WO2001073183A1 - Laundry fixing - Google Patents

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Publication number
WO2001073183A1
WO2001073183A1 PCT/EP2001/003025 EP0103025W WO0173183A1 WO 2001073183 A1 WO2001073183 A1 WO 2001073183A1 EP 0103025 W EP0103025 W EP 0103025W WO 0173183 A1 WO0173183 A1 WO 0173183A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
washing
fabric
detergent
piece
fixing
Prior art date
Application number
PCT/EP2001/003025
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Maria Liphard
Ingrid Kraus
Ursula Zapke
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority to AU50385/01A priority Critical patent/AU5038501A/en
Publication of WO2001073183A1 publication Critical patent/WO2001073183A1/en

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Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06FLAUNDERING, DRYING, IRONING, PRESSING OR FOLDING TEXTILE ARTICLES
    • D06F95/00Laundry systems or arrangements of apparatus or machines; Mobile laundries 
    • D06F95/002Baskets or bags specially adapted for holding or transporting laundry; Supports therefor
    • D06F95/004Bags; Supports therefor
    • D06F95/006Bags for holding the laundry during washing
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06FLAUNDERING, DRYING, IRONING, PRESSING OR FOLDING TEXTILE ARTICLES
    • D06F39/00Details of washing machines not specific to a single type of machines covered by groups D06F9/00 - D06F27/00 
    • D06F39/02Devices for adding soap or other washing agents
    • D06F39/024Devices for adding soap or other washing agents mounted on the agitator or the rotating drum; Free body dispensers

Definitions

  • the present invention relates to a device for fixing laundry items and a washing method for delicate laundry items
  • a first object of the present invention is accordingly a device for fixing laundry items during machine washing, which is characterized in that it is a piece of fabric that consists of a smooth, tear-resistant and stretchable material and is rolled about an axis perpendicular to the longest dimension can, the fabric being permeable to water
  • Advantages of the device according to the invention when used in a washing process are, in particular, a significant reduction in shrinkage, fungus and lint formation when washing sensitive laundry items. Further subject matter of the invention are therefore The use of a fixation device to reduce shrinkage more sensitive
  • the piece of fabric preferably has a length and a width measured perpendicular to it, in each case in the range from 0.2 m to 1.5 m. These preferred dimensions result on the one hand from the usual dimensions of clothing and on the other hand from the typical size of the drums of Household washing machines
  • the piece of fabric can be square, but preferably it takes on a rectangular shape, the shorter side length preferably serving as an axis around which the roll is made
  • the rolling of the piece of fabric serves to fix the textiles and, as was found, is essential to the invention, since this roll fixation significantly reduces the shrinkage of the laundry.
  • the piece of fabric has a device for fixing in the rolled state it can be ensured that the roll fixation is retained during the washing process.
  • Preferred fixation devices for fixation in the rolled state allow fixation in different positions.
  • the fixation device is preferably a device selected from the group of the Velcro fasteners, zippers, zip-o Lock closures, press studs and buttons with button perforated strips are included
  • the piece of fabric can be designed as a sack with an opening.
  • the textile is placed in the opening, smoothed and then fixed by rollers
  • the piece of fabric is a rectangular cloth with side-mounted fixation devices that allow the edges to be turned in.
  • the textile is simply placed smoothly on the piece of fabric, the edges are turned over to secure the textile from slipping and the fabric is then rolled up together with the textile
  • the fabrics suitable according to the invention must have a certain combination of properties which depend partly on the chemical structure of the fibers and partly on the tissue structure
  • Desired is a fabric that is permeable to water, but does not absorb much water.Fibers with hydrophobic surfaces are preferred.Polyester, polyamide and polyurethane fibers are particularly worth mentioning.For their water absorption capacity, natural fibers such as wool and Cotton The fabric structure is essential for the rapid water permeability. The water permeability is directly dependent on the mesh size and can therefore be measured either via the size of the mesh or via the flow rate of gases or liquids. Fabrics preferred according to the invention have mesh sizes above 0.
  • air permeability (according to DIN EN ISO 9237) is considered as a parameter, it is preferred according to the invention if it is above 500 l / (m 2 s), particularly advantageously used fabrics have air permeability g- at least 1000 l / (m 2 s)
  • the values relate to a measurement with a pressure difference of 1 mbar
  • the fabric should be as smooth as possible so as not to stress the delicate laundry itself.
  • a fabric is sufficiently smooth when no wool fibers are caught on the fabric when rubbing a wool fabric onto the fabric.
  • Fabrics made of the synthetic fibers already mentioned fulfill these Condition in an appropriate manner
  • fabrics which are preferably to be used according to the invention are stretchable and have a certain stiffness.As the devices according to the invention are usually rolled in use, the stiffness of the fabric must be so low that the fabric can be rolled without any particular effort have high strength that they do not during washing buckled. It has been shown that it is advantageous if the bending stiffness of the prewashed material (bending angle 30 °; 10 g weight) is at least 0.5%.
  • the fixing device contains detergent directly or is prepared for receiving a detergent portion, the device preferably being either impregnated with a liquid detergent or containing an arrangement, for example and preferably a pocket, into which a pre-portioned detergent, for example and preferably a detergent tablet or a water-soluble detergent capsule or a water-soluble detergent pouch.
  • the device contains washing aids or is prepared for receiving a portion of washing aids, the device preferably being either impregnated with a fabric softener, a discoloration inhibitor, such as polyvinylpyrrolidone, or a fragrance preparation or containing an arrangement, for example and preferably an integrated bag or a bag in which a supply of a washing aid, for example fragrance pearls or discoloration inhibitor, is contained.
  • the fixing device can simultaneously serve as a dosing device, or if a portion of washing or auxiliary washing agent is incorporated directly, dosing can be dispensed with entirely. Accordingly, it is particularly preferred if the detergent contained in the device or the washing aid contained in the device is uniformly released over several washes.
  • Another object of the invention is an equipment for washing delicate textiles, which is characterized in that it contains a fixing device and a laundry detergent, preferably a mild or wool detergent, in particular a liquid mild or wool detergent.
  • a laundry detergent preferably a mild or wool detergent, in particular a liquid mild or wool detergent.
  • this equipment contains a bleaching agent, preferably a liquid oxygen bleaching agent.
  • the washing and washing aids to be used according to the invention can in principle contain all the known ingredients customary in such agents.
  • Anionic, nonionic, cationic, amphoteric and / or zwitterionic surfactants can primarily be mentioned as essential ingredients of the detergents according to the invention.
  • Suitable anionic surfactants are in particular soaps and those which contain sulfate or sulfonate groups.
  • the surfactants of the sulfonate type are preferably Cg.
  • Alkanesulfonates which are derived from C 12 are also suitable.
  • 18 -alkanes can be obtained, for example, by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of ⁇ -sulfofatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, which are obtained by ⁇ -sulfonation of the methyl esters of fatty acids of vegetable and / or animal origin with 8 to 20 ° C. -Atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to form water-soluble mono-salts.
  • ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters are preferred which have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl esters, ethyl esters, propyl esters and butyl esters.
  • the methyl esters of ⁇ -sulfofatty acids (MES), but also their saponified disalts, are used with particular advantage.
  • Suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycides, which are mono-, di- and triesters and their mixtures, such as those produced by esterification by a monoglycene with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles Glycerin can be obtained.
  • alkali and, in particular, the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of C 12 are used as alk (en) yl sulfates.
  • 18 fatty alcohols for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 .
  • 20 -oxoalcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred.
  • alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, petrochemical-based, straight-chain alkyl radical which has an analogous degradation behave like the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • C 12 ⁇ 6 alkyl sulfates and C 12 are of interest in washing technology.
  • 15 -alkyl sulfates and C 14-15 -alkyl sulfates are particularly preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and are obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN® are suitable anionic surfactants
  • sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 721 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide such as 2-methyl-branched C ⁇ n alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12 18 fatty alcohols 1 to 4 EO
  • EO ethylene oxide
  • C 12 18 fatty alcohols 1 to 4 EO because of their high foaming behavior, they are normally used in washing and washing aids only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight
  • the preferred anionic surfactants also include the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 -C 18 -fatty acids or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants.
  • alk (en) ylberste ⁇ nsaure with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof
  • anionic surfactants that can be used are fatty acid derivatives of amino acids, for example of N-methyltau ⁇ n (taurides) and / or of N-methylglycine (sarcosides). Particularly preferred are the sarcosides or sarcosinates and here above all sarcosinates of higher and optionally simple or polyunsaturated fatty acids such as oleyl sarcosinate Soaps, for example in amounts of 0.2% by weight to 5% by weight, are particularly suitable as further anionic surfactants.
  • Saturated fatty acid soaps are particularly suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants can be present in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or t-ethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • Anionic surfactants are preferably present in detergents according to the invention in amounts of 1% by weight to 35% by weight and in particular in amounts of 5% by weight to 30% by weight.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol radical has a methyl or linear branching in the 2-position may be or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • the preferred ethoxyated alcohols include, for example, C 12 .
  • the nonionic surfactants also include alkyl glycosides of the general formula RO (G) x , in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular in 2-position methyl-branched aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms and G stands for a glycose unit with 5 or 6 C atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number - which as an analytically determinable variable can also take fractional values - between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
  • polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I) in which R 1 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups:
  • the polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
  • R 3 represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 4 represents a linear, branched or cyclic alkylene radical or an arylene radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 5 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or Aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred
  • [Z] is also preferably obtained here by reductive amination of a sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be for example, according to the teaching of international patent application WO-A-95/07331, by conversion with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst into the desired polyhydroxy fatty acid amides.
  • nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO-A-90/13533.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanol amides can also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxyated fatty alcohols, in particular not more than half of them. It is preferred according to the invention if the nonionic surfactants are used in the form of the granules according to the invention, but it may also be preferred if only a part or only certain nonionic surfactants are introduced into the composition via the granules according to the invention.
  • gemini surfactants can be considered as further surfactants. These are generally understood to mean those compounds which have two hydrophilic groups per molecule. These groups are generally separated from one another by a so-called “spacer”. This spacer is generally a carbon chain which should be long enough that the hydrophilic groups are sufficiently far apart that they can act independently of one another. Such surfactants are distinguished generally due to an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, the term gemini surfactants is understood to mean not only such "dimeric” but also correspondingly "trimeric" surfactants.
  • Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers or dimer alcohol bis and t ⁇ mer alcohol t ⁇ s sulfates and ether sulfates. End-capped dimeric and t ⁇ mer mixed ethers are distinguished in particular by their bi- and multifunctionality. Thus, the end group-capped surfactants have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes, but gemini polyhydroxy fatty acid amides or poly polyhydroxy fatty acid amides can also be used
  • the agents according to the invention usually contain a builder system which consists of at least one organic and / or inorganic builder
  • Usable organic scent substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function. Nitrilothylacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acid and mixtures thereof
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of an acid component and thus also serve to set a lower and milder pH of washing or washing aids.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any other are used here to call mixtures of these
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders; these are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol
  • the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w of the particular acid form, which are were determined in total by means of gel permeation chromatography (GPC), using a UV detector. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard which, owing to its structural relationship with the polymers investigated, provides realistic molecular weight values. This information differs significantly from the molecular weight information, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, the molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably 3,000 to 5,000 g / mol, can in turn be selected from this group. mol, have, be preferred
  • copolymeric polycarboxylates especially those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight acrylic acid and 50 to 10% by weight maleic acid, have proven to be particularly suitable
  • Molecular mass, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution.
  • the amount of (co) polymeric polycarboxylates in the compositions is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
  • the polymers can also contain allylsulfonic acids, such as, for example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as monomers
  • biodegradable polymers composed of more than two different monomer units, for example those which are salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or which are used as monomers Monomeric salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives.
  • copolymers are those which are described in German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 and which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursor substances.
  • Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which it is disclosed in German patent application DE-A-195 40 086 that, in addition to cobuilder properties, they also have a bleach-stabilizing effect.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary processes, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed. They are preferably hydrolysis products with average molar masses in the range from 400 to 500,000 g / mol.
  • DE dextrose equivalent
  • Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in the range from 2000 to 30000 g / mol can be used.
  • the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known from numerous publications.
  • An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A-196 00 018 is also suitable.
  • a product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.
  • Ethylene diamine N, N ' disuccinate (EDDS) is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
  • Glycerol disuccinates and glycine trisuccinates are also preferred in this context. Suitable amounts used in formulations containing zeolite and / or silicate are 3 to 15% by weight.
  • organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • Such cobuilders are described, for example, in international patent application WO-A-95/20029.
  • phosphonates are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates.
  • hydroxyalkane phosphonates 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt reacting neutrally and the tetrasodium salt in an alkaline manner (pH 9).
  • Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs.
  • EDTMP hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octasodium salt of DTPMP.
  • HEDP is preferably used as the builder from the class of the phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced ability to bind heavy metals. Accordingly, it can, especially if the means also contain bleach, be preferred to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • a preferred inorganic builder is finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite, preferably zeolite A, X and / or P.
  • Zeolite P is, for example, zeolite MAP (for example Doucil A24 ; Commercial product from Crosfield) is particularly preferred.
  • zeolite MAP for example Doucil A24 ; Commercial product from Crosfield
  • zeolite MAP for example Doucil A24
  • zeolite MAP for example Doucil A24
  • zeolite MAP for example Doucil A24 ; Commercial product from Crosfield
  • zeolite MAP for example Doucil A24
  • zeolite X which is commercially available as VEGOBOND AX® (commercial product from Condea Augusta SpA).
  • VEGOBOND AX® commercial product from Condea Augusta SpA
  • the zeolite may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxyated C 12 . 18 fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups, C 12 . 14 -fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 10 to 22% by weight, in particular 15 to 22% by weight, of bound water.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the zeolite are layer silicates of natural and synthetic origin. Their usability is not limited to a special composition or structural formula. However, smectites, in particular bentonites, are preferred here. Also crystalline, layered sodium silicates of the general
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which where M is sodium and x assumes the values 2 or 3 In particular, both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicate Na 2 Si 2 0 5 yH 2 0 are preferred
  • the preferred builder substances also include amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 0 S ⁇ 0 2 from 1 2 to 1 3.3, preferably from 1 2 to 1 2.8 and in particular from 1 2 to 1 2.6, which are loosely delayed and have secondary washing properties.
  • the loose delay compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compaction or by overdrying.
  • amorphous is also understood to mean "X-ray amorphous" that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle.
  • it can very well lead to particularly good builder properties, if the Si catparticles in the case of electron diffraction experiments deliver washed-out or even sharp diffraction maxima. This should be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of the size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which also have a loose delay compared to conventional water glasses are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compressed / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates
  • the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular polyphosphates are particularly suitable. Their content is generally not more than 25% by weight. preferably not more than 20% by weight, in each case based on the finished composition. In some cases it has been shown that in particular polyphosphates in small amounts up to a maximum of 10% by weight, based on the finished composition, in combination with other builder substances synergistic improvement of secondary washing capacity Among the compounds which serve as bleaching agents and which supply H 2 0 2 in water, sodium numperborate monohydrate or tetrahydrate and sodium pipercarbonate are of particular importance.
  • bleaching agents which can be used are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 0 2 -supplying peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaines , Phthaloiminopersaure or Diperdodecandisaure
  • the bleach content of the agents amounts to 0 to 30% by weight and in particular 5 to 25% by weight, advantageously using perborate monohydrate or percarbonate
  • bleach activators can be incorporated.
  • Bleach activators can be compounds which, under perhydrolysis conditions, contain aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms. and / or optionally substituted perbenzoic acid can be used.
  • Substances which carry O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups are suitable.
  • acylated glycolunle especially tetraacetylglycolunl (TAGU)
  • N-acylimide especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI)
  • NOSI N-nonanoylsuccinimide
  • acylated phenol sulfonate especially nol - Nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS)
  • carboxylic acid anhydride ride especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dehydrofuran
  • bleach catalysts can also be incorporated.
  • These substances are bleach-strengthening transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo acid complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing Tnpod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can be used as bleaching catalysts
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof, which are particularly suitable from bacterial strains or fungi, such as Bacillus subti s, Bacillus cheniformis and Streptomyces g ⁇ seus, enzymatic active substances obtained.
  • Proteases of the subtihsin type and in particular proteases obtained from Bacillus lentus are preferably used.
  • Enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or protease, are used and cellulase or from cellulase and üpase or from protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing mixtures of particular interest.
  • Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases.
  • the enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in shell substances to protect them against premature decomposition
  • components can also be used which have a positive influence on the oil and fat washability from textiles (so-called soil repellents). This effect becomes particularly clear when a textile is contaminated which has already been washed several times with a detergent according to the invention which contains these oils and contains fat-free component, was washed
  • the preferred oil- and fat-free components are nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight , each based on the nonionic cellulose ether, and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these particulars prefers of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic
  • the detergents and washing aids can contain, as optical brighteners, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts.
  • suitable salts are 4,4'-B ⁇ s (2-an ⁇ l ⁇ no-4-morphol ⁇ no-1, 3,5-tr ⁇ az ⁇ nyl-6-am ⁇ no) St ⁇ lben-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure which, instead of the morpholmo group, carry a diethanol amino group, a methylamino group, an anilmo group or a 2-methoxyethylamino group.
  • Brighteners of the substituted diphenylstyryl type may also be present.
  • Dyes and fragrances are added to washing and washing aids in order to improve the aesthetic impression of the products and, in addition to the softness, to provide the consumer with a visually and sensorially "typical and unmistakable" product.
  • perfume oils or fragrances individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used. Fragrance compounds of the ester type are e.g.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes e.g.
  • the linear alkanals with 8-18 C atoms citral, citronellal, citronellyioxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g. the Jonone, oc-isomethylionon and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes such as limonene and pinene. However, preference is given to using mixtures of different fragrances which together produce an appealing fragrance.
  • perfume oils can also contain natural fragrance mixtures as are available from plant sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
  • the dye content of washing and washing aids is usually less than 0.01% by weight, while fragrances can make up up to 2% by weight of the entire formulation.
  • the fragrances can be incorporated directly into the washing and washing aids, but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers, which increase the adhesion of the perfume to the laundry and ensure a long-lasting fragrance of the textiles due to a slower fragrance release.
  • carrier materials have become
  • cyclodextrins have proven successful, and the cyclodextrin-perfume complexes can additionally be coated with further auxiliaries.
  • dyes In order to improve the aesthetic impression of washing and washing aids, they can be colored with suitable dyes.
  • Preferred dyes the selection of which is not difficult for the person skilled in the art, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the compositions and to light, and no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to dye them.
  • the bulk density of the advantageously granular washing and / or auxiliary washing agents is preferably at least about 600 g / l, in particular 650 to 1100 g / l.
  • agents which have a lower bulk density can also be used.
  • a further subject of the invention is a method for machine washing sensitive laundry items, in which the sensitive laundry items are placed flat on a device spread out flat, the device with the laundry items is rolled tightly and rolled, and then closed items of laundry fixed in this way are subjected to a customary mechanical washing process. If stains are present on the items of laundry, it may be preferred if the item of laundry is treated with a liquid or gel or paste or paste-like detergent or washing aid, in particular a liquid bleach, before rolling, especially in areas of heavy soiling.
  • FIG. 1 A device according to the invention for fixing laundry items is shown in FIG. 1.
  • the device shown consists of a rectangular PES 5 fabric piece 1 measuring 69x92 cm (PES 5: polyester fabric; Art. No. 5 from Boos).
  • PES 5 polyester fabric; Art. No. 5 from Boos.
  • Velcro strips 2 are attached, which, after the edges of the piece of fabric have been folded over, enable these edges to be fixed in place. The folding can be carried out continuously, since the soft part of the Velcro tape 2a is designed so that the rough part 2b adheres in any turning position.
  • the device shown has a button strip 3 at the (after rolling) outer end. As a counterpart to this, buttonhole strips 4 are attached at a distance of 29 and 37 cm to the button strip, which allow the device to be fixed in the rolled state.
  • the device In use, the device is spread out as shown.
  • the sensitive item of laundry is placed smoothly on this base, then the right or left edges 5 in the illustration are turned over to fix the item of laundry and fixed with the help of Velcro strips 2
  • the device is then rolled up tightly together with the wash item from the lower end in the illustration 6.
  • the fixation in the rolled position is carried out with the aid of the button strip 3 and the corresponding buttonhole strips 4, the buttonhole strip 4 being used, which is closest after the button strip 3 has been rolled up
  • FIGS. 2-7 show microscopic images of the tissues
  • the mesh size was determined using video light microscopy (see also Fig. 2 - 7). Average values are given in the table.
  • the air permeability of the fabric was determined at a pressure difference of 1 mbar according to DIN EN ISO 9237.
  • the bending stiffness was determined on pre-washed material in accordance with DIN 53864. The measurement was carried out at a bending angle of 30 ° and using a weight of 10 g.
  • the two polyester fabrics and the lycra fabric proved to be particularly suitable according to the invention. Due to their lower strength, the elastic textile and the curtain fabric are less suitable.
  • the bleaching nettle tissue is unsuitable; it is not hydrophobic, has a mesh size that is too narrow and therefore too little air permeability and too little bending strength.
  • test fabric for simulating a delicate item of laundry was a shrink-sensitive, checkered wool fabric (IWS-SM12-A1; International Wool Seal Association) in the size of 0.35 x 0.40 m or a cashmere scarf when examining the fluff formation.
  • IWS-SM12-A1 International Wool Seal Association
  • the shrinkage is calculated from the change in the area of the rectangular piece of fabric and results from the following formula:
  • a fixing device according to Figure 1 was used.
  • Lint formation 1 no lint (neither on the scarf nor in the machine);
  • a fixing device according to Figure 1 was used.
  • elastic textile when used as the material for the fixing device according to Figure 1, delivers significantly poorer results than Lycra and the polyester fabrics.

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Abstract

Sensitive textiles are usually washed by hand in order to prevent the considerable signs of wear caused by machine washing, such as shrinking, pilling and fuzzing. However, washing by hand is very unpopular since it is very time-consuming. Sensitive items of laundry can also be machine-washed if a device is used to protect the textiles. The inventive device is a piece of fabric consisting of a smooth, tear-resistant and extensible material, which can be rolled about an axis perpendicularly to the longest dimension. Said fabric is water-permeable and the items of laundry are fixed by means of this device.

Description

"Wäschefixierung" "Laundry fixation"
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur Fixierung von Wäschestücken sowie ein Waschverfahren für empfindliche WaschestuckeThe present invention relates to a device for fixing laundry items and a washing method for delicate laundry items
Beim maschinellen Waschen werden empfindliche Waschestucke, insbesondere solche aus Wolle, mechanisch beansprucht Es können dabei Schaden an der Wasche entstehen, die in der Regel als Abnutzungserscheinungen wahrgenommen werden Es handelt sich dabei um Schaden, wie Schrumpfen der Waschestucke, Verlust der Reißfestigkeit, sowie Pilling bzw FlusenbildungWhen washing by machine, sensitive items of washing, especially those made of wool, are mechanically stressed. Damage to the washing, which is generally perceived as wear and tear, can occur. Damage such as shrinking of the items to be washed, loss of tear strength, as well as pilling or fluff
Aufgrund dieser unerwünschten Effekte werden solche empfindlichen Textilien meist mit Hand gewaschen Die Handwasche wiederum ist ebenfalls unbeliebt, da sie sehr zeitintensiv ist und sich ein direkter Hautkontakt mit der Waschlauge nur schwer vermeiden laßt Daher besteht Bedarf nach einer Losung, die es erlaubt auch empfindliche Waschestucke maschinell zu waschen, wobei die oben beschriebenen Abnutzungserscheinungen nicht oder nur in geringem Maße auftretenBecause of these undesirable effects, such delicate textiles are mostly washed by hand.However, hand washing is also unpopular, since it is very time-consuming and direct skin contact with the washing liquor is difficult to avoid.Therefore, there is a need for a solution that also allows delicate washing items to be machine-washed to wash, whereby the above-mentioned wear and tear does not occur or only occurs to a small extent
Jetzt wurde gefunden, daß solche Textilien durchaus maschinell gewaschen werden können wenn eine bestimmte Vorrichtung zum Schutz der Textilien eingesetzt wirdIt has now been found that such textiles can be machine washed if a certain device is used to protect the textiles
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend eine Vorrichtung zur Fixierung von Wäschestücken beim maschinellen Waschen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß es sich um ein Gewebestuck handelt, das aus einem glatten reißfesten und dehnbaren Material besteht und um eine Achse senkrecht zur längsten Ausdehnung gerollt werden kann, wobei das Gewebe wasserdurchlässig istA first object of the present invention is accordingly a device for fixing laundry items during machine washing, which is characterized in that it is a piece of fabric that consists of a smooth, tear-resistant and stretchable material and is rolled about an axis perpendicular to the longest dimension can, the fabric being permeable to water
Vorteile der erfindungsgemaßen Vorrichtung bei Anwendung in einem Waschverfahren sind dabei insbesondere eine deutliche Verringerung des Schrumpfes, des Pilhngs und der Fusselbildung beim Waschen empfindlicher Waschestucke Weitere Erfindungsgegenstande sind daher Die Verwendung einer Fixiervorrichtung zur Verringerung des Schrumpfes empfindlicherAdvantages of the device according to the invention when used in a washing process are, in particular, a significant reduction in shrinkage, fungus and lint formation when washing sensitive laundry items. Further subject matter of the invention are therefore The use of a fixation device to reduce shrinkage more sensitive
Waschestucke beim WaschenWash items when washing
Die Verwendung einer Fixiervorrichtung zur Verringerung des Pilhngs empfindlicherThe use of a fixation device to reduce mushroom sensitivity
Waschestucke beim WaschenWash items when washing
Die Verwendung einer Fixiervorrichtung zur Verringerung der Fusselbildung empfindlicherThe use of a fixer to reduce lint formation more sensitive
Waschestucke beim WaschenWash items when washing
Dabei weist das Gewebestuck vorzugsweise eine Lange und eine senkrecht dazu gemessene Breite jeweils im Bereich von 0,2 m bis 1 ,5 m auf Diese bevorzugten Abmessungen ergeben sich zum einen aus den üblichen Abmessungen von Kleidungsstücken und zum anderen aus der typischen Große der Trommeln von Haushaltswaschmaschinen Dabei kann das Gewebestuck quadratisch sein, vorzugsweise nimmt es jedoch eine rechteckige Form an, wobei die kürzere Seitenlange vorzugsweise als Achse, um die gerollt wird, dientThe piece of fabric preferably has a length and a width measured perpendicular to it, in each case in the range from 0.2 m to 1.5 m. These preferred dimensions result on the one hand from the usual dimensions of clothing and on the other hand from the typical size of the drums of Household washing machines The piece of fabric can be square, but preferably it takes on a rectangular shape, the shorter side length preferably serving as an axis around which the roll is made
Das Rollen des Gewebestuckes dient zur Fixierung der Textilien und ist, wie gefunden wurde, erfindungswesentlich, da durch diese Rollfixierung der Schrumpf der Wasche signifikant vermindert wird Erfindungsgemaß bevorzugt ist es in der Konsequenz, daß das Gewebestuck über eine Einrichtung zur Fixierung im gerollten Zustand verfugt So kann sichergestellt werden, daß die Rollfixierung wahrend des Waschvorgangs erhalten bleibt Bevorzugte Fixierungseinrichtungen zur Fixierung im gerollten Zustand erlauben dabei eine Fixierung in unterschiedlichen Positionen Vorzugsweise handelt es sich bei der Fixierungseinrichtung um eine Einrichtung ausgewählt aus der Gruppe die Klettver- schlusse Reißverschlüsse, Zip-O-Lock-Verschlusse, Druckknopfe und Knopfe mit Knopf- lochleisten enthaltThe rolling of the piece of fabric serves to fix the textiles and, as was found, is essential to the invention, since this roll fixation significantly reduces the shrinkage of the laundry. According to the invention, it is preferred that the piece of fabric has a device for fixing in the rolled state it can be ensured that the roll fixation is retained during the washing process. Preferred fixation devices for fixation in the rolled state allow fixation in different positions. The fixation device is preferably a device selected from the group of the Velcro fasteners, zippers, zip-o Lock closures, press studs and buttons with button perforated strips are included
Das Gewebestuck kann dabei in einer bevorzugten Variante als Sack mit einer Öffnung ausgelegt sein In diesem Falle wird das Textil in die Öffnung gegeben, geglättet und anschließend durch Rollen fixiertIn a preferred variant, the piece of fabric can be designed as a sack with an opening. In this case, the textile is placed in the opening, smoothed and then fixed by rollers
In einer besonders bevorzugten Variante handelt es sich bei dem Gewebestuck um ein rechteckiges Tuch mit seitlich angebrachten Fixierungseinπchtiungen, die ein Einschlagen der Rander ermöglichen Das Textil wird hier einfach glatt auf das Gewebestuck gelegt, die Rander werden zur seitlichen Fixierung des Textils gegen Verrutschen umgeschlagen und anschließend wird das Gewebestuck zusammen mit dem Textil eingerolltIn a particularly preferred variant, the piece of fabric is a rectangular cloth with side-mounted fixation devices that allow the edges to be turned in. The textile is simply placed smoothly on the piece of fabric, the edges are turned over to secure the textile from slipping and the fabric is then rolled up together with the textile
Die erfindungsgemaß geeigneten Gewebe müssen eine bestimmt Kombination von Eigenschaften aufweisen, die teilweise von der chemischen Struktur der Fasern und teilweise von der Gewebestruktur abhangenThe fabrics suitable according to the invention must have a certain combination of properties which depend partly on the chemical structure of the fibers and partly on the tissue structure
Erwünscht ist ein Gewebe, das wasserdurchlässig ist, selbst jedoch nur wenig Wasser aufnimmt Dementsprechend sind Fasern bevorzugt, die hydrophobe Oberflachen besitzen Hier sind insbesondere Polyester-, Polyamid-, und Polyurethanfasern zu nennen Aufgrund ihrer Wasseraufnahmefähigkeit weniger gut geeignet sind erfindungsgemaß Naturfasern, wie Wolle und Baumwolle Wesentlich für die schnelle Wasserdurch- lassigkeit ist in erster Linie die Gewebestruktur Die Wasserdurchlassigkeit ist direkt von der Maschenweite abhangig und kann daher entweder über die Große der Maschen oder über die Durchflußgeschwindigkeit von Gasen bzw Flüssigkeiten gemessen werden Erfindungsgemaß bevorzugte Gewebe weisen Maschengroßen oberhalb von 0,05, insbesondere oberhalb von 0,1 mm2 auf Wird als Parameter die Luftdurchlassigkeit (nach DIN EN ISO 9237) betrachtet, so ist es erfindungsgemaß bevorzugt, wenn oberhalb von 500 l/(m2s) liegt, besonders vorteilhaft einzusetzende Gewebe weisen Luftdurchlassig- keiten von mindestens 1000 l/(m2s) auf Dabei beziehen sich die Werte auf eine Messung mit einer Druckdifferenz von 1 mbarDesired is a fabric that is permeable to water, but does not absorb much water.Fibers with hydrophobic surfaces are preferred.Polyester, polyamide and polyurethane fibers are particularly worth mentioning.For their water absorption capacity, natural fibers such as wool and Cotton The fabric structure is essential for the rapid water permeability. The water permeability is directly dependent on the mesh size and can therefore be measured either via the size of the mesh or via the flow rate of gases or liquids. Fabrics preferred according to the invention have mesh sizes above 0. 05, in particular above 0.1 mm 2 If air permeability (according to DIN EN ISO 9237) is considered as a parameter, it is preferred according to the invention if it is above 500 l / (m 2 s), particularly advantageously used fabrics have air permeability g- at least 1000 l / (m 2 s) The values relate to a measurement with a pressure difference of 1 mbar
Weiter soll das Gewebe möglichst glatt sein, um das empfindliche Waschestuck nicht selbst zu beanspruchen In der Praxis ist ein Gewebe dann ausreichend glatt, wenn beim Reiben eines Wollgewebes an dem Gewebe keine Wollfasern an dem Gewebe hangen bleiben Gewebe aus den bereits oben erwähnten Kunstfasern erfüllen diese Bedingung in geeigneter WeiseFurthermore, the fabric should be as smooth as possible so as not to stress the delicate laundry itself. In practice, a fabric is sufficiently smooth when no wool fibers are caught on the fabric when rubbing a wool fabric onto the fabric. Fabrics made of the synthetic fibers already mentioned fulfill these Condition in an appropriate manner
Weiterhin sind erfindungsgemaß bevorzugt einzusetzende Gewebe dehnbar und weisen eine bestimmte Steifigkeit auf Da die erfindungsgemaßen Vorrichtungen in der Anwendung üblicherweise gerollt werden, muß die Steifigkeit des Gewebes so niedrig sein, daß ein Rollen des Gewebes ohne besonderen Kraftaufwand möglich ist Die fertige Rolle wiederum soll eine so hohe Festigkeit aufweisen, daß sie wahrend des Waschens nicht knickt. Es hat sich gezeigt, daß es hierbei von Vorteil ist, wenn die Biegesteifigkeit des vorgewaschenen Materials (Biegewinkel 30°; 10 g Gewicht) mindestens 0,5 % beträgt.Furthermore, fabrics which are preferably to be used according to the invention are stretchable and have a certain stiffness.As the devices according to the invention are usually rolled in use, the stiffness of the fabric must be so low that the fabric can be rolled without any particular effort have high strength that they do not during washing buckled. It has been shown that it is advantageous if the bending stiffness of the prewashed material (bending angle 30 °; 10 g weight) is at least 0.5%.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Fixiervorrichtung direkt Waschmittel enthält oder zur Aufnahme einer Waschmittelportion vorbereitet ist, wobei die Vorrichtung vorzugsweise entweder mit einem Flüssigwaschmittel imprägniert ist oder eine Anordnung, beispielsweise und vorzugsweise eine Tasche enthält, in die ein vorportioniertes Waschmittel, beispielsweise und vorzugsweise eine Waschmitteltablette oder eine wasserlösliche Waschmittelkapsel oder ein wasserlöslicher Waschmittelbeutel, gegeben werden kann. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthält die Vorrichtung Waschhilfsmittel oder ist zur Aufnahme einer Waschhilfsmittelportion vorbereitet ist, wobei die Vorrichtung vorzugsweise entweder mit einem Weichspüler, einem Verfärbungsinhibitor, wie Polyvinylpyrrolidon, oder einer Duftzubereitung imprägniert ist oder eine Anordnung enthält, beispielsweise und vorzugsweise einen integrierten Beutel oder eine Tasche, in dem ein Vorrat an einem Waschhilfsmittel, beispielsweise an Duftperlen oder Verfärbungsinhibitor, enthalten ist. So kann die Fixiervorrichtung gleichzeitig als Dosiereinrichtung dienen bzw. wenn direkt eine Wasch- oder Waschhilfsmittelportion eingearbeitet ist, kann das Dosieren ganz entfallen. Dementsprechend ist es besonders bevorzugt, wenn das in der Vorrichtung enthaltene Waschmittel oder das in der Vorrichtung enthaltene Waschhilfsmittel gleichmäßig über mehrere Wäschen freigesetzt wird.Furthermore, it is preferred according to the invention if the fixing device contains detergent directly or is prepared for receiving a detergent portion, the device preferably being either impregnated with a liquid detergent or containing an arrangement, for example and preferably a pocket, into which a pre-portioned detergent, for example and preferably a detergent tablet or a water-soluble detergent capsule or a water-soluble detergent pouch. In another preferred embodiment, the device contains washing aids or is prepared for receiving a portion of washing aids, the device preferably being either impregnated with a fabric softener, a discoloration inhibitor, such as polyvinylpyrrolidone, or a fragrance preparation or containing an arrangement, for example and preferably an integrated bag or a bag in which a supply of a washing aid, for example fragrance pearls or discoloration inhibitor, is contained. Thus, the fixing device can simultaneously serve as a dosing device, or if a portion of washing or auxiliary washing agent is incorporated directly, dosing can be dispensed with entirely. Accordingly, it is particularly preferred if the detergent contained in the device or the washing aid contained in the device is uniformly released over several washes.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Ausstattung zum Waschen empfindlicher Textilien, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie eine Fixiervorrichtung und ein Wäschewaschmittel, vorzugsweise ein Fein- oder Wollwaschmittel, insbesondere ein flüssiges Fein- oder Wollwaschmittel enthält. Insbesondere ist es bevorzugt, wenn diese Ausstattung ein Bleichmittel, vorzugsweise ein flüssiges Sauerstoffbleichmittel enthält.Another object of the invention is an equipment for washing delicate textiles, which is characterized in that it contains a fixing device and a laundry detergent, preferably a mild or wool detergent, in particular a liquid mild or wool detergent. In particular, it is preferred if this equipment contains a bleaching agent, preferably a liquid oxygen bleaching agent.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Wasch- und Waschhilfsmittel können im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten. Als wesentliche Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Waschmittel können in erster Linie anionische, nichtionische, kationische, amphotere und/oder zwitterionische Tenside genannt werden. Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat-Gruppen enthalten. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise Cg.13- Alkylbenzoisulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkan- sulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12.i8-Monoolefιnen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12.18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse beziehungsweise Neutralisation gewonnen werden. Geeignet sind auch die Ester von α- Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, die durch α-Sulfonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C-Atomen im Fettsäuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Salzen Herr- gestellt werden, in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die α-sulfonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, wobei auch Sulfonierungsprodukte von ungesättigten Fettsäuren, beispielsweise Ölsäure, in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere sind α-Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Mit besonderem Vorteil werden die Methylester der α-Sulfofettsäuren (MES), aber auch deren verseifte Disalze eingesetzt.The washing and washing aids to be used according to the invention can in principle contain all the known ingredients customary in such agents. Anionic, nonionic, cationic, amphoteric and / or zwitterionic surfactants can primarily be mentioned as essential ingredients of the detergents according to the invention. Suitable anionic surfactants are in particular soaps and those which contain sulfate or sulfonate groups. The surfactants of the sulfonate type are preferably Cg. 13 - Alkylbenzoisulfonates, olefin sulfonates, that is to say mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from C 12 .i 8 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products receives. Alkanesulfonates which are derived from C 12 are also suitable. 18 -alkanes can be obtained, for example, by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Also suitable are the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, which are obtained by α-sulfonation of the methyl esters of fatty acids of vegetable and / or animal origin with 8 to 20 ° C. -Atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to form water-soluble mono-salts. These are preferably the α-sulfonated esters of hydrogenated coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acids, with sulfonation products of unsaturated fatty acids, for example oleic acid, in small amounts, preferably in amounts not above about 2 to 3% by weight. %, can be present. In particular, α-sulfofatty acid alkyl esters are preferred which have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl esters, ethyl esters, propyl esters and butyl esters. The methyl esters of α-sulfofatty acids (MES), but also their saponified disalts, are used with particular advantage.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglyce nester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Monoglycenn mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycides, which are mono-, di- and triesters and their mixtures, such as those produced by esterification by a monoglycene with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles Glycerin can be obtained.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12.18-Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalko- hol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10.20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petro- chemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbau- verhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen Aus waschtechnischem Interesse sind C12-ι6-Alkylsulfate und C12.15-Alkyl- sulfate sowie C14-15-Alkylsulfate insbesondere bevorzugt Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-amerikanischen Patentschriften US 3,234,258 oder US 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete AniontensideThe alkali and, in particular, the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of C 12 are used as alk (en) yl sulfates. 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 . 20 -oxoalcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, petrochemical-based, straight-chain alkyl radical which has an analogous degradation behave like the adequate compounds based on oleochemical raw materials. C 12 ι 6 alkyl sulfates and C 12 are of interest in washing technology. 15 -alkyl sulfates and C 14-15 -alkyl sulfates are particularly preferred. Also 2,3-alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and are obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN® are suitable anionic surfactants
Geeignet sind auch die Schwefelsauremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxy- lierten geradkettigen oder verzweigten C721-Alkohole, wie 2-Methylverzweιgte C^n- Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12 18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO Sie werden in Wasch- und Waschhilfsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens normalerweise nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew -%, eingesetztAlso suitable are the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 721 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C ^ n alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12 18 fatty alcohols 1 to 4 EO Because of their high foaming behavior, they are normally used in washing and washing aids only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight
Zu den bevorzugten Aniontensiden gehören auch die Salze derAlkylsulfobernsteinsaure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobemsteinsaureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsaure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxyiierten Fettalkoholen darstellen Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8- bis C18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettaikoholrest, der sich von ethoxyiierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxyiierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteιnsaure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzenThe preferred anionic surfactants also include the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8 -C 18 -fatty acids or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants. Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxyated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible To use alk (en) ylbersteιnsaure with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof
Als weitere anionische Tenside kommen Fettsäure-Derivate von Aminosäuren, beispielsweise von N-Methyltauπn (Tauride) und/oder von N-Methylglycin (Sarkoside) in Betracht Insbesondere bevorzugt sind dabei die Sarkoside beziehungsweise die Sarkosinate und hier vor allem Sarkosinate von höheren und gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsauren wie Oleylsarkosinat Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen, beispielsweise in Mengen von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, in Betracht. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Other anionic surfactants that can be used are fatty acid derivatives of amino acids, for example of N-methyltauπn (taurides) and / or of N-methylglycine (sarcosides). Particularly preferred are the sarcosides or sarcosinates and here above all sarcosinates of higher and optionally simple or polyunsaturated fatty acids such as oleyl sarcosinate Soaps, for example in amounts of 0.2% by weight to 5% by weight, are particularly suitable as further anionic surfactants. Saturated fatty acid soaps are particularly suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Die anionischen Tenside, einschließlich der Seifen, können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Dioder T ethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. Anionische Tenside sind in erfindungsgemäßen Waschmitteln vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.- % bis 35 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% enthalten.The anionic surfactants, including the soaps, can be present in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or t-ethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts. Anionic surfactants are preferably present in detergents according to the invention in amounts of 1% by weight to 35% by weight and in particular in amounts of 5% by weight to 30% by weight.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy- lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxyiierten Alkoholen gehören beispielsweise C12.14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C^-Alkohole mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12.1B- Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12. u-Alkohol mit 3 EO und C12.18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-) Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol radical has a methyl or linear branching in the 2-position may be or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. However, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred. The preferred ethoxyated alcohols include, for example, C 12 . 14 -alcohols with 3 EO or 4 EO, C ^ -alcohols with 7 EO, C 13-15 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 . 1B - alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12 . u alcohol with 3 EO and C 12 . 18 alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are (tallow) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Zu den nichtionischen Tensiden zählen auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C- Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl - die als analytisch zu bestimmende Größe auch gebrochene Werte annehmen kann - zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.The nonionic surfactants also include alkyl glycosides of the general formula RO (G) x , in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular in 2-position methyl-branched aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms and G stands for a glycose unit with 5 or 6 C atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number - which as an analytically determinable variable can also take fractional values - between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
Ebenfalls geeignet sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I), in der R1CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht:Also suitable are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I) in which R 1 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups:
R2 R 2
I (I)I (I)
R1-CO-N-[Z]R 1 -CO-N- [Z]
Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),The polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose. The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
R4-0-R5 R 4 -0-R 5
I (ll)I (ll)
R3-CO-N-[Z]R 3 -CO-N- [Z]
in der R3 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R4 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylenrest oder einen Arylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R5 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind, und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes steht. [Z] wird auch hier vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose erhalten. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann bei- spielsweise nach der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.in which R 3 represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 4 represents a linear, branched or cyclic alkylene radical or an arylene radical having 2 to 8 carbon atoms and R 5 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or Aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred, and [Z] for a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue. [Z] is also preferably obtained here by reductive amination of a sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be for example, according to the teaching of international patent application WO-A-95/07331, by conversion with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst into the desired polyhydroxy fatty acid amides.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxy- lierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533beschhebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO-A-90/13533.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-di- methylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanol- amide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxyiierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Erfindungsgemäß bevorzugt ist es, wenn die nichtionischen Tenside in Form der erfindungsgemäßen Granulate eingesetzt werden, es kann jedoch auch bevorzugt sein, wenn nur ein Teil oder nur bestimmte nichtionische Tenside über die erfindungsgemäßen Granulate in das Mittel eingebracht werden.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanol amides can also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxyated fatty alcohols, in particular not more than half of them. It is preferred according to the invention if the nonionic surfactants are used in the form of the granules according to the invention, but it may also be preferred if only a part or only certain nonionic surfactants are introduced into the composition via the granules according to the invention.
Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten „Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur derartig „dimereM sondern auch entsprechend „trimere" Tenside verstanden. Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether oder Dimeralkohol-bis- und Tπmer- alkohol-tπs-sulfate und -ethersulfate Endgruppenverschlossene dimere und tπmere Mischether zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalitat aus So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen Eingesetzt werden können aber auch Gemini- Polyhydroxyfettsaureamide oder Poly-PolyhydroxyfettsaureamideSo-called gemini surfactants can be considered as further surfactants. These are generally understood to mean those compounds which have two hydrophilic groups per molecule. These groups are generally separated from one another by a so-called “spacer”. This spacer is generally a carbon chain which should be long enough that the hydrophilic groups are sufficiently far apart that they can act independently of one another. Such surfactants are distinguished generally due to an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, the term gemini surfactants is understood to mean not only such "dimeric" but also correspondingly "trimeric" surfactants. Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers or dimer alcohol bis and tπmer alcohol tπs sulfates and ether sulfates. End-capped dimeric and tπmer mixed ethers are distinguished in particular by their bi- and multifunctionality. Thus, the end group-capped surfactants have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes, but gemini polyhydroxy fatty acid amides or poly polyhydroxy fatty acid amides can also be used
Die erfindungsgemaßen Mittel enthalten üblicherweise ein Buildersystem, das aus mindestens einem organischen und/oder anorganischen Builder bestehtThe agents according to the invention usually contain a builder system which consists of at least one organic and / or inorganic builder
Brauchbare organische Gerustsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsauren, wobei unter Polycarbonsauren solche Carbonsauren verstanden werden, die mehr als eine Saurefunktion tragen Beispielsweise sind dies Citronensaure, Adipinsaure, Bernsteinsaure, Glutarsaure, Apfelsaure, Weinsaure, Maleinsäure, Fumarsaure, Zuckersauren, Aminocarbonsauren, Nitrilotnessigsaure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsauren wie Citronensaure, Adipinsaure, Bernsteinsaure, Glutarsaure, Weinsaure, Zuckersauren und Mischungen aus diesenUsable organic scent substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function. Nitrilothylacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acid and mixtures thereof
Auch die Sauren an sich können eingesetzt werden Die Sauren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Sauerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Waschoder Waschhilfsmitteln Insbesondere sind hierbei Citronensaure, Bernsteinsaure, Glutarsaure, Adipinsaure, Gluconsaure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennenThe acids themselves can also be used. In addition to their builder action, the acids typically also have the property of an acid component and thus also serve to set a lower and milder pH of washing or washing aids. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any other are used here To call mixtures of these
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsaure oder der Polymethacrylsaure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekulmasse von 500 bis 70000 g/molPolymeric polycarboxylates are also suitable as builders; these are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Saureform, die grund- satzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV- Detektor eingesetzt wurde Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacryl- saure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsauren als Standard eingesetzt werden Die gegen Polystyrolsulfonsauren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich hoher als die in dieser Schrift angegebenen MolmassenFor the purposes of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w of the particular acid form, which are were determined in total by means of gel permeation chromatography (GPC), using a UV detector. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard which, owing to its structural relationship with the polymers investigated, provides realistic molecular weight values. This information differs significantly from the molecular weight information, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekulmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen Aufgrund ihrer überlegenen Loslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt seinSuitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, the molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably 3,000 to 5,000 g / mol, can in turn be selected from this group. mol, have, be preferred
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsaure mit Methacrylsaure und der Acrylsaure oder Methacrylsaure mit Maleinsäure Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsaure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew -% Acrylsaure und 50 bis 10 Gew -% Maleinsäure enthalten Ihre relative Molekulmasse, bezogen auf freie Sauren, betragt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/molAlso suitable are copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid, which contain 50 to 90% by weight acrylic acid and 50 to 10% by weight maleic acid, have proven to be particularly suitable Molecular mass, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol
Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Losung eingesetzt werden Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten betragt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew -%, insbesondere 3 bis 10 Gew -%The (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution. The amount of (co) polymeric polycarboxylates in the compositions is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
Zur Verbesserung der Wasserloslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsauren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsaure und Methallylsulfonsaure, als Monomer enthaltenTo improve the solubility in water, the polymers can also contain allylsulfonic acids, such as, for example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as monomers
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsaure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw Vinylalkohol-Deπvate oder die als Monomere Salze der Acrylsaure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Also particularly preferred are biodegradable polymers composed of more than two different monomer units, for example those which are salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or which are used as monomers Monomeric salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives.
Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinyiacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 and which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.Also to be mentioned as further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursor substances. Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which it is disclosed in German patent application DE-A-195 40 086 that, in addition to cobuilder properties, they also have a bleach-stabilizing effect.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind aus zahlreichen Veröffentlichungen bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 00 018. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary processes, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed. They are preferably hydrolysis products with average molar masses in the range from 400 to 500,000 g / mol. A polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, is preferred, DE being a customary measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100 , is. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in the range from 2000 to 30000 g / mol can be used. The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known from numerous publications. An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A-196 00 018 is also suitable. A product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendia- mindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuc- cinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycehntrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicat- haltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediaminisisuccinate, are further suitable cobuilders. Ethylene diamine N, N ' disuccinate (EDDS) is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Glycerol disuccinates and glycine trisuccinates are also preferred in this context. Suitable amounts used in formulations containing zeolite and / or silicate are 3 to 15% by weight.
Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbon- säuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-95/20029 beschrieben.Further usable organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups. Such cobuilders are described, for example, in international patent application WO-A-95/20029.
Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphos- phonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octanatriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt reacting neutrally and the tetrasodium salt in an alkaline manner (pH 9). Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably used in the form of the neutral sodium salts, for example as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octasodium salt of DTPMP. HEDP is preferably used as the builder from the class of the phosphonates. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced ability to bind heavy metals. Accordingly, it can, especially if the means also contain bleach, be preferred to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.In addition, all compounds that are able to form complexes with alkaline earth metal ions can be used as cobuilders.
Ein bevorzugt eingesetzter anorganischer Builder ist feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith, vorzugsweise Zeolith A, X und/oder P. Geeignet sind jedoch auch Mischungen aus A, X und/oder P. Als Zeolith P wird beispielsweise Zeolith MAP (z.B. Doucil A24; Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Von besonderem Interesse ist auch ein cokristallisiertes Natrium/Kalium-Aluminiumsilicat aus Zeolith A und Zeolith X, welches als VEGOBOND AX® (Handelsprodukt der Firma Condea Augusta S.p.A.) im Handel erhältlich ist. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herrstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxyiierten C12.18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12.14-Fettal- koholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxyiierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 10 bis 22 Gew.-%, insbesondere 15 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.A preferred inorganic builder is finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite, preferably zeolite A, X and / or P. However, mixtures of A, X and / or P are also suitable. Zeolite P is, for example, zeolite MAP (for example Doucil A24 ; Commercial product from Crosfield) is particularly preferred. Of particular interest is also a cocrystallized sodium / potassium aluminum silicate from zeolite A and zeolite X, which is commercially available as VEGOBOND AX® (commercial product from Condea Augusta SpA). The zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension which is still moist from its production. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxyated C 12 . 18 fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups, C 12 . 14 -fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 10 to 22% by weight, in particular 15 to 22% by weight, of bound water.
Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für den Zeolith sind Schichtsilicate natürlichen und synthetischen Ursprungs. Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle Zusammensetzung bzw. Strukturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere Bentonite. Auch kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinenSuitable substitutes or partial substitutes for the zeolite are layer silicates of natural and synthetic origin. Their usability is not limited to a special composition or structural formula. However, smectites, in particular bentonites, are preferred here. Also crystalline, layered sodium silicates of the general
Formel NaMSix02)(+1 yH20, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, eigenen sich zur Substitution von Zeolithen oder Phosphaten. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natπumdisilicate Na2205 yH20 bevorzugtFormula NaMSi x 0 2) (+ 1 yH 2 0, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4, are suitable for the substitution of zeolites or phosphates. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which where M is sodium and x assumes the values 2 or 3 In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 0 5 yH 2 0 are preferred
Zu den bevorzugten Builder-Substanzen gehören auch amorphe Natπumsilicate mit einem Modul Na20 Sι02 von 1 2 bis 1 3,3, vorzugsweise von 1 2 bis 1 2,8 und insbesondere von 1 2 bis 1 2,6, welche loseverzogert sind und Sekundarwascheigenschaften aufweisen Die Loseverzogerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natπumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflachenbehandlung, Compoun- dierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Ubertrocknung hervorgerufen worden sein Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "rontgenamorph" verstanden Dies heißt, daß die Silicate bei Rontgenbeugungsexpeπmenten keine scharfen Rontgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften fuhren, wenn die Si catpartikel bei Elek- tronenbeugungsexpeπmenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Große 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max 50 nm und insbesondere bis max 20 nm bevorzugt sind Derartige sogenannte rontgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Loseverzogerung gegenüber den herkömmlichen Wasserglasern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und ubertrocknete rontgenamorphe SilicateThe preferred builder substances also include amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 0 Sι0 2 from 1 2 to 1 3.3, preferably from 1 2 to 1 2.8 and in particular from 1 2 to 1 2.6, which are loosely delayed and have secondary washing properties. The loose delay compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compaction or by overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous" that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties, if the Si catparticles in the case of electron diffraction experiments deliver washed-out or even sharp diffraction maxima. This should be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of the size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm being preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a loose delay compared to conventional water glasses are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compressed / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tnpolyphosphate Ihr Gehalt im allgemeinen nicht mehr als 25 Gew -%, vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew -%, jeweils bezogen auf das fertige Mittel In einigen Fallen hat es sich gezeigt, daß insbesondere Tnpolyphosphate schon in geringen Mengen bis maximal 10 Gew -%, bezogen auf das fertige Mittel, in Kombination mit anderen Buildersubstanzen zu einer synergistischen Verbesserung des Sekundarwaschvermogens fuhren Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H202 liefernden Verbindungen haben Natnumperboratmonohydrat bzw -tetrahydrat und Natπumpercarbonat besondere Bedeutung Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citrat- perhydrate sowie H202 liefernde persaure Salze oder Persauren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsaure, Phthaloiminopersaure oder Diperdodecandisaure Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln betragt 0 bis 30 Gew -% und insbesondere 5 bis 25 Gew -%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat oder Percarbonat eingesetzt wirdOf course, it is also possible to use the generally known phosphates as builders, provided that such use should not be avoided for ecological reasons. The sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular polyphosphates are particularly suitable. Their content is generally not more than 25% by weight. preferably not more than 20% by weight, in each case based on the finished composition. In some cases it has been shown that in particular polyphosphates in small amounts up to a maximum of 10% by weight, based on the finished composition, in combination with other builder substances synergistic improvement of secondary washing capacity Among the compounds which serve as bleaching agents and which supply H 2 0 2 in water, sodium numperborate monohydrate or tetrahydrate and sodium pipercarbonate are of particular importance. Other bleaching agents which can be used are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 0 2 -supplying peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaines , Phthaloiminopersaure or Diperdodecandisaure The bleach content of the agents amounts to 0 to 30% by weight and in particular 5 to 25% by weight, advantageously using perborate monohydrate or percarbonate
Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60 CC und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren eingearbeitet werden Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsauren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C- Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesaure ergeben, eingesetzt werden Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C- Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamme, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acyherte Triazindenvate, insbesondere 1 ,5-Dιacetyl-2,4-dιoxohexahydro-1 ,3,5-trιazιn (DADHT), acylierte Glykolunle, insbesondere Tetraacetylglykolunl (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n- Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw iso-NOBS), Carbonsaure- anhydride, insbesondere Phthalsaureanhydπd, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Dιacetoxy-2,5-dιhydrofuranIn order to achieve an improved bleaching effect during washing or cleaning at temperatures of 60 ° C. and below, bleach activators can be incorporated. Bleach activators can be compounds which, under perhydrolysis conditions, contain aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms. and / or optionally substituted perbenzoic acid can be used. Substances which carry O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups are suitable. in particular 1, 5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1, 3,5-trιazιn (DADHT), acylated glycolunle, especially tetraacetylglycolunl (TAGU), N-acylimide, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonate, especially nol - Nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydride ride, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dehydrofuran
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren eingearbeitet werden Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstarkende Ubergangsmetallsalze bzw Ubergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Saienkomplexe oder -Carbonylkomplexe Auch Mn-, Fe- Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tnpod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbarIn addition to the conventional bleach activators or in their place, so-called bleach catalysts can also be incorporated. These substances are bleach-strengthening transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo acid complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing Tnpod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can be used as bleaching catalysts
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellu- lasen bzw deren Gemische in Frage Besonders gut geeignet sind aus Bakteπenstammen oder Pilzen, wie Bacillus subti s, Bacillus cheniformis und Streptomyces gπseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtihsin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und üpase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase- haltige Mischungen von besonderem Interesse Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fallen als geeignet erwiesen Die Enzyme können an Tragerstoffen adsorbiert und/oder in Hullsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützenSuitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof, which are particularly suitable from bacterial strains or fungi, such as Bacillus subti s, Bacillus cheniformis and Streptomyces gπseus, enzymatic active substances obtained. Proteases of the subtihsin type and in particular proteases obtained from Bacillus lentus are preferably used. Enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or protease, are used and cellulase or from cellulase and üpase or from protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing mixtures of particular interest. Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in shell substances to protect them against premature decomposition
Zusatzlich können auch Komponenten eingesetzt werden, welche die Öl- und Fettaus- waschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents) Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemaßen Waschmittel, das diese ol- und fettlosende Komponente enthalt, gewaschen wurde Zu den bevorzugten ol- und fettlosenden Komponenten zahlen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy- propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew -% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew -%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthal- saure und/oder der Terephthalsaure bzw von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsaure- und der Terephthalsaure-PolymereIn addition, components can also be used which have a positive influence on the oil and fat washability from textiles (so-called soil repellents). This effect becomes particularly clear when a textile is contaminated which has already been washed several times with a detergent according to the invention which contains these oils and contains fat-free component, was washed Among the preferred oil- and fat-free components are nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight , each based on the nonionic cellulose ether, and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these particulars prefers of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic polymers
Die Wasch- und Waschhilfsmittel können als optische Aufheller Derivate derDiaminostil- bendisulfonsaure bzw deren Alkalimetallsalze enthalten Geeignet sind z B Salze der 4,4'-Bιs(2-anιlιno-4-morpholιno-1 ,3,5-trιazιnyl-6-amιno)stιlben-2,2'-dιsulfonsaure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholmo-Gruppe eine Diethanol- aminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilmogruppe oder eine 2-Methoxyethyl- aminogruppe tragen Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenyl- styryle anwesend sein, z B die Alkalisalze des 4,4'-Bιs(2-sulfostyryl)dιphenyls, 4,4'-Bιs(4- chlor-3-sulfostyryl)diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The detergents and washing aids can contain, as optical brighteners, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts. Examples of suitable salts are 4,4'-Bιs (2-anιlιno-4-morpholιno-1, 3,5-trιazιnyl-6-amιno) Stιlben-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure which, instead of the morpholmo group, carry a diethanol amino group, a methylamino group, an anilmo group or a 2-methoxyethylamino group. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type may also be present. z. B. the alkali salts of 4,4'-Bιs (2-sulfostyryl) dιphenyls, 4,4'-Bιs (4- chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.
Färb- und Duftstoffe werden Wasch- und Waschhilfsmitteln zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Weichheitsieistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclo- hexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalyl- benzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallyl- propionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronelly- ioxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, oc-lsomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethyialkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riech- stoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Linden- blütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschaienöl und Sandelholzöl. Üblicherweise liegt der Gehalt von Wasch- und Waschhilfsmitteln an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können.Dyes and fragrances are added to washing and washing aids in order to improve the aesthetic impression of the products and, in addition to the softness, to provide the consumer with a visually and sensorially "typical and unmistakable" product. As perfume oils or fragrances, individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used. Fragrance compounds of the ester type are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalylbenzoate, benzyl formate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallyl propylate and benzylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes e.g. the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyioxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g. the Jonone, oc-isomethylionon and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes such as limonene and pinene. However, preference is given to using mixtures of different fragrances which together produce an appealing fragrance. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures as are available from plant sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil. The dye content of washing and washing aids is usually less than 0.01% by weight, while fragrances can make up up to 2% by weight of the entire formulation.
Die Duftstoffe können direkt in die Wasch- und Waschhilfsmittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the washing and washing aids, but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers, which increase the adhesion of the perfume to the laundry and ensure a long-lasting fragrance of the textiles due to a slower fragrance release. As such carrier materials have become For example, cyclodextrins have proven successful, and the cyclodextrin-perfume complexes can additionally be coated with further auxiliaries.
Um den ästhetischen Eindruck von Wasch- und Waschhilfsmitteln zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Un- empfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of washing and washing aids, they can be colored with suitable dyes. Preferred dyes, the selection of which is not difficult for the person skilled in the art, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the compositions and to light, and no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to dye them.
Das Schüttgewicht der vorteilhafterweise granulären Wasch- und/oder Waschhilfsmittel beträgt vorzugsweise mindestens etwa 600 g/l, insbesondere 650 bis 1100 g/l. Es können jedoch durchaus auch Mittel eingesetzt werden, welche ein niedrigeres Schüttgewicht aufweisen. Insbesondere kann es bevorzugt sein, die Mittel aus granulären Einzelkomponenten, in einer Art Baukastensystem, zusammenzustellen.The bulk density of the advantageously granular washing and / or auxiliary washing agents is preferably at least about 600 g / l, in particular 650 to 1100 g / l. However, agents which have a lower bulk density can also be used. In particular, it can be preferred to assemble the agents from granular individual components in a kind of modular system.
Neben der Fixiervorrichtung und den Ausstattungen enthaltend die Fixiervorrichtung, ist ein weiterer Erfindungsgegenstand ein Verfahren zum maschinellen Waschen empfindlicher Wäschestücke, beim dem die empfindlichen Wäschestücke flach auf eine flach ausgebreitete Vorrichtung gelegt werden, die Vorrichtung mit den Wäschestücken straff gerollt und gerollt verschlossen wird und anschließend die so fixierten Wäschestücke einem üblichen maschinellen Waschverfahren unterzogen werden. Soweit auf den Wäschestücken Flecken vorhanden sind, kann es bevorzugt sein, wenn das Wäschestück vor dem Rollen, insbesondere in Bereichen starker Anschmutzungen, mit einem flüssigen oder gel- bzw. pastenförmigen Wasch- oder Waschhilfsmittel, insbesondere einer flüssigen Bleiche, behandelt wird.In addition to the fixing device and the equipment containing the fixing device, a further subject of the invention is a method for machine washing sensitive laundry items, in which the sensitive laundry items are placed flat on a device spread out flat, the device with the laundry items is rolled tightly and rolled, and then closed items of laundry fixed in this way are subjected to a customary mechanical washing process. If stains are present on the items of laundry, it may be preferred if the item of laundry is treated with a liquid or gel or paste or paste-like detergent or washing aid, in particular a liquid bleach, before rolling, especially in areas of heavy soiling.
Die vorliegende Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert. BeispieleThe present invention is illustrated by the following examples. Examples
Vorrichtungcontraption
Eine erfindungsgemäß bevorzugte Vorrichtung zur Fixierung von Wäschestücken ist in Figur 1 gezeigt.A device according to the invention for fixing laundry items is shown in FIG. 1.
Liste der in der Abbildung verwendeten BezugszeichenList of reference numerals used in the figure
1 PES 5-Gewebestück1 PES 5 piece of fabric
2 Klettband2 Velcro straps
2a weicher Teil des Klettbandes 2b rauher Teil des Klettbandes2a soft part of the Velcro tape 2b rough part of the Velcro tape
3 Knopf- bzw. Druckknopfoberteilleiste3 button or push button top bar
4 Knopfloch- bzw. Druckknopfunterteilleisten4 buttonhole or press stud bottom sections
5 Einschlagrichtung5 Direction of impact
6 Rollrichtung6 direction of roll
Die abgebildete Vorrichtung besteht aus einem rechteckigen PES 5-Gewebestück 1 der Maße 69x92 cm (PES 5: Polyestergewebe; Art-Nr. 5 der Fa. Boos). In den Außenbereichen des Gewebestückes sind Klettbänder 2 angebracht, die nach Umschlagen der Ränder des Gewebestückes eine Fixierung dieser eingeschlagenen Ränder ermöglichen. Dabei kann das Umschlagen stufenlos erfolgen, da der weiche Teil des Klettbandes 2a durchgängig gestaltet ist, so daß der rauhe Teil 2b in jeder Einschlagposition haftet. Weiter weist die abgebildete Vorrichtung am (nach dem Rollen) äußeren Ende eine Knopfleiste 3 auf. Als Gegenstück dazu sind in 29 und 37 cm Abstand zu der Knopfleiste Knopflochleisten 4 angebracht, die eine Fixierung der Vorrichtung in gerolltem Zustand erlauben.The device shown consists of a rectangular PES 5 fabric piece 1 measuring 69x92 cm (PES 5: polyester fabric; Art. No. 5 from Boos). In the outer areas of the piece of fabric, Velcro strips 2 are attached, which, after the edges of the piece of fabric have been folded over, enable these edges to be fixed in place. The folding can be carried out continuously, since the soft part of the Velcro tape 2a is designed so that the rough part 2b adheres in any turning position. Furthermore, the device shown has a button strip 3 at the (after rolling) outer end. As a counterpart to this, buttonhole strips 4 are attached at a distance of 29 and 37 cm to the button strip, which allow the device to be fixed in the rolled state.
In der Anwendung wird die Vorrichtung - wie abgebildet - ausgebreitet. Das empfindliche Wäschestück wird glatt auf diese Unterlage gelegt, anschließend werden die in der Abbildung rechten bzw. linken Ränder 5 zur Fixierung des Wäschestückes umgeschlagen und mit Hilfe der Klettbander 2 fixiert Anschließend wird die Vorrichtung zusammen mit dem Waschestuck vom in der Abbildung unteren Ende aus straff aufgerollt 6 Die Fixierung in der gerollten Position erfolgt mit Hilfe der Knopfleiste 3 und der entsprechenden Knopflochleisten 4, wobei die Knopflochleiste 4 verwendet wird, die nach dem Aufrollen der Knopfleiste 3 am nächsten liegtIn use, the device is spread out as shown. The sensitive item of laundry is placed smoothly on this base, then the right or left edges 5 in the illustration are turned over to fix the item of laundry and fixed with the help of Velcro strips 2 The device is then rolled up tightly together with the wash item from the lower end in the illustration 6. The fixation in the rolled position is carried out with the aid of the button strip 3 and the corresponding buttonhole strips 4, the buttonhole strip 4 being used, which is closest after the button strip 3 has been rolled up
Gewebe:Tissue:
Fixiervorrichtungen wurden aus folgenden Materialien hergestellt Lycra® Handelsname der Fa DuPont,Fixing devices were made from the following materials Lycra® trade name of DuPont,
Mischgewebe aus 81% Polyamid und 19% Elastan® Elastic textile®, Handelsname der Fa Boos (Art Nr 9830),Blended fabric made of 81% polyamide and 19% Elastan® Elastic textile®, trade name of Boos (Art No. 9830),
Mischgewebe aus 69% Polyamid und 31% Elastan® PES 5 Polyestergewebe, (Art Nr 5, Fa Boos)Blended fabric made of 69% polyamide and 31% Elastan® PES 5 polyester fabric, (Art Nr 5, Fa Boos)
PES 7 Polyestergewebe, (Art Nr 7, Fa Boos)PES 7 polyester fabric, (Art No. 7, Fa Boos)
Gardinengewirke PolyestergewebeCurtain knitted polyester fabric
Bleichnessel BaumwollgewebeWhite nettle cotton fabric
In den Figuren 2 -7 sind mikroskopische Aufnahmen der Gewebe wiedergegebenFIGS. 2-7 show microscopic images of the tissues
Figuren 2a und 2b Lycra®Figures 2a and 2b Lycra®
Figuren 3a und 3b Elastic textile®Figures 3a and 3b Elastic textile®
Figuren 4a und 4b PES 5Figures 4a and 4b PES 5
Figuren 5a und 5b PES 7Figures 5a and 5b PES 7
Figuren 6a und 6b GardinengewirkeFigures 6a and 6b curtain fabrics
Figuren 7a und 7b Bleichnessel Für diese Gewebe wurden relevante Parameter bestimmt:Figures 7a and 7b bleaching nettle Relevant parameters were determined for these tissues:
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0001
'gemessen auf Vorder- bzw. Rückseite des Gewebes'measured on the front or back of the fabric
Die Maschengröße wurde mittels Videolichtmikroskopie bestimmt (siehe auch Abb. 2 - 7). Angegeben sind in der Tabelle jeweils Durchschnittswerte.The mesh size was determined using video light microscopy (see also Fig. 2 - 7). Average values are given in the table.
Die Luftdurchlässigkeit des Gewebes wurde bei einer Druckdifferenz von 1 mbar nach DIN EN ISO 9237 bestimmt.The air permeability of the fabric was determined at a pressure difference of 1 mbar according to DIN EN ISO 9237.
Die Biegesteifigkeit wurde an vorgewaschenem Material nach DIN 53864 bestimmt. Die Messung erfolgte bei einem Biegewinkel von 30° und Verwendung eines Gewichtes von 10 g.The bending stiffness was determined on pre-washed material in accordance with DIN 53864. The measurement was carried out at a bending angle of 30 ° and using a weight of 10 g.
Als erfindungsgemäß besonders gut geeignet erwiesen sich die beiden Polyestergewebe, sowie das Lycra-Gewebe. Aufgrund ihrer geringeren Festigkeit weniger geeignet sind das elastic textile und das Gardinengewirke. Ungeeignet ist das Bleichnesselgewebe; es ist nicht hydrophob, besitzt eine zu enge Maschenweite und damit eine zu geringe Luftdurchlässigkeit sowie eine zu geringe Biegefestigkeit.The two polyester fabrics and the lycra fabric proved to be particularly suitable according to the invention. Due to their lower strength, the elastic textile and the curtain fabric are less suitable. The bleaching nettle tissue is unsuitable; it is not hydrophobic, has a mesh size that is too narrow and therefore too little air permeability and too little bending strength.
Waschversuchewashing tests
Zur Untersuchung des Einflusses der Gewebefixierung auf die Abnutzung empfindlicher Wäschestücke beim maschinellen Waschen wurden Versuche in einer Waschmaschine Miele W918 durchgeführt. Die Wäschen erfolgten jeweils bei einer Maximaltemperatur von 40 °C und mit Wasser einer definierten Härte von 16 °d. Dabei wurden mit verschiedenen Waschprogrammen gearbeitet:Experiments in a washing machine were carried out to investigate the influence of fabric fixation on the wear and tear of delicate laundry items during machine washing Miele W918 carried out. The washes were carried out at a maximum temperature of 40 ° C and with water of a defined hardness of 16 ° d. Various washing programs were used:
Figure imgf000024_0001
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Als Testgewebe zur Simulation eines empfindlichen Wäschestückes diente ein schrumpfempfindliches, kariertes Wollgewebe (IWS-SM12-A1; Internationaler Wollsiegel-Verband ) in der Größe 0,35 x 0,40 m bzw. ein Cashmere-Schal bei der Untersuchung der Flusen- bildung.A test fabric for simulating a delicate item of laundry was a shrink-sensitive, checkered wool fabric (IWS-SM12-A1; International Wool Seal Association) in the size of 0.35 x 0.40 m or a cashmere scarf when examining the fluff formation.
Einfluß der FixiervorrichtungInfluence of the fixing device
Figure imgf000024_0002
Die Schrumpfung wird dabei aus der Änderung der Fläche des rechteckigen Gewebestückes berechnet und ergibt sich nach folgender Formel:
Figure imgf000024_0002
The shrinkage is calculated from the change in the area of the rectangular piece of fabric and results from the following formula:
Fläche des Gewebestückes nach 1 (3) WäschenSurface of the piece of fabric after 1 (3) washes
Schrumpfung [%] = • 100 Fläche des Gewebestückes vor dem WaschenShrinkage [%] = • 100 area of the piece of fabric before washing
Als Vorrichtung zur Fixierung wurde in den Versuchen E1-E6 und V4-V6 ein Beutel mit einer verschließbaren Öffnung eingesetzt. Es zeigt sich in diesen Versuchen, daß das verwendete Gewebe von großer Bedeutung für den Effekt ist. Das erfindungsgemäß bevorzugte Lycra-Gewebe liefert hier signifikant bessere Ergebnisse als Gardinengewirke und Bleichnessel.In the experiments E1-E6 and V4-V6, a bag with a closable opening was used as the fixation device. These experiments show that the fabric used is of great importance for the effect. The Lycra fabric preferred according to the invention provides significantly better results here than curtain fabrics and bleaching nettle.
Einfluß der BeutelkonstruktionInfluence of the bag construction
Figure imgf000025_0001
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Die Versuche zeigen, daß der Wäschesack die besten Ergebnisse bei Verwendung in gerollter Form (E8) liefert.The experiments show that the laundry bag gives the best results when used in rolled form (E8).
Ergebnisse der bevorzugten FixiervorrichtungResults of the preferred fixation device
Es wurde eine Fixiervorrichtung gemäß Abbildung 1 eingesetzt.A fixing device according to Figure 1 was used.
Figure imgf000025_0002
Flusenbildung: 1 keine Flusen (weder auf dem Schal noch in der Maschine);
Figure imgf000025_0002
Lint formation: 1 no lint (neither on the scarf nor in the machine);
2 vereinzelt Flusen auf Schal (im Beutel)2 occasional lint on a scarf (in a bag)
3 viele Flusen auf dem Schal, keine in der Maschine3 lots of lint on the scarf, none in the machine
4 viele Flusen auf dem Schal, viele Flusen in der Maschine (Trommel, Fiusensieb)4 lots of lint on the scarf, lots of lint in the machine (drum, fusing screen)
Es zeigt sich, daß die Ergebnisse der bevorzugten Fixiervorrichtung (E9) auch hinsichtlich der Flusenbildung hervorragend sind.It can be seen that the results of the preferred fixing device (E9) are also excellent with regard to the formation of lint.
Einfluß der GewebematerialienInfluence of tissue materials
Es wurde eine Fixiervorrichtung gemäß Abbildung 1 eingesetzt.A fixing device according to Figure 1 was used.
Figure imgf000026_0001
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Es zeigt sich, daß elastic textile bei Verwendung als Material für die Fixiervorrichtung gemäß Abbildung 1 deutlich schlechtere Ergebnisse liefert als Lycra und die Polyestergewebe. It can be seen that elastic textile, when used as the material for the fixing device according to Figure 1, delivers significantly poorer results than Lycra and the polyester fabrics.

Claims

Patentansprüche claims
1. Vorrichtung zur Fixierung von Wäschestücken beim maschinellen Waschen, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um ein Gewebestück (1) handelt, das aus einem glatten, reißfesten und dehnbaren Material besteht und um eine Achse senkrecht zur längsten Ausdehnung gerollt (6) werden kann, wobei das Gewebe wasserdurchlässig ist.1. Device for fixing laundry items during machine washing, characterized in that it is a piece of fabric (1) which consists of a smooth, tear-resistant and stretchable material and can be rolled (6) around an axis perpendicular to the longest dimension, the fabric being permeable to water.
2. Vorrichtung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebestück eine Länge und eine senkrecht dazu gemessene Breite jeweils im Bereich von 0,2 m bis 1 ,5 m aufweist.2. Device according to claim 1, characterized in that the piece of fabric has a length and a width measured perpendicular thereto, each in the range from 0.2 m to 1.5 m.
3. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebestück über eine Einrichtung zur Fixierung im gerollten Zustand (3, 4) verfügt.3. Device according to one of claims 1 or 2, characterized in that the piece of fabric has a device for fixing in the rolled state (3, 4).
4. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebestück als Sack mit einer Öffnung ausgelegt ist.4. Device according to one of claims 1 to 3, characterized in that the piece of fabric is designed as a sack with an opening.
5. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebestück ein rechteckiges Tuch mit seitlich angebrachten Fixierungseinrichtungen (2b), die ein Einschlagen der Ränder ermöglichen, ist.5. Device according to one of claims 1 to 4, characterized in that the piece of fabric is a rectangular cloth with laterally attached fixing devices (2b), which allow the edges to be turned.
6. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Fixierungseinrichtung zur Fixierung im gerollten Zustand (3,4) eine Fixierung in unterschiedlichen Positionen erlaubt und es sich bei der Fixierungseinrichtung um eine Einrichtung ausgewählt aus der Gruppe die Klettverschlüsse, Reißverschlüsse, Zip-O-Lock-Verschlüsse, Druckknöpfe und Knöpfe mit Knopflochleisten enthält, handelt.6. Device according to one of claims 1 to 5, characterized in that the fixing device for fixing in the rolled state (3, 4) allows fixing in different positions and the fixing device is a device selected from the group of Velcro fasteners, zippers , Contains zip-o-lock closures, press studs and buttons with buttonholes.
7. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebestück selbst nur wenig Wasser aufnimmt, vorzugsweise aus einem Material besteht, das eine hydrophobe Oberflache besitzt, welches insbesondere bevorzugt aus einem auf Polyester-, Polyamid-, und Polyurethanfasern basierenden Material ausgewählt ist7. Device according to one of claims 1 to 6, characterized in that the piece of tissue itself absorbs only a little water, preferably from one Material consists of a hydrophobic surface, which is particularly preferably selected from a material based on polyester, polyamide and polyurethane fibers
Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebestuck Maschengroßen oberhalb von 0,05, insbesondere oberhalb von 0,1 mm2 aufweist und/oder eine Luftdurchlassigkeit (nach DIN EN ISO 9237) oberhalb von 500 l/(m2s) vorzugsweise von mindestens 1000 l/(m2s) aufweistDevice according to one of claims 1 to 7, characterized in that the fabric piece has mesh sizes above 0.05, in particular above 0.1 mm 2 and / or an air permeability (according to DIN EN ISO 9237) above 500 l / (m 2 s) preferably of at least 1000 l / (m 2 s)
Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebestuck eine Biegesteifigkeit des vorgewaschenen Materials (Biegewinkel 30°, 10 g Gewicht) von mindestens 0,5 % aufweistDevice according to one of claims 1 to 8, characterized in that the piece of fabric has a bending stiffness of the prewashed material (bending angle 30 °, 10 g weight) of at least 0.5%
Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorrichtung Waschmittel enthalt oder zur Aufnahme einer Waschmittelportion vorbereitet ist, wobei die Vorrichtung vorzugsweise entweder mit einem Flussig- waschmittel imprägniert ist oder eine Anordnung, vorzugsweise eine Tasche, enthalt in die ein vorportioniertes Waschmittel, vorzugsweise eine Waschmitteltablette oder eine wasserlösliche Waschmittelkapsel oder ein wasserlöslicher Waschmittelbeutel, gegeben werden kannDevice according to one of claims 1 to 9, characterized in that the device contains detergent or is prepared for receiving a detergent portion, the device preferably being either impregnated with a liquid detergent or containing an arrangement, preferably a pocket, in which a pre-portioned portion is contained Detergent, preferably a detergent tablet or a water-soluble detergent capsule or a water-soluble detergent bag can be given
Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorrichtung Waschhilfsmittel enthalt oder zur Aufnahme einer Waschhilfmittel- portion vorbereitet ist, wobei die Vorrichtung vorzugsweise entweder mit einem Weichspuler, einem Verfarbungsinhibitor oder einer Duftzubereitung imprägniert ist oder eine Anordnung, vorzugsweise einen integrierten Beutel oder eine Tasche enthalt, in dem ein Vorrat an einem Waschhilfsmittel, vorzugsweise an Duftperien oder Verfarbungsinhibitor, enthalten istDevice according to one of claims 1 to 10, characterized in that the device contains washing aids or is prepared for receiving a portion of washing aids, the device preferably being either impregnated with a fabric softener, a discoloration inhibitor or a fragrance preparation or an arrangement, preferably an integrated one Contains a bag or a bag in which a supply of a washing aid, preferably fragrance pearls or discoloration inhibitor, is contained
Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 oder 11 , dadurch gekennzeichnet, daß das in der Vorrichtung enthaltene Waschmittel oder das in der Vorrichtung enthaltene Waschhilfsmittel gleichmäßig über mehrere Waschen freigesetzt wird Ausstattung zum Waschen empfindlicher Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 12 und ein Waschewaschmittel, vorzugsweise ein Fein- oder Wollwaschmittel, insbesondere ein flussiges Fein- oder Wollwaschmittel enthaltDevice according to one of claims 10 or 11, characterized in that the detergent contained in the device or the auxiliary washing agent contained in the device is released evenly over several washes Equipment for washing delicate textiles, characterized in that it contains a device according to one of claims 1 to 12 and a detergent, preferably a mild or wool detergent, in particular a liquid mild or wool detergent
Ausstattung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Bleichmittel, vorzugsweise ein flussiges Sauerstoffbleichmittel enthaltEquipment according to claim 13, characterized in that it contains a bleaching agent, preferably a liquid oxygen bleaching agent
Verfahren zum maschinellen Waschen empfindlicher Waschestucke, beim dem die empfindlichen Waschestucke flach auf eine flach ausgebereitete Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 12 gelegt werden, die Vorrichtung mit den Wäschestücken straff gerollt und gerollt verschlossen wird und anschließend die so fixierten Waschestucke einem üblichen maschinellen Waschverfahren unterzogen werdenProcess for machine washing sensitive laundry items, in which the sensitive laundry items are placed flat on a flat device according to one of claims 1 to 12, the device with the laundry items is rolled tightly and rolled and then the laundry items thus fixed are subjected to a conventional machine washing process become
Verfahren nach Anspruch 15, bei dem das Waschestuck vor dem Rollen, insbesondere in Bereichen starker Anschmutzungen, mit einem flussigen odergel- bzw pastenformigen Wasch- oder Waschhilfsmittel, insbesondere einer flussigen Bleiche, behandelt wirdA method according to claim 15, in which the wash item is treated with a liquid or gel or pasty detergent or auxiliary washing agent, in particular a liquid bleach, before rolling, particularly in areas of heavy soiling
Verwendung einer Fixiervorrichtung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 zur Verringerung des Schrumpfes empfindlicher Waschestucke beim WaschenUse of a fixing device according to one of claims 1 to 12 for reducing the shrinkage of sensitive items of laundry when washing
Verwendung einer Fixiervorrichtung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 zur Verringerung des Pillmgs empfindlicher Waschestucke beim WaschenUse of a fixing device according to one of claims 1 to 12 for reducing the pillmgs of sensitive wash items during washing
Verwendung einer Fixiervorrichtung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 zur Verringerung der Fusselbildung empfindlicher Waschestucke beim Waschen Use of a fixing device according to one of claims 1 to 12 for reducing the lint formation of sensitive items of washing when washing
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