WO2001023503A1 - Fuel oil additive and fuel oil composition - Google Patents

Fuel oil additive and fuel oil composition Download PDF

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WO2001023503A1
WO2001023503A1 PCT/JP2000/006550 JP0006550W WO0123503A1 WO 2001023503 A1 WO2001023503 A1 WO 2001023503A1 JP 0006550 W JP0006550 W JP 0006550W WO 0123503 A1 WO0123503 A1 WO 0123503A1
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WO
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group
general formula
carbon atoms
gasoline
branched
Prior art date
Application number
PCT/JP2000/006550
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French (fr)
Japanese (ja)
Inventor
Katsuhiko Haji
Masaki Nagao
Tadahide Sone
Original Assignee
Nippon Mitsubishi Oil Corporation
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Filing date
Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/146Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/06Use of additives to fuels or fires for particular purposes for facilitating soot removal

Definitions

  • the present invention provides a fuel oil additive having excellent solubility in fuel oil, particularly excellent in cleanliness of an intake system and a combustion chamber of a gasoline engine, and cleanliness of a nozzle of diesel engine, and a fuel oil additive containing the additive.
  • the present invention relates to a fuel oil composition comprising:
  • Deposits such as sludge and deposits in the fuel system and combustion chamber of an internal combustion engine reduce engine function and increase the concentration of carbon monoxide and unburned hydrogen in exhaust gas. Inconveniences such as doing occur. For this reason, the main purpose of removing deposits such as carburetors or electron control type injection valves and the prevention of attachment is to use polyetheramine-based fuel for internal combustion engine river fuel oil such as gasoline. polyamine down system ⁇ ,; of often fuel additive ⁇ that die ⁇ in gasoline Li down ⁇ is added.
  • the deposits of 'combustion'; ⁇ tend to add, and to comprehensively improve the exhaust gas: ⁇ : no, the absorption system and combustion in the gasoline engine Roh; matter and good-stages, in particular also in over a condition ⁇ ⁇ under the cold of Enjin, excellent ⁇ ⁇ effect 1 ⁇ a Makoto ⁇ to fuel I ⁇ ] 'additives rfij ir r j Makoto blood Uf ⁇ It is rare.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and its object is to provide a performance that surpasses that of conventional gasoline detergents, and to further excel in the injection nozzle cleanliness of diesel engines. Moreover, it is itself to provide a new fuel oil additive without sludge formation.
  • the present inventors have conducted intensive research to question fuel oil additives that are superior in the cleanliness of the gas intake system of the gasoline engine and the combustion chamber and the injection nozzles of diesel engine. It has been found that a mixture of polyetheramine and polyether having a structure has much better performance than conventional gasoline purification.
  • the fuel additive according to the present invention is composed of at least one polyetheramine and polyether having a salty property.
  • the fuel oil composition according to the present invention HJJ contains fuel fuel containing at least 1% of a salt : a polyetheramine and a fuel oil additive comprising a polyester. It is. The following is a more detailed njj explanation of the contents of I.
  • the wood 3 ⁇ 4 HJJ fuel ill] / JII ⁇ is composed of at least one polyetheramine and polyester having 1; obviouslyproperties.
  • the polyetheramine referred to in IIJJ is a compound having at least one or more basicity and a ether bond.
  • the average molecular weight of polyetheramine ⁇ is not particularly limited, but it is M'100 ⁇ 15, 000.
  • the ratio (M w / M n) between the IB average molecule _ ⁇ and the number average molecule (M w / M n) is not particularly limited, but usually 1 to 1.5.
  • Ki Yun Yin's polyether amines have the above-mentioned characteristics of salty and ether; ii do-'!! a compound that is a compound; and have other polar groups and bonds in the molecular block.
  • a compound represented by the following general formula (1) is preferable because of its superior effect.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • a 1 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms
  • a represents 1 to 200 carbon atoms.
  • R 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • X represents a group selected from the following X 1 to X 3.
  • X 1 a group represented by the following general formula (2)
  • a 2 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms
  • b represents an integer of 0 to 200
  • R represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having a prime number of 1 to 30.
  • R ′ represents ⁇ alkylene ⁇ 2 to 6
  • R represents hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms or 1 ⁇ 2 represented by the above general formula (2)
  • R l represents a water atom, a hydrocarbon having 1 to 30 coal cords 3 ⁇ 4, or ⁇ represented by the above general formula (2)
  • c is an integer of 1 to 5.
  • R 7 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • R 8 , R 9 , R 1 Q and R 11 each independently represent a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 10 carbon atoms.
  • ⁇ 2 represents the following general formula (4 ′). ).
  • R ′ represents hydrogen JS f or ⁇ primed water 1 330, but R 1 represents a hydrogen atom or ⁇ ′ ⁇ 1-24
  • the syrup is a branched alkyl 3 ⁇ 4, C 2-24 ⁇ ! ⁇ chain or branched alkenyl 1 ⁇ 2, ⁇ cycloalkyl S or alkylcycloalkyl ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ 5-13 3 ⁇ 4, ⁇ prime 6 ⁇ 18 8 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ;;;;;;;;;;;;;;;. It is preferably any one of ⁇ 19 arylalkyl ⁇ .
  • R ′ are ⁇ alkyls of the numbers 1 to 24, such as methyl, ethyl ⁇ ⁇ , ⁇ -propyl ⁇ ;, isopropyl ⁇ , ⁇ -butyl1 ⁇ 2, isobutyl, sec-butyl3 ⁇ 4, tert-butyl 1 ⁇ 2, ⁇ ' ⁇ ⁇ ⁇ is a branched pentyl, ⁇ ⁇ ⁇ is a branched hexyl or 3 ⁇ 4 ⁇ , ⁇ ⁇ ⁇ is a branched octyl group, ⁇ ' ⁇ ⁇ is a branched Nonyl-i ⁇ chain or branched decyl 3 ⁇ 4, is chain ⁇ is branched ⁇ , scifi ⁇ is branched dodecyl 1 ⁇ 2, idi chain ⁇ is branched tridecyl 3 ⁇ 4, ⁇ ' ⁇ or branched tetradecyl 1 ⁇ 2, ⁇ ' ⁇ chain or
  • R ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Alkenyl with a prime number of 2 to 24 is vinyl 1 ⁇ 2, Benzyl, isopropenyl, straight or branched butenyl, butadienyl, straight or branched pentenyl, straight or branched hexenyl, straight or branched heptenyl, straight or branched Branched octenyl, straight or branched nonenyl, straight or branched decenyl, straight or branched decenyl, straight or branched dodecenyl, straight or branched tridecenyl, straight or branched A linear or branched octadecenyl group, such as a linear or branched pentadecenyl group, a linear or branched hexadecenyl group, a linear or branched heptadecenyl group, an oleyl group, a linear
  • Preferred cycloalkyl groups having 5 to 13 carbon atoms for R 1 include cyclopentyl 3 ⁇ 4, cyclohexyl group, cycloheptyl group, and the like.Alkylcycloalkyl ⁇ ⁇ is also preferred.
  • Preferred aryls having 6 to 18 carbon atoms as R include phenyl and naphthyl groups, and similarly preferred alkylaryls include all trimeric conversions.) Xylyl 3 ⁇ 4 (including all ⁇ exchanges), ethylphenyl ⁇ (including all exchanges), straight-chain or branched probiphenyl ⁇ (including all conversions), ethylmethylphenyl 1 ⁇ 2 (Including all exchanges w), trimethylphenyl (including all exchanges), and ⁇ ' ⁇ m ⁇ A is a branch ⁇ ⁇ (including all f exchanges) ), ⁇ ' ⁇ mAI is branched propyl methyl phenyl (including all,: exchangeable y forms), getyl phenyl (including all exchangeable), ethyl dimethyl phenyl 3 ⁇ 4 (all exchanges; including the active substance), tetramethylphenyl group (all All All ii exchangeable isomers), ii'i chains or
  • R 'iapi is a branched nonylphenyl (including all y-forms)
  • ⁇ chain is a branched decylphenyl (including all y-forms)
  • ⁇ pot or branch Nyl ⁇ including all substituted isomers
  • linear or branched dodecylphenyl 3 ⁇ 4 all; including permuted isomers, etc.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, or Alkyl aryl groups are more preferred, particularly, hydrogen atoms, straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, phenyl groups, or carbon atoms of 1 to 6 carbon atoms. It is preferably a straight-chain or branched alkylaryl group of 15 and most preferably a hydrogen atom.
  • R 2 in the general formula (1) represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • examples of the alkylene S include, for example, methylene 3 ⁇ 4, ethylene 3 ⁇ 4, and propylene-methylethylene 3 ⁇ 4 , 2 — methylethylene group), trimethylene 3 ⁇ 4, butylene 1 ⁇ 2 (1 — ethylethylene group, 2 — ethylethylene 3 ⁇ 4), 1,2 — dimethylethylene 3 ⁇ 4, 2,2 — dimethylethylene 3 ⁇ 4, 1 — Methyl trimethylene group, 2-methyltrimethylene II, 3-methyltrimethylene group, tetramethylene II, pentylene (1-butylethylene, 2-butylethylene;;), 1 —Ethyl 1 —Methyl Ethylene 3 ⁇ 4, 1 —Ethyl 2 —Methyl Ethylene 1 ⁇ 2, 1, 1, 2—Trimethyl Ethylene ”, 1, 2, 2, 2 —Tri Methyl Ethylene ⁇ ⁇ , 1 —Ethyl
  • R 2 is preferably an alkylene having 1 to 4 primes as R 2, and in terms of U, methylene 3 ⁇ 4, ethylene ⁇ , propylene and (1-methylethylene, 2—methylethylene 3 ⁇ 4), trimethylene 3 ⁇ 4, butylene 1 (1-ethylethylene ⁇ , 2 — ethylethylene 3 ⁇ 4), 1,2-dimethylethylene 3 ⁇ 4, 2,2-dimethylethylene, 1-methyl Trimethylene 3 ⁇ 4, 2-methyltrimethylene 3 ⁇ 4, 3-methyltrimethylene 1 ⁇ 2, and tetramethylene ⁇ ⁇ are preferred.
  • alkylene 2 having 2 to 4 carbon atoms J4 is ethylene, propylene and (1-methylethylene ⁇ , 2-methylethylene ⁇ ), and butylene 1 ⁇ 2 (1— Preference is also given to ethylethylene (3 ⁇ 4, 2-ethylethylene)), 1,2-dimethylethylene and 2,2-dimethylethylene groups.
  • a 1 in the general formula (1) represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • alkylene group having 2 to 4 carbon atoms examples include, for example, ethylene group, propylene group (1-methylethylene group, 2-methylethylene group), butylene group (1-ethylethylene group, 2-ethylethylene group) , 1,2-dimethylethylene group, 1,1-dimethylethylene group, 2,2-dimethylethylene group and the like.
  • ethylene group, propylene group and butylene group are more preferable.
  • a 1 in the general formula (1) may be plural (when a in formula (1) is 2 or more). In this case, plural A 1 may be the same or different in the same molecule. But J3 ⁇ 4
  • (A ′ ⁇ ) a in the general formula (1) indicates a case derived from alkylene oxide.
  • the alkylenoxide used at this time may be, for example, ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, or isobutylene oxide. Among them, ethylenoxide, propylenoxide and 1,2-butylene oxide are more preferred.
  • alkylene oxides are neither a single compound nor a compound. In other words, it is neither the original of alkylenoxyde nor the JL: union (random union, block union).
  • Each HI union includes a random union and a block Wl! Union.
  • E O content is less than 60 m o 1%)
  • ⁇ 0- ⁇ 0- ⁇ 0 copolymer (Ratio of ⁇ 0 is 20 m 0 1% or less)
  • a is an integer of 1 to 200, preferably 2 to 100.
  • X in a general formula (1) represents ⁇ ⁇ selected from the following X 1 to X 3.
  • a 2 represents an alkylene having 2 to 18 carbon atoms
  • b represents an integer of 0 to 200
  • R : i represents a hydrogen atom ⁇ O
  • R 4 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a group represented by the general formula (2)
  • R fi represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a group represented by the above general formula (2)
  • c is an integer of 1 to 5.
  • X 3 a group represented by the following general formula (4)
  • R 7 represents an alkylene having 2 to 6 carbon atoms
  • RR 9 , R 1 ′′ and R 1 ′ each independently represent a hydrogen atom or a hydrogen fluoride ffi having 1 to 10 carbon atoms.
  • Y is methylene 3 ⁇ 4
  • an imino 3 ⁇ 4 and an amino acid exchanged with a hydrogen hydride having a carbon number of 1 to 10 3 ⁇ 4
  • d is 0 AGE.
  • R 3 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group or an arylalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. More preferred is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group or an arylalkyl group having 7 to 9 carbon atoms, particularly a hydrogen atom. Is most preferred.
  • a 2 in the general formula (2) represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • alkylene group having 2 to 4 carbon atoms examples include, for example, ethylene group, propylene S (1-methylethylene group, 2-methylethylene group), butylene group (1-ethylethylene group, 2-ethylethylene group) ), 1,2-dimethylethylene group, 1,1-dimethylethylene group, 2,2-dimethylethylene group and the like.
  • ethylene group, propylene group and butylene-group are more preferable.
  • a 2 in the general formula (2) may be plural (when b in the formula (2) is 2 or more). In this case, the plural A 2 may be the same or different in the same molecule.
  • alkylenoxide used at this time may be, for example, Hf, for example, ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, isobutylene oxide ⁇ Is released. Of these, ethylene oxide, propylene oxide, and 1,2-butylene oxide are more preferred.
  • alkylene oxides can be either carboxylic acids or compounds. That is, it can be either a homopolymer of alkylenoxide or a copolymer (random polymer, block polymer).
  • b is a number from 0 to 200, preferably from 0 to 100.
  • R 1 represents alkylene having 2 to 6 carbon atoms. Examples of such alkylene ffi include ethylene.
  • 1,2-Dimethyltetramethylen J 1,3—Dimethyltetramethylen ffi
  • 2,2-dimethyltetramethylene 2,3-dimethyltetramethylene, 2,4-dimethyltetramethylene, 3,3-dimethyltetramethylene, 3,4-dimethyltetramethylene, 4,4-dimethyltetramethylene Groups, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 4-methylpentamethylene group, 5-methylpentamethylene group, hexamethylene group and the like.
  • R 4 is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, specifically, an ethylene group, a propylene group (a monomethylethylene group, a 2-methylethylene group), a trimethylene group, and a butylene group.
  • ethylene group, a propylene group a monomethylethylene group, a 2-methylethylene group
  • trimethylene group a trimethylene group
  • alkylene S having 2 to 3 carbon atoms specifically, an ethylene group, a propylene group (a monomethylethylene group, a 2-methylethylene group), and a trimethylene group are preferred. More preferred.
  • R 5 in the general formula (3) representing the nitrogen-containing group represented by X 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or ⁇ ⁇ ⁇ represented by the general formula (2).
  • alkyl having 1 to 4 carbon atoms include, for example, methyl group, ethyl-, n-propyl group, isopropyl ⁇ , n-butyl S, isobutyl3 ⁇ 4, sec-butyl1 ⁇ 2 Tert-butyl 1 ⁇ 2 ⁇ is obtained.
  • R "is a hydrogen atom, a hydrogen hydride having 1 to 30 carbon atoms ⁇ 3 ⁇ 4 indicates the above ⁇ represented by the general formula (2).
  • Preferred as the ⁇ 30 hydrogen fluorides are the direct sale or branched alkyl ⁇ with 1 to 24 carbon atoms described above for R 1 , and the chain with 2 to 24 carbon atoms. Or branched alkenyl ⁇ , ⁇ ⁇ cycloalkyl of number 5 to 13 or alkylcycloalkyl 1 ⁇ 2, ⁇ ⁇ aryl of number 6 to 18 ⁇ ⁇ or alkyl aryl, carbon number of ⁇ 19 aryl alkyl 1 ⁇ 2 and so on.
  • R represents a hydrogen atom, 3 ⁇ 4 ⁇ 1 to 12 linear or branched alkyl 1 ⁇ 2) ′ ′ prime 6 to 12 aryl ⁇ or arylalkyl 1 ⁇ 2 ,
  • a group represented by is more preferable.
  • a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, or a carbon number are most preferred.
  • C in the general formula (3) is an integer of 1 to 5, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3.
  • the group represented by the following general formula (5) contained in the nitrogen-containing group represented by the above general formula (3) has 1 to 5 structural units represented by the following general formula (6). , Preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3.
  • the 3 ⁇ 4 expressed by the general formula (5) is the ⁇ ⁇ obtained by combining the composition positions expressed by the general formula (6) as follows.
  • R 1 is an alkylene having 2 to 4 carbon atoms
  • R is a water atom
  • 12 is an aryl group or an alkyl aryl or ⁇ represented by the general formula (2)
  • c is preferably a number of 1 to 4
  • R is preferably ethylene or propylene.
  • R is hydrogen ⁇ ⁇ -, methyl 1 ⁇ 2, and ethyl ⁇ ⁇ is 3 ⁇ 4 which is represented by general (2).
  • R 7 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.
  • R 7 is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, specifically, an ethylene group, a propylene group (1-methylethylene group, 2-methylethylene group), a trimethylene group, and a butylene.
  • a tramethylene group or the like is more preferred, and an alkylene having 2 to 3 carbon atoms, specifically, an ethylene group, a propylene group (a monomethylethylene group, a 2-methylethylene group) or a trimethylene group is the most preferable.
  • R K , R! In general formula (4) ⁇ ⁇ And! ⁇ ! , Each represents a hydrocarbon group having a W prime number of 1 to 1 °.
  • hydrocarbons having 1 to 10 carbon atoms ⁇ include ⁇ chain or branched alkyls having 1 to 10 carbon atoms, and ⁇ u'iffi-like rais having 2 to 10 carbon atoms.
  • Branched alkenyl 1 ⁇ 2, ⁇ numbers 5 to 1 ⁇ cycloalkyl 1 ⁇ 2Api is alkylcycloalkyl,)
  • a ' ⁇ numbers 6 to 10 1 ⁇ 2Alia is alkylaryls 1 ⁇ 2, ⁇ number? ⁇ 10 arylalkyls are obtained.
  • Preferred alkyl groups are methyl group, ethyl group, n-propyl group, isobutyl group, n-butyl group, isobutyl group, and 36.
  • alkenyl A3 ⁇ 4 is vinyl ⁇ , propenyl J,, isoprobenyl ⁇ , ⁇ is branched butenyl1 ⁇ 2, butadienyl J , ⁇ ' ⁇ Chain ⁇ is a branched ethenyl, ⁇ ' ⁇ A ⁇ is a branched hexenyl, ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ ; ⁇ A is a branched heptenyl 1 ⁇ 2, a chain or branched deceni
  • preferred cycloalkyl groups include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and the like.
  • alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group (including all substituted isomers) and dimethylcycloalkyl.
  • Benzyl group (including all substituted isomers), ethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), linear or branched propylcyclopentyl group (including all substituted isomers), ethylmethyl Cyclopentyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), getylcyclopentyl group (including all substituted isomers), ethyldimethylcyclopentyl group (including All substituted isomers), linear or branched propylmethylcyclopentyl group All straight-chain or branched propylethylcyclopentyls (including all interchangeable isomers), methylcyclohexyl group (including all anisotropic isomers), Dimethylcyclohexyl (including all dimeric isomers), ethylcyclohexyl (including all substitutions), i!
  • Preferred aryls include phenyl and naphthyl groups, and preferred alkyl aryls include tolyl (including all substituted isomers) and xylyl.
  • preferred alkyl aryls include tolyl (including all substituted isomers) and xylyl.
  • All y-compounds ethylphenyl (including all y'- :), chain or branched propylphenyl 1 ⁇ 2 (all y-complex), ethylmethyl Phenyl (including all substituted forms), trimethylphenyl (including all substituted forms), straight chain ARA is a branched butylphenyl group (including all), Branched propyl methylphenyl (all exchange Acetyl group (including all substituted isomers), ethyiphenyl group (including all substituted isomers), ethyidimethylphenyl group (including all substituted isomers), tetramethylphenyl group (
  • arylalkyl groups include benzyl, methylbenzyl (including all substituted isomers), dimethylbenzyl (including all substituted isomers), phenethyl, and methylphenyl (including all substituted isomers). Dimethylphenethyl group (including all substituted isomers).
  • R 8 , R 9 , R] ( 1 and R 11 are each independently a hydrogen atom or a group represented by an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and each is independently a water group. More preferably, it is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3.
  • Y is a methylene group or a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms. A substituted methylene group, an imino group, an amino group substituted with a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an oxygen atom is shown, wherein a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is shown.
  • RRR 1 ( “and R ′” have the above-described “i * ii-like or branched alkyl 1 having 1 to 10 carbon atoms, ⁇ 3 ⁇ 4-like or branched alkyl having 2 to 10 carbon atoms, Alkenyl 3 ⁇ 4, C 5-10 cycloalkyl group or alkylcycloalkyl 1 ⁇ 2, ⁇ prime 6-10 aryl at or alkyl 1 ⁇ 2, charcoal ⁇ alkyl alkyls with 7 to 10 carbon atoms are preferred, of which alkyl alkyls with 1 to 6 carbon atoms are preferred, and alkyl alkyls with 1 to 3 carbon atoms are more preferred.
  • Y is a methylene group, a methylene group which is 1H-substituted by an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an imino, or an alkyl group which is 1 to 6 carbon atoms.
  • An amino group or an oxygen atom is preferable, and an amino group or an oxygen atom which is i-substituted by an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is also preferable.
  • 'is also the N child in general formula (1). That is, if d 0, J As shown in the following general formula (7), ⁇ ( ⁇ child) contained in the compound is one iq constituting 3 ⁇ 4 ⁇ ⁇ represented by the general formula (4).
  • RR 2 and A 1 in the general formula (7) represent the same group as RR 2 and A 1 in the general formula (1), and a is the same integer as a in the general formula (1);
  • R 8 , RR 1 , R! 1 and Y represent the same groups as R 8 , R 9 , R ′ ′′, R 11 and Y in the general formula (4).
  • R 8 , R ", R 1 ⁇ and R 11 are Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 6 carbon atoms
  • Y is methylene 3 ⁇ 4, methylene ⁇ , imino ⁇ , and 1 to 6 carbon atoms in which i is replaced by methylene 3 ⁇ 4, alkyl ⁇ having 1 to 6 carbon atoms
  • R 7 is preferably ethylene 3 ⁇ 4, propylene 1 ⁇ 2 (1-methylethylene, 2 —methylethylene S) aza is trimethylene ⁇ , and R 7 is ethylene (3 ⁇ 4).
  • X can be arbitrarily selected from the widths of X 1 to X 3 above, and two of them are W ⁇ even if they are ⁇ ⁇ . It doesn't matter.
  • X is preferably X 1 or X 2, more preferably X 1, and X 1-a general formula (2)
  • id is R or water i)!; '; /-. That is, one of the preferred polyether amines of wood is H, which is expressed by de, ki in general (8). (A 2 0) — H
  • R ′, R 2 and A 1 in the general formula (9) represent the same ⁇ as R ′, R 2 and A ′ in the general formula (1), and a is the same as a in the general formula (1). It is an integer.
  • RR 2 and A 1 in the general formula (10) represent RR 2 and A 1 in the general formula (1) and a group of [nj—, and a is the same integer as a in the general formula (1).
  • a 2 represents the same group as A 2 in the general formula (2), and b is the same integer as b in the general formula (2) (where b ⁇ 0).
  • the polyetheramines of the general formulas (9) to (11) may be used alone or in a mixture. Among them, the polyetheramines of the general formula (9) are most preferable, and In some cases, the weight of the polyetheramine of the general formula (9) is at least 100 parts by weight based on the total of 100 parts by weight of the polyetheramines of the general formulas (10) and (11). And more preferably 150 parts by weight or more.
  • R 1 is a hydrogen atom or a ⁇ -chain or branched alkyl ⁇ having a prime number of 1 to 12 or an aryl or alkyl aralkyl having a carbon number of 6 to 18 —
  • R 2 is an alkylene having 1 to 4 carbon atoms
  • ⁇ 1 is an alkylene having 2 to 6 carbon atoms
  • a is an integer of 1 to 200
  • X is A from the X 1 to X 3 blocks
  • R ⁇ in the general formula (2) is water ': ⁇ - ⁇ is ⁇ ⁇ ' ⁇ chain or branch of numbers 1 to 12 Alkyl 1 ⁇ 2, ⁇ is a ⁇ aryl or alkyl of the number 6 to 12 and ⁇ -is; alkylene of the number 2 to 6 and b is
  • Chain or branched alkyl 1 ⁇ 2, aryl of 6 to 12 carbons or alkyl aryl is represented by the general formula (2).
  • C, c is an integer of 1 to 4
  • R 7 in the general formula (4) is ⁇ alkylene ⁇ 2 to 4 4
  • R K , R : R ′ ′′ and R ′ ′ are Each is ⁇ , ', 1 water ⁇ ⁇ alkyl ⁇ of number 1-6, ⁇ is methylene 1 ⁇ 2, ⁇ is alkylene 1 ⁇ 2 of methyl 11 ⁇ 26, methylene 1 ⁇ 2, imid 1 ⁇ 2, ⁇
  • the width N (prime)); if) is also the N atom in the general formula (1)) .
  • R 1 is a hydrogen atom, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 2 is a C 2 to C 4 alkyl group.
  • An alkylene group A ′ is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • a is an integer of 2 to 100
  • X is a group represented by X 1 or X 2, In (2), where R 3 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group, phenyl group or carbon number having 1 to 6 carbon atoms?
  • a ⁇ reel alkyl group of ⁇ 9, A 2 is an alkylene group having 2-4 carbon atoms, b Ri is 0-1 0 0 integer der the general formula (3) R 'in the E Ji Ren A propylene group (1-methylethylene group, 2-methylethylene group) or a trimethylene group, and R 5 is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or 3 ⁇ 4 represented by the general formula (2).
  • S is such that c is an integer of 1 to 3.
  • R 1 is hydrogen ⁇ -r-
  • R 2 is ethylene
  • a 1 is ethylene 3 ⁇ 4, propylene 3 ⁇ 4, 1, 2-butylene A3 ⁇ 4, a is an integer of 2 to 100
  • X is 3 ⁇ 4 represented by X 1
  • R 11 in the general formula (2) is water) ⁇
  • a 2 is ethylene ⁇ ⁇
  • b is a polyetheramine in which b is a number from 0 to 100 0.
  • the polyether, which is another essential component in the addition of wood [HJ] is preferably a compound represented by the following general formula (12).
  • R ′ 2 and R 1 each represent hydrogenated water ⁇ J having 1 to 30 carbon atoms, and A : i represents water having 2 to 18 carbon atoms. Alkylene 1 ⁇ 2, and e is a number from 1 to 20 °.
  • R 12 and R ' i respectively denote the water ⁇ ⁇ ⁇ 1 1 ⁇ ⁇ 1.
  • R ' A straight-chain or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl having 5 to 13 carbon atoms Group or alkylcycloalkyl group, aryl group or alkylaryl group having 6 to 18 carbon atoms, carbon number? To 19 arylalkyl groups and the like.
  • a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aryl group or an aryl alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is preferable.
  • a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group or an arylalkyl group having 7 to 9 carbon atoms is more preferable, and a hydrogen atom is most preferable. preferable.
  • a 3 in the general formula (12) represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, preferably alkylene S having 2 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. I like it.
  • alkylene group having 2 to 4 carbon atoms examples include an ethylene group, a propylene group (a monomethylethylene group, a 2-methylethylene group), a butylene group (a 1-ethylethylene group, a 2-ethylethyl group). Group), 1,2-dimethylethylene group, 1,1-dimethylethylene group, 2,2-dimethylethylene and the like.
  • a 3 in the general formula (1 2) may be a decimal number (when e in the formula (1 2) is 2 or more).
  • a plurality of A : i may be the same even in the same molecule. But both are good.
  • the alkylenoxide to be supplied is, for example, ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, isoptylene oxide.
  • ethylene oxide, propylene oxide, and 1,2-butylene oxide are more preferred.
  • alkylene oxides can be either single or S-compounds. In other words, it may be a ⁇ '[ ⁇ -union or a J'-union (rantam-union (book, block' ⁇ -union)) of an alkylene compound.
  • alkylene oxide ill's combination are as follows: (:: ethylene oxide, ⁇ 0: propylene) Xideide, BO: 1,2—butylene oxide.) All copolymers include random copolymers and block copolymers.
  • E 0-P 0-B 0 copolymer (E 0 ratio is 60 m 0 1% or less)
  • e is an integer of 0 to 200, preferably 0 to 100.
  • the polyetheramine's 31 combination '!'] ⁇ ⁇ (A' ⁇ ) a and the polyether's combination ((A : ⁇ 0 ) ⁇ ) are selected independently, but more; Since the '. ⁇ ' Ir property is favorable, it is preferable that the ⁇ skeletons of both ⁇ are iH- or similar.
  • skeleton is the same' means that the alkylene This means that the sides are the same, and in the case of the copolymer, the constituent ratios (molar ratios) of the constituent alkylene oxides are the same. At this time, regardless of the degree of polymerization of the entire alkylene oxide, the ratio of the degree of polymerization of each alkylene oxide may be the same.
  • the polymer skeletons are similar means that the constituent ratios (molar ratios) of the alkylene oxides constituting the copolymer are similar. At this time, regardless of the degree of polymerization of the entire alkylenoxide, it is only necessary that the ratio of the degree of polymerization of each alkylene oxide be similar.
  • the ratio of the alkylene oxides determined by the above equation (? 1, ⁇ 2 ... ⁇ n) can be used as an index to indicate whether ' ⁇ is the same or ⁇ is similar.
  • the ratio of polyalkylene oxide to polyether teramine and polyether is from 1/2 to 2/1 for each alkylenoxide, since Sakugawa improves the ⁇ , ' ⁇ ⁇ properties ii.
  • the S content ratio of the polyetheramine and the polyether is not particularly P:, f,;
  • the polyetheramine is preferably at least 5% by mass, more preferably at least 15% by mass, even more preferably at least 20% by mass, more preferably at least 20% by mass, based on the total amount of the lyether. Even more preferably, it is at least 30% by mass, most preferably at least 30% by mass.
  • the polyetheramine is preferably 95% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and preferably 75% by mass or less. It is even more preferable that the content is not more than 0% by mass, even more preferably 0% by mass or less, and most preferably 65% by mass or less.
  • the viscosity of the additive of the present invention comprising polyetheramine and polyester at 40 ° C. has no problem such as valve sticking and the like, and good cleanability can be obtained.
  • 2 0 0 0 mm 2 / sec were preferred rather is 1 0 ⁇ 1 0 0 0 111111 2 /3 6 c, rather then preferred Ri yo is 2 0 ⁇ 7 0 0 mm 2 / sec, rather then favored by the al Is preferably from 30 to 500 mm 2 / sec, most preferably from 50 to 300 mm 2 / sec.
  • the additive in this study consists of polyetheramine and polyester, and is used as an additive for fuel oil.
  • the gasoline of the present invention I can be obtained by adding base gasoline and the addition of njj, which is composed of polyetheramine and polyether, and further adding other gasoline added as necessary. A cord is obtained.
  • the additive of the present invention consisting of polyetheramine and polyester and the additive of other oils added if necessary, the% njj of the present invention is mixed. An oil string composition is produced.
  • the jii rfij attached to the Honen njj is the I person] ⁇ ' ⁇ indirect gasoline engine power supply)) ⁇ ] ⁇ and in-cylinder ⁇ : indirect diesel engine river Shantou additive ⁇ It is a very non-aqueous compound, and it can be used as an internal radiation type gasoline engine ill gasoline composition, and in a cylinder ii. Can be.
  • the content (total amount) of the additives of the present invention consisting of polyesteramine and polyester in the gasoline composition and the gas oil composition is not particularly limited, but the gasoline composition It is preferably 0.001 to 10% by mass based on the total amount of the product or gas oil composition.
  • the lower limit of the content of the additive of the present invention is defined as the cleanliness of the intake system and the combustion chamber of a gasoline engine, the nozzle cleanliness of a diesel engine, and the combustion chamber of a direct injection gasoline engine.
  • the content is preferably 0.001% by mass, more preferably 0.003% by mass, still more preferably 0.005% by mass, and More preferably, the content is 0.01% by mass, most preferably 0.015% by mass.
  • the upper limit of the content may be 10% by mass from the viewpoint that the properties of gasoline and gas oil are not adversely affected, and that the addition of more than this cannot be expected to improve the effect. Desirably, more preferably 5 J1%, more preferably 4 ⁇ %, and x3 ⁇ 4 is also preferably 3 ⁇ %.
  • the base gasoline can be manufactured by any conventionally known method.
  • the gasoline used as a material is, for example, ⁇ four-dimensionally, for example, it shows the properties of responsibilities, lll is always 1 ⁇ ⁇ ⁇ naphtha; catalytic cracking method, hydrocracking method Decomposed gasoline obtained by the following method: Contact f ⁇ gasoline obtained by the l method; ' ⁇ of the olefin: ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Alkylate obtained by adding a lower-level olefin to hydrogen hydride (alkylation); Pentamorphized gasoline converted from '! ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇
  • the method of reducing benzene at that time is not particularly limited, and is a neglected power; in particular, since benzene is contained in a large amount in the reformed gasoline, it is necessary to reduce the blending ratio of the modified gasoline. as well as
  • Benzene is alkylated by passing lower olefins (ethylene, propylene, etc.) or lower alcohols (methanol, ethanol, etc.)
  • Naphtha a desulfurized product obtained by removing hydrocarbons and compounds with 6 charcoals by swirling, is used as a raw material for the catalytic converter.
  • a process P for lowering the benzene concentration of the modified fl gasoline 11 ' is performed, and It is preferable to use it as a gasoline base material.
  • gasoline additives include, for example, polyetheramines such as succinic acid imid and polyalkylamine, and detergents and dispersants other than polyethers; phenol-based and amide-based additives.
  • Antioxidants include Metal deactivators such as Schiff-type compounds and thioamide-type compounds; Surface ignition inhibitors such as organic phosphorus compounds; Anti-freezing agents such as polyhydric alcohols and their ethers; Alkali metal salts or alkaline earth metal salts, flame retardants such as higher alcohol sulfates; antistatic agents such as anionic surfactants, cation surfactants, amphoteric surfactants; azo dyes, etc. Anti-corrosion agents such as alkenyl succinates; Identification of Kirizanin and Coumarin; Natural? ⁇ ⁇ etc. are spiced. As for these additives, it is possible to add 2 m or more in one machine, and it is preferable that the total addition is 0.1% or less in the whole gasoline string composition. In addition, regarding the nature and composition of the gasoline compound consisting of base gasoline, polyester ether, and polyether [addition of 1JJ and, if necessary, other gasoline additions] It is not specified. However, Tong ', JI
  • the lower limit of the W! I point ⁇ ' ⁇ is 2 ° C, preferably 25 ° C. If the voltage is less than 20 V, there is a possibility that the initial m property is changed by ⁇ , ',, ⁇ .
  • the upper limit ' ⁇ ' ⁇ of' li 'first,', ' is 45 ° C, preferably 4 ⁇ ° (: more preferably 35 ° C. 4 5 If the temperature exceeds ° C, there is a possibility that the property may not be low.
  • T The lower limit of the temperature is preferably 35 ° (preferably 40 ° C. If the temperature is not lower than 35 ° C, startability may be deteriorated under high temperature conditions.
  • T] (, the upper limit is preferably 55 ° C, preferably 50 ° C, more preferably 48 ° C. Failure may occur.
  • T 3 The lower limit of the temperature is preferably 55 ° C, more preferably 60 ° C. If the temperature is lower than 55 ° C, high-temperature operability may be impaired or gasoline may be coking in the injector. On the other hand, T 3.
  • the upper limit of the temperature is preferably 75 ° C, preferably 70 ° C, and more preferably 68 ° C. If the temperature exceeds 75 ° C, there is a possibility that the low-temperature operability may be defective.
  • the lower limit of the temperature is preferably 75 ° C, preferably 80 ° C. If the temperature is lower than 75 ° C, there is a possibility that high-temperature operability may be impaired.
  • the upper limit of T 5 (1 should be 100 ° C., preferably 95 ° C., more preferably 93 ° C. In some cases, low and room temperature operability may be inconsistent.
  • T 7. It is desirable that the lower limit of the temperature be 10 ° C.
  • the upper limit is preferably 130 ° C, preferably 125 ° C, more preferably 123 ° C, and even more preferably 120 ° C. In the case of J exceeding 130 ° C, there is an nj ability to reduce the incompatibility with low and room temperature operability.
  • the limit fn'i of T ! MI is 110 ° C, preferably 120 ° C. If the temperature is less than 110 ° C, there is nj ability
  • the limit value of the end point is 130 ° C.
  • the upper limit of the steam end point 'i is 210 ° C, preferably 200 ° C, more preferably 195 ° C, and more preferably 190 ° C
  • J3 ⁇ 4, whose end point exceeds 210 ° C has the ability to ⁇ W in I ⁇ .
  • the gasoline string composition There is no particular limitation on the gasoline string composition; the gasoline caulking in the injector will not be affected, and the evaporation will not be affected. Therefore, the vapor pressure is preferably 70 kPa or less, more preferably 65 kPa or less, still more preferably 60 kPa or less, and most preferably 55 kPa or less. Is desirable.
  • the vapor pressure mentioned here means the vapor pressure (Lead vapor pressure (R VP)) measured by JISK 2258 “Crude oil and fuel oil vapor pressure test method (Lead method)”.
  • the density (15 ° C.) of the gasoline composition is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.73 to 0.77 g / cm 3 .
  • the lower limit of the density is preferably 0.73 g / cm 3, more preferably ⁇ .735 g / cm : i from the viewpoint of fuel efficiency.
  • the upper limit of the density is preferably 0.777 g / cm 3, more preferably 0.76 g / cm ' ! From the viewpoint of acceleration and smoldering of the Bragg.
  • the density means the density measured according to JIS K 2 249 “Crude Oil and Petroleum Product Density Test Methods and Density / Volume Conversion Table”.
  • the above-mentioned gasoline string composition is gasoline which does not substantially contain an alkyl lead compound such as tetraethyl lead.
  • JISK 2 255 5 Applicable category of “Test method for lead content in gasoline”.
  • the octane sen 1 of the above gasoline string composition there is no particular limitation on the octane sen 1 of the above gasoline string composition, but the research octane iilli (RON) is preferably 89 or more hours, and more preferably, for more anti-knocking properties. It is preferably 90 or more, more preferably 9 ⁇ .5 or more, and ⁇ is preferably 91 or more. Further, in order to improve anti-knock property during traveling, the motor method Octane Sen I (M ⁇ N) is preferably 80 or more, more preferably 80.5 or more, and iii. Preferably it is 81 or more.
  • the research method octane iilli and the motor method octane sen i are different, respectively, and are measured by the JISK2280 “Octane fine and setan iilli test method”.
  • Octane number means each.
  • V ( ⁇ ) 50 to 100 volume i3 ⁇ 4%
  • V (P) prevents gasoline coking in the injector, reduces smoldering of the plug, reduces the ozone generation ability of the exhaust gas, reduces the benzene concentration in the exhaust gas, and reduces soot. From the viewpoint of preventing generation, etc., it is desirable that the content is preferably 50 to 100% by volume, more preferably 60 to 100% by volume, and most preferably 70 to 100% by volume.
  • V (0) is preferably 0 to 15% by volume, more preferably 0 to 10% by volume, and still more preferably 0 to 7% by volume, from the viewpoint of preventing gasoline coking in the injector. %, Most preferably 0 to 5% by volume.
  • V (A r) is preferable from the viewpoints of reducing the smoldering of the plug, suppressing the ozone generation capability of the exhaust gas, reducing the benzene concentration in the exhaust gas, and preventing the generation of soot.
  • V (P), V (0) and V (A r) are all measured by the optical indicator adsorption method of JISK 2536 “Shishan products-hydrocarbon type test method”. ' ⁇ .
  • the components of the gasoline string composition there is no particular limitation on the components of the gasoline string composition, but it is preferable that the following conditions are satisfied.
  • V (P A) ⁇ 0, V (M A), P A): 1 or more
  • V (C 6) 10 to 3 ⁇ Volume% (10) V (C7 + p): 10 to 50% by volume
  • V (Bz) indicates the benzene content based on the total amount of the gasoline composition, and the value is preferably 0 to 1% by volume, more preferably 0 to 0.5% by volume. New By adjusting the benzene content to 0 to 1% by volume, the benzene concentration in the exhaust gas can be kept low.
  • V (T 01) and V (C 8 A) respectively indicate the toluene content and the content of the aromatic hydrocarbon compound having 8 carbon atoms based on the total amount of the gasoline composition
  • V (T o 1) Is preferably 0 to 30% by volume, more preferably 0 to 20% by volume
  • V (C8A) is preferably 0 to 20% by volume, and more preferably 0 to 15% by volume.
  • % Is desirable.
  • the aromatic hydrocarbon compound having 8 carbon atoms include ethylbenzene and xylene (including all the isomers).
  • V (C 9 A) indicates the content of an aromatic hydride compound having 9 carbon atoms in the total gasoline composition.
  • its ⁇ Preferably, it should be kept at 0-5% by volume, more preferably 0-3% by volume.
  • aromatic hydrocarbons having 9 carbon atoms include ⁇ -propylbenzene, isopropylbenzene (cumene), ethylmethylbenzene (all of which include a number of permuted derivatives), and trimethylbenzene ( All 'changes') ⁇ are given.
  • V (C10 + A) indicates the ⁇ f group I 'hydride ⁇ of ⁇ 10 or more in the gasoline standard, and is exhausted; 11 gas ozone' I: To keep performance low, it is preferably 0-3 volume%, more preferably 0-1 ';%, ⁇ is also 1 "-or 0 volume: It is desirable that the amount of the ⁇ group ⁇ hydride compound with the number of 10 or more be getyl benzene (including the substituted w isomer), dimethylethyl benzene (all of the ), Tetramethylbenzene (including the 4th isomer), ⁇ -butylmethylbenzene (4: including the 4th isomer), etc.
  • V (PA) and V (PA) are each a gasoline compound:: a monoalkyl-substituted f-group hydrated compound (compound A ⁇ ) (' ⁇ lit%) and two or more Alkyl of J-. But, whether In the tree 3 ⁇ 4IW V (PA) is 0, say yes is the case V (PA) is not 0, before - ⁇ of ⁇ It is desirable that the ratio between the content and the content of the latter, V (MA) / V (PA), is maintained at preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, and most preferably 2 or more.
  • V (B z) V (T ol), V (C 8 A), V (C 9 A) V (C 10 + A), V (MA) and V (PA) This is a value obtained by quantifying the gas chromatograph method of JISK 2536 “Petroleum product-hydrocarbon type test method”.
  • V (C 4) indicates the content of a hydrocarbon compound having 4 carbon atoms based on the total amount of the gasoline composition.
  • V (C 4) is preferably 0 to 10% by volume, more preferably 0 to 5% by volume, and most preferably 0 to 3% by volume because the amount of evaporation can be kept lower. Desirably.
  • the hydrocarbon compound having 4 carbon atoms include n-butane, 2-methylbutane (isobutane), 1-butene, 2-butene, and 2-methylpropene.
  • V (C 5) in the upper ⁇ indicates the total gasoline; the number of carbons based on M is 5)] fi-hydrocarbon compounds
  • the lower limit ⁇ is preferably 10 volumes %, More preferably 15% by volume
  • the upper limit i is preferably 35% by volume S%, more preferably 3 °% by volume ⁇ %.
  • the coking prevention of gasoline in the injector indicates that the unsaturated hydrocarbons in the ⁇ 5 group ⁇ :, (V (C 5)) (i%) is 0, or the content of saturated ⁇ hydride in the alicyclic ⁇ hydride of ⁇ V (C 5 ⁇ )) (3 ⁇ 4%) and V (C 5 ⁇ ), that is, V (C 5 ⁇ ) / V (C 5) is preferably 1 or more, more preferably 1. 5 or more I: still more preferably 2 or more, and S is more preferably 3 or more.
  • ⁇ Primitive 5 saturated alicyclic hydrating compounds include ⁇ -pentane, 2-methylbutane (isopentane) and 2,2-dimethylpropane (neopentane), which are unsaturated
  • Examples of the aliphatic compound water include 1-pentene, 2-pentene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, and 3-methyl-1-butene.
  • the above V (C 6) is an aliphatic carbonized carbon with 6 carbon atoms based on the total amount of the gasoline string. It indicates the content of the hydrogen compound, and the lower limit is preferably 10% by volume, more preferably 15% by volume, and the upper limit is preferably 30% by volume, more preferably 25% by volume. .
  • the content of the aliphatic hydrocarbon compound having 6 carbon atoms is 10% by volume or more, a gasoline composition excellent in normal-temperature operability can be obtained. Further, by setting the content to 30% by volume or less, a gasoline composition excellent in high-temperature operability can be obtained.
  • the content (V (C60)) (volume%) of the saturated hydrocarbon compound in the aliphatic hydrocarbon compound having 6 carbon atoms is 0%.
  • the ratio of the content (V (C 6 p)) (volume%) of saturated hydrocarbon compounds in the aliphatic hydrocarbon compounds having 6 carbon atoms to V (C 60) That is, V (C6p) / V (C60) is more preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, and most preferably 10 or more.
  • saturated aliphatic hydrocarbon compound having 6 carbon atoms examples include n-hexane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, 2,2-dimethylbutane, 2,3-dimethylbutane, and the like.
  • aliphatic hydrocarbon compounds include 1-hexene, 2-hexene, 3-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1- 1-pentene, 4-methyl-1-1-pentene, and 2-methyl-1-pentene.
  • V (C 7 + p) represents the ⁇ ⁇ of a hydrated compound of the J / j group IA ' ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ is preferably 10:, ⁇ %, more preferably 20% ift%, the upper limit fi is preferably 50% by volume, more preferably 45%. Is desirable.
  • saturated aliphatic hydride compounds having 7 or more carbon atoms include ⁇ -heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,2-dimethylpentane, and 2,3-dimethylpentane.
  • V (C 9 +) is a gasoline string composite]
  • This value indicates the content of chemical compounds, and in terms of low-temperature and normal-temperature operability, and because it can reduce gasoline dilution of engine oil, increase exhaust gas, prevent deterioration of engine oil and prevent sludge generation, etc.
  • it is 0 to 10% by volume, more preferably 0 to 5% by volume, and most preferably 0% by volume.
  • V (C4), V (C5), V (C5p), V (C5o), V (C6), V (C6p), V (C6o), V (C7 + p) and V (C9 +) mean the values quantified by the following gas chromatography method.
  • a methyl silicon cavity column is used for the column
  • helium or nitrogen is used for the carrier gas
  • a hydrogen ionization detector (FID) is used for the detector.
  • the column length is 25 to 50 m
  • the carrier gas flow rate is 0.5 to 1.5 ml / min, split ratio 1:50 to 1: 250, inlet temperature 150 to 250 ° C, initial column temperature 1 to 10 to 10 ° C, end ⁇ is measured under the conditions of a power column temperature of 150 to 25 ° and a detector temperature of 150 to 250 ° C.
  • the content of oxygenated compounds _3 ⁇ 4 is not particularly limited to ⁇
  • the fuel n of the gasoline string is converted to N, and there is an nj ability ⁇ ' ⁇ to which N ⁇ X in the exhaust gas is added.
  • the acid compound refers to ⁇ alcohols of number 2 to 4, ethers of number 4 to 8, and the like.
  • MT BE methyl tertiary butyl ether
  • MT BE ethyl tertiary butyl ether
  • MT BE tertiary amyl methyl ether
  • T AME tertiary amyl ethyl ether
  • TAME is preferred, and MTBE is also preferred.
  • methanol aldehydes in the exhaust gas but gamma; 3 ⁇ 4 Kunar nj potentially has, and rather have favored because some rot j3 ⁇ 4 property
  • the sulfur content of the upper gasoline compound is not particularly limited, but is preferably 50 ppm or less, more preferably 3 ppm, based on the total gasoline content. 0 ppm or less, more preferably 20 ppm or less, ie preferably 10 ppm or less desirable. If the sulfur content exceeds 50 ppm, the performance of the exhaust gas treatment catalyst will be adversely affected, and the concentration of NOx, CO, and HC in the exhaust gas may increase, and the amount of benzene emissions may also increase. May increase.
  • the sulfur content means the sulfur content measured according to JIS K2541 “Sulfur content test method for crude oil and petroleum products”.
  • the above-mentioned gasoline composition contains 2 Omg / g of unwashed real gum measured by JISK 2261 “Petroleum products—Automotive gasoline and aviation fuel oil—Real gum test method—Injection evaporation method”. It is preferably 100 ml or less, and the washed real gum is 3 mg / l00 ml or less, preferably lmg / 100 ml or less. If the unwashed real gum and the washed real gum exceed the above values, there is a concern that deposits will be formed in the fuel introduction system and that the suction valve will stick.
  • the total exotherm i of the above gasoline composition measured according to JISK 2279, “Crude oil and petroleum products-Exothermic heat-Estimation by test methods and calculations” is more than 400 J / g. It is preferably at least 450 000 J / g.
  • the oxidation stability of the gasoline composition measured by the JISK 2287 “Gasolin oxidation stability test method (induction period method)” is 480 minutes or more, preferably 14 minutes. It is desirable that the time is 40 minutes or more. If the oxidation stability is less than 480 minutes, gum may be formed in the bubble.
  • the gasoline sediment should have a copper plate rot J3 ⁇ 4 (50 ° 3 h) of 1, preferably 1 a.
  • J3 ⁇ 4fY with copper plate ⁇ exceeding 1 has the potential of nj decay of 3 ⁇ 4 ⁇ in the fuel system.
  • copper plate decay is measured and measured in accordance with JISK2513 “Testing method for oil-made, one-copper temporary decay” (test temperature 50, test 1;;] 3 o'clock). It is something.
  • the gasoline composition preferably has a kerosene input of 0 to 4 volumes.
  • kerosene 3 ⁇ 4 ⁇ refers to a hydrocarbon ( ⁇ %) with a prime number of 13 to 14 in all standards of gasoline condensate, where ⁇ is the gas chromatographic method According to: It is something that can be done.
  • the column is a methylsilicone cavernary column
  • the carrier gas is a helium gel
  • the inspection equipment is a water ionization detector (FID).
  • the above base gas oil can be produced by any method.
  • the gas oil base material used in this case include a straight-run gas oil obtained from an atmospheric distillation unit of crude oil; a straight-run heavy oil and a residual oil obtained from an atmospheric distillation unit in a vacuum distillation unit.
  • the other light additives in Guangshan include lubricating in] suppository and cetane iiiii inj.
  • Lubricity For example, carboxylic acid type, ester type, alcohol type and phenol type lubricity [].] 1 ri of h riij is more than 2 m. Noh. Even in this block, carboxylic acid type and ester type are preferred.
  • carboxylic arsenic examples include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid and carboxylic acid.
  • Glycerin carboxylate ⁇ is given as an example of ester-based wettability.
  • the carboxylic acid forming the carboxylic acid ester may be 1 rice or 2 or more, and examples thereof include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, and pallic acid. Mitic acid, myristic acid, and hexadecenoic acid.
  • Lubricity [ ⁇ of nj _ h ⁇ :, has no special restrictions.
  • the driving torque of the lucky pump was reduced, and the In order to reduce the abrasion of the steel, one of the above-mentioned properties should be 35 3 pp ir li T
  • it is 50 ppm by mass or more.
  • the upper limit of the blending amount is preferably 150 mass ppm or less, more preferably 100 mass ppm or less, since an effect commensurate with the addition amount cannot be obtained even if the upper limit is added. .
  • lubricity improvers are generally obtained in a state in which an active ingredient contributing to lubricity improvement is diluted with an appropriate solvent.
  • the blending amount described above for the lubricity improver means a blending amount as an active ingredient.
  • a compound of each electrode known in the art as a cetane number improver can be arbitrarily used.
  • nitrate esters and organic peroxides can be used. is there.
  • ffj acid ester it is preferable to use as the cetane number improver of the present invention.
  • ffi esters 2-chloroethyl nitrate, 2-ethoxyethyl nitrate, isopropyl nitrate, butyl nitrate, 1st amyl nitrate, 2nd amyl nitrate , Isoamyl nitrate, primary hexyl nitrate, secondary hexyl nitrate, n-heptyl nitrate, n-octyl nitrate, 2-ethyl hexyl nitrate, cyclo Hexyl nitrate, M of the ethylene glycol dilate (Each nitrate is represented by (i. In these sub-brites, the prime 6 to 8 alkyl nitrate is preferable.) For cetane iilli [M] h, 1 n —- compounds may be used, or 2 may be used.
  • the content of cetane fdti'J in the light ilil cord of this [HJ] can reduce NOx concentration, PM concentration, aldehyde concentration, etc. of diesel engine exhaust gas more. Therefore, it is preferable that it is more than 500 ifl pp ⁇ , more preferably more than 600! Ipm, and more than 700 quality ⁇ ppm
  • the above is even more preferred, more preferably 800 lit ppm or more, and even more preferably 9 ⁇ 0 f! 3 ⁇ 4 ppm or more.
  • the upper limit of the cetane number is not particularly limited, but in general, the cetane number increase ⁇ j is'
  • the amount is more preferably not more than P pm, and most preferably not more than 1000 ppm by mass.
  • cetane improvers are generally obtained as active ingredients that contribute to cetane improve, that is, diluted with an appropriate solvent.
  • the content of the cetane number improver indicates the content of the active ingredient in the light oil composition.
  • ffl can be used in combination with other detergents other than the above polyether ether / polyether.
  • Examples of the other detergents herein include imid-based compounds; alkenyl succinic imides such as polybutenyl succinic imide synthesized from polybutenyl succinic anhydride and ethylene polyamines; Succinic esters of polybutenyl succinate synthesized from polyalcohols such as toll and polybutenyl succinic anhydride; dialkylaminoethyl methacrylate, polyethylene glycol methyl acrylate, vinyl borolidone
  • An A-based polymer such as a copolymer with an alkyl methacrylate and an ashless ⁇ ⁇ ⁇ such as a reaction product of a carboxylic acid and an amine are obtained.
  • alkenyl succinic acid imid and carboxyl alkenyl succinic acid imid the number '
  • the carboxylic acid constituting the reaction product of the carboxylic acid and the amine may be one kind or may be 2 W or more.
  • Examples of the carboxylic acid are those having 12 to 24 carbon atoms. Fang of fatty acids and charcoal ⁇ number 7-2 4 ⁇ group carboxylic I 1 Shun is Ga ⁇ Ge.
  • Examples of the fatty acids having a number of 12 to 24 include, but are not limited to, linoleic acid, oleic acid, palmitic acid, and myristic acid.
  • Examples of the aromatic carboxylic acid having 7 to 24 carbon atoms include benzoic acid and salicylic acid, but are not limited thereto.
  • the amine which forms a carboxylic acid and an amine Or two or more types.
  • a typical example of an amiin used here is, but not limited to, an amiin. Various amiins can be used.
  • the amount of other detergents there is no particular limitation on the amount of other detergents.
  • the amount of the other cleaning agent should be 30% by mass based on the total amount of the composition.
  • the concentration is preferably at least ppm, more preferably at least 60 mass ppm, even more preferably at least 80 mass m. Even if ⁇ less than 30 mass ppm is added, there is a possibility that the effect is not exhibited. On the other hand, if the blending amount is too large, it is not possible to expect a corresponding effect.
  • N0x, PM, aldehyde, etc. in diesel engine exhaust gas may be added.
  • Formulation: is preferably less than 300 ppm pM, more preferably less than 180! 5 IA ppm
  • 3 ⁇ 4 ⁇ 's fuel can be added by itself, and ⁇ can be added in combination with several types of ⁇ .
  • the these additives for example, ethylene emissions monoacid vinyl 'T ( ⁇ present, low Arukenirukoha click acid Ami de lambda; PI fluidity J: ⁇ ; Hue Nord system, ⁇ Mi emissions based oxidation proof II: ⁇ ; Salicylidene induction ⁇ Activation of gold in the product ⁇ ; Ice protection of polyglycol ether ⁇ II: ⁇
  • first point of the Shantou product is too low, the amount of 11 l will be reduced and the S range will be too wide and will be entrained in the exhaust gas as unburned.
  • the starting point is generally above 135 ° C, preferably above 140 ° C, and more preferably I ".
  • the first point is too low ⁇ has a low start-up and low ⁇ / ,,- Therefore, first f, i;, ' ⁇ h is 2
  • Preferably it is 0 ° C.
  • T :! is not more than 175 h, preferably not more than 180 h, and more preferably not more than 180 ° C.
  • -J j This is, 'too much J3 ⁇ 4 Y is low ⁇ ,' ,, ⁇ low starting, low ⁇ , ⁇ , luck 'fc'! It is preferable that the temperature be 26 ° C or higher because of its ability to "combine".
  • Oil ($ 11) 7 (1 is less than 190 ° C from fuel and liij of engine output. It is preferably at least 195 ° C, more preferably at least 200 ° C. T 5 And, in order not to increase the particulate matter (PM) concentration in the exhaust gas. It is recommended that the temperature be less than 300 ° C.
  • T 7 of the gas oil composition is also T 5.
  • T 7 As well as the fuel and the engine output. Above: fuel economy improves Ri good, out to achieve the output of the engine, T 7 (, generally 2 2 0 ° C or more, preferably 2 2 5 ° C or more, more preferably 2 3 0. ( It is generally desirable that T 7 be equal to or lower than 330 ° C. from the viewpoint of low-temperature operability and not to increase the PM concentration in the exhaust gas.
  • T u of the gas oil composition Is generally above 290 ° C, preferably above 300 ° C. From the viewpoint of low-temperature operability and not to increase the PM concentration in the exhaust gas, the temperature is preferably 350 ° C or lower.
  • the ⁇ ⁇ of Shan in adult is more than 310, but from the point of low conversion and not to add the PM degree of the exhaust gas Ji, Tmony, 0 ° C or less is preferable.
  • the end point of Shanshui's commodities should be more than 330. However, it is preferable that the end point is not more than 370 ° C. from the viewpoint of low water content and not adding PM in exhaust gas and gas.
  • Kijun 1 Li j The characteristics (first ⁇ , ⁇ ,,., ⁇ :! , ⁇ ., ⁇ 7 ⁇ , ⁇ ., End) described in Kijun 1 Li j are JISK2254 “Shan-made ⁇ — ⁇ ⁇ ⁇ in 1! a, which is measured by the test method "' ⁇ , also ⁇ to ⁇ II, but not even two system for the vulcanization ⁇ ⁇ worth of ⁇ oil $ ⁇ Narubutsu, waste, treatment after the 1 ⁇ gas m instrumentation ⁇ ⁇ ⁇ of durability matter:.!.
  • the distance is 0.005 ft% n.
  • sulfur is defined as ⁇ ⁇ ⁇ i,;: of sulfur measured by JISK 2541 “Sulfur test method”. To taste.
  • the cetane index is preferably 45 or more, more preferably 48 or more, and most preferably 50 or more.
  • the cetane number is preferably 45 or more, more preferably 48 or more, and most preferably 50 or more.
  • the cetane index referred to in the present invention is a method for calculating the cetane index using the 8.4-variable equation in JISK 2280 “Petroleum products—Fuel oil—Octan number and cetane number test method and cetane index calculation method”.
  • the cetane number is a cetane number measured in accordance with JISK 2280 “7. Cetane number test method” of “Petroleum products, fuel oil, octane number and cetane number test method and cetane index calculation method”.
  • the kinematic viscosity of the light oil composition of the present invention is not particularly limited. However, in view of control of the fuel injection timing and lubricity of the distribution type fuel injection pump attached to the engine, the kinematic viscosity at 30 ° C is preferably 1.7 mm 2 / s or more. More preferably 9 mm 2 / s or more, even more preferably 2.0 mm 2 / s or more. In order not to increase the PM concentration in the exhaust gas, and also to reduce the influence on the emissivity at low, 1, it is preferably 6.0 mm / s W. More preferably, it is less than 5.0 mm 2 / s, and more preferably, less than 4.5 mm 2 / s.
  • the density means the density measured by JIS K 2 249 “Crude oil and: ⁇ Density test method for oil products, and density ⁇ Tl ⁇ ⁇ ⁇ exchange ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ .
  • Aromatic content 5 to 40% by volume
  • the lower limit of the saturated content of the gas oil composition is generally preferably 60% by volume or more, more preferably 70% by volume, in order to reduce the concentrations of NOx and PM in the exhaust gas. %, More preferably 75% by volume.
  • the upper limit of the saturated content is preferably 95% by volume or less, more preferably 90% by volume or less. Yes, and still more preferably, it is 80% by volume or less.
  • the oil content of the gas oil composition is generally preferably 5% by volume or less, more preferably 3% by volume or less, and even more preferably 3% by volume or less. 1 volume: less than% is desirable.
  • the aromatic content of the Shantoshi products is related to the fuel rate and engine power, it is generally 5% by volume or more, preferably 10% by volume or more. It is more preferably at least 2% by volume, and more preferably at least 25% by volume.
  • the aromatic content is related to the NO x and PM contained in the exhaust gas, the content is generally 40% by volume or less, preferably 35% or less. It is preferably less than ⁇ % and Iii is preferably less than 30 '%.
  • Tree% HJJ satiety 11 minutes f ⁇ end:,;:, orofinii ii ⁇ , ⁇ and r group ⁇ :,;: are in JISK2 536) Oil products One component, test method " ⁇ light: ⁇ ⁇ Saturated, refused, and ⁇ trivial: ' ⁇ content (:%), measured by drug absorption .
  • the pp of the cord is preferably 0 ° C or less, more preferably 15 ° C or less, and ⁇ 3 ⁇ 4 It is also preferably below 110 ° C. -j, fuel "In consideration of the characteristics of the injection pump, more than 120 ° C is preferable, more than 115 ° C is more preferable, and more than 110 ° C is more preferable. Preferable, temperatures above 15 ° C are even more preferred-preferred, temperatures above 0 ° C: also preferred.
  • PP means the pour point measured according to JIS K 2269 “Pill point of ill! And Shanto, ⁇ ', and iilil product point test method”.
  • the composition preferably has a CFPP of 0 ° C or less, more preferably -5 ° C or less, and even more preferably 110 ° C or less. Most preferably, the temperature is not higher than 120 ° C. On the other hand, considering the lubricity of the fuel injection pump, it is preferably at least 15 ° C, more preferably at least 10 ° C, even more preferably at least 15 ° C, and at least 0 ° C. Is most preferred.
  • C FPP means the clogging point measured by JIS K 2288 “Light oil single clogging point test method”.
  • the wood fuel additive of the invention is superior in performance to conventional gasoline cleaning agents, is also superior in the cleanliness of the diesel nozzles, and does not sludge the ⁇ -body. Yes.
  • polyetheramines (PEA 1-8) and polyethers (PE 1-4) of ⁇ which are reduced to ⁇ 1 and ⁇ 2 are combined to reduce to ⁇ 3, and the test sample of ⁇ ⁇ (sample 1 To 9) were prepared.
  • the polyetheramine (PEA 1 to 8) shown in (1) represents the polyetheramine derived by the general formula (13).
  • a base gasoline gasoline for an internal combustion engine having the following properties.
  • each gasoline string composition according to the present HJJ was prepared.
  • test samples (samples 1 to 8) of the present invention shown in Table 3 were added to the base gas oil having the properties shown in Table 5, and the base gas oil: the test sample was 99.99% by mass: 0.01.
  • various light oil compositions (Examples 9 to 16) according to the present invention were prepared.
  • the 4-cylinder engine with 2 liters of exhaust (! Iiffl, 1 840 rpm, 36.4 Nm torque, 481 J continuous operation, nozzle residual flow after the test: ⁇ : ; 1; to measure the re-engagement nozzle remaining flow of ' ⁇ (flow of new nozzle before rllt Ken and ⁇ ,; nozzle flow after the test against; ⁇ :.!.! Roh; showed the re-Or Things.
  • the nozzle flow was,;: was measured at a needle valve lift of 0.1 mm. In this experiment, it is shown that the nozzle remnant;: in in '!
  • BO 1,2-butylene oxide
  • P ⁇ propylene oxide
  • B ⁇ 1,2-butylene oxide
  • P ⁇ propylene oxide
  • E ⁇ ethylene oxide
  • PEA PEA parts by weight PE parts by weight

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Abstract

A fuel oil additive which comprises a polyether amine having at least one basic nitrogen atom and a polyether. The fuel oil additive has performance capabilities being superior to those of conventional gasoline detergents, and also excellent in the detergency for an injection nozzle of a diesel engine, and further does not form sludge by itself.

Description

明 細 書 燃料油添加剤及び燃料油組成物  Description Fuel oil additive and fuel oil composition
[技術分野] [Technical field]
本発明は、 燃料油に対する溶解性に優れ、 特にガソ リ ンエンジンの吸気系及び 燃焼室内の清浄性、 ディ一ゼルェンジンのノズルの清浄性に優れた燃料油添加剤 及び該添加剤を含有してなる燃料油組成物に関するものである。  The present invention provides a fuel oil additive having excellent solubility in fuel oil, particularly excellent in cleanliness of an intake system and a combustion chamber of a gasoline engine, and cleanliness of a nozzle of diesel engine, and a fuel oil additive containing the additive. The present invention relates to a fuel oil composition comprising:
[背景技術] [Background technology]
内燃エンジンの燃料系統や燃焼室内にスラッジやデポジ 'ソ ト等の沈 m物を生じ ると、 エンジンの機能が低下したり、 排気ガス中の一酸化炭素濃度や未燃 化水 素濃度が上昇する等の不都合が起こる。 このため、 気化器又は ¾子制御式 ¾射装 吸気弁等のデポジッ トの除去や付若防止を主な目的として、 ガソリ ン等の内 燃機関川燃料油には、 ポリエーテルアミ ン系ゃポリアミ ン系 Λ、;のガソ リ ン 净剂 で代^される燃料添加剂が添加される場合が多い。 Deposits such as sludge and deposits in the fuel system and combustion chamber of an internal combustion engine reduce engine function and increase the concentration of carbon monoxide and unburned hydrogen in exhaust gas. Inconveniences such as doing occur. For this reason, the main purpose of removing deposits such as carburetors or electron control type injection valves and the prevention of attachment is to use polyetheramine-based fuel for internal combustion engine river fuel oil such as gasoline. polyamine down system Λ,; of often fuel additive剂that die ^ in gasoline Li down净剂is added.
この種の燃料添加剂の屮では、 米 D;l特許 iS 4, 2 4 7 , 3 0 1 や 1 6 0, 6 4 8 ^に |jSj j;されたポリエーテル系ガソ リ ン洁^剂力 吸 弁のデポ ジッ トの除 1;-や付 f防 Li'.に Sれた性能を ¾ Wして来た。 昨今においては n >|ίの燃 を 上させることに加えて、 n 巾:排 ¾ガスが及 ぼす人体及び^境への を払も tすることに ι ι心が まっている。 しかし、 ポ リエ一テルアミ ン系ゃポリアミ ン系等を代 ^例とする従 のガソ リ ン 'ί r/t は、 吸気弁のデポジッ 卜の除去や付 IT防止には優れた性能を允棒する -方で、 燃焼 ' ; 內のデポジッ トは ,加させる傾向にあ り、 総合的に排出ガスを改 するには:ゃ:つ ておらず、 ガソ リ ンエンジンの吸 系及び燃焼^内の; 件に ·段と優れ、 特に ェンジンの冷機 の過 な条 π·下においても、 優れた^ ^効1^を允^する燃 I ίιΐ] '添加 rfijの irrj允が Uf ち ^まれている。 In this type of fuel-supplying block, the polyether-based gasoline 洁 ^ 剂 which was given by US j; patents iS 4,247,301 and 160,648 ^ Excluded from the depot 1 of the intake valve; In recent years, in addition to fueling n> | ί, n width: I am eager to pay more for the human body and the environment that exhaust gas affects. However, the conventional gasoline 'ίr / t, which is a polyteramine-based or polyamine-based product, is an example of its superior performance in removing deposits from intake valves and preventing IT. On the other hand, the deposits of 'combustion'; 傾向 tend to add, and to comprehensively improve the exhaust gas: ゃ: no, the absorption system and combustion in the gasoline engine Roh; matter and good-stages, in particular also in over a condition π · under the cold of Enjin, excellent ^ ^ effect 1 ^ a Makoto ^ to fuel I ίιΐ] 'additives rfij ir r j Makoto blood Uf ^ It is rare.
また、 ディーゼルエンジンにおいては、 射ノズル等にデポジッ トが堆 ¾' する ことで、 燃料流 ^が変化した り、 ¾れが' I;じることで、 迩転性や排気ガスが悪化 することが指摘されており、 ガソ リ ンエンジン同様優れた清浄効果を発揮する燃 料油添加剤の開発が待ち望まれている。 In the case of diesel engines, deposits accumulate on injection nozzles, etc., causing a change in fuel flow ^ and a change in exhaust gas, resulting in deterioration of the swayability and exhaust gas. Therefore, the development of fuel oil additives that exhibit the same excellent cleaning effect as gasoline engines has been awaited.
そこで、 本発明は、 このような実情に鑑みなされたものであり、 その目的は、 従来のガソ リ ン清浄剤を凌駕する性能を備え、 さらにディ一ゼルエンジンの噴射 ノズル清浄性にも優れ、 しかもそれ自身はスラッジ化することのない新規な燃料 油添加剤を提供することにある。  Accordingly, the present invention has been made in view of such circumstances, and its object is to provide a performance that surpasses that of conventional gasoline detergents, and to further excel in the injection nozzle cleanliness of diesel engines. Moreover, it is itself to provide a new fuel oil additive without sludge formation.
[発明の開示] [Disclosure of the Invention]
本 ¾明者らは、 ガソ リ ンェンジンの吸気系及び燃焼室内及びディ一ゼルェンジ ンの喷射ノズルの清浄性によ り優れた燃料油添加剤を問発すべく鋭意研究を ね た結 ¾、 特定の構造を冇するポリエーテルアミ ン及びポリエーテルの混合物が、 従来のガソ リ ン ¾浄剂よ り非常に優れた性能を有することを兒出したのである。 すなわち、 本究 π刀に係る燃料汕添加剂は、 少なく とも 1個以上の塩 ¾性 を 持つポリエーテルァミ ンとポリエーテルからなるものである。 また、 本允 HJJに係 る燃料油組成物は、 燃料汕に、 少なく とも 1倘以上の塩 ^性 : を つポリエ一 テルアミ ン及びポリェ一テルからなる燃料汕添加剂を含冇してなるものである。 以下、 木允 Iリ jの内容をさらに^細に説 njjする。 The present inventors have conducted intensive research to question fuel oil additives that are superior in the cleanliness of the gas intake system of the gasoline engine and the combustion chamber and the injection nozzles of diesel engine. It has been found that a mixture of polyetheramine and polyether having a structure has much better performance than conventional gasoline purification. In other words, the fuel additive according to the present invention is composed of at least one polyetheramine and polyether having a salty property. In addition, the fuel oil composition according to the present invention HJJ contains fuel fuel containing at least 1% of a salt : a polyetheramine and a fuel oil additive comprising a polyester. It is. The following is a more detailed njj explanation of the contents of I.
木 ¾ HJJの燃料 ill]添 /JII剂は、 少なく とも 1個以上の 1;„\ 性 を つポリェ一テ ルアミ ンとポリエ一テルからなる 物である。  The wood ¾ HJJ fuel ill] / JII 剂 is composed of at least one polyetheramine and polyester having 1; „properties.
允 IIJJでいうポリエーテルアミ ンとは、 少なく とも 1個以上の塩 ½性 . を ち、 ェ一テル結合を介した ¾合物のことである。  The polyetheramine referred to in IIJJ is a compound having at least one or more basicity and a ether bond.
ポリエーテルァミ ンの ! 均分子 ί, こついては、 特に制 1¾はないが、 M ' 1 0 0〜 1 5 , 0 0 0のもの力;川いられる。  The average molecular weight of polyetheramine ί is not particularly limited, but it is M'100 ~ 15, 000.
また、 IB 平均分子 _ΰΐと数平均分子 との比 (M w / M n ) についても、 特に 制 I はないが、 通常 1 〜 1 . 5のものが川いられる。  The ratio (M w / M n) between the IB average molecule _ΰΐ and the number average molecule (M w / M n) is not particularly limited, but usually 1 to 1.5.
木允叨のポリエーテルア ミ ンは、 上述した逝り塩 ½性 ^及びエーテル; i i を する -'!!合物である力;、 これら以外の極性 ¾や結合 を分子屮にィ ίしていても A い。 ¾体的には例えば、 ア ミ ド¾、 ウレタ ン S、 エステル甚、 カーボネー ト の ί,'ί合 ,tやポリェ一テル ^の侧鎖にグリ シジル ½ が^まれていても ,¾わない 本発明のポリエーテルァミ ンとしては、 例えば下記一般式 ( 1 ) で表される化 合物がその効果により優れることから好ましい。 Ki Yun Yin's polyether amines have the above-mentioned characteristics of salty and ether; ii do-'!! a compound that is a compound; and have other polar groups and bonds in the molecular block. A Specifically, for example, even if glycidyl エ ス テ ル is present in the chain of ί, ', t, t or polyester ポ リ of amido, urethane S, ester, and carbonate, Absent As the polyetheramine of the present invention, for example, a compound represented by the following general formula (1) is preferable because of its superior effect.
R 1 - 0 - ( A 10) a-R2-NX2 ( 1 ) R 1 - 0 - (A 1 0) a -R 2 -NX 2 (1)
(一般式 ( 1 ) において、 R 1は水素原子又は炭素数 1〜 30の炭化水素基を示 し、 A 1は炭素数 2〜 1 8のアルキレン基を示し、 aは 1〜 2 0 0の整数であ り 、 R 2は炭素数 1〜 6のアルキレン基を示し、 Xは下記の X 1〜X 3の中から選 ばれる基を示す。 ) (In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, A 1 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and a represents 1 to 200 carbon atoms. An integer, R 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents a group selected from the following X 1 to X 3.)
X 1 : 下記一般式 ( 2 ) で表される基 X 1: a group represented by the following general formula (2)
- (A20) b-R :! ( 2 ) - (A 2 0) b -R :! (2)
(一般式 ( 2 ) において、 A 2は炭素数 2〜 1 8のアルキレン基を示し、 bは 0 〜 2 0 0の整数であり、 R は水素原子又は^素数 1〜 3 0の炭化水素基を示す (In the general formula (2), A 2 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, b represents an integer of 0 to 200, and R represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having a prime number of 1 to 30. Show
X 2 : 下^一般式 ( 3 ) で表される含窒素基 X 2: Nitrogen-containing group represented by the following general formula (3)
(R— N)— R (R—N) —R
(3)  (3)
(一般 ( 3 ) において、 R 'は ^ 数 2〜 6のアルキレン ½を し、 R は水 子、 炭尜数 1〜 4のアルキル ½又は上 一般式 ( 2 ) で表される ½を示し、 R l;は水^原子、 炭索数 1〜 3 0の炭化水素 ¾又は上^一般式 ( 2 ) で表される ½を示し、 cは 1〜 5の整数である。 ) (In the general formula (3), R ′ represents ^ alkylene 数 2 to 6, R represents hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms or ½ represented by the above general formula (2), R l; represents a water atom, a hydrocarbon having 1 to 30 coal cords ¾, or ^ represented by the above general formula (2), and c is an integer of 1 to 5.)
X 3 : 下記一般式 ( 4 ) で表される ½ X 3: represented by the following general formula (4)
R8 R" R 8 R "
- (R7) (4)
Figure imgf000004_0001
(一般式 (4) において、 R 7は炭素数 2〜 6のアルキレン基を示し、 R8、 R 9 、 R 1 Q及び R 1 1はそれぞれ個別に水素原子又は炭素数 1〜 1 0の炭化水素基を 示し、 Yはメチレン基、 炭素数 1〜 1 0の炭化水素基で置換されたメチレン基、 イ ミ ノ基、 炭素数 1〜 1 0の炭化水素基で置換されたアミ ノ基又は酸素原子を示 し、 dは 0又は 1である (但し、 d = 0の場合、 一般式 (4) 中の N (窒素原子 ) は一般式 ( 1 ) 中のRI N (窒素原子) でもある。 すなわち、 d = 0の場合には、 Ξ
-(R 7 ) (4)
Figure imgf000004_0001
(In the general formula (4), R 7 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and R 8 , R 9 , R 1 Q and R 11 each independently represent a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 10 carbon atoms. Y represents a methylene group, a methylene group substituted with a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, an imino group, an amino group substituted with a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or Represents an oxygen atom and d is 0 or 1 (however, when d = 0, N (nitrogen atom) in the general formula (4) is also RIN (nitrogen atom) in the general formula (1) That is, if d = 0, then Ξ
一般式 ( 1 ) 中の一 N—R X I N—R X I in general formula (1)
η2は下記一般式 ( 4 ' ) を示す。 ) 。 ) η 2 represents the following general formula (4 ′). ). )
R8 R9
Figure imgf000005_0001
R 8 R 9
Figure imgf000005_0001
上記式 ( 1 ) において、 R 'は水素 JS f又は ^素数 1〜 3 0の ^化水^ ½を示 すが、 R 1は水素原子であるか、 あるいは炭素数 1〜 24の ιί' Π状乂は分枝状の アルキル ¾、 炭素数 2〜 24の ί!ϊ鎖状又は分枝状のアルケニル ½、 ^^数 5〜 1 3のシクロアルキル S又はアルキルシクロアルキル ¾、 ^素数 6〜 1 8のァ リ一 ル 乂はアルキルァ リール !;、 ^^数?〜 1 9のァ リールアルキル ^のいずれ かであることが好ま しい。 In the above formula (1), R ′ represents hydrogen JS f or ^ primed water 1 330, but R 1 represents a hydrogen atom or ιί ′ の 1-24 The syrup is a branched alkyl ¾, C 2-24 ί! Ίchain or branched alkenyl ½, ^^ cycloalkyl S or alkylcycloalkyl ア ル キ ル 5-13 ¾, ^ prime 6 ~ 18 8 ア ル キ ル ア ル キ ル ア ル キ ル ア ル キ ル ア ル キ ル;;;;;;;. It is preferably any one of ~ 19 arylalkyl ^.
R ' として好ま しい^^数 1〜 2 4のアルキル ½と しては、 メチル ½、 ェチル ¾、 η—プロピル^;、 イ ソプロ ピル ¾、 η—ブチル ½、 イ ソプチル 、 s e c— ブチル ¾、 t e r t—ブチル ½、 ΐί'ίϊΠ乂は分枝ペンチル½、 ιΰ鎖乂は分枝へキシ ル¾、 又は分枝へプチル¾、 Μ鎖乂は分枝ォクチル基、 ι ίί'ί乂は分枝ノニル - i ^鎖又は分枝デシル¾、 is 鎖乂は分枝ゥンデシル¾、 Sffi乂は分枝ドデシル ½、 idi鎖乂は分枝ト リデシル¾、 ΐί' Π又は分枝テ トラデシル½、 ίι'ί鎖又は分枝ぺ ンタデシル½、 ιι'ί鎖乂は分枝へキサデシル½、 ^銷又は分枝へプタデシル 、 ir'i 鎖又は分枝才ク夕デシル½、 ιΰ鎖又は分枝ノナデシル J 、 π' Π乂は分枝ィ コシル Α、 直鎖又は分枝ヘン ィ コシル¾、 ιι'ΐίΠ乂は分枝ドコシル ½、 商鎖乂は分枝 ト リ コシル^、 ιι'ί ί'ί乂は分枝テ トラコシル^^が举げられる。  Preferred as R ′ are ^^ alkyls of the numbers 1 to 24, such as methyl, ethyl チ ル, η-propyl ^ ;, isopropyl ル, η-butyl½, isobutyl, sec-butyl¾, tert-butyl ½, ΐί'ίϊΠ ίϊΠ 分 is a branched pentyl, ΰ ΰ は is a branched hexyl or ¾ へ, Μ 乂 は is a branched octyl group, ίί 'ί は is a branched Nonyl-i ^ chain or branched decyl ¾, is chain は is branched デ, scifi は is branched dodecyl ½, idi chain は is branched tridecyl ¾, ΐί 'Π or branched tetradecyl ½, ίι' ί chain or branched pentadecyl½, ιι'ί chain ala is branched hexadecyl ^, 銷 promotion or branched heptadecyl, ir'i chain or branched 才 decyl ½, ιΰ chain or branched nonadecyl J, π 'Π は は is branched コ コ, straight or branched ヘ ン シ ル, ιι' ΐίΠ は is a branched docosyl, 商 乂 is a branched ト シ ルιι'ί ί'ί say yes is branched Te Torakoshiru ^^ Ga举Ge.
R〗 として好ま しい ^素数 2〜 2 4のアルケニル ¾と しては、 ビニル ½、 プ口 ぺニル基、 イ ソプロぺニル基、 直鎖又は分枝ブテニル基、 ブタジェニル基、 直鎖 又は分枝ペンテニル基、 直鎖又は分枝へキセニル基、 直鎖又は分枝ヘプテニル基 、 直鎖又は分枝ォクテニル基、 直鎖又は分枝ノネニル基、 直鎖又は分枝デセニル 基、 直鎖又は分枝ゥンデセニル基、 直鎖又は分枝ドデセニル基、 直鎖又は分枝ト リデセニル基、 直鎖又は分枝テ トラデセニル基、 直鎖又は分枝ペンタデセニル基 、 直鎖又は分枝へキサデセニル基、 直鎖又は分枝へプタデセニル基、 ォレイル基 等の直鎖又は分枝ォクタデセニル基、 直鎖又は分枝ノナデセニル基、 直鎖又は分 枝ィコセニル基、 直鎖又は分枝へンィコセニル基、 直鎖又は分枝ドコセニル基、 直鎖又は分枝ト リコセニル基、 直鎖又は分枝テ トラコセニル基等が挙げられる。 Preferable as R ア ル ケ ニ ^ Alkenyl with a prime number of 2 to 24 is vinyl ½, Benzyl, isopropenyl, straight or branched butenyl, butadienyl, straight or branched pentenyl, straight or branched hexenyl, straight or branched heptenyl, straight or branched Branched octenyl, straight or branched nonenyl, straight or branched decenyl, straight or branched decenyl, straight or branched dodecenyl, straight or branched tridecenyl, straight or branched A linear or branched octadecenyl group, such as a linear or branched pentadecenyl group, a linear or branched hexadecenyl group, a linear or branched heptadecenyl group, an oleyl group, a linear or branched nonadecenyl group, A straight-chain or branched icosenyl group, a straight-chain or branched helicosenyl group, a straight-chain or branched docosenyl group, a straight-chain or branched tricosenyl group, a straight-chain or branched tetracosenyl group, and the like. You.
R 1 と して好ま しい炭素数 5〜 1 3のシクロアルキル基と しては、 シクロペン チル ¾、 シクロへキシル基、 シクロへプチル基等が挙げられ、 同じ く好ま しいァ ルキルシクロアルキル ¾には、 メチルシクロペンチル基、 ジメチルシクロペンチ ル基 (すべての 換異性体を含む) 、 ェチルシクロペンチル (すべての; 換 W 性 ί本を含む) 、 直 又は分枝プロビルシクロペンチル ¾ (すべての f 換 ¾件体を 含む) 、 ェチルメチルシクロペンチル½ (すべての ίί¾換 w性 ί本を含む) 、 卜 リ メ チルシクロペンチル ¾ (すべての; 換 性体を含む) 、 ジェチルシクロペンチル J,t (すべての 換^性休を含む) 、 ェチルジメチルシクロペンチル¾ (すべての ΨΙ換 !;.性 ί本を含む) 、 ΙΠ又は分枝プロビルメチルシクロペンチル (すべての Ί;体を む) 、 ι : ill又は分枝プロピルェチルシクロぺンチル ½ (すべてのPreferred cycloalkyl groups having 5 to 13 carbon atoms for R 1 include cyclopentyl ¾, cyclohexyl group, cycloheptyl group, and the like.Alkylcycloalkyl 同 じ is also preferred. Is a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group (including all isomers), an ethylcyclopentyl (all; including W-type), a straight or branched propylcyclopentyl group (all f- (Including the subject), ethylmethylcyclopentyl (including all interchangeable forms), trimethylcyclopentyl (including all interchangeable forms), getylcyclopentyl J, t (allを 含 む を 含 む 含 む 含 む 含 む 含 む ェ 含 む 含 む 含 む 含 む 含 む 含 む を 含 む を を を を 含 む 含 む を 含 む 含 む を 含 む 含 む 含 む 含 む を を 含 む を), Ι: ill or branched propylethylcyclopentyl ½ (all
'I; ί本を含む) 、 ジ一 ιι'ί 乂は分枝プロビルシクロペンチル ½ (すべての マ: 換ゲ 4性休を含む) 、 ιι'ΐ銷又は分枝プロピルェチルメチルシクロペンチル½ (すべ ての 換 性沐を含む) 、 メチルシクロへキシル ¾ (すべての^換^性沐を む ) 、 ジメチルシクロへキシル ¾ (すべての ίΕί換 ¾性 ί本を含む) 、 ェチルシクロへ キシル ½ (すべての ίί!換 ¾性体を含む) 、 I 鎖又は分枝プロビルシクロへキシル U (すべての^換異性体を む) 、 ェチルメチルシクロへキシル ½ (すべての 換 v 性 ί本を^む) 、 ト リ メチルシクロへキシル ½ (すべての ;«'■?換 e件-体を む) 、 ジェチルシクロへキシル ½ (すべての Ά ' 件- ί本を む) 、 ェチルジメチルシ クロへキシル ½ (すべての ίί 換 w l; ί本を含む) 、 鎖又は分枝プロピルメチルシ クロへキシル ¾ (すべての 換 w性体を含む) 、 直鎖乂は分枝プロピルェチルシ クロへキシル ¾ (すべての 換 5¾ ' 体を含む) 、 ジ一 I m又は分枝プ口ピルシク 口へキシル基 (すべての置換異性体を含む) 、 直鎖又は分枝プロピルェチルメチ ルシクロへキシル基 (すべての置換異性体を含む) 、 メチルシクロへプチル基 ( すべての置換異性体を含む) 、 ジメチルシクロへプチル基 (すべての置換異性体 を含む) 、 ェチルシクロへプチル基 (すべての置換異性体を含む) 、 直鎖又は分 枝プロビルシクロへプチル基 (すべての置換異性体を含む) 、 ェチルメチルシク 口へプチル基 (すべての置換異性体を含む) 、 ト リメチルシク口へプチル基 (す ベての置換異性体を含む) 、 ジェチルシクロへプチル基 (すべての置換異性体を 含む) 、 ェチルジメチルシクロへプチル基 (すべての置換異性体を含む) 、 直鎖 又は分枝プロビルメチルシクロへプチル基 (すべての置換異性体を含む) 、 直鎖 又は分枝プロピルェチルシクロへプチル基 (すべての置換異性体を含む) 、 ジ— ^鎖又は分枝プロビルシクロへプチル基 (すべての置換異性体を含む) 、 直鎖又 は分枝プロピルェチルメチルシクロへプチル S (すべての iS換異性休を含む) 等 が挙げられる。 Iι; ί ί ί ジ ジ ジ は ジ ιιί ί 乂 is a branched propyl cyclopentyl Methylcyclohexyl (including all exchangeable), dimethylcyclohexyl (including all exchangeable), ethylcyclohexyl (including all exchangeable), methylcyclohexyl (including all exchangeable) Ίί (including all isomers), I-chain or branched propylcyclohexyl U (including all isomers), and ethylmethylcyclohexyl ½ (including all ), Trimethylcyclohexyl ½ (all; ■ '換 換 換 e e-), getyl cyclohexyl ½ (all Ά'--ί ί 、), ethyl dimethylcyclohexyl ½ (all Wl; including ί), chain or branched to propylmethylcyclo Sill ¾ (including all conversion w of the body), Chokukusari乂 (including all conversion 5¾ 'body) hexyl ¾ into the branch Puropiruechirushi black, di one I m or branched flop port Pirushiku Mouth-hexyl group (including all substituted isomers), straight-chain or branched propylethylmethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), methylcycloheptyl group (including all substituted isomers) , Dimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), ethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), linear or branched propylcycloheptyl group (including all substituted isomers) , Ethyl methyl cycl heptyl group (including all substituted isomers), trimethyl cycl heptyl group (including all substituted isomers), getyl cycloheptyl group (including all substituted isomers), ethyl Dimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), linear or branched propylmethylcycloheptyl group (including all substituted isomers) ), Linear or branched propylethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), di- ^ chain or branched propylcycloheptyl group (including all substituted isomers), linear or Is branched propylethylmethylcycloheptyl S (including all iS isomerism) and the like.
R として好ま しい炭素数 6〜 1 8のァリール Sとしては、 フエニル¾、 ナフ チル基^が挙げられ、 同じ く好ま しいアルキルァリ一ル¾としては、 ト リル すべての瞪換異性休を含む) 、 キシリル ¾ (すべての ^換 性体を含む) 、 ェチ ルフエニル¾ (すべての^換 性休を含む) 、 直鎖又は分枝プロビルフエ二ル¾ (すべての 換 体を含む) 、 ェチルメチルフエ二ル ½ (すべての ίί 換 w 体 を ^む) 、 ト リ メチルフ ヱニル (すべての^換 w性休を含む) 、 ιι'ί m乂は分枝 プチルフヱ二ル ½ (すべての 換 VA性 f本を含む) 、 ιι'ί m乂は分枝プロピルメチル フエ二ル½ (すべての ,:換— y 性体を む) 、 ジェチルフエ二ル¾ (すべての 換 性 ί本を含む) 、 ェチルジメチルフエニル¾ (すべての ί 換; 性体を む) 、 テ トラメチルフヱニル基 (すべての ii¾換異性体を^む) 、 ii'i鎖又は分枝ペンチルフ ェニル ¾ (すべての^換異性体を含む) 、 直鎖乂は分枝へキシルフェニル ¾ (す ベての is換 ¾性体を含む) 、 直鎖又は分枝へプチルフエ二ル¾ (すべての is換 w 性体を む) 、 ΙΙ'ί乂は分枝ォクチルフヱ二ル ½ (すべての ί 換 ¾性体を む) 、 R' i乂は分枝ノニルフ エニル (すべての 換 Yi!性体を r む) 、 ίΰ鎖乂は分枝 デシルフエ二ル¾ (すべての 換 a性体を含む) 、 ^鍋又は分枝ゥンデシルフェ ニル^ (すべての置換 ¾性体を含む) 、 直鎖又は分枝 ドデシルフヱニル ¾ (すべ ての;!換《性体を含む) 等が包含され、 同じ く好ま しいァリールアルキル ¾には 、 ベンジル基、 メチルベンジル基 (すべての置換異性体を含む) 、 ジメチルペン ジル基 (すべての置換異性体を含む) 、 フエネチル基、 メチルフヱネチル基 (す ベての置換異性体を含む) 、 ジメチルフエネチル基 (すべての置換異性体を含む ) 等が挙げられる。 Preferred aryls having 6 to 18 carbon atoms as R include phenyl and naphthyl groups, and similarly preferred alkylaryls include all trimeric conversions.) Xylyl ¾ (including all ^ exchanges), ethylphenyl フ (including all exchanges), straight-chain or branched probiphenyl フ (including all conversions), ethylmethylphenyl ½ (Including all exchanges w), trimethylphenyl (including all exchanges), and ιι'ί m 乂 A is a branch チ ル (including all f exchanges) ), Ιι'ί mAI is branched propyl methyl phenyl (including all,: exchangeable y forms), getyl phenyl (including all exchangeable), ethyl dimethyl phenyl ¾ (all exchanges; including the active substance), tetramethylphenyl group (all All ii exchangeable isomers), ii'i chains or branched pentylphenyls (including all ^ isomers), straight chain ala is a branched hexylphenyl ¾ (all is isomers ¾ ), Straight-chain or branched heptylphenols (including all isomers), and ΙΙ'ίALI are branched octylphenols (all monomers). , R 'iapi is a branched nonylphenyl (including all y-forms), ίΰchain is a branched decylphenyl (including all y-forms), ^ pot or branch Nyl ^ (including all substituted isomers), linear or branched dodecylphenyl ¾ (all; including permuted isomers), etc., are also preferred. , Benzyl group, methylbenzyl group (including all substituted isomers), dimethylbenzyl group (including all substituted isomers), phenethyl group, methylphenethyl group (including all substituted isomers), dimethylphenol And an ethenyl group (including all substituted isomers).
これらの中でも、 R 1が水素原子である場合、 炭素数 1〜 1 2の直鎖状も し く は分枝状のアルキル基である場合、 炭素数 6〜 1 8のァリール基である場合又は アルキルァリール基である場合がよ り好ま しく、 特に、 水素原子、 炭素数 1 〜 6 の直鎖状も しくは分枝状のアルキル基である場合、 フエニル基である場合又は炭 素数 Ί〜 1 5の直鎖も し くは分枝アルキルァリール基である場合がー屌好ま しく 、 水素原子である場合が最も好ましい。 一般式 ( 1 ) における R 2は、 炭素数 1 〜 6のアルキレン基を示すが、 そのァ ルキレ ン Sと しては、 例えば、 メチレ ン ¾、 エチレ ン ¾、 プロ ピレ ン —メ チルエチレ ン ¾、 2 —メチルエチレ ン基) 、 ト リ メチレ ン ¾、 ブチレン ½ ( 1 — ェチルエチレ ン基、 2 —ェチルエチレ ン ¾) 、 1 , 2 —ジメチルエチレ ン ¾、 2 , 2 —ジメチルエチレ ン ¾、 1 —メチル ト リ メチレ ン基、 2 —メチル ト リ メチレ ン ¾、 3—メチル ト リ メチレ ン基、 テ ト ラメチレ ン ¾、 ペンチレ ン ( 1 —プチ ルエチレ ン ½、 2—ブチルエチレ ン; ; ) 、 1 —ェチルー 1 —メチルエチレ ン ¾、 1 —ェチルー 2 —メチルエチレ ン ½、 1 , 1 , 2 — ト リ メチルエチレ ン』 、 1 , 2 , 2 — ト リ メチルエチレ ン ^ ί、 1 —ェチル ト リ メチレ ン ½、 2 —ェチル 卜 リ メ チレ ン 、 3 —ェチル ト リ メチレ ン - 、 1 , 1 ージメチル ト リ メチレ ン ½、 1 , 2 —ジメチル ト リ メチレ ン 、 1 , 3—ジメチル ト リ メチレ ン ¾、 2 , 3—ジメ チル ト リ メチレ ン ¾、 3 , 3—ジメチル ト リ メチレ ン 5、 1 —メチルテ トラメチ レ ン 、 2 —メチルテ ト ラメチレ ン _ 、 3 —メチルテ 卜ラメチレ ン ¾、 4—メチ ルテ ト ラメチレ ン ¾、 ペン タ メチレ ン ¾、 へキシレ ン丛 ( 1 —ブチルエチレ ン ½ 、 2 —ブチルエチレ ン 、 1 ーメチルー 1 —プロ ビルエチレ ン ¾、 1 一メチル 一 2 —プロ ピルエチレ ン ½、 2 —メチルー 2 —プロ ピルエチレ ン ¾、 1 , 1 —ジ ェチルエチレ ン J, 、 1 , 2 —ジェチルエチレ ン ¾、 2 , 2 —ジェチルエチレ ン !; 、 1 一ェチル一 1 , 2 —ジメチルエチレ ン ^、 1 —ェチル一 2 , 2 —ジメチルェ チレ ン 、 2 —ェチル一 1 , 1 —ジメチルエチレ ン ¾、 2 —ェチル一 1 , 2 —ジ メチルエチレ ン基、 1 , 1 , 2 , 2—テ ト ラメチルエチレ ン基、 1—プロビル ト リ メチレ ン基、 2 —プロ ビル ト リ メチレン基、 3 —プロビル ト リ メチレ ン基、 1 ーェチルー 1 ーメチル ト リ メチレン基、 1 一ェチル一 2 —メチル ト リ メチレ ン基 、 1—ェチル一 3 —メチル ト リメチレン基、 2 —ェチルー 1 ーメチル ト リ メチレ ン基、 2 —ェチルー 2 —メチル ト リ メチレ ン基、 2—ェチル一 3—メチル ト リ メ チレ ン基、 3—ェチル一 1 ーメチル ト リメチレン基、 3 —ェチルー 2—メチル ト リ メチレン基、 3 —ェチル一 3 —メチル ト リメチレ ン基、 1 , 1 , 2—ト リ メチ ル ト リ メチレン基、 1 , 1 , 3 — ト リ メチル ト リ メチレン基、 1 , 2 , 2 — ト リ メチル ト リ メチレン基、 1 , 2 , 3 — ト リ メチル ト リ メチレン基、 1 , 3 , 3 - ト リ メチル ト リ メチレ ン基、 2 , 2 , 3 — ト リメチル ト リ メチレ ン基、 2 , 3 , 3 — ト リ メチル ト リ メチレ ン基、 1 ーェチルテ ト ラメチレ ン基、 2 —ェチルテ ト ラメチレ ン基、 3 —ェチルテ トラメチレ ン ¾、 4—ェチルテ ト ラメチレ ン基、 1 , 1 一ジメチルテ トラメチレ ン ¾、 1 , 2 —ジメチルテ トラメチレン基、 1 , 3 一ジメチルテ ト ラメチレ ン ¾、 1 , 4 一ジメチルテ ト ラメチレ ン甚、 2 , 2 —ジ メチルテ 卜ラメチレ ン基、 2 , 3 —ジメチルテ トラメチレ ン ¾、 2 , 4—ジメチ ルテ トラメチレ ン基、 3 , 3 —ジメチルテ トラメチレ ン ¾、 3 , 4—ジメチルテ ト ラメチレ ン¾、 4 , 4 —ジメチルテ トラメチレ ン ¾、 1 ーメチルペンタメチレ ン J,l;、 2 —メチルペンタ メチレ ン; ½、 3 —メチルペンタ メチレ ン ¾、 4 一メチル ペンタ メチレ ン ½、 5 —メチルペンタメチレ ン^、 へキサメチレ ン ½ ;が ^げら 3 。 Among them, when R 1 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, or Alkyl aryl groups are more preferred, particularly, hydrogen atoms, straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, phenyl groups, or carbon atoms of 1 to 6 carbon atoms. It is preferably a straight-chain or branched alkylaryl group of 15 and most preferably a hydrogen atom. R 2 in the general formula (1) represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and examples of the alkylene S include, for example, methylene ¾, ethylene ¾, and propylene-methylethylene ¾ , 2 — methylethylene group), trimethylene ¾, butylene ½ (1 — ethylethylene group, 2 — ethylethylene ¾), 1,2 — dimethylethylene ¾, 2,2 — dimethylethylene ¾, 1 — Methyl trimethylene group, 2-methyltrimethylene II, 3-methyltrimethylene group, tetramethylene II, pentylene (1-butylethylene, 2-butylethylene;;), 1 —Ethyl 1 —Methyl Ethylene ¾, 1 —Ethyl 2 —Methyl Ethylene ½, 1, 1, 2—Trimethyl Ethylene ”, 1, 2, 2, 2 —Tri Methyl Ethylene ^ ί, 1 —Ethyl Tri Methylene , 2 — Ethil Limethylene, 3 —ethyltrimethylene-, 1,1-dimethyltrimethylene ½, 1,2 —dimethyltrimethylene, 1,3-dimethyltrimethylene ¾, 2,3, dimethyl Tilt trimethylene ¾, 3,3-Dimethyl trimethylene 5, 1 —Methyltetramethylene, 2 —Methyltetramethylene _, 3 —Methyltetramethylene ¾, 4-Methyltetramethylene レ, Pentamethylene ¾, hexylene 丛 (1 — butylethylene 、, 2 — butylethylene, 1-methyl-1 — propylethylene ¾, 1-methyl1-2-propylethylene ½, 2 — methyl-2 — propylethylene ¾, 1, 1—Jethylethylene J,, 1,2—Jethylethylene ¾, 2, 2—Jethylethylene!;, 1 1ethylone 1, 2—Dimethylethylene ^, 1—Ethylyl2, 2 —Dimethylethylene, 2 —Ethyl 1, 1 —Dimethylethylene ¾, 2 —Ethyl 1, 2 —Di Methylethylene group, 1,1,2,2-Tetramethylethylene group, 1-Provir trimethylene group, 2—Provir trimethylene group, 3—Provir trimethylene group, 1-Ethyl-1-methyl 1-ethyl-12-methyltrimethylene group, 1-ethyl-13-methyltrimethylene group, 2-ethyl-2-methyltrimethylene group, 2-ethyl-2-methyltrimethylene group , 2-Ethyl-1-methyltrimethylene group, 3-Ethyl-1-methyltrimethylene group, 3-Ethyl-2-methyltrimethylene group, 3-Ethyl-3-methyltrimethylene group, 1,, 1,2—trimethyltrimethylene group, 1,1,3—trimethyltrimethylene group, 1,2,2—trimethyltrimethylene group, 1,2,3—trimethyl Trimethylene group 1,3,3-Trimethyltrimethylene group, 2,2,3—Trimethyltrimethylene group, 2,3,3—Trimethyltrimethylene group, 1-ethyltrimethylene group , 2 —ethyliltramethylen group, 3 —ethyliltramethylen ¾, 4-ethyliltramethylen group, 1,1 dimethyltetramethylen ¾, 1,2 dimethyltetramethylene group, 1,3 dimethyltetramethylene ¾ 1,2,4-Dimethyltetramethylene, 2,2—Dimethyltetramethylene, 2,3—Dimethyltetramethylene, 2,4,4-Dimethyltramethylene, 3,3—Dimethyltetramethylene, 3,4-Dimethyltetramethylen¾, 4,4—Dimethyltetramethylen¾, 1-methylpentamethylen J, l ;, 2-Methylpentamethylene; ½, 3-Methylpentamethyl Les down ¾, 4 one methylpentanoyl methylene down ½, 5 - methylpentanoyl methylate down ^, Kisamechire down ½ to; is ^ galley 3.
これらの屮でも R 2 と しては、 ^素数 1 〜 4のアルキレ ン ½が好ま し く 、 U体 的には、 メチレ ン ¾、 エチレ ン ¾、 プロ ピレ ンお ( 1 —メチルエチレ ン基、 2— メチルエチレ ン ¾ ) 、 ト リ メチレ ン ¾、 ブチレ ン ¾ ( 1 一ェチルエチレ ン ϋ、 2 — ェチルエチレ ン ¾ ) 、 1 , 2—ジメチルエチレ ン ¾、 2 , 2—ジメチルェチレ ン¾、 1 —メチル ト リ メチレ ン ¾、 2 —メチル ト リ メチレ ン ¾、 3—メチル ト リ メチレ ン ½、 テ ト ラメ チレ ン ^ ^が好ま しい。 さ らに R 2 としては、 炭素数 2 〜 4のアルキレ ン ¾、 J4沐的にはエチレ ン 、 プロ ピレ ンお ( 1 —メチルエチレ ン Μ、 2—メチルエチレ ン甚) 、 ブチレ ン ½ ( 1—ェチルエチレ ン ¾、 2 —ェチル エチレ ン ¾ ) 、 1 , 2 —ジメチルエチレ ン 、 2 , 2 —ジメチルエチレ ン基が も好ま しい。 一般式 ( 1 ) における A 1は、 炭素数 2 〜 1 8のアルキレン基を示すが、 炭素 数 2 〜 6のアルキレン基が好ましく、 炭素数 2 〜 4のアルキレン基がより好まし レ、。 R 2 is preferably an alkylene having 1 to 4 primes as R 2, and in terms of U, methylene ¾, ethylene お, propylene and (1-methylethylene, 2—methylethylene ¾), trimethylene ¾, butylene 1 (1-ethylethylene ϋ, 2 — ethylethylene ¾), 1,2-dimethylethylene ¾, 2,2-dimethylethylene, 1-methyl Trimethylene ¾, 2-methyltrimethylene ¾, 3-methyltrimethylene ½, and tetramethylene ^ ^ are preferred. Further, as R 2 , alkylene 2 having 2 to 4 carbon atoms, J4 is ethylene, propylene and (1-methylethylene Μ, 2-methylethylene 甚), and butylene ½ (1— Preference is also given to ethylethylene (¾, 2-ethylethylene)), 1,2-dimethylethylene and 2,2-dimethylethylene groups. A 1 in the general formula (1) represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
炭素数 2 〜 4のアルキレン基としては、 具体的には例えば、 エチレン基、 プロ ピレン基 ( 1—メチルエチレン基、 2 —メチルエチレン基) 、 ブチレン基 ( 1— ェチルエチレン基、 2—ェチルエチレン基) 、 1 , 2—ジメチルエチレン基、 1 , 1 ージメチルエチレン基、 2 , 2 —ジメチルエチレン基等が挙げられ、 これら の中でも、 エチレン基、 プロピレン基、 ブチレン基がより好ましい。  Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include, for example, ethylene group, propylene group (1-methylethylene group, 2-methylethylene group), butylene group (1-ethylethylene group, 2-ethylethylene group) , 1,2-dimethylethylene group, 1,1-dimethylethylene group, 2,2-dimethylethylene group and the like. Among them, ethylene group, propylene group and butylene group are more preferable.
一般式 ( 1 ) における A 1は複数の場合 (式 ( 1 ) 中の aが 2以上の場合) が あ り、 この際の複数の A 1は同一分子中で同じでも ¾なっていても どちらでも J¾ レ A 1 in the general formula (1) may be plural (when a in formula (1) is 2 or more). In this case, plural A 1 may be the same or different in the same molecule. But J¾
一般式 ( 1 ) における (A ' 〇) aは、 アルキレ ンオキサイ ド由来の: 合 ' 格 を示す。 この際に使 されるアルキレ ンォキサイ ドとしては、 贝-体的には例えば 、 エチレンオキサイ ド、 プロピレ ンオキサイ ド、 1 , 2—ブチレンオキサイ ド、 2 , 3—ブチレ ンオキサイ ド、 イ ソブチレ ンオキサイ ド等が挙げられ、 これらの 屮でも、 エチレ ンォキサイ ド、 プロピレ ンォキサイ ド、 1 , 2—ブチレンォキサ ィ ドがよ り好ま しい。 (A ′ 式) a in the general formula (1) indicates a case derived from alkylene oxide. The alkylenoxide used at this time may be, for example, ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, or isobutylene oxide. Among them, ethylenoxide, propylenoxide and 1,2-butylene oxide are more preferred.
これらのアルキレ ンオキサイ ドは、 ^ 一でも、 合物でも い。 すなわち、 ァ ルキレ ンォキサイ ドの 独 ' ί本でも、 JL: ίίΐ合体 (ランダム 'Τί 体、 ブロ ック 合体) でも い。  These alkylene oxides are neither a single compound nor a compound. In other words, it is neither the original of alkylenoxyde nor the JL: union (random union, block union).
アルキレンォキサイ ド山来の 'Τί ' I ·格と しては、 U i本的には例えば以下のもの が好ましいものとして竽げられる ( E O : エチレ ンォキサイ ド、 P〇 : プロピレ ンォキサイ ド、 B〇 : 1 , 2 —プチレ ンォキサイ ドをそれそれ表す) 。 なお、 个 ての HI合体はランダム 体及びブロ ック W l!合を含んでいる。  As the “キ” I · case of the alkylene oxide side, the following are preferred in principle: (EO: ethylenoxide, P〇: propylenoxide, B 〇: 1, 2 — each represents a pentylene oxide). Each HI union includes a random union and a block Wl! Union.
E〇 独 合体  E〇 unified
P 0 Φ独 m合体  P 0 Φ Germany m united
B o t独 *n合体  B o t Germany * n coalescing
E 0 - p 0共 gi合体  E 0-p 0
E 0 - B 0共31合体 P〇— B 0共重合体 E 0-B 0 P〇—B 0 copolymer
E O— P 0— B 0共重合体  E O— P 0— B 0 copolymer
これらの中でも、 以下のものがよ り好ま しい。  Of these, the following are more preferred.
P〇単独重合体  P homopolymer
B 0単独重合体  B 0 homopolymer
E 0— P 0共重合体 (P Oの割合が 6 0 m 0 1 %以上)  E 0 — P 0 copolymer (Po content of 60 m 0 1% or more)
E 0— B O共重合体 (B Oの割合が 4 0 m 0 1 %以上)  E 0— B O copolymer (Ratio of B O is 40 m 0 1% or more)
P 0— B〇共重合体  P 0— B〇 copolymer
E〇一 P O— B O共重合体 (E Oの割合が 6 0 m o 1 %以下)  E-Po-B O copolymer (E O content is less than 60 m o 1%)
さらにこれらの中でも、 以下のものが最も好ま しい。  Among them, the following are most preferred.
P Oi'l 虫重合体  P Oi'l insect polymer
B〇i|独重合体  B〇i | German polymer
E〇一 P〇共道合体 ( P 0の割合が 8 ◦ m 0 1 %以上)  E〇-P〇 communal union (P 0 is at least 8 ◦ m 0 1%)
E 0 - B 0共 ΙΓΐ合体 ( Β 0の剀合が 6 0 m ο 1 %以上)  E 0-B 0 composite (When 0 is 60 m ο 1% or more)
P 0 - B〇共 IE合体  P 0-B
Ε 0 - Ρ 0 - Β 0共 合体 ( Ε 0の割合が 2 0 m 0 1 %以下) 一般式 ( 1 ) における aは 1〜 2 0 0、 好まし くは 2〜 1 0 0の整数である 一般 ( 1 ) における Xは、 下^の X 1〜X 3の中から選ばれる ½を^す。  Ε 0-Ρ 0-Β 0 copolymer (Ratio of Ε 0 is 20 m 0 1% or less) In the general formula (1), a is an integer of 1 to 200, preferably 2 to 100. X in a general formula (1) represents れ る selected from the following X 1 to X 3.
X 1 : 下^一般 ( 2 ) で^される^ X 1: lower ^ general (2) ^
- ( A 20 ) b - R:! ( 2 ) -(A 20 ) b -R :! (2)
(一般式 ( 2 ) において、 A 2は炭素数 2〜 1 8のアルキレン ½を示し、 bは 0 〜 2 0 0の整数であ り、 R :iは水素原子乂は^ 数 1〜 3 0の炭化水 ½を示す o ) (In the general formula (2), A 2 represents an alkylene having 2 to 18 carbon atoms, b represents an integer of 0 to 200, and R : i represents a hydrogen atom 原子O)
X 2 : 下 一般^; ( 3 ) で ¾される含 X 2: lower general ^; including (3)
(R4-N),-Rr (R 4 -N),-R r
(3) (一般式 ( 3 ) において、 R 4は炭素数 2〜 6のアルキレン基を示し、 R 5は水 素原子、 炭素数 1〜 4のアルキル基又は上記一般式 ( 2 ) で表される基を示し、 Rfiは水素原子、 炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は上記一般式 ( 2 ) で表される 基を示し、 cは 1〜 5の整数である。 ) (3) (In the general formula (3), R 4 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a group represented by the general formula (2). R fi represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a group represented by the above general formula (2), and c is an integer of 1 to 5.)
X 3 : 下記一般式 ( 4 ) で表される基 X 3: a group represented by the following general formula (4)
R8 R9 R 8 R 9
- (R (4)
Figure imgf000012_0001
-(R (4)
Figure imgf000012_0001
(一般式 ( 4 ) において、 R 7は炭素数 2〜 6のアルキレン を示し、 R R 9 、 R 1 "及び R 1 'はそれそれ個別に水素原子又は炭素数 1〜 1 0の ¾化水素 ffiを 示し、 Yはメチレン ¾、 ^素数 1〜 1 0の^化水素基で ^換されたメチレン基、 ィ ミ ノ ¾、 炭素数 1〜 1 0の 化水素 ¾で 換されたアミ ノ ½乂は酸^ Κί子を示 し、 dは 0乂は 1である (但し、 d二 0の場合、 一般式 ( 4 ) 中の N (窒素原子 ) は一般式 ( 1 ) 中の N (窒尜 子) でもある。 すなわち、 0 = 0の¾ には、 一般式 ( 1 ) 中の一 N— X2は下, 一般式 ( 4 ' ) を示す。 ) 。 ) (In the general formula (4), R 7 represents an alkylene having 2 to 6 carbon atoms, and RR 9 , R 1 ″ and R 1 ′ each independently represent a hydrogen atom or a hydrogen fluoride ffi having 1 to 10 carbon atoms. Where Y is methylene ¾, a methylene group exchanged with a hydrogen hydride group having a prime number of 1 to 10, an imino ¾, and an amino acid exchanged with a hydrogen hydride having a carbon number of 1 to 10 ¾ Represents an acid atom, and d is 0 AGE. (However, in the case of d20, N (nitrogen atom) in the general formula (4) is N (nitrogen) in the general formula (1). In other words, for 0 = 0, one N—X 2 in the general formula (1) indicates the general formula (4 ′) below.)))
C一 C C-I C
I \  I \
N Y  N Y
\ / (4')  \ / (Four')
C一 C  C-I C
上 ,Κ Χ 1 を^す一般式 ( 2 ) における R :iの炭素数 1〜 3 0の 化水尜^と し て好ま しいものと しては、 R 'について先に説 ίリ jした^^数 1〜 2 4の ιι'ϊ鎖状乂 は分枝状のアルキル ½、 炭素数 2〜 2 4の^銷状乂は分枝状のアルケニル丛、 素数 5〜 1 3のシク口アルキル ½乂はアルキルシク口アルキル^、 炭^数 6〜 1 8のァリール . 乂はアルキルァリール ^、 炭尜数?〜 1 9のァリールアルキル 等が^げられる。 R 3としては、 水素原子又は炭素数 1〜 1 2の直鎖状も しくは分岐状のアルキ ル基、 又は炭素数 6〜 1 2のァリ一ル基も しくはァリ一ルアルキル基がよ り好ま しく、 特に水素原子又は炭素数 1〜 6の直鎖状も しくは分岐状のアルキル基、 フ ェニル基又は炭素数 7〜 9のァリールアルキル基がさらに好ましく、 水素原子で ある場合が最も好ましい。 In the general formula (2) above, 'Χ 1, R : i is preferred as a hydrated の with 1 to 30 carbon atoms. ^^ ιι'ϊ chain 乂 from 1 to 24 is branched alkyl ½, carbon 銷 from 2 to 24 銷 is branched alkenyl 丛, alkyl from 5 to 13 prime alkyl ½ は ア ル キ ル ア ル キ ル は は は は ½ は は は は ½ ½ は ½ ½ ½ は ½ ½ ½ は は は は ½ は は は は は ½ ½ は は は は は は は は! ~ 19 arylalkyls and so on. R 3 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group or an arylalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. More preferred is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group or an arylalkyl group having 7 to 9 carbon atoms, particularly a hydrogen atom. Is most preferred.
一般式 ( 2 ) における A 2は、 炭素数 2〜 1 8のアルキレン基を示すが、 炭素 数 2〜 6のアルキレン基が好ましく、 炭素数 2〜 4のアルキレン基がよ り好まし い A 2 in the general formula (2) represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
炭素数 2〜 4のアルキレン基としては、 具体的には例えば、 エチレン基、 プロ ビレン S ( 1 —メチルエチレン基、 2 —メチルエチレン基) 、 ブチレン基 ( 1 — ェチルエチレン基、 2—ェチルエチレ ン基) 、 1 , 2 —ジメチルエチレン基、 1 , 1—ジメチルエチレン基、 2 , 2 —ジメチルエチレン基等が挙げられ、 これら の屮でも、 エチレン基、 プロピレン基、 ブチレン-基がより好ま しい。  Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include, for example, ethylene group, propylene S (1-methylethylene group, 2-methylethylene group), butylene group (1-ethylethylene group, 2-ethylethylene group) ), 1,2-dimethylethylene group, 1,1-dimethylethylene group, 2,2-dimethylethylene group and the like. Among these, ethylene group, propylene group and butylene-group are more preferable.
一般式 ( 2 ) における A 2は複数の場合 (式 ( 2 ) 中の bが 2以上の場合) が あり、 この際の複数の A 2は同一分子中で同じでも異なっていても どちらでも良 い A 2 in the general formula (2) may be plural (when b in the formula (2) is 2 or more). In this case, the plural A 2 may be the same or different in the same molecule. I
一般^ ( 2 ) における (A 2〇) hは、 アルキレ ンォキサイ ド山来の通合 fj'格 を示す。 この際に使川されるアルキレ ンォキサイ ドとしては、 H f本的には例えば 、 エチレ ンオキサイ ド、 プロピレ ンオキサイ ド、 1 , 2—ブチレ ンオキサイ ド、 2 , 3 —ブチレ ンオキサイ ド、 イ ソプチレ ンオキサイ ド^が^げられる。 これら の中でもエチレンオキサイ ド、 プロピレ ンオキサイ ド、 1 , 2 —ブチレン才キサ ィ ドがよ り好ましい。 これらのアルキレンォキサイ ドは、 ーでも、 ¾合物でも い。 すなわち、 アルキレ ンォキサイ ドの^独 合体でも、 共重合体 (ランダ厶 ¾合体、 ブロック重合体) でも] ¾い。 (A 2 〇) h in the general ^ (2) indicates the common fj 'case of the alkylene oxide side. The alkylenoxide used at this time may be, for example, Hf, for example, ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, isobutylene oxide ^ Is released. Of these, ethylene oxide, propylene oxide, and 1,2-butylene oxide are more preferred. These alkylene oxides can be either carboxylic acids or compounds. That is, it can be either a homopolymer of alkylenoxide or a copolymer (random polymer, block polymer).
上^ X 1 を す一般式 ( 2 ) において、 bは 0〜 2 0 0、 好ま し くは 0〜 1 0 0の 数である。 上 X 2 の含窒素^を^す 般式 ( 3 ) において、 R 1は、 炭^数 2〜 6 のァ ルキレ ン を示すが、 このようなアルキレ ン ffiと しては、 例えば、 エチレ ン基、 プロ ピレ ン ( 1 一メチルエチレ ン ¾、 2 —メチルエチレ ン ¾ ) 、 ト リ メチレ ン 基、 ブチレン基 ( 1 一ェチルエチレン基、 2 —ェチルエチレ ン基) 、 1 , 2 —ジ メチルエチレ ン基、 2 , 2—ジメチルエチレン基、 1—メチル ト リ メチレ ン基、 2—メチル ト リ メチレ ン基、 3—メチル ト リ メチレン基、 テ トラメチレン基、 ぺ ンチレ ン基 ( 1 一ブチルエチレン基、 2 —ブチルエチレン基) 、 1 ーェチルー 1 —メチルエチレ ン基、 1 ーェチルー 2 —メチルエチレン基、 1 , 1 , 2 — ト リ メ チルエチレ ン基、 1 , 2 , 2 — ト リ メチルエチレ ン基、 1—ェチル ト リ メチレ ン 基、 2 —ェチル ト リ メチレ ン基、 3—ェチル ト リ メチレン基、 1 , 1—ジメチル ト リ メチレ ン基、 1 , 2 —ジメチル ト リ メチレン基、 1 , 3 —ジメチル ト リ メチ レ ン基、 2 , 3 —ジメチル ト リメチレ ン基、 3, 3 —ジメチル ト リ メチレ ン基、 1 —メチルテ トラメチレ ン基、 2 —メチルテ トラメチレン基、 3 —メチルテ トラ メチレ ン基、 4 ーメチルテ トラメチレ ン基、 ペンタメチレ ン基、 へキシレ ン基 ( 1 一ブチルエチレ ン基、 2—ブチルエチレ ン基) 、 1 —メチルー 1 一プロ ピルェ チレ ン越、 1 —メチル一 2 —プロ ピルエチレン ¾、 2 —メチル一 2 —プロピルェ チレ ン基、 1 , 1 ージェチルエチレ ン基、 1 , 2—ジェチルエチレ ン基、 2 , 2 —ジェチルエチレ ン基、 1 一ェチル一 1 , 2 —ジメチルエチレ ン ¾、 1 —ェチル 一 2 , 2 —ジメチルエチレ ン基、 2 —ェチル一 1 , 1—ジメチルエチレ ン ¾、 2 —ェチル一 1 , 2—ジメチルエチレ ン 、 1 , 1 , 2 , 2—テ トラメチルェチレ ン ^、 1 一プロ ビル ト リ メチレ ン ¾、 2 —プロビル ト リメチレ ン 、 3 —プロ ピ ル ト リ メチレ ン ½、 1 —ェチルー 1 ーメチル ト リ メチレン ½、 1 —ェチル一 2— メチル ト リ メチレ ン 、 1 一ェチル一 3 —メチル ト リ メチレ ン人 !5、 2—ェチル一 1 —メチル ト リ メチレ ン ¾、 2 —ェチル一 2 —メチル ト リ メチレ ン ¾、 2—ェチ ル一 3 —メチル ト リ メチレ ン ¾、 3 —ェチル一 1 —メチル ト リ メチレ ン ¾、 3— ェチル一 2 —メチル ト リ メチレ ン S、 3 —ェチル一 3 —メチル ト リ メチレ ン ¾、 1 , 1 , 2 — ト リ メチル ト リ メチレ ン ¾、 1 , 1 , 3 — ト リ メチル ト リ メチレ ン 、 1 , 2 , 2 — ト リ メチル ト リ メチレ ン基、 1 , 2 , 3 — ト リ メチル ト リ メチ レ ン ¾、 1 , 3 , 3 — ト リ メチル ト リ メチレ ン 、 2 , 2 , 3 — ト リ メチル ト リ メチレ ン 、 2 , 3 , 3 — ト リ メチル ト リ メチレ ン ¾、 1 —ェチルテ ト ラメチレ ン ½、 2—ェチルテ ト ラメチレ ン ^、 3 —ェチルテ ト ラメチレ ン ½、 4—ェチル テ ト ラメチレ ン ¾、 1 , 1 —ジメチルテ ト ラメチレ ン i!;、 1 , 2—ジメチルテ ト ラメチレ ン J 、 1 , 3 —ジメチルテ ト ラメチレ ン ffi、 1 , 4 —ジメチルテ ト ラメ チレン基、 2 , 2 —ジメチルテ トラメチレン基、 2, 3—ジメチルテ トラメチレ ン基、 2 , 4—ジメチルテ トラメチレン基、 3, 3 —ジメチルテ トラメチレン基 、 3, 4 一ジメチルテ トラメチレン基、 4 , 4 —ジメチルテ トラメチレン基、 1 —メチルペンタメチレン基、 2—メチルペンタメチレン基、 3—メチルペンタメ チレン基、 4—メチルペンタメチレン基、 5—メチルペンタメチレン基、 へキサ メチレン基等が挙げられる。 In the general formula (2) representing the above ^ X1, b is a number from 0 to 200, preferably from 0 to 100. In the general formula (3) where ^ represents a nitrogen-containing compound represented by X 2, R 1 represents alkylene having 2 to 6 carbon atoms. Examples of such alkylene ffi include ethylene. Group, propylene (1 -methylethylene ¾, 2 -methylethylene ¾), trimethylene Group, butylene group (11-ethylethylene group, 2-ethylethylene group), 1,2-dimethylmethylene group, 2,2-dimethylethylene group, 1-methyltrimethylene group, 2-methyltrimethylene Group, 3-methyltrimethylene group, tetramethylene group, pentylene group (1-butylethylene group, 2-butylethylene group), 1-ethyl-1-methylethylene group, 1-ethyl-2-methylethylene group, 1, 1,2—trimethylethylene group, 1,2,2—trimethylethylene group, 1-ethyltrimethylene group, 2—ethyltrimethylene group, 3-ethylethylmethylene group, 1 1,1-dimethyltrimethylene group, 1,2-dimethyltrimethylene group, 1,3-dimethyltrimethylene group, 2,3-dimethyltrimethylene group, 3,3-dimethyltrimethylene group Len, 1-methyltetramethylen, 2—methyltetramethylene, 3—methyltetramethylen, 4-methyltetramethylene, pentamethylene, hexylene (1 butylethylene, 2-butylethylene) 1) -Methyl-1-Propyleneethylene, 1-Methyl1-2-Propyleneethylene, 2-Methyl1-2-propylethylene, 1,1-Jethylethylene, 1,2-Jethylethylene , 2,2-Diethylethylene, 1-ethyl-1,2,2-dimethylethylene, 1-ethyl-1,2,2-dimethylethylene, 2-ethyl-1,1,1-dimethylethylene, 2- 1-, 2-Dimethylethylene, 1,1,2,2-Tetramethylethylene ^, 1-Prothyltrimethylene II, 2-Prothyltrimethylene, 3-Pro Le Application Benefits methylene down ½, 1 - Echiru 1 Mechiru Application Benefits methylene ½, 1 - Echiru one methyl Application Benefits methylene down, 1 one Echiru one 3 - methyl Application Benefits methylene down person 5, 2 Echiru one 1 - Methyl trimethylene ¾, 2 —ethyl-1 2 —methyltrimethylene ¾, 2-ethyl-1 3 —methyltrimethylene ¾, 3 —ethyl-1 1 —methyltrimethylene ¾, 3— Ethyl-1 2 —methyltrimethylene S, 3 —Ethyl1 3 —methyltrimethylene ¾, 1, 1, 2 —trimethyltrimethylene ¾, 1,1,3 —Trimethyltrimethyl Methylene, 1,2,2—trimethyltrimethylene group, 1,2,3—trimethyltrimethylene ¾, 1,3,3—trimethyltrimethylene, 2, 2,3—trimethyltrimethylene, 2,3,3—trimethyltrimethylene ¾, 1—Echilte tramethylen ½, 2—Echilte tramethylene ^, 3—Echilte tramethylene ½, 4—Echilte tramethylene ¾, 1, 1—Dimethyl tetramethylen i! ;, 1,2-Dimethyltetramethylen J, 1,3—Dimethyltetramethylen ffi, 1,4—Dimethyltetramethylene Tylene, 2,2-dimethyltetramethylene, 2,3-dimethyltetramethylene, 2,4-dimethyltetramethylene, 3,3-dimethyltetramethylene, 3,4-dimethyltetramethylene, 4,4-dimethyltetramethylene Groups, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group, 4-methylpentamethylene group, 5-methylpentamethylene group, hexamethylene group and the like.
これらの中でも R 4 としては、 炭素数 2〜 4のアルキレン基が好ま しく、 具体 的には、 エチレン基、 プロピレン基 ( 1 一メチルエチレン基、 2 —メチルェチレ ン基) 、 ト リメチレン基、 ブチレン基 ( 1 一ェチルエチレン基、 2—ェチルェチ レン基) 、 1 , 2—ジメチルエチレン基、 2, 2 —ジメチルエチレン基、 1 ーメ チル ト リメチレ ン基、 2—メチル ト リメチレン基、 3—メチル ト リメチレン基、 テ トラメチレ ン基等が好ま し く、 炭素数 2〜 3のアルキレン S、 具体的には、 ェ チレン基、 プロピレン基 ( 1 一メチルエチレン基、 2 —メチルエチレン基) 、 ト リメチレン ¾がより好ましい。 Among them, R 4 is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, specifically, an ethylene group, a propylene group (a monomethylethylene group, a 2-methylethylene group), a trimethylene group, and a butylene group. (1-ethylethylene group, 2-ethylethylene group), 1,2-dimethylethylene group, 2,2-dimethylethylene group, 1-methyltrimethylene group, 2-methyltrimethylene group, 3-methyltrimethylene And a tetramethylene group are preferred, and alkylene S having 2 to 3 carbon atoms, specifically, an ethylene group, a propylene group (a monomethylethylene group, a 2-methylethylene group), and a trimethylene group are preferred. More preferred.
上記 X 2の含窒素基を表す一般式 ( 3 ) における R 5は、 水素原子、 炭素数 1 〜 4のアルキル基又は上記一般式 ( 2 ) で表される ¾を示す。 炭素数 1〜4のァ ルキル ½と しては、 S体的には例えば、 メチル基、 ェチル- ¾、 n—プロピル基、 イ ソプロピル^、 n—ブチル S、 イ ソブチル ¾、 s e c —ブチル ½、 t e r t - ブチル ½ ^が举げられる。 これらの屮でも R Λ としては、 水尜原子、 炭尜数 1〜 3のアルキル ^乂は一般式 ( 2 ) で ¾される ¾であることが好ま しく、 水 ^子 、 メチル ½乂はェチル ½であることがよ り好ましい。 R 5 in the general formula (3) representing the nitrogen-containing group represented by X 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or さ れ る represented by the general formula (2). Examples of the alkyl having 1 to 4 carbon atoms include, for example, methyl group, ethyl-, n-propyl group, isopropyl ^, n-butyl S, isobutyl¾, sec-butyl½ Tert-butyl ½ ^ is obtained. As also R lambda these屮, water尜原Ko, alkyl ^ say yes charcoal尜数1-3 general formula (2) laid preferred that a ¾ is ¾ with water ^ child, methyl ½ say yes is Echiru ½ is more preferable.
-一般式 ( 3 ) における R "は、 水素原子、 炭素数 1〜 3 0の 化水素 ¾乂は上 ^一般式 ( 2 ) で表される ¾を示している。 ここでいう ^ ¾数 1〜 3 0の^化水 素 ¾として好ま しいものには、 R 1について先に説 Wした炭素数 1〜 2 4の直銷 状又は分枝状のアルキル^、 炭素数 2〜 2 4の 鎖状又は分枝状のアルケニル ½ 、 ^ ^数 5〜 1 3のシクロアルキル ¾又はアルキルシクロアルキル ½、 ^ ^数 6 〜 1 8のァリール Α 又はアルキルァリ―ル 、 炭尜数?〜 1 9のァリールアルキ ル½等が^げられる。 -In the general formula (3), R "is a hydrogen atom, a hydrogen hydride having 1 to 30 carbon atoms は ¾ indicates the above 上 represented by the general formula (2). Preferred as the ~ 30 hydrogen fluorides are the direct sale or branched alkyl ^ with 1 to 24 carbon atoms described above for R 1 , and the chain with 2 to 24 carbon atoms. Or branched alkenyl 、, ^ ^ cycloalkyl of number 5 to 13 or alkylcycloalkyl ½, ^ ^ aryl of number 6 to 18 又 は or alkyl aryl, carbon number of ~ 19 aryl alkyl ½ and so on.
R (;と しては水素原子、 ¾ ¾ 1〜 1 2の直鎖状も しくは分岐状のアルキル ½ 、 ) ' 素数 6〜 1 2のァリ一ル^も し くはァ リールアルキル ½、 又は 般式 ( 2 ) で表される基がより好ま し く、 特に水素原子、 炭素数 1〜 6の直鎖状も しくは分 岐状のアルキル基、 フエニル基、 炭素数?〜 9のァリールアルキル基又は一般式 ( 2 ) で表される基が最も好ましい。 R (; represents a hydrogen atom, ¾ 〜 1 to 12 linear or branched alkyl ½) ′ ′ prime 6 to 12 aryl ^ or arylalkyl ½ , Or general formula (2) A group represented by is more preferable. In particular, a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, or a carbon number? Most preferred are arylalkyl groups of 1 to 9 or groups represented by the general formula (2).
一般式 ( 3 ) における cは 1〜 5、 好ましくは 1〜 4、 よ り好ましくは 1〜 3 の整数である。  C in the general formula (3) is an integer of 1 to 5, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3.
また、 上記一般式 ( 3 ) で表される含窒素基に含まれる下記の一般式 ( 5 ) で 表される基は、 下記の一般式 ( 6 ) で表される構成単位を 1〜 5個、 好ましくは 1〜 4個、 より好ましくは 1〜 3個有している。  The group represented by the following general formula (5) contained in the nitrogen-containing group represented by the above general formula (3) has 1 to 5 structural units represented by the following general formula (6). , Preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3.
-(R - )( (5) -( R- ) ( (5)
R5
Figure imgf000016_0001
R 5
Figure imgf000016_0001
(一般式 ( 5 ) 及び ( 6 ) における R 、 R '「'及び cは、 一般式 ( 3 ) における R , R fl及び c と同一の基、 整数をそれそれ示す。 ) (R, R '"and c in the general formulas (5) and (6) represent the same groups and integers as R, Rfl and c in the general formula (3), respectively.)
従って、 一般式 ( 5 ) で ¾される ¾は、 一般式 ( 6 ) で される榀成^位が以 下のように ^合にして^られた ½を す。  Therefore, the ¾ expressed by the general formula (5) is the ら れ obtained by combining the composition positions expressed by the general formula (6) as follows.
① 般^ ( 6 ) で^される 1 ί'Τ(の構成 ffi ί'ίを結合させたもの  ① Combination of the composition ffi ί 'さ れ る of 1 ί'Τ (^ in general ^ (6)
②一般式 ( 6 ) に^まれる 2 Η以上の ']なる描成 f|i位を、 ランダムに結 させた もの、 —!!に結合させたもの乂はブロック結合させたもの (2) More than 2 ''] in general formula (6) are randomly linked f | i-positions, those linked to — !!
X 2 に類別される一般式 ( 3 ) で ¾される含窒素基と しては、 R 1が炭素数 2 〜 4のアルキレ ン ¾であ り、 R が水^原子、 炭素数 1 〜 3のアルキル ¾乂は一 般式 ( 2 ) で表される基であ り、 R "が水素原子、 炭素数 1〜 1 2の ii鎖状も し くは分岐状のアルキル基、 炭素数 6〜 1 2のァリール基も し くはアルキルァリー ル½又は一般式 ( 2 ) で ¾される^であ り、 かつ cが 1 〜 4の幣数である が 好ま し く 、 R がエチレ ン 、 プロピレ ン ½ ( 1 —メチルエチレ ン ¾、 2 —メチ ルエチレ ン ½) 乂は ト リメチレ ン ½であ り、 R が水素^丫-、 メチル ½、 ェチル 乂は 般 ( 2 ) で ¾される ¾であ り、 R "が水素^子、 ^素数 1 〜 6の if'i鎖 状も し くは分岐状のアルキル ½、 フェニル ½、 炭素数 7〜 9のアルキルァリール 基又は一般式 ( 2 ) で表される基であ り、 かつ cが 1〜 3の整数である場合が最 も好ましい。 上記 X 3を表す一般式 ( 4 ) で表される基において、 R 7は炭素数 2〜 6のァ ルキレン基を示している。 ここでいうアルキレン基と しては、 具体的には R 4 と して先に説明した基と同一の基等が挙げられる。 これらの中でも R 7 としては、 炭素数 2〜 4のアルキレン基が好ま しく、 具体的には、 エチレン基、 プロピレン 基 ( 1 —メチルエチレン基、 2—メチルエチレン基) 、 ト リメチレン基、 ブチレ ン基 ( 1—ェチルエチレン基、 2—ェチルエチレン基) 、 1 , 2—ジメチルェチ レン基、 2, 2—ジメチルエチレン基、 1ーメチル ト リメチレン基、 2—メチル ト リメチレン基、 3—メチル ト リメチレン基、 テ トラメチレン基等がより好ま し く、 炭素数 2〜 3のアルキレ ン ¾、 具体的には、 エチレ ン基、 プロ ピレ ン ¾ ( 1 一メチルェチレ ン基、 2—メチルェチレン基) 又は 卜 リメチレン¾が最も好ま しIn the nitrogen-containing group represented by the general formula (3) classified into X 2, R 1 is an alkylene having 2 to 4 carbon atoms, R is a water atom, and 1 to 3 carbon atoms. Is a group represented by the general formula (2), wherein R "is a hydrogen atom, a ii-chain or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 12 is an aryl group or an alkyl aryl or ^ represented by the general formula (2), and c is preferably a number of 1 to 4, and R is preferably ethylene or propylene. ½ (1 -methylethylene ¾, 2 -methylethylene ½) aza is trimethylene 、, and R is hydrogen ^ 丫-, methyl ½, and ethyl 乂 は is ¾ which is represented by general (2). , R "is a hydrogen atom, ^ if'i chain or branched alkyl 素, phenyl の having 1 to 6 primes, alkyl aryl having 7 to 9 carbon atoms Most preferably, it is a group or a group represented by the general formula (2), and c is an integer of 1 to 3. In the group represented by the general formula (4) representing X 3, R 7 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkylene group referred to herein include the same groups as those described above as R 4 . Among them, R 7 is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, specifically, an ethylene group, a propylene group (1-methylethylene group, 2-methylethylene group), a trimethylene group, and a butylene. Groups (1-ethylethylene group, 2-ethylethylene group), 1,2-dimethylethylene group, 2,2-dimethylethylene group, 1-methyltrimethylene group, 2-methyltrimethylene group, 3-methyltrimethylene group, A tramethylene group or the like is more preferred, and an alkylene having 2 to 3 carbon atoms, specifically, an ethylene group, a propylene group (a monomethylethylene group, a 2-methylethylene group) or a trimethylene group is the most preferable. Preferred
I I
一般式 ( 4 ) における RK、 R !^ ^及び!^ !は、 それそれ個別に水素原了- 乂は W素数 1〜 1 ◦の炭化水素基を示している。 R K , R! In general formula (4) ^ ^ And! ^! , Each represents a hydrocarbon group having a W prime number of 1 to 1 °.
ここでいう炭素数 1〜 1 0の炭化水素 ¾としては、 炭素数 1〜 1 0の ι 鎖状又 は分枝状のアルキル ½、 ^^数 2〜 1 0の u'iffi状乂は分枝状のアルケニル ½、 ^数 5〜 1 ◦のシクロアルキル ½乂はアルキルシクロアルキル 、 )A' ^数 6〜 1 0のァリ一ル ½乂はアルキルァリール ½、 ^^数?〜 1 0のァリールアルキル が^げられる。  Here, hydrocarbons having 1 to 10 carbon atoms 、 include ι chain or branched alkyls having 1 to 10 carbon atoms, and ^^ u'iffi-like rais having 2 to 10 carbon atoms. Branched alkenyl ½, ^ numbers 5 to 1 ◦cycloalkyl ½Api is alkylcycloalkyl,) A '^ numbers 6 to 10 ½Alia is alkylaryls ½, ^^ number? ~ 10 arylalkyls are obtained.
好ましいアルキル ¾と しては、 メチル ¾、 ェチル ½、 n—プロピル¾、 イ ソプ 口ピル ¾、 n—ブチル ¾、 イ ソブチル^、 36 。ーブチル¾、 t e r t—ブチル ½、 直鎖又は分枝ペンチル½、 商鎖又は分枝へキシル A 、 直鎖又は分枝へプチル ½、 idi鎖又は分枝ォクチル¾、 ιΰ:¾'ί又は分枝ノニル ¾、 直鎖又は分枝デシル 等 が^げられ、 じ く好ま しいアルケニル A¾としては、 ビニル ½、 プロぺニル J, 、 イ ソプロべニル^、 ίΰ ί乂は分枝ブテニル½、 ブタジェニル J, ΐί'ί鎖乂は分枝ぺ ンテニル½、 ιι' Π乂は分枝へキセニル 、 ίι¾ί;Π乂は分枝ヘプテニル ¾ n'iffi乂は 分枝ォクテニル ¾、 iti鎖乂は分枝ノ ネ二ル½、 a鎖又は分枝デセニ  Preferred alkyl groups are methyl group, ethyl group, n-propyl group, isobutyl group, n-butyl group, isobutyl group, and 36. -Butyl¾, tert-butyl½, linear or branched pentyl½, merchandise or branched hexyl A, linear or branched heptyl½, idi chain or branched octyl¾, ιΰ: ¾'¾ or branched Nonyl ¾, straight-chain or branched decyl, etc. are preferred, and particularly preferred alkenyl A¾ is vinyl ぺ, propenyl J,, isoprobenyl ^, ίί is branched butenyl½, butadienyl J , ΐί'ίChain は is a branched ethenyl, ιι 'ΠA Π is a branched hexenyl, ίι¾ί; ΠA is a branched heptenyl ½, a chain or branched deceni
られる。 同様にして、 好ましいシクロアルキル基としては、 シクロペンチル基、 シクロ へキシル基、 シクロへプチル基等が挙げられ、 アルキルシクロアルキル基として は、 メチルシクロペンチル基 (すべての置換異性体を含む) 、 ジメチルシクロべ ンチル基 (すべての置換異性体を含む) 、 ェチルシクロペンチル基 (すべての置 換異性体を含む) 、 直鎖又は分枝プロビルシクロペンチル基 (すべての置換異性 体を含む) 、 ェチルメチルシクロペンチル基 (すべての置換異性体を含む) 、 ト リメチルシクロペンチル基 (すべての置換異性体を含む) 、 ジェチルシクロペン チル基 (すべての置換異性体を含む) 、 ェチルジメチルシクロペンチル基 (す ベての置換異性体を含む) 、 直鎖又は分枝プロピルメチルシクロペンチル基 (す ベての 換異性体を含む) 、 直鎖又は分枝プロピルェチルシクロペンチル¾ (す ベての ϋ換異性体を含む) 、 メチルシクロへキシル基 (すべての匿換異性体を含 む) 、 ジメチルシクロへキシル ½ (すべての ίΐ2換異性体を含む) 、 ェチルシクロ へキシル ¾ (すべての ϋ換《性休を含む) 、 i! 銷又は分枝プロビルシクロへキシ ル¾ (すべての匿換異性体を含む) 、 ェチルメチルシクロへキシル ¾ (すべての i 換 w性体を含む) 、 ト リメチルシクロへキシル (すべての 換 性休を含む ) 、 ジェチルシクロへキシル ¾ (すべての置換 K性体を含む) 、 ェチルジメチル シクロへキシル ¾ (すべての; S換 w性体を含む) 、 ί 銷乂は分枝プロピルメチル シクロへキシル ¾ (すべての ; 換!! 性体を含む) 、 メチルシクロへプチル¾ (す ベての \ 換 w性 (本を む) 、 ジメチルシクロへプチル ½ (すべての 換 性 (本をCan be Similarly, preferred cycloalkyl groups include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and the like. Examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group (including all substituted isomers) and dimethylcycloalkyl. Benzyl group (including all substituted isomers), ethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), linear or branched propylcyclopentyl group (including all substituted isomers), ethylmethyl Cyclopentyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), getylcyclopentyl group (including all substituted isomers), ethyldimethylcyclopentyl group (including All substituted isomers), linear or branched propylmethylcyclopentyl group All straight-chain or branched propylethylcyclopentyls (including all interchangeable isomers), methylcyclohexyl group (including all anisotropic isomers), Dimethylcyclohexyl (including all dimeric isomers), ethylcyclohexyl (including all substitutions), i! Promotional or branched probicyclohexyl (including all anisomers) ) (Including all isomers), ethylmethylcyclohexyl (including all i-substituted isomers), trimethylcyclohexyl (including all substituted isomers), getylcyclohexyl (including all substituted K-isomer) ), Ethyl dimethyl cyclohexyl ¾ (all; including S-substituted isomers), ί sales propyl is branched propylmethyl cyclohexyl ¾ (all; including tertiary isomers), methylcycloheptyl ¾ (All \ Commutability (including books), dimethylcycloheptyl ½ (all commutations (including books)
^む) 、 ェチルシクロへプチル ½ (すべての [ 換 n休を^む) 、 'i \乂は分枝 プロビルシクロへプチル (すべての; 換異性体を含む) 、 ェチルメチルシクロ ヘプチル ¾ (すべての ί 換:! 性体を含む) 、 ト リメチルシクロへプチル¾ (すべ ての匿換 性体を含む) 等が挙げられる。 ^ Mu), ethylcycloheptyl ½ (all [換 n rests む \), 'i \ は は プ ロ ビ ル ビ ル ビ ル ビ ル す べ て (all; including isomers), ethylmethylcycloheptyl ¾ ( All inversions!), Trimethylcycloheptyl II (including all anonymous isomers), and the like.
また、 好ま しいァリ一ル¾としては、 フエ二ル¾、 ナフチル基等が挙げられ、 好ま しいアルキルァリ一ル ¾としては、 ト リル¾ (すべての置換異性体を^む) 、 キシ リル ½ (すべての^換 件体を^む) 、 ェチルフエニル (すべての 換 y ' -:体を含む) 、 鎖又は分枝プロピルフエニル ½ (すべての ^換^性体を^む ) 、 ェチルメチルフエニル (すべての置換 性体を含む) 、 ト リメチルフエ二 ル¾ (すべての ^換^性体を^む) 、 直鎖乂は分枝ブチルフエニル基 (すべての を含む) 、 ¾銷乂は分枝プロピルメチルフエ二ル¾ (すべての 換 性体を含む) 、 ジェチルフエニル基 (すべての置換異性体を含む) 、 ェチルジメ チルフエニル基 (すべての置換異性体を含む) 、 テ トラメチルフエニル基 (すべ ての置換異性体を含む) 等が挙げられる。 そして、 好ましいァリールアルキル基 としては、 ベンジル基、 メチルベンジル基 (すべての置換異性体を含む) 、 ジメ チルベンジル基 (すべての置換異性体を含む) 、 フエネチル基、 メチルフエネチ ル基 (すべての置換異性体を含む) 、 ジメチルフエネチル基 (すべての置換異性 体を含む) 等が挙げられる。 Preferred aryls include phenyl and naphthyl groups, and preferred alkyl aryls include tolyl (including all substituted isomers) and xylyl. (All y-compounds), ethylphenyl (including all y'- :), chain or branched propylphenyl ½ (all y-complex), ethylmethyl Phenyl (including all substituted forms), trimethylphenyl (including all substituted forms), straight chain ARA is a branched butylphenyl group (including all), Branched propyl methylphenyl (all exchange Acetyl group (including all substituted isomers), ethyiphenyl group (including all substituted isomers), ethyidimethylphenyl group (including all substituted isomers), tetramethylphenyl group (including all substituted isomers), etc. Can be Preferred arylalkyl groups include benzyl, methylbenzyl (including all substituted isomers), dimethylbenzyl (including all substituted isomers), phenethyl, and methylphenyl (including all substituted isomers). Dimethylphenethyl group (including all substituted isomers).
これらの中でも、 R8、 R 9、 R】(1及び R 1 1がそれそれ個別に水素原子又は炭 素数 1〜 6のアルキル基で表される基である場合が好ましく、 それそれ個別に水 素原子又は炭素数 1〜 3のアルキル基である場合がよ り好ま しい。 上記 X 3に該当する一般式 (4 ) における Yは、 メチレ ン基、 炭素数 1〜 1 0 の炭化水素 ¾で置換されたメチレ ン基、 イ ミ ノ ¾、 炭素数 1〜 1 0の炭化水素 ¾ で置換されたァミ ノ基又は酸素原子を示している。 ここでいぅ 素数 1〜 1 0の 炭化水素 ¾としては、 R R R 1 ('及び R ' 'について先に説明した炭素数 1 〜 1 0の「i*i i状又は分枝状のアルキル ¾、 炭素数 2〜 1 0の ιΐί¾状又は分枝状の アルケニル ¾、 炭素数 5〜 1 0のシクロアルキル基又はアルキルシクロアルキル ½、 ^素数 6〜 1 0のァリール At又はアルキルァ リール ½、 炭^数 7〜 1 0のァ リ一ルアルキル が^げられ、 これらの中でも炭素数 1〜 6のアルキル ¾が好 まし く、 ^^数 1〜 3のアルキル ½がよ り好ま しい。 一般式 ( 4 ) における Yと しては、 メチレン ¾、 炭素数 1〜 6のアルキル ¾で 1H換されたメチレン基、 イ ミ ノ 、 炭 数 1〜 6のアルキル ½で ^換されたアミ ノ ¾又は酸素原子である場合が好ま しく、 炭素数 1〜 3のアルキル ¾で i 換され たァミ ノ ½又は酸素原子である場合が ¾も好ま しい。 Among these, it is preferable that R 8 , R 9 , R] ( 1 and R 11 are each independently a hydrogen atom or a group represented by an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and each is independently a water group. More preferably, it is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3. In the general formula (4) corresponding to X3, Y is a methylene group or a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms. A substituted methylene group, an imino group, an amino group substituted with a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an oxygen atom is shown, wherein a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is shown. As ¾, RRR 1 ( “and R ′” have the above-described “i * ii-like or branched alkyl 1 having 1 to 10 carbon atoms, ιΐί¾-like or branched alkyl having 2 to 10 carbon atoms, Alkenyl ¾, C 5-10 cycloalkyl group or alkylcycloalkyl ½, ^ prime 6-10 aryl at or alkyl ½, charcoal ^ alkyl alkyls with 7 to 10 carbon atoms are preferred, of which alkyl alkyls with 1 to 6 carbon atoms are preferred, and alkyl alkyls with 1 to 3 carbon atoms are more preferred. In the general formula (4), Y is a methylene group, a methylene group which is 1H-substituted by an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an imino, or an alkyl group which is 1 to 6 carbon atoms. An amino group or an oxygen atom is preferable, and an amino group or an oxygen atom which is i-substituted by an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is also preferable.
一般式 ( 4 ) における dは、 ◦ 乂は 1である。 ただし、 01 = 0の¾ 、 一般式 ( 4 ) 「|'の N (窣素^子) は一般式 ( 1 ) 中の N 子) でもある。 すなわ ち、 d = 0の J¾合には、 下記の 般式 ( 7 ) で ¾されるように、 該化^物に含 まれる Ν (^ 子) は一般式 ( 4 ) が示す ¾尜 ^を構成する一 iqである。 R6 Rメ D in the general formula (4) is as follows: However, when 01 = 0, the general formula (4) "N (element ^ child) of | 'is also the N child in general formula (1). That is, if d = 0, J As shown in the following general formula (7), Ν (^ child) contained in the compound is one iq constituting ¾ 尜 ^ represented by the general formula (4). R 6 R
C一 C  C-I C
/ \  / \
RL O— (Α'ο R- N Y (7)  RL O— (Α'ο R- N Y (7)
\ /  \ /
C一 C  C-I C
(一般式 ( 7 ) における R R 2及び A 1は、 一般式 ( 1 ) における R R 2 及び A 1 と同一の基を示し、 aは、 一般式 ( 1 ) における aと同一の整数であ り 、 R 8、 R R 1 、 R! 1及び Yは、 一般式 ( 4 ) における R 8、 R 9、 R ' "、 R 1 1及び Yと同一の基を表す。 )(RR 2 and A 1 in the general formula (7) represent the same group as RR 2 and A 1 in the general formula (1), and a is the same integer as a in the general formula (1); R 8 , RR 1 , R! 1 and Y represent the same groups as R 8 , R 9 , R ′ ″, R 11 and Y in the general formula (4).
R I  R I
X 3に類別される一般式 ( 4 ) で表 oされる と しては、 1 7が炭素数2〜 4の アルキレン基であり、 R 8、 R "、 R 1 μ及び R 1 1がそれそれ個別に水素原子又は 炭素数 1〜 6のアルキル ¾であり、 Yがメチレン ¾、 炭素数 1〜 6のアルキル ¾ で i 換されたメチレ ン^、 イ ミ ノ ¾、 炭素数 1〜 6のアルキル基で 換されたァ ミ ノ ^乂は酸素 子であ り、 = 0又は3 = 1 (ただし d = 0の場合、 一般式 ( 4 ) 屮の N (窒素原子) は 一般式 ( 1 ) 中の N (^^原子) でもある。 ) である ものが好ま し く、 R 7がエチレ ン ¾、 プロピレン ½ ( 1 一メチルエチレ ン 、 2 —メチルエチレン S ) 乂は ト リメチレン^であり、 R 8、 R "、 R 1 ('及び R 1 1が それそれ偶別に水 ¾ ¾!子、 )1 ^数 1〜 3のアルキル ½であ り、 Yが 数 1〜 3 のアルキル ¾で ί換されたアミ ノ ^乂は酸 -であ り、 d = 0乂は d = 1 (た だし d = 0の ¾合、 一般式 ( 4 ) 屮の N ( )!;! ί- ) は一般式 ( 1 ) 'I,の Ν When represented by the general formula (4) classified as X3, 17 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 8 , R ", R 1 μ and R 11 are Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 6 carbon atoms, Y is methylene ¾, methylene チ, imino た, and 1 to 6 carbon atoms in which i is replaced by methylene ¾, alkyl の having 1 to 6 carbon atoms; The amino substituted with an alkyl group is an oxygen atom, and = 0 or 3 = 1 (however, when d = 0, N (nitrogen atom) in the general formula (4) is represented by the general formula (1) R 7 is preferably ethylene ¾, propylene ½ (1-methylethylene, 2 —methylethylene S) aza is trimethylene ^, and R 7 is ethylene (¾). 8 , R ", R 1 ( 'and R 11 are each independently a hydrogen ¾! Child) ^ 1 ^ Alkyl of number 1-3, Y is replaced with alkyl of number 1-3 Amino acid is- D = 0 乂 is d = 1 (if d = 0, the general formula (4) N ()! Of the sub-branch;! Ί-) is the general formula (1) 'I, Ν
));'; J' ) でもある。 ) であるものが も好ましい。 木允 I のポリエーテルアミ ンを^す一般式 ( 1 ) において、 Xは上 X 1〜 X 3の巾から任意に選ぶことができ、 その二つは^嵇であっても W ί であっても ^ し支えない。  )); '; J'). ) Are also preferred. In the general formula (1) for the polyetheramine of Kiyun I, X can be arbitrarily selected from the widths of X 1 to X 3 above, and two of them are W 巾 even if they are ^ 嵇. It doesn't matter.
Xは X 1 又は X 2であることが好ま し く 、 X 1であることがよ り好ま し く、 X 1である --般式 ( 2 ) で ¾される ½であって、 その 一般式 ( 2 ) において R ま 水 i )!;'; /-であることが idも好ま しい。 すなわち、 木 ¾ HJJの好ま しいポリエーテル ァミ ンの -つと して ド, kiの 般 ( 8 ) で^されるものが举げられる。 (A20)— H X is preferably X 1 or X 2, more preferably X 1, and X 1-a general formula (2) In (2), it is also preferable that id is R or water i)!; '; /-. That is, one of the preferred polyether amines of wood is H, which is expressed by de, ki in general (8). (A 2 0) — H
R— O— (A!0)A— R2_ Nく (8) R— O— (A ! 0) A — R 2 _ N (8)
(A20)B— H ( A 2 0) B — H
(一般式 ( 8 ) における I 1、 R 2及び A 1は、 一般式 ( 1 ) における R R 2 及び A 1 と同一の基を示し、 aは、 一般式 ( 1 ) における aと同一の整数であ り 、 A2は、 一般式 ( 2 ) における A 2と同一の基を示し、 bは一般式 ( 2 ) にお ける bと同一の整数である。 ) (I 1 , R 2 and A 1 in the general formula (8) represent the same groups as RR 2 and A 1 in the general formula (1), and a is the same integer as a in the general formula (1) Oh Ri, a 2 is in the general formula (2) shows the a 2 and the same group, b is a contact Keru b the same integer in formula (2).)
ここで、 一般式 ( 8 ) における 2つの bが共に 0の場合は、 一般式 ( 9 ) で表 される。  Here, when two b's in the general formula (8) are both 0, it is represented by the general formula (9).
H H
R— 0— (AO)— R-_N R— 0— (AO) — R-_ N
'a (9)  'a (9)
H  H
(一般式 ( 9 ) における R '、 R 2及び A 1は、 一般式 ( 1 ) における R '、 R 2 及び A ' と同一の ¾を示し、 aは一般式 ( 1 ) における aと同一の整数である。 ) (R ′, R 2 and A 1 in the general formula (9) represent the same と as R ′, R 2 and A ′ in the general formula (1), and a is the same as a in the general formula (1). It is an integer.)
また、 ここで一般式 ( 8 ) における 2つの bのうち、 一つが◦であり、 もう一 つが b≠ 0である 台は、 一般式 ( 1 0 ) で ¾される。  Also, here, of the two b's in the general formula (8), one of which is ◦ and the other is b ≠ 0 are expressed by the general formula (10).
H H
RL 0— (A]0)— R2_N X (10) RL 0— (A ) 0) — R 2 _ N X (10)
'Λ "· ',\  'Λ "·', \
(Α'Ό)— H  (Α'Ό) — H
(一般式 ( 1 0 ) における R R 2及び A 1は、 一般式 ( 1 ) における R R 2及び A 1 と [nj—の基を示し、 aは、 一般式 ( 1 ) における aと同一の整数であ り、 A 2は、 一般式 ( 2 ) における A 2と同一の基を示し、 bは一般式 ( 2 ) に おける bと同一の整数 (ただし b≠ 0 ) である。 ) (RR 2 and A 1 in the general formula (10) represent RR 2 and A 1 in the general formula (1) and a group of [nj—, and a is the same integer as a in the general formula (1). A 2 represents the same group as A 2 in the general formula (2), and b is the same integer as b in the general formula (2) (where b ≠ 0).
また、 ここで一般式 ( 8 ) における 2つの bが共に b≠ 0である場合は、 般 式 ( 1 1 ) で される。  In addition, when two b's in the general formula (8) are both b ≠ 0, the formula is expressed by the general formula (11).
。)一 H  . ) One H
R— 0— (A 0)A— R-_N ^ (ii) R— 0— (A 0) A— R-_N ^ (ii)
(A20)— H (一般式 ( 1 1 ) における R R 2及び A 1は、 一般式 ( 1 ) における R R 2及び A 1 と同一の基を示し、 aは、 一般式 ( 1 ) における aと同一の整数であ り、 A 2は、 一般式 ( 2 ) における A 2と同一の基を示し、 bは一般式 ( 2 ) に おける bと同一の整数 (ただし b≠ 0 ) である。 ) (A 2 0) — H (RR 2 and A 1 in the general formula (11) represent the same groups as RR 2 and A 1 in the general formula (1), and a is the same integer as a in the general formula (1) And A 2 represents the same group as A 2 in the general formula (2), and b is the same integer as b in the general formula (2) (where b ≠ 0).
一般式 ( 9 ) 〜 ( 1 1 ) のポリエーテルアミ ンは、 単独であっても、 混合物で あっても構わないが、 これらの中では一般式 ( 9 ) のポリエーテルァミ ンが最も 好ましく、 混合物である場合は、 一般式 ( 9 ) のポリエーテルァミ ンの重量が、 一般式 ( 1 0 ) と ( 1 1 ) のポリエーテルァミ ンの合計 1 0 0重量部に対して 1 0 0 II量部以上であることが好ま しく、 1 5 0重量部以上であることがよ り好ま しい。 以上、 本允明のポリエーテルアミ ンを総括的に表す一般^ ( 1 ) の 換丛を侗 々に説 njjして来たが、 本究 njjのポリエーテルァミ ンとして好ま しいのは、 一般式 ( 1 ) における R 1が水素原子又は^素数 1 〜 1 2の「ιί鎖状も し く は分枝状のァ ルキル^であるカ あるいは炭 数 6〜 1 8のァリール ¾も し くはアルキルァリ —ル ½であ り、 R 2が炭 ¾数 1 〜 4のアルキレン^であ り、 Α 1が炭^数 2〜 6 のアルキレン ½であり、 aが 1〜 2 0 0の整数であ り、 Xが X 1 〜 X 3の屮から Mばれる A であ り、 一般式 ( 2 ) における R λが水 ': Ϊ-乂は ^数 1 〜 1 2の ΐι'ί鎖状も し くは分岐状のアルキル ½、 乂は^^数 6〜 1 2のァリ一ル½も し くは ァリールアルキル ½であ り、 Α -が; 数 2〜 6のアルキレ ン ½であ り、 bが 0 〜 2 0 0の整数であ り、 一般 ( 3 ) における R 1が^^数 2〜 4のアルキレ ン ¾であり、 R 5が水尜、 ^ 数 1 〜 3のアルキル ½乂は一般式 ( 2 ) で^される ¾であ り、 が水素、 炭^数 1 〜 1 2の II1!鎖状も し くは分岐状のアルキル ½、 炭素数 6〜 1 2のァリ一ル¾も し くはアルキルァリール 乂は一般式 ( 2 ) で される ½であ り、 かつ cが 1 〜 4の整数であり、 一般式 ( 4 ) における R 7が ^数 2〜 4のアルキレ ン ½であり、 R K、 R : R ' "及び R ' 'がそれそれ ίΐ,',1別に 水^^ ^^数 1 〜 6のアルキル ½であ り、 Υがメチレ ン ½、 ^^数 1 〜 6の アルキル ½で ^換されたメチレ ン ½、 イ ミ ノ ½、 ^^数 1 〜 6のアルキル ½で 換されたァミ ノ ½乂は酸^原 -であ り、 d = 0乂は d = 1 (ただし d = 0の ¾合 、 一般式 ( 4 ) 巾の N ( 素)); i f ) は一般式 ( 1 ) 中の N 原子) でもある 。 ) であるようなポリエ一テルァミ ンである。 The polyetheramines of the general formulas (9) to (11) may be used alone or in a mixture. Among them, the polyetheramines of the general formula (9) are most preferable, and In some cases, the weight of the polyetheramine of the general formula (9) is at least 100 parts by weight based on the total of 100 parts by weight of the polyetheramines of the general formulas (10) and (11). And more preferably 150 parts by weight or more. As described above, the permutation of general ^ (1), which generally represents the polyetheramine of the present invention, has been described njj, and the preferred polyetheramine of the present njj is represented by the general formula ( In the above 1), R 1 is a hydrogen atom or a ^ -chain or branched alkyl ^ having a prime number of 1 to 12 or an aryl or alkyl aralkyl having a carbon number of 6 to 18 — R 2 is an alkylene having 1 to 4 carbon atoms, Α 1 is an alkylene having 2 to 6 carbon atoms, a is an integer of 1 to 200, X is A from the X 1 to X 3 blocks, and R λ in the general formula (2) is water ': Ϊ- 乂 is ^ ίι'ί chain or branch of numbers 1 to 12 Alkyl ½, 乂 is a ^^ aryl or alkyl of the number 6 to 12 and Α-is; alkylene of the number 2 to 6 and b is Is an integer of 0 to 200, and R in general (3) 1 is ^^ alkylene 数 of number 2 to 4, R 5 is water, ^ alkyl of number 1 to 3 ½ ½ is さ れ る represented by the general formula (2), and is hydrogen, charcoal ^ II 1 of the numbers 1 to 12! Chain or branched alkyl ½, aryl of 6 to 12 carbons or alkyl aryl is represented by the general formula (2). C, c is an integer of 1 to 4, R 7 in the general formula (4) is ^ alkylene の 2 to 4 4, and R K , R : R ′ ″ and R ′ ′ are Each is ^, ', 1 water ^^ ^^ alkyl の of number 1-6, Υ is methylene ½, ^^ is alkylene ½ of methyl 1½6, methylene ½, imid ½, ^^ The amino group substituted with the alkyl group of the number 1 to 6 is 酸 ^-, d = 0 乂 is d = 1 (where d = 0, the general formula ( 4) The width N (prime)); if) is also the N atom in the general formula (1)) . ) Is a polyetheramine.
本発明のポリエーテルァミ ンとしてよ り好ましいのは、 R 1が水素原子、 炭素 数 1〜 6の直鎖状も し くは分枝状のアルキル基であ り、 R 2が炭素数 2〜 4のァ ルキレン基であ り、 A 'が炭素数 2〜 4のアルキレン基であり、 aが 2〜 1 0 0 の整数であり、 Xが X 1又は X 2で表される基であり、 一般式 ( 2 ) における R 3が水素原子又は炭素数 1〜 6の直鎖状も し くは分岐状のアルキル基、 フヱニル 基又は炭素数?〜 9のァリールアルキル基であり、 A 2が炭素数 2〜 4のアルキ レン基であり、 bが 0〜 1 0 0の整数であ り、 一般式 ( 3 ) における R 'がェチ レン基、 プロピレン基 ( 1—メチルエチレン基、 2—メチルエチレン基) 又は ト リメチレ ン基であり、 R 5が水素原子、 メチル基、 ェチル基又は一般式 ( 2 ) で 表される ¾であ り、 R "が水素原子、 炭素数 1〜 6の直鎖状も し くは分岐状のァ ルキル^、 フエ二ル¾、 炭素数?〜 9のアルキルァリール ¾又は一般式 ( 2 ) で 衷される Sであ り、 かつ cが 1〜 3の整数であるようなポリェ一テルァミ ンであ る。 More preferably, R 1 is a hydrogen atom, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 2 is a C 2 to C 4 alkyl group. An alkylene group, A ′ is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a is an integer of 2 to 100, X is a group represented by X 1 or X 2, In (2), where R 3 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group, phenyl group or carbon number having 1 to 6 carbon atoms? A § reel alkyl group of ~ 9, A 2 is an alkylene group having 2-4 carbon atoms, b Ri is 0-1 0 0 integer der the general formula (3) R 'in the E Ji Ren A propylene group (1-methylethylene group, 2-methylethylene group) or a trimethylene group, and R 5 is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or ¾ represented by the general formula (2). , R "is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms ^, phenyl, an alkyl aryl having 9 to 9 carbon atoms or a general formula (2) And S is such that c is an integer of 1 to 3.
木 HJjのポリエーテルアミ ンとして^も好ま しいのは、 R 1 が水素^ -r-であ り 、 R 2がエチレ ン であ り、 A 1がエチレ ン ¾、 プロ ピレ ン ¾、 1 , 2—ブチレ ン A¾であ り、 aが 2〜 1 0 0の整数であ り、 Xが X 1で される ¾であり、 - 般 式 ( 2 ) における R 11が水 )};1 /-であ り、 A 2がエチレ ン ½、 プロピレ ン 、 1 , 2—ブチレ ン ½であ り、 bが 0〜 1 0 0の^数であるようなポリエーテルアミ ンである。 木 % HJ]の添加剂におけるもう一つの必 ¾1成分であるポリエーテルは、 下 ,id -般 式 ( 1 2 ) で^される化合物であることが好ましい。 Also preferred as the polyetheramine of tree HJj is that R 1 is hydrogen ^ -r-, R 2 is ethylene, and A 1 is ethylene ¾, propylene ¾, 1, 2-butylene A¾, a is an integer of 2 to 100, X is ¾ represented by X 1, and R 11 in the general formula (2) is water)}}; 1 /- Wherein A 2 is ethylene ア ミ, propylene, 1,2-butylene 、 and b is a polyetheramine in which b is a number from 0 to 100 0. The polyether, which is another essential component in the addition of wood [HJ], is preferably a compound represented by the following general formula (12).
R ' — — A :! 0 ) ( - R 1 :| ( 1 2 ) R '— — A :! 0) (-R 1: | (1 2)
( 般式 ( 1 2 ) において、 R ' 2及び R 1 はそれそれ個別に水素 子乂は炭素 数 1〜 3 0の 化水^ J を示し、 A :iは炭^数 2〜 1 8のアルキレ ン ½を し、 eは 1〜 2 0 ◦の 数である。 ) (In the general formula (12), R ′ 2 and R 1 each represent hydrogenated water ^ J having 1 to 30 carbon atoms, and A : i represents water having 2 to 18 carbon atoms. Alkylene ½, and e is a number from 1 to 20 °.)
上^ ( 1 2 ) において、 R 1 2及び R ' :iはそれそれ個別に水^^ 乂は^^ 数 1〜 3 0の 化水^ ½を '」 す。 In the above ^ (1 2), R 12 and R ' : i respectively denote the water ^^ 乂 の 1 1 水 水 1.
ここでいう ¾素数 1〜 3 0の ^化水索 ¾と して好ま しいものと しては、 R 'に ついて先に説明した炭素数 1〜 2 4の直鎖状又は分枝状のアルキル基、 炭素数 2 〜 2 4の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、 炭素数 5〜 1 3のシクロアルキル基 又はアルキルシクロアルキル基、 炭素数 6〜 1 8のァリール基又はアルキルァリ —ル基、 炭素数?〜 1 9のァリールアルキル基等が挙げられる。 As a preferred example of the 化 1 to 30 化 aqueous water channel い う, R ' A straight-chain or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl having 5 to 13 carbon atoms Group or alkylcycloalkyl group, aryl group or alkylaryl group having 6 to 18 carbon atoms, carbon number? To 19 arylalkyl groups and the like.
R 1 2及び R 1 3としては、 水素原子又は炭素数 1〜 1 2の直鎖状も しくは分岐 状のアルキル基、 又は炭素数 6〜 1 2のァリール基も しくはァリールアルキル基 がより好ましく、 特に水素原子又は炭素数 1〜 6の直鎖状も しくは分岐状のアル キル基、 フェニル基又は炭素数 7〜 9のァリールアルキル基がさらに好ましく、 水素原子である場合が最も好ましい。 As R 12 and R 13 , a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aryl group or an aryl alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is preferable. A hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group or an arylalkyl group having 7 to 9 carbon atoms is more preferable, and a hydrogen atom is most preferable. preferable.
一般式 ( 1 2 ) における A 3は、 炭素数 2〜 1 8のアルキレ ン基を示すが、 炭 素数 2〜 6のアルキレ ン Sが好ま し く、 炭素数 2〜 4のアルキレン基がよ り好ま しい。 A 3 in the general formula (12) represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, preferably alkylene S having 2 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. I like it.
炭素数 2〜 4のアルキレン基と しては、 具体的には例えば、 エチレン基、 プロ ピレン基 ( 1 一メチルエチレン基、 2 —メチルエチレン基) 、 ブチレン基 ( 1— ェチルエチレン基、 2—ェチルエチレ ン基) 、 1 , 2—ジメチルエチレン基、 1 , 1 ージメチルエチレン甚、 2 , 2 —ジメチルエチレン 等が挙げられる。  Specific examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include an ethylene group, a propylene group (a monomethylethylene group, a 2-methylethylene group), a butylene group (a 1-ethylethylene group, a 2-ethylethyl group). Group), 1,2-dimethylethylene group, 1,1-dimethylethylene group, 2,2-dimethylethylene and the like.
一般式 ( 1 2 ) における A 3は ¾数の場合 (式 ( 1 2 ) 中の eが 2以上の場合 ) があり、 この際の複数の A :iは同一分子中で同じでも ^なつていてもどちらで も^い。 A 3 in the general formula (1 2) may be a decimal number (when e in the formula (1 2) is 2 or more). In this case, a plurality of A : i may be the same even in the same molecule. But both are good.
一般 ( 1 2 ) における ( A : 〇) は、 アルキレ ンオキサイ ド山来の ¾合忖 ^を示す。 この際に 川されるアルキレ ンォキサイ ドとしては、 体的には例え ば、 エチレンオキサイ ド、 プロピレ ンオキサイ ド、 1 , 2 —ブチレ ンオキサイ ド 、 2 , 3—ブチレンオキサイ ド、 イ ソプチレンオキサイ ド等が挙げられ、 これら の中でもエチレンォキサイ ド、 プロピレンォキサイ ド、 1 , 2 —ブチレンォキサ ィ ドがよ り好ま しい。 (A : 〇) in the general formula (12) indicates a combination of alkylene oxide and Yamagi. At this time, the alkylenoxide to be supplied is, for example, ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, isoptylene oxide. Among these, ethylene oxide, propylene oxide, and 1,2-butylene oxide are more preferred.
これらのアルキレ ンオキサイ ドは、 一でも、 S合物でも上 い。 すなわち、 ァ ルキレン才キサイ ドの ί'[ΐ独 ¾合体でも、 J 'Τϊ合体 (ランタム ΐ合 (本、 プロ ック 'π 合体) でも良い。  These alkylene oxides can be either single or S-compounds. In other words, it may be a ί '[ΐ-union or a J'-union (rantam-union (book, block' π-union)) of an alkylene compound.
アルキレンォキサイ ド ill来の ίΤΐ合 Ή'格と しては、 具体的には例えば以 ドのもの が好ま しいと して举げられる ( Ε〇 : エチレ ンオキサイ ド、 Ρ 0 : プロ ピレ ンォ キサイ ド、 B O : 1 , 2 —ブチレンオキサイ ドをそれそれ表す) 。 なお、 全ての 共重合体はランダム重合体及びプロック共重合を含んでいる。 Specific examples of the alkylene oxide ill's combination are as follows: (:: ethylene oxide, Ρ 0: propylene) Xideide, BO: 1,2—butylene oxide.) All copolymers include random copolymers and block copolymers.
E〇単独重合体  E〇Homopolymer
P 0単独重合体  P 0 homopolymer
B 0単独重合体  B 0 homopolymer
E 0 - P 0共重合体  E 0-P 0 copolymer
E 0 - B 0共重合体  E 0-B 0 copolymer
P 0 - B 0共重合体  P0-B0 copolymer
E 0 - P 0 - B 0共重合体  E 0-P 0-B 0 copolymer
これらの中でも、 以下のものがよ り好ましい。  Among these, the following are more preferred.
ρ〇 'ΐ 虫重合体  ρ〇 'ΐ insect polymer
B O il独重合体  B Oil German polymer
E〇— P〇共重合体 (P〇の割合が 6 0 m 0 1 %以上)  E〇— P〇 copolymer (P〇 proportion is 60 m 0 1% or more)
E 0 - B 0共重合体 ( B 0の割合が 4 0 m o 1 %以上)  E 0-B 0 copolymer (B 0 ratio is 40 m o 1% or more)
P〇一 B 0共重合体  P-1 B0 copolymer
E 0 - P 0 - B 0共重合体 (E 0の割合が 6 0 m 0 1 %以下)  E 0-P 0-B 0 copolymer (E 0 ratio is 60 m 0 1% or less)
さらにこれらの中でも、 以下のものが最も好ましい。  Among these, the following are most preferred.
P 0 独^合体  P 0 German ^ united
B 0 独'!!合体  B 0 German! Coalescence
E〇一 P〇 j ' 合体 ( P 0の;1;:リ が 8 0 m 0 1 %以 I二) E〇-1 P〇 j 'union (P 0; 1 ;: ri is 80 m 0 1% or less)
E 0 - B 0共 ΠΪ合体 ( B 0の;1; :ij合が 6 0 m o 1 %以上) E 0 - B 0 co ΠΪ polymer (B of 0; 1;: ij if the 6 0 mo 1% or more)
P 0— B〇共¾合体  P 0—B
E〇一 P〇一 B〇共 T【合体 (Ε〇の割合が 2 0 m 0 1 %以下)  E 〇 P 〇 B 〇 T [Coalescing (Ε〇 ratio is 20 m 0 1% or less)
上^式 ( 1 2 ) において、 eは 0〜 2 0 0、 好ま し くは 0〜 1 0 0の整数であ る。 本允リ刀において、 ポ リエーテルァ ミ ンの 31合 '!']· ^ ( A ' 〇) a とポリエーテル の 合 ' ( A 0 ) Γは独立して選択されるが、 よ り ;'.〖'i r 性が ^好になるこ と から両^の ^合骨格は iH -又は類似していることが好ま しい。 In the above expression (12), e is an integer of 0 to 200, preferably 0 to 100. In this sword, the polyetheramine's 31 combination '!'] · ^ (A'〇) a and the polyether's combination ((A : Ι0 ) Γ ) are selected independently, but more; Since the '. ^' Ir property is favorable, it is preferable that the ^ skeletons of both ^ are iH- or similar.
ここで ' 骨格が同一であるとは、 単独道合体の場合構成するアルキレ ンォキ サイ ドが同一であることを表し、 共重合体の場合構成するアルキレンォキサイ ド のそれそれの構成比 (モル比) が同一であることを表す。 この際、 アルキレンォ キサイ ド全体の重合度は関係無く、 個々のアルキレンォキサイ ドの重合度の比が 同一であれば良い。 Here, 'The skeleton is the same' means that the alkylene This means that the sides are the same, and in the case of the copolymer, the constituent ratios (molar ratios) of the constituent alkylene oxides are the same. At this time, regardless of the degree of polymerization of the entire alkylene oxide, the ratio of the degree of polymerization of each alkylene oxide may be the same.
また、 重合骨格が類似しているとは、 共重合体を構成するアルキレンォキサイ ドのそれそれの構成比 (モル比) が類似していることを表す。 この際、 アルキレ ンォキサイ ド全体の重合度は関係無く、 個々のアルキレンォキサイ ドの重合度の 比が類似していれば良い。  Further, that the polymer skeletons are similar means that the constituent ratios (molar ratios) of the alkylene oxides constituting the copolymer are similar. At this time, regardless of the degree of polymerization of the entire alkylenoxide, it is only necessary that the ratio of the degree of polymerization of each alkylene oxide be similar.
重合骨格が同一又は類似しているかどうかは、 次のように判断される。  Whether the polymer skeletons are the same or similar is determined as follows.
S l、 S 2、 ." S nの n個のアルキレンオキサイ ドを使用し、 ポリエーテルァ ミ ン中の 3 1 の11!合度を 3 1、 S 2の重合度を s 2、 ·'· 3 ηの IB合度を s nとし 、 ポリエーテル中の S 1 の: 合度を s 1 ' 、 S 2の 合度を s 2 ' 、 … S nの ίβ 合度を s n ' とする。 また、 ポリエーテルァミ ンとポリエーテルの全 :合度の比 をひ ( = [ s l + s 2.''+ s n] / [ s l , + s 2 , ···+ s n ' ] ) とする。 ft アルキレ ンオキサイ ドの ¾合度の比 ( ? 1 、 β 2…! 3 τ\、 は、 下, Idの通りお ¾さ れる。 S l, S 2,. "Using n alkylene oxides of S n, the degree of 11! Of 3 1 in the polyetheramine is 31 and the degree of polymerization of S 2 is s 2, · '· 3 The IB degree of η is defined as sn, and the degree of S 1 in the polyether: s 1 ′, the degree of S 2 is s 2 ′, ... The degree of ίβ of Sn is defined as sn ′. : The ratio of the degree of conjugation is given by (= [sl + s 2. '' + Sn] / [sl, + s 2, ... + sn ']) ft The ratio of the degree of conjugation of alkylene oxide ( 1, β 2…! 3 τ \ is given as Id below.
? l = ( s l / s l ' ) /  l = (s l / s l ') /
/3 2 = ( s 2 / s 2 ' ) / a 3 n = ( s n / s n ' ) / a  / 3 2 = (s 2 / s 2 ') / a 3 n = (s n / s n') / a
上 式で定 される アルキレ ンオキサイ ドの 合^の比 ( ? 1 、 β 2… β n ) せ、 ' ^が同一であるか乂は類似しているかを^す指標になる。 ポリエ一 テルァミ ンとポリエーテルの钔://.作川によ り ί,'ί ^性が ii好になることから、 个て のアルキレ ンォキサイ ドについてこの比が 1 / 2〜 2 / 1 の範,であることが好 まし く、 2 / 3〜 3 / 2の範 Rflであることがよ り好ま しく、 3 / 4〜 4 / 3の範 であることがさらによ り好ま し く、 4 / 5〜 5 / 4の範 であることがさ らに よ り - ·Μ好ま し く、 5 / 6〜 6 / 5の範 | |であることがム も好ま しい。 木発 1リ」においてポリエーテルァミ ンとポ リエ一テルの S合割合は特に P され ず仃: , である力;、 f, ; 件がよ り ^好となることから、 ポリエーテルアミ ン及びポ リエーテルの合計量を基準として、 ポリエーテルァミ ンが 5質量%以上であるこ とが好ましく、 1 5質量%以上であることがより好ましく、 2 0質量%以上であ ることがさらにより好ま しく、 2 5質量%以上であることがさらにより一層好ま しく、 3 0質量%以上であることが最も好ましい。 また作業性により優れ、 かつ 部材への影響がより小さいことから、 ポリエーテルアミンが 9 5質量%以下であ ることが好ま しく、 8 5質量%以下であることがより好ましく、 7 5質量%以下 であることがさらにより好ましく、 Ί 0質量%以下であることがさらにより一層 好ましく、 6 5質量%以下であることが最も好ま しい。 The ratio of the alkylene oxides determined by the above equation (? 1, β 2 ... β n) can be used as an index to indicate whether '^ is the same or 乂 is similar. The ratio of polyalkylene oxide to polyether teramine and polyether is from 1/2 to 2/1 for each alkylenoxide, since Sakugawa improves the ί, 'ί ^ properties ii. Range, preferably 2/3 to 3/2 range, more preferably Rfl, 3/4 to 4/3 range, even more preferably 4 More preferably, it is in the range of 5/5 to 5/4-· preferably in the range of 5/6 to 6/5 | | In the first tree, the S content ratio of the polyetheramine and the polyether is not particularly P:, f,; The polyetheramine is preferably at least 5% by mass, more preferably at least 15% by mass, even more preferably at least 20% by mass, more preferably at least 20% by mass, based on the total amount of the lyether. Even more preferably, it is at least 30% by mass, most preferably at least 30% by mass. Further, since the workability is excellent and the influence on the members is small, the polyetheramine is preferably 95% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and preferably 75% by mass or less. It is even more preferable that the content is not more than 0% by mass, even more preferably 0% by mass or less, and most preferably 65% by mass or less.
また、 ポリエーテルアミ ンとポリエ一テルとからなる本発明の添加剤の 4 0 °C における粘度は、 バルブスティ ック等の問題がなく、 良好な清净性が得られるこ とから、 l 〜 2 0 0 0 mm2/ s e c、 好ま し くは 1 0〜 1 0 0 0 1111112 / 3 6 c、 よ り好ま し くは 2 0〜 7 0 0 mm 2 / s e c、 さ らにより好ま し くは 3 0〜 5 0 0 m m 2 / s e c、 最も好ま し くは 5 0〜 3 0 0 mm 2 / s e cであるこ と が望ましい。 本究明の添加剤は、 ポリエーテルァミ ンとポリエ一テルとからなり、 燃料油の 添加剤として使川されるものである。 特に、 ガソ リ ン及び軽汕の添加剂として非 常に冇川な化合物であ り、 ベースガソ リ ン及び必要に応じてその他のガソ リ ン添 加剂と ¾合して ί られるガソ リ ン糾成物に、 ベース '1 汕及び必 に応じてその他 の , >iii 加剂と <¾ して \られる .汕紐成物に添加して川いられる。 すなわち、 ベ一スガソ リ ンおよびポリエーテルァミ ンとポリエーテルとからなる木允 njjの添 加剂、 さらに必要に応じて添加されるその他のガソリ ン添加剂とを ¾ すること により本発 I のガソ リ ン紐成物が得られる。 また、 同様に、 ベース 油およびポ リエ一テルアミ ンとポリエ一テルとからなる本発 njjの添加剤、 さらに必要に応じ て添加されるその他の 油添加剂とを混合することにより本 % nj jの 油紐成物が られる。 Further, the viscosity of the additive of the present invention comprising polyetheramine and polyester at 40 ° C. has no problem such as valve sticking and the like, and good cleanability can be obtained. 2 0 0 0 mm 2 / sec , were preferred rather is 1 0~ 1 0 0 0 111111 2 /3 6 c, rather then preferred Ri yo is 2 0~ 7 0 0 mm 2 / sec, rather then favored by the al Is preferably from 30 to 500 mm 2 / sec, most preferably from 50 to 300 mm 2 / sec. The additive in this study consists of polyetheramine and polyester, and is used as an additive for fuel oil. In particular, it is a compound that is very rare as an additive to gasoline and light ash, and is a gasoline compound that can be obtained in combination with base gasoline and other gasoline as needed. In addition, the base '1 Shanto and, if necessary, other products, can be added to Shantou products. That is, the gasoline of the present invention I can be obtained by adding base gasoline and the addition of njj, which is composed of polyetheramine and polyether, and further adding other gasoline added as necessary. A cord is obtained. Similarly, by mixing the base oil, the additive of the present invention consisting of polyetheramine and polyester and the additive of other oils added if necessary, the% njj of the present invention is mixed. An oil string composition is produced.
また、 本允 njjの添 jii rfijは、 I人] ΐϊ'ι接 射式ガソ リ ンェンジン川力ソリ ン添 ))\]剂 及び筒内 ιύ:接唢射式ディーゼルェンジン川 汕添加剂としても非' にィ ί川な化合 物であ り、 内 ΐΐ接唢射式ガソ リ ンエンジン illガソ リ ン組成物、 筒内 ii接喷射式 ディーゼルエンジン川 n\]紐成物と しても川いられる。 ガソ リ ン組成物及び軽油組成物中のポリェ一テルァミ ンとポリェ一テルからな る本発明の添加剤の含有量 (合計量) については、 特に限定されるものではない が、 ガソ リ ン組成物又は軽油組成物全量基準で、 0. 00 1 ~ 1 0質量%でぁる ことが好ましい。 In addition, the jii rfij attached to the Honen njj is the I person] 添 'ι indirect gasoline engine power supply)) \] 剂 and in-cylinder ιύ: indirect diesel engine river Shantou additive 剂It is a very non-aqueous compound, and it can be used as an internal radiation type gasoline engine ill gasoline composition, and in a cylinder ii. Can be. The content (total amount) of the additives of the present invention consisting of polyesteramine and polyester in the gasoline composition and the gas oil composition is not particularly limited, but the gasoline composition It is preferably 0.001 to 10% by mass based on the total amount of the product or gas oil composition.
本発明の添加剤の含有量の下限値は、 ガソリンエンジンにおける吸気系及び燃 焼室内の清浄性、 ディ一ゼルエンジンにおけるノズル清浄性さらには筒内直接噴 射式ガソ リ ンエンジンにおける燃焼室内、 特にキヤビティ内の清浄性を向上させ るためには、 0. 00 1質量%であることが好ましく、 よ り好ま しくは 0. 00 3質量%、 さらにより好ましくは 0. 00 5質量%、 さらによ り一層好ましくは 0. 0 1質量%、 最も好ま し くは 0. 0 1 5質量%であることが望ましい。 The lower limit of the content of the additive of the present invention is defined as the cleanliness of the intake system and the combustion chamber of a gasoline engine, the nozzle cleanliness of a diesel engine, and the combustion chamber of a direct injection gasoline engine. In particular, in order to improve the cleanliness in the cavity, the content is preferably 0.001% by mass, more preferably 0.003% by mass, still more preferably 0.005% by mass, and More preferably, the content is 0.01% by mass, most preferably 0.015% by mass.
-方、 含冇 の上限値は、 ガソ リ ンや軽油の諸性能に悪影響を及ぼさない、 そ れ以上添加しても効果の向上が期待できない等の点から、 1 0 量%であること が好ま し く、 より好ま し くは 5 J1 %、 よ り好ましくは 4質^ %、 x¾も好ま し く は 3質^%であることが望ま しい。 上記ベースガソリ ンは、 従来周知の任意の方法で製造することができる。 この 際川いられるガソリ ン ¾材としては、 ί 4体的には例えば、 任怠の性状を冇する、 lllを常 1 ^ ίして^られる籽 Κナフサ ; 接触分解法、 水素化分解法等で得られ る分解ガソ リ ン ; 接触 ώ l法で られる改 f!ガソ リ ン ; ォレフ イ ンの 'ΐ:合によつ て ί られる ' Τί Αガヅ リ ン ; イ ソブタン等の^化水素に低級ォレフ ィ ンを付加 (ァ ルキル化) することによって ί られるアルキレー ト ; ' !ナフサを W性化装^で イ ソパラフ ィ ンに転化してやられる 5 性化ガソリ ン ; 脱 n—パラフ ィ ン汕 ; ブ夕 ン ; 芳¾族^化水素化合物 ; プロ ピレ ンを二 iH匕し、 ¾いてこれを水素化して^ られるバラフ ィ ン 分等が举げられる。  On the other hand, the upper limit of the content may be 10% by mass from the viewpoint that the properties of gasoline and gas oil are not adversely affected, and that the addition of more than this cannot be expected to improve the effect. Desirably, more preferably 5 J1%, more preferably 4 ^%, and x¾ is also preferably 3 ^%. The base gasoline can be manufactured by any conventionally known method. At this time, the gasoline used as a material is, for example, ί four-dimensionally, for example, it shows the properties of responsibilities, lll is always 1 ^ ^ Κ naphtha; catalytic cracking method, hydrocracking method Decomposed gasoline obtained by the following method: Contact f 改 gasoline obtained by the l method; 'ォ of the olefin: ΐ Α Α ヅ Α 合 合 合 合 ^ ^ ^ Alkylate obtained by adding a lower-level olefin to hydrogen hydride (alkylation); Pentamorphized gasoline converted from '!汕 汕 夕 ブ ブ ¾ し し し し し 汕 バ ラ バ ラ 汕 汕 汕 汕 汕 汕 汕 汕 バ ラ バ ラ バ ラ バ ラ バ ラ バ ラ バ ラ バ ラ バ ラ.
典 的な ffi合例を示すと、 無鉛ガソ リ ンは、 例えば  To give a typical example, lead-free gasoline is
( 1 ) 改 nガソ リ : 0〜 7 0 ^ !,1 %  (1) Modified n gas: 0-7 0 ^!, 1%
( 2 ) 改 Πガソ リ ω n Tl fii > ほ点範 : 2 5〜 1 2 0 °C 度) : 0〜 3 5 •A%  (2) Modification ω n Tl fii> Hoseki area: 25 to 120 ° C degree): 0 to 35 • A%
( 3 ) 改 Πガソ リ の !71質 ¾分 (沸点範 : 1 1 0 °C〜 2 0 0 °C 度) : 0〜 4 5 nt % ( 4 ) 分解ガソ リン : 0 ~ 5 0容量% (3)! 71 mass of modified gasoline (boiling point range: 110 ° C to 200 ° C degree): 0 to 45 nt% (4) Decomposed gasoline: 0 to 50% by volume
( 5 ) 分解ガソ リンの軽質留分 (沸点範囲 : 2 5 9 0 °C程度) : 0 4 5容:  (5) Light fraction of cracked gasoline (boiling range: about 259 ° C): 045 volume:
%  %
( 6 ) 分解ガソ リンの重質留分 (沸点範囲 : 9 0 2 0 0 °C程度) : ◦〜 4 0容  (6) Heavy fraction of cracked gasoline (boiling range: about 900 ° C): ◦ to 40 volumes
0/  0 /
/0  / 0
( 7 ) アルキレート : 0 4 0容量%  (7) Alkylate: 0.40% by volume
( 8 ) プロピレンを二量化し、 続いてこれを水素化して得られるパラフィ ン留分 : 0 3 0容量%  (8) Propylene dimerization, followed by hydrogenation of paraffin fraction: 0.30% by volume
( 9 ) 異性化ガソリ ン : 0 3 0容量%  (9) Isomerized gasoline: 0.30% by volume
( 1 0 ) MT B E : 0 1 5容量%  (10) MT BE: 0 15 volume%
( 1 1 ) 軽 ナフサ : 0 2 0容量%  (1 1) Light naphtha: 0 20% by volume
( 1 2 ) ブタン : 0 1 0容量%  (1 2) butane: 0 10% by volume
を調合することによって得ることができる。 Can be obtained by blending
また、 ベースガソ リ ンを製造するにあたっては、 ベンゼンの含冇 を低減させ る必要がある場合がある。 その際のベンゼンの低減方法は特に限定されず任怠で ある力;、 特にベンゼンは改質ガソ リ ン屮に多く含まれていることから、 改 ガソ リ ンの配合' 合を少なくすること、 及び  In addition, when producing base gasoline, it may be necessary to reduce the content of benzene. The method of reducing benzene at that time is not particularly limited, and is a neglected power; in particular, since benzene is contained in a large amount in the reformed gasoline, it is necessary to reduce the blending ratio of the modified gasoline. as well as
( 1 ) 改 Γίガソ リ ンを蒸 してベンゼン ¾分を除 する  (1) Steam reformed gasoline to remove benzene
( 2 ) 改 Γίガソ リ ン屮のベンゼンをスルホラン等の 剂を川いて抽出する (2) Extract benzene of the modified gasoline by washing the water such as sulfolane
( 3 ) 改 Πガソ リ ン屮のベンゼンを他の化合物に 'fe化する (3) Convert the modified gasoline benzene to another compound
( A ) ベンゼンを水素化しシクロへキサン、 メチルシクロペンタン に 'fc化す る  (A) Hydrogenation of benzene to cyclohexane and methylcyclopentane
( B ) ベンゼン及び炭^数 9以上の芳香族炭化水素化合物とを反応させ、 トル ェン、 キシレ ン、 ェチルベンゼン^に転化する  (B) Reacts with benzene and aromatic hydrocarbon compounds with more than 9 carbons to convert to toluene, xylene, ethylbenzene
( C ) ベンゼンを低級ォレ フィ ン (エチレン、 プロピレン等) 又は低級アルコ ール (メタノール、 エタ ノール等) を川いてアルキル化する  (C) Benzene is alkylated by passing lower olefins (ethylene, propylene, etc.) or lower alcohols (methanol, ethanol, etc.)
(4) 接触改 fl装 の原料と して、 炭 数 6の炭化水^化合物を燕 ¾して除 し た脱硫 Πナフサを川いる  (4) Naphtha, a desulfurized product obtained by removing hydrocarbons and compounds with 6 charcoals by swirling, is used as a raw material for the catalytic converter.
( 5 ) 接触改質装 の連 fe条件を変 ¾する  (5) Change the fe conditions of the catalytic reformer
Trの方法によって、 改 flガソ リ ン 11'のベンゼン ^度を低下させる処 P を行い、 こ れをガソ リ ン基材として用いること等が、 好適なものとして挙げられる。 また、 その他のガソ リ ン添加剤としては、 具体的には例えば、 コハク酸イ ミ ド 、 ポリアルキルアミ ン等のポリエーテルァミ ン及びポリエーテル以外の清浄分散 剤 ; フエノール系、 ァミ ン系等の酸化防止剤 ; シッフ型化合物ゃチオアミ ド型化 合物等の金属不活性化剤 ; 有機リ ン系化合物等の表面着火防止剤 ; 多価アルコー ル及びそのエーテル等の氷結防止剤 ; 有機酸のアル力 リ金属塩又はアル力 リ土類 金属塩、 高級アルコール硫酸エステル等の助燃剤 ; ァニオン系界面活性剤、 カチ オン系界面活性剤、 両性界面活性剤等の帯電防止剤 ; ァゾ染料等の若色剤 ; アル ケニルコハク酸エステル等のさび止め剂 ; キリザニン、 クマリ ン の識別剂 ; 天 然 ^汕合成香料等の? Ϊ 剂等が辛げられる。 これらの添加剂は、 1械乂は 2 m以 上を添加することができ、 その合計添加 はガソ リ ン紐成物全 準で 0 . 1 Π %以下とすることが好ま しい。 また、 ベースガソリ ン、 ポリエ一テルア ミ ン及びポリエーテルからなる木允 [1JJ の添加剂 &び必 ¾ϋに応じてその他のガソ リ ン添加 からなるガソ リ ン糾成物の件 状、 組成については、 特に規定されるものではない。 しかしながら、 通' 、 J IAccording to the Tr method, a process P for lowering the benzene concentration of the modified fl gasoline 11 'is performed, and It is preferable to use it as a gasoline base material. Examples of other gasoline additives include, for example, polyetheramines such as succinic acid imid and polyalkylamine, and detergents and dispersants other than polyethers; phenol-based and amide-based additives. Antioxidants; Metal deactivators such as Schiff-type compounds and thioamide-type compounds; Surface ignition inhibitors such as organic phosphorus compounds; Anti-freezing agents such as polyhydric alcohols and their ethers; Alkali metal salts or alkaline earth metal salts, flame retardants such as higher alcohol sulfates; antistatic agents such as anionic surfactants, cation surfactants, amphoteric surfactants; azo dyes, etc. Anti-corrosion agents such as alkenyl succinates; Identification of Kirizanin and Coumarin; Natural? Ϊ 剂 etc. are spiced. As for these additives, it is possible to add 2 m or more in one machine, and it is preferable that the total addition is 0.1% or less in the whole gasoline string composition. In addition, regarding the nature and composition of the gasoline compound consisting of base gasoline, polyester ether, and polyether [addition of 1JJ and, if necessary, other gasoline additions] It is not specified. However, Tong ', JI
S K 2 2 5 4 「7J汕製 ' 験 法」 によって測定される¾ ¾忤:状が、 ド ,idを満たすことが ¾ま し S K 2 2 5 4 Measured by “7J Shandong's test method”.
^ 初 (初 ^点 0 ) 2 0 〜 4 5 °C  ^ First (first ^ point 0) 20 ~ 45 ° C
1 0 η 'Λ % ¾ν I 1 ΐιιιι J ( Ί 3 5 〜 5 5 °C  1 0 η 'Λ% ¾ν I 1 ΐιιιι J (Ί 3 5 〜 5 5 ° C
3 0 ¾ lti % iY 1 i . ( 1 5 5 〜 7 5 °C  3 0 ¾ lti% iY 1 i. (155 to 75 ° C
5 0容¾ % LIJ Ji ( 7 5 〜 1 0 0 °C  50 0% LIJ Ji (75 to 100 ° C
7 0容 ii! % II I—I ΐιιιι lie ( T 1 0 0 〜 1 3 0 °C 7 0 volume ii!% I I I—I ΐιιιι lie (T 1 0 0 〜 1 3 0 ° C
9 0容 ¾ % 出温度 ( τ 1 1 0 〜 1 6 0 °C  90 0 volume ¾% Outlet temperature (τ 110-160 ° C
終/ ,'Λ 1 3 0 〜 2 1 0 °C  End /, 'Λ 13 0 〜 2 1 0 ° C
W !i点の下限 ίιΐ'ίは 2 ◦ °C、 好ま し くは 2 5 °Cであることが ま しい。 2 0 Vに 満たない場合には ί,',,Ί条 ίτ· ドで始 m性が 化する 能性がある。 'リ ' 初 ,','、の 上限 ίιΐ'ίは 4 5 °C、 好ま し く は 4 ◦ ° (:、 よ り好まし くは 3 5 °Cであることが ま し い。 4 5 °Cを超える J¾合には低 ΐ,',,1始 $1]性に不 -Π合を ΐじる可能件がある。 T ュ。の下限値は 3 5 ° ( 、 好ま し くは 4 0 °Cであることが望ま しい。 3 5 °Cに 满たない場合には高温条件下で始動性が悪化する可能性がある。 一方、 T 】(,の 上限値は 5 5 °C、 好ましくは 5 0 、 よ り好まし くは 4 8 °Cであることが望ま し い。 5 5 °Cを超える場合には低温始動性に不具合を生じる可能性がある。 The lower limit of the W! I point ίιΐ'ί is 2 ° C, preferably 25 ° C. If the voltage is less than 20 V, there is a possibility that the initial m property is changed by ί, ',, Ί. The upper limit 'ιΐ'ί of' li 'first,', 'is 45 ° C, preferably 4 ◦ ° (: more preferably 35 ° C. 4 5 If the temperature exceeds ° C, there is a possibility that the property may not be low. T The lower limit of the temperature is preferably 35 ° (preferably 40 ° C. If the temperature is not lower than 35 ° C, startability may be deteriorated under high temperature conditions. , T] (, the upper limit is preferably 55 ° C, preferably 50 ° C, more preferably 48 ° C. Failure may occur.
T 3。の下限値は 5 5 °C、 好ま しくは 6 0 °Cであることが望ま しい。 5 5 °Cに 満たない場合には高温運転性に不具合を生じたりイ ンジェクタ内でガソリ ンのコ —キングを生じたりする可能性がある。 一方、 T 3。の上限値は 7 5 °C、 好ま し くは 7 0 °C、 よ り好まし くは 6 8 °Cであることが望ましい。 7 5 °Cを超える場合 には低温運転性に不具合を生じる可能性がある。 T 3. The lower limit of the temperature is preferably 55 ° C, more preferably 60 ° C. If the temperature is lower than 55 ° C, high-temperature operability may be impaired or gasoline may be coking in the injector. On the other hand, T 3. The upper limit of the temperature is preferably 75 ° C, preferably 70 ° C, and more preferably 68 ° C. If the temperature exceeds 75 ° C, there is a possibility that the low-temperature operability may be defective.
T 5。の下限値は 7 5 °C、 好ま し くは 8 0 °Cであることが望ま しい。 7 5 °Cに 満たない場合には高温運転性に不具合を生じる可能性がある。 一方、 T 5 (1の上 限値は 1 0 0 °C、 好ま し くは 9 5 °C、 より好まし くは 9 3 °Cであることが望ま し い。 1 0 0 °Cを超える場合には低 及び常温運転性に不 合を^じる可能性があ る。 T5. The lower limit of the temperature is preferably 75 ° C, preferably 80 ° C. If the temperature is lower than 75 ° C, there is a possibility that high-temperature operability may be impaired. On the other hand, the upper limit of T 5 (1 should be 100 ° C., preferably 95 ° C., more preferably 93 ° C. In some cases, low and room temperature operability may be inconsistent.
T 7。の下限値は 1 0 ◦ °Cであることが望ま しい。 一お、 T 7。の上限値は 1 3 0 °C、 好ま し くは 1 2 5 °C、 より好まし くは 1 2 3 °C、 も好ま し くは 1 2 0 °C であることが^ましい。 1 3 0 °Cを越える J¾合には低 及び常温運転性に不 ¾合 を ' kじる nj能性がある。 T 7. It is desirable that the lower limit of the temperature be 10 ° C. One contact, T 7. The upper limit is preferably 130 ° C, preferably 125 ° C, more preferably 123 ° C, and even more preferably 120 ° C. In the case of J exceeding 130 ° C, there is an nj ability to reduce the incompatibility with low and room temperature operability.
T !MIの ド限 fn'iは 1 1 0 °C、 好ま し く は 1 2 0 °Cであるこ とが ま しい。 1 1 0 °Cに満たない 合は燃 fiが低 卜'する nj能 |'|:がある。 .ん-、 T „ (,の h限ィ il は、 低 及び ' ΐΐ,,Ί m転性の悪化、 排 ίΐ ίガスの J¾加、 エンジンオイ ルの劣化およびスラ ッジの允 を抑制することができるなどの点から、 1 6 0 °C、 好ましくは 1 5 0 °C、 よ り好ま し くは 1 4 0 °Cであることが S ま しい。The limit fn'i of T ! MI is 110 ° C, preferably 120 ° C. If the temperature is less than 110 ° C, there is nj ability | '|: ‐, T „ ( ,, h limit il, low and low Ί ,, Ίm conversion, deterioration of exhaust gas J, deterioration of engine oil, and suppression of sludge From the viewpoint that it can be performed, it is preferably 160 ° C., preferably 150 ° C., and more preferably 140 ° C.
¾終点の ド限値は 1 3 0 °Cであることが望ま しい。 一力、 蒸 ?終点の上限 ' i は、 2 1 0 °C、 好ま し く は 2 0 0 °C、 よ り好まし くは 1 9 5 °C、 も好ま し くは 1 9 0 °Cであることが^ま しい。 終点が 2 1 0 °Cを越える J¾ には 温^ ' 性に イ Wを ' I:じる W能性がある。 また、 ガソ リ ン紐成物の; ¾ ¾ には特に制限はない力 、 イ ンジェクタ内で のガソ リ ンコーキングの不 f i { が じず、 またエバポェミ ッショ ンの ¾が抑えら れることから、 蒸気圧は 7 O k P a以下が好ましく、 より好ましくは 6 5 k P a 以下、 さらによ り好ましくは 6 0 k P a以下、 最も好ましくは 5 5 k P a以下で あることが望ま しい。 ここで言う蒸気圧とは、 J I S K 2 2 5 8 「原油及び 燃料油蒸気圧試験方法 (リー ド法) 」 によ り測定される蒸気圧 (リード蒸気圧 ( R VP ) を意味する。 ド It is desirable that the limit value of the end point is 130 ° C. The upper limit of the steam end point 'i is 210 ° C, preferably 200 ° C, more preferably 195 ° C, and more preferably 190 ° C It is preferable that J¾, whose end point exceeds 210 ° C, has the ability to イ W in I 温. There is no particular limitation on the gasoline string composition; the gasoline caulking in the injector will not be affected, and the evaporation will not be affected. Therefore, the vapor pressure is preferably 70 kPa or less, more preferably 65 kPa or less, still more preferably 60 kPa or less, and most preferably 55 kPa or less. Is desirable. The vapor pressure mentioned here means the vapor pressure (Lead vapor pressure (R VP)) measured by JISK 2258 “Crude oil and fuel oil vapor pressure test method (Lead method)”.
上記ガソ リ ン組成物の密度 ( 1 5 °C) には特に制限はないが、 ◦ . 7 3〜 0. 7 7 g/ c m3であることが望ま しい。 密度の下限値は燃費の点から 0 . 7 3 g / c m3が好ま し く、 よ り好ま しく は◦ . 7 3 5 g/ c m:iである。 一方、 密度 の上限値は加速性及びブラグのく すぶりの観点から 0 . 7 7 g/ c m3が好ま し く、 よ り好ま し くは 0 . 7 6 g/ c m'!である。 The density (15 ° C.) of the gasoline composition is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.73 to 0.77 g / cm 3 . The lower limit of the density is preferably 0.73 g / cm 3, more preferably ◦ .735 g / cm : i from the viewpoint of fuel efficiency. On the other hand, the upper limit of the density is preferably 0.777 g / cm 3, more preferably 0.76 g / cm ' ! From the viewpoint of acceleration and smoldering of the Bragg.
ここで、 密度とは、 J I S K 2 2 4 9 「原油及び石油製品の密度試験方法 並びに密度 · · 容虽換算表」 によ り測定される密度を意味する。  Here, the density means the density measured according to JIS K 2 249 “Crude Oil and Petroleum Product Density Test Methods and Density / Volume Conversion Table”.
上記ガソ リ ン紐成物は、 四ェチル鉛等のアルキル鉛化合物を実質的に含冇しな いガソ リ ンであり、 たとえ極微^の鉛化合物を含有する場^でも、 その含冇¾は J I S K 2 2 5 5 「ガソ リ ン中の鉛分試験方法」 の適 ΠΙ区分 F限値以下であ る。  The above-mentioned gasoline string composition is gasoline which does not substantially contain an alkyl lead compound such as tetraethyl lead. JISK 2 255 5 Applicable category of “Test method for lead content in gasoline”.
上記ガソ リ ン紐成物のオクタン仙 1には特に制限はないが、 よ りアンチノ ッキン グ性を ιΓ5めるため、 リサーチ オクタン iilli (R O N) は 8 9以 hが好ま し く、 よ り好ま し くは 9 0以 ヒ、 さらによ り好まし くは 9 ◦ . 5以上、 Ιάも好ま し くは 9 1以上であることが ま しい。 また、 よ り 逨 行中のアンチノ ック性を Αめる ために、 モーター法オクタン仙 I ( M〇 N ) は 8 0以上が好ま し く、 より好ま しく は 8 0 . 5以上、 iiiも好ま し くは 8 1以上であることが望ま しい。  There is no particular limitation on the octane sen 1 of the above gasoline string composition, but the research octane iilli (RON) is preferably 89 or more hours, and more preferably, for more anti-knocking properties. It is preferably 90 or more, more preferably 9 ◦ .5 or more, and Ιά is preferably 91 or more. Further, in order to improve anti-knock property during traveling, the motor method Octane Sen I (M〇N) is preferably 80 or more, more preferably 80.5 or more, and iii. Preferably it is 81 or more.
ここで、 リサーチ法オクタン iilli及びモータ一法オクタン仙 iとは、 それそれ、 J I S K 2 2 8 0 「オクタン細及びセタ ン iilli試験方法」 によ り測定される リサ —チ法オクタン細及びモーター法オクタン価をそれそれ意味する。  Here, the research method octane iilli and the motor method octane sen i are different, respectively, and are measured by the JISK2280 “Octane fine and setan iilli test method”. Octane number means each.
上, k ガソ リ ン紐成物において、 飽和分、 ォレフ ィ ン  Above, in k-gasoline string, saturation, orefin
については特に制限はないが、 ド π を満たすことが^ま しい Is not particularly limited, but it is preferable to satisfy de π
飽和分 ( V ( Ρ ) ) : 5 0〜 1 0 0容 i¾ %  Saturation (V (Ρ)): 50 to 100 volume i¾%
才レフ ィ ン分 (V ( 0 ) ) : 0〜 1 5容量%  For the age of refining (V (0)): 0 to 15% by volume
香族分 ( V ( A r ) ) : 0〜 3 5容量% V ( P ) は、 イ ンジェクタ内でのガソリ ンのコーキング防止、 及びプラグのく すぶりを低減させる、 排出ガスのオゾン生成能を低く抑える、 排出ガス中のベン ゼン濃度を低減させる、 すすを発生させない等の観点から、 好ましくは 5 0〜 1 0 0容量%、 よ り好ましくは 60〜 1 0 0容量%、 最も好ましくは 7 0~ 1 0 0 容量%であることが望ま しい。 Aromatic component (V (Ar)): 0 to 35% by volume V (P) prevents gasoline coking in the injector, reduces smoldering of the plug, reduces the ozone generation ability of the exhaust gas, reduces the benzene concentration in the exhaust gas, and reduces soot. From the viewpoint of preventing generation, etc., it is desirable that the content is preferably 50 to 100% by volume, more preferably 60 to 100% by volume, and most preferably 70 to 100% by volume.
また、 V (0) は、 イ ンジェクタ内でのガソリ ンのコーキング防止の観点から 、 好ましくは 0〜 1 5容量%、 より好ましくは 0〜 1 0容量%、 さらにより好ま しくは 0〜 7容量%、 最も好ましくは 0〜 5容量%であることが望ましい。 さらに、 V ( A r ) は、 プラグのくすぶりを低減させる、 排出ガスのオゾン生 成能を低く抑える、 排出ガス中のベンゼン濃度を低減させる、 すすを発生させな い等の観点から、 好ま しくは 0〜 3 5容量%、 よ り好ましくは 0〜 3 0容遗%、 さらによ り好ま しくは 0〜 2 5容量%、 最も好ま し くは 0〜 2 0容 ,1 %であるこ とが HIま しい。  V (0) is preferably 0 to 15% by volume, more preferably 0 to 10% by volume, and still more preferably 0 to 7% by volume, from the viewpoint of preventing gasoline coking in the injector. %, Most preferably 0 to 5% by volume. Further, V (A r) is preferable from the viewpoints of reducing the smoldering of the plug, suppressing the ozone generation capability of the exhaust gas, reducing the benzene concentration in the exhaust gas, and preventing the generation of soot. Can be 0 to 35% by volume, more preferably 0 to 30% by volume, even more preferably 0 to 25% by volume, and most preferably 0 to 20% by volume. HI is good.
上記の V (P ) 、 V ( 0 ) 及び V (A r ) は、 全て J I S K 2 5 3 6 「石 汕製品一炭化水素タイ ブ試験方法」 の ί¾光指示薬吸着法によ り測定される ίϋ'ίであ る。 また、 上記ガソ リ ン紐成物の 成分の含 には特に制限はないが、 以下のよ うな条件を満たすことが^ま しい。  The above V (P), V (0) and V (A r) are all measured by the optical indicator adsorption method of JISK 2536 “Shishan products-hydrocarbon type test method”. 'ί. In addition, there is no particular limitation on the components of the gasoline string composition, but it is preferable that the following conditions are satisfied.
( 1 ) V ( Β ζ ) : 0〜 1 ^ %  (1) V (Β ζ): 0 to 1 ^%
(2) V (Τ 0 1 ) o〜 3 o %  (2) V (Τ 0 1) o ~ 3 o%
(3) V ( C 8 A ) 0〜 2 0容] B:%  (3) V (C8A) 0 ~ 20 volume] B:%
(4) V ( C 9 A ) 0〜 5容¾%  (4) V (C9A) 0-5% by volume
(5) V ( C 1 0 + A) : 0〜 3容] 1%  (5) V (C10 + A): 0-3 volumes] 1%
(6) V (P A) = 0  (6) V (P A) = 0
又は  Or
V ( P A ) ≠ 0の際に V ( M A ) , P A) : 1以上  When V (P A) ≠ 0, V (M A), P A): 1 or more
(7) V ( C 4 ) 0〜 1 ◦  (7) V (C4) 0-1 ◦
(8) V ( C 5 ) 1 0〜 3 5容量%  (8) V (C5) 10 to 35% by volume
(9) V ( C 6 ) 1 0〜 3 ◦容量% (10) V ( C 7 + p ) : 1 0〜 5 0容量% (9) V (C 6) 10 to 3 ◦Volume% (10) V (C7 + p): 10 to 50% by volume
(11) V ( C 9 +) : 0〜 1 0容量%  (11) V (C9 +): 0 to 10% by volume
上記の V ( B z ) は、 ガソ リン組成物全量基準のベンゼン含有量を示し、 その 値が好ましくは 0〜 1容量%、 より好ま しくは 0〜 0 . 5容量%であることが望 ま しい。 ベンゼンの含有量を 0〜 1容量%とすることによって、 排出ガス中のベ ンゼン濃度を低く抑えることができる。  The above V (Bz) indicates the benzene content based on the total amount of the gasoline composition, and the value is preferably 0 to 1% by volume, more preferably 0 to 0.5% by volume. New By adjusting the benzene content to 0 to 1% by volume, the benzene concentration in the exhaust gas can be kept low.
上記の V ( T 01 ) 及び V ( C 8 A ) は、 それそれガソ リ ン組成物全量基準 の トルエン含有量及び炭素数 8の芳香族炭化水素化合物含有量を示し、 V ( T o 1 ) が好ま しくは 0〜 3 0容量%、 よ り好ましくは 0〜 2 0容量%、 V ( C 8 A ) が好ま し くは 0〜 2 0容量%、 よ り好ま しくは 0〜 1 5容量%であることが望 ましい。 なお、 炭素数 8の芳香族炭化水素化合物と しては、 ェチルベンゼン、 キ シレン (全ての 換異性体を含む) 等が挙げられる。  The above V (T 01) and V (C 8 A) respectively indicate the toluene content and the content of the aromatic hydrocarbon compound having 8 carbon atoms based on the total amount of the gasoline composition, and V (T o 1) Is preferably 0 to 30% by volume, more preferably 0 to 20% by volume, V (C8A) is preferably 0 to 20% by volume, and more preferably 0 to 15% by volume. % Is desirable. Examples of the aromatic hydrocarbon compound having 8 carbon atoms include ethylbenzene and xylene (including all the isomers).
上記の V ( C 9 A) は、 ガソリ ン組成物全] l ^準の炭素数 9の芳香族^化水素 化合物含冇 を示し、 排出ガスのォゾン 成能を低く抑えるために、 その ίιΐ は好 ま しくは 0〜 5容 ¾%、 よ り好ま し くは 0〜 3容¾%に抑えられることが望ま し い。 炭 数 9の芳 族炭化水素と しては、 η—プロ ピルベンゼン、 イ ソプロ ピル ベンゼン (クメ ン) 、 ェチルメチルベンゼン (全ての; 換ゲ έ ί本を Ηむ) 、 ト リ メチルベンゼン (全ての 'ί換 忭体を む) ^が举げられる。  The above V (C 9 A) indicates the content of an aromatic hydride compound having 9 carbon atoms in the total gasoline composition. In order to suppress the ozone forming ability of the exhaust gas, its ΐιΐ Preferably, it should be kept at 0-5% by volume, more preferably 0-3% by volume. Examples of aromatic hydrocarbons having 9 carbon atoms include η-propylbenzene, isopropylbenzene (cumene), ethylmethylbenzene (all of which include a number of permuted derivatives), and trimethylbenzene ( All 'changes') ^ are given.
上,] の V ( C 1 0 + A) は、 ガソ リ ン糾成物 ½準の^^数 1 0以上の^ f 族 I' 化水 化 物 ィ ί を示し排; 11ガスのオゾン ' I:.成能を低く抑えるために、 そ の が好ま し くは 0〜 3容 i %、 よ り好ま し くは 0〜 1 '; %、 ί も 1"-ま し くは 0容:, t%に抑えられることが望ま しい。 数 1 0以上の ^族^化水 ¾化合物 としては、 ジェチルベンゼン ( ての 換 w性体を む) 、 ジメチルェチルペン ゼン (全ての ί 換 性体を含む) 、 テ トラメチルベンゼン (仝ての 換 '4性体を 含む) 、 η—ブチルメチルベンゼン (4:ての 換異性体を^む) 等が^げられる 上 Jiの V ( M A ) 及び V ( P A ) は、 それそれガソ リ ン糾成物 : :を½準と し たモノアルキル 換芳 f族 化水 ¾化合物 Aィ ί ·Α ( 'ΐ lit %) 及び 2っ以 J-.のアル キル ½で 換された ¾A族炭化水¾化 Y物含お ( %) を すが、 木 ¾IWに あっては V (P A) が 0であるか、 乂は V ( P A ) が 0でない場合は、 前- Λの^ 有量と後者の含有量の比、 V (MA) /V (PA) が好ましくは 1以上、 より好 ましくは 1. 5以上、 最も好ましくは 2以上に維持されることが望ましい。 Above, V (C10 + A) indicates the ^ f group I 'hydride の of ^ 10 or more in the gasoline standard, and is exhausted; 11 gas ozone' I: To keep performance low, it is preferably 0-3 volume%, more preferably 0-1 ';%, も is also 1 "-or 0 volume: It is desirable that the amount of the ^ group ^ hydride compound with the number of 10 or more be getyl benzene (including the substituted w isomer), dimethylethyl benzene (all of the ), Tetramethylbenzene (including the 4th isomer), η-butylmethylbenzene (4: including the 4th isomer), etc. MA) and V (PA) are each a gasoline compound:: a monoalkyl-substituted f-group hydrated compound (compound A ィ) ('ΐlit%) and two or more Alkyl of J-. But, whether In the tree ¾IW V (PA) is 0, say yes is the case V (PA) is not 0, before - Λ of ^ It is desirable that the ratio between the content and the content of the latter, V (MA) / V (PA), is maintained at preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, and most preferably 2 or more.
なお、 上記した V (B z ) V (T o l ) 、 V ( C 8 A) , V ( C 9 A) V (C 1 0 +A) 、 V (MA) 及び V (PA) は、 いずれも J I S K 2 5 3 6 「石油製品一炭化水素タイプ試験方法」 のガスクロマ トグラフ法で定量して得ら れる値である。  V (B z) V (T ol), V (C 8 A), V (C 9 A) V (C 10 + A), V (MA) and V (PA) This is a value obtained by quantifying the gas chromatograph method of JISK 2536 “Petroleum product-hydrocarbon type test method”.
上記の V ( C 4 ) は、 ガソリ ン組成物全量を基準とした炭素数 4の炭化水素化 合物含有量を示す。 エバポェミ ッションの量をよ り低く抑えられる点から、 V ( C 4 ) が好ま しくは 0〜 1 0容量%、 よ り好ましくは 0〜 5容量%、 最も好ま し くは 0〜 3容量%であることが望ましい。 炭素数 4の炭化水素化合物としては、 n—ブタン、 2—メチルブタン (イ ソブタ ン) 、 1 —ブテン、 2—ブテン、 2— メチルプロペン等が挙げられる。  The above V (C 4) indicates the content of a hydrocarbon compound having 4 carbon atoms based on the total amount of the gasoline composition. V (C 4) is preferably 0 to 10% by volume, more preferably 0 to 5% by volume, and most preferably 0 to 3% by volume because the amount of evaporation can be kept lower. Desirably. Examples of the hydrocarbon compound having 4 carbon atoms include n-butane, 2-methylbutane (isobutane), 1-butene, 2-butene, and 2-methylpropene.
上^の V ( C 5 ) は、 ガソ リ ン全; Mを基準とした炭 ¾数 5の)] fi肋族炭化水素化 合物含冇 を示し、 その下限 ίιίは好ま しく は 1 0容 . %、 よ り好ましくは 1 5容 %, 上限 iは好ましくは 3 5容 S%、 よ り好ま しくは 3 ◦容^ %であることが 望ま しい。 炭素数 5の) jfi肋族炭化水 ¾化合物の含有 を 1 0容!, %以上にするこ とで、 常温運転性によ り優れたガソ リ ン組成物が^られる。 また、 これを 3 5容 ¾ %以下にすることで -ί,',,Ι運転性によ り優れたガソリ ン紐成物が^られる。 そし て、 イ ンジェクタ内でのガソ リ ンのコーキング防 ||:の鋭,',1,';から、 ^数 5の胎 ) 族^化水^化 物の中の不飽和炭化水^化合物の^ィ ϊ :, (V ( C 5 ) ) ( i %) は 0であるか、 あるいは^^数 5の脂肋族^化水¾化 物の中の飽和^化水 素化合物の含有 (V ( C 5 ρ ) ) ( ¾%) と V ( C 5 ο ) との比、 すなわち 、 V ( C 5 ρ ) / V ( C 5 ) が好ま し くは 1以上、 より好ま しくは 1 . 5以 I: 、 さらによ り好ましくは 2以上、 Sも好ま し くは 3以上であることがさらに ま しい。 ^素数 5の飽和脂肋族 化水尜化合物としては、 η—ペンタン、 2—メチ ルブタ ン (イ ソペンタ ン) 、 2 , 2—ジメチルプロパン (ネオペンタ ン) が ^ げられ、 ^じ く不飽和脂肪族^化水^化合物としては、 1 一ペンテン、 2—ペン テン、 2—メチルー 1 ーブテン、 2—メチルー 2—ブテン、 3—メチルー 1 ーブ テン等が举げられる。 V (C 5) in the upper ^ indicates the total gasoline; the number of carbons based on M is 5)] fi-hydrocarbon compounds, and the lower limit ίιί is preferably 10 volumes %, More preferably 15% by volume, and the upper limit i is preferably 35% by volume S%, more preferably 3 °% by volume ^%. By setting the content of the jfi rib hydrocarbon (compound having 5 carbon atoms) compound to 10 vol.% Or more, a gasoline composition excellent in room temperature operability can be obtained. In addition, by reducing the content to 35% by volume or less, -ί, ',, Ι a gasoline string material excellent in drivability can be obtained. Then, the coking prevention of gasoline in the injector, the ||: sharp, ', 1 ,'; indicates that the unsaturated hydrocarbons in the ^ 5 group ^:, (V (C 5)) (i%) is 0, or the content of saturated ^ hydride in the alicyclic ^ hydride of ^^ V (C 5 ρ)) (¾%) and V (C 5 ο), that is, V (C 5 ρ) / V (C 5) is preferably 1 or more, more preferably 1. 5 or more I: still more preferably 2 or more, and S is more preferably 3 or more. ^ Primitive 5 saturated alicyclic hydrating compounds include η-pentane, 2-methylbutane (isopentane) and 2,2-dimethylpropane (neopentane), which are unsaturated Examples of the aliphatic compound water include 1-pentene, 2-pentene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, and 3-methyl-1-butene.
上 の V ( C 6 ) は、 ガソ リ ン紐成物全量を ¾準と した炭素数 6の脂肪族炭化 水素化合物の含有量を示し、 その下限値は好ましくは 1 0容量%、 より好ましく は 1 5容量%、 上限値は好ましくは 3 0容量%、 より好ましくは 2 5容量%であ ることが望ましい。 炭素数 6の脂肪族炭化水素化合物の含有量を 1 0容量%以上 にすることで、 常温運転性により優れたガソリン組成物が得られる。 また、 これ を 3 0容量%以下にすることで高温運転性により優れたガソ リ ン組成物が得られ る。 そして、 イ ンジェクタ内でのガソ リ ンのコーキング防止の観点から、 炭素数 6の脂肪族炭化水素化合物の中の飽和炭化水素化合物の含有量 (V ( C 6 0 ) ) (容量%) が 0であるか、 或るいは炭素数 6の脂肪族炭化水素化合物の中の飽和 炭化水素化合物の含有量 (V ( C 6 p ) ) (容量%) と V ( C 6 0 ) との比、 す なわち、 V ( C 6 p ) / V ( C 6 0 ) は好ましくは 2以上、 よ り好ましくは 3以 上、 さらにより好ま しくは 5以上、 最も好ましくは 1 0以上であることがさらに 望ま しい。 炭素数 6の飽和脂肪族炭化水素化合物としては、 n—へキサン、 2— メチルペンタ ン、 3 —メチルペンタ ン、 2 , 2 —ジメチルブタ ン、 2 , 3 —ジメ チルブタン等が挙げられ、 同じく不飽和脂肪族炭化水素化合物としては、 1 一へ キセン、 2—へキセン、 3 —へキセン、 2 —メチルー 1 一ペンテン、 3—メチル 一 1 —ペンテン、 4 一メチル一 1 一ペンテン、 2—メチル一 2 —ペンテン、 3— メチル一 2 —ペンテン、 4 —メチル一 2 —ペンテン、 2 , 3 —ジメチル一 1 —ブ テン、 3 , 3 —ジメチル一 1 —ブテン、 2 , 3 —ジメチルー 2 —ブテン^が げ られる。The above V (C 6) is an aliphatic carbonized carbon with 6 carbon atoms based on the total amount of the gasoline string. It indicates the content of the hydrogen compound, and the lower limit is preferably 10% by volume, more preferably 15% by volume, and the upper limit is preferably 30% by volume, more preferably 25% by volume. . By setting the content of the aliphatic hydrocarbon compound having 6 carbon atoms to 10% by volume or more, a gasoline composition excellent in normal-temperature operability can be obtained. Further, by setting the content to 30% by volume or less, a gasoline composition excellent in high-temperature operability can be obtained. From the viewpoint of preventing coking of gasoline in the injector, the content (V (C60)) (volume%) of the saturated hydrocarbon compound in the aliphatic hydrocarbon compound having 6 carbon atoms is 0%. Or the ratio of the content (V (C 6 p)) (volume%) of saturated hydrocarbon compounds in the aliphatic hydrocarbon compounds having 6 carbon atoms to V (C 60), That is, V (C6p) / V (C60) is more preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, and most preferably 10 or more. New Examples of the saturated aliphatic hydrocarbon compound having 6 carbon atoms include n-hexane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, 2,2-dimethylbutane, 2,3-dimethylbutane, and the like. Examples of the aliphatic hydrocarbon compounds include 1-hexene, 2-hexene, 3-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1- 1-pentene, 4-methyl-1-1-pentene, and 2-methyl-1-pentene. 2-pentene, 3-methyl-1-2-pentene, 4-methyl-2--pentene, 2,3-dimethyl-1- 1-butene, 3,3-dimethyl-1- 1-butene, 2,3 —dimethyl-2-butene ^ It can be broken.
,; の V ( C 7 + p ) は、 ガソ リ ン組成物^ ^を ½ とした ^数 7以 の飽 不 11脂 )J/j族 IA' 化水 化合物の^ィ ί を示し、 その Ι¾ ίιϋは好まし く は 1 0 : ,ί %、 よ り好ま し くは 2 0容 Ift %、 上限 fiは好ま し くは 5 0容量%、 よ り好ま し くは 4 5容 であることが望ま しい。 ^素数 7以上の飽和脂肪族炭化水^化合物の含 お ί.ίを 1 0容 ϊ %以上にすることで、 常温運転性により優れたガソ リ ン組成物が られ、 これを 5 0 ^ %以下にすることで高温運転性によ り優れたガソ リ ン紐 成物が られる。 炭^数 7以上の飽和脂肪族^化水素化合物と しては、 η —ヘプ タ ン、 2 —メチルへキサン 、 3 — メチルへキサン、 2 , 2 —ジメチルペンタ ン、 2 , 3 —ジメチルペンタ ン、 2 , 4 —ジメ チルペンタ ン、 3 , 3 —ジメチルペン 夕ン、 3 —ェチルペンタン、 2 , 2 , 3 — ト リ メチルブタ ン等が準げられる。  ,; V (C 7 + p) represents the ィ の of a hydrated compound of the J / j group IA ' Ι¾ ίιϋ is preferably 10:, ί%, more preferably 20% ift%, the upper limit fi is preferably 50% by volume, more preferably 45%. Is desirable. By setting the content of saturated aliphatic hydrocarbon compounds having a prime number of 7 or more to 10% by volume or more, a gasoline composition having excellent operability at normal temperature can be obtained, and this is reduced to 50%. By doing the following, a gasoline string composition excellent in high-temperature operability can be obtained. Examples of saturated aliphatic hydride compounds having 7 or more carbon atoms include η-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,2-dimethylpentane, and 2,3-dimethylpentane. 2,4—dimethylpentane, 3,3—dimethylpentyl, 3—ethylpentane, 2,2,3—trimethylbutane and the like.
. I: ,¾ V ( C 9 + ) は、 ガソ リ ン紐成物全] ¾を¾準とした ^素数 9以 hの炭化水 素化合物の含有量を示し、 低温及び常温運転性の点から、 またエンジンオイルの ガソ リ ン希釈を低減させ、 排出ガスの増加、 エンジンオイルの劣化及びスラッジ 発生を防止できること等から、 この値が好ましくは 0〜 1 0容量%、 より好まし くは 0〜 5容量%、 最も好ま しくは 0容量%であることが望ま しい。 . I:, ¾ V (C 9 +) is a gasoline string composite] This value indicates the content of chemical compounds, and in terms of low-temperature and normal-temperature operability, and because it can reduce gasoline dilution of engine oil, increase exhaust gas, prevent deterioration of engine oil and prevent sludge generation, etc. Preferably, it is 0 to 10% by volume, more preferably 0 to 5% by volume, and most preferably 0% by volume.
なお、 上記した V ( C 4 ) 、 V ( C 5 ) 、 V ( C 5 p) 、 V ( C 5 o ) 、 V ( C 6 ) 、 V ( C 6 p ) 、 V ( C 6 o ) 、 V ( C 7 + p ) 及び V ( C 9 + ) は、 以 下に示すガスクロマ トグラフィー法により定量される値を意味する。 すなわち、 カラムにはメチルシリコンのキヤビラ リ一カラム、 キャ リアガスにはヘリ ウム又 は窒素を、 検出器には水素イオン化検出器 (F I D) を用い、 カラム長 2 5〜 5 0 m、 キヤ リァガス流量 0. 5〜 1 . 5 m l /m i n、 分割比 1 : 5 0〜 1 : 2 5 0、 注入口温度 1 5 0〜 2 5 0 °C、 初 カラム温度一 1 0〜 1 0 °C、 終期力ラ ム温度 1 5 0〜 2 5 ◦ 、 検出器温度 1 5 0〜 2 5 0 °Cの条件で測定した 'ίであ る。 上記ガソリ ン糾成物において含酸素化合物の含有 _¾は特に ί|5ϋ限はないが、 ガソ リ ン紐成物全 i At準で酸^元 ¾換^で好ま しくは 0〜 2. 7 %, よ り好ま し くは 0〜 2. 0 !f¾%であることが^ましい。 冇 が 2. 7 fn,t%を越える ¾ 合は、 ガソ リ ン紐成物の燃 nが; 化し、 また排 ガス中の N〇 Xが !加する nj能 \'\がある。  In addition, V (C4), V (C5), V (C5p), V (C5o), V (C6), V (C6p), V (C6o), V (C7 + p) and V (C9 +) mean the values quantified by the following gas chromatography method. In other words, a methyl silicon cavity column is used for the column, helium or nitrogen is used for the carrier gas, and a hydrogen ionization detector (FID) is used for the detector. The column length is 25 to 50 m, and the carrier gas flow rate is 0.5 to 1.5 ml / min, split ratio 1:50 to 1: 250, inlet temperature 150 to 250 ° C, initial column temperature 1 to 10 to 10 ° C, end Ί is measured under the conditions of a power column temperature of 150 to 25 ° and a detector temperature of 150 to 250 ° C. In the above gasoline compound, the content of oxygenated compounds _¾ is not particularly limited to ί | 5%, but the acid ^ element conversion ^ is preferably 0 to 2.7% in all i At levels of the gasoline string composition. , More preferably 0 ~ 2.0! F¾%. When the 冇 exceeds 2.7 fn, t%, the fuel n of the gasoline string is converted to N, and there is an nj ability \ '\ to which N〇 X in the exhaust gas is added.
ここで 酸^化 f 物とは、 ^^数 2〜 4のアルコール類、 ^ 数 4〜 8のエー テル類等を 味する。 允 I に係るガソ リ ン $11成物に A 能な A酸^化合物と しては、 エタ ノール、 メチルターシャ リーブチルェ一テル (MT B E) 、 ェチル 夕ーシャ リーブチルェ一テル、 ターシャ リ一アミルメチルエーテル (T AME) 、 タ—シャ リーアミルェチルエーテル等が準げられ、 これらの中でも MT B E、 Here, the acid compound refers to ^^ alcohols of number 2 to 4, ethers of number 4 to 8, and the like. Ethanol, methyl tertiary butyl ether (MT BE), ethyl tertiary butyl ether, and tertiary amyl methyl ether (MT BE) T AME), tertiary amyl ethyl ether and the like. Among them, MT BE,
TAMEが好ま し く、 も好まし くは MT B Eである。 なお、 メタノールは排出 ガス中のアルデヒ ド;, が Γ;¾くなる nj能性があり、 腐 j¾性もあるので好ま し く な い TAME is preferred, and MTBE is also preferred. Incidentally, methanol aldehydes in the exhaust gas;, but gamma; ¾ Kunar nj potentially has, and rather have favored because some rot j¾ property
上^ガソ リ ン糾成物において硫! Vi分^ィ ΐ ¾は特に制限はないが、 ガソ リ ン 物全 ir i;準で、 好ま し く 5 0 p p m以下、 よ り好ま し くは 3 0 p p m以下、 さら によ り好ま し くは 2 0 p p m以下、 ieも好ま し くは 1 0 p p m以下であることが 望ましい。 硫黄分含有量が 5 0 p p mを越える場合、 排出ガス処理触媒の性能に 悪影響を及ぼし、 排出ガス中の N O x、 C O、 H Cの濃度が高くなる可能性があ り、 またベンゼンの排出量も増加する可能性がある。 The sulfur content of the upper gasoline compound is not particularly limited, but is preferably 50 ppm or less, more preferably 3 ppm, based on the total gasoline content. 0 ppm or less, more preferably 20 ppm or less, ie preferably 10 ppm or less desirable. If the sulfur content exceeds 50 ppm, the performance of the exhaust gas treatment catalyst will be adversely affected, and the concentration of NOx, CO, and HC in the exhaust gas may increase, and the amount of benzene emissions may also increase. May increase.
ここで、 硫黄分とは、 J I S K 2 5 4 1 「原油及び石油製品一硫黄分試験 方法」 によ り測定される硫黄分を意味する。  Here, the sulfur content means the sulfur content measured according to JIS K2541 “Sulfur content test method for crude oil and petroleum products”.
上記ガソリ ン組成物は、 J I S K 2 2 6 1 「石油製品—自動車ガソ リ ン及 び航空燃料油一実在ガム試験方法一噴射蒸発法」 によ り測定した未洗実在ガムが 、 2 O m g/ 1 0 0 m l以下であって、 洗浄実在ガムが 3 m g/ l 0 0 m l以下 、 好ま しくは l m g/ 1 0 0 m l以下であることが望ましい。 未洗実在ガム及び 洗浄実在ガムが上記の値を超えた場合は、 燃料導入系統において析出物が生成し たり、 吸入弁が膠着する心配がある。  The above-mentioned gasoline composition contains 2 Omg / g of unwashed real gum measured by JISK 2261 “Petroleum products—Automotive gasoline and aviation fuel oil—Real gum test method—Injection evaporation method”. It is preferably 100 ml or less, and the washed real gum is 3 mg / l00 ml or less, preferably lmg / 100 ml or less. If the unwashed real gum and the washed real gum exceed the above values, there is a concern that deposits will be formed in the fuel introduction system and that the suction valve will stick.
上記ガソ リ ン組成物の、 J I S K 2 2 7 9 「原油及び石油製品一発熱 ¾試 験方法及び計算による推定方法」 によ り測定した総発熱 i は、 4 0 0 0 0 J / g 以上、 好ま し くは 4 5 0 0 0 J / g以上であることが Ώま しい。  The total exotherm i of the above gasoline composition, measured according to JISK 2279, “Crude oil and petroleum products-Exothermic heat-Estimation by test methods and calculations” is more than 400 J / g. It is preferably at least 450 000 J / g.
上 ^ガソ リ ン組成物の、 J I S K 2 2 8 7 「ガソ リ ン酸化安定度試験方法 (誘 ¾期 法) 」 によって測定した酸化安定度は、 4 8 0分以上、 好ま し くは 1 4 4 0分以上であることが望ましい。 酸化安定度が 4 8 0分に満たない場合は、 Ιϊϊ蔵屮にガムが 成する可能性がある。  The oxidation stability of the gasoline composition measured by the JISK 2287 “Gasolin oxidation stability test method (induction period method)” is 480 minutes or more, preferably 14 minutes. It is desirable that the time is 40 minutes or more. If the oxidation stability is less than 480 minutes, gum may be formed in the bubble.
I: ガソ リ ン糾成物は、 銅板腐 J¾ ( 5 0 ° 3 h ) が 1 、 好ま し くは 1 aであ ることが ま しい。 銅板腐 ίίが 1 を越える J¾fYは、 燃料系統の ¾Γίが腐 する nj 能性がある。 ここで、 銅板腐贪とは、 J I S K 2 5 1 3 「 ί油製 ',一銅仮腐 試験方法」 (試験温度 5 0 、 試験時 1;;] 3時 ) に準拠して測; άίされるもので ある。  I: The gasoline sediment should have a copper plate rot J¾ (50 ° 3 h) of 1, preferably 1 a. J¾fY with copper plate ίί exceeding 1 has the potential of nj decay of ¾Γί in the fuel system. Here, copper plate decay is measured and measured in accordance with JISK2513 “Testing method for oil-made, one-copper temporary decay” (test temperature 50, test 1;;] 3 o'clock). It is something.
さらに、 上記ガソ リ ン組成物は、 灯油 ¾入]¾が 0〜 4容 であることが ¾ま しい。 ここで、 灯油 ¾λΜとはガソ リ ン糾成物全 ¾準での 素数 1 3〜 1 4の 炭化水^ ィ了¾ (^ %) を し、 この ^は以下に^すガスクロマ トグラフ ィー 法によ り定: ύして ί られるものである。 すなわち、 カラムにはメチルシ リ コンの キヤビラ リーカラム、 キヤ リァガスにはへリ ゥム乂は ¾を、 検,' li器には水^ィ オン化検出器 ( F I D ) を川い、 カラ厶良 2 5〜 5 0 m、 キヤ リァガス流;, t 0 · 5〜 1 . 5 m l /m i n、 分割比 1 : 5 0〜 1 : 2 5 0、 Π:—入「I温度 1 5 0〜 2 5 0 °C , 初期カラム温度一 1 0〜 1 0 °C、 終期カラム温度 1 5 0〜 2 5 0 °C、 検 出器温度 1 5 0〜 2 5◦ °Cの条件で測定した値である。 また、 上記べ一ス軽油は、 任意の方法で製造することができる。 この際用いら れる軽油基材としては、 具体的には例えば、 原油の常圧蒸留装置から得られる直 留軽油 ; 常圧蒸留装置から得られる直留重質油や残査油を減圧蒸留装置にかけて 得られる減圧軽油 ; 減圧蒸留装置から得られる減圧軽油を水素化精製して得られ る水素化精製軽油 ; 直留軽油を通常の水素化精製より苛酷な条件で一段階又は多 段階で水素化脱硫して得られる水素化脱硫軽油 ; 脱硫又は未脱硫の減圧軽油、 減 圧 Ιβ質軽油あるいは脱硫重油を接触分解して得られる接触分解軽油 ; 原汕の常圧 蒸^により得られる直¾灯油 ; 直 S灯油を水素化精製して得られる水素化精製灯 汕 ; 原汕の常圧蒸 によって得られる軽油 ¾分を分解して られる分解灯油等が 挙げられ、 これらの 1極も し くは 2極以上が使 ΠΙ可能である。 また、 その他の軽汕添加剂としては、 まず潤 性 in]上剤、 セタン iiiii inj ヒ剂 が 举げられる。 Further, the gasoline composition preferably has a kerosene input of 0 to 4 volumes. Here, kerosene ¾λΜ refers to a hydrocarbon (の%) with a prime number of 13 to 14 in all standards of gasoline condensate, where ^ is the gas chromatographic method According to: It is something that can be done. In other words, the column is a methylsilicone cavernary column, the carrier gas is a helium gel, the inspection equipment is a water ionization detector (FID). 5 to 50 m, carrier gas flow; t 0 · 5 to 1.5 ml / min, split ratio 1: 50 to 1: 250, Π : — input “I temperature 150 to 2” 50 ° C, initial column temperature-10 to 10 ° C, final column temperature 150 to 250 ° C, detector temperature 150 to 25 ° C is there. Further, the above base gas oil can be produced by any method. Examples of the gas oil base material used in this case include a straight-run gas oil obtained from an atmospheric distillation unit of crude oil; a straight-run heavy oil and a residual oil obtained from an atmospheric distillation unit in a vacuum distillation unit. Reduced-pressure gas oil obtained by vacuum distillation; hydro-refined light oil obtained by hydrorefining reduced-pressure gas oil obtained from a vacuum distillation unit; hydrogenation of straight-run gas oil in one or more stages under severer conditions than ordinary hydrorefining Hydrodesulfurized gas oil obtained by desulfurization; Desulfurized or undesulfurized vacuum gas oil, reduced pressure 接触 Catalytic cracked gas oil obtained by catalytic cracking of β gas oil or desulfurized heavy oil; Straight kerosene obtained by normal pressure steaming of Harushan Hydrorefining lamps obtained by hydrorefining straight S kerosene; and decomposed kerosene obtained by decomposing light oil obtained by normal pressure steaming of Harashan, etc .; Two or more poles can be used. In addition, the other light additives in Guangshan include lubricating in] suppository and cetane iiiii inj.
潤滑性 [ ヒ剂としては、 例えば、 カルボン酸系、 エステル系、 アルコール系及 びフエノ一ル系の 潤沿性 [ί.] h riijの 1 乂は 2 m以上が仃: , に使川 J能である。 この屮でも、 カルボン酸系、 エステル系の 沿性向十.剂が好ま しい。  Lubricity [For example, carboxylic acid type, ester type, alcohol type and phenol type lubricity [].] 1 ri of h riij is more than 2 m. Noh. Even in this block, carboxylic acid type and ester type are preferred.
カルボン 系の ヒ と しては、 例えば、 リ ノール酸、 ォレ イ ン酸、 サ リチル酸、 パル ミチン酸、 ミ リスチン酸、 へキサデセン酸及び カルボン酸の Examples of carboxylic arsenic include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid and carboxylic acid.
2 m以上の ¾合物 が^げられる。 Compounds longer than 2 m can be produced.
エステル系の潤沿性向 _ヒ剂と しては、 グリセリ ンのカルボン酸エステル ^が げられる。 力ルボン酸エステルを ^成する力ルボン酸は、 1稲であっても 2稱以 I:であってもよ く、 その 体例と しては、 リノール酸、 ォレ イ ン酸、 サリチル酸 、 パル ミチン酸、 ミ リスチン酸、 へキサデセン酸 が挙げられる。  Glycerin carboxylate ^ is given as an example of ester-based wettability. The carboxylic acid forming the carboxylic acid ester may be 1 rice or 2 or more, and examples thereof include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, and pallic acid. Mitic acid, myristic acid, and hexadecenoic acid.
潤滑性 [nj _ h剂の ί : ,には特別な制限はない。 しかし、 沿性 inj I 剤の効能を リ1き すためには、 体的には、 分配 リ喷射ポンプを搭載したディーゼルェンジ ンにおいて、 運 のポン プの駆勋 トルク^]を抑制し、 ポンプの^粍を低減させ るためには、 澗沿性 上剂の 1 合¾は、 紐成物仝 ½準で 3 5 ¾ ½ p p ir l i T あることが好ま しく、 5 0質量 p p m以上であることがより好ましい。 そして、 配合量の上限値はそれ以上加えても添加量に見合う効果が得られないことから、 1 5 0質量 p p m以下であることが好ましく、 1 0 0質量 p p m以下であること がより好ま しい。 Lubricity [ί of nj _ hί:,, has no special restrictions. However, in order to improve the efficacy of the toxin inj I agent, physically, in a diesel engine equipped with a distribution regenerative pump, the driving torque of the lucky pump was reduced, and the In order to reduce the abrasion of the steel, one of the above-mentioned properties should be 35 3 pp ir li T Preferably, it is 50 ppm by mass or more. The upper limit of the blending amount is preferably 150 mass ppm or less, more preferably 100 mass ppm or less, since an effect commensurate with the addition amount cannot be obtained even if the upper limit is added. .
なお、 潤滑性向上剤と称して市販されている商品は、 それぞれ潤滑性向上に寄 与する有効成分が適当な溶剤で希釈された状態で入手されるのが通例である。 こ う した市販品を本発明の軽油組成物に配合した場合にあっては、 潤滑性向上剤に 関して上述した配合量は、 有効成分としての配合量を意味する。 本発明でいうセタン価向上剤には、 当業界でセタン価向上剤として知られる各 極の化合物を任意に使川することができ、 例えば、 硝酸エステルや有機過酸化物 等が使 ffl可能である。 しかし、 本発明のセタン価向上剂としては、 ffj酸エステル を用いることが好ましい。 ffi酸エステルには、 2 —クロロェチルナイ ト レー ト、 2 —エ トキシェチルナイ ト レ一 ト、 イ ソプロピルナイ ト レ一 ト、 ブチルナイ ト レ — ト、 第一ア ミルナイ ト レー ト、 第二アミ ルナイ ト レー ト、 イ ソアミルナイ ト レ ート、 第一へキシルナイ ト レ一ト、 第二へキシルナイ ト レ一 ト、 n—へプチルナ イ ト レート、 n—ォクチルナイ ト レー ト、 2 —ェチルへキシルナイ トレート、 シ クロへキシルナイ ト レー ト、 エチレ ングリ コ一ルジナイ ト レ一 ト の M (々のナイ ト レ一 ト が(i される。 これらの屮でも、 ^素数 6〜 8のアルキルナイ 卜 レー トが好ま しい。 また、 セタン iilli [M] h と しては 1 nの —-の化合物を川いても A く、 2稱以 I:の化合物を紐み合わせて川いても^い。  It is to be noted that commercial products called lubricity improvers are generally obtained in a state in which an active ingredient contributing to lubricity improvement is diluted with an appropriate solvent. When such a commercially available product is blended with the light oil composition of the present invention, the blending amount described above for the lubricity improver means a blending amount as an active ingredient. As the cetane number improver referred to in the present invention, a compound of each electrode known in the art as a cetane number improver can be arbitrarily used.For example, nitrate esters and organic peroxides can be used. is there. However, it is preferable to use ffj acid ester as the cetane number improver of the present invention. For ffi esters, 2-chloroethyl nitrate, 2-ethoxyethyl nitrate, isopropyl nitrate, butyl nitrate, 1st amyl nitrate, 2nd amyl nitrate , Isoamyl nitrate, primary hexyl nitrate, secondary hexyl nitrate, n-heptyl nitrate, n-octyl nitrate, 2-ethyl hexyl nitrate, cyclo Hexyl nitrate, M of the ethylene glycol dilate (Each nitrate is represented by (i. In these sub-brites, the prime 6 to 8 alkyl nitrate is preferable.) For cetane iilli [M] h, 1 n —- compounds may be used, or 2 may be used.
本 % HJ]の軽 ilil紐成物におけるセタ ン fdti ' J上剂の含冇量は、 ディーゼルェンジン 排出ガスの N O x濃度、 P M濃^、 アルデヒ ド濃度等をよ り低減させることがで きることから、 紐成物全 ½ S準で 5 0 0質 ifl p p τη以上であることが好ま し く、 6 0 0 !i p m以上であることがよ り好まし く、 7 0 0質 ½ p p m以上である ことがさ らによ り好ま し く、 8 0 0 lit p p m以上であることがさらによ り一 好ま し く、 9 ◦ 0 f! ¾ p p m以上であることが も好ま しい。  The content of cetane fdti'J in the light ilil cord of this [HJ] can reduce NOx concentration, PM concentration, aldehyde concentration, etc. of diesel engine exhaust gas more. Therefore, it is preferable that it is more than 500 ifl pp τη, more preferably more than 600! Ipm, and more than 700 quality で ppm The above is even more preferred, more preferably 800 lit ppm or more, and even more preferably 9 ◦ 0 f! ¾ ppm or more.
セタン価 上剂の含お ½の上限倘は特には限^されないが、 一般的には、 セタ ン価向上剂の含 ί j は' | 汕紐成物全 準で、 1 4 0 0 虽 P P m以下であるこ とが好ま し く、 1 2 5 0 f ¾ p p m以下であることがよ り好ま し く、 1 1 0 0 K 量 P p m以下であることがさらに好ま しく、 1 0 0 0質量 p p m以下であること が最も好ましい。 The upper limit of the cetane number is not particularly limited, but in general, the cetane number increase ί j is' | m or less, more preferably 1250 kF or less, and 110 K The amount is more preferably not more than P pm, and most preferably not more than 1000 ppm by mass.
なお、 セタン価向上剤と称して市販されている商品は、 セタン価向上に寄与す る有効成分、 つま り、 セタン価向上剤を適当な溶剤で希釈した状態で入手される のが通例である。 こう した市販品を使用して本発明の軽油組成物を調製する場合 には、 上記セタ ン価向上剤の含有量は軽油組成物中の前記有効成分の含有量を表 す。 また、 上記ポリ一エーテルァミ ンゃポリエーテル以外のその他の清浄剤を併用 して fflいることも可能である。  Commercially available products called cetane improvers are generally obtained as active ingredients that contribute to cetane improve, that is, diluted with an appropriate solvent. . When the light oil composition of the present invention is prepared using such a commercially available product, the content of the cetane number improver indicates the content of the active ingredient in the light oil composition. In addition, ffl can be used in combination with other detergents other than the above polyether ether / polyether.
ここでいうその他の清浄剂としては、 例えば、 ィ ミ ド系化合物 ; ポリブテニル コハク酸無水物とエチレンポリアミ ン類とから合成されるポリ ブテニルコハク酸 ィ ミ ド等のアルケニルコハク酸ィ ミ ド ; ベンタエリス リ トール等の多価アルコ一 ルとポリ ブテニルコハク酸無水物から合成されるポリ ブテニルコハク酸エステル のコハク酸エステル ; ジアルキルアミ ノエチルメタク リ レー ト、 ポリエチレ ン グリコ一ルメ夕ク リ レー ト、 ビニルビロ リ ドン等とアルキルメタク リ レー ト との コポリマ一等の A 合系ポリマ一、 カルボン酸とァミ ンの反応' 1 成物等の無灰^ ^剂 が げられる。 これらの屮でも、 アルケニルコハク酸イ ミ ド及びカルボン アルケニルコハク酸ィ ミ ドを ίιϋ川する例としては、 数 '|':均分 f- !,;: 1 0 ◦ 0〜 3 0 0 0 度のアルケニルコハク酸ィ ミ ドを 独使川する ¾ と、 数 均分ィ- Λ 7 0 0〜 2 0 0 0 f¥:度のアルケニルコハク酸ィ ミ ドと数 Ί':均分 1 0 0 0 0〜 2 0 0 0 0程^のアルケニルコハク酸ィ ミ ドを ¾合使川する場合 がある。  Examples of the other detergents herein include imid-based compounds; alkenyl succinic imides such as polybutenyl succinic imide synthesized from polybutenyl succinic anhydride and ethylene polyamines; Succinic esters of polybutenyl succinate synthesized from polyalcohols such as toll and polybutenyl succinic anhydride; dialkylaminoethyl methacrylate, polyethylene glycol methyl acrylate, vinyl borolidone An A-based polymer such as a copolymer with an alkyl methacrylate and an ashless ^ ^ 剂 such as a reaction product of a carboxylic acid and an amine are obtained. Even in these blocks, as an example of alkenyl succinic acid imid and carboxyl alkenyl succinic acid imid, the number '|': Equal fraction f-!,;: 10 ° ◦ 0 ~ 30000 degreesア ル ケ ニ 数 数 数 数 ィ 数 数 数 数 数 数 数 数 数 数 数 数Alkenyl succinic acid imido of about 0 to 20000 may be used jointly.
カルボン酸とァミ ンとの反応 成物を構成するカルボン酸は 1 種であっても 2 W以 ヒであってもよ く、 その ¾体例と しては、 炭素数 1 2 〜 2 4の脂肪酸及び炭 ^数 7〜 2 4の芳^族カルボン I1俊 が举げられる。 ) ¾数 1 2 〜 2 4の脂肪酸と しては、 リ ノール酸、 ォレ イ ン酸、 パル ミチン酸、 ミ リスチン酸^が举げられる が、 これらに限定されるものではない。 また、 炭素数 7〜 2 4の芳香族カルボン 酸と しては、 安 香酸、 サリチル酸等が举げられるが、 これらに限定されるもの ではない。 また、 カルボン酸とァミ ンとの;乂応生成物を ft 成するア ミ ンは、 1 械 であっても 2種以上であっても良い。 ここで用いられるァミ ンとしては、 ォレイ ルァミ ンが代表的であるが、 これに限定される訳ではなく、 各種ァミ ンが使 ffl可 能である。 The carboxylic acid constituting the reaction product of the carboxylic acid and the amine may be one kind or may be 2 W or more. Examples of the carboxylic acid are those having 12 to 24 carbon atoms. Fang of fatty acids and charcoal ^ number 7-2 4 ^ group carboxylic I 1 Shun is Ga举Ge. Examples of the fatty acids having a number of 12 to 24 include, but are not limited to, linoleic acid, oleic acid, palmitic acid, and myristic acid. Examples of the aromatic carboxylic acid having 7 to 24 carbon atoms include benzoic acid and salicylic acid, but are not limited thereto. In addition, the amine which forms a carboxylic acid and an amine; Or two or more types. A typical example of an amiin used here is, but not limited to, an amiin. Various amiins can be used.
その他の清浄剤の配合量にも特別な制限はない。 しかし、 その他の清浄剂を併 用して配合した効果、 具体的には、 燃料噴射ノズルの閉塞抑制効果を引き出すた めには、 その他の清浄剤の配合量を組成物全量基準で 3 0質量 p p m以上とする ことが好ましく、 6 0質量 p p m以上とすることがより好ましく、 8 0質量 m以上とすることがさらによ り好ましい。 3 0質量 p p mに満たない虽を添加し ても効果が現れない可能性がある。 一方、 配合量が多すぎても、 それに見合う効 ¾が期待できず、 逆にディーゼルエンジン排出ガス中の N 0 x、 P M、 アルデヒ ド等を ¾加させる恐れがあることから、 その他の清净剂の配合: は 3 0 0質 p P m以下であることが好ま し く、 1 8 0 !5 IA p p m以下であることがより好ま し い  There is no particular limitation on the amount of other detergents. However, in order to bring out the effect of combining other cleaning agents, specifically, the effect of suppressing the clogging of the fuel injection nozzle, the amount of the other cleaning agent should be 30% by mass based on the total amount of the composition. The concentration is preferably at least ppm, more preferably at least 60 mass ppm, even more preferably at least 80 mass m. Even if 虽 less than 30 mass ppm is added, there is a possibility that the effect is not exhibited. On the other hand, if the blending amount is too large, it is not possible to expect a corresponding effect. Conversely, N0x, PM, aldehyde, etc. in diesel engine exhaust gas may be added. Formulation: is preferably less than 300 ppm pM, more preferably less than 180! 5 IA ppm
なお、 先のセタン filii [I .J上剂の場合と同様、 净剂と称して -Ιϊ阪されている ιίί!品 は、 それそれ^浄に寄与するィ ϊ効成分が適 な ¾剂で ^釈された状態で入 され るのが通例である。 こう した , |ί阪品を木允 HJJの iili組成物に 合した ¾合にあつ ては、 その他の; ','ί p剂に して上述した配合 jii:は、
Figure imgf000042_0001
効成.分としての ί, を ,¾ 味する。 さらに、 允 IUJの ' }'||]紐成物には、 他の性能をさ らに ,','όめる Μ的でその他の公
As in the case of the above-mentioned cetane filii [I.J., the Ιϊ-Ιϊ products that have been referred to as 净 剂 -Ιϊ are not suitable for the active ingredients that contribute to the purification. It is customary to enter it in an expanded state. In this case, the combination of Tosaka with Hili's iili composition is the other; the combination jii: described above for ',' ίp 剂
Figure imgf000042_0001
Ί, と し て, 効, と し て as a component. In addition, IUJ's ' } ' ||] string material has additional performance, ,,
¾ιの燃料汕 '添加 を ' 独で、 乂は数 Μί類紐み わせて添加することもできる。 こ れら添加剂と しては、 例えば、 エチレ ン一 酸ビニル 'T ( ί本、 アルケニルコハ ク酸アミ ド Λ の低 ; πΊ流動性 J:剂 ; フエ ノール系、 ァミ ン系 の酸化防 II:剂 ; サ リチリデン誘導 ί本等の金 个活性化剂 ; ポリグリコールエーテル^の氷 防 II:剂¾ι's fuel can be added by itself, and 乂 can be added in combination with several types of 乂. Is the these additives剂, for example, ethylene emissions monoacid vinyl 'T (ί present, low Arukenirukoha click acid Ami de lambda; PI fluidity J:剂; Hue Nord system, § Mi emissions based oxidation proof II: 剂; Salicylidene induction 金 Activation of gold in the product 等; Ice protection of polyglycol ether ^ II: 剂
; 脂肪族ァミ ン、 アルケニルコハク酸エステル の腐食防 I 剂 ; ァニオン系、 力 チオン系、 I 性系 W iiij活性剂 の^ ¾防 I I:剤 ; ァゾ ¾料^の 色剂 ; シ リ コ ン系 の^泡剤 が げられる。 Corrosion protection of aliphatic amines and alkenyl succinates I I; Anion-type, force-ion-type, and I-type Wiiij-active ¾ II : II: agent; azo pigment color; This removes foam from the foam.
これらその他の添 hi)剂の ijii:,;:は特に ι¾定されず任 ,αに決めることができるが 、 加 m 々の 加 ¾は、 ' <ΊΙΙ組成物全 'A ;でそれそれ 0 . 5 n m %以下が好 ま し く、 よ り好まし く は◦ . 2 f! ¾ %以下であるのが通常である。 また、 ベース軽油、 ポリエ一テルアミ ン及びポリ テルからなる本発明の添 加剤及びその他の軽油添加剤からなる軽油組成物の性状、 組成については、 特に 規定されるものではない。 しかしながら 蒸留性状について下記の性状を満たし ていることが望ましい。 These other additions hi) 添, ijii:,;:, are not specifically defined and can be set to α, but the addition of m is different from '<ΊΙΙcomposition whole'A; It is preferably less than 5 nm%, more preferably less than 2 f! ¾%. Further, the properties and composition of the gas oil composition comprising the base gas oil, polyesteramine and polytel additives of the present invention and other gas oil additives are not particularly specified. However, it is desirable that the distillation properties satisfy the following properties.
初留点 二 1 3 5 2 0 0 °C  First boiling point 2 1 3 5 2 0 0 ° C
1 0谷里 出 ( τ : 1 5 5 2 3 0 °C  1 0 Yari (τ: 15 5 2 3 0 ° C
3 0容:^ 出】 度 ( Τ ϋ ) : 1 7 5 2 6 0 °C  30 volume: ^ out] Degree (Τ ϋ): 1 7 5 2 6 0 ° C
U m m u i uiu p¾: ( Τ ' ο ) : 1 9 0 3 0 0 °C  U m m u i uiu p¾: (Τ 'ο): 1 9 0 3 0 0 ° C
7 0容: El % S出温度 ( Τ 7。) : 2 2 0 3 3 0 °C 7 0 Contents: El% S out temperature (Τ 7.): 2 2 0 3 3 0 ° C
9 0 ^ 出温度 ( τ ;) 0 ) : 2 9 0 3 5 0 °C9 0 ^ Outlet temperature (τ ;) 0 ): 290 350 ° C
Figure imgf000043_0001
( τ i( ) : 3 1 0 3 6 0 °C
Figure imgf000043_0001
i ( ) : 3 1 0 3 6 0 ° C
蒸 ¾終点 : 3 3 0 3 7 0 °C  Steaming end point: 3 3 0 3 7 0 ° C
' 汕紐成物の初^点が低すぎる ¾合には、 一郜の '1 l 分が 化して πί'ί 'S範 Μ が広がりすぎ、未燃分と して排ガスに同伴される^化水素 が^加する恐れがあ ることから、 初^点は一般に 1 3 5 °C以上、 好ま し くは 1 4 0 °C以上、 よ り I".ま し くは 1 4 5 °C以十.であることが^ま しい。 一 、 初¾点が すぎる ^は、 低 始勤性及び低 ί/,,Ί 件-に不 u ί を' I;じる I 能 -.があるため、 初 f,i ;,'Λの h は 2 汕 If the first point of the Shantou product is too low, the amount of 11 l will be reduced and the S range will be too wide and will be entrained in the exhaust gas as unburned. The starting point is generally above 135 ° C, preferably above 140 ° C, and more preferably I ". The first point is too low ^ has a low start-up and low ί / ,,- Therefore, first f, i;, 'Λ h is 2
0 0 °cであることが ¾ま しい。 Preferably it is 0 ° C.
u iiii紐成物の τ い'が (氏すぎる % は、 初 点が ½すぎる Λと M な ί'ϋ山か ら、 Wガスに ΙπΗ'Ι される ^化水^ ; ύの^人が 念されるため、 T i J l 5 5 °C 以 _ヒ 好ま し くは 1 6 5 °c以上であることが ま しい。 —-方、 これが ^すぎると 、 低 ΐί,,ι始 性及び低温 性に不 ri合を ' I:. じる心 があるため、 τ , „は 2 3 ο u iiii The string material τ い is too high (the starting point is too high Λ and M な ϋ ϋ ϋ ϋ ί ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ For this reason, Ti J l 55 ° C or lower _ is preferable, and preferably 16 5 ° C or higher. Τ, 2 is 2 3 ο due to the low temperature
V以下であることが^ま しい。 It should be less than V.
油紐成物の τ ,„が低すぎる ¾合は、 ±に述べたと じ Ά\ ιΐιから、 排ガスに If the τ, „of the oil lace material is too low,
InJ it-される 化水 の ^大が 念される。 従って、 T :!りは 1 7 5 以 h、 好 ま し く は 1 8 0て以 ヒ、 よ り好ま し くは 1 8 5 °C以 I .であることが ま しい。 - プ jヽ これが ,' ¾すぎる J¾ Yは、 低 ί,',,Ί始動性及び低 ϊ,Ί,Ι運 'fc性に个! i合を Ί-じる "J能性 がある点から、 2 6 ◦ °C以 ドであることが ¾ま しい。 InJ it- I will remember the size of the water. Therefore, it is preferable that T :! is not more than 175 h, preferably not more than 180 h, and more preferably not more than 180 ° C. -J j This is, 'too much J¾ Y is low ί,' ,, Ί low starting, low ϊ, Ί, luck 'fc'! It is preferable that the temperature be 26 ° C or higher because of its ability to "combine".
油 $11成物の Τ (1は、 燃 7 びェン ジン出力の liijから、 1 9 0 °C以 I 、 好ま しくは 1 9 5 °C以上、 よ り好まし くは 2 0 0 °C以上であることが望ましい。 そし て、 排出ガス中の粒子状物質 (P M ) 濃度を増加させないために T 5。は 3 0 0 °C以下であるこ とが推奨される。 Oil ($ 11) 7 (1 is less than 190 ° C from fuel and liij of engine output. It is preferably at least 195 ° C, more preferably at least 200 ° C. T 5 And, in order not to increase the particulate matter (PM) concentration in the exhaust gas. It is recommended that the temperature be less than 300 ° C.
軽油組成物の T 7。も T 5。と同様、 燃?' Iとエンジン出力を左右する。 燃費がよ り向上させ、 エンジンの出力をよ り高めるために、 T 7 (,は一般に 2 2 0 °C以上 、 好ましくは 2 2 5 °C以上、 より好ましくは 2 3 0。(:以上であることが望ましい 。 そして、 低温運転性の点から及び排出ガス中の P M濃度を增加させないために T 7。は一般に 3 3 0 °C以下であることが望ましい。 T 7 of the gas oil composition. Also T 5. As well as the fuel and the engine output. Above: fuel economy improves Ri good, out to achieve the output of the engine, T 7 (, generally 2 2 0 ° C or more, preferably 2 2 5 ° C or more, more preferably 2 3 0. ( It is generally desirable that T 7 be equal to or lower than 330 ° C. from the viewpoint of low-temperature operability and not to increase the PM concentration in the exhaust gas.
軽油組成物の T u。は一般に 2 9 0 °C以上、 好ま し くは 3 0 0 °C以上であるこ とが ましい。 そして、 低温運転性の点から及び排出ガス中の P M濃度を增加さ せないために 3 5 0 °C以下が望ま しい。 T u of the gas oil composition. Is generally above 290 ° C, preferably above 300 ° C. From the viewpoint of low-temperature operability and not to increase the PM concentration in the exhaust gas, the temperature is preferably 350 ° C or lower.
汕 in成物の τ„ は 3 1 0 以上であることが ま しいが、 低 転性の点 から及び排出ガス屮の P M 度を J i加させないためには、 T„ ,は通 ' 3 6 0 °C 以下が ¾ま しい。  It is preferable that the τ の of Shan in adult is more than 310, but from the point of low conversion and not to add the PM degree of the exhaust gas Ji, T „, 0 ° C or less is preferable.
' 汕糾成物の ^ 終点は 3 3 0 以上が ましい。 しかし、 低 ¾3 '1£性の点か ら及び排, ガス中の P M を 加させないためには、 終点は通 3 7 0 °C 以 ドであることが ¾ま しい。  'The end point of Shanshui's commodities should be more than 330. However, it is preferable that the end point is not more than 370 ° C. from the viewpoint of low water content and not adding PM in exhaust gas and gas.
木允1リ jでいう ^ ^性状 (初 ^ 、 Τ , 。、 Τ :!い、 Τ 。、 Τ 7 Π、 Τ„。、 終 ) は、 个て J I S K 2 2 5 4 「 汕製^— ^ ^ ^験 法」 によって測' άίさ れる in1!を ,ΰ II する ο また、 η油 $ιι成物の硫 ί· 分についても に制 はないが、 排 ,1 Πガスの後処 m装 ΐινίの耐久件:やェンジン内 , の ίιを抑える から、 硫 \分 0 . 0 5 π !, %以 ドで あることが好ま し く 、 0 . 0 3 5 i ;A %以 卜'がよ り好まし く 、 0 . 0 2 π:,;; % n ドがさ らによ り好ま し く、 ◦ . 0 1 K hi %以下であることがさ らによ り一 好ま し く、 0 . 0 0 5 ft % n ドであることがム も好ま しい。 The characteristics (first ^, Τ,,., Τ :! , Τ., Τ7 Π , 終., End) described in Kijun 1 Li j are JISK2254 “Shan-made ^ — ^ ^ ^ in 1! a, which is measured by the test method "'άί, also ο to ΰ II, but not even two system for the vulcanization ί · worth of η oil $ ιι Narubutsu, waste, treatment after the 1 Π gas m instrumentation ΐι ν ί of durability matter:.!. and the Enjin, of from suppressing the ίι, vulcanized \ min 0 0 5 π,% more than de a it is preferred rather than, 0 0 3 5 i; a % or more % Is more preferred, 0.02π:, ;;% n is even more preferred, and ◦ .01 Khi% or less is even more preferred. Therefore, it is also preferable that the distance is 0.005 ft% n.
允明において、 硫 分とは J I S K 2 5 4 1 「硫 分 験な法」 によ り m される硫 分の^丫 ί i,;:を
Figure imgf000044_0001
味する。
In Yumming, sulfur is defined as ^ 丫 ίi,;: of sulfur measured by JISK 2541 “Sulfur test method”.
Figure imgf000044_0001
To taste.
' 汕 $11成物のセタ ン ίί ¾、 セタ ン ίιΙΙιには Vsに IliiJ はない。 しかし、 排 11ガス中 の N 0 X、 P M、 アルデヒ ドの ¾ をよ り低減させることが,1 II来ることから、 セタン指数は 4 5以上であることが好ましく、 48以上であることがよ り好まし く、 50以上であることが最も好ましい。 セタン価は 45以上であることが好ま しく、 48以上であることがより好ま しく 50以上であることが最も好ましい。 本発明でいうセタン指数とは、 J I S K 2 2 80 「石油製品一燃料油—ォ クタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」 の 「 8. 4変数方程 式を用いたセタン指数の算出方法」 によって算出した価を意味する。 また、 セタ ン価とは、 J I S K 2 2 80 「石油製品一燃料油一オクタン価及びセタン価 試験方法並びにセタン指数算出方法」 の 「 7. セタン価試験方法」 に準拠して測 定されるセタン価を意味する。 'Shant $ 11 adult Setan ¾ ¾, Setan ίιΙΙι has no Vs IliiJ. However, since it is possible to further reduce 0 of N 0 X, PM, and aldehyde in exhaust gas, 1 II comes, The cetane index is preferably 45 or more, more preferably 48 or more, and most preferably 50 or more. The cetane number is preferably 45 or more, more preferably 48 or more, and most preferably 50 or more. The cetane index referred to in the present invention is a method for calculating the cetane index using the 8.4-variable equation in JISK 2280 “Petroleum products—Fuel oil—Octan number and cetane number test method and cetane index calculation method”. Means the value calculated by The cetane number is a cetane number measured in accordance with JISK 2280 “7. Cetane number test method” of “Petroleum products, fuel oil, octane number and cetane number test method and cetane index calculation method”. Means
本発明の軽油組成物の動粘度は特に制限はない。 しかし、 燃料噴射時期の制御 及びエンジンに付設された分配型燃料噴射ポンプの潤滑性の点から、 30 °Cにお ける動粘度は 1 . 7 m m 2 / s以上であるこ とが好ま しく、 1. 9 m m 2 / s以 上であることがよ り好ま し く、 2. 0 m m 2 / s以上であることがさらによ り好 ま しい。 また、 排出ガス中の PM濃度を増加させないためにも、 また低 ,1での始 勅性に及ぼす影^を小さ く させるためにも、 6. 0 mm /s W にであることが 好ま し く、 5. 0 m m 2 / s以下であることがよ り好ま し く、 4 · 5 m m 2 / s 以下であることが も好ま しい。 The kinematic viscosity of the light oil composition of the present invention is not particularly limited. However, in view of control of the fuel injection timing and lubricity of the distribution type fuel injection pump attached to the engine, the kinematic viscosity at 30 ° C is preferably 1.7 mm 2 / s or more. More preferably 9 mm 2 / s or more, even more preferably 2.0 mm 2 / s or more. In order not to increase the PM concentration in the exhaust gas, and also to reduce the influence on the emissivity at low, 1, it is preferably 6.0 mm / s W. More preferably, it is less than 5.0 mm 2 / s, and more preferably, less than 4.5 mm 2 / s.
ここで勁粘度とは J I S K 2 2 83 「ΚίίΐΙΐ及び lll製 一 ΦΗ'ίΙίΠ式験方法 What is Kei viscosity? J I S K 2 2 83
&び粘 ¾指数 η出力法」 によ り測定される 粘 を抬す。 & Viscosity ¾ index η output method ”.
木允 njjに係る <ΊΙΙ 成物の l 5 °cにおける密 ^については Viに制 iMはない。 し かし、 燃料消 ft率及び加速 \'\ をよ り向上させることができることから、 その は There is no iM in Vi for the density ^ at l 5 ° c of the <ΊΙΙ product related to Kijun njj. However, the fuel consumption ft rate and acceleration \ '\ can be further improved.
80 0 k g/m:i以上であることが好ま しい。 - 、 1 5°Cにおける密度の上限 |ίίは、 排 Ι',ガス屮の Ρ Μ 度をよ り低下させることができるから、 8 6 0 k / m 3以下であることが好ま し く 、 8 5 0 k g / m :i以下であることがよ り好ま し い It is preferably at least 800 kg / m : i . -The upper limit of the density at 15 ° C | ίί is preferably 860 k / m 3 or less, since the emission rate of the exhaust gas can be further reduced. 850 kg / m : more preferably less than i
ここで密度とは J I S K 2 2 4 9 「原油及び: Π油製品の密度試験方法、並び に密度 · Tl ίιΐ · ^^換^ ¾」 によ り測定される密度を意味する。  Here, the density means the density measured by JIS K 2 249 “Crude oil and: {Density test method for oil products, and density · Tlίιΐ · ^^ exchange ^ ¾}.
本允 njjの '| 油紐成物において、 飽和分、 才レフ ィ ン分及び芳香族分の各含 Mi について特に制 P はないが、 下,^を満たすことが望ま しい。  There are no particular restrictions on the content of the saturated, scented, and aromatic Mi in the ||
飽和分含有 : 6 0〜 9 5容. % ォレフィ ン分含有量 : 5容量%以下 Saturated content: 60-95 vol.% Orefin content: 5% by volume or less
芳香族分含有量 : 5〜 4 0容量%  Aromatic content: 5 to 40% by volume
軽油組成物の飽和分含有量の下限値は、 排出ガス中の N 0 X及び P Mの各濃度 を低下させるうえで、 一般的には 6 0容量%以上が好ましく、 よ り好ましくは 7 0容量%以上であり、 さらにより好ましくは 7 5容量%であることが望ましい。 一方、 低温始動性及び低温運転性を良好に維持するうえで、 飽和分含有量の上限 値は、 9 5容量%以下であることが好ま しく、 よ り好ましくは 9 0容_ : %以下で あり、 さらによ り好ましくは 8 0容量%以下であることが望ましい。  The lower limit of the saturated content of the gas oil composition is generally preferably 60% by volume or more, more preferably 70% by volume, in order to reduce the concentrations of NOx and PM in the exhaust gas. %, More preferably 75% by volume. On the other hand, in order to maintain good low-temperature startability and low-temperature operation, the upper limit of the saturated content is preferably 95% by volume or less, more preferably 90% by volume or less. Yes, and still more preferably, it is 80% by volume or less.
軽油組成物のォレフ ィ ン分含有量は、 当該組成物の安定性の観点から、 一般的 には 5容量%以下が好ま し く、 より好ましくは 3容量%以下、 さらによ り好ま し くは 1容: %以下であることが望ま しい。  From the viewpoint of the stability of the composition, the oil content of the gas oil composition is generally preferably 5% by volume or less, more preferably 3% by volume or less, and even more preferably 3% by volume or less. 1 volume: less than% is desirable.
籽汕紐成物の芳香族分^ィ ϊ は、 燃料 率及びエンジン Π力に ^係するので 、 一般的には 5容 . %以上、 好ま し くは 1 0容 ί,Ι %以上、 よ り好ま しく は 2◦容 ί¾ %以上、 IIIにより好ま し くは 2 5容_ %以上であることが も ¾ましい。 一方 、 この芳香族分含冇虽は、 排出ガスに含まれる N O x及び P Mの ^に^係す ることから、 この含有 は一般的には 4 0容½ %以下、 好ま し くは 3 5容^ %以 ド、 Iiiも好ま し くは 3 0 ' %以下であることが ¾ま しい。  Since the aromatic content of the Shantoshi products is related to the fuel rate and engine power, it is generally 5% by volume or more, preferably 10% by volume or more. It is more preferably at least 2% by volume, and more preferably at least 25% by volume. On the other hand, since the aromatic content is related to the NO x and PM contained in the exhaust gas, the content is generally 40% by volume or less, preferably 35% or less. It is preferably less than ^% and Iii is preferably less than 30 '%.
木 % HJJでいう飽不 11分 f ^了:,;:、 ォレ フ ィ ン分 ii ί,ν及び r族分 ϋ:,;:は、 J I S K 2 5 3 6に) ¾ する 「 油製品一成分,试験 法」 の^光: ^ ^薬吸 に 拠して測定される飽 ill分、 才レ フ ィ ン分及び ^族分の : 'ί分 ( :%) を, S味する。  Tree% HJJ, satiety 11 minutes f ^ end:,;:, orofinii ii ί, ν and r group ϋ:,;: are in JISK2 536) Oil products One component, test method "^ light: ^ ^ Saturated, refused, and ^ trivial: 'ί content (:%), measured by drug absorption .
水 % π刀の 汕紐成物は、 その流 点 ( p p ) について特に ι¾ 件はない。 し かし、 低温始 性ないしは低温運 'fc性の観点から、 紐成物の p pは 0 °c以 ドであ ることが好ま し く、 よ り好ま し くは一 5 °C以下、 ι¾も好ま し くは一 1 0 °C以下で ある。 - j、 燃料 "ίΐ射ポンプにおける 性を考慮すると一 2 0 °c以上が好ま し く 、 一 1 5 °C以十.がよ り好ま し く、 一 1 0 °C以 ヒがさらによ り好ま し く、 一 5 °C 以 ヒがさらによ り - 好ま し く、 0 °c以上であること力: も好ま しい。  Water% pi sword has no particular point on its point (pp). However, from the viewpoint of low temperature initiation or low temperature operability, the pp of the cord is preferably 0 ° C or less, more preferably 15 ° C or less, and ι¾ It is also preferably below 110 ° C. -j, fuel "In consideration of the characteristics of the injection pump, more than 120 ° C is preferable, more than 115 ° C is more preferable, and more than 110 ° C is more preferable. Preferable, temperatures above 15 ° C are even more preferred-preferred, temperatures above 0 ° C: also preferred.
ここで P Pとは、 J I S K 2 2 6 9 「 ill!及び 汕製 ,Ή',の流 点並びに ι ilil製品 り点試験 法」 によ り測 される流動点を意味する。  Here, PP means the pour point measured according to JIS K 2269 “Pill point of ill! And Shanto, Ή ', and iilil product point test method”.
様にして、 木 % の iih糾成物は、 その I i , ΐま り点 ( c F p p ) については 特に限定条件はない。 しかし、 一般的には組成物の C F P Pは 0 °C以下であるこ とが好ま しく、 _ 5 °C以下であることがよ り好ま しく、 一 1 0°C以下であること がさらによ り好ましく、 一 2 0°C以下であることが最も好ましい。 一方、 燃料噴 射ポンプにおける潤滑性を考慮すると一 1 5°C以上が好ましく、 ー 1 0°C以上が よ り好ま しく、 一 5 °C以上がさらによ り好ましく、 0 °C以上であることが最も好 ま しい。 In this way, the iih implicit of the tree% is given by its I i, the point (c F pp) There is no particular limitation. However, in general, the composition preferably has a CFPP of 0 ° C or less, more preferably -5 ° C or less, and even more preferably 110 ° C or less. Most preferably, the temperature is not higher than 120 ° C. On the other hand, considering the lubricity of the fuel injection pump, it is preferably at least 15 ° C, more preferably at least 10 ° C, even more preferably at least 15 ° C, and at least 0 ° C. Is most preferred.
ここで C F P Pとは J I S K 2 2 8 8 「軽油一目詰ま り点試験方法」 によ り測定される目詰ま り点を意味する。  Here, C FPP means the clogging point measured by JIS K 2288 “Light oil single clogging point test method”.
[座業上の利 ffl可能性] [Possibility of ffl in sitting business]
木発明の燃料汕添加剤は、 従来のガソ リ ン清淨剤を凌駕する性能を備え、 さら にディーゼルェンジンの喷射ノズル清浄性にも優れ、 しかもそれ β身はスラッジ 化することのない特徴をイ ίしている。  The wood fuel additive of the invention is superior in performance to conventional gasoline cleaning agents, is also superior in the cleanliness of the diesel nozzles, and does not sludge the β-body. Yes.
[発 I を実施するための ^ の形態] [The form of ^ for implementing I]
以下に 施例をもって本允 HJJを説明するが、 本発 Π刀はこれらの ¾施例によ り限 ^されるものではない。  The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
( 1 ) 験サンプルの調製 (1) Preparation of test sample
^ 1及び^ 2に小す ^ のポリエーテルァミ ン ( P E A 1〜 8 ) 及びポリエー テル (P E 1〜4 ) を ¾ 3に小すような^合で 合して、 ^砘の試験サンプル ( サンプル 1〜 9 ) を調製した。  The polyetheramines (PEA 1-8) and polyethers (PE 1-4) of ^^ which are reduced to ^ 1 and ^ 2 are combined to reduce to ^ 3, and the test sample of ^ 砘 (sample 1 To 9) were prepared.
1に すポリエーテルァミ ン (P E A 1〜 8 ) は ド^一般式 ( 1 3 ) で誘 されるポリエーテルアミ ンを ¾す。  The polyetheramine (PEA 1 to 8) shown in (1) represents the polyetheramine derived by the general formula (13).
X1 X 1
R'— O—(ΑΌ). (Α'Ό). R- Ν (13) また^ 2に小すポリエーテル ( Ρ Ε 1〜 4 ) は下, kl一般式 ( 1 4 ) で誘 ¾され るポリエーテルを表す。 R'1— O— (AO)b— (A"0) R„i R 'O (13) Also, the polyether (Ρ Ε 1-4) reduced to ^ 2 is derived by the kl general formula (14) Represents a polyether. R ' 1 — O— (AO) b — (A "0) R„ i
b" (14)  b "(14)
( 2 ) 基材ガソ リ ンの調製 (2) Preparation of base gasoline
接触改質ガソ リン 6 0容量部、 接触分解ガソリ ン 30容量部、 アルキレート 1 0容量部を混合して以下の性状を有する基材ガソ リ ン (内燃機関用ガソ リ ン) を 調製した。  60 parts by volume of catalytic reformed gasoline, 30 parts by volume of catalytic cracked gasoline, and 10 parts by volume of alkylate were mixed to prepare a base gasoline (gasoline for an internal combustion engine) having the following properties.
基材ガソ リ ン性状  Base gasoline properties
リ一ド蒸気圧 6. 3 7 X 1 0 P a ( 0. 6 5 k g f /cm2) Lead vapor pressure 6.37 X 10 Pa (0.65 kgf / cm 2 )
比 截 0. 7 2 7  0.7 0.7 2 7
沸点範 I 30〜 1 90 °C  Boiling range I 30 to 190 ° C
オクタン価 9 8. 1  Octane number 98.1
%施例 1〜 8及び比較例 1〜 4 % Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4
次に、 調製した ¾材ガソ リ ンと本允叨の試験サンプル (サンプル 1〜 8 ) を、 ½材ガソ リ ン : 試験サンプルが 9 9. 9 6 H % : 0. 04f! %の割 で配合 して、 本允 HJJに係る各ガソ リ ン紐成物を調製した。  Next, the prepared gasoline and the test sample (samples 1 to 8) of the present gasoline were divided by the ratio of gasoline gasoline: 99.996 H%: 0.04f!%. By blending, each gasoline string composition according to the present HJJ was prepared.
これらの調製した ^"ガソ リ ン紐成物に対して以下に^すエンジン ,if-仙 1 ,誘を行 つた。 その を^ 4に した。  The following engine, if-sen 1, was invited to the prepared ^ "gasoline string composition.
なお、 比' Iものため、 ポリエーテルァミ ン及びポリエーテルを添加しない 材ガ ソ リ ンだけの i合 (比 '| 例 1 ) 、 ポリエーテルァミ ン及びポリエ一テルの代わり にポリブテニルァミ ン系; Yf 剤を川いた場合 (比 '胶例 2及び比較例 3 ) 、 ポリエ 一テルのみを添加した ¾ A 材ガソ リ ンとサンプル 9とを配合した比攸例 4 ) についても In]様にェンジン ^価 験を行った。 その を ¾4に併 3 した。  In addition, because of the ratio I, the mixture of only gasoline without the addition of polyetheramine and polyether (ratio | Example 1), polybutenylamine instead of polyetheramine and polyester; (Example 2 and Comparative Example 3), the ratio of Example A and Example 9 in which the gasoline A was added and the sample 9 was mixed with the sample 9 and the engine ^ ^ test was performed as in In]. went. It was added to ¾4.
[エンジン ^価,试験] [Engine ^ price, test]
①吸 ¾系デポジツ h ί,'ί ;Τ>性 '- iilli 験 ① Inhalation deposits h ί, 'ί;
総排 2 000 m 1の燃料イ ンジェクター式エンジンを装備した乘川 ' を使 川し、 以下に示す 1サイ クル 1時 の走行モー ドを 2 00時 [!.¾繰り返した後、 ェ ンジンを分解して吸 弁に付 したデポジッ ト ¾を測定し、 材ガソ リ ンのみを 用いた場合 (比較例 1 ) のデポジッ ト量との差を吸気系デポジッ ト清浄性の評価 と した。 なお、 評価に使用したエンジンは、 各試験前に分解し、 燃焼室内、 吸気 系内のデポジッ トを完全に除去した後、 重量を測定した新品の吸気バルブ、 排気 バルブ、 点火プラグを装着、 組み付け、 新品のエンジンオイルを充填してから試 験を行なった。 Use the Norikawa's equipped with a fuel injector engine with a total discharge of 2,000 m1 and use the following running mode at 1 o'clock at 1 o'clock at 200 o'clock [!. Measure the deposit ¾ attached to the suction valve after disassembly and remove only the gasoline. The difference from the deposit amount when used (Comparative Example 1) was used as the evaluation of the intake system deposit cleanliness. The engine used for the evaluation was disassembled before each test, and the deposits in the combustion chamber and the intake system were completely removed.Then, new intake valves, exhaust valves, and spark plugs whose weights were measured were installed and assembled. The test was performed after filling with new engine oil.
走行モー ド  Running mode
ァイ ド リ ング : 1分  Feeding: 1 minute
エンジン回転数 1 5 0 0 r pm 吸気負圧一 2. 6 6 X 1 0 P a ( Engine speed 1 5 0 0 r pm Negative intake air pressure 2.66 X 10 0 P a (
2 0 0 mmH ) : 3 0分 200 mmH): 30 minutes
エンジン回転数 2 7 0 ◦ r p m 吸気 ft圧— 4 x l O ^ P a (— 3 0 0 mmH ) : 2 0分  Engine speed 27 0 ◦ r p m Intake ft pressure— 4 x l O ^ Pa (— 300 mmH): 20 minutes
エンジン ί 止 : 9分  Engine stop: 9 minutes
②燃焼空デポジッ ト ^ 性評細試験 ② Combustion empty deposit ^ Characteristic test
総排気]^ 2 0 0 0 m lの燃料 射式ェンジンを¾ した 川 ίμを使川し、 燃料 と して実施例の燃料汕紐成物を用いて、 エンジン回転数 1 5 0 0 r pm、 吸気負 II:— 2 x l O ' P a (— 1 5 0 mmH g) 、 冷却水温 5 0 °Cの運転 ¾ で 9 6時 Ji 'fcした。 ^験終了後エンジンを分解して燃焼 内デポジッ トの を測 し、 At W'ガソ リ ンのみを川いた fYの燃焼 'Μ内デポジッ トの:,;:との J':iを求めた。 なお 、 , 価に使川したエンジンは、 験 ½に分解し、 燃焼^内、 吸 ¾系内のデポジ ッ トを^^に除 した後、 'Γί を測定した新 , ,の吸^バルブ、 排 ¾バルブ、 点火 プラグを装 、 糾み付け、 新品のエンジンオイルを充¾してから,试験を行なった  Total exhaust] ^ Use 200 μm of the fuel injection engine, the river ίμ, and use the fuel of the embodiment as fuel. Intake Negative II: — 2 xl O'Pa (-150 mmHg), cooling water temperature 50 ° C operation 9 at 9:00 Ji'fc. ^ After the test was completed, the engine was disassembled and the deposit in the combustion was measured, and only the AtW 'gasoline was flown. The combustion of fY was calculated. . In addition, the engine used for,,, and, was decomposed in a test, and the deposits in the combustion system and in the absorption system were divided by ^^. The exhaust valve and spark plug were installed, accused, filled with new engine oil and tested.
^4のェンジン評舢,试験結 ^からも明らかなとおり、 本 ¾Π に係る^施例 1〜 8のガソ リ ン糾成物は、 いずれも吸気系デポジッ ト洁淨性及び燃焼室デポジッ ト ; Υί· f/> nに極めて れた効 を允 Wするものである。 これに対して、 ポリエーテル ァミ ン及びポリエーテルを^まない比較例 1 びにポリエーテルのみを添加した 比較例 4は吸 系デポジッ ト i M'J-:が悪く 、 '贩のポリブテニルァミ ン系; Υί 剂 を む比敉例 2、 3は吸 ¾系デポジッ ト洁 性にはある程度優れるものの、 燃焼 ' :デポジッ トの: ήは未添加の ¾合と比較して人き く 加して しまう。 実施例 9〜 1 6及び比較例 5〜 6 As is clear from the engine evaluations and test results of ^ 4, all of the gasoline compounds of Examples 1 to 8 according to the present invention have the intake system deposits, cleanliness and combustion chamber deposits.効 · f /> n to be extremely effective. On the other hand, Comparative Example 1 in which polyetheramine and polyether were not added, and Comparative Example 4 in which only polyether was added, had poor absorption deposit iM'J-: and polybutenylamine in '贩; Comparative Examples 2 and 3 have a high degree of absorption-type deposit properties, but the combustion:: of the deposit: : is more easily added than in the case of no addition. . Examples 9 to 16 and Comparative Examples 5 to 6
表 5に示すような性状の基材軽油に、 表 3に示した本発明の試験サンプル (サ ンブル 1〜 8 ) を、 基材軽油 : 試験サンブルが 9 9. 99質量% : 0. 0 1質量 %の割合で配合して、 本発明に係る各種 (実施例 9〜 1 6) の軽油組成物を調製 した。  The test samples (samples 1 to 8) of the present invention shown in Table 3 were added to the base gas oil having the properties shown in Table 5, and the base gas oil: the test sample was 99.99% by mass: 0.01. By blending at a ratio of mass%, various light oil compositions (Examples 9 to 16) according to the present invention were prepared.
これらの調製した各軽油組成物に対して以下に示すエンジンのノズル洁浄性試 験を行った。 その結果を表 6に示した。 なお、 比較のため、 ポリエーテルァミ ン 及びポリエーテルを添加しない基材軽油だけの場合 (比較例 5 ) 並びにポリエ一 テルのみを添加した場合 (基材軽油にサンプル 9を 0. 0 1 f!¾%添加した比較 例 6 ) についても同様のノズル洁净性試験を行った。 その結架を 6に併^した  Each of the prepared gas oil compositions was subjected to the following engine nozzle cleanability test. Table 6 shows the results. For comparison, only the base gas oil without the addition of polyetheramine and polyether (Comparative Example 5) and the case where only the polyester was added (sample 9 was added to the base gas oil with 0.01 f!% The same nozzle viability test was conducted for Comparative Example 6) to which the addition was made. The tether was combined into 6
[ノ ズル消^性試験] [Nozzle dissipation test]
排気 2 Lの 4気筒エン ジンを(!iifflし、 问転 1 840 r pm、 トルク 3 6. 4 Nmの条件において 4 81 J迚続運転を行い、 験後のノズルの残^流: ΰ:;1;リ合を 測 した。 ノズルの残存流 !.'■( とは rllt験前の新品ノズルの流 Γ,!;に対して 験後 のノズル流;ή:の ;リ Orを示したものである。 The 4-cylinder engine with 2 liters of exhaust (! Iiffl, 1 840 rpm, 36.4 Nm torque, 481 J continuous operation, nozzle residual flow after the test: ΰ: ; 1; to measure the re-engagement nozzle remaining flow of '■ (flow of new nozzle before rllt Ken and Γ,; nozzle flow after the test against; ή:.!.! Roh; showed the re-Or Things.
なお、 ノズル流:,;:は針弁リ フ ト 0. 1 mm時で測 した。 本^験において、 ノ ズル残 流 ;: ίΎの in'!が人きい 、 ί,'ί i .に ί€'れることを す。  The nozzle flow:,;: was measured at a needle valve lift of 0.1 mm. In this experiment, it is shown that the nozzle remnant;: in in '!
^ 6のノズル ^性 験結 からも Iリ]らかなとおり、 木允 HJJに係る'上:施例 9〜 1 6の籽汕組成物は、 いずれも ¾射ノズル内に推^したデポジッ 卜の ii ΓΜ'Ι:に扣_ めて優れた効 を允 するものである。 これに対して、 ポリエーテルァミ ン及び ポリエ一テルを含まない比較例 5、 びにポリエ一テルのみを添 !)\\した比較例 6は n麵ノズル内に堆も 'ίしたデポジツ 卜の^ 性が悪く 、 燃料の流【, 氏'ドを起こ して しまう。 表 1 ^ 6 Nozzle ^ From the experimental results, as can be seen from the experimental results, Kiyoshi HJJ pertains to the 'upper: Deposits in Examples 9 to 16 in the injection nozzle. Ii ΓΜ'Ι: of 扣 ΓΜ Ι Ι 允 優 れ 優 れ 優 れ. On the other hand, in Comparative Example 5 which did not contain polyetheramine and polyester, and Comparative Example 6 in which only polyester was added!) \\ Poorly, it causes fuel flow. table 1
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Figure imgf000051_0001
BO : 1, 2—ブチレンオキサイド、 P〇: プロピレンオキサイ ド、 EO :エチレンオキサイ ド x≥0, y≥0, x + y=30, p≥0, q≥0, p + q = 45,  BO: 1,2-butylene oxide, P〇: propylene oxide, EO: ethylene oxide x≥0, y≥0, x + y = 30, p≥0, q≥0, p + q = 45 ,
r≥0, s≥0, t≥0, u≥0, h≥0, i≥0, j≥0, k≥0  r≥0, s≥0, t≥0, u≥0, h≥0, i≥0, j≥0, k≥0
衷 2 Eclectic 2
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Figure imgf000051_0002
B〇 : 1, 2—ブチレンオキサイ ド、 P〇 : プロピレンオキサイ ド、 E〇 :エチレンォキサイ B〇: 1,2-butylene oxide, P〇: propylene oxide, E〇: ethylene oxide
表 3 Table 3
PEA PEA 重量部 PE 重量部  PEA PEA parts by weight PE parts by weight
サンブル 1 PEA1 50 PE 1 50  Samburu 1 PEA1 50 PE 1 50
サンブル 2 PEA 1 35 PEA2 20 PE 1 45  Samburu 2 PEA 1 35 PEA2 20 PE 1 45
サンプル 3 PEA3 70 PE2 30  Sample 3 PEA3 70 PE2 30
サンブル 4 PEA3 55 PEA4 15 PE2 30  Samburu 4 PEA3 55 PEA4 15 PE2 30
サンブル 5 PEA5 60 PE3 40  Samburu 5 PEA5 60 PE3 40
サンブル 6 PEA5 40 PEA6 20 PE3 40  Samburu 6 PEA5 40 PEA6 20 PE3 40
サンブル 7 PEA7 55 PE4 45  Samburu 7 PEA7 55 PE4 45
サンブル 8 PEA7 45 PEA8 10 PE4 45  Samburu 8 PEA7 45 PEA8 10 PE4 45
サンフル 9 PE2 100  Sun full 9 PE2 100
¾4  ¾4
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Figure imgf000052_0001
-ルァミン系  -Lumin
:ホリフテニルコハウ f¾とテトラエチレンヘンタミンとの丫ミ ド (数' 分 ' 約 3000) マミン系; MU 2  : Holifenylcohau f¾ and tetraethylene hetamine (number 'min' approx. 3000) Mamine type; MU 2
:ホリブテニルテトラエチレンペンタミン (¾'17.均分丫- ;:約 3500) : Ho ribs butenyl tetraethylenepentamine (¾'1 7 equator丫-;:. 3500)
(3)吸' ί系デホジヅ卜変化:,;:: カゾリンを使川した J¾ の吸' 4系デホジット ½との  (3) Change in absorption of: -based dehodgets:,; ::
(4) デホシ 'ソト変化^: ガソリンを使川した ! »;デポジット との^ 表 5 (4) Dehosi's change ^: using gasoline! »; ^ With deposit Table 5
6
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6
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Claims

請 求 の 範 囲 1 . 少なく とも 1個以上の塩基性窒素を持つポリエーテルアミ ンとポリ エーテルからなる燃料油添加剤。 2 . ポリエーテRI ルァミ ンが、 下記一般式 ( 1 ) で表される化合物である w ことを特徴とする請求の範R !囲第 1項記載の燃料油添加剤。 R ^ O - (A O) a- R 2 -NX 2 ( 1 ) Scope of Claim 1. Fuel oil additive consisting of polyetheramine and polyether having at least one or more basic nitrogen. 2. The fuel oil additive according to claim 1, wherein the polyether RI luminin is a compound represented by the following general formula (1). R ^ O-(AO) a- R 2 -NX 2 (1)
(一般式 ( 1 ) において、 R )は水素原子又は炭素数 1 〜 3 0の炭化水素 Sを 示し、 A 1は炭素数 2〜 1 8のアルキレン基を示し、 aは 1〜 2 0 0の整数であ り、 R 2は炭素数 1 〜 6のアルキレン基を示し、 Xは下記の X 1 ~X 3の中から 選ばれる ^を示す。 ) (In the general formula (1), R) represents a hydrogen atom or a hydrocarbon S having 1 to 30 carbon atoms, A 1 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and a represents 1 to 200 carbon atoms. R 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents ^ selected from the following X 1 to X 3. )
X 1 : 下記一般式 ( 2 ) で される ¾  X 1: expressed by the following general formula (2).
一 ( A 20 ) — R :! ( 2 ) One (A 2 0) - R: ! (2)
( 般式 ( 2 ) において、 A 2は炭素数 2〜 1 8のアルキレ ン ¾を示し、 bは 0〜 2 0 0の整数であ り、 R :iは水素原子又は^尜数 1 〜 3 0の 化水^ ½を示 す。 ) In the general formula (2), A 2 represents an alkylene having 2 to 18 carbon atoms, b represents an integer of 0 to 200, and R : i represents a hydrogen atom or a ^ 1 to 3 Shows the formation of water = 0.)
X 2 : 下, hi—般式 ( 3 ) で^される^^^ ½ 一 ( — し'— (3)  X 2: lower, hi — ^^^ ½ one (—shi'— (3)
(一般式 ( 3 ) において、 R 1は^^数 2〜 6のアルキレ ン ½を し、 R は 水^原子、 炭素数 1 〜 4のアルキル ¾乂は上, K1 ·般 ( 2 ) で ¾される ½を小し 、 R "は水素^子、 炭 ¾敉 1 〜 3 0の^化水^ A¾乂は上, ー般式 ( 2 ) で^され る ¾を示し、 cは 1 〜 5の整数である。 ) (In the general formula (3), R 1 is ^^ an alkylene of 2 to 6; R is a water atom, an alkyl of 1 to 4 carbons; R is a hydrogen atom, and charcoal is 1 ~ 30 ^ chemical water ^ A¾ ¾ is the above formula, 示 し is given by the general formula (2), and c is 1 ~ 5 Is an integer.)
X 3 : 下, ki- 般式 ( 4 ) で ¾される基  X 3: lower, group represented by ki-general formula (4)
Rリ
Figure imgf000054_0001
(一般式 ( 4 ) において、 R 7は炭素数 2〜 6のアルキレン基を示し、 R 8、 R 9、 R 1 (1及び R】 1はそれそれ個別に水素原子又は炭素数 1〜 1 0の炭化水素 基を示し、 Yはメチレン基、 炭素数 1〜 1 0の炭化水素基で置換されたメチレン 基、 イ ミ ノ基、 炭素数 1〜 1 0の炭化水素基で置換されたァミ ノ基又は酸素原子 を示し、 dは 0又は 1である (但し、 d = 0の場合、 一般式 (4 ) 中の N (窒素 原子) は一般式 ( 1 ) 中の N (窒素原子) でもある。 すなわち、 d = 0の場合に は、 一般式 ( 1 ) 中の— N— X2は下記一般式 (4, ) を示す。 ) 。 )
R
Figure imgf000054_0001
(In the general formula (4), R 7 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and R 8 , R 9 , R 1 (1 and R) 1 each independently represent a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 10 carbon atoms. Y represents a methylene group, a methylene group substituted with a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, an imino group, or an amino group substituted with a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. And d is 0 or 1 (however, when d = 0, N (nitrogen atom) in the general formula (4) may be N (nitrogen atom) in the general formula (1) That is, when d = 0, —N—X 2 in the general formula (1) represents the following general formula (4,).)
R8 R9 R 8 R 9
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000055_0001
3. ポリエーテルが、 下記一般式 ( 1 2 ) で される化合物であること を特徴とする請求の範囲第 1项 3ΰ减の燃料汕添加剤。 3. The fuel additive according to claim 1, wherein the polyether is a compound represented by the following general formula (12).
R 1 2 - 0 - ( A :i〇) e - R ! ( 1 2 ) R 1 2-0-(A : i 〇) e -R! (1 2)
(一般式 ( 1 2 ) において、 R 1 2及び R ' :iはそれそれ個別に水素原子又は炭 ^数 1〜 3 0の ½化水素基を示し、 八 は 数2〜 1 8のアルキレ ン^を示し 、 eは 1〜 2 0 0の^数である。 ) (In the general formula (12), R 12 and R ′ : i each independently represent a hydrogen atom or a hydrogen hydride group having 1 to 30 carbon atoms, and 8 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms. ^ Indicates that e is a ^^ number of 1-200.)
4. ポリエ一テルァミ ンとポリエーテルの 合',1; ij が、 ポリエーテルァ ミ ン : ポリエーテル = 5〜 9 5 ·κ% : 9 5〜 5 f! ii %であることを特徴とする 求の範 ffl ΙΠ 1项 ,ΐΰ載の燃料汕添加剂 4. Polyetheramine and polyether ', 1 ; ij is polyetheramine: polyether = 5 to 95 · κ%: 95 to 5 f! Ii%. Range ffl ΙΠ 1 项
5. 燃料油に、 詰求の範 IffliB 1項〜笫 4項のいずかの ¾に ^戟の燃料汕 添加剂を添加してなる燃料;|1] 成物。 5. A fuel obtained by adding fuel oil to any of 1 in the range of packing materials IffliB 1 to 4 ^ ^ 戟 戟 汕;
6 , 燃料汕添加剂の^冇 ¾が、 燃料汕糾成物 ¾tt準で 0. 0 0 1〜 16, Fuel 汕 剂 冇 ¾ 冇 冇 冇 0
0 Γϊ.ί %であることを特徴とする 求の範 1川^ 5项,; ΰ' の燃料汕紐成物。 0 Γϊ.ί%, which is characterized by 1 範 ^ 5 项,;
7 . 燃料油が、 ガソ リンまたは軽油であることを特徴とする請求の範囲 第 5項又は第 6項記載の燃料油組成物。 7. The fuel oil composition according to claim 5, wherein the fuel oil is gasoline or light oil.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10968408B2 (en) 2016-07-26 2021-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd Gasoline composition and production process therefor

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102051239B (en) * 2009-10-28 2013-11-06 中国石油化工股份有限公司 Diesel oil composition and method for improving biodiesel oxidation stability
CN106675674B (en) * 2017-03-01 2018-04-06 深圳市鸿庆泰石油添加剂有限公司 Gasoline additive and preparation method thereof
CN107298992A (en) * 2017-07-11 2017-10-27 宁夏宝塔化工中心实验室(有限公司) A kind of low-sulfur diesel-oil antiwear additive
CN110423341A (en) * 2019-08-09 2019-11-08 山东益丰生化环保股份有限公司 A kind of polyether amine compound and preparation method thereof, gasoline cleaning agent
CN113025448B (en) * 2021-02-25 2022-10-11 3M中国有限公司 Cleaning composition for engine fuel system deposits, preparation method thereof and method for cleaning engine fuel system deposits

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4298352A (en) * 1977-11-29 1981-11-03 Berol Kemi Ab Diesel fuel comprising methanol and a methanol-soluble polyoxyalkylene compound
US4409000A (en) * 1981-12-14 1983-10-11 The Lubrizol Corporation Combinations of hydroxy amines and carboxylic dispersants as fuel additives
JPH06322381A (en) * 1993-03-15 1994-11-22 Kao Corp Fuel oil additive composition and its production

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4298352A (en) * 1977-11-29 1981-11-03 Berol Kemi Ab Diesel fuel comprising methanol and a methanol-soluble polyoxyalkylene compound
US4409000A (en) * 1981-12-14 1983-10-11 The Lubrizol Corporation Combinations of hydroxy amines and carboxylic dispersants as fuel additives
JPH06322381A (en) * 1993-03-15 1994-11-22 Kao Corp Fuel oil additive composition and its production

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10968408B2 (en) 2016-07-26 2021-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd Gasoline composition and production process therefor

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