Bezeichnungdescription
Verfahren und Anordnung zum Abscheiden von HalbleitermaterialMethod and arrangement for depositing semiconductor material
Beschreibungdescription
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Abscheiden von Halbleitermaterial aus einem Vorrat über halogenierte gasförmige Zwischenprodukte auf einem Substrat in einem Reaktionsraum (chemischer Gasphasentransport) sowie eine Anordnung zur Durchführung des Verfahrens.The invention relates to a method for depositing semiconductor material from a supply via halogenated gaseous intermediates on a substrate in a reaction space (chemical gas phase transport) and an arrangement for carrying out the method.
Ein derartiges Verfahren der Abscheidung über halogenierte gasförmige Zwischenprodukte bietet den Vorteil bei relativ geringen Prozeßtemperaturen arbeiten zu können, da ein Verdampfen des Beschichtungsmaterials bei den dafür erforderlichen hohen Temperaturen nicht notwendig ist.Such a method of deposition via halogenated gaseous intermediates offers the advantage of being able to work at relatively low process temperatures, since evaporation of the coating material at the high temperatures required for this is not necessary.
Aus Thin Solid Films 226 (1993) S. 254-258 „Close-spaced vapour transport of CulnSe2, CuGaSe2 and Cu (Ga, In) Se2", G. Masse and K. Djessas ist ein Verfahren und eine Anordnung bekannt mittels deren in einem abgeschlossenen Reaktionsraum eine Beschichtung eines Substrats mit einem Halbleitermaterial aus einem Vorrat über gasförmige halogenierte Zwischenprodukte erfolgt.A method and an arrangement are known from Thin Solid Films 226 (1993) pp. 254-258 "Close-spaced vapor transport of CulnSe 2 , CuGaSe 2 and Cu (Ga, In) Se 2 ", G. Masse and K. Djessas by means of which a substrate is coated with a semiconductor material from a supply of gaseous halogenated intermediates in a closed reaction space.
Nachteilig ist hierbei, daß die entsprechenden Reaktionen in einem vollkommen geschlossenen System ablaufen. In diesem geschlossenem System stellt sich ein Reaktionsgleichgewicht ein. Es ist daher nicht gewährleistet, daß die erforderlichen chemischen Reaktionen alle in der erforderlichen Richtung ablaufen. Weiterhin gibt es keine Möglichkeit von außen steuernd einzugreifen, d.h. eine Prozeßsteuerung ist nicht möglich, die vorgegebenen Bedingungen wie z.B. der Abstand Halbleitervorrat zum Substrat sind nicht veränderbar. Weiterhin kann es zu unkontrollierten
Halogenidbildungen und Materialabscheidungen kommen. Diese bekannte Lösung ist daher für einen großtechnischen Einsatz nicht geeignet.The disadvantage here is that the corresponding reactions take place in a completely closed system. A reaction equilibrium is established in this closed system. There is therefore no guarantee that the required chemical reactions will all proceed in the required direction. Furthermore, there is no possibility to intervene in a controlling manner, ie process control is not possible, the specified conditions such as the distance between the semiconductor supply and the substrate cannot be changed. Furthermore, it can become uncontrolled Halide formation and material deposition are coming. This known solution is therefore not suitable for large-scale use.
In J. Electrochem. Soc: Solid State Science, Vol. 116, No. 6 (1969), S. 843 - 847 „The Epitaxy of ZnSe on Ge, GaAs and ZnSe by an HCL Close - Spaced Transport Process" H. J. Hovel and A. G. Milnes ist das gleiche Verfahren wie bei Masse beschrieben, allerdings läuft dieses Verfahren bei Hovel et al in einem offenen System ab.In J. Electrochem. Soc: Solid State Science, Vol. 116, No. 6 (1969), pp. 843-847 "The Epitaxy of ZnSe on Ge, GaAs and ZnSe by an HCL Close - Spaced Transport Process" HJ Hovel and AG Milnes is the same procedure as described for Masse, but this procedure is carried out by Hovel et al in an open system.
Nachteilig ist auch hier, daß der Abstand zwischen Substrat und Halbleitervorrat nicht veränderbar ist. Damit ist eine definierte, gleichmäßige und reproduzierbare Abscheidung von Halbleitermaterial auf einem Substrat nicht gewährleistet, so daß auch diese Lösung für einen großtechnichen Einsatz nicht geeignet ist.It is also disadvantageous here that the distance between the substrate and the semiconductor supply cannot be changed. A defined, uniform and reproducible deposition of semiconductor material on a substrate is therefore not guaranteed, so that this solution is also unsuitable for large-scale use.
Es ist weiterhin ein Verfahren zur Beschichtung von Substraten bekannt (metal organic vapour phase epitaxy), das großtechnisch einsetzbar ist und bei dem Metallalkyle in einen Kaltwandreaktor mit beheiztem Substrathalter geleitet werden, wo dann das zugeführte Halbleitermaterial auf dem Substrat aufwächst (s. S. Chichibu et al, J. Appl. Phys., Vol. 36 (1997), p 1703). Nachteilig sind hierbei die hohen Kosten des Verfahrens, insbesondere auch der Ausgangsmaterialien. Dieses Verfahren ist daher nur für Sonderzwecke wie zum Beispiel Herstellung von Solarzellen für Weltraumstationen sinnvoll einsetzbar.A method for coating substrates (metal organic vapor phase epitaxy) is also known, which can be used on an industrial scale and in which metal alkyls are passed into a cold-wall reactor with a heated substrate holder, where the supplied semiconductor material then grows on the substrate (see S. Chichibu et al, J. Appl. Phys., Vol. 36 (1997), p 1703). The high costs of the process, in particular also of the starting materials, are disadvantageous here. This method can therefore only be used for special purposes such as the production of solar cells for space stations.
Es ist daher Aufgabe der Erfindung, ein einfaches und robustes Verfahren zum Abscheiden von Halbleitermaterial aus einem Vorrat über halogenierte gasförmige Zwischenprodukte auf einem Substrat in einem Reaktionsraum sowie eine Anordnung zur Durchführung des Verfahrens anzugeben, wobei preisgünstige Ausgangsmateπalien einsetzbar sind und eine reproduzierbare und präzise steuerbare Prozeßführung möglich ist. Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Angabe eines Verfahrens mit nachfolgend aufgeführten Verfahrensschritten gelöst:
1. Aufheizen des Reaktionsraumes mit darin in voneinander entfernten Positionen befindlichen Vorrat und Substrat unter einem Inertgasstrom,It is therefore an object of the invention to provide a simple and robust method for depositing semiconductor material from a supply of halogenated gaseous intermediates on a substrate in a reaction space, and an arrangement for carrying out the method, inexpensive starting materials being usable and reproducible and precisely controllable process control is possible. The object is achieved according to the invention by specifying a method with the method steps listed below: 1. heating the reaction space with the supply and substrate located therein at positions apart from one another under an inert gas stream,
2. Positionierung von Substrat und Vorrat zueinander in Auftragungsposition durch horizontales und vertikales Verschieben gegeneinander nach Erreichen der Reaktionstemperatur,2. Positioning the substrate and the stock relative to one another in the application position by moving them horizontally and vertically relative to one another after the reaction temperature has been reached,
3. Ersetzen des Inertgasstromes durch einen Gasstrom aus Trägergas und halogenhaltigem Gas oder halogenhaltigem Gasgemisch zum Starten der3. Replacing the inert gas stream with a gas stream of carrier gas and halogen-containing gas or halogen-containing gas mixture to start the
Halogenisierung des Halbleitervorratsmaterials und Transport desselben zum Substrat,Halogenation of the semiconductor supply material and transport thereof to the substrate,
4. Dehalogenisierung des Halbleitervorratsmaterials (Rückreaktion) zur Abscheidung auf dem Substrat bei TSUbstrat ≠ T θrrat,4. dehalogenization of the semiconductor supply material (reverse reaction) for deposition on the substrate at T SU substrate ≠ T θ rrat,
5. Beenden der Abscheidung durch a.) Umschalten von Trägergas mit halogenhaltigem Gas auf Inertgasstrom, b.) anschließend räumliche Trennung des beschichteten Substrates vom5. End the deposition by a.) Switching from carrier gas with halogen-containing gas to inert gas flow, b.) Then spatial separation of the coated substrate from
Halbleitervorratsmaterial durch Auseinanderbewegung beider,Semiconductor supply material by moving the two apart,
6. Abkühlen des beschichteten Substrates.6. Cool the coated substrate.
Als aufzutragende Halbleitermaterialien werden Chalkopyrite, ll-VI- Verbindungen, Ill-V-Verbindungen, Übergangsmetallchalkogenide (z.B. WS2) oder Silizium verwendet.Chalcopyrites, II-VI compounds, III-V compounds, transition metal chalcogenides (eg WS 2 ) or silicon are used as semiconductor materials to be applied.
Als Substrat werden zweckmäßigerweise Glas, Quarz, Keramik oder Silizium bzw. andere Halbleitermaterialien, beschichtet oder unbeschichtet eingesetzt.
Das verwendete Inertgas besteht aus Stickstoff (N2) oder Edelgasen wie z.B. Argon oder Helium.Glass, quartz, ceramic or silicon or other semiconductor materials, coated or uncoated, are expediently used as the substrate. The inert gas used consists of nitrogen (N 2 ) or noble gases such as argon or helium.
Der mögliche Temperaturbereich für die Abscheidung von Halbleitermaterial liegt zwischen Raumtemperatur («=20°C) und 1200°C bei zugehörigen Druckwerten zwischen 5 bis 1000 mbar.The possible temperature range for the deposition of semiconductor material is between room temperature («= 20 ° C) and 1200 ° C with associated pressure values between 5 and 1000 mbar.
Als Trägergase werden Wasserstoff (H2), Stickstoff oder Formiergas (N2+H2 bzw. Ar+H2 jeweils mit Ar) eingesetzt.Hydrogen (H 2 ), nitrogen or forming gas (N 2 + H 2 or A r + H 2 each with A r ) are used as carrier gases.
Zur Halogenisierung des Halbleitervorratsmaterials werden die Halogene Chlor, Brom, lod bzw. entsprechende gasförmige Halogenverbindungen, wie z.B. deren Wasserstoffverbindungen verwendet.To halogenate the semiconductor supply material, the halogens chlorine, bromine, iodine or corresponding gaseous halogen compounds, such as e.g. whose hydrogen compounds used.
Die Abkühlung des beschichteten Substrates erfolgt entweder im Reaktionsraum unter Inertgasdurchfluß oder außerhalb desselben.The coated substrate is cooled either in the reaction space with an inert gas flow or outside the same.
Für die Erzielung von HeteroStrukturen werden mehrere unterschiedliche Halbleitermaterialien übereinander aber zeitlich nacheinander auf dem Substrat abgeschieden.To achieve heterostructures, several different semiconductor materials are deposited on top of each other but one after the other on the substrate.
Für eine kontinuierliche Beschichtung wird das Substrat ununterbrochen langsam durch den Reaktionsraum bewegt unter einem ständigen Gasstrom aus Trägergas und halogenhaltigem Gas.For a continuous coating, the substrate is moved slowly and continuously through the reaction space under a constant gas flow of carrier gas and halogen-containing gas.
Die Anordnung zur Durchführung des Verfahrens, die einen von außen beheizbaren Reaktorraum mit darin befindlichem Substrat und Halbleitervorratsmaterial sowie eine Halogenquelle aufweist ist erfindungsgemäß mit einer Positioniereinrichtung ausgestattet für die gegenseitige Positionierung von Substrat und Halbleitervorratsmaterial in Abscheideposition. Die beheizbare Halogenquelle ist außerhalb des Reaktorraumes angeordnet. Weiterhin ist ein regulierbares
Gasmischsystem vorgesehen für den wahlweisen Durchfluß von Inertgas bzw. Trägergas mit halogenhaltigem Gas durch den Reaktorraum.The arrangement for carrying out the method, which has an externally heatable reactor space with a substrate and semiconductor supply material located therein and a halogen source, is equipped according to the invention with a positioning device for the mutual positioning of substrate and semiconductor supply material in the deposition position. The heatable halogen source is arranged outside the reactor room. Furthermore is an adjustable Gas mixing system provided for the optional flow of inert gas or carrier gas with halogen-containing gas through the reactor space.
Zur Realisierung der Bedingung T θrrat ≠ T Substrat sind jeweils separate Temperaturregelungen (z.B. Zusatzheizung oder -kühlung) für das Halbleitervorratsmaterial und das Substrat vorgesehen.To implement the condition T θ rrat ≠ T substrate, separate temperature controls (for example additional heating or cooling) are provided for the semiconductor supply material and the substrate.
Die Positioniereinrichtung für Substrat und Halbleitermaterial ist mechanisch, elektrisch, pneumatisch oder hydraulisch betätigbar.The positioning device for substrate and semiconductor material can be operated mechanically, electrically, pneumatically or hydraulically.
Zur Erzielung einer gleichmäßigen Abscheiduπg ist vorteilhafterweise entweder das Substrat oder das Halbleitervorratsmaterial auf einem vorzugsweise waagerecht drehbaren Teller angeordnet.To achieve a uniform deposition, either the substrate or the semiconductor supply material is advantageously arranged on a preferably horizontally rotatable plate.
Für die Regelung der jeweils benötigten Gasmengen sind im Gasmischsystem Massenflußregler mit pneumatisch schaltbaren Ventilen vorgesehen. Weiterhin sind der Totaldruck im Reaktorraum sowie die Temperatur kontinuierlich regelbar Dem Reaktorraum ist ein Abgassystem nachgeschaltet, das eine Vakuumpumpe mit Schmetterlingventil aufweist.Mass flow controllers with pneumatically switchable valves are provided in the gas mixing system to regulate the gas quantities required in each case. Furthermore, the total pressure in the reactor space and the temperature can be continuously regulated. An exhaust gas system, which has a vacuum pump with butterfly valve, is connected downstream of the reactor space.
Die Erfindung wird nachstehend an einem Ausführungsbeispiel anhand der zugehörigen Zeichnung näher erläutert:The invention is explained in more detail below using an exemplary embodiment with reference to the accompanying drawing:
Die Abb. zeigt einen Querschnitt der Anordnung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.The figure shows a cross section of the arrangement for carrying out the method according to the invention.
Zunächst soll das erfindungsgemäße Verfahren am Beispiel der Beschichtung eines Substrates aus Glas mit Kupfergalliumdiselenid (CuGaSe2) erläutert werden. Am Anfang des Verfahrens steht die Aufheizung des Reaktionsraumes mit darin in voneinander entfernten Positionen befindlichen Halbleitervorratsmaterial und Substrat unter einem Inertgasstrom auf ca. 600°C. Als Inertgas wird molekularer Stickstoff (N2) verwendet.
Nach dem Aufheizen erfolgt die Positionierung von Substrat und Halbleitervorratsmaterial in Abscheideposition durch horizontales und vertikales Verschieben gegeneinander. Der Abstand zwischen Substrat und Halbleitervorratsmaterial in Abscheideposition beträgt maximal 2 mm.First, the method according to the invention will be explained using the example of coating a substrate made of glass with copper gallium diselenide (CuGaSe 2 ). At the beginning of the process, the reaction chamber with the semiconductor supply material and the substrate located therein in spaced-apart positions is heated to approximately 600 ° C. under an inert gas stream. Molecular nitrogen (N 2 ) is used as the inert gas. After heating, the substrate and semiconductor material are positioned in the deposition position by moving them horizontally and vertically. The distance between the substrate and the semiconductor supply material in the deposition position is a maximum of 2 mm.
Nach Erreichen der Reaktionstemperatur und erfolgter Positionierung wird der Inertgasstrom ersetzt durch einen Gasstrom aus Trägergas (H2) und Halogengas (l2) zum Starten der Halogenisierung des Halbleitervorratsmaterials und Transport desselben zum Substrat. Die Bereitstellung von lod erfolgt durch Verdampfen eines lodvorrats in einem separaten beheizbaren Halogenvorratsbehälter. Der Einsatz von lod für die Halogenisierung ergibt eine hohe Transporteffizienz für das aufzutragende Halbleitermaterial. Die Halogenisierung bzw. lodidbildung erfolgt gemäß nachstehender Reaktionsgleichung:After the reaction temperature has been reached and positioning has been carried out, the inert gas stream is replaced by a gas stream comprising carrier gas (H 2 ) and halogen gas (l 2 ) for starting the halogenation of the semiconductor supply material and transporting it to the substrate. The iodine is provided by evaporating an iodine supply in a separate, heatable halogen storage container. The use of iodine for the halogenization results in a high transport efficiency for the semiconductor material to be applied. The halogenation or iodide formation takes place according to the following reaction equation:
CuGaSe2 + 2I2 600 °c > Cul + Gal3 + Se2 CuGaSe 2 + 2I 2 600 ° c > Cul + Gal 3 + Se 2
Durch die lodidbildung entstehen die für den Materialtransport bei relativ niedrigen Temperaturen erforderlichen gasförmigen Zwischenprodukte.The iodide formation gives rise to the gaseous intermediate products required for material transport at relatively low temperatures.
Vor der Abscheidung des Halbleitermaterials auf dem Substrat erfolgt die Dehalogenierung des aufzubringenden Materials, so daß nur das reine Halbleitermaterial ohne Halogenbestandteile abgeschieden wird. Bei der Dehalogenierung erfolgt also die Reaktion gemäß o.a. Gleichung von rechts nach links (Rückreaktion).Before the semiconductor material is deposited on the substrate, the material to be applied is dehalogenated, so that only the pure semiconductor material is deposited without halogen components. In dehalogenation, the reaction takes place according to the above. Equation from right to left (reverse reaction).
Für den verfahrenstechnisch sauberen Ablauf der Verfahreπsschritte Halogenisierug (lodidbildung) und Dehalogenisierung (Rückreaktion) ist es erforderlich, daß die Temperatur des Halbleitervorratsmaterials ca. 20 bis 25 °C höher liegt als die Temperatur des Substrates. Dies wird erreicht durch eine zusätzliche Beheizung des Halbleitervorratsmaterials. Die Abkühlung (Temperaturabsenkung) am Substrat infolge des
Gasdurchflusses im Reaktionsraum trägt zur Herausbildung des erforderlichen Temperaturgefälles bei und erhöht die Abscheidungsrate.For the procedurally clean sequence of the halogenization (iodide formation) and dehalogenization (back reaction) steps, it is necessary that the temperature of the semiconductor supply material is approximately 20 to 25 ° C. higher than the temperature of the substrate. This is achieved by additional heating of the semiconductor supply material. The cooling (lowering of temperature) on the substrate as a result of Gas flow in the reaction space contributes to the formation of the required temperature gradient and increases the deposition rate.
Die Abscheidung des Halbleitermaterials auf dem Substrat wird beendet durch das Umschalten vom Gasstrom aus Wasserstoff (H2) und jodhaltigem Gas auf einen Inertgasstrom aus Stickstoff (N2) und die anschließende räumliche Trennung des beschichteten Substrates vom Halbleitervorratsmaterial durch eine Auseinanderbewegung beider. Durch diese beiden Verfahrensschritte wird eine unkontrollierte lodidbildung und Materialablagerung im Reaktionsraum und insbesondere auf dem Substrat verhindert.The deposition of the semiconductor material on the substrate is ended by switching from the gas stream of hydrogen (H 2 ) and iodine-containing gas to an inert gas stream of nitrogen (N 2 ) and the subsequent spatial separation of the coated substrate from the semiconductor stock material by moving the two apart. These two process steps prevent uncontrolled iodide formation and material deposition in the reaction space and in particular on the substrate.
Abschließend erfolgt die Abkühlung des Reaktionsraumes mit dem darin befindlichen beschichteten Substrat unter einem Inertgasstrom. Das gesamte Verfahren läuft bei einem Druck von ca. 200 mbar ab. Die beim Verfahren anfallenden gasförmigen Abfallprodukte (z.B.Finally, the reaction space with the coated substrate located therein is cooled under an inert gas stream. The entire process takes place at a pressure of approx. 200 mbar. The gaseous waste products resulting from the process (e.g.
Halogenwasserstoffe o.a.) werden über ein Abgassystem abgeführt, eventuell gereinigt und im Verfahren wiederverwendet.Hydrogen halides or the like) are removed via an exhaust system, possibly cleaned and reused in the process.
Die Anordnung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens weist einen hohlzylinderförmigen Reaktionsraum 1 und einen separaten Halogenvorratsraum 2 auf. Im Reaktionsraum 1 sind auf einem Substratträger 3 ein Substrat 4 (Glas) und auf einem weiteren Trägerarm 5 ein Halbleitervorratsmaterial 6 (CuGaSe2) angeordnet. Die Träger 3 und 5 sind unabhängig voneinander jeweils horizontal und vertikal verstell- bzw. verschiebbar zur Positionierung und Justierung in Abscheideposition. Der Antrieb hierfür kann über Zahnstangen, Gewindespindeln, elektrische Tauchspulen, elektrische Stellmotore, oder hydraulisch bzw. pneumatisch erfolgen.The arrangement for carrying out the method according to the invention has a hollow cylindrical reaction space 1 and a separate halogen storage space 2. In the reaction space 1, a substrate 4 (glass) is arranged on a substrate carrier 3 and a semiconductor supply material 6 (CuGaSe 2 ) is arranged on a further carrier arm 5. The supports 3 and 5 can be adjusted or displaced independently of one another, horizontally and vertically, for positioning and adjustment in the separation position. The drive for this can be done via racks, threaded spindles, electric plungers, electric servomotors, or hydraulically or pneumatically.
Der Reaktionsraum 1 ist mit einem Gaseinlaßstutzen 7 für die Zufuhr von Inertgas und einem weiteren Gaseinlaßstutzen 8 für die Zufuhr von
Trägergas und halogenhaltigem Gas ausgestattet. Zur Ableitung von verbrauchtem bzw. überschüssigem Gas ist ein Gasauslaßstutzen 9 vorgesehen. Dieser ist mit einem (nicht gezeigten) Abgassystem verbunden. Zur Aufheizung des Reaktionsraumes 1 ist die Außenwand desselben von einer Heizeinrchtung 10 (z.B. Widerstaπdsheizung) umgeben. Um die für die Abscheidung von CuGaSe2 auf dem Substrat erforderliche Bedingung T orrat > TSubstrat zu erfüllen, ist der Träger 5 für das Halbleitervorratsmaterial 6 mit einer Zusatzheizung versehen. Diese kann ebenfalls als elektrische Widerstandsheizung ausgebildet sein.The reaction chamber 1 is provided with a gas inlet connector 7 for the supply of inert gas and a further gas inlet connector 8 for the supply of Carrier gas and halogen-containing gas. A gas outlet connection 9 is provided to discharge used or excess gas. This is connected to an exhaust system (not shown). To heat the reaction space 1, the outer wall thereof is surrounded by a heating device 10 (for example resistance heating). In order to meet the condition T orra t > T substrate required for the deposition of CuGaSe 2 on the substrate, the carrier 5 for the semiconductor supply material 6 is provided with an additional heater. This can also be designed as an electrical resistance heater.
Zur Erreichung einer gleichmäßigen Abscheidung von Halbleitervorratsmaterial 6 auf dem Substrat 4 kann es vorteilhaft sein, entweder das Substrat 4 oder das Halbleitervorratsmaterial 6 auf einem drehbaren Teller (nicht gezeigt) anzuordnen.To achieve a uniform deposition of semiconductor stock material 6 on the substrate 4, it may be advantageous to arrange either the substrate 4 or the semiconductor stock material 6 on a rotatable plate (not shown).
Der von außen beheizbare Halogenvorratsraum 2 weist einen Halogenvorrat 11 (lod), einen Gaszuleitungsstutzen 12 für das Trägergas (H2;N2) sowie einen Gasauslaßstutzen 13 für Trägergas und halogenhaltiges Gas auf. Das letztere Gasgemisch wird dem Reaktionsraum 1 zur Halogenisierung des Halbleitervorratsmaterials 6 zugeführt.The externally heatable halogen storage space 2 has a halogen supply 11 (iodine), a gas supply connection 12 for the carrier gas (H 2 ; N 2 ) and a gas outlet connection 13 for carrier gas and halogen-containing gas. The latter gas mixture is fed to the reaction chamber 1 for the halogenization of the semiconductor supply material 6.
Für den wahlweisen Durchfluß von Inertgas bzw. Trägergas mit halogenhaltigem Gas durch den Reaktionsraum 1 ist ein (nicht gezeigtes) regulierbares Gasmischsystem vorgesehen. Für die Regelung der jeweils benötigten Gasmengen sind Massenflußregler im Gasmischsystem vorgesehen, die mit pneumatisch schaltbaren Ventilen ausgestattet sind.
A controllable gas mixing system (not shown) is provided for the optional flow of inert gas or carrier gas with halogen-containing gas through the reaction chamber 1. Mass flow controllers are provided in the gas mixing system for controlling the gas quantities required in each case and are equipped with pneumatically switchable valves.