WO2000029490A2 - Ski coating, compound for producing said coating and method for producing the compound - Google Patents

Ski coating, compound for producing said coating and method for producing the compound Download PDF

Info

Publication number
WO2000029490A2
WO2000029490A2 PCT/EP1999/008721 EP9908721W WO0029490A2 WO 2000029490 A2 WO2000029490 A2 WO 2000029490A2 EP 9908721 W EP9908721 W EP 9908721W WO 0029490 A2 WO0029490 A2 WO 0029490A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
coating
polyions
polyelectrolyte
fluorinated
solution
Prior art date
Application number
PCT/EP1999/008721
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
WO2000029490A3 (en
Inventor
Wolfgang Huhn
Jörg RATHENOW
Andreas THÜNEMANN
Original Assignee
Colloid Surface Technologies Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19852584A external-priority patent/DE19852584A1/en
Priority claimed from DE1999101973 external-priority patent/DE19901973A1/en
Application filed by Colloid Surface Technologies Gmbh filed Critical Colloid Surface Technologies Gmbh
Priority to EP99963295A priority Critical patent/EP1144516A3/en
Publication of WO2000029490A2 publication Critical patent/WO2000029490A2/en
Publication of WO2000029490A3 publication Critical patent/WO2000029490A3/en

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09G—POLISHING COMPOSITIONS; SKI WAXES
    • C09G3/00—Ski waxes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/207—Substituted carboxylic acids, e.g. by hydroxy or keto groups; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/21—Halogenated carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/213—Perfluoroalkyl carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/248—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing sulfur
    • D06M13/256—Sulfonated compounds esters thereof, e.g. sultones
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/248—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing sulfur
    • D06M13/262—Sulfated compounds thiosulfates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/248—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing sulfur
    • D06M13/265—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing sulfur containing halogen atoms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/285—Phosphines; Phosphine oxides; Phosphine sulfides; Phosphinic or phosphinous acids or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/288—Phosphonic or phosphonous acids or derivatives thereof
    • D06M13/29—Phosphonic or phosphonous acids or derivatives thereof containing halogen atoms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/292—Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof
    • D06M13/298—Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof containing halogen atoms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
    • D06M15/03—Polysaccharides or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3562—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3564—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing phosphorus
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3566—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing sulfur
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/61—Polyamines polyimines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/11—Oleophobic properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/12—Hydrophobic properties

Definitions

  • the invention relates to a coating of skis and snowboards. a coating material for the production of the coating and a process for the production of the coating material.
  • paraffin waxes fluorinated waxes or fluorinated polymers in powder form.
  • the waxes are available in different formulations and are therefore applied to the treads of the skis by various methods: On the one hand, the materials can be dissolved in organic solvents. Coatings made with such solutions are usually not very stable and are therefore only used in the leisure sector. On the other hand, the waxes can be in solid or wax-like form and are melted hot on the running surfaces. These substances also meet higher requirements and are therefore also used as so-called racing waxes e.g. used in competitive sports.
  • Fluorine waxes and fluorinated polymers may still only be applied with a protective mask, since the vapors generated are extremely harmful to health, especially if they are accidentally overheated.
  • the object of the invention is. a coating for skis, e.g. Cross-country skis. Alpine skiing or ski jumping. and to provide snowboards and a coating composition for making the coating that avoids the existing disadvantages.
  • the object of providing a coating is surprisingly achieved by a coating comprising polyions of at least one polyelectrolyte and surfactant ions of at least one ionic fluorinated surfactant which are charged oppositely to charge the polyions. wherein the polyions and at least some of the surfactant ions form complexes contained in the coating.
  • Ski coverings provided with the coatings according to the invention generally lead to at least equally good, but mostly improved sliding properties compared to established coatings of high quality. Still surprising. that the coatings, which would have been expected to have a rather low mechanical stability, have an abrasion resistance which is higher than that of waxes. In particular, the resistance of coatings to waxes applied with solvents is considerably exceeded.
  • polyelectrolytes are understood to be polymers which have charged polyions and counterions charged to the opposite.
  • the stoichiometry of the coating with respect to the polyelectrolytes and the fluorinated surfactants, based on the charge of the polyion and the surfactant ion or ions, is preferably between 1: 0.5 and 1: 1.5.
  • the range between 1: 0.9 and 1: 1.1 is particularly preferred. very particularly preferably 1: 0.98 and 1: 1.02. a stoichiometry of 1: 1 is most preferred.
  • a stoichiometry of 1: 1 is most preferred. To indicate the charges, it is assumed that both the polyion and the surfactant ion are fully charged (or dissociated).
  • the coating is preferably hydrophobic.
  • the coating preferably has a mesomorphic structure which can be detected by small-angle X-ray scattering.
  • the coatings according to the invention can also be the co-surfactants. which may have been used to formulate the surfactants used to prepare the complexes.
  • the complexes of the coating according to the invention can be based on polycations in combination with anions of ionic fluorinated surfactants or polyanions in combination with cations of ionic fluorinated surfactants.
  • polyelectrolytes are suitable as polyelectrolytes, preference being given to those which are not particularly hygroscopic, since they lead to coatings which do not absorb water to a high degree.
  • Strongly hygroscopic polyelectrolytes are e.g. Polyacrylic acid. Poly methacrylic acid and poly (diallyl-dimethylammonium chloride) and their salts. Any combination of polyelectrolytes and fluorinated ionic surfactants is therefore preferred.
  • the polyelectrolytes should particularly preferably be such that the coating formed has a low water absorption of preferably at most 20% (w / w). particularly preferably a maximum of 10% (w / w) and most preferably a maximum of 5% (w / w) based on the weight of the complex at 20 ° C and 100% humidity of the complex.
  • the coatings according to the invention can also contain mixtures of the polyions of polyelectrolytes, preferably either mixtures of polycations or mixtures of polyanions.
  • a preferred class of cationic polyelectrolytes are polymers which preferably contain at least 20% of one or more of the following monomer units, with the proviso that the resulting polyelectrolyte is not very hygroscopic in the sense of the present invention: Positively charged nitrogen groups. for example, quaternary ammonium groups or N-substituted heteroaromatic group-bearing ethylenically unsaturated monomers either as salts, such as those obtained by reacting basic amino functions with mineral acids. eg hydrochloric acid. Sulfuric acid or nitric acid, or in quaternary form (for example by reaction with dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate.
  • alkyl chlorides such as methyl chloride, ethyl chloride etc. or benzyl chloride
  • dimethylaminoethyl acrylate hydrochloride Diallyldimethylammonium chloride, dimethylaminoethyl acrylate methosulfate, dimethylaminopropyl methacrylamide methochloride.
  • Dimethylaminopropylacrylamide methochloride Dimethylaminopropyl methacrylamide methosulfate, dimethylaminopropylacrylamide methosulfate. Vinyl pyridinium salts or 1-vinylimidazolium salts.
  • the cationic polymer can also have one or more nonionic monomer units in addition to the cationic monomer units. e.g. contain up to 80 mol%. The presence of nonionic monomer units is in some cases. e.g. with poly (diallyl-dimethyl-ammonium chloride) required to reduce the hygroscopicity. Examples of suitable nonionic monomers are
  • Dimethylaminopropylacrylamide or acrylamidoglycolic acid furthermore alkylaminoalkyl (meth) acrylates, for example dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminomethacrylate.
  • alkylaminoalkyl (meth) acrylates for example dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminomethacrylate.
  • Ethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate also vinyl esters, for example vinyl pyrrolidone.
  • N-vinyl caproiactam N-vinylformamide, N-vinyl-N-methylformamide. 1-vinylimidazole. l-vinyl-2-methylimidazole or N-methylvinylacetamide.
  • cationic polyelectrolytes which consist of cationic and nonionic monomer units is as follows:
  • Copolymers of dialkenyl-dialkylammonium salts e.g. Diallyl dimethyl ammonium chloride.
  • nonionic monomers e.g. N-methyl-vinyl-acetamide, the proportion of nonionic monomer preferably being at least 20 mol%.
  • cationic polyelectrolytes are: Polyethyleneimines and alkyl substituted polyethyleneimines. eg poly (ethyleneimine-co-N-docosylethylimine);
  • Ionene i.e. Polymers with several quaternary ammonium groups, which are formed, for example, by reacting di-tertiary amines with ⁇ -, ⁇ -dihaloalkenes. e.g. Polysaccharides containing ion 6.3 and cationic groups. in particular ⁇ -glycosidically linked polysaccharides, such as chitosan.
  • the polyelectrolytes mentioned can be used in base form, partially neutralized or completely neutralized to prepare the complexes according to the invention.
  • polyions of anionic polyelectrolytes which are used in conjunction with cationic surfactants are also suitable for the coating according to the invention.
  • a preferred class of such anionic polyelectrolytes are polymers which preferably contain at least 20 mol% of one or more of the following monomer units, with the proviso that the resulting polyelectrolyte is not very hygroscopic in the sense of the present invention: ethylenically unsaturated carboxylic acids and salts and derivatives thereof. eg C 3 - to Cio-monocarboxylic acids. their alkali metal and / or ammonium salts, for example dimethyl acrylic acid or ethyl acrylic acid. C - to Cio-dicarboxylic acids. their half-best. Anhydrides. Alkali metal salts and / or ammonium salts, for example maleic acid. Fumaric acid.
  • Itaconic acid Mesaconic acid. Methylmalonic acid. Citraconic acid. Maleic anhydride. Itaconic anhydride or methylmalonic anhydride: ethylenically unsaturated monomer units containing sulfonic acid groups, for example allylsulfonic acid. Styrene sulfonic acid. Vinyl sulfonic acid. 3-sulfopropyl acrylate or 3-sulfopropyl methacrylate
  • Monoethylenically unsaturated monomers containing phosphinic, phosphonic or phosphoric acid groups e.g. Vinylphosphonic acid. Allylphosphonic acid or acrylamidomethylpropanephosphonic acid.
  • these anionic polyelectrolytes can contain one or more of the aforementioned nonionic monomer units, for example in a proportion of up to 80 mol%.
  • the use of copolymers of anionic and nonionic monomer units is preferred for some of the anionic monomer units to reduce hygroscopicity.
  • anionic polyelectrolytes include anionic groups contained ⁇ tend polysaccharides.
  • the anionic polyelectrolytes can be used in the acid form, partially neutralized or completely neutralized.
  • Ionic fluorinated surfactants are substances which contain at least one fluorine atom bonded to a carbon atom, preferably at least one -CF 2 - and / or CF 3 group and at least one charge carrier.
  • the proportion of the -CF 2 - and / or CF 3 group is preferably high.
  • Mixtures of the ions of ionic fluorinated surfactants can of course also be used in the coating and the complexes in the coating. either mixtures of the ions of cationic fluorinated surfactants or those of anionic fluorinated surfactants are preferably used.
  • Anionic fluorinated surfactants comprise at least one fluorine-containing hydrophobic group and at least one negative charge carrier.
  • Examples of such compounds are fluorinated carboxylic acids and their salts with inorganic or organic cations, fluorinated sulfonic acids and their salts with inorganic or organic cations, fluorinated organosulfuric acids and their salts with inorganic or organic cations, fluorinated phosphinic, phosphonic or organophosphoric acids and their salts with inorganic or organic cations.
  • Perfluorocarboxylic acids and their preferably water-soluble salts such as perfluoroalkanoic acids. eg in particular perfluoroalkanoic acids of the formula CF 3 (CF 2 ) n -COOH. where n is preferably greater than or equal to 7; partially fluorinated carboxylic acids and carboxylic acid salts, such as partially fluorinated alkanoic acids. partially fluorinated alkene acids, perfluoroalkoxyalkanoic acids, perfluoroalkylethyleneoxyalkanoic acids. Perfluoroalkoxybenzoic acids and sulfide.
  • Perfluorosulfonic acids and their preferably water-soluble salts such as perfluoroalkanesulfonic acids of the formula: CF 3 (CF) m -SO 3 H with m greater than or equal to 1; partially fluorinated sulfonic acids and their preferably water-soluble salts, such as partially fluorinated alkanesulfonic acids, for example perfluoroalkylethanesulfonic acids, perfluoropropylethanesulfonic acids, partially fluorinated alkenesulfonic acids. as well as partially fluorinated sulfonic acids containing sulfide, carboxamide, hydroxy, oxo and / or ether groups.
  • fluorinated sulfoesters eg sulfosuccinic acid esters. Perfluoroalkyl sulfopropionates, perfluoroalkyl sulfobutyrates and salts thereof; eg perfiuoroalkylethylsulfonic acid ammonium salt, Zonyl TBS ® Du Pont, sodium [succinic acid diperfluoroalkylethyl diester-2-sulfonate], Fluowet SB ®, Clariant GmbH; fluorinated organic sulfuric acids and their salts such as perfluoroalkylated methyl sulfates, fluorinated sulfatopoly (oxyethylene).
  • Complexes with anionic polyelectrolytes contain cationic surfactants.
  • Preferred classes of such compounds are: fluorinated amines and ammonium salts such as fluoroalkylammonium salts.
  • Sulfide-. May contain ester, or / and hydroxy, or heterocyclic nitrogen compounds, e.g. Perfluoroalkenylethyltrialkylammonium methosulfate. Hoe-L-3658-1. Clariant GmbH.
  • the coating can contain mixtures of complexes which are preferably based either only on polycations or only on polyanions.
  • Coatings which additionally contain waxes are also preferred.
  • the waxes can be, for example, paraffin waxes, fluorine waxes and / or polyethylene waxes. These coatings are particularly suitable for the sliding area. By simply varying the mixing ratios of the wax and complex components, as well as by selecting the complex composition, a wide range of mixtures (depending on the weather and snow conditions) can be covered.
  • Coatings that additionally contain sexton are also suitable. The coatings are primarily suitable for the climbing area. By simply varying the mixing ratios of the sexton and complex components, as well as by selecting the complex composition, a wide mixing range (depending on the weather and snow conditions) can be covered.
  • the object of providing a material for producing the coating according to the invention is achieved by means of a coating composition comprising polyions of at least one polyelectrolyte and surfactant ions of at least one ionic fluorinated surfactant which are oppositely charged to charge the polyions. wherein the polyions and at least some of the surfactant ions form complexes contained in the coating, and at least one organic fluorinated solvent.
  • the explanations for the coating above apply to the polyions and surfactant ions contained in the coating composition of at least one ionic fluorinated surfactant.
  • the proportion by weight of the organic fluorinated solvents is preferably greater than 50% by weight. particularly preferably greater than 90% by weight.
  • the proportion by weight of the polyions together with that of the fluorinated surfactants is preferably 0.3% by weight to 10% by weight, particularly preferably 0.6 to 2.5% by weight.
  • the fluorinated organic solvents can be fluorinated alcohols or acids such as e.g. Act perfluoroacetic acid or fluorinated ether.
  • the object of providing a material for producing the coating according to the invention is further achieved by a coating composition comprising polyions of at least one polyelectrolyte and surfactant ions of at least one ionic fluorinated surfactant charged oppositely to charge the polyions, the polyions and at least some of the surfactant ions being present in the coating Form complexes, as well as at least one organic solvent and anions of an acid or cations of a base.
  • the complexes which are usually not soluble in non-fluorinated alcohols, dissolve if sufficient amounts of anions of acids or cations of bases are present in the solution.
  • the anions or cations can also be ions of salts. It is preferred. that the solutions do not contain the anions of acids as anions of a salt. The same applies to bases.
  • compositions contain 1 to 3 parts by weight acid to 1 part dry complex.
  • Cations of bases are also preferred. especially of butylamine. 2-amino-2-methylpropanol, dimethylaminoethanol and diethanolamine.
  • the compositions typically contain 1 to 3 parts by weight of base per part by weight of dry complex.
  • the explanations for the coating above apply to the polyions and surfactant ions contained in the coating composition of at least one ionic fluorinated surfactant.
  • the proportion by weight of the organic solvents is preferably greater than 50% by weight. particularly preferably greater than 90% by weight.
  • the solution preferably contains a maximum of so much water that the freezing point of the solution is below 0 ° C., better below -5 ° C.
  • the solution preferably contains less than 10% by weight of water, particularly preferably less than 5% by weight.
  • the proportion by weight of the polyions together with that of the fluorinated surfactants is preferably 0.3% to 10% by weight. particularly preferably 0.6 to 2.5% by weight.
  • Coating materials are preferred. which as organic solvents alcohols, preferably aüphatic. particularly preferably alkyl alcohols. very particularly preferably contain ethanol and / or isopropanol.
  • organic solvents alcohols preferably aüphatic.
  • alkyl alcohols particularly preferably contain ethanol and / or isopropanol.
  • a solution that is easy to prepare and therefore preferred also preferably contains anions of organic acids, in particular acetic acid and or propionic acid. They typically contain 1 to 3 parts by weight of acid per part by weight of dry complex.
  • Coating compositions are preferred here, the complexes of which contain surfactant ions of partially fluorinated carboxylic acids and salts thereof, such as lithium 3 - [(1H, 1H.2H, 2H-fluoroalkyl) thio] propionate, containing sulfide and / or sulfone groups.
  • surfactant ions of partially fluorinated carboxylic acids and salts thereof such as lithium 3 - [(1H, 1H.2H, 2H-fluoroalkyl) thio] propionate, containing sulfide and / or sulfone groups.
  • Zonyl FSA ® Du Pont
  • an easy-to-prepare and therefore preferred solution also contains cations of bases, preferably amines, in particular of butylamine, 2-amino-2-methylpropanol. Dimethylaminoethanol and diethanolamine. They typically contain 1 to 3 parts by weight of base per part by weight of dry complex.
  • Coating compositions are preferred here. their complexes of surfactant ions of partially fluorinated carboxylic acids and salts thereof containing sulfide and / or sulfone groups, e.g. Lithium 3 - [(1H, 1H.2H.2H-fluoroalkyl) thio] propionate. Zonyl FSA ®, Du Pont) or fluorinated phosphinic and phosphonic acids or their preferably water-soluble salts.
  • surfactant ions of partially fluorinated carboxylic acids and salts thereof containing sulfide and / or sulfone groups e.g. Lithium 3 - [(1H, 1H.2H.2H-fluoroalkyl) thio] propionate. Zonyl FSA ®, Du Pont) or fluorinated phosphinic and phosphonic acids or their preferably water-soluble salts.
  • the object of providing a coating composition is further achieved by a composition comprising dispersion particles containing polyions of at least one polyelectrolyte and surfactant ions of at least one ionic fluorinated surfactant charged oppositely to charge the polyions. wherein the polyions and at least some of the surfactant ions form complexes contained in the coating, and alcohols.
  • dispersions of the complexes according to the invention can be prepared in alcohols, although it is generally not possible to dissolve the complexes in simple alcohols.
  • the explanations for the coating above apply to the polyions and surfactant ions contained in the coating composition of at least one ionic fluorinated surfactant.
  • the proportion by weight of the alcohols is preferably greater than 50% by weight, particularly preferably greater than 90% by weight.
  • the solution preferably contains a maximum of so much water that the freezing point of the solution is below 0 ° C., better below -5 ° C.
  • the solution preferably contains less than 10% by weight of water, particularly preferably less than 5% by weight.
  • the proportion by weight of the polyions together with that of the fluorinated surfactants is preferably 0.3% by weight to 5% by weight, particularly preferably 0.6 to 2.5% by weight.
  • Coating compositions which are preferred are preferred. preferably alkyl alcohols, very particularly preferably ethanol and / or isopropanol. Furthermore, alcohols which are not fluorinated are preferred, since fluorinated alcohols generally lead to solutions of the complex.
  • the coating compositions according to the invention can also waxes. e.g. Paraffin and / or polyethylene waxes, dissolved or emulsified. contain.
  • the resulting coatings are particularly suitable for the sliding area.
  • the coating compositions of the invention may further contain sexton.
  • the coating composition according to the invention is produced using customary methods. e.g. applied to the ski base with a brush or sponge applicator or by spraying.
  • the surface to be coated is preferably coated with suitable alcohols and / or non-polar solvents before the coating is applied. e.g. Mixtures of petroleum ether and isopropanol. cleaned to remove any dirt, especially wax residue. Alternatively, this can be done by carefully brushing with a brass brush.
  • suitable alcohols and / or non-polar solvents e.g. Mixtures of petroleum ether and isopropanol. cleaned to remove any dirt, especially wax residue. Alternatively, this can be done by carefully brushing with a brass brush.
  • Application is preferably carried out at room temperature, but the temperature can be below zero, e.g. be at -10 ° C. This means that it can still be used on the slopes.
  • ski base slightly above room temperature before coating, particularly preferably to temperatures between 20 ° C. and 50 ° C., since this increases the long-term stability of the coating.
  • Conventional methods can be used for heating, such as heating with an electric hair dryer, an iron or even a waxing bag. be used.
  • the resulting ski base is polished using known methods. For example, standard brushes made of horse hair. Brass or nylon, rotating brushes made of horse hair or nylon, nylon stockings or various nonwovens that have a polishing effect.
  • the coating according to the invention can therefore be produced very easily, within a short time, generally in the range of about 5 minutes, at room temperature or else below from the coating compositions according to the invention.
  • the application is satisfactory even for a layperson.
  • Another object of the invention is. To provide methods of making the coating composition.
  • the polyelectrolyte solution By adding the polyelectrolyte solution to the fluorosurfactant solution, it is achieved that as many of the centers on the polyion that are suitable for complex formation are complexed by surfactant ions, i.e. the polyelectrolyte is largely saturated.
  • the filtered precipitate is preferably washed with demineralized water before drying or, if this is not present, before dissolving, until the conductivity of the wash water is less than 10 mS.
  • the ionic fluorinated surfactants and the polyelectrolytes are introduced in accordance with a stoichiometry of 1: 1 to 1: 1.05 of the coating composition.
  • the polyelectrolyte should preferably be introduced in such a way that it forms as high a charge as possible as a polyion in the complex formed: this can be done when using ionic fluorinated surfactants in salt form, for example, by at least partially neutralizing the polyelectrolyte solution.
  • ionic fluorinated surfactants in salt form, for example, by at least partially neutralizing the polyelectrolyte solution.
  • the pH should be reduced, for example with mineral acids such as HC1. Because of the not very large number of charges in the concentration range according to the invention relative to the ion product of the water, only small amounts of mineral acids are required for this. This measure is then, for example, in the case of polycations not necessary if the surfactants used are sufficiently strong acids.
  • polyanions the corresponding measures are known to the person skilled in the art.
  • the solutions of the ionic fluorinated surfactants can also contain co-surfactants, e.g. improve the solution behavior of the ionic fluorinated surfactants. This can be preferred in particular at higher concentrations of the ionic surfactant (s).
  • Co-surfactants are preferably used which alone have only a weak or, particularly preferably, no surfactant action.
  • the ratio cp / c ⁇ of the concentrations of the polyions of the polyelectrolyte solution cp used and the surfactant ions of the surfactant solution cj used expressed by the equivalent charge based on the weight of the respective solution above 1.2.
  • the precipitation can in principle be carried out at any temperature at which the solutions used do not become highly viscous, solid or evaporate. Temperatures between 10 ° C and 80 ° C are preferred. particularly preferably room temperature to 80 ° C. Temperatures which are higher than room temperature are very particularly preferred.
  • the filtered precipitate is first dried using methods known to the person skilled in the art.
  • the acidic liquid solution is preferred for coating compositions.
  • their complexes of surfactant ions of partially fluorinated carboxylic acids and salts thereof containing sulfide and / or sulfone groups e.g. Lithium 3 - [(1H, 1H.2H.2H-fluoroalkyl) thio] propionate.
  • Zonyl FSA ®, Du Pont included.
  • Organic acids are preferred for dissolving the solid in acidic liquids, particularly preferably glacial acetic acid or propionic acid.
  • compositions whose complexes contain surfactant ions of partially fluorinated carboxylic acids and salts thereof, containing sulfide and / or sulfone groups, e.g. Lithium 3
  • Amines are particularly preferred for dissolving the solid in alkaline liquids, particularly preferably butylamine, 2-amino-2-methylpropanol. Dimethylaminoethanol and diethanolamine.
  • the solid is left, preferably with stirring, in the acidic or alkaline liquid until it is dissolved.
  • the temperature should be selected so that the solution is as complete as possible. High temperatures (below the boiling point of the liquid) are preferred, which allow faster dissolution.
  • the desired organic solvent is added to the resulting solution.
  • the resulting solution can be neutralized with suitable bases or acids.
  • the polyelectrolyte should preferably be introduced in such a way that it forms the highest possible charge as a polyion in the complex formed; when ionic fluorinated surfactants are used in salt form, this can be done, for example, by at least partially neutralizing the polyelectrolyl solution.
  • ionic fluorinated surfactants used in salt form
  • the pH should be lowered, for example using mineral acids such as, for example, HC1. Because of the not very large number of charges in the concentration range according to the invention relative to the ion product of the water, only small amounts of mineral acids are required for this. This measure is not necessary, for example in the case of polycations, if the surfactants used are sufficiently strong acids.
  • the solutions of the ionic fluorinated surfactants can also contain co-surfactants which, for example, improve the solution behavior of the ionic fluorinated surfactants. This can be preferred in particular at higher concentrations of the ionic surfactant (s). Co-surfactants which have only a weak or, particularly preferably no, surfactant action are preferably used.
  • the task of providing a process for the production of a coating composition according to the invention can also be achieved by the following process for the production:
  • the coating compositions according to the invention. which contain fluorinated organic solvents can be obtained by preparing a dried solid by one of the above precipitation processes, which is dissolved in the fluorinated solvent.
  • the object is further surprisingly achieved by a process comprising the steps: introducing the polyelectrolyte in a suitable alcoholic solution, slowly adding a well-homogenized solution of the fluorosurfactant or the fluorosurfactants when mixed vigorously.
  • This process creates a dispersion of the complex. Due to the direct production, the precipitation step is omitted; in addition, the use of acids or bases to dissolve the precipitate can be avoided. Surprisingly, furthermore, the counter ions contained in a colloidal dispersion according to the invention produced by this process in the starting materials do not or do not significantly impair the formation and properties of a coating formed with the dispersion.
  • the distribution of the surfactant molecules must be as homogeneous as possible. With appropriate treatment, micelles form above the critical micelle formation concentration. which should be as small as possible. A homogeneous distribution is then understood to mean that only small, uniformly distributed micelles form.
  • the homogeneous distribution can be achieved using methods known to those skilled in the art, e.g. Sonication with ultrasound or shear and mixing in suitable mixing devices such as with stirrers. static or dynamic mixers, i.e. Entry of high shear energies.
  • the mixing can be carried out by methods known to those skilled in the art, such as stirring or the use of static or dynamic mixers.
  • the above-mentioned polyelectrolytes and the above-mentioned ionic fluorinated surfactants are suitable as starting materials. They are preferably used in an alcoholic solution.
  • the polyelectrolyte should preferably be introduced in such a way that it forms as high a charge as possible as a polyion in the complex formed: this can be achieved when using ionic fluorinated surfactants in salt form e.g. in that the polyelectrolyl solution is at least partially neutralized.
  • ionic fluorinated surfactants in salt form e.g. in that the polyelectrolyl solution is at least partially neutralized.
  • polycations such as Polyethylene imine polycations.
  • optionally the pH e.g. with mineral acids such as HC1 should be lowered. This measure is e.g. not necessary in the case of polycations if the surfactants used are sufficiently strong acids.
  • the polyelectrolytes and the surfactants used are preferably in the form of free acids or bases.
  • co-surfactants Contain co-surfactants that, for example, improve the solution behavior of the ionic fluorinated surfactants. This can be particularly the case at higher concentrations of the ionic surfactant (s) be preferred. Co-surfactants which have only a weak or, particularly preferably no, surfactant action are preferably used.
  • the object is further achieved by a method for producing a mixture of complex compositions with waxes, which comprises the steps: production of a complex composition according to one of the above methods. Dissolve or emulsify the waxes in a suitable non-polar solvent. Mix the complex composition with the wax composition.
  • Suitable solvents are known to the person skilled in the art. e.g. Mixtures of aphatic and cycloeopathic hydrocarbons, e.g. Petroleum ether.
  • Milky, partly stable, partly phase-separating emulsions are formed which, after homogenization by shaking, can be used directly as a coating composition.
  • the addition of the complex composition often has a stabilizing effect on the wax emulsion.
  • the object is further achieved by a process for the preparation of a mixture of complex compositions with coasters, which comprises the steps: production of a complex composition according to one of the above processes. Dissolve or emulsify the sexton in a suitable non-polar solvent. Mix the complex composition with the wax composition.
  • Milky, partly stable, partly phase-separating emulsions are formed which, after homogenization by shaking, can be used directly as a coating composition.
  • Suitable solvents are known to those skilled in the art, e.g. Mixtures of aphatic and cycloeopathic hydrocarbons, e.g. Petroleum ether.
  • the addition of the complex composition often has a stabilizing effect on the klister emulsion.
  • Example 1 Preparation of a coating composition with a stoichiometry of 1: 1 by precipitation and solution
  • Example 2 Preparation of a coating composition with a stoichiometry of 1: 1 by precipitation and solution
  • Example 3 Preparation of a coating composition in the form of a dispersion
  • Example 4 Preparation of a mixture of a complex dispersion with waxes
  • a second solution is prepared from 5 g of the racing wax PI (HWK. 84508 Burgmaschinen. Germany) with 95 g of petroleum ether 40/60 with stirring and mixed in the ratio prepared above in a ratio of 1: 1.
  • a 2.5% by weight dispersion of wax and complex is formed in each case.
  • Example 5 Preparation of a mixture of a complex dispersion with coasters
  • a second solution is prepared from 5 g of the "Black Magic" (STARTEX OY, 158608 Hollola, Finland) with 95 g of petroleum ether 40/60 with stirring and mixed into the dispersion prepared as above in a ratio of 1: 1.
  • a 2.5% by weight dispersion of wax and complex is formed in each case.
  • Example 6 Coating of ski coverings made of polyethylene to increase the lubricity The following materials were produced according to the examples described above:
  • the substances according to the invention were applied with a brush to various test skis (Fischer Langlaufski Scating), dried and polished with a horsehair roller.
  • the glide of the skis prepared in this way was measured on an approx. 50 m route by time measurement with an optical / electronic timer.
  • Other skis were coated with commercially available products which, according to experts, represent the state of the art and are used in World Cup races.
  • the measurements were repeated four times in order to achieve statistical significance.
  • the mean values of the measured times were then compared.
  • FIGS. 1 to 4 The results of the test series, which were carried out on 4 different days, are shown in FIGS. 1 to 4, the mean values being normalized by multiplication by 100 and division by a normalization factor which is valid for a series, in order to make the differences easier to recognize.
  • the results are shown as a bar chart in FIGS. 1 to 3, but in FIG. 4 as data points with estimated error bars.
  • the specified comparison waxes are commercially available products from the following companies:
  • the skis coated according to the invention were then driven by world-class runners over a distance of 60 km.
  • the sliding properties were then compared again with one of the best products on the market (Cera F from Swix. Lillehammer. Norway). Even after 60 km, a slightly better effect was achieved
  • Example 7 Coating of classic cross-country skis in the climbing area to reduce the adhesion of snow
  • Material D was produced analogously to Example 3, but four times as much
  • Amount of surfactant and polyelectrolyte was used.
  • Material E was also produced analogously to Example 3, but using twice the amount of surfactant and polyelectrolyte.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

The aim of the invention is to provide a coating for skis and snowboards as well as a coating compound for producing the coating which is suitable for use in a wide range of snow and weather conditions and easy to apply. To this end the invention provides for coatings containing polyions of at least one polyelectrolyte and, for charging the polyions, tenside ions of at least one ionic fluorinated tenside which have a charge opposite that of the polyions. The polyions and at least part of the tenside ions form complexes contained in the coating. According to the invention, the coating compound for producing the coating contains polyions of at least one polyelectrolyte and, for charging said polyions, tenside ions of at least one ionic fluorinated tenside which have a charge opposite that of the polyions. The polyions and at least part of the tenside ions form complexes contained in the coating. The compound also contains fluorinated organic solvents or organic solvents and acids or bases. The coating compounds can be obtained by precipitation of the complexes provided for in the invention, dissolution of the resulting solid in an acid or alkaline fluid and admixture of an organic solvent or in the form of a dispersion by presentation of a solution of the polyelectrolyte in a suitable alcohol and gradual addition of a well homogenized solution of the fluorinated tenside or the fluorinated tensides in alcoholic solution while mixing vigorously.

Description

Skibeschichtimg, Zusammensetzung zur Herstellung der Beschichtung und Verfahren zur Herstellung der ZusammensetzungSkibeschichtimg, composition for producing the coating and method for producing the composition
Die Erfindung betrifft eine Beschichtung von Skiern und Snowboards. ein Beschichtungsma- terial zur Herstellung der Beschichtung sowie Verfahren zur Herstellung des Beschichtungs- materials.The invention relates to a coating of skis and snowboards. a coating material for the production of the coating and a process for the production of the coating material.
Zur Verringerung der Gleitreibung für Langlaufski, Alpinski und Snowboards sind zahlreiche Materialien verschiedener Hersteller auf dem Markt. Dabei handelt es sich um Paraffinwachse, fluorierte Wachse oder fluorierie Polymere in Pulverform.To reduce sliding friction for cross-country skis, alpine skis and snowboards, numerous materials from various manufacturers are on the market. These are paraffin waxes, fluorinated waxes or fluorinated polymers in powder form.
Bei klassischen Langlaufski sind für den Steigbereich weiterhin verschiedene Materialien zur Verringerung der Schneeanhaftung bei gleichzeitig hoher Gleitreibung bekannt. Hier finden z.B. sog. Klisterwachse Verwendung.In classic cross-country skis, various materials for reducing the snow adhesion with high sliding friction are also known for the climbing area. Here you can find e.g. so-called klisterwaxes use.
Die Wachse liegen jeweils in unterschiedlichen Formulierungen vor und werden daher auch durch verschiedene Verfahren auf die Laufflächen der Ski aufgebracht: Zum einen können die Materialien in organischen Lösemitteln gelöst sein. Mit solchen Lösungen hergestellte Beschichtungen sind üblicherweise nicht sehr beständig und werden daher nur im Freizeitbereich eingesetzt. Zum anderen können die Wachse in fester, bzw. wachsartiger Form vorliegen und werden heiß auf die Laufflächen aufgeschmolzen. Diese Substanzen genügen auch höheren Ansprüchen, und werden daher auch als sog. Rennwachse z.B. im Leistungssport eingesetzt.The waxes are available in different formulations and are therefore applied to the treads of the skis by various methods: On the one hand, the materials can be dissolved in organic solvents. Coatings made with such solutions are usually not very stable and are therefore only used in the leisure sector. On the other hand, the waxes can be in solid or wax-like form and are melted hot on the running surfaces. These substances also meet higher requirements and are therefore also used as so-called racing waxes e.g. used in competitive sports.
Die Materialien nach dem Stand der Technik sind jedoch in vielerlei Hinsicht unbefriedigend:However, the state of the art materials are unsatisfactory in many ways:
Der Einsatzbereich einer Wachsformulierung ist in der Regel stark eingeschränkt. Eine optimale Wirkung wird nur in einem engen Bereich für Schneetemperatur. Luftfeuchtigkeit und Schneequalität erreicht. Daher müssen vor jedem Rennen sehr viele verschiedene Substanzen auf Testskiern verglichen werden, um das beste Material auszuwählen. Ändern sich kurzfristig Temperatur- und/oder Feuchtigkeitsparameter, so startet der Rennläufer mit einem „falsch gewachsten" Ski.The area of application of a wax formulation is generally severely restricted. An optimal effect is only in a narrow range for snow temperature. Air humidity and snow quality reached. Therefore, a large number of different substances have to be compared on test skis before each race in order to select the best material. If the temperature and / or humidity parameters change at short notice, the racer starts with a "wrongly waxed" ski.
Darüber hinaus gelten viele Parameterbereiche als ungelöst, d.h. der Wachstechniker ist häufig nicht in der Lage, dem Sportler Skier mit befriedigenden Gleiteigenschaften zur Verfügung zu stellen. Das Aufbringen der bestehenden Materialien für Wettkampfansprüche ist sehr zeitaufwendig und Know-How-intensiv. Für die Beschichtung eines Paars Langlaufski werden bei mehrschichtigem Aufbau der Beschichtung etwa 45 Minuten benötigt. Besondere Erfahrung braucht der Wachstechniker, um den gewünschten Gleiteffekt durch Materialwahl und Anwendungsverfahren (Schichtdicke der Beschichtung, Temperatur. Polierqualität. Abstimmung Grundierung zu Deckwachs) auch zu erzielen. Hochwertige Beschichtungen mit den höher- wertigen Materialien sind daher für den Freizeitsportler kaum zugänglich.In addition, many parameter areas are considered unsolved, ie the wax technician is often unable to provide the athlete with skis with satisfactory gliding properties. Applying the existing materials for competition claims is very time-consuming and know-how-intensive. It takes about 45 minutes to coat a pair of cross-country skis with a multi-layer coating. The wax technician needs special experience in order to achieve the desired sliding effect through the choice of material and application method (layer thickness of the coating, temperature, polishing quality, coordination of primer with covering wax). High-quality coatings with the higher-quality materials are therefore hardly accessible to recreational athletes.
Werden die Substanzen heiß aufgeschmolzen, schädigen die für die Auftragung der Wachse und Fluorwachse notwendigen hohen Temperaturen die Polyethylen-Skibeläge, da der Schmelzpunkt von Polyethylen nur wenig über dem Schmelzpunkt der Wachse und fluorierten Polymere liegt.If the substances are melted hot, the high temperatures necessary for the application of the waxes and fluorine waxes damage the polyethylene ski coverings, since the melting point of polyethylene is only slightly above the melting point of the waxes and fluorinated polymers.
Fluorieπe Wachse und fluorierte Polymere dürfen weiterhin nur mit Schutzmaske aufgetragen werden, da die entstehenden Dämpfe besonders bei einer unbeabsichtigten Überhitzung stark gesundheitsschädlich sind.Fluorine waxes and fluorinated polymers may still only be applied with a protective mask, since the vapors generated are extremely harmful to health, especially if they are accidentally overheated.
Aufgabe der Erfindung ist es. eine Beschichtung für Skier, wie z.B. Langlaufski. Alpinski oder Sprungski. und Snowboards sowie eine Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung der Beschichtung bereitzustellen, die die bestehenden Nachteile vermeidet.The object of the invention is. a coating for skis, e.g. Cross-country skis. Alpine skiing or ski jumping. and to provide snowboards and a coating composition for making the coating that avoids the existing disadvantages.
Die Aufgabe, eine Beschichtung bereitzustellen, wird überraschenderweise gelöst durch eine Beschichtung enthaltend Polyionen mindestens eines Polyelektrolyten und zur Ladung der Polyionen entgegengesetzt geladene Tensidionen mindestens eines ionischen fluorierten Tensids. wobei die Polyionen und wenigstens ein Teil der Tensidionen in der Beschichtung enthaltene Komplexe bilden.The object of providing a coating is surprisingly achieved by a coating comprising polyions of at least one polyelectrolyte and surfactant ions of at least one ionic fluorinated surfactant which are charged oppositely to charge the polyions. wherein the polyions and at least some of the surfactant ions form complexes contained in the coating.
Mit den erfindungsgemäßen Beschichtungen versehene Skibeläge führen in der Regel zu mindestens gleich guten, meist jedoch verbesserten Gleiteigenschaften gegenüber etablierten Beschichtungen hoher Güte. Weiterhin überraschend ist. daß die Beschichtungen, von denen man eine eher geringe mechanische Stabilität erwartet hätte, eine Abriebfestigkeit aufweisen, die höher ist als die von Wachsen. Insbesondere wird die Beständigkeit von Beschichtungen der mit Lösemitteln aufgetragenen Wachse erheblich übertroffen.Ski coverings provided with the coatings according to the invention generally lead to at least equally good, but mostly improved sliding properties compared to established coatings of high quality. Still surprising. that the coatings, which would have been expected to have a rather low mechanical stability, have an abrasion resistance which is higher than that of waxes. In particular, the resistance of coatings to waxes applied with solvents is considerably exceeded.
Weiterhin überraschend ist, daß mit einer erfindungsgemäßen Beschichtung ein gegenüber den konventionellen Wachsbeschichtungen breiterer Temperatur-. Luftfeuchtigkeits- und Schneequalitätsbereich abgedeckt wird. Dadurch werden die Probleme bei der Auswahl geeigneter Beschichtungen stark reduziert. In dieser Anmeldung werden unter Polyelektrolyten Polymere verstanden, die geladene Polyionen und dazu entgegengesetzt geladene Gegenionen aufweisen.It is also surprising that with a coating according to the invention a wider temperature than the conventional wax coatings. Humidity and snow quality range is covered. This greatly reduces the problems when choosing suitable coatings. In this application, polyelectrolytes are understood to be polymers which have charged polyions and counterions charged to the opposite.
Vorzugsweise ist die Stöchiometrie der Beschichtung im Hinblick auf die Polyelektrolyten und die fluorierten Tenside bezogen auf die Ladung des Polyions und des bzw. der Tensidionen zwischen 1 :0,5, und 1 : 1,5. Besonders bevorzugt ist der Bereich zwischen 1 :0.9 und 1 : 1.1. ganz besonders bevorzugt 1 : 0.98 und 1 : 1,02. am meisten bevorzugt ist eine Stöchiometrie von 1 :1. Dabei wird zur Angabe der Ladungen davon ausgegangen, daß sowohl das Polyion wie auch das Tensidion voll geladen (bzw. dissoziiert) sind.The stoichiometry of the coating with respect to the polyelectrolytes and the fluorinated surfactants, based on the charge of the polyion and the surfactant ion or ions, is preferably between 1: 0.5 and 1: 1.5. The range between 1: 0.9 and 1: 1.1 is particularly preferred. very particularly preferably 1: 0.98 and 1: 1.02. a stoichiometry of 1: 1 is most preferred. To indicate the charges, it is assumed that both the polyion and the surfactant ion are fully charged (or dissociated).
Vorzugsweise ist die Beschichtung hydrophob. Vorzugsweise weist die Beschichtung eine mesomorphe Struktur auf, die durch Röntgenkleinwinkelstreuung nachweisbar ist.The coating is preferably hydrophobic. The coating preferably has a mesomorphic structure which can be detected by small-angle X-ray scattering.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungen können noch die Co-Tenside. die gegebenenfalls zur Formulierung der zur Herstellung der Komplexe verwendeten Tenside benutzt wurden, enthalten.The coatings according to the invention can also be the co-surfactants. which may have been used to formulate the surfactants used to prepare the complexes.
Prinzipiell können die Komplexe der erfindungsgemäßen Beschichtung auf Polykationen in Kombination mit Anionen ionischer fluorierter Tenside oder Polyanionen in Kombination mit Kationen ionischer fluorierter Tenside basieren.In principle, the complexes of the coating according to the invention can be based on polycations in combination with anions of ionic fluorinated surfactants or polyanions in combination with cations of ionic fluorinated surfactants.
Als Polyelektrolyte sind prinzipiell alle Polyelektrolyte geeignet, wobei solche bevorzugt sind, die nicht stark hygroskopisch sind, da sie zu Beschichtungen führen, die nicht stark Wasser aufnehmen. Stark hygroskopische Polyelektrolyte sind z.B. Polyacrylsäure. Poly- methacrylsäure und Poly-(diallyl-dimethylammoniumchlorid) und deren Salze. Bevorzugt sind daher ansonsten beliebige Kombinationen von Polyelektrolyten und fluorierten ionischen Tensiden. Die Polyelektrolyte sollten besonders bevorzugt derart sein, daß die gebildete Beschichtung eine geringe Wasseraufnahme von vorzugsweise maximal 20% (w/w). besonders bevorzugt maximal 10% (w/w) und am meisten bevorzugt maximal 5% (w/w) bezogen auf das Gewicht des Komplexes bei 20°C und 100% Luftfeuchtigkeit des Komplexes aufweist.In principle, all polyelectrolytes are suitable as polyelectrolytes, preference being given to those which are not particularly hygroscopic, since they lead to coatings which do not absorb water to a high degree. Strongly hygroscopic polyelectrolytes are e.g. Polyacrylic acid. Poly methacrylic acid and poly (diallyl-dimethylammonium chloride) and their salts. Any combination of polyelectrolytes and fluorinated ionic surfactants is therefore preferred. The polyelectrolytes should particularly preferably be such that the coating formed has a low water absorption of preferably at most 20% (w / w). particularly preferably a maximum of 10% (w / w) and most preferably a maximum of 5% (w / w) based on the weight of the complex at 20 ° C and 100% humidity of the complex.
Prinzipiell können die erfindungsgemäßen Beschichtungen auch Mischungen der Polyionen von Polyelektrolyten enthalten, bevorzugt entweder Mischungen von Polykationen oder Mischungen von Polyanionen.In principle, the coatings according to the invention can also contain mixtures of the polyions of polyelectrolytes, preferably either mixtures of polycations or mixtures of polyanions.
Eine bevorzugte Klasse kationischer Polyelektrolyte sind Polymere, welche vorzugsweise mindestens 20% einer oder mehrerer der folgenden Monomereinheiten enthalten, mit der Maßgabe, daß der resultierende Polyelektrolyt nicht stark hygroskopisch im Sinne der vorliegenden Erfindung ist: Positiv geladene Stickstoffgruppen. z.B. quaternäre Ammoniumgruppen oder N- substituierte heteroaromatische Gruppen tragende ethylenisch ungesättigte Monomere entweder als Salze, wie sie durch Umsetzung basischer Aminofunktionen mit Mineralsäuren. z.B. Salzsäure. Schwefelsäure oder Salpetersäure, erhalten werden oder in quaternärer Form (z.B. durch Umsetzung mit Dialkylsulfaten wie etwa Dimethylsul- fat. Diethylsulfat etc., Alkylchloriden wie etwa Methylchlorid, Ethylchlorid etc. oder Benzylchlorid), z.B. Dimethylaminoethylacrylat-hydrochlorid. Diallyldimethylammo- niumchlorid, Dimethylaminoethylacrylat-methosulfat, Dimethylaminopropyl- methacrylamid-methochlorid.A preferred class of cationic polyelectrolytes are polymers which preferably contain at least 20% of one or more of the following monomer units, with the proviso that the resulting polyelectrolyte is not very hygroscopic in the sense of the present invention: Positively charged nitrogen groups. for example, quaternary ammonium groups or N-substituted heteroaromatic group-bearing ethylenically unsaturated monomers either as salts, such as those obtained by reacting basic amino functions with mineral acids. eg hydrochloric acid. Sulfuric acid or nitric acid, or in quaternary form (for example by reaction with dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate. Diethyl sulfate etc., alkyl chlorides such as methyl chloride, ethyl chloride etc. or benzyl chloride), for example dimethylaminoethyl acrylate hydrochloride. Diallyldimethylammonium chloride, dimethylaminoethyl acrylate methosulfate, dimethylaminopropyl methacrylamide methochloride.
Dimethylaminopropylacrylamid-methochlorid. Dimethylaminopropylmethacrylamid- methosulfat, Dimethylaminopropylacrylamid-methosulfat. Vinylpyridiniumsalze oder 1 -Vinylimidazoliumsalze.Dimethylaminopropylacrylamide methochloride. Dimethylaminopropyl methacrylamide methosulfate, dimethylaminopropylacrylamide methosulfate. Vinyl pyridinium salts or 1-vinylimidazolium salts.
Gegebenenfalls kann der kationische Polvelektrolvt neben den kationischen Monomereinheiten auch ein oder mehrere nichtionische Monomereinheiten. z.B. bis zu 80 mol % enthalten. Die Anwesenheit nichtionischer Monomereinheiten ist in manchen Fällen. z.B. bei Poly- (diallyl-dimethyl-ammoniumchlorid) zur Verringerung der Hygroskopizität erforderlich. Beispiele für geeignete nichtionische Monomere sindIf necessary, the cationic polymer can also have one or more nonionic monomer units in addition to the cationic monomer units. e.g. contain up to 80 mol%. The presence of nonionic monomer units is in some cases. e.g. with poly (diallyl-dimethyl-ammonium chloride) required to reduce the hygroscopicity. Examples of suitable nonionic monomers are
Ci- bis C20-Alkyl- und Hydroxylalkylester und insbesondere Ami de und N- substituierte Amide von monoethylenisch ungesättigten C3- bis CIQ- Monocarbonsäu- ren oder C4- bis Cio-Dicarbonsäuren. z.B. Acrylamid. Methacrylamid, N- Alkylacrylamide oder N.N-Dialkylacrylamide mit jeweils 1 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe wie N-Methylacrylamid. N.N-Dimethylacrylamid. N-tert.Butylacrylamid oder N-Octadecylacrylamid. Maleinsäuremonoethylhexylamid. Maleinsauremonode- cylamid. Dimethyl-aminopropylmethacrylamid. Dimethylaminopropylacrylamid oder Acrylamidoglykolsäure. weiterhin Alkylaminoalkyl(meth)acrylate, z.B. Dimethylami- noethylacrylat, Dimethylaminomethacrylat. Ethylaminoethylacrylat, Diethylaminoe- thylmethacrylat, weiterhin Vinylester, z.B. Vinylpyrrolidon. N-Vinylcaproiactam. N- Vinylformamid, N-Vinyl-N-methylformamid. 1 -Vinylimidazol. l-Vinyl-2- methylimidazol oder N-Methylvinylacetamid.Ci to C 20 alkyl and hydroxyl alkyl esters and especially amide and N substituted amides of monoethylenically unsaturated C 3 to C I Q monocarboxylic acids or C 4 to Cio dicarboxylic acids. e.g. acrylamide. Methacrylamide, N-alkyl acrylamides or NN dialkylacrylamides each having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, such as N-methyl acrylamide. NN-dimethylacrylamide. N-tert-butyl acrylamide or N-octadecylacrylamide. Maleic acid monoethylhexylamide. Maleic acid mono-cylamide. Dimethyl aminopropyl methacrylamide. Dimethylaminopropylacrylamide or acrylamidoglycolic acid. furthermore alkylaminoalkyl (meth) acrylates, for example dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminomethacrylate. Ethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, also vinyl esters, for example vinyl pyrrolidone. N-vinyl caproiactam. N-vinylformamide, N-vinyl-N-methylformamide. 1-vinylimidazole. l-vinyl-2-methylimidazole or N-methylvinylacetamide.
Ein Beispiel für kationische Polyelektrolyte. die aus kationischen und nichtionischen Monomereinheiten bestehen, ist wie folgt:An example of cationic polyelectrolytes. which consist of cationic and nonionic monomer units is as follows:
Copolymere von Dialkenyl-dialkylammoniumsalzen, z.B. Diallyl- dimethylammoniumchlorid. mit nichtionischen Monomeren, z.B. N-Methyl-vinyl- acetamid, wobei der Anteil an nichtionischem Monomer vorzugsweise mindestens 20 mol% beträgt.Copolymers of dialkenyl-dialkylammonium salts, e.g. Diallyl dimethyl ammonium chloride. with nonionic monomers, e.g. N-methyl-vinyl-acetamide, the proportion of nonionic monomer preferably being at least 20 mol%.
Weitere bevorzugte Klassen kationischer Polyelektrolyte sind: Polyethylenimine und alkylsubstituierte Polyethylenimine. z.B. Poly-(ethylenimin-co- N-docosylethylimin);Other preferred classes of cationic polyelectrolytes are: Polyethyleneimines and alkyl substituted polyethyleneimines. eg poly (ethyleneimine-co-N-docosylethylimine);
Ionene. d.h. Polymere mit mehreren quaternären Ammoniumgruppen, die beispielsweise durch Umsetzung von di-tertiären Aminen mit α-, ω-Dihalogenalkenen entstehen. z.B. Ionen-6,3 und kationische Gruppen enthaltende Polysaccharide. insbesondere ß- glykosidisch verknüpfte Polysaccharide, wie etwa Chitosan.Ionene. i.e. Polymers with several quaternary ammonium groups, which are formed, for example, by reacting di-tertiary amines with α-, ω-dihaloalkenes. e.g. Polysaccharides containing ion 6.3 and cationic groups. in particular β-glycosidically linked polysaccharides, such as chitosan.
Die genannten Polyelektrolyte können in Basenform, teilweise neutralisiert oder vollständig neutralisiert zu Herstellung der erfindungsgemäßen Komplexe eingesetzt werden.The polyelectrolytes mentioned can be used in base form, partially neutralized or completely neutralized to prepare the complexes according to the invention.
Darüber hinaus sind für die erfindungsgemäße Beschichtung auch die Polyionen anionischer Polyelektrolyte geeignet, die in Verbindung mit kationischen Tensiden verwendet werden.In addition, the polyions of anionic polyelectrolytes which are used in conjunction with cationic surfactants are also suitable for the coating according to the invention.
Eine bevorzugte Klasse solcher anionischen Polyelektrolyte sind Polymere, welche vorzugsweise mindestens 20 mol% einer oder mehrerer der folgenden Monomereinheiten enthalten mit der Maßgabe, daß der resultierende Polyelektrolyt nicht stark hygroskopisch im Sinne der vorliegenden Erfindung ist: ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren sowie Salze und Derivate davon. z.B. C3- bis Cio-Monocarbonsäuren. deren Alkalimetall- oder/und Ammoniumsalze, beispielsweise Dimethylacrylsäure oder Ethylacrylsäure. C - bis Cio-Dicarbonsäuren. deren Halbester. Anhydride. Alkalimetallsalze oder/und Ammoniumsalze, z.B. Maleinsäure. Fu- marsäure. Itaconsäure. Mesaconsäure. Methylmalonsäure. Citraconsäure. Maleinsäureanhydrid. Itaconsäureanhydrid oder Methylmalonsäureanhydrid: Sulfonsäuregruppen enthaltende ethylenisch ungesättigte Monomereinheiten, beispielsweise Allylsulfonsäure. Styrolsulfonsäure. Vinylsulfonsäure. Acrylsäure-3- sulfopropylester oder Methacrylsäure-3-sulfopropylesterA preferred class of such anionic polyelectrolytes are polymers which preferably contain at least 20 mol% of one or more of the following monomer units, with the proviso that the resulting polyelectrolyte is not very hygroscopic in the sense of the present invention: ethylenically unsaturated carboxylic acids and salts and derivatives thereof. eg C 3 - to Cio-monocarboxylic acids. their alkali metal and / or ammonium salts, for example dimethyl acrylic acid or ethyl acrylic acid. C - to Cio-dicarboxylic acids. their half-best. Anhydrides. Alkali metal salts and / or ammonium salts, for example maleic acid. Fumaric acid. Itaconic acid. Mesaconic acid. Methylmalonic acid. Citraconic acid. Maleic anhydride. Itaconic anhydride or methylmalonic anhydride: ethylenically unsaturated monomer units containing sulfonic acid groups, for example allylsulfonic acid. Styrene sulfonic acid. Vinyl sulfonic acid. 3-sulfopropyl acrylate or 3-sulfopropyl methacrylate
Phosphin-, Phosphon- oder Phosphorsäuregruppen enthaltende monoethylenisch ungesättigte Monomere, z.B. Vinylphosphonsäure. Allylphosphonsäure oder Acrylami- domethylpropanphosphonsäure.Monoethylenically unsaturated monomers containing phosphinic, phosphonic or phosphoric acid groups, e.g. Vinylphosphonic acid. Allylphosphonic acid or acrylamidomethylpropanephosphonic acid.
Gegebenenfalls können diese anionischen Polyelektrolyte ein oder mehrere der zuvor genannten nichtionischen Monomereinheiten, beispielsweise in einem Anteil von bis zu 80 mol% enthalten. Die Verwendung von Copolymeren aus anionischen und nichtionischen Monomereinheiten wird für einige der anionischen Monomereinheiten zur Verringerung der Hygroskopizität bevorzugt.If appropriate, these anionic polyelectrolytes can contain one or more of the aforementioned nonionic monomer units, for example in a proportion of up to 80 mol%. The use of copolymers of anionic and nonionic monomer units is preferred for some of the anionic monomer units to reduce hygroscopicity.
Eine weitere bevorzugte Klasse anionischer Polyelektrolyte sind anionische Gruppen enthal¬ tende Polysaccharide. Die anionischen Polyelektrolyte können in der Säureform, teilneutralisiert oder vollständig neutralisiert eingesetzt werden.Another preferred class of anionic polyelectrolytes include anionic groups contained ¬ tend polysaccharides. The anionic polyelectrolytes can be used in the acid form, partially neutralized or completely neutralized.
Ionische fluorierte Tenside sind Substanzen, die mindestens ein an ein Kohlenstoffatom gebundenes Fluoratom, vorzugsweise mindestens eine -CF2- oder/und CF3-Gruppe und mindestens einen Ladungsträger enthalten. Bevorzugt ist der Anteil der -CF2- oder/und CF3-Gruppe hoch.Ionic fluorinated surfactants are substances which contain at least one fluorine atom bonded to a carbon atom, preferably at least one -CF 2 - and / or CF 3 group and at least one charge carrier. The proportion of the -CF 2 - and / or CF 3 group is preferably high.
In der Beschichtung und den Komplexen in der Beschichtung können selbstverständlich auch Mischungen der Ionen von ionischen fluorierten Tensiden. bevorzugt entweder Mischungen der Ionen kationischer fluorierter Tenside oder solche anionischer fluorierter Tenside verwendet werden.Mixtures of the ions of ionic fluorinated surfactants can of course also be used in the coating and the complexes in the coating. either mixtures of the ions of cationic fluorinated surfactants or those of anionic fluorinated surfactants are preferably used.
Besonders bevorzugt sind, insbesondere für Beschichtungen mit einer Polyion-Fluortensid- Stöchiometrie von etwa 1 : 1. heterodisperse Tenside. d.h. Mischungen von Tensiden mit gleicher Kopfgruppe aber unterschiedlichen Kettenlängen.Particularly preferred are, in particular for coatings with a polyion fluorosurfactant stoichiometry of approximately 1: 1, heterodisperse surfactants. i.e. Mixtures of surfactants with the same head group but different chain lengths.
Anionische fluorierte Tenside umfassen mindestens eine Fluor enthaltende hydrophobe Gruppe und mindestens einen negativen Ladungsträger.Anionic fluorinated surfactants comprise at least one fluorine-containing hydrophobic group and at least one negative charge carrier.
Beispiele solcher Verbindungen sind fluorierte Carbonsäuren sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen Kationen, fluorierte Sulfonsäuren sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen Kationen, fluorierte Organoschwefelsäuren sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen Kationen, fluorierte Phosphin-, Phosphon- oder Organophos- phorsäuren sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen Kationen.Examples of such compounds are fluorinated carboxylic acids and their salts with inorganic or organic cations, fluorinated sulfonic acids and their salts with inorganic or organic cations, fluorinated organosulfuric acids and their salts with inorganic or organic cations, fluorinated phosphinic, phosphonic or organophosphoric acids and their salts with inorganic or organic cations.
Bevorzugte dieser Verbindungsklassen sind wie folgt:Preferred of these classes of compounds are as follows:
Perfluorcarbonsäuren und deren vorzugsweise wasserlösliche Salze, wie etwa Perflu- oralkansäuren. z.B. insbesondere Perfluoralkansäuren der Formel CF3(CF2)n-COOH. wobei n vorzugsweise größer oder gleich 7 ist; teilfluorierte Carbonsäuren und Carbonsäuresalze, wie etwa teilfluorierte Alkansäuren. teilfluorierte Alkensäuren, Perfluoralkoxyalkansäuren, Perfluoralkylethylenoxyalkan- säuren. Perfluoralkoxybenzoesäuren sowie Sulfid-. Sulfon-, Carbonsäureamid, Hy- droxy-, Oxo- und/oder Ethergruppen enthaltende teilfluorierte carbonsäuren und Salze davon; z.B. Lithium-3-[(lH,lH,2H,2H-fluoralkyl)thio]-propionat, Zonyl FSA ® , DuPerfluorocarboxylic acids and their preferably water-soluble salts, such as perfluoroalkanoic acids. eg in particular perfluoroalkanoic acids of the formula CF 3 (CF 2 ) n -COOH. where n is preferably greater than or equal to 7; partially fluorinated carboxylic acids and carboxylic acid salts, such as partially fluorinated alkanoic acids. partially fluorinated alkene acids, perfluoroalkoxyalkanoic acids, perfluoroalkylethyleneoxyalkanoic acids. Perfluoroalkoxybenzoic acids and sulfide. Partially fluorinated carboxylic acids and salts thereof containing sulfonic acid, carboxylic acid amide, hydroxy, oxo and / or ether groups; e.g. lithium 3 - [(1H, 1H, 2H, 2H-fluoroalkyl) thio] propionate, zonyl FSA ®, Du
Pont);Pont);
Perfluorsulfonsäuren und deren vorzugsweise wasserlöslichen Salze, wie etwa Perflu- oralkansulfonsäuren der Formel: CF3(CF )m -SO3H mit m größer oder gleich 1; teilfluorierte Sulfonsäuren sowie deren vorzugsweise wasserlöslichen Salze, wie etwa teilfluorierte Alkansulfonsäuren, z.B. Perfluoralkylethansulfonsäuren, Perfluorpropy- lethansulfonsäuren, teilfluorierte Alkensulfonsäuren. sowie Sulfid-, Carbonsäureamid- , Hydroxy-, Oxo- oder/und Ethergruppen enthaltende teilfluorierte Sulfonsäuren. fluorierte Sulfoester. z.B. Sulfobernsteinsäureester. Perfluoralkylsulfopropionate, Perflu- oralkylsulfobutyrate und Salze davon; z.B. Perfiuoralkylethylsulfonsäure- Ammoniumsalz, Zonyl TBS ® Du Pont, Natrium- [bernsteinsäure- diperfluoralkylethyl-diester-2-sulfonat], Fluowet SB ®, Clariant GmbH; fluorierte organische Schwefelsäuren und deren Salze wie etwa perfluoralkylierte Methylsulfate, fluorierte Sulfatopoly(oxyethylen). perfluorpropoxylierte Sulfate und Salze davon; fluorierte Phosphin- und Phosphonsäuren sowie deren vorzugsweise wasserlöslichen Salze. z.B. Fluowet PL80 ®. Hoe S 2746. Clariant GmbH; fluorierte organische Phophorsäuren und deren Salze, wie etwa Perfluoralkylethyl- phosphorsäuren. Mono- und Bis-(fluoralkyl)-(ethyl)-phosphorsäuren. Perfluoralkyl- phosphorsäuren. fluorierte Phosphatalkylester. z.B. Phophorsäureperfluoralkylester- ammom'umsalz, Zonyl FSE ® und Zonyl FSP ®. Du Pont.Perfluorosulfonic acids and their preferably water-soluble salts, such as perfluoroalkanesulfonic acids of the formula: CF 3 (CF) m -SO 3 H with m greater than or equal to 1; partially fluorinated sulfonic acids and their preferably water-soluble salts, such as partially fluorinated alkanesulfonic acids, for example perfluoroalkylethanesulfonic acids, perfluoropropylethanesulfonic acids, partially fluorinated alkenesulfonic acids. as well as partially fluorinated sulfonic acids containing sulfide, carboxamide, hydroxy, oxo and / or ether groups. fluorinated sulfoesters. eg sulfosuccinic acid esters. Perfluoroalkyl sulfopropionates, perfluoroalkyl sulfobutyrates and salts thereof; eg perfiuoroalkylethylsulfonic acid ammonium salt, Zonyl TBS ® Du Pont, sodium [succinic acid diperfluoroalkylethyl diester-2-sulfonate], Fluowet SB ®, Clariant GmbH; fluorinated organic sulfuric acids and their salts such as perfluoroalkylated methyl sulfates, fluorinated sulfatopoly (oxyethylene). perfluoropropoxylated sulfates and salts thereof; fluorinated phosphinic and phosphonic acids and their preferably water-soluble salts. e.g. Fluowet PL80 ®. Hoe S 2746. Clariant GmbH; fluorinated organic phosphoric acids and their salts, such as perfluoroalkylethyl phosphoric acids. Mono- and bis- (fluoroalkyl) - (ethyl) -phosphoric acids. Perfluoroalkyl phosphoric acids. fluorinated phosphate alkyl esters. eg Phophorsäureperfluoralkylester- ammom 'umsalz, Zonyl FSE ® and Zonyl FSP ®. Du Pont.
Komplexe mit anionischen Polyelektrolyten enthalten kationische Tenside.Complexes with anionic polyelectrolytes contain cationic surfactants.
Bevorzugte Klassen solcher Verbindungen sind: fluorierte Amine und Ammoniumsalze wie etwa Fluoralkylammoniumsalze. die gegebenenfalls Carbonsäureamid-, Sulfonsäureamid-. Sulfid-. Ester-, oder/und Hydroxy enthalten können, oder heterozyklische Stickstoffverbindungen, z.B. Perfluoralkeny- lethyltrialkylammonium-methosulfat. Hoe-L-3658-1. Clariant GmbH.Preferred classes of such compounds are: fluorinated amines and ammonium salts such as fluoroalkylammonium salts. the optionally carboxamide, sulfonamide. Sulfide-. May contain ester, or / and hydroxy, or heterocyclic nitrogen compounds, e.g. Perfluoroalkenylethyltrialkylammonium methosulfate. Hoe-L-3658-1. Clariant GmbH.
Weitere zweckmäßige ionische fluorierte Tenside sind im Buch von Erik Kissa (Fluorinated Surfactants. Surfactant Science Series Vol. 50. Marcel Dekker. Inc. New York. 1994) beschrieben.Further useful ionic fluorinated surfactants are described in the book by Erik Kissa (Fluorinated Surfactants. Surfactant Science Series Vol. 50. Marcel Dekker. Inc. New York. 1994).
Weiterhin kann die Beschichtung Mischungen von Komplexen enthalten, die bevorzugt entweder nur auf Polykationen oder nur auf Polyanionen basieren.Furthermore, the coating can contain mixtures of complexes which are preferably based either only on polycations or only on polyanions.
Weiterhin bevorzugt sind Beschichtungen, die zusätzlich Wachse enthalten. Bei den Wachsen kann es sich z.B. um Paraffinwachse, Fluorwachse und/oder Polyethylenwachse handeln. Diese Beschichtungen eignen sich besonders für den Gleitbereich. Durch einfache Variation der Mischungsverhältnisse von Wachs- und Komplexanteil, sowie durch Wahl der Komplexzusammensetzung kann ein weiter Mischungsbereich (entsprechend den Witterungs- und Schneeverhältnissen) überstrichen werden. Weiterhin geeignet sind Beschichtungen, die zusätzlich Küster enthalten. Die Beschichtungen eignen sich primär für den Steigbereich. Durch einfache Variation der Mischungsverhältnisse von Küster- und Komplexanteil, sowie durch Wahl der Komplexzusammensetzung kann ein weiter Mischungsbereich (entsprechend den Witterungs- und Schneeverhältnissen) überstrichen werden.Coatings which additionally contain waxes are also preferred. The waxes can be, for example, paraffin waxes, fluorine waxes and / or polyethylene waxes. These coatings are particularly suitable for the sliding area. By simply varying the mixing ratios of the wax and complex components, as well as by selecting the complex composition, a wide range of mixtures (depending on the weather and snow conditions) can be covered. Coatings that additionally contain sexton are also suitable. The coatings are primarily suitable for the climbing area. By simply varying the mixing ratios of the sexton and complex components, as well as by selecting the complex composition, a wide mixing range (depending on the weather and snow conditions) can be covered.
Die Aufgabe, ein Material zur Herstellung der erfindungsgemäßen Beschichtung bereitzustellen, wird gelöst durch eine Beschichtungszusammensetzung enthaltend Polyionen mindestens eines Polyelektrolyten und zur Ladung der Polyionen entgegengesetzt geladene Tensidionen mindestens eines ionischen fluorierten Tensids. wobei die Polyionen und wenigstens ein Teil der Tensidionen in der Beschichtung enthaltene Komplexe bilden, sowie mindestens ein organisches fluoriertes Lösemittel.The object of providing a material for producing the coating according to the invention is achieved by means of a coating composition comprising polyions of at least one polyelectrolyte and surfactant ions of at least one ionic fluorinated surfactant which are oppositely charged to charge the polyions. wherein the polyions and at least some of the surfactant ions form complexes contained in the coating, and at least one organic fluorinated solvent.
Für die in der Beschichtungszusammensetzung enthaltenen Polyionen und Tensidionen mindestens eines ionischen fluorierten Tensids gelten die Ausführungen für die Beschichtung oben.The explanations for the coating above apply to the polyions and surfactant ions contained in the coating composition of at least one ionic fluorinated surfactant.
Der Gewichtsanteil der organischen fluorierten Lösemittel ist dabei bevorzugt größer als 50 Gew.-%. besonders bevorzugt größer als 90 Gew.-%.The proportion by weight of the organic fluorinated solvents is preferably greater than 50% by weight. particularly preferably greater than 90% by weight.
Der Gewichtsanteil der Polyionen zusammen mit dem der fluorierten Tenside liegt vorzugsweise bei 0.3 Gew.-% bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,6 bis 2.5 Gew.%.The proportion by weight of the polyions together with that of the fluorinated surfactants is preferably 0.3% by weight to 10% by weight, particularly preferably 0.6 to 2.5% by weight.
Bei den fluorierten organischen Lösemitteln kann es sich um fluorierte Alkohole oder Säuren wie z.B. Perfluoressigsäure oder fluorierte Ether handeln.The fluorinated organic solvents can be fluorinated alcohols or acids such as e.g. Act perfluoroacetic acid or fluorinated ether.
Die Aufgabe, ein Material zur Herstellung der erfindungsgemäßen Beschichtung bereitzustellen, wird weiterhin gelöst durch eine Beschichtungszusammensetzung enthaltend Polyionen mindestens eines Polyelektrolyten und zur Ladung der Polyionen entgegengesetzt geladene Tensidionen mindestens eines ionischen fluorierten Tensids, wobei die Polyionen und wenigstens ein Teil der Tensidionen in der Beschichtung enthaltene Komplexe bilden, sowie mindestens ein organisches Lösemittel und Anionen einer Säure oder Kationen einer Base.The object of providing a material for producing the coating according to the invention is further achieved by a coating composition comprising polyions of at least one polyelectrolyte and surfactant ions of at least one ionic fluorinated surfactant charged oppositely to charge the polyions, the polyions and at least some of the surfactant ions being present in the coating Form complexes, as well as at least one organic solvent and anions of an acid or cations of a base.
Überraschenderweise lösen sich die sonst in der Regel nicht in nichtfluorierten Alkoholen löslichen Komplexe, wenn in der Lösung hinreichende Mengen von Anionen von Säuren oder Kationen von Basen vorhanden sind. Die Anionen bzw. Kationen können auch Ionen von Salzen sein. Bevorzugt ist es. daß die Lösungen die Anionen von Säuren nicht als Anionen eines Salzes enthalten. Analoges gilt für Basen.Surprisingly, the complexes, which are usually not soluble in non-fluorinated alcohols, dissolve if sufficient amounts of anions of acids or cations of bases are present in the solution. The anions or cations can also be ions of salts. It is preferred. that the solutions do not contain the anions of acids as anions of a salt. The same applies to bases.
Bevorzugt sind dabei Anionen organischer Säuren, insbesondere der Essigsäure und/oder Propionsäure. Typischerweise enthalten die Zusammensetzungen 1 bis 3 Gewichtsanteile Säure auf einen Gewichtsanteil trockenen Komplex.Anions of organic acids, in particular acetic acid and / or propionic acid, are preferred. Typically, the compositions contain 1 to 3 parts by weight acid to 1 part dry complex.
Bevorzugt sind auch Kationen von Basen, bevorzugt Aminen. insbesondere von Butylamin. 2-Amino-2-Methylpropanol, Dimethylaminoethanol und Diethanolamin. Typischerweise enthalten die Zusammensetzungen 1 bis 3 Gewichtsanteile Base auf einen Gewichtsanteil trok- kenen Komplex.Cations of bases, preferably amines, are also preferred. especially of butylamine. 2-amino-2-methylpropanol, dimethylaminoethanol and diethanolamine. The compositions typically contain 1 to 3 parts by weight of base per part by weight of dry complex.
Für die in der Beschichtungszusammensetzung enthaltenen Polyionen und Tensidionen mindestens eines ionischen fluorierten Tensids gelten die Ausführungen für die Beschichtung oben.The explanations for the coating above apply to the polyions and surfactant ions contained in the coating composition of at least one ionic fluorinated surfactant.
Der Gewichtsanteil der organischen Lösemittel ist dabei bevorzugt größer als 50 Gew.-%. besonders bevorzugt größer als 90 Gew.-%.The proportion by weight of the organic solvents is preferably greater than 50% by weight. particularly preferably greater than 90% by weight.
Vorzugsweise enthält die Lösung maximal soviel Wasser, daß der Gefrierpunkt der Lösung unterhalb von 0°C, besser unter -5°C liegt. Die Lösung enthält bevorzugt weniger als 10 Gew.-% Wasser, besonders bevorzugt weniger als 5 Gew.-%.The solution preferably contains a maximum of so much water that the freezing point of the solution is below 0 ° C., better below -5 ° C. The solution preferably contains less than 10% by weight of water, particularly preferably less than 5% by weight.
Der Gewichtsanteil der Polyionen zusammen mit dem der fluorierten Tenside liegt vorzugsweise bei 0,3 Gew.-% bis 10 Gew.-%. besonders bevorzugt 0.6 bis 2.5 Gew.%.The proportion by weight of the polyions together with that of the fluorinated surfactants is preferably 0.3% to 10% by weight. particularly preferably 0.6 to 2.5% by weight.
Bevorzugt sind Beschichtungsmaterialien. die als organische Lösemittel Alkohole, bevorzugt aüphatische. besonders bevorzugt Alkylalkohole. ganz besonders bevorzugt Ethanol und/oder Isopropanol enthalten.Coating materials are preferred. which as organic solvents alcohols, preferably aüphatic. particularly preferably alkyl alcohols. very particularly preferably contain ethanol and / or isopropanol.
Eine leicht herzustellende und daher bevorzugte Lösung enthält neben Alkoholen weiterhin bevorzugt Anionen organischer Säuren, insbesondere der Essigsäure und oder Propionsäure. Typischerweise enthalten sie 1 bis 3 Gewichtsanteile Säure auf einen Gewichtsanteil trockenen Komplex.In addition to alcohols, a solution that is easy to prepare and therefore preferred also preferably contains anions of organic acids, in particular acetic acid and or propionic acid. They typically contain 1 to 3 parts by weight of acid per part by weight of dry complex.
Bevorzugt sind hierbei Beschichtungszusammensetzungen, deren Komplexe Tensidionen von Sulfid- und/oder Sulfongruppen enthaltende teilfluorierte Carbonsäuren und Salze davon, wie z.B. Lithium-3-[(lH,lH.2H,2H-fluoralkyl)thio]-propionat. Zonyl FSA ® , Du Pont) enthalten. Eine leicht herzustellende und daher bevorzugte Lösung enthält neben Alkoholen weiterhin Kationen von Basen, bevorzugt Aminen, insbesondere von Butylamin, 2-Amino-2- Methylpropanol. Dimethylaminoethanol und Diethanolamin. Typischerweise enthalten sie 1 bis 3 Gewichtsanteile Base auf einen Gewichtsanteil trockenen Komplex.Coating compositions are preferred here, the complexes of which contain surfactant ions of partially fluorinated carboxylic acids and salts thereof, such as lithium 3 - [(1H, 1H.2H, 2H-fluoroalkyl) thio] propionate, containing sulfide and / or sulfone groups. Zonyl FSA ®, Du Pont) included. In addition to alcohols, an easy-to-prepare and therefore preferred solution also contains cations of bases, preferably amines, in particular of butylamine, 2-amino-2-methylpropanol. Dimethylaminoethanol and diethanolamine. They typically contain 1 to 3 parts by weight of base per part by weight of dry complex.
Bevorzugt sind hierbei Beschichtungszusammensetzungen. deren Komplexe Tensidionen von Sulfid- und/oder Sulfongruppen enthaltende teilfluorierte Carbonsäuren und Salze davon, wie z.B. Lithium-3-[(lH,lH.2H.2H-fluoralkyl)thio]-propionat. Zonyl FSA ® , Du Pont) oder fluorierte Phosphin- und Phosphonsäuren oder deren vorzugsweise wasserlöslichen Salze enthalten.Coating compositions are preferred here. their complexes of surfactant ions of partially fluorinated carboxylic acids and salts thereof containing sulfide and / or sulfone groups, e.g. Lithium 3 - [(1H, 1H.2H.2H-fluoroalkyl) thio] propionate. Zonyl FSA ®, Du Pont) or fluorinated phosphinic and phosphonic acids or their preferably water-soluble salts.
Die Aufgabe eine Beschichtungszusammensetzung bereitzustellen, wird weiterhin gelöst durch eine Zusammensetzung enthaltend Dispersionsteilchen enthaltend Polyionen mindestens eines Polyelektrolyten und zur Ladung der Polyionen entgegengesetzt geladene Tensidionen mindestens eines ionischen fluorierten Tensids. wobei die Polyionen und wenigstens ein Teil der Tensidionen in der Beschichtung enthaltene Komplexe bilden, und Alkohole.The object of providing a coating composition is further achieved by a composition comprising dispersion particles containing polyions of at least one polyelectrolyte and surfactant ions of at least one ionic fluorinated surfactant charged oppositely to charge the polyions. wherein the polyions and at least some of the surfactant ions form complexes contained in the coating, and alcohols.
Überraschenderweise sind Dispersionen der erfindungsgemäßen Komplexe in Alkoholen herstellbar, obwohl eine Lösung der Komplexe in einfachen Alkoholen in der Regel nicht möglich ist.Surprisingly, dispersions of the complexes according to the invention can be prepared in alcohols, although it is generally not possible to dissolve the complexes in simple alcohols.
Für die in der Beschichtungszusammensetzung enthaltenen Polyionen und Tensidionen mindestens eines ionischen fluorierten Tensids gelten die Ausführungen für die Beschichtung oben.The explanations for the coating above apply to the polyions and surfactant ions contained in the coating composition of at least one ionic fluorinated surfactant.
Der Gewichtsanteil der Alkohole ist dabei bevorzugt größer als 50 Gew.-%, besonders bevorzugt größer als 90 Gew.-%.The proportion by weight of the alcohols is preferably greater than 50% by weight, particularly preferably greater than 90% by weight.
Vorzugsweise enthält die Lösung maximal soviel Wasser, daß der Gefrierpunkt der Lösung unterhalb von 0°C, besser unter -5°C liegt. Die Lösung enthält bevorzugt weniger als 10 Gew.-% Wasser, besonders bevorzugt weniger als 5 Gew.-%.The solution preferably contains a maximum of so much water that the freezing point of the solution is below 0 ° C., better below -5 ° C. The solution preferably contains less than 10% by weight of water, particularly preferably less than 5% by weight.
Der Gewichtsanteil der Polyionen zusammen mit dem der fluorierten Tenside liegt vorzugsweise bei 0.3 Gew.-% bis 5 Gew.-% besonders bevorzugt 0.6 bis 2,5 Gew.%.The proportion by weight of the polyions together with that of the fluorinated surfactants is preferably 0.3% by weight to 5% by weight, particularly preferably 0.6 to 2.5% by weight.
Bevorzugt sind Beschichtungszusammensetzungen, die aüphatische. bevorzugt Alkylalkohole, ganz besonders bevorzugt Ethanol und/oder Isopropanol enthalten. Weiterhin bevorzugt Alkohole, die nicht fluoriert sind, da fluorierte Alkohole in der Regel zu Lösungen des Komplexes führen.Coating compositions which are preferred are preferred. preferably alkyl alcohols, very particularly preferably ethanol and / or isopropanol. Furthermore, alcohols which are not fluorinated are preferred, since fluorinated alcohols generally lead to solutions of the complex.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen können weiterhin Wachse. z.B. Paraffin- und/oder Polyethylenwachse, gelöst oder emulgiert. enthalten. Die resultierenden Beschichtungen eignen sich insbesondere für den Gleitbereich.The coating compositions according to the invention can also waxes. e.g. Paraffin and / or polyethylene waxes, dissolved or emulsified. contain. The resulting coatings are particularly suitable for the sliding area.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen können weiterhin Küster enthalten.The coating compositions of the invention may further contain sexton.
Die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung wird mit üblichen Verfahren. z.B. mit Pinsel oder Schwammaufträger oder durch Aufsprühen, auf den Skibelag aufgebracht.The coating composition according to the invention is produced using customary methods. e.g. applied to the ski base with a brush or sponge applicator or by spraying.
Bevorzugt wird die zu beschichtende Fläche vor Aufbringen der Beschichtung mit geeigneten Alkoholen und/oder unpolaren Lösemitteln. z.B. Mischungen aus Petrolether und Isopropa- nol. gereinigt, um eventuell vorhandene Verschmutzungen, insbesondere Wachsreste zu entfernen. Alternativ kann dies durch sorgfältiges Ausbürsten mit einer Messingbürste geschehen.The surface to be coated is preferably coated with suitable alcohols and / or non-polar solvents before the coating is applied. e.g. Mixtures of petroleum ether and isopropanol. cleaned to remove any dirt, especially wax residue. Alternatively, this can be done by carefully brushing with a brass brush.
Bevorzugt geschieht die Auftragung bei Raumtemperatur, die Temperatur kann jedoch unter dem Gefrie unkt z.B. bei -10° C liegen. Damit ist die Anwendung selbst noch auf der Skipiste möglich.Application is preferably carried out at room temperature, but the temperature can be below zero, e.g. be at -10 ° C. This means that it can still be used on the slopes.
Bevorzugt ist es, den Skibelag vor der Beschichtung etwas über Raumtemperatur hinaus zu erwärmen, besonders bevorzugt auf Temperaturen zwischen 20°C und 50°C, da dadurch die Langzeit-stabilität der Beschichtung erhöht wird. Zur Erwärmung können übliche Methoden, wie das Erwärmen mit einem elektrischen Haartrockner, einem Bügeleisen oder auch einem Wäfmesack. verwendet werden.It is preferred to heat the ski base slightly above room temperature before coating, particularly preferably to temperatures between 20 ° C. and 50 ° C., since this increases the long-term stability of the coating. Conventional methods can be used for heating, such as heating with an electric hair dryer, an iron or even a waxing bag. be used.
Nach der Trocknung wird der resultierende Skibelag mit bekannten Methoden poliert. Besonders geeignet sind z.B. handelsübliche Bürsten aus Pferdehaar. Messing oder Nylon, rotierende Bürsten aus Pferdehaar oder Nylon, Nylonstrümpfe oder verschieden Vliese, die eine polierende Wirkung aufweisen.After drying, the resulting ski base is polished using known methods. For example, standard brushes made of horse hair. Brass or nylon, rotating brushes made of horse hair or nylon, nylon stockings or various nonwovens that have a polishing effect.
Die erfindungsgemäße Beschichtung läßt sich also sehr einfach, innerhalb kurzer Zeiten, in der Regel im Bereich von ca. 5min, bei Raumtemperatur oder auch darunter aus den erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen herstellen. Die Auftragung ist selbst für einen Laien zufriedenstellend möglich. Dies sind alles wesentliche Vorteile gegenüber konventionellen Beschichtungen und Beschichtungsmateriaüen. Des weiteren ist die Formulierung in unschädlichen Alkoholen wie Ethanol oder Isopropanol möglich, so daß keine besonderen Vorsichtsmaßnahmen zum Gesundheitsschutz, wie das Tragen von Masken notwendig sind.The coating according to the invention can therefore be produced very easily, within a short time, generally in the range of about 5 minutes, at room temperature or else below from the coating compositions according to the invention. The application is satisfactory even for a layperson. These are all essential advantages over conventional coatings and coating materials. Furthermore, the formulation in harmless alcohols such as ethanol or isopropanol is possible, so that no special precautions for health protection, such as wearing masks, are necessary.
Weitere Aufgabe der Erfindung ist es. Verfahren zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung bereitzustellen.Another object of the invention is. To provide methods of making the coating composition.
Die Aufgabe wird gelöst durch eine Verfahren mit den Schritten:The task is solved by a procedure with the steps:
- Langsame Zugabe einer wässrigen Polyelektrolytlösung in eine wässrige Fluortensidlösung.- Slow addition of an aqueous polyelectrolyte solution into an aqueous fluorosurfactant solution.
- Abfiltrieren des sich bildenden Niederschlags,- filtering off the precipitate that forms,
- Trocknen des abfiltrierten Niederschlags, falls sich das organische Lösemittel der zu bildenden Beschichtungszusammensetzung nicht mit Wasser mischt,Drying the filtered precipitate if the organic solvent of the coating composition to be formed does not mix with water,
- Erhitzen des gebildeten Feststoffs in einer sauren oder alkalischen Flüssigkeit bis sich der Feststoff gelöst hat.- Heating the solid formed in an acidic or alkaline liquid until the solid has dissolved.
- Zumischen des organischen Lösemittels.- Mix in the organic solvent.
Durch die Zugabe der Polyelektrolytlösung zu der Fluortensidlösung, wird erreicht, daß möglichst viele der zur Komplexbildung geeigneten Zentren an dem Polyion durch Tensidionen komplexiert werden, d.h. es wird ein weitgehende Sättigung des Polyelektrolyten erreicht.By adding the polyelectrolyte solution to the fluorosurfactant solution, it is achieved that as many of the centers on the polyion that are suitable for complex formation are complexed by surfactant ions, i.e. the polyelectrolyte is largely saturated.
Bevorzugt wird der abgefilterte Niederschlag vor dem Trocknen oder falls dieses entfällt vor dem Lösen mit entmineralisiertem Wasser gewaschen bis die Leitfähigkeit des Waschwassers kleiner als 10 mS ist.The filtered precipitate is preferably washed with demineralized water before drying or, if this is not present, before dissolving, until the conductivity of the wash water is less than 10 mS.
Bei dem Verfahren werden die ionischen fluorierten Tenside und die Polyelektrolyte entsprechend einer Stöchiometrie von 1 :1 bis 1:1,05 der Beschichtungszusammensetzung eingebracht.In the process, the ionic fluorinated surfactants and the polyelectrolytes are introduced in accordance with a stoichiometry of 1: 1 to 1: 1.05 of the coating composition.
Prinzipiell sind als Ausgangsstoffe z.B. die oben genannten Polyelektrolyte sowie die oben genannten ionischen fluorierten Tenside geeignet.In principle, e.g. the above-mentioned polyelectrolytes and the above-mentioned ionic fluorinated surfactants are suitable.
Bevorzugt sollte der Polyelektrolyt so eingebracht werden, daß er in dem entstandenen Komplex eine möglichst hohe Ladung als Polyion ausbildet: das kann bei Verwendung von ionischen fluorierten Tensiden in Salzform z.B. dadurch erfolgen, daß die Polyelektrolytlösung wenigstens teilneutralisiert wird. Das bedeutet, daß z.B. bei Polykationen wie z.B. Polyethy- leniminpolykationen. gegebenenfalls der pH- Wert z.B. mit Mineralsäuren wie z.B. HC1 gesenkt werden sollte. Aufgrund der im erfindungsgemäßen Konzentrationsbereich relativ zum Ionenprodukt des Wassers nicht sehr großen Anzahl von Ladungen werden hierzu nur geringe Mengen an Mineralsäuren benötigt. Diese Maßnahme ist z.B. im Fall von Polykationen dann nicht notwenig, wenn die eingesetzten Tenside hinreichend starke Säuren sind. Analoges gilt für Polyanionen, die entsprechenden Maßnahmen sind dem Fachmann bekannt.The polyelectrolyte should preferably be introduced in such a way that it forms as high a charge as possible as a polyion in the complex formed: this can be done when using ionic fluorinated surfactants in salt form, for example, by at least partially neutralizing the polyelectrolyte solution. This means that, for example, in the case of polycations such as, for example, polyethyleneimine polycations. if necessary, the pH should be reduced, for example with mineral acids such as HC1. Because of the not very large number of charges in the concentration range according to the invention relative to the ion product of the water, only small amounts of mineral acids are required for this. This measure is then, for example, in the case of polycations not necessary if the surfactants used are sufficiently strong acids. The same applies to polyanions; the corresponding measures are known to the person skilled in the art.
Wie oben erwähnt, können die Lösungen der ionischen fluorierten Tenside noch Co-Tenside enthalten, die z.B. das Lösungsverhalten der ionischen fluorierten Tenside verbessern. Dies kann insbesondere bei höheren Konzentrationen des bzw. der ionischen Tenside bevorzugt sein. Bevorzugt werden Co-Tenside verwendet, die allein eine nur schwache oder, besonders bevorzugt keine Tensidwirkung haben.As mentioned above, the solutions of the ionic fluorinated surfactants can also contain co-surfactants, e.g. improve the solution behavior of the ionic fluorinated surfactants. This can be preferred in particular at higher concentrations of the ionic surfactant (s). Co-surfactants are preferably used which alone have only a weak or, particularly preferably, no surfactant action.
Bevorzugt, insbesondere zur Herstellung von erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen mit einer Stöchiometrie von etwa 1 :1, liegt das Verhältnis cp/cτ der Konzentrationen der Polyionen der eingesetzten Polyelektrolytlösung cp und der Tensidionen der eingesetzten Tensidlösung cj, ausgedrückt durch die Äquivalentladung bezogen auf das Gewicht der jeweiligen Lösung oberhalb von 1,2.Preferably, especially for the production of coating compositions according to the invention with a stoichiometry of approximately 1: 1, the ratio cp / cτ of the concentrations of the polyions of the polyelectrolyte solution cp used and the surfactant ions of the surfactant solution cj used, expressed by the equivalent charge based on the weight of the respective solution above 1.2.
Die Fällung kann prinzipiell bei jeder Temperatur durchgeführt werden, bei der die eingesetzten Lösungen nicht hochviskos bzw. fest werden oder verdampfen. Bevorzugt sind Temperaturen zwischen 10°C und 80°C. besonders bevorzugt Raumtemperatur bis 80 °C. Ganz besonders bevorzugt sind dabei gegenüber der Raumtemperatur erhöhte Temperaturen.The precipitation can in principle be carried out at any temperature at which the solutions used do not become highly viscous, solid or evaporate. Temperatures between 10 ° C and 80 ° C are preferred. particularly preferably room temperature to 80 ° C. Temperatures which are higher than room temperature are very particularly preferred.
Der abgefilterte Niederschlag wird, wenn das Endprodukt kein Wasser mehr enthalten soll, zunächst mit dem Fachmann bekannten Verfahren getrocknet.If the end product is to contain no more water, the filtered precipitate is first dried using methods known to the person skilled in the art.
Die Lösung in saurer Flüssigkeit ist bevorzugt für Beschichtungszusammensetzungen. deren Komplexe Tensidionen von Sulfid- und/oder Sulfongruppen enthaltende teilfluorierte Carbonsäuren und Salze davon, wie z.B. Lithium-3-[(lH,lH.2H.2H-fluor- alkyl)thio]-propionat. Zonyl FSA ® , Du Pont) enthalten, anzuwenden.The acidic liquid solution is preferred for coating compositions. their complexes of surfactant ions of partially fluorinated carboxylic acids and salts thereof containing sulfide and / or sulfone groups, e.g. Lithium 3 - [(1H, 1H.2H.2H-fluoroalkyl) thio] propionate. Zonyl FSA ®, Du Pont) included.
Bevorzugt zur Lösung des Feststoffs in sauren Flüssigkeiten sind organische Säuren, besonders bevorzugt Eisessig oder Propionsäure.Organic acids are preferred for dissolving the solid in acidic liquids, particularly preferably glacial acetic acid or propionic acid.
Die Lösung in alkalischen Flüssigkeiten ist bevorzugt für Beschichtungszusammensetzungen, deren Komplexe Tensidionen von Sulfid- und/oder Sulfongruppen enthaltende teilfluorierte Carbonsäuren und Salze davon, wie z.B. Lithium-3-The solution in alkaline liquids is preferred for coating compositions whose complexes contain surfactant ions of partially fluorinated carboxylic acids and salts thereof, containing sulfide and / or sulfone groups, e.g. Lithium 3
[(lH,lH,2H.2H-fluoralkyl)thio]-ρropionat, Zonyl FSA ® . Du Pont) oder fluorierte Phosphin- und Phosphonsäuren oder deren vorzugsweise wasserlöslichen Salze enthalten, anzuwenden.[(1H, 1H, 2H.2H-fluoroalkyl) thio] ρropionate, zonyl FSA ®. Du Pont) or fluorinated phosphinic and phosphonic acids or their preferably water-soluble salts.
Besonders bevorzugt zur Lösung des Feststoffs in alkalischen Flüssigkeiten sind Amine, besonders bevorzugt Butylamin, 2-Amino-2-Methylpropanol. Dimethylaminoethanol und Diet- hanolamin. Der Feststoff wird, bevorzugt unter Rühren, solange in der sauren oder alkalischen Flüssigkeit belassen, bis er gelöst ist. Die Temperatur ist dabei je nach Flüssigkeit so zu wählen, daß eine möglichst vollständige Lösung erfolgt. Bevorzugt werden hohe Temperaturen (unterhalb des Siedepunkts der Flüssigkeit), die ein schnelleres Lösen erlauben.Amines are particularly preferred for dissolving the solid in alkaline liquids, particularly preferably butylamine, 2-amino-2-methylpropanol. Dimethylaminoethanol and diethanolamine. The solid is left, preferably with stirring, in the acidic or alkaline liquid until it is dissolved. Depending on the liquid, the temperature should be selected so that the solution is as complete as possible. High temperatures (below the boiling point of the liquid) are preferred, which allow faster dissolution.
Im letzten Schritt wird das gewünschte organische Lösemittel zu der entstandenen Lösung zugegeben.In the last step, the desired organic solvent is added to the resulting solution.
Ist eine neutrale Beschichtungszusammensetzung gewünscht, kann die entstandene Lösung noch mit geeigneten Basen bzw. Säuren neutralisiert werden.If a neutral coating composition is desired, the resulting solution can be neutralized with suitable bases or acids.
Die Aufgabe wird weiterhin gelöst durch ein Verfahren enthaltend die Schritte:The object is further achieved by a method comprising the steps:
- Langsame Zugabe einer wässrigen Fluortensidlösung zu einer wässrige Polyelektrolytlösung bei gleichzeitiger starker Vermischung,Slow addition of an aqueous fluorosurfactant solution to an aqueous polyelectrolyte solution with simultaneous vigorous mixing,
- Abfiltrieren des sich bildenden Niederschlags,- filtering off the precipitate that forms,
- Trocknen des abgefilterten Niederschlags, falls sich das organische Lösemittel der zu bildenden Beschichtungszusammensetzung nicht mit Wasser mischt.Drying the filtered precipitate if the organic solvent of the coating composition to be formed does not mix with water.
- Erhitzen des gebildeten Feststoffs in einer sauren oder alkalischen Flüssigkeit bis sich der Feststoff gelöst hat,Heating the solid formed in an acidic or alkaline liquid until the solid has dissolved,
- Zumischen des organischen Lösemittels.- Mix in the organic solvent.
Bei diesem Verfahren werden tendenziell weniger der zur Komplexbildung geeigneten Zentren durch Tensidionen besetzt als bei dem Verfahren oben. d.h. es werden eher Komplexe mit einer Stöchiometrie im Hinblick auf die Polyelektrolyten und die fluorierten Tenside bezogen auf die Ladung des Polyions und des bzw. der Tensidionen größer als 1 : 1 gebildet.In this method, less of the centers suitable for complex formation tend to be occupied by surfactant ions than in the method above. i.e. rather, complexes with a stoichiometry with respect to the polyelectrolytes and the fluorinated surfactants based on the charge of the polyion and the surfactant ion (s) greater than 1: 1 are formed.
Prinzipiell sind als Ausgangsstoffe z.B. die oben genannten Polyelektrolyte sowie die oben genannten ionischen fluorierten Tenside geeignet.In principle, e.g. the above-mentioned polyelectrolytes and the above-mentioned ionic fluorinated surfactants are suitable.
Bevorzugt sollte der Polyelektrolyt so eingebracht werden, daß er in dem entstandenen Komplex eine möglichst hohe Ladung als Polyion ausbildet; das kann bei Verwendung von ionischen fluorierten Tensiden in Salzform z.B. dadurch erfolgen, daß die Polyelektrolylösung wenigstens teilneutralisiert wird. Das bedeutet, daß z.B. bei Polykationen wie z.B. Polyethy- leniminpolykationen, gegebenenfalls der pH- Wert z.B. mit Mineralsäuren wie z.B. HC1 gesenkt werden sollte. Aufgrund der im erfindungsgemäßen Konzentrationsbereich relativ zum Ionenprodukt des Wassers nicht sehr großen Anzahl von Ladungen werden hierzu nur geringe Mengen an Mineralsäuren benötigt. Diese Maßnahme ist z.B. im Fall von Polykationen dann nicht notwendig, wenn die eingesetzten Tenside hinreichend starke Säuren sind. Analoges gilt für Polyanionen, die entsprechenden Maßnahmen sind dem Fachmann bekannt. Wie oben erwähnt, können die Lösungen der ionischen fluorierten Tenside noch Co-Tenside enthalten, die z.B. das Lösungsverhalten der ionischen fluorierten Tenside verbessern. Dies kann insbesondere bei höheren Konzentrationen des bzw. der ionischen Tenside bevorzugt sein. Bevorzugt werden Co-Tenside verwendet, die allein eine nur schwache oder, besonders bevorzugt keine, Tensidwirkung haben.The polyelectrolyte should preferably be introduced in such a way that it forms the highest possible charge as a polyion in the complex formed; when ionic fluorinated surfactants are used in salt form, this can be done, for example, by at least partially neutralizing the polyelectrolyl solution. This means that, for example, in the case of polycations such as, for example, polyethyleneimine polycations, the pH should be lowered, for example using mineral acids such as, for example, HC1. Because of the not very large number of charges in the concentration range according to the invention relative to the ion product of the water, only small amounts of mineral acids are required for this. This measure is not necessary, for example in the case of polycations, if the surfactants used are sufficiently strong acids. The same applies to polyanions; the corresponding measures are known to the person skilled in the art. As mentioned above, the solutions of the ionic fluorinated surfactants can also contain co-surfactants which, for example, improve the solution behavior of the ionic fluorinated surfactants. This can be preferred in particular at higher concentrations of the ionic surfactant (s). Co-surfactants which have only a weak or, particularly preferably no, surfactant action are preferably used.
Bezüglich des Waschens und der Lösung gelten hier ebenso die Ausführungen zu dem ersten Verfahren.With regard to washing and the solution, the explanations for the first method also apply here.
Liegt das Polyelektrolytmaterial als Base nicht quaternisiert vor, kann die Aufgabe eine Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzung bereitzustellen auch durch folgendes Verfahren zur Herstellung gelöst werden:If the polyelectrolyte material is not present as a quaternized base, the task of providing a process for the production of a coating composition according to the invention can also be achieved by the following process for the production:
- Herstellung einer homogenen Mischung aus Polyelektrolytlösung und Fluortensidlösung,Preparation of a homogeneous mixture of polyelectrolyte solution and fluorosurfactant solution,
- Zugabe einer geeigneten Säure, so daß die Ionenaktivität des Polyelektrolyten soweit erhöht wird, daß ein Niederschlag mit der gewünschten Stöchiometrie ausfällt.- Adding a suitable acid so that the ion activity of the polyelectrolyte is increased to such an extent that a precipitate with the desired stoichiometry fails.
- Abfiltrieren des sich bildenden Niederschlags,- filtering off the precipitate that forms,
- Trocknen des abgefilterten Niederschlags, falls sich das organische Lösemittel der zu bildenden Beschichtungszusammensetzung nicht mit Wasser mischt,Drying the filtered precipitate if the organic solvent of the coating composition to be formed does not mix with water,
- Erhitzen des gebildeten Feststoffs in einer sauren oder alkalischen Flüssigkeit bis sich der Feststoff gelöst hat,Heating the solid formed in an acidic or alkaline liquid until the solid has dissolved,
- Zumischen des organischen Lösemittels.- Mix in the organic solvent.
Bevorzugt können so Komplexe mit einem Polyelektrolytüberschuß erhalten werden.Complexes with an excess of polyelectrolyte can thus preferably be obtained.
Bezüglich des Waschens und der Lösung gelten hier ebenso die Ausführungen zu dem ersten Verfahren.With regard to washing and the solution, the explanations for the first method also apply here.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen. die fluorierte organische Lösemittel enthalten, können dadurch erhalten werden, daß nach einem der obigen Fällverfahren ein getrockneter Feststoff hergestellt wird, das in dem fluorierten Lösemittel gelöst wird.The coating compositions according to the invention. which contain fluorinated organic solvents can be obtained by preparing a dried solid by one of the above precipitation processes, which is dissolved in the fluorinated solvent.
Die Aufgabe wird weiterhin überraschend gelöst durch ein Verfahren enthaltend die Schritte: Vorlegen des Polyelektrolyten in einer geeigneten alkoholischen Lösung, langsame Zugabe einer gut homogenisierten Lösung des Fluortensids oder der Fluortenside bei starker Vermischung.The object is further surprisingly achieved by a process comprising the steps: introducing the polyelectrolyte in a suitable alcoholic solution, slowly adding a well-homogenized solution of the fluorosurfactant or the fluorosurfactants when mixed vigorously.
Bei diesem Verfahren entsteht eine Dispersion des Komplexes. Durch die direkte Herstellung entfällt der Fällungsschritt; darüber hinaus kann der Einsatz von Säuren oder Basen zum Lösen des Niederschlags vermieden werden. Weiterhin überraschend beeinträchtigen die in einer nach diesem Verfahren hergestellten, erfindungsgemäßen kolloidalen Dispersion enthaltenen Gegenionen in den Ausgangsstoffen die Ausbildung und Eigenschaften einer mit der Dispersion gebildeten Beschichtung nicht oder nicht wesentlich.This process creates a dispersion of the complex. Due to the direct production, the precipitation step is omitted; in addition, the use of acids or bases to dissolve the precipitate can be avoided. Surprisingly, furthermore, the counter ions contained in a colloidal dispersion according to the invention produced by this process in the starting materials do not or do not significantly impair the formation and properties of a coating formed with the dispersion.
Die Verteilung der Tensidmoleküle muß möglichst homogen sein. Oberhalb der kritischen Micellenbildungskonzentration bilden sich bei entsprechender Behandlung Micellen. die jedoch möglichst klein sein sollten. Unter homogener Verteilung wird dann verstanden, daß sich nur kleine, gleichmäßig verteilte Micellen bilden. Die homogene Verteilung kann mit dem Fachmann bekannten Verfahren, wie z.B. Beschallen mit Ultraschall oder Scherung und Mischung in geeigneten Mischvorrichtungen wie z.B. mit Rührern. statischen oder dynamischen Mischern, d.h. Eintrag von hohen Scherenergien, erfolgen.The distribution of the surfactant molecules must be as homogeneous as possible. With appropriate treatment, micelles form above the critical micelle formation concentration. which should be as small as possible. A homogeneous distribution is then understood to mean that only small, uniformly distributed micelles form. The homogeneous distribution can be achieved using methods known to those skilled in the art, e.g. Sonication with ultrasound or shear and mixing in suitable mixing devices such as with stirrers. static or dynamic mixers, i.e. Entry of high shear energies.
Die Mischung kann durch dem Fachmann bekannte Verfahren wie Rühren oder die Verwendung statischer oder dynamischer Mischer erfolgen.The mixing can be carried out by methods known to those skilled in the art, such as stirring or the use of static or dynamic mixers.
Die Zugabe erfolgt dabei so langsam, daß immer eine weitgehende bzw. ausreichende Durchmischung des Systems erfolgen kann, bevor durch starke Konzentrationsinhomogenitäten bzw. - gradienten die Gefahr eines Ausfallens von großen Komplexteilchen entsteht.The addition takes place so slowly that the system can always be thoroughly or sufficiently mixed before there is a risk of large complex particles failing due to strong concentration inhomogeneities or gradients.
Prinzipiell sind als Ausgangsstoffe die oben genannten Polyelektrolyte sowie die oben genannten ionischen fluorierten Tenside geeignet. Sie werden vorzugsweise in alkoholischer Lösung eingesetzt.In principle, the above-mentioned polyelectrolytes and the above-mentioned ionic fluorinated surfactants are suitable as starting materials. They are preferably used in an alcoholic solution.
Bevorzugt sollte der Polyelektrolyt so eingebracht werden, daß er in dem entstandenen Komplex eine möglichst hohe Ladung als Polyion ausbildet: das kann bei Verwendung von ionischen fluorierten Tensiden in Salzform z.B. dadurch erfolgen, daß die Polyelektrolylösung wenigstens teilneutralisiert wird. Das bedeutet, daß z.B. bei Polykationen wie z.B. Polyethy- leniminpolykationen. gegebenenfalls der pH-Wert z.B. mit Mineralsäuren wie z.B. HC1 gesenkt werden sollte. Diese Maßnahme ist z.B. im Fall von Polykationen dann nicht notwendig, wenn die eingesetzten Tenside hinreichend starke Säuren sind. Analoges gilt für Polyanionen, die entsprechenden Maßnahmen sind dem Fachmann bekannt.The polyelectrolyte should preferably be introduced in such a way that it forms as high a charge as possible as a polyion in the complex formed: this can be achieved when using ionic fluorinated surfactants in salt form e.g. in that the polyelectrolyl solution is at least partially neutralized. This means that e.g. for polycations such as Polyethylene imine polycations. optionally the pH e.g. with mineral acids such as HC1 should be lowered. This measure is e.g. not necessary in the case of polycations if the surfactants used are sufficiently strong acids. The same applies to polyanions; the corresponding measures are known to the person skilled in the art.
Vorzugsweise liegen die eingesetzten Polyelektrolyte und die eingesetzten Tenside als freie Säuren oder Basen vor.The polyelectrolytes and the surfactants used are preferably in the form of free acids or bases.
Die Lösungen der ionischen fluorierten Tenside können nochThe solutions of the ionic fluorinated surfactants can still
Co-Tenside enthalten, die z.B. das Lösungsverhalten der ionischen fluorierten Tenside verbessern. Dies kann insbesondere bei höheren Konzentrationen des bzw. der ionischen Tenside bevorzugt sein. Bevorzugt werden Cotenside verwendet, die allein eine nur schwache oder, besonders bevorzugt keine, Tensidwirkung haben.Contain co-surfactants that, for example, improve the solution behavior of the ionic fluorinated surfactants. This can be particularly the case at higher concentrations of the ionic surfactant (s) be preferred. Co-surfactants which have only a weak or, particularly preferably no, surfactant action are preferably used.
Die Aufgabe wird weiterhin gelöst, durch ein Verfahren zur Herstellung einer Mischung von Komplexzusamrnensetzungen mit Wachsen, das die Schritte enthält: Herstellung einer Komplexzusammensetzung nach einem der obigen Verfahren. Auflösen oder Emulgieren der Wachse in einem geeigneten unpolaren Lösemittel. Vermischen der Komplexzusammensetzung mit der Wachszusammensetzung.The object is further achieved by a method for producing a mixture of complex compositions with waxes, which comprises the steps: production of a complex composition according to one of the above methods. Dissolve or emulsify the waxes in a suitable non-polar solvent. Mix the complex composition with the wax composition.
Geeignete Lösemittel sind dem Fachmann bekannt. z.B. Mischungen aus aüphatischen und cycloaüphatischen Kohlenwasserstoffen, wie z.B. Petrolether.Suitable solvents are known to the person skilled in the art. e.g. Mixtures of aphatic and cycloeopathic hydrocarbons, e.g. Petroleum ether.
Es entstehen milchige, teilweise stabile, teilweise zur Phasenseparation neigende Emulsionen, die nach Homogenisieren durch Schütteln, direkt als Beschichtungszusammensetzung eingesetzt werden können.Milky, partly stable, partly phase-separating emulsions are formed which, after homogenization by shaking, can be used directly as a coating composition.
Wird eine Wachsemulsion verwendet, wirkt häufig die Zugabe der Komplexzusammensetzung stabilisierend auf die Wachsemulsion.If a wax emulsion is used, the addition of the complex composition often has a stabilizing effect on the wax emulsion.
Die Aufgabe wird weiterhin gelöst, durch ein Verfahren zur Herstellung einer Mischung von Komplexzusammensetzung mit Küstern, das die Schritte enthält: Herstellung einer Komplexzusammensetzung nach einem der obigen Verfahren. Auflösen oder Emulgieren der Küster in einem geeigneten unpolaren Lösemittel. Vermischen der Komplexzusammensetzung mit der Wachszusammensetzung.The object is further achieved by a process for the preparation of a mixture of complex compositions with coasters, which comprises the steps: production of a complex composition according to one of the above processes. Dissolve or emulsify the sexton in a suitable non-polar solvent. Mix the complex composition with the wax composition.
Es entstehen milchige, teilweise stabile, teilweise zur Phasenseparation neigende Emulsionen, die nach Homogenisieren durch Schütteln, direkt als Beschichtungszusammensetzung eingesetzt werden können.Milky, partly stable, partly phase-separating emulsions are formed which, after homogenization by shaking, can be used directly as a coating composition.
Geeignete Lösemittel sind dem Fachmann bekannt, z.B. Mischungen aus aüphatischen und cycloaüphatischen Kohlenwasserstoffen, wie z.B. Petrolether.Suitable solvents are known to those skilled in the art, e.g. Mixtures of aphatic and cycloeopathic hydrocarbons, e.g. Petroleum ether.
Wird eine Klisteremulsion verwendet, wirkt häufig die Zugabe der Komplexzusammensetzung stabilisierend auf die Klisteremulsion.If a klister emulsion is used, the addition of the complex composition often has a stabilizing effect on the klister emulsion.
Fig. 1 zeigt ein Diagramm, in dem die Ergebnisse von Vergleichsmessungen der Gleitfähigkeit unterschiedlich beschichteter Ski dargestellt sind,1 shows a diagram in which the results of comparative measurements of the slidability of differently coated skis are shown,
Fig. 2 zeigt ein Balkendiagramm, in dem die Ergebnisse von Vergleichsmessungen der Gleitfähigkeit unterschiedlich beschichteter Ski dargestellt sind, Fig. 3 zeigt ein Balkendiagramm, in dem die Ergebnisse von Vergleichsmessungen der Gleitfähigkeit unterschiedlich beschichteter Ski dargestellt sind, und2 shows a bar diagram in which the results of comparative measurements of the sliding properties of differently coated skis are shown, 3 shows a bar diagram in which the results of comparative measurements of the slidability of differently coated skis are shown, and
Fig. 4 zeigt ein Diagramm, in dem die Ergebnisse von Vergleichsmessungen der Gleitfähigkeit unterschiedlich beschichteter Ski dargestellt sind,4 shows a diagram in which the results of comparative measurements of the sliding properties of differently coated skis are shown,
Ausführungsbeispiele :Examples:
Beispiel 1 : Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung mit einer Stöchiometrie von 1 : 1 über Fällung und LösungExample 1: Preparation of a coating composition with a stoichiometry of 1: 1 by precipitation and solution
73 g einer 25 Gew.-% Lösung von Lithium-3-73 g of a 25% by weight solution of lithium 3
[(lH,lH.2H.2H-fluoralkyl)thio]-propionat (Zonyl FSA ® . DuPont) werden in entionisiertem Wasser auf 200g verdünnt. Zu dieser Lösung werden unter starkem Rühren innerhalb von 5 min 2 g Polyethylenimin, das mit 10% Ethylenoxid alkoxyliert ist. (Lupasol LU209 (94,l%ig), Mw=:25000 g/mol. BASF AG. Ludwigshafen) gelöst in 200 g Wasser und einem pH- Wert von 4 zugetropft. Nach Erniedrigung des pH- Wertes mit Salzsäure auf 2 fällt der Komplex als Niederschlag aus. Dieser wird abfiltriert und mit vollentsalztem Wasser gründlich gewaschen, bis die Leitfähigkeit des Waschwassers kleiner als 20 mS ist. Anschließend wird der Komplex folgendermaßen gelöst: 5% der abgetrennten Trockenmasse werden in 5% Eisessig bei einer Temperatur von 80°C gelöst, und mit 90% Isopropanol aufgefüllt.[(1H, 1H.2H.2H-fluoroalkyl) thio] propionate (Zonyl FSA ®. DuPont) are diluted to 200 g in deionized water. 2 g of polyethyleneimine alkoxylated with 10% ethylene oxide are added to this solution with vigorous stirring within 5 minutes. (Lupasol LU209 (94, 1%), Mw = : 25000 g / mol. BASF AG. Ludwigshafen) dissolved in 200 g of water and a pH of 4 added dropwise. After the pH was lowered to 2 with hydrochloric acid, the complex precipitated out. This is filtered off and washed thoroughly with deionized water until the conductivity of the wash water is less than 20 mS. The complex is then dissolved as follows: 5% of the separated dry matter is dissolved in 5% glacial acetic acid at a temperature of 80 ° C. and made up with 90% isopropanol.
Beispiel 2: Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung mit einer Stöchiometrie von 1 : 1 über Fällung und LösungExample 2: Preparation of a coating composition with a stoichiometry of 1: 1 by precipitation and solution
73 g einer 25 Gew.-% Lösung von Lithium-3-73 g of a 25% by weight solution of lithium 3
[(lH,lH.2H.2H-fluoralkyl)thio]-propionat (Zonyl FSA ® . DuPont) werden in entionisiertem Wasser auf 200g verdünnt. Zu dieser Lösung werden unter starkem Rühren innerhalb von 5 min 1,75 g Polyethylenimin (Lupasol WF, Mw=25000 g/mol, BASF AG, Ludwigshafen) gelöst in 200 g Wasser und einem pH-Wert von 4 zugetropft. Nach Erhöhung des pH- Wertes mit Salzsäure auf 2 fällt der Komplex als Niederschlag aus. Dieser wird abfiltriert und mit vollentsalztem Wasser gründlich gewaschen, bis die Leitfähigkeit des Waschwassers kleiner als 20 mS ist. Anschließend wird der Komplex folgendermaßen gelöst: 5% der abgetrennten Trockenmasse werden in 5% Eisessig bei einer Temperatur von 80°C gelöst, und mit 90% Isopropanol aufgefüllt.[(1H, 1H.2H.2H-fluoroalkyl) thio] propionate (Zonyl FSA ®. DuPont) are diluted to 200 g in deionized water. 1.75 g of polyethyleneimine (Lupasol WF, Mw = 25000 g / mol, BASF AG, Ludwigshafen) dissolved in 200 g of water and a pH of 4 are added dropwise to this solution with vigorous stirring in the course of 5 minutes. After increasing the pH to 2 with hydrochloric acid, the complex precipitates out. This is filtered off and washed thoroughly with deionized water until the conductivity of the wash water is less than 20 mS. The complex is then dissolved as follows: 5% of the separated dry matter is dissolved in 5% glacial acetic acid at a temperature of 80 ° C. and made up with 90% isopropanol.
Beispiel 3: Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung in Form einer DispersionExample 3: Preparation of a coating composition in the form of a dispersion
0,64g des Polyelektrolyten Lupasol WF (Polyethylenimin. Mw= 25000g/mol, BASF AG, Ludwigshafen), aufgefüllt auf 100g mit Isopropanol, werden vorgelegt. Zu dieser Lösung werden unter starkem Rühren eine Lösung aus 3,66 g Fluowet PL80 ® (Clariant GmbH. Frankfurt a.M., 80 Gew.-% wässrige Lösung einer Mischung perfluorierter Phosphin- /Phosphonsäuren), die mit Isopropanol auf 54g aufgefüllt und für 2 Minuten im Ultraschallbad homogenisiert wurde, innerhalb von 5 Minuten zugegeben. Es entsteht eine 2.5 Gew.-%. hochviskose, leicht trübe Dispersion, die so bereits zur Oberflächenbeschichrung eingesetzt werden kann.0.64 g of the polyelectrolyte Lupasol WF (polyethyleneimine. M w = 25000 g / mol, BASF AG, Ludwigshafen), made up to 100 g with isopropanol, are introduced. About this solution a solution of 3.66 g of Fluowet PL80® (Clariant GmbH. Frankfurt aM, 80% by weight aqueous solution of a mixture of perfluorinated phosphinic / phosphonic acids) is added with vigorous stirring, which is made up to 54 g with isopropanol and homogenized in an ultrasonic bath for 2 minutes was added within 5 minutes. A 2.5% by weight arises. highly viscous, slightly cloudy dispersion that can already be used for surface coating.
Beispiel 4: Herstellung einer Mischung einer Komplexdispersion mit WachsenExample 4: Preparation of a mixture of a complex dispersion with waxes
0.52 g des Polyelektrolyten Lupasol WF (Polyethylenimin. Mw=25000 g/mol. BASF AG. Ludwigshafen), aufgefüllt auf 60g mit Isopropanol. werden vorgelegt. Zu dieser Lösung wird unter starkem Rühren eine Lösung aus 5,49 g Fluowet PL80 ® (Clariant GmbH. Frankfurt a.M., 80 Gew.-% wässrige Lösung einer Mischung perfluorierter PhosphinTPhosphonsäuren). die mit Isopropanol auf 60g aufgefüllt und für 2 Minuten im Ultraschallbad homogenisiert wurde, innerhalb von 5 Minuten zugegeben. Es entsteht eine 5 Gew.-% Dispersion, die milchig ist.0.52 g of the polyelectrolyte Lupasol WF (polyethyleneimine. M w = 25000 g / mol. BASF AG. Ludwigshafen), made up to 60 g with isopropanol. are presented. A solution of 5.49 g of Fluowet PL80® (Clariant GmbH. Frankfurt aM, 80% by weight aqueous solution of a mixture of perfluorinated phosphine-phosphonic acids) is added to this solution with vigorous stirring. which was made up to 60 g with isopropanol and homogenized for 2 minutes in an ultrasonic bath, added over 5 minutes. A 5% by weight dispersion is formed which is milky.
Eine zweite Lösung wird aus 5g des Rennwachses Pl (HWK. 84508 Burgkirchen. Deutschland) mit 95 g Petrolether 40/60 unter Rühren hergestellt und der wie oben hergestellten Dispersion im Verhältnis 1 :1 zugemischt. Es entsteht eine jeweils 2.5 Gew-% Dispersion von Wachs und Komplex.A second solution is prepared from 5 g of the racing wax PI (HWK. 84508 Burgkirchen. Germany) with 95 g of petroleum ether 40/60 with stirring and mixed in the ratio prepared above in a ratio of 1: 1. A 2.5% by weight dispersion of wax and complex is formed in each case.
Beispiel 5: Herstellung einer Mischung einer Komplexdispersion mit KüsternExample 5: Preparation of a mixture of a complex dispersion with coasters
0,86 g des Polyelektrolyten Poly in P (Polyethylenimin. Mw=750000g/mol. BASF AG, Ludwigshafen, Deutschland), aufgefüllt auf 100g mit Isopropanol, werden vorgelegt. Zu dieser Lösung wird unter starkem Rühren eine Lösung aus 9.15 g Fluowet PL80 ® (Clariant GmbH. Frankfurt a.M.. 80 Gew.-% wässrige Lösung einer Mischung perfluorierter Phosphin- /Phosphonsäuren), die mit Isopropanol auf 100g aufgefüllt und für 2 Minuten im Ultraschallbad homogenisiert wurde, innerhalb von 5 Minuten zugegeben. Es entsteht eine 5 Gew.-% Dispersion, die milchig ist.0.86 g of the polyelectrolyte poly in P (polyethyleneimine. M w = 750,000 g / mol. BASF AG, Ludwigshafen, Germany), made up to 100 g with isopropanol, are introduced. A solution of 9.15 g of Fluowet PL80 ® (Clariant GmbH. Frankfurt aM. 80% by weight aqueous solution of a mixture of perfluorinated phosphinic / phosphonic acids) is added to this solution with vigorous stirring, which is made up to 100 g with isopropanol and in an ultrasonic bath for 2 minutes was homogenized, added within 5 minutes. A 5% by weight dispersion is formed which is milky.
Eine zweite Lösung wird aus 5g des Küsters "Black Magic" (STARTEX OY, 158608 Hollola, Finnland) mit 95 g Petrolether 40/60 unter Rühren hergestellt und der wie oben hergestellten Dispersion im Verhältnis 1 :1 zugemischt. Es entsteht eine jeweils 2,5 Gew-% Dispersion von Wachs und Komplex.A second solution is prepared from 5 g of the "Black Magic" (STARTEX OY, 158608 Hollola, Finland) with 95 g of petroleum ether 40/60 with stirring and mixed into the dispersion prepared as above in a ratio of 1: 1. A 2.5% by weight dispersion of wax and complex is formed in each case.
Beispiel 6: Beschichtung von Skibelägen aus Polyethylen zur Erhöhung der Gleitfähigkeit Folgende Materialien wurden gemäß den oben beschriebenen Beispielen hergestellt:Example 6: Coating of ski coverings made of polyethylene to increase the lubricity The following materials were produced according to the examples described above:
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000022_0001
Die erfindungsgemäßen Substanzen wurden mit einem Pinsel auf verschieden Testski (Fischer Langlaufski Scating) aufgebracht, getrocknet und poliert mit einer Roßhaarwalze. Die Gleitfähigkeit der so präparierten Ski wurde auf einer ca. 50m-Strecke durch Zeitmessung mit optisch/elektronischem Zeitgeber gemessen. Weitere Ski wurden mit handelsüblichen Produkten beschichtet, die nach Expertenmeinung den Stand der Technik repräsentieren und in Weltcup-Rennen eingesetzt werden. Die Messungen wurden viermal wiederholt, um eine statistische Signifikanz zu erreichen. Danach wurden die Mittelwerte der gemessenen Zeiten verglichen. Die Ergebnisse der Versuchsserien, die an 4 verschiedenen Tagen durchgeführt wurden, sind in den Figuren 1 bis 4 dargestellt, wobei zur einfacheren Erkennbarkeit der Unterschiede die Mittelwerte durch Multiplikation mit 100 und Division durch einen, für eine Serie geltenden Normierungsfaktor normiert wurden. In den Figuren 1 bis 3 sind die Ergebnisse als Balkendiagramm, dargestellt, in Fig. 4 dagegen als Datenpunkte mit geschätzten Fehlerbalken.The substances according to the invention were applied with a brush to various test skis (Fischer Langlaufski Scating), dried and polished with a horsehair roller. The glide of the skis prepared in this way was measured on an approx. 50 m route by time measurement with an optical / electronic timer. Other skis were coated with commercially available products which, according to experts, represent the state of the art and are used in World Cup races. The measurements were repeated four times in order to achieve statistical significance. The mean values of the measured times were then compared. The results of the test series, which were carried out on 4 different days, are shown in FIGS. 1 to 4, the mean values being normalized by multiplication by 100 and division by a normalization factor which is valid for a series, in order to make the differences easier to recognize. The results are shown as a bar chart in FIGS. 1 to 3, but in FIG. 4 as data points with estimated error bars.
Die angegebenen Vergleichswachse sind handelsübliche Produkte folgender Firmen:The specified comparison waxes are commercially available products from the following companies:
Briko. Italien.Briko. Italy.
Dominator, Velocity Ventures Inc.. New York. USA,Dominator, Velocity Ventures Inc .. New York. UNITED STATES,
Holmenkol. Loba GmbH & Co KG. 71254 Ditzingen. Deutschland),Holmenkol. Loba GmbH & Co KG. 71254 Ditzingen. Germany),
Rex. 04300 Tusby, Finnland,Rex. 04300 Tusby, finland,
Swix. Lillehammer. Norwegen.Swix. Lillehammer. Norway.
TOKO. 9450 Altstätten, Schweiz.TOKO. 9450 Altstätten, Switzerland.
Die Messungen, deren Ergebnisse in den Figuren dargestellt sind, wurden bei den in der folgenden Tabelle angegebenen Bedingungen durchgeführt.
Figure imgf000023_0001
The measurements, the results of which are shown in the figures, were carried out under the conditions given in the following table.
Figure imgf000023_0001
Danach wurden die erfindungsgemäß beschichteten Ski über eine Strecke von 60 km von Weltklasse-Läufern gefahren. Anschließend wurde die Gleiteigenschaft wieder mit einem der besten auf dem Markt befindlichen Produkte (Cera F von Swix. Lillehammer. Norwegen) verglichen. Auch nach 60 km wurde noch eine leicht bessere Wirkung erzieltThe skis coated according to the invention were then driven by world-class runners over a distance of 60 km. The sliding properties were then compared again with one of the best products on the market (Cera F from Swix. Lillehammer. Norway). Even after 60 km, a slightly better effect was achieved
Beispiel 7: Beschichtung von klassischen Langlaufski im Steigbereich zur Herabsetzung der Anhaftung von SchneeExample 7: Coating of classic cross-country skis in the climbing area to reduce the adhesion of snow
Folgende Beschichtungszus.ammensetzung wurde hergestellt:The following coating composition was produced:
Material D wurde analog zu Beispiel 3 hergestellt, wobei allerdings jeweils die vierfacheMaterial D was produced analogously to Example 3, but four times as much
Menge an Tensid und Polyelektrolyt eingesetzt wurde.Amount of surfactant and polyelectrolyte was used.
Material E wurde ebenfalls analog zu Beispiel 3 hergestellt, wobei allerdings jeweils die zweifach Menge an Tensid und Polyelektrolyt eingesetzt wurde.Material E was also produced analogously to Example 3, but using twice the amount of surfactant and polyelectrolyte.
Klassische Langlaufski wurden mit Pinselauftrag im Steigbereich mit den Substanzen D und E beschichtet. Die Ski wurden nach dem Trocknen nicht poliert. Die Ski wurden dann über 8 km von einem erfahrenen Wachstechniker gelaufen. Die Schneetemperatur betrug -8°C. die Lufttemperatur -7°C und die relative Luftfeuchtigkeit 71%. Das Ergebnis der Bewertung bis 5 km gibt folgende Tabelle wieder:Classic cross-country skis were coated with substances D and E in the climbing area using a brush. The skis were not polished after drying. The skis were then run over 8 km by an experienced wax technician. The snow temperature was -8 ° C. the air temperature -7 ° C and the relative humidity 71%. The result of the evaluation up to 5 km shows the following table:
Figure imgf000023_0002
Figure imgf000023_0002
Das Ergebnis der Bewertung bis 8 km gibt die folgende Tabelle wieder: Material i Kri-terium mangelhaft ! ausgut sehr gut exzellentThe result of the evaluation up to 8 km is shown in the following table: Material inadequate in criteria! very good excellent
1 reichend ! I t1 enough! I t
D ! Griff 1 ■ x !D! Handle 1 ■ x!
1 ! 1 !
D Gleiten XD slide X
E Griff X ' 'E handle X ''
E Gleiten 1 E Sliding 1
X X

Claims

Patentansprüche: Claims:
1. Beschichtung für Skier und Snowboards enthaltend Polyionen mindestens eines Polyelektrolyten und zur Ladung der Polyionen entgegengesetzt geladene Tensidionen mindestens eines ionischen fluorierten Tensids, wobei die Polyionen und wenigstens ein Teil der Tensidionen in der Beschichtung enthaltene Komplexe bilden.1. Coating for skis and snowboards containing polyions of at least one polyelectrolyte and oppositely charged surfactant ions for charging the polyions, at least one ionic fluorinated surfactant, the polyions and at least some of the surfactant ions forming complexes contained in the coating.
2. Verwendung der Beschichtung nach Anspruch 1. als Beschichtung für die Laufflächen von Skiern und Snowboards.2. Use of the coating according to claim 1. as a coating for the treads of skis and snowboards.
3. Zusammensetzung enthaltend Polyionen mindestens eines Polyelektrolyten und zur Ladung der Polyionen entgegengesetzt geladene Tensidionen mindestens eines ionischen fluorierten Tensids. wobei die Polyionen und wenigstens ein Teil der Tensidionen in der Beschichtung enthaltene Komplexe bilden, sowie fluorierte organische Lösemittel.3. Composition containing polyions of at least one polyelectrolyte and tenside ions charged in opposite directions to charge the polyions at least one ionic fluorinated surfactant. wherein the polyions and at least some of the surfactant ions form complexes contained in the coating, and fluorinated organic solvents.
4. Zusammensetzung enthaltend Polyionen mindestens eines Polyelektrolyten und zur Ladung der Polyionen entgegengesetzt geladene Tensidionen mindestens eines ionischen fluorierten Tensids. wobei die Polyionen und wenigstens ein Teil der Tensidionen in der Beschichtung enthaltene Komplexe bilden, sowie organische Lösemittel und Anionen einer Säure oder Kationen einer Base.4. Composition containing polyions of at least one polyelectrolyte and tenside ions charged in opposite directions to charge the polyions, of at least one ionic fluorinated surfactant. wherein the polyions and at least some of the surfactant ions form complexes contained in the coating, and organic solvents and anions of an acid or cations of a base.
5. Zusammensetzung enthaltend Dispersionsteilchen enthaltend Polyionen mindestens eines Polyelektrolyten und zur Ladung der Polyionen entgegengesetzt geladene Tensidionen mindestens eines ionischen fluorierten Tensids. wobei die Polyionen und wenigstens ein Teil der Tensidionen in der Beschichrung enthaltene Komplexe bilden, sowie Alkohole.5. Composition comprising dispersion particles containing polyions of at least one polyelectrolyte and surfactant ions charged in opposite directions to charge the polyions, of at least one ionic fluorinated surfactant. wherein the polyions and at least some of the surfactant ions form complexes contained in the coating, and alcohols.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 3, 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Gewichtsanteil der Komplexe zwischen 0,3 und 10 Gew.-% liegt.6. Composition according to claim 3, 4 or 5, characterized in that the weight fraction of the complexes is between 0.3 and 10 wt .-%.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Gewichtsanteil der Komplexe zwischen 0,6 und 2,5 Gew.-% liegt. 7. Composition according to claim 6, characterized in that the proportion by weight of the complexes is between 0.6 and 2.5 wt .-%.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5, 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkohole nicht fluoriert sind.8. Composition according to one of claims 5, 6 or 7, characterized in that the alcohols are not fluorinated.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 4 bis 8, enthaltend aüphatische Alkohole.9. The composition according to any one of claims 4 to 8, containing aphatic alcohols.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, enthaltend Ethanol.10. The composition according to claim 9, containing ethanol.
1 1. Zusammensetzung nach Anspruch 9, enthaltend Isopropylalkohol.1 1. Composition according to claim 9, containing isopropyl alcohol.
12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 bis 11 enthaltend Wachse.12. The composition according to any one of claims 3 to 11 containing waxes.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 12. enthaltend fluorierte Wachse.13. The composition of claim 12 containing fluorinated waxes.
14. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 bis 12, enthaltend Küster.14. The composition according to any one of claims 3 to 12, containing sexton.
15. Verfahren zur Herstellung einer Beschichtszusammensetzung enthaltend die Schritte:15. A method for producing a coating composition comprising the steps:
- Langsame Zugabe einer wässrigen Polyelektrolytlösung in eine wässrige Fluortensidlösung,Slow addition of an aqueous polyelectrolyte solution into an aqueous fluorosurfactant solution,
- Abfiltrieren des sich bildenden Niederschlags,- filtering off the precipitate that forms,
- Trocknen des abgefilterten Niederschlags, falls sich das organische Lösemittel der zu bildenden Beschichtungszusammensetzung nicht mit Wasser mischt,Drying the filtered precipitate if the organic solvent of the coating composition to be formed does not mix with water,
- Lösen des gebildeten Feststoffs in einer sauren oder alkalischen Flüssigkeit,Dissolving the solid formed in an acidic or alkaline liquid,
- Zumischen des organischen Lösemittels.- Mix in the organic solvent.
16. Verfahren zur Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung enthaltend die Schritte:16. A method for producing a coating composition comprising the steps:
- Langsame Zugabe einer wässrigen Fluortensidlösung zu einer wässrige Polyelektrolytlösung bei gleichzeitiger starker Vermischung,Slow addition of an aqueous fluorosurfactant solution to an aqueous polyelectrolyte solution with simultaneous vigorous mixing,
- Abfiltrieren des sich bildenden Niederschlags,- filtering off the precipitate that forms,
- Trocknen des abgefilterten Niederschlags, falls sich das organische Lösemittel der zu bildenden Beschichtungszusammensetzung nicht mit Wasser mischt, - Lösen des gebildeten Feststoffs in einer sauren oder alkalischen Flüssigkeit.Drying the filtered precipitate if the organic solvent of the coating composition to be formed does not mix with water, - Dissolve the solid formed in an acidic or alkaline liquid.
- Zumischen des organischen Lösemittels.- Mix in the organic solvent.
17. Verfahren nach Anspruch 15 oder 16. dadurch gekennzeichnet, daß der Filterkuchen vor dem Trocknen oder falls dieses entfällt vor dem Lösen mit entmineralisiertem Wasser gewaschen wird.17. The method according to claim 15 or 16, characterized in that the filter cake is washed with demineralized water before drying or, if this is omitted, before dissolving.
18. Verfahren zur Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung ausgehend von einem Polyelektrolyten. der als Base nicht quaternisiert vorliegt, enthaltend die Schritte:18. Process for producing a coating composition based on a polyelectrolyte. which is not quaternized as a base, comprising the steps:
- Herstellung einer homogene Mischung aus Polyelektrolytlösung und Fluortensidlösung,Preparation of a homogeneous mixture of polyelectrolyte solution and fluorosurfactant solution,
- Zugabe einer geeigneten Säure, so daß die Ionenaktivität des Polyelektrolyten soweit erhöht wird, daß ein Niederschlag mit der gewünschten Stöchiometrie ausfällt.- Adding a suitable acid so that the ion activity of the polyelectrolyte is increased to such an extent that a precipitate with the desired stoichiometry fails.
- Abfiltrieren des sich bildenden Niederschlags,- filtering off the precipitate that forms,
- Trocknen des abgefilterten Niederschlags, falls sich das organische Lösemittel der zu bildenden Beschichtungszusammensetzung nicht mit Wasser mischt,Drying the filtered precipitate if the organic solvent of the coating composition to be formed does not mix with water,
- Lösen des gebildeten Feststoffs in einer sauren oder alkalischen Flüssigkeit.- Dissolve the solid formed in an acidic or alkaline liquid.
- Zumischen des organischen Lösemittels.- Mix in the organic solvent.
19. Verfahren zur Herstellung einer19. Process for producing a
Beschichtungszusammensetzung in Form einer Dispersion, ausgehend von einem in mindestens einem in Alkohol löslichen Polyelektrolyt und von jeweils in mindestens einem Alkohol löslichen Fluortensid enthaltend die Schritte:Coating composition in the form of a dispersion, starting from a polyelectrolyte soluble in at least one alcohol and from fluorosurfactant each soluble in at least one alcohol, comprising the steps:
- Vorlegen des Polyelektrolyten in einer geeigneten alkoholischen Lösung,- Submitting the polyelectrolyte in a suitable alcoholic solution,
- langsame Zugabe einer gut homogenisierten Lösung des Fluortensids oder der Flu- ortenside unter starker Vermischung. - Slow addition of a well homogenized solution of the fluorosurfactant or fluorosurfactants with vigorous mixing.
PCT/EP1999/008721 1998-11-14 1999-11-12 Ski coating, compound for producing said coating and method for producing the compound WO2000029490A2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99963295A EP1144516A3 (en) 1998-11-14 1999-11-12 Ski coating, compound for producing said coating and method for producing the compound

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19852584A DE19852584A1 (en) 1998-11-14 1998-11-14 Aqueous colloidal dispersions containing complexes of polyelectrolytes and ionic fluorinated surfactants, process for their preparation and use
DE19852584.2 1998-11-14
DE1999101973 DE19901973A1 (en) 1999-01-20 1999-01-20 Coating for skis and snowboards contains polyions of a polyelectrolyte and oppositely-charged ions of an ionic fluorinated surfactant in the form of a complex in the coating
DE19901973.8 1999-01-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2000029490A2 true WO2000029490A2 (en) 2000-05-25
WO2000029490A3 WO2000029490A3 (en) 2001-11-08

Family

ID=26050151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1999/008721 WO2000029490A2 (en) 1998-11-14 1999-11-12 Ski coating, compound for producing said coating and method for producing the compound

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP1144516A3 (en)
WO (1) WO2000029490A2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10231642A1 (en) * 2002-07-12 2004-02-12 Holmenkol-Div.Of Loba Gmbh & Co.Kg use of a composition containing fluorine copolymer with structural units of defined formula useful as lubricant for winter sports equipment, especially skis and snowboards
EP1538261A1 (en) * 2003-12-05 2005-06-08 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Process for flame-proofing of fibrous products
WO2005095533A1 (en) * 2004-03-30 2005-10-13 Holmenkol Sport-Technologies Gmbh & Co. Kg Sliding aid modifier for improving the tribological sliding properties of winter sports equipment on snow

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0132879A2 (en) * 1983-07-28 1985-02-13 ENICHEM SYNTHESIS S.p.A. Solid lubricant and process for preparing it
EP0421303A2 (en) * 1989-09-29 1991-04-10 Asahi Glass Company Ltd. Lubricant for skis
EP0444752A1 (en) * 1990-03-02 1991-09-04 ENICHEM SYNTHESIS S.p.A. Agents affording sliding characteristics
EP0587988A2 (en) * 1992-08-31 1994-03-23 W.L. Gore & Associates GmbH Oleophobic and/or permanent hydrophobic modification at polymeric surfaces, process for their preparation and application
DE4428641A1 (en) * 1994-08-12 1996-02-15 Basf Ag Mesomorphic complexes of polyelectrolytes and surfactants, processes for their production as well as films, foils, fibers, moldings and coatings from them

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0132879A2 (en) * 1983-07-28 1985-02-13 ENICHEM SYNTHESIS S.p.A. Solid lubricant and process for preparing it
EP0421303A2 (en) * 1989-09-29 1991-04-10 Asahi Glass Company Ltd. Lubricant for skis
EP0444752A1 (en) * 1990-03-02 1991-09-04 ENICHEM SYNTHESIS S.p.A. Agents affording sliding characteristics
EP0587988A2 (en) * 1992-08-31 1994-03-23 W.L. Gore & Associates GmbH Oleophobic and/or permanent hydrophobic modification at polymeric surfaces, process for their preparation and application
DE4428641A1 (en) * 1994-08-12 1996-02-15 Basf Ag Mesomorphic complexes of polyelectrolytes and surfactants, processes for their production as well as films, foils, fibers, moldings and coatings from them

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10231642A1 (en) * 2002-07-12 2004-02-12 Holmenkol-Div.Of Loba Gmbh & Co.Kg use of a composition containing fluorine copolymer with structural units of defined formula useful as lubricant for winter sports equipment, especially skis and snowboards
DE10231642B4 (en) * 2002-07-12 2007-06-06 Holmenkol Sport-Technologies Gmbh & Co. Kg Use of fluoropolymers as lubricants for winter sports equipment
EP1538261A1 (en) * 2003-12-05 2005-06-08 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Process for flame-proofing of fibrous products
WO2005054576A1 (en) * 2003-12-05 2005-06-16 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Process for the flame-retardant of fiber products
WO2005095533A1 (en) * 2004-03-30 2005-10-13 Holmenkol Sport-Technologies Gmbh & Co. Kg Sliding aid modifier for improving the tribological sliding properties of winter sports equipment on snow

Also Published As

Publication number Publication date
WO2000029490A3 (en) 2001-11-08
EP1144516A2 (en) 2001-10-17
EP1144516A3 (en) 2002-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2953298C2 (en) Coating containing copolymers of perfluorinated polyvinyl ethers
DE60012804T2 (en) Water and oil repellent compositions
DE2104267B2 (en) Process for the preparation of perfluoroalkyl group-containing acrylic acid ester polymers
DE69933233T2 (en) FLUORINATED POLYMERS THROUGH MINIEMULSION POLYMERIZATION
DE2813022A1 (en) METHOD FOR TREATING HAIR
WO1999024513A1 (en) Self-arranging coating
DE1469470A1 (en) Process for rendering textile materials antistatic
EP1124906B1 (en) Polyelectrolyte and fluorinated ionic surfactant complexes containing aqueous colloidal dispersions; methods for the production and use thereof
DE4228975C2 (en) Oleophobic and / or permanent hydrophobically finished fibers, textile materials and membranes, process for producing the fibers, textile materials and membranes
DE3100737A1 (en) "METHOD FOR WAVING OR SMOOTHING HAIR"
EP1144516A3 (en) Ski coating, compound for producing said coating and method for producing the compound
DE2016095B2 (en) HANDLE IMPROVEMENT OF SYNTHETIC ORGANIC TEXTILE FIBERS
DE19901973A1 (en) Coating for skis and snowboards contains polyions of a polyelectrolyte and oppositely-charged ions of an ionic fluorinated surfactant in the form of a complex in the coating
DE60020058T2 (en) Composition for roughening glass, etching bath, process for roughening glass and roughened objects
WO2002103106A1 (en) Method for treating surfaces of textiles and non-textiles, in such a way as to stimulate the detachment of dirt
DE2633870B2 (en) Use of organic solutions or aqueous dispersions of oleophobic and hydrophobic graft polymers for rendering substrates oleophobic and hydrophobic
DE2931470C2 (en) Process for the preparation of a homogeneous aqueous textile finishing agent containing a polydimethylsiloxane and a non-iron resin
EP3448973A1 (en) Compositions containing carbamate functionalized organopolysiloxanes and cationic surfactants
DE10231642B4 (en) Use of fluoropolymers as lubricants for winter sports equipment
DE2310283C2 (en) Hair shampoos
CH300953A (en) Process for the production of supple leather.
DE19544156A1 (en) composition
DE2012351A1 (en) Oil- and water-repellent emulsions and processes for their production and use
DE2528258A1 (en) Improved dirt and stain resistant fibrous materials - obtd. from fluorine polymers, phosphorus acid esters and oxyalkylates
AT501416B1 (en) METHOD AND SUBSTANCE MIXTURE FOR INCREASING THE SURFACE ACCURACY OF HYDROPHOBIC POLYMERS

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1999963295

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1999963295

Country of ref document: EP

AK Designated states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1999963295

Country of ref document: EP