WO2000077570A1 - Elektrisch schaltbare verbundfolien - Google Patents

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WO2000077570A1
WO2000077570A1 PCT/DE2000/001418 DE0001418W WO0077570A1 WO 2000077570 A1 WO2000077570 A1 WO 2000077570A1 DE 0001418 W DE0001418 W DE 0001418W WO 0077570 A1 WO0077570 A1 WO 0077570A1
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Friedrich Georg Schmidt
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Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh
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Definitions

  • the invention relates to electrically switchable Nerbund foils containing conical cavities using electrophoretically mobile particles in a rheologically controllable suspension
  • thermochromism or LCD Various techniques, such as thermochromism or LCD, are known for changing the color or transparency of large areas.
  • Information systems such as information signs, advertising boards, price signs, timetable displays, computer displays or generally flat screens, have a similar technological background.
  • the information presented can be fixed, e.g. B for advertising posters or electronically changeable, e.g. for computer displays
  • Corresponding information systems are used to display texts, symbols or graphics.You should also have a high contrast in backlighting, be legible at an acute angle and have sufficient luminosity or appropriate external lighting.
  • the information displayed can be fixed, e.g. for advertising posters or electronically changeable, e.g. with computer displays
  • Flat screens are used either with self-illuminating displays that do not require a lighting system, or with non-self-illuminating displays that are based, for example, on liquid crystal or electrophoretic systems, manufactured ⁇ icht- self-illuminating displays are simplified made up of at least two layers.
  • a lighting unit and a layer on which the electronically changeable information can be displayed here called visualization layer.
  • This visualization layer forms with a flexible carrier film, the transparent electrode layer, a second electrode layer, which can also be constructed so that individual pixels can be controlled, a composite If the individual layers are sufficiently thin and flexible, one speaks of an electrically switchable composite film
  • the lighting unit can be used as background or foreground lighting.
  • the type of lighting unit is selected depending on the transparency and / or the reflectivity of the visualization layer
  • the lighting unit must ensure good illumination of the field of vision with the highest possible contrast.This can often only be achieved with powerful lighting units.However, appropriately powerful batteries are required to provide the energy for this purpose, which are currently associated with a significant increase in the total weight
  • Illumination units of modern computer displays often consume over 90% of the energy to be used for the entire screen.
  • LCD liquid crystal displays
  • WO 98/19208 describes a similar electrophoretic display, in which electrophoretically mobile particles in an optionally colored liquid can be moved through an electric field within a microcapsule. Depending on the direction of the field, the particles orient themselves towards an electrode and thus macroscopically represent a yes / no Color information (either the color of the particles or the color of the liquid is visible)
  • WO 98/41899 discloses electrophoretic displays based on those described above Principles are based, but contain either fluorescent or reflective particles.
  • the use of a suspension with liquid-crystalline behavior is also described.
  • the liquid crystals block or enable the particles to migrate electrophoretically depending on the applied electric field and at the same time change the optical properties such as the color of the suspension
  • WO 98/41898 also describes such an electrophoretic display system, which can be produced by its special arrangement by a printing process, in particular by inkjet printing technology.
  • both the electrodes and the electrophoretic display itself can be produced in successive printing steps
  • the suspension liquid and the particles are embedded in capsules, bubbles or other cavities of a polymeric material.
  • the particles can also be encapsulated with the suspension liquid, these capsules can then either be prefabricated or introduced into the polymerization process of the carrier material a complex emulsion polymerization is formed together with the carrier material In both cases there is no uniform size and arrangement of the capsules or cavities.
  • Both the size and the two-dimensional or three-dimensional distribution of the microcapsules or cavities in the carrier material are subject to a difficult to control spread, which on the one hand results in inhomogeneous image information and, on the other hand, can make it difficult to achieve high contrast
  • WO 99/56171 describes a “shutter mode” display based on the electrophoretic migration of particles in a suspension.
  • the cavities are conical here
  • the conical design enables the particles to be brought together at the smallest point in the cavity, so that light can emerge from the cavity almost unhindered in this case. The viewer perceives only a small area as a storage location.
  • the mode of operation of the displays consisting of conical cavities corresponds to that the above-mentioned literature known electrophoretic displays
  • a disadvantage of these displays is that the particles quickly revert to an unordered state, distributed over the entire cavity, without an external electric field.This is further favored by heat or external vibrations, so that the information shown fades over time, if not permanently an electrical field maintains the desired state of order of the particles
  • composite films with a visualization layer which use electrophoretically mobile particles in regularly arranged and conically or conically shaped cavities for the display of electronically changeable information, can be made particularly thin and have a high contrast
  • the present invention therefore relates to composite films with electrically switchable
  • FIG. 1 The conical or cone-like depth profile of the cavities is sketched in FIG. 1. It is a special feature of the present invention that the side of the cavities facing the eye of the viewer ("top view", a in FIG. 1) is larger than the side facing away from the eye ("Base area", b in FIG. 1)
  • the ratio of the surface area to the base area of the cavities should be greater than 15, preferably greater than 25, more preferably greater than 100, most particularly preferred greater than 250.
  • FIG. 1 c shows an example of a selection of depth profiles of the cavities in a side view
  • the arrangement of the cavities in the carrier material is strictly regular. An arrangement of the cavities in columns and rows is advisable. However, this arrangement does not necessarily have to be rectangular or even square, for example oblique arrangement of the rows and columns or hexagonal arrangements of the cavities are possible 2 shows an exemplary selection of arrangements of cavities in a top view
  • the present invention also relates to a method for producing the composite films with electrically switchable optical properties, constructed from two control electrodes and a micro-compartment film with cavities which contain electrophoretically mobile particles in a suspension liquid, the cavities being arranged regularly in the micro-compartment film and by eroding or cutting processes are generated, show a conical or conical depth profile, the ratio of the surface area of the cavities to their base area is greater than 1 5 and the suspension liquid contains electrorheologically active additives
  • the cavities can be created using needles, embossing, 3D printing, eroding, etching and molding
  • Casting compounds, injection molding, photographic or photolithographic processes or interference methods can be placed in a carrier material or in the micro-compartment film.
  • Such microstructured surfaces can be produced, for example, in DE 29 29 313, WO 97/06468, US 4 512 848, DE 41 35 676, WO 97/13633 or EP 0 580 052 described.
  • Further methods for producing small structures are described by Younan Xia and George M Whitesides in Angew Chem 1998, HO 568- 594 These "soft lithography" methods enable the production of very small structures in the range from 1 ⁇ m to 35 nm.
  • Another method is the micro-milling of a master, with which plates or foils with the desired microstructure can be produced. The master represents a negative form dar This can then be molded in an embossing, casting or injection molding process
  • an unstructured film can be provided with cavities of the desired dimensions and shapes.
  • Eroding or cutting methods such as laser radiation or drilling milling, for example with a CNC machine, are also available
  • the carrier material of the cavities ie the micro-compartment film
  • the carrier material of the cavities can be optically transparent and / or additionally colorless or colored.
  • the control electrodes are attached above and below the cavities on the carrier layer, with the electrode arranged above the cavities, ie between the viewer and the cavity of course, as transparent or colored as the carrier material can be.
  • the control electrode located below the cavities is usually installed between the lighting unit and the cavities in order to keep the voltages of the electrodes low and should then be transparent
  • thermoplastics such as thermoplastics, polycarbonates, polyurethanes, polysiloxanes, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, COC (cyclo-olefinic copolymers), polystyrene or ABS polymers are suitable as carrier material for the cavities, ie as a micro-compartment film.
  • the cavities can have any shape in the plan view.
  • FIG. 2 shows an exemplary selection of plan views.
  • the cavities expediently have a round, oval, triangular, rectangular, square on the side facing the viewer (planar surface) , hexagonal or octagonal surface
  • the surface area of the cavities should be larger than 10,000 ⁇ m 2 , preferably larger than 40,000 ⁇ m 2 , particularly preferably larger than 62,500 ⁇ m 2 and very particularly preferably larger than 250,000 ⁇ m 2
  • the depth of the cavities can be between 20 and 250 ⁇ m, preferably between 30 and 200 ⁇ m, very particularly preferably 50 to 100 ⁇ m, regardless of the visible area
  • the web widths between the individual cavities on the upper side of the micro-compartment film should be kept as small as possible, webs with a width of 2-50 ⁇ m are preferred, particularly preferably 5-25 ⁇ m.
  • the top web sides of the micro-compartment film can be coated or mirrored so that they are opaque B aluminum cladding, metal vapor deposition or a TiO 2 coating can be carried out. This prevents unwanted light from escaping from the webs if the light from the cavities is blocked by the electrophoretically mobile particles
  • the cavities are filled with the electrophoretically mobile particles and the suspension liquid with the electrorheologically active additives.
  • This can be done, for example, by slurrying and scraping off the excess suspension, by directly knife-coating / brushing in the suspension Ink jet technology in one printing process or by self-filling using capillary forces.These measures bring the particle suspensions directly into the cavities.
  • the cavities then have to be encapsulated or sealed.
  • the filling can also be done by means of the capillary forces via fine channels, whereby the cavities are sealed before the filling process this is done with a cover film that is tightly connected to the micro-compartment film or to the webs of the cavities Sealing of the cavities can be used in various processes, such as
  • Gluing or thermal fusion (microwave heating, contact or friction welding, hot melt adhesive, hot lamination) - reactive resins especially UV-curing (e.g. acrylic dispersions) or 2-component systems (e.g. polyurethane coating systems) that are not compatible with the pigment suspension mixing, interfacial polymerization, interfacial polycondensation and other processes which are also used, for example, in the field of microencapsulation technologies, as described, for example, in "Microencapsulation methods and industrial applications", Ed S Benita, Marcel Dekker, Ine NY / 1996 for the encapsulation of spherical particles
  • the cavities or the prepared capsules can be filled with one suspension or with several suspensions, for example suspensions with a color change when the polarity of the applied electrical field is reversed
  • Optically transparent and colorless liquids are, for example, non-polar organic liquids such as paraffin or isoparaffin oils, low-molecular or low-viscosity silicone oils.
  • the suspension liquids can also be optically transparent and colored Manufacture of multi-colored displays can contain three adjacent cavities with differently colored suspension fluids (e.g. red, yellow, blue)
  • Colored suspensions must have a lightfast color and must not react with the material of the micro-compartment film or the top layer. They can also contain fluorescent or phosphorescent substances. The use of fluorescent or phosphorescent substances enables a higher light yield and / or the use of light sources with a UV - Radiation component Examples of suitable fluorescent dyes are coumarin 314T from Acros Organics or Pyromethene 580
  • the production of the electrophoretically mobile particles with a diameter of between 0.1 and 20 ⁇ m, preferably between 0.3 and 10 ⁇ m, particularly preferably between 0.4 and 5 ⁇ m, can be based on WO 98/41898, WO 98/41899 or WO 98/0396 take place.
  • the particles must be free to move in the suspension liquid so that the particles can move to one of the electrodes due to their charge depending on the applied electric field.
  • the "off 7" on state of a cavity or the macroscopically perceptible color or transparency of the cavities or the Composite film is therefore determined by the spatial arrangement of the particles and can be controlled by the electric field
  • bistable composite films are obtained electrophoretically mobile particles according to their charge in the field, ie the external viewer perceives either the color of the particles or that of the suspension liquid.
  • the particles can move freely in the suspension when an electric field is applied. If the electric field is removed, the viscosity of the electrorheological suspension increases strongly on and the particles are largely fixed in the order state they have just taken. The information or color shown is also fixed accordingly, so that it remains stably recognizable even without an external electric field
  • the composite films according to the invention can be very thin (2 to 5 mm) and are therefore particularly suitable for three-dimensionally shaped objects, such as the inside of windshields
  • the composite films of the invention contain the necessary technical devices for displaying color information.
  • the electrophoretically mobile particles in a suspension provided with rheologically controllable active additives are embedded in a suitable matrix or carrier layer - optionally in corresponding cavities or compartments. This carrier layer is in turn arranged between the control electrodes
  • the suspension contains several types of particles, at least one type of particle showing the electrorheological effect and at least one other type of particle showing the electrophoretic effect
  • Electrorheologically active additives as a substance dissolved in the suspension liquid can be, for example, hydrated polycondensates of phenyl isocyanate and polytetramethylene glycol or p-chlorophenyl isocyanate and polytetramethylene glycol or polymethyl methacrylate as the alkali salt or as a blend with polystyrene block (polyethylene-co-propylene)
  • a negative electrorheological effect is particularly important for the present invention.
  • Substances, liquids or suspensions are known which, in addition to a theological, ie viscosity-changing, effect show a liquid crystalline effect (LCD) when an electric field is applied
  • Such an LCD effect is an electrorheological effect, which can occur in suspensions of immiscible liquid-crystalline substances, as described, for example, by Tajiri (Tajiri et al, J Rheol, 41 (2), 335 (1997)), mixtures of Surrounding (suspension) matrix and liquid-crystalline substances lead to phase-separated morphologies, in which the liquid-crystalline phase forms a higher aspect ratio (length / diameter) in the field direction when an electric field is applied.
  • the phase separation of the liquid-crystalline substances leads to an undesirable change in the optical properties of the suspension
  • suspensions with a negative electrorheological effect are preferred which show little or no optical changes in an applied electric field
  • the electrorheologically active additives dissolved in the suspension are generally polymeric in nature and therefore only soluble in the suspension liquid up to a certain molecular weight. Which substance or additive is sufficiently soluble in which liquid can easily be determined by means of orientation tests
  • electrophoretically mobile particles themselves can show the required negative electrorheological effect, ie can be used as an electrorheologically active additive.
  • This can be done, for example, by coating electrophoretically mobile particles with polycondensates of phenyl isocyanate and polytetramethylene glycol or p-chlorophenyl isocyanate and polytetramethylene glycol or polymethyl methacrylate or polymethyl methacrylate or as alkali metal salt as a blend with polystyrene block (polyethylene-co-propylene)
  • the electrophoretically mobile particles can optionally have a coating with polyacrylates, polymethacrylates, polyurethanes or polyamides, either above or expediently below the RCA substance
  • the electrophoretically mobile and / or electrorheologically active particles can contain inorganic or organic pigments such as TiO, Al 2 O 3 , ZrO 2 , FeO, Fe 2 O 3 , carbon black, fluorescent pigments, phthalocyanines, porphyrins or azo dyes. Such particles can again contain a coating from polyacrylates, polymethacrylates, polyurethanes or Possess polyamides
  • compartments in which the suspension with the particles and the ER additive is contained can be subject to a monomodal, unimodal, bimodal or multimodal size distribution
  • compartments of these differently modal size distributions can in turn be arranged regularly or stochastically in the composite film.
  • FIG. 2 shows a selection of regular arrangements of unimodal compartments
  • the electrically switchable optical properties of the composite film according to the invention can be at least two different optically transparent states
  • Optical transparency or non-transparency represent the extreme switching states. In practice, extensive transparency / non-transparency, for example for darkening or dimming windows, will be sufficient
  • the use of the composite films according to the invention is the subject of the present invention. Because of the flat and optionally flexible construction, the composite films can be used for the production of display boards, computers, clocks or flat screens
  • Another use of the composite film is the production of window panes, covers, greenhouse roofs, packaging, textiles, glasses, headlight covers, windshields, signals or sun protection devices
  • FIG. 4 shows an exemplary structure of an electrically switchable device according to the invention Composite foil, with a) covering layer b) front electrode c) micro-compartment foil with cavities d) lighting unit and e) counter electrode
  • the cover layer a) and the front electrode b) can be identical, the arrangement of the lighting unit d) and the counter electrode e) can also be reversed
  • the lighting unit d) is optional and can be omitted when the composite film is applied to an illuminated background, which is then used as a light source (backlight device in FIG. 5). If the composite film is used as a dimming device (ie switching from transparent to non-transparent state) a lighting unit is also not required
  • the particles are localized by the electric field on the side of the cavities facing away from the viewer (base area, "b" in FIG. 1), the particles are not or only slightly visible to the viewer, and the light of the illumination unit can be almost unhindered by the Suspension liquid and the carrier material pass through (cavity f in Fig. 4)
  • cavity g in Fig. 4 the particles are located on the side of the cavities facing the viewer and thus shield the light from the lighting unit.
  • a dark area results, the light only passing through the webs of the carrier material can emerge
  • the webs of the micro-compartment film should therefore be made as thin as possible and / or have an opaque coating
  • two electrodes are necessary, of which at least the electrode of the base area (e in FIG. 4) should be largely transparent to the light of the optional illumination layer
  • the control of the electrodes ie in the extreme case the addressing of individual cavities can take place, for example, by a row / column arrangement of switch units according to WO 97/04398. If the cavities are too small for individual control, several cavities are switched per switch unit
  • the lighting unit (d in Fig. 4) should enable uniform illumination of the display, but still be flat.
  • the use of side-mounted light sources is recommended, the light of which is distributed over the entire field of view through a light guide plate.
  • Strongly light-scattering plastic plates are used, for example, in EP 0 645 420 disclosed These plates are constructed in such a way that total internal reflection of the incident light is avoided and instead diffraction of the light from the plate or, in the present invention, from the micro-compartment film is made possible.
  • Further exemplary embodiments of light guide plates can be found in EP 0 645 420 and EP-0 590 471 These lighting systems are used, for example, for backlit signs
  • Suitable light guide plates or diffusion plates contain colorless, but differently refractive particles in a colorless matrix material.This way, the direction of propagation of the light rays entering the plate is constantly changed slightly and there is a light emission evenly distributed over the surface of the plate at a very small angle.
  • Such light guide plates are expediently illuminated from one edge , so that a uniform light emission over the plate surfaces is obtained by the refraction of light
  • the total internal reflection of the incident light can also be avoided by adapting the shape of the cavities to the refractive index of the material of the micro-compartment film

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Abstract

Die Erfindung betrifft Verbundfolien mit elektrisch schaltbaren Eigenschaften, aufgebaut aus einer Beleuchtungseinheit, zwei Steuerelektroden und einer Mikrokompartimentfolie mit Kavitäten, die elektrophoretisch mobile Partikel in einer Suspensionsflüssigkeit und gleichzeitig elektrorheologisch wirksame Additive enthalten. Die Kavitäten in der Mikrokompartimentfolie sind regelmässig angeordnet und zeigen einen konischen oder kegelartigen Tiefenverlauf. Das Verhältnis der Aufsichtfläche der Kavitäten zu deren Grundfläche ist grösser 1.5. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der elektrophoretischen Displays. Die Verbundfolien können für z.B. Anzeigetafeln, Flachbildschirmen oder Computerdisplays oder für die Herstellung von Fensterscheiben, Abdeckungen, Gewächshausdächern, Verpackungen, Textilien, Brillen, Scheinwerferabdeckungen, Windschutzscheiben, Signalen oder Sonnenschutz-Vorrichtungen verwendet werden.

Description

Elektrisch schaltbare Verbundfolien
Die Erfindung betrifft konische Kavitäten enthaltende elektrisch schaltbare Nerbundfolien unter Verwendung elektrophoretisch mobiler Partikel in einer rheologisch kontrollierbaren Suspension
Zur Veränderung der Farbe oder der Transparenz von großen Flachen sind verschiedene Techniken wie z B die Thermochromie oder LCD bekannt Einen ahnlichen technologischen Hintergrund besitzen Informationssysteme, wie z B Hinweisschilder, Werbetafeln, Preisschilder, Fahrplananzeigen, Computerdisplays oder allgemein Flachbildschirme Die dargestellte Information kann fest, z B bei Werbeplakaten oder elektronisch veränderbar, z B bei Computerdisplays sein
Entsprechende Informationssysteme dienen zur Darstellung von Texten, Symbolen oder Graphiken Sie sollten auch bei Gegenlicht einen hohen Kontrast aufweisen, auch in spitzem Winkel lesbar sein und eine ausreichende eigene Leuchtkraft bzw eine entsprechende externe Beleuchtung aufweisen Die dargestellte Information kann fest, z B bei Werbeplakaten oder elektronisch veränderbar, z B bei Computerdisplays sein
Viele dieser Informationssysteme weisen keine eigene Leuchtkraft auf und sind extern, z B durch normales Tages- oder Raumlicht beleuchtet, wobei jedoch häufig eine Vordergrundbeleuchtung wegen der reflexfreien Ausleuchtung bevorzugt wird
Eine der wirtschaftlich interessanten Anwendungen für Informationssysteme sind Flachbildschirme, wie sie z B in tragbaren Computern, sogenannten Displays, eingesetzt werden Flachbildschirme werden entweder mit selbstleuchtenden Anzeigen, die kein Beleuchtungssystem benotigen, oder mit nicht-selbstleuchtenden Anzeigen, die z B auf Basis von Flussigkristallen- oder elektrophoretischen Systemen arbeiten, hergestellt Νicht- selbstleuchtende Displays sind vereinfacht aus mindestens zwei Schichten aufgebaut Eine Beleuchtungseinheit und eine Schicht, auf der die elektronisch veränderbare Information dargestellt werden kann, hier Visualisierungsschicht genannt Diese Visualisierungsschicht bildet mit einer flexiblen Tragerfolie, der transparenten Elektrodenschicht, einer zweiten Elektrodenschicht, die auch so aufgebaut sein kann, daß einzelne Pixel ansteuerbar sind, einen Verbund Sind die einzelnen Schichten ausreichend dünn und flexibel ausgelegt, spricht man von einer elektrisch schaltbaren Verbundfolie
Die Beleuchtungseinheit kann als Hintergrund- oder Vordergrundbeleuchtung zum Einsatz kommen Die Art der Beleuchtungseinheit wird in Abhängigkeit von der Transparenz und/oder dem Reflexionsvermogen der Visualisierungsschicht gewählt
Beschreibung der Beleuchtungseinheiten
Die Beleuchtungseinheit muß für eine gute Ausleuchtung des Sichtfeldes mit einem möglichst hohen Kontrast sorgen Dies kann häufig nur durch leistungsfähige Beleuchtungseinheiten erreicht werden Für die Bereitstellung der dafür aufzubringenden Energie werden jedoch entsprechend leistungsstarke Batterien benotigt, die zur Zeit noch mit einer deutlichen Erhöhung des Gesamtgewichtes verbunden sind
Beleuchtungseinheiten von modernen Computerdisplays verbrauchen häufig über 90 % der für den gesamten Bildschirm aufzuwendenden Energie Bei den Hintergrundbeleuchtungssystemen für Flussigkristall-Displays (LCD) wird durch die Polarisationsschichten ein erheblicher Anteil des erzeugten Lichtes weggefiltert und steht so für die Beleuchtung nicht zur Verfügung
In vielen Fallen werden für Hintergrundbeleuchtungssysteme von Flussigkristall-Displays (LCD) flachige Lampen oder eine Vielzahl von Lampen mit entsprechenden Lichtdifϊüsorscheiben oder -gittern eingesetzt, andere Systeme gehen von einer Beleuchtungseinheit mit seitlicher Einstrahlung des Lichtes in eine Lichtleitplatte und entsprechenden Reflektionseinheiten auf der Unterseite oder anregbaren Auskoppelpunkten auf der Oberseite der Lichtleitplatte aus Diese Techniken können nur für Hintergrundbeleuchtungssysteme und nicht für Vordergrundbeleuchtungssysteme verwendet werden, da das ausgestrahlte Licht sowohl in Richtung des Betrachters als auch auf die Visualisierungsschicht abgestrahlt wird und es deshalb schwierig, wenn überhaupt möglich ist, die Darstellungen auf der Visualisierungsschicht zu erkennen Andere Displaytechniken verwenden flache und dünne elektrolumineszierende Lampen oder kleine Fluoreszenzeinheiten mit einer Streuvorrichtung Die elektrolumineszierenden Lampen verbrauchen zwar weniger Energie als die Fluoreszenz-Hintergrundbeleuchtungssysteme, sind jedoch lichtschwacher und strahlen meist nicht das gesamte Lichtspektrum, das zum Betrieb von Farbbildschirmen benotigt wird, ab Zudem ist die Lebensdauer der elektrolumineszierenden Lampen nicht zufriedenstellend
Beschreibung der Visualisierungsschicht
Eine neuartige Entwicklung zur Darstellung von elektronisch veränderbarer Information stellt die "elektronische Tinte" von Prof J Jacobson et al dar Diese Technik nutzt die Orientierung von ein- oder mehrfarbigen Pigmentpartikel in einem elektrischen Feld aus, um Bildinformation darzustellen Details können z B in J Jacobson et al , IBM System Journal 36, (1997), Seite 457-463 oder B Comiskey et al , Nature, Vol 394, July 1998, Seite 253-255 nachgelesen werden
Zur Herstellung von entsprechenden bipolaren, ein- oder zweifarbigen Partikeln in verschiedenen Ausführungsformen und deren Anwendung in elektrophoretisch arbeitenden Displays kann z B auf WO 98/03896 verwiesen werden Hier wird beschrieben, wie diese Partikel in einer inerten Flüssigkeit suspendiert und in kleinen Blasen eines Tragermaterials eingekapselt werden Diese Technik erlaubt die makroskopische Anzeige von zwei Farben durch Rotation eines zweifarbigen Partikels je nach angelegtem elektrischen Feld
In WO 98/19208 wird ein ahnliches elektrophoretisches Display beschrieben, wobei elektrophoretisch mobile Partikel in einer gegebenenfalls farbigen Flüssigkeit durch ein elektrisches Feld innerhalb einer Mikrokapsel bewegt werden können Je nach Feldrichtung orientieren sich die Partikel zu einer Elektrode und stellen so makroskopisch eine ja/nein- Farbinformation (entweder ist die Farbe der Partikel oder die Farbe der Flüssigkeit sichtbar) dar
WO 98/41899 offenbart elektrophoretische Displays, die zwar auf den oben beschriebenen Prinzipien beruhen, jedoch entweder fluoreszierende oder reflektierende Partikel enthalten Darüber hinaus ist auch die Verwendung einer Suspension mit flussigkristallinem Verhalten beschrieben Die Flussigkristalle blockieren oder ermöglichen die elektrophoretische Migration der Partikel je nach angelegtem elektrischem Feld und verandern gleichzeitig die optischen Eigenschaften wie die Farbe der Suspension
WO 98/41898 beschreibt ebenfalls ein solches elektrophoretisches Displaysystem, das durch seine spezielle Anordnung durch einen Druckvorgang, insbesondere durch Tintenstrahldrucktechnik, hergestellt werden kann Vorteilhaft können sowohl die Elektroden als auch das elektrophoretische Display an sich in aufeinanderfolgenden Druckschritten hergestellt werden
Es ist ein gemeinsames Merkmal dieser Techniken, das die Suspensionsflussigkeit und die Partikel in Kapseln, Blasen oder sonstigen Kavitäten eines polymeren Materials eingebettet werden Die Partikel können auch mit der Suspensionsflussigkeit eingekapselt werden, diese Kapseln können dann entweder vorgefertigt in den Polymerisationsvorgang des Tragermaterials eingebracht oder in einer komplexen Emulsionspolymerisation gemeinsam mit dem Tragermaterial gebildet werden In beiden Fallen liegt keine einheitliche Große und Anordnung der Kapseln oder Kavitäten vor Sowohl Große als auch die zwei- bzw dreidimensionale Verteilung der Mikrokapseln oder Kavitäten im Tragermaterial unterliegen einer schwer zu kontrollierenden Streubreite, die zum einen eine inhomogene Bildinformation ergibt und zum anderen das Erreichen eines hohen Kontrasts schwierig machen kann
Systeme dieser Art sind insbesondere für eine Hintergrundbeleuchtung nicht geeignet, da sie bauartbestimmt nahezu undurchscheinend sind Erfolgt eine einfache Beleuchtung mit sichtbarem Licht in Aufsicht (Vordergrundbeleuchtung), so ist der Kontrast häufig unbefriedigend Weiterhin ist durch die Verwendung von Auflichtsystemen d h mit einer externen Lichtquelle mit sichtbarem Licht die Gleichmäßigkeit der Ausleuchtung bei unverändert gutem Kontrast nur schwer zu realisieren Die Verwendung von UV-Licht und fluoreszierenden oder phosphoreszierenden, elektrophoretisch mobilen Partikeln in der Suspension ist ein ganzlich anderes Beleuchtungsprinzip, was z B für quasi-selbstleuchtende Verbundfolien verwendet werden kann
In WO 99/56171 wird ein „shutter mode" -Display, basierend auf der elektrophoretischen Migration von Partikeln in einer Suspension beschrieben Um einen besseren Kontrast von „Ein" zum „Aus" -Zustand des Displays zu erhalten, sind die Kavitäten hier konisch ausgeführt Die konische Bauform ermöglicht die Zusammenführung der Partikel an der kleinsten Stelle der Kavitat, so dass Licht in diesem Fall nahezu ungehindert aus der Kavitat austreten kann Der Betrachter nimmt nur noch einen kleinen Bereich als Storstelle wahr Die Arbeitsweise der aus konischen Kavitäten bestehenden Displays entspricht der aus der o g Literatur bekannten elektrophoretischen Displays
Nachteilig an diesen Displays ist, dass die Partikel ohne äußeres elektrisches Feld schnell wieder in eine ungeordnete, über die gesamte Kavitat verteilten Zustand übergehen Dies wird durch Warme oder äußere Erschütterungen noch begünstigt, so dass die dargestellte Information mit der Zeit wieder verblasst, sofern nicht dauerhaft ein elektrisches Feld den gewünschten Ordnungszustand der Partikel aufrechterhalt
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, mit elektrophoretisch mobilen Partikeln arbeitende Verbundfolien zu entwickeln, die eine flache Bauweise bei hohem Kontrast der dargestellten Information ermöglichen und deren Schaltzustande auch ohne äußeres elektrisches Feld über einen längeren Zeitraum bestehen bleiben
Es wurde gef nden, daß Verbundfolien mit einer Visualisierungsschicht, die elektrophoretisch mobile Partikel in regelmäßig angeordneten und konisch oder kegelförmig geformten Kavitäten zur Darstellung von elektronisch veränderbarer Information einsetzen, besonders dünn hergestellt werden können und einen hohen Kontrast aufweisen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Verbundfolien mit elektrisch schaltbaren
Eigenschaften, aufgebaut aus zwei Steuerelektroden und einer Mikrokompartimentfolie mit Kavitäten, die elektrophoretisch mobile Partikel in einer Suspensionsflussigkeit enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass die Kavitäten in der Mikrokompartimentfolie regelmäßig angeordnet sind und einen konischen oder kegelartigen Tiefenverlauf zeigen, das Verhältnis der Aufsichtflache der Kavitäten zu deren Grundflache großer als 1 5 ist und in der Suspensionsflussigkeit elektrorheologisch wirksame Additive enthalten sind
Der konische oder kegelartige Tiefenverlauf der Kavitäten ist in Fig 1 skizziert Es ist ein besonderes Merkmal der vorliegenden Erfindung, das die dem Auge des Betrachters zugewendete Seite der Kavitäten ("Aufsichtflache", a in Fig 1) großer ist, als die dem Auge abgewendete Seite ("Grundflache", b in Fig 1) Das Verhältnis von Aufsichtflache zu Grundflache der Kavitäten sollte großer als 1 5, bevorzugt großer 25, besonders bevorzugt großer 100, ganz besonders bevorzugt großer 250 sein Fig 1 c zeigt beispielhaft eine Auswahl von Tiefenverlaufen der Kavitäten in einer Seitenansicht
Weiterhin ist die Anordnung der Kavitäten im Tragermaterial streng regelmäßig Es bietet sich eine Anordnung der Kavitäten in Spalten und Reihen an Diese Anordnung muß jedoch nicht notwendigerweise rechtwinklig oder gar quadratisch sein, auch z B schräge Anordnung der Zeilen und Spalten oder hexagonale Anordnungen der Kavitäten sind möglich Fig 2 zeigt eine beispielhafte Auswahl von Anordnungen von Kavitäten in einer Aufsicht
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der Verbundfolien mit elektrisch schaltbaren optischen Eigenschaften, aufgebaut aus zwei Steuerelektroden und einer Mikrokompartimentfolie mit Kavitäten, die elektrophoretisch mobile Partikel in einer Suspensionsflussigkeit enthalten, wobei die Kavitäten in der Mikrokompartimentfolie regelmäßig angeordnet sind und durch erodierende oder spanende Verfahren erzeugt werden, einen konischen oder kegelartigen Tiefenverlauf zeigen, wobei das Verhältnis der Aufsichtflache der Kavitäten zu deren Grundflache großer 1 5 ist und in der Suspensionsflussigkeit elektrorheologisch wirksame Additive enthalten sind
Die Kavitäten können z B durch Nadeln, Prägen, 3D-Drucken, Erodieren, Atzen, Abformen mit
Gießmassen, Spritzguß, fotografische oder photolithographische Verfahren oder Interferenzmethoden in ein Tragermaterial bzw in die Mikrokompartimentfolie gebracht werden Wie solche mikrostrukturierten Oberflachen hergestellt werden können, ist z B in DE 29 29 313, WO 97/06468, US 4 512 848, DE 41 35 676, WO 97/13633 oder EP 0 580 052 beschrieben Weitere Methoden zur Herstellung kleiner Strukturen beschreiben Younan Xia und George M Whitesides in Angew Chem 1998, HO 568-594 Diese "Softlithographie" genannten Methoden ermöglichen die Herstellung von sehr kleinen Strukturen im Bereich unterhalb von 1 μm bis ca 35 nm Eine weitere Methode ist das Mikrofrasen eines Masters, mit dem Platten oder Folien mit der gewünschten MikroStruktur hergestellt werden können Der Master stellt eine Negativform dar Diese kann dann in einem Präge-, Guß- oder Spritzgußverfahren abgeformt werden
Alternativ kann auch eine unstrukturierte Folie mit Kavitäten der gewünschten Dimensionen und Formen versehen werden Hier bieten sich ebenfalls erodierende oder spanende Methoden wie Laserstrahlung oder Bohren Frasen z B mit einer CNC -Maschine an
Das Tragermaterial der Kavitäten, d h die Mikrokompartimentfolie kann optisch transparent und/oder zusatzlich farblos oder gefärbt sein Die Steuerelektroden sind jeweils über- und unterhalb der Kavitäten an der Tragerschicht angebracht, wobei die oberhalb der Kavitäten angeordnete, d h zwischen dem Betrachter und der Kavitat liegende Elektrode selbstverständlich ebenso transparent oder gefärbt wie das Tragermaterial sein kann Die unterhalb den Kavitäten angebrachte Steuerelektrode wird, um die Spannungen der Elektroden gering zu halten, meist zwischen der Beleuchtungseinheit und den Kavitäten angebracht werden und sollte dann transparent sein
Als Tragermaterial der Kavitäten, d h als Mikrokompartimentfolie, eignen sich alle mechanisch oder lithographisch bearbeitbaren Polymere wie beispielsweise Thermoplaste, Polycarbonate, Polyurethane, Polysiloxane, Polyolefine wie z B Polyethylen, Polypropylen, COC (Cyclo- Olefinische Copolymere), Polystyrol, oder ABS-Polymerisate, PMMA, PVC, Polyester, Polyamide, thermoplastische Elastomere oder vernetzende Werkstoffe, wie UV-hartende Acrylatlacke, aber auch Polytetrafluorethylen, Polyvinylidenfluorid oder Polymere aus Perfluoralkyoxyverbindungen, sei es als Homo- oder Copolymer oder als Mischungsbestandteil eines Polymerblends Die Kavitäten können abgesehen von dem konischen oder kegelförmigen Tiefenverlauf in der Aufsicht jede beliebige Form aufweisen Fig 2 zeigt eine beispielhafte Auswahl von Aufsichten Zweckmäßig besitzen die Kavitäten an der dem Auge des Betrachters zugewendeten Seite (Aufsichtflache) eine runde, ovale, dreieckige, rechteckige, quadratische, sechseckige oder achteckige Flache
Die Aufsichtflache der Kavitäten sollte großer als 10 000 μm2, bevorzugt großer als 40 000 μm2, besonders bevorzugt großer als 62 500 μm2 und ganz besonders bevorzugt großer als 250 000 μm2 sein
Die Tiefe der Kavitäten kann unabhängig von der sichtbaren Flache zwischen 20 und 250 μm, bevorzugt zwischen 30 und 200 μm, ganz besonders bevorzugt 50 bis 100 μm betragen
Die Stegbreiten zwischen den einzelnen Kavitäten an der Oberseite der Mikrokompartimentfolie sollten so gering wie möglich gehalten werden, bevorzugt sind Stege mit einer Breite von 2 - 50 μm, besonders bevorzugt 5 - 25 μm Die Stegoberseiten der Mikrokompartimentfolie können lichtundurchlassig beschichtet oder verspiegelt werden So kann z B eine Aluminiumkaschierung, Metallbedampfüng oder eine TiO2-Beschichtung vorgenommen werden Dies verhindert den unerwünschten Lichtaustritt an den Stegen, wenn der Lichtaustritt über die Kavitäten durch die elektrophoretisch mobilen Partikel blockiert ist
Nachdem die Tragerschicht mit den gewünschten Kavitäten ausgerüstet worden ist, werden die Kavitäten mit den elektrophoretisch mobilen Partikeln und der Suspensionsflussigkeit mit den elektrorheologisch wirksamen Additiven gefüllt Dies kann z B mittels durch Einschlammen und Abrakeln der überschüssigen Suspension, durch direktes Einrakeln/Einstreichen der Suspension, mittels Tintenstrahltechnik in einem Druckvorgang oder durch Selbstfüllung mittels Kapillarkrafte erfolgen Durch diese Maßnahmen werden die Partikelsuspensionen direkt in die Kavitäten eingebracht Die Kavitäten müssen anschließend verkapselt oder versiegelt werden Die Füllung kann auch durch die Kapillarkrafte über feine Kanäle erfolgen, wobei die Kavitäten vor dem Fullvorgang verschlossen sind Zweckmäßig erfolgt dies mit einer Deckfolie, die dicht mit der Mikrokompartimentfolie bzw mit den Stegen der Kavitäten verbunden wird Zur Versiegelung der Kavitäten können diverse Verfahren zum Einsatz kommen, wie z B
Verkleben oder thermisches Verschmelzen (Mikrowellenerwarmung, Kontakt- oder Reibschweißen, Schmelzkleber, Heißlaminierung) - Reaktivharze, insbesondere UV-hartend (z B Acrylat-Dispersionen) oder 2-Komponenten- Systeme (z B Polyurethan-Lacksysteme), die sich nicht mit der Pigmentsuspension mischen, Grenzflachenpolymerisation, Grenzflachenpolykondensation und andere Verfahren, die z B auch im Bereich der Mikroverkapselungstechnologien angewandt werden, wie z B in "Microencapsulation methods and industrial applications", Ed S Benita, Marcel Dekker, Ine NY /1996 für die Verkapselung spherischer Partikel beschrieben
Es können auch bereits verkapselte Suspensionen von elektrophoretisch mobilen Partikeln d h vorbereitete Kapseln eingesetzt werden Diese vorbereiteten Kapseln können, wie in Fig 3 gezeigt, in die Kavitäten der Mikrokompartimentfolie eingepreßt oder eingedruckt werden Die so gefüllten Kavitäten müssen anschließend wieder mit einer Deckfolie versiegelt werden Diese Technik vermindert bei einem entsprechend angepaßtem Verhältnis zwischen Kapselgroße und Mikrokompartiment-Große die Anforderungen an die Stabilität des Kapselwandmaterials für den praktischen Gebrauch deutlich, da die Kapseln durch die Stege der Mikrokompartimentfolie umschlossen werden Weiterhin erzwingt die Einordnung der Kapseln in die vorbereiteten Kavitäten eine regelmäßige Anordnung der Kapseln
Wichtig bei beiden Varianten ist, daß bei der Versiegelung möglichst keine Luft- oder sonstigen Gaseinschlusse erfolgen, keine Reaktionen zwischen dem Suspensionsmedium oder den Mikropartikeln der Suspension und der Kapselschicht auftreten und daß keine Leckagen zur Umgebung bzw Verbindungen zwischen den einzelnen Kavitäten existieren
Die Kavitäten bzw die vorbereiteten Kapseln können mit einer Suspension oder mit mehreren Suspensionen, z B Suspensionen mit einen Farbwechsel bei Umpolung des angelegten elektrischen Feldes, gefüllt werden
Weiterhin ist es möglich, auf eine Farbgebung durch die Suspension zu verzichten, d h die Kavitäten neben den Partikeln mit einer optisch transparenten und farblosen Suspensionsflussigkeit zu füllen Als optisch transparente und farblose Flüssigkeiten eignen sich z B unpolare organische Flüssigkeiten wie Paraffin- oder Isoparaffin-Ole, niedermolekulare oder niedrigviskose Silikon-Ole Die Suspensionsflussigkeiten können weiterhin optisch transparent und gefärbt sein Zur Herstellung von mehrfarbigen Displays können je drei benachbarte Kavitäten unterschiedlich (z B rot, gelb, blau) gefärbte Suspensionsflussigkeiten enthalten
Gefärbte Suspensionen müssen eine lichtechte Farbe aufweisen und dürfen keine Reaktionen mit dem Material der Mikrokompartimentfolie oder der Deckschicht eingehen Sie können weiterhin fluoreszierende oder phosphoreszierende Substanzen enthalten Die Verwendung von fluoreszierenden oder phosphoreszierenden Substanzen ermöglicht eine höhere Lichtausbeute, und/oder den Einsatz von Lichtquellen mit einem UV- Strahlenanteil Als Fluoreszenzfarb Stoffe eignen sich z B Cumarin 314T der Firma Acros Organics oder Pyromethene 580
Die Herstellung der zwischen 0,1 und 20 μm, bevorzugt zwischen 0,3 und 10 μm, besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 5 μm im Durchmesser betragenden elektrophoretisch mobilen Partikel kann in Anlehnung an WO 98/41898, WO 98/41899 oder WO 98/0396 erfolgen Dies beeinhaltet die Umhüllung der Pigmente mit organischen und/oder polymeren Materialien und/oder die Verwendung der reinen Pigmente, die z B durch Behandlung von ladungskontrollierenden Additiven (siehe insbesondere WO 98/41899) mit elektrischen Ladungen versehen worden sind
Die Partikel müssen in der Suspensionsflussigkeit frei beweglich sein, so daß sich die Partikel aufgrund ihrer Ladung je nach angelegtem elektrischen Feld zu einer der Elektroden bewegen können Der "Aus7"Ein"-Zustand einer Kavitat bzw die makroskopisch wahrnehmbare Farbe oder Transparenz der Kavitäten bzw der Verbundfolie ist daher durch die raumliche Anordnung der Partikel bestimmt und kann durch das elektrische Feld gesteuert werden
Mit Hilfe der Suspension mit elektrorheologischen wirksamen Additiven werden bistabile Verbundfolien erhalten Bei Anlegen eines elektrischen Feldes orientieren sich die elektrophoretisch mobilen Partikel gemäß ihrer Ladung im Feld, d h der äußere Betrachter nimmt entweder die Farbe der Partikel oder die der Suspensionsflussigkeit wahr Die Partikel können sich bei angelegten elektrischem Feld ungehindert in der Suspension bewegen Wird das elektrische Feld entfernt, so steigt die Viskosität der elektrorheologischen Suspension stark an und die Partikel werden in ihrem gerade eingenommenen Ordnungszustand weitgehend fixiert Die dargestellte Information oder Farbe wird entsprechend ebenso fixiert, so dass diese auch ohne äußeres elektrisches Feld stabil erkennbar bleibt
Die erfindungsgemaßen Verbundfolien können sehr dünn (2 bis 5 mm) sein und eignen sich daher insbesondere für dreidimensional geformte Objekte, wie z B die Innenseite von Windschutzscheiben
Die Verbundfolien der Erfindung beinhalten die notwendigen technischen Vorrichtungen zur Darstellung einer Farbinformation Die elektrophoretisch mobilen Partikel in einer mit rheologisch kontrollierbaren wirksamen Additiven versehenen Suspension sind in einer geeigneten Matrix oder Tragerschicht eingebettet - optional in entsprechenden Kavitäten oder Kompartimenten Diese Tragerschicht ist wiederum zwischen den Steuerelektroden angeordnet
Die elektrorheologisch wirksamen Additive können entweder eine homogen in der Suspension geloste Substanz oder elektrophoretisch mobile Partikel mit elektrorheologischen Effekt sein
Es ist möglich, das die Suspension mehrere Partikelarten enthalt, von denen mindestens eine Partikelart den elektrorheologischen Effekt und mindestens eine weitere Partikelart den elektrophoretischen Effekt zeigt
Suspensionen der Flüssigkeiten, die in An- oder Abwesenheit eines elektrischen Feldes ihre Viskosität andern (elektrorheologischer Effekt, ER) sind bekannt Es wird in der Literatur zwischen den positiven und negativen ER unterschieden, wobei die Viskosität beim positiven ER mit steigender elektrischer Feldstarke ansteigt, beim negativen ER sinkt Die Ursache von positiven und negativem ER sind noch nicht vollständig bekannt (z B T Uemura et al , Polym Prep ACS, Div Polym Chem , 1994, 35(2), 360-361, K Minagawa et al , Journal of Intelligent Material Systems and Structures, Vol 9 8/1998, 626-631, H C Conrad et al , J Rheol 41(2) 1997, 267-281, O Quadrat et al , Langmuir 2000, 16, 1447-1449, C Zukowski IV et al J Chem Soc , Faraday Trans I, 1989, 85(9), 2785-2795, T Hao et al , Langmuir 1999, 15, 918-921), werden jedoch auf eine Nachordnung von Molekülen aufgrund van-der- Waals-Wechselwirkungen zurückgeführt, die bei anlegen eines elektrischen Feldes überwunden werden
Elektrorheologisch wirksame Additive als eine in der Suspensionsflussigkeit geloste Substanz können z B Polykondensate aus Phenylisocyanat und Polytetramethylenglycol oder p- Chlorophenylisocyanat und Polytetramethylenglycol oder Polymethylmethacrylat als Alkalisalz hydratisiert oder als Blend mit Polystyrol-block-(polethylen-co-propylen) sein
Für die vorliegende Erfindung ist besonders ein negativer elektrorheologischer Effekt wichtig Es sind Substanzen, Flüssigkeiten oder Suspensionen bekannt, die neben einem Theologischen, d h viskositatsverandernden Effekt einen Flussigkristallinen-Effekt (LCD) bei Anlegen eines elektrischen Feldes zeigen
Dieser zusatzliche, die optischen Eigenschaften der Suspension bzw der Verbundfolie negativ beeinflussende LCD-Effekt ist in der vorliegenden Erfindung nicht erwünscht
Ein solcher LCD-Effekt ist ein elektrorheologischer Effekt, der bei Suspensionen von nicht mischbaren flussigkristallinen Substanzen, wie sie z B von Tajiri (Tajiri et al , J Rheol , 41(2), 335 (1997)) beschrieben werden, auftreten kann Mischungen aus Umgebungs-(Suspensions-) Matrix und flussigkristallinen Substanzen führen zu phasenseparierten Morphologien, bei denen die flussigkristalline Phase bei angelegtem elektrischen Feld ein höheres Aspektverhaltnis (Lange/Durchmesser) in Feldrichtung ausbildet Die Phasenseparierung der flussigkristallinen Susbstanzen führt zu einer unerwünschten Änderung der optischen Eigenschaften der Suspension
In der Literatur werden Systeme von flussigen, inhomogenen Blends beschrieben, die nicht auf flussigkristallinen Substanzen basieren, sondern eine höhere Dielektrizitätskonstante besitzen (z B Kimura et al , J Non-Newtonian Fluid Mech 76 (1998) 199-211), wobei die optischen Eigenschaften und die Dielektrizitätskonstante, wie dem Fachmann bekannt, modifiziert werden können
In der vorliegenden Erfindung sind Suspensionen mit einem negativen elektrorheologischen Effekt bevorzugt, die keine oder nur geringe optische Veränderungen bei einem angelegten elektrischen Feld zeigen
Die in der Suspension gelosten elektrorheologisch wirksamen Additive sind in der Regel polymerer Natur und daher nur bis zu einem bestimmten Molgewicht in der Suspensionsflussigkeit loslich Welche Substanz oder Additiv in welcher Flüssigkeit ausreichend loslich ist, kann durch orientierende Versuche unschwer ermittelt werden
Es ist ebenso möglich, die bereits als homogen geloste Substanz genannten Verbindungen in Partikelform, d h als Partikel, die nicht elektrophoretisch mobil sind, als elektrorheologische Kontrollsubstanz (rheological control agent, RCA) einzusetzen
Weiterhin können die elektrophoretisch mobilen Partikel selbst den erforderlichen negativen elektrorheologischen Effekt zeigen, d h als elektrorheologisch wirksames Additiv eingesetzt werden Dies kann z B durch eine Umhüllung von elektrophoretisch mobilen Partikeln mit Polykondensaten aus Phenylisocyanat und Polytetramethylenglycol oder p- Chlorophenylisocyanat und Polytetramethylenglycol oder Polymethylmethacrylat als Alkalisalz hydratisiert oder als Blend mit Polystyrol-block-(polethylen-co-propylen) erfolgen
Die elektrophoretisch mobilen Partikel können optional zusatzlich zu der Umhüllung mit RCA- Substanzen, eine Umhüllung mit Polyacrylaten, Polymethacrylaten, Polyurethanen oder Polyamiden, entweder über oder zweckmäßig unter der RCA- Substanz aufweisen
Die elektrophoretisch mobilen und/oder elektrorheologisch wirksamen Partikel können anorganische oder organische Pigmente wie z B TiO , Al2O3, ZrO2, FeO, Fe2O3, Ruß, Fluoreszenzpigmente, Phtallocyanide, Porphyrine oder Azofarbstoffe enthalten Solche Partikel können wieder eine Umhüllung aus Polyacrylaten, Polymethacrylaten, Polyurethanen oder Polyamiden besitzen
Die Kompartimente, in denen die Suspension mit den Partikeln und dem ER-Additiv enthalten ist, können einer monomodalen, unimodalen, bimodalen oder multimodalen Großenverteilung unterliegen
Die Kompartimente dieser unterschiedlich modalen Großenverteilungen können wiederum jeweils regelmäßig oder stochastisch in der Verbundfolie angeordnet sein Fig 2 zeigt eine Auswahl regelmäßiger Anordnungen unimodaler Kompartimente
Sind Tragermaterial, Suspensionsflussigkeit und Elektroden transparent, können die elektrisch schaltbaren optischen Eigenschaften der erfindungsgemaßen Verbundfolie mindestens zwei unterschiedlich optisch transparente Zustande sein
Im Idealfall bedeutet dies das Umschalten der Verbundfolie zwischen „optisch transparent" und „optisch nicht-transparent"
Optische Transparenz oder nicht-Transparenz stellen die Extremschaltzustande dar In der Praxis wird eine weitgehende Transparenz/nicht-Transparenz z B für das Abdunkeln oder Dimmen von Fenstern ausreichend sein
Schließlich ist die Verwendung der erfindungsgemaßen Verbundfolien Gegenstand der vorliegenden Erfindung Aufgrund der flachen und optional flexiblen Bauweise können die Verbundfolieen zur Herstellung von Anzeigetafeln, Computern, Uhren oder Flachbildschirmen verwendet werden
Eine weitere Verwendung der Verbundfolie ist die Herstellung von Fensterscheiben, Abdeckungen, Gewachshausdachern, Verpackungen, Textilien, Brillen, Scheinwerferabdeckungen, Windschutzscheiben, Signalen oder Sonnenschutzvorrichtungen
Fig 4 zeigt einen beispielhaften Aufbau eines erfindungsgemaßen elektrisch schaltbaren Verbundfolie, wobei a) Deckschicht b) Frontelektrode c) Mikrokompartimentfolie mit Kavitäten d) Beleuchtungseinheit und e) Gegenelektrode bezeichnen
Die Deckschicht a) und die Frontelektrode b) können identisch sein, die Anordnung der Beleuchtungseinheit d) und der Gegenelektrode e) kann auch umgekehrt sein
Die Beleuchtungseinheit d) ist optional und kann bei Aufbringen der Verbundfolie auf einen beleuchteten Hintergrund, der dann als Lichtquelle genutzt wird (Backlightvorrichtung in Fig 5) weggelassen werden Wird die Verbundfolie als Dimmvorrichtung (d h Umschalten von Transparenten zu nicht-Transparenten Zustand) genutzt, ist eine Beleuchtungseinheit ebenfalls nicht erforderlich
Sind die Partikel durch das elektrische Feld an der dem Betrachter abgewendeten Seite der Kavitäten (Grundflache, "b" in Fig 1) lokalisiert, so sind die Partikel für den Betrachter nicht oder nur wenig sichtbar, und das Licht der Beleuchtungseinheit kann nahezu ungehindert durch die Suspensionsflussigkeit und das Tragermaterial durchtreten (Kavitat f in Fig 4) In Kavitat g in Fig 4 sind die Partikel an der dem Betrachter zugewandten Seite der Kavitäten lokalisiert und schirmen so das Licht der Beleuchtungseinheit ab Es resultiert eine dunkle Flache, wobei das Licht nur noch durch die Stege des Tragermaterials austreten kann Die Stege der Mikro- kompartimentfolie sollten daher so dünn wie möglich ausgeführt werden und/oder eine lichtundurchlassige Beschichtung aufweisen
Zur Ansteuerung der Kavitäten bzw der Partikel sind zwei Elektroden (b und e in Fig 4) notig, von denen zumindest die Elektrode der Grundflache (e in Fig 4) dem Licht der optionale Beleuchtungsschicht gegenüber weitgehend transparent sein sollte Die Ansteuerung der Elektroden, d h im Extremfall die Adressierung von einzelnen Kavitäten kann z B durch eine Reihen-/Spaltenanordnung von Schaltereinheiten gemäß WO 97/04398 erfolgen Sind die Kavitäten für eine Einzelansteuerung zu klein, so werden mehrere Kavitäten pro Schaltereinheit geschaltet
Die Beleuchtungseinheit (d in Fig 4) sollte eine gleichmaßige Ausleuchtung des Displays ermöglichen, aber dennoch flach sein Hier bietet sich der Einsatz von seitlich angebrachten Lichtquellen an, deren Licht durch eine Lichtleiterplatte über das gesamte Sichtfeld verteilt wird Stark lichtstreuende Kunststoffplatten werden z B in EP 0 645 420 offenbart Diese Platten sind in einer Weise aufgebaut, daß die innere Totalreflexion des eingestrahlten Lichts vermieden und statt dessen eine Beugung des Lichts aus der Platte bzw in der vorliegenden Erfindung aus der Mikrokompartimentfolie heraus ermöglicht wird Weitere Ausführungsbeispiele zu Lichtleiterplatten finden sich in EP-0 645 420 und EP-0 590 471 Diese Beleuchtungssysteme werden z B für hintergrundbeleuchtete Hinweisschilder eingesetzt
Geeignete Lichtleiterplatten oder Streuplatten enthalten farblose, aber unterschiedlich lichtbrechende Partikel in einem farblosem Matrixmaterial Dadurch wird die Ausbreitungsrichtung der in die Platte eintretenden Lichtstrahlen stetig geringfügig geändert und es erfolgt ein über die Plattenoberflache gleichmaßig verteilter Lichtaustritt unter sehr kleinem Winkel Zweckmaßigerweise werden solche Lichtleiterplatten von einer Kante beleuchtet, so daß durch die Lichtbrechung eine gleichmaßige Lichtabstrahlung über die Plattenoberflachen erhalten wird
Um eine gleichmaßige Leuchtdichte zu erreichen, kann an mehreren Kanten der Beleuchtungseinheit Licht eingestrahlt werden
Die innere Totalreflexion des eingestrahlten Lichts kann auch durch eine Anpassung der Form der Kavitäten an den Brechungsindex des Materials der Mikrokompartimentfolie vermieden werden

Claims

Patentansprüche:
1 Verbundfolien mit elektrisch schaltbaren optischen Eigenschaften, aufgebaut aus zwei Steuerelektroden und einer Mikrokompartimentfolie mit Kavitäten, die elektrophoretisch mobile Partikel in einer Suspensionsflussigkeit enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Kavitäten in der Mikrokompartimentfolie regelmäßig angeordnet sind und einen konischen oder kegelartigen Tiefenverlauf zeigen, wobei das Verhältnis der Aufsichtflache der Kavitäten zu deren Grundflache großer 1 5 ist und in der Suspensionsflussigkeit elektrorheologisch wirksame Additive enthalten sind
Verbundfolien gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mikrokompartimentfolie optisch transparent ist
Verbundfolien gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Suspensionsflussigkeit optisch transparent und farblos ist
Verbundfolien gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Suspensionsflussigkeit optisch transparent und gefärbt ist
Verbundfolien gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß je drei benachbarte Kavitäten unterschiedlich gefärbte Suspensionsflussigkeiten enthalten
Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufsichtflache der Kavitäten großer als 10 000 μm2 ist Verbundfolien gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufsichtflache der Kavitäten großer als 250 000 μm2 ist
Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Kavitäten eine Tiefe von 20 bis 250 μm aufweisen
Verbundfolien gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Kavitäten eine Tiefe von 30 bis 200 μm aufweisen
Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Kavitäten in der Mikrokompartimentfolie an der Oberseite durch Stege mit einer
Breite von 2 bis 50 μm von einander getrennt sind
Verbundfolien gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Kavitäten in der Mikrokompartimentfolie an der Oberseite durch Stege mit einer
Breite von 5 bis 25 μm von einander getrennt sind
Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Stegoberseiten der Mikrokompartimentfolie lichtundurchlassig beschichtet sind
Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv eine in der Suspensionsflussigkeit homogen geloste Substanz ist, die den elektrorheologischen Effekt erzeugt Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass als in der Suspensionsflussigkeit geloste Substanz mit einem elektrorheologischen Effekt Polykondensate aus Phenylisocyanat und Polytetramethylenglycol oder p- Chlorophenylisocyanat und Polytetramethylenglycol oder Polymethylmethacrylat als
Alkalisalz hydratisiert oder als Blend mit Polystyrol-block-(polyethylen-co-propylen) verwendet werden
Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die elektrophoretisch mobilen Partikel den elektrorheologischen Effekt zeigen
Verbundfolien gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass in der Suspension mehrere Partikelarten vorliegen, wobei mindestens eine Partikelart den elektrorheologischen Effekt und mindestens eine Partikelart den elektrophoretischen Effekt zeigt
Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass die elektrophoretisch mobilen Partikel mit Polykondensaten aus Phenylisocyanat und Polytetramethylenglycol oder p-Chlorophenylisocyanat und Polytetramethylenglycol, Polymethylmethacrylat als Alkalisalz hydratisiert oder als Blend mit Polystyrol-block- (polyethylen-co-propylen) umhüllt sind
Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass die elektrophoretisch nicht mobilen Partikel aus Phenylisocyanat und Polytetramethylenglycol oder p-Chlorophenylisocyanat und Polytetramethylenglycol, Polymethylmethacrylat als Alkalisalz hydratisiert oder als Blend mit Polystyrol-block-
(polyethylen-co-propylen) bestehen Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, die Suspension in Kompartimenten mit einer monomodalen, unimodalen, bimodalen oder multimodalen Großenverteilung enthalten ist
Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Suspension in regelmäßig oder stochastisch angeordneten Kompartimenten mit einer unimodalen Großenverteilung enthalten ist
Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Suspension in regelmäßig oder stochastisch angeordneten Kompartimenten mit einer bimodalen Großenverteilung enthalten ist
Verbundfolien mit elektrisch schaltbaren optischen Eigenschaften gemäß einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Suspension in regelmäßig oder stochastisch angeordneten Kompartimenten mit einer multimodalen Großenverteilung enthalten ist
Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die elektrisch schaltbaren optischen Eigenschaften mindestens zwei unterschiedliche optische Transparenzen sind
Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die elektrophoretisch mobilen Partikel anorganische oder organische Pigmente enthalten Verbundfolien gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass die anorganischen oder organischen Pigmente TiO2, Al2O3, ZrO2, FeO, Fe2O3, Ruß, Fluoreszenzpigmente, Phtallocyanine, Porphyrine oder Azofarbstoffe enthalten
Verbundfolien gemäß einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass die elektrophoretisch mobilen Partikel mit Polyacrylaten, Polymethacrylaten, Polyurethanen oder Polyamiden umhüllt sind
Verfahren zu Herstellung von Verbundfolien mit elektrisch schaltbaren optischen Eigenschaften, aufgebaut aus zwei Steuerelektroden und einer Mikrokompartimentfolie mit Kavitäten, die elektrophoretisch mobile Partikel in einer Suspensionsflussigkeit enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Kavitäten in der Mikrokompartimentfolie regelmäßig angeordnet sind und durch erodierende oder spanende Verfahren erzeugt werden, einen konischen oder kegelartigen Tiefenverlauf zeigen, wobei das Verhältnis der Aufsichtflache der Kavitäten zu deren Grundflache großer 1 5 ist und in der Suspensionsflussigkeit elektrorheologisch wirksame Additive enthalten sind
Verfahren zu Herstellung von Verbundfolien gemäß Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß die Kavitäten in der Mikrokompartimentfolie durch erodierende Laserstrahlung erzeugt werden
Verwendung der Verbundfolien mit elektrisch schaltbaren optischen Eigenschaften gemäß einem der Ansprüche 1 bis 26 für Flachbildschirme, Uhren, Anzeigetafeln oder Computern
Verwendung der Verbundfolien mit elektrisch schaltbaren optischen Eigenschaften gemäß einem der Ansprüche 1 bis 26 für die Herstellung von Fensterscheiben, Abdeckungen,
Gewachshausdachern, Verpackungen, Textilien, Brillen, Scheinwerferabdeckungen, Wind- schutzscheiben, Signalen oder Sonnenschutzvorrichtungen.
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