WO1999026733A1 - Verfahren zur mehrschichtigen lackierung von substraten - Google Patents

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WO1999026733A1
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coating
layer
radiation
binders
curable
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Karin Maag
Helmut Löffler
Werner Lenhard
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E.I. Du Pont De Nemours And Company, Inc.
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    • B05D7/54—No clear coat specified
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    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/56—Three layers or more
    • B05D7/57—Three layers or more the last layer being a clear coat

Definitions

  • the invention relates to a method for multi-layer painting, in particular refinishing of substrates with a filler layer and a top coat layer, which is used in particular in the field of vehicle and vehicle parts painting.
  • Multilayer vehicle refinish coatings generally consist of a filler layer applied to optionally precoated substrates and a top coat of a color and / or effect basecoat layer and a transparent clearcoat layer. However, it can also be a top coat made from a pigmented single-layer top coat.
  • aqueous or so-called high-solid coating agents have already been developed for almost all paint layers.
  • two-component water-based paints based on hydroxy-functional binders and polyisocyanate hardeners and on the basis of epoxy / polyamine systems are known.
  • the coatings obtained with these varnishes do not yet correspond to the level of properties of conventional solvent-based fillers or primers in several respects.
  • the sandability of water fillers is still insufficient, and there are problems to ensure bubble-free application at higher layer thicknesses.
  • an extended drying time must generally be accepted, which impairs the effectiveness, for example, in a paint shop.
  • EP-A-000 407 describes radiation-curable coating compositions based on an OH-functional polyester resin esterified with acrylic acid, a vinyl compound, a photoinitiator and a polyisocyanate.
  • acrylic acid a vinyl compound
  • photoinitiator a photoinitiator
  • polyisocyanate a polyisocyanate
  • the curing step is followed by radiation curing using UV light and in a second curing step the coating is given its final hardness by the OH / NCO crosslinking.
  • the second curing step can take place at 130 - 200 ° C or over several days at room temperature. The final hardness is only reached after several days.
  • EP-A-247 563 describes clearcoats curable by means of UV radiation based on a poly (meth) acryloyl-functional compound, a polyolmono (meth) acrylate, a polyisocyanate, a light stabilizer and a photoinitiator.
  • Some of the radiation-curable binders here also contain hydroxyl functions which can react with the polyisocyanate present and offer an additional curing option.
  • EP-A-540 884 describes a method for producing a multi-layer coating for automotive OEM painting by applying a clear coat on a dried or crosslinked basecoat, the
  • the object of the invention was to provide a method for producing a multi-layer coating, in particular refinishing coating, which makes it possible.
  • Environmentally friendly coating agents can be applied easily even in high layer thicknesses and with high pigmentation.
  • the coatings obtained should cure quickly and completely and be easy to sand after a short drying time, and should ensure very good interlayer adhesion, good topcoat level and satisfactory resistance to chemicals, petrol and water.
  • the object is achieved by a method for producing a multi-layer coating, in which a surface coating agent is applied to a substrate which may have been pre-coated with a primer and / or further coating agents, and then a top coat comprising a coloring and / or effect base coat layer and a transparent clear coat layer or a topcoat made of a pigmented single-layer topcoat is applied, characterized in that the coating agent used is one which contains binders which can be cured exclusively by radical and / or cationic polymerization, these binders being cured by means of high-energy radiation, or by radicals and / or cationic polymerization contains curable binders, these binders being cured by means of high-energy radiation and additionally containing chemically crosslinking binders.
  • the multilayer structure according to the invention is still superior to a conventional refinish coating structure with regard to interlayer adhesion and rapid and complete curing even in high layer thicknesses and with high pigmentation.
  • coating agents which crosslink by means of high-energy radiation via a radical and / or cationic polymerization.
  • These can be high-solids aqueous or solvent-containing systems, for example with a solids content of 50 to 95% by weight (in both aqueous and conventional, solvent-containing systems).
  • the systems can also be used as
  • 100% coating agents are available, which can be applied without solvents and without water.
  • binders curable by means of high-energy radiation all conventional radiation-curable binders or their binders can be used in the process according to the invention
  • Mixtures are used which are known to the person skilled in the art and are described in the literature. They are either binders which can be crosslinked by free-radical polymerization or by cationic polymerization. In the former, radicals are generated by the action of high-energy radiation on the photoinitiators, which then trigger the crosslinking reaction. In the case of the cationically curing systems, Lewis acids are formed by the irradiation from initiators, which in turn trigger the crosslinking reaction.
  • the free-radically curing binders can e.g. are prepolymers, such as poly- or oligomers, which have free-radically polymerizable olefinic double bonds in the molecule.
  • prepolymers or oligomers are (meth) acrylic-functional (meth) acrylic copolymers, epoxy resin (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates, polyether (meth) acrylates, polyurethane (meth) acrylates,, amino (meth) acrylates, silicone (meth) acrylates, melamine (meth) acrylates, unsaturated polyurethanes or unsaturated polyesters.
  • Mn number average molecular weight
  • Compounds are preferably from 200 to 10,000.
  • the molecule preferably contains an average of 2-20 free-radically polymerizable olefinic double bonds.
  • Aliphatic and / or cycloaliphatic (meth) acrylates are preferably used in each case.
  • (Cyclo) aliphatic polyurethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates and epoxy (meth) acrylates are particularly preferred.
  • the binders can be used individually or in a mixture.
  • the prepolymers can be in combination with reactive diluents, ie reactive polymerizable liquid monomers.
  • the reactive diluents are generally used in amounts of 1-50% by weight, preferably 5-30% by weight, based on the total weight of the prepolymer and reactive diluent.
  • the reactive diluents can be mono-, di- or polyunsaturated. Examples of monounsaturated reactive diluents are: (meth) acrylic acid and its esters, maleic acid and its half esters, vinyl acetate, vinyl ether, substituted vinyl ureas, styrene, vinyl toluene.
  • unsaturated reactive diluents are: di (meth) acrylates such as alkylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate,
  • polyunsaturated reactive diluents are: glycerol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate.
  • the reactive diluents can be used individually or in a mixture.
  • Preferred reactive diluents are diacrylates such as e.g.
  • Dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate and / or hexanediol diacrylate are used.
  • binders for cationically polymerizable systems. It can be, for example, poly unfunctional epoxy oligomers which contain more than two epoxy groups in the molecule. Examples include polyalkylene glycol diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A glycidyl ether, epoxy urethane resins, glycerol triglycidyl ether, diglycidyl hexahydrophthalate, diglycidyl ester of dimer acids, epoxidized derivatives of (methyl) cyclohexene, such as e.g.
  • the number average molecular weight of the polyepoxide compounds is preferably less than 10,000.
  • Reactive diluents such as e.g. Cyclohexene oxide, butene oxide, butanediol diglycidyl ether or hexanediol diglycidyl ether can be used.
  • Suitable photoinitiators are, for example, those which absorb in the wavelength range from 190 to 600 nm.
  • photoinitiators for radical curing systems are benzoin and derivatives, acetophenone and derivatives, such as e.g. 2,2-diacetoxyacetophenone,
  • Benzoylcyclohexanol, organophosphorus compounds e.g.
  • the photoinitiators are used, for example, in amounts of 0.1 to 7
  • % By weight, preferably 0.5-5% by weight, based on the sum of free-radically polymerizable prepolymers, reactive diluents and photoinitiators.
  • the photoinitiators can be used individually or in combination.
  • synergistic components e.g. tertiary amines can be used.
  • Photoinitiators for cationic curing systems are substances known as onium salts, which release Lewis acids photolytically under the action of radiation. Examples include diazonium salts, sulfonium salts or iodonium salts. Triarylsulfonium salts are preferred.
  • the photoinitiators for cationically curing systems can be used in amounts of 0.5 to 5% by weight, based on the sum of cationically polymerizable prepolymers, reactive diluents and initiators, individually or as
  • binders are epoxy (meth) acrylates, polyurethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates and (meth) acrylic-functional poly (meth) acrylates.
  • Aromatic epoxy (meth) acrylates are particularly preferred.
  • the binders exemplified by means of high-energy radiation are generally available as commercial products.
  • the coating materials curable by means of high-energy radiation can only contain binders curable by means of high-energy radiation, but they can also contain other chemically crosslinking binders in addition to the binders curable by means of high-energy radiation.
  • Any two-component binder systems based on a hydroxy-functional and an isocyanate-functional component, a hydroxy-functional and an anhydride component, a polyamine and an epoxy component or a polyamine and an acryloyl-functional component can be used, for example, as chemical crosslinking binders.
  • the binders which can also be used may be those based on aqueous or
  • Binders can be, for example, up to 50% by weight, based on the UV-curable binder.
  • the coating compositions which can be used in the process according to the invention can contain fillers and pigments. These are the usual ones in the process according to the invention.
  • Fillers that can be used in the paint industry and organic or inorganic coloring and / or corrosion protection pigments.
  • pigments are titanium dioxide, micronized titanium dioxide, iron oxide pigments, carbon black, azo pigments, zinc phosphate.
  • fillers are silicon dioxide, aluminum silicate, barium sulfate and talc.
  • UV-curable pigments and / or fillers can also advantageously be used. These are pigments and / or fillers which are mixed with compounds curable by means of UV radiation, e.g. with acrylic-functional silanes, are coated and included in the radiation curing process.
  • the coating compositions which can be used in the process according to the invention can contain customary paint additives.
  • the additives are the usual ones additives that can be used in the paint sector. Examples of such additives are leveling agents, for example based on (meth) acrylic homopolymers or silicone oils, anti-cratering agents, anti-foaming agents, catalysts, adhesion promoters.
  • the additives are used in customary amounts known to the person skilled in the art.
  • the fillers which can be used in the process according to the invention can be formulated without solvents. Their solids content is then 100% by weight. However, the fillers can also contain small amounts of organic solvents and / or water. The solvents are common paint solvents. These can originate from the production of the binders or are added separately.
  • solvents are monohydric or polyhydric alcohols, e.g. Propanol, butanol, hexanol; Glycol ethers or esters, e.g. butyl glycol, butyl diglycol, diethylene glycol dialkyl ether, dipropylene glycol dialkyl ether, ethyl glycol acetate, butyl glycol acetate, butyl diglycol acetate, esters, e.g. Butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, glycols, e.g. Ethylene glycol, propylene glycol and their oligomers,
  • monohydric or polyhydric alcohols e.g. Propanol, butanol, hexanol
  • Glycol ethers or esters e.g. butyl glycol, butyl diglycol, diethylene glycol dialkyl ether, dipropylene glycol dialkyl
  • Alkyl pyrrolidones e.g. N-methylpyrrolidone and ketones, e.g. Methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone; aromatic or aliphatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene or linear or branched aliphatic C6-C12 hydrocarbons.
  • the filler layer is applied in the method according to the invention to an optionally precoated substrate.
  • Preferred substrates are metal or plastic substrates.
  • the fillers can be applied to customary primer or other intermediate layers, such as those used for multi-layer painting in the motor vehicle sector. You can use a coating that has already been pre-coated or pre-treated as part of vehicle refinishing
  • Vehicle body or parts thereof are applied, but they can also be applied to old paintwork.
  • the application can be carried out according to the known methods, preferably by spray application.
  • the fillers can be based, for example, on conventional solvent- or water-based
  • Spatulas, primers, adhesive primers or other intermediate layers as are common for vehicle refinishing, or on old paintwork, such as KTL- Substrates to be applied.
  • the substrates or lacquer layers to which the filler layer is applied can already have hardened or pre-dried.
  • Suitable spatulas, primers or primers for refinishing are, for example, those based on peroxide-curing unsaturated polyesters, acid-curing polyvinyl butyrals, physically drying binders, for example polyurethanes or acrylates, and two-component crosslinking binders, for example based on an epoxy and a polyamine component or polyisocyanate. and a hydroxy component.
  • the filler layer is exposed to high-energy radiation, preferably UV radiation, if necessary after a short flash-off phase.
  • high-energy radiation preferably UV radiation
  • UV radiation sources with emissions in the wavelength range from 180 to 420 nm, in particular from 200 to 400 nm, are preferred.
  • UV radiation sources are optionally doped high-pressure mercury, medium-pressure and low-pressure lamps, gas discharge tubes, such as e.g. Xenon low pressure lamps, pulsed and non-pulsed UV lasers, UV spot lamps, such as UV emitting diodes and black light tubes. Irradiation is preferably carried out with pulsed UV radiation.
  • So-called high-energy electron flash devices in short: UV flash lamps) are then particularly preferably used as the radiation source.
  • Preferred UV flash lamps emit light with a wavelength of 200 to 900 nm with a maximum at about 300 to 500 nm.
  • the UV flash lamps preferably contain a plurality of flash tubes, for example quartz tubes filled with inert gas, such as xenon.
  • the UV flash lamps should have an illuminance of at least 10 megalux, preferably 10 to 80 megalux per flash discharge on the surface of the coating to be cured.
  • the energy per flash discharge should preferably be 1 to 10 kJoules.
  • the UV flash lamps are preferably portable devices that can be positioned directly in front of a damaged area to be repaired. Depending on the circumstances, one or more UV flash lamps can be used. UV flash lamps that can be used for example described in WO-A-9411123 and in EP-A-525 340. UV flash lamps are commercially available.
  • the filler layer can be dried or hardened by a plurality of successive lightning discharges. 1 to 40 successive lightning discharges are preferably triggered.
  • the distance between the UV flash lamp and the substrate surface to be irradiated can be 5-50 cm, preferably 10-25 cm, particularly preferably 15-20 cm.
  • the shielding of the UV lamps to prevent radiation leakage can be e.g. by using an appropriately lined protective housing around the transportable lamp unit or with the help of other safety measures known to the person skilled in the art.
  • the total irradiation time is in the range of a few seconds, for example in the range from 3 milliseconds to 400 seconds, preferably from 4 to 160 seconds, depending on the number of flash discharges selected.
  • the flashes can be triggered, for example, every 4 s.
  • the UV flash lamps are ready for use at any time, i.e. they do not require a baking time and can remain switched off between two somewhat different curing or irradiation processes without the loss of time resulting from the baking phase during the renewed irradiation process.
  • a particular advantage of the method according to the invention lies in the fact that high layer thicknesses can be applied in one operation (without intermediate sanding) and that even with high pigmentation, the filler, for example in the case of a pigment
  • PVD Physical Vinyl vapor deposition
  • coatings with layer thicknesses of, for example, 200 to 400, preferably 300 to 400 ⁇ m can be applied, which harden quickly and completely and are easy to sand.
  • the procedure can be such that the surface coating agent is used in several, preferably two,
  • Spraying is applied and after the first spraying or after each further spraying, if there are more than two spraying, one each Intermediate radiation is triggered.
  • a layer thickness of 100 to 200 ⁇ m is applied in a first spraying cycle.
  • Intermediate curing is carried out with, for example, 2 to 5 flashes, then another layer of, for example, 100-200 ⁇ m is applied in a second spraying cycle and the required number of Lightning discharges the complete hardening.
  • the filler coating compositions which can be used according to the invention contain further chemically crosslinkable binders, the temperatures generated on the coating by means of UV radiation (UV flash lamp) are generally sufficient to harden the additional crosslinkable binders. A separate hardening process is not necessary.
  • the coating compositions which can be used in the process according to the invention can be formulated or used as abrasive fillers, primer fillers or wet-on-wet fillers.
  • a top coat consisting of a color and / or effect basecoat layer and a transparent KJar lacquer layer or a top coat made of a pigmented single-layer topcoat is applied to the filler layer.
  • Coloring and / or effect-imparting basecoats which can be used for the basecoat / clearcoat topcoat are all suitable in vehicle painting, in particular repair painting, customary solvent-based or water-based basecoats known to the person skilled in the art.
  • solvent-based basecoats are those based on
  • Polyacrylate and / or polyester resins optionally in combination with melamine resins and cellulose esters.
  • water-based paints are those based on physically drying polyurethane, polyurethane / urea, polyester, polyester urethane and / or polyacrylate resins and their modifications, such as, for example, acrylated or silicon-modified polyurethane and / or polyester resins.
  • waterborne basecoats made from chemically crosslinking binder components, for example from hydroxyl-containing binders and polyisocyanate crosslinkers, are also suitable.
  • the basecoat film can be cured at room temperature or forced at 40-80 ° C, for example. However, the basecoat film can also be coated wet-on-wet, if necessary after a brief flash-off phase, with a clear coat and then cured together with the clear coat.
  • An embodiment of the method according to the invention consists in using as base lacquer one which contains binders curable by means of high-energy radiation.
  • the binders curable by means of high-energy radiation are, for example, the binders already mentioned above in the description of the coating compositions.
  • aliphatic polyurethane (meth) acrylates and / or aliphatic (meth) acrylic-functional poly (meth) arylates are preferably used in the basecoat.
  • Curing can then be carried out with a UV radiation source, as described above for the filler.
  • the basecoat can be applied wet-on-wet to the filler layer
  • the filler layer can first be completely cured by means of UV radiation (abrasive filler), optionally in several irradiation steps, and then the basecoat film can be separately cured with UV radiation.
  • UV radiation abrasive filler
  • Clearcoats which can be used for the basecoat / clearcoat topcoat are all customary in vehicle painting, in particular repair painting
  • Suitable solvent-based or water-based clearcoats known to those skilled in the art. Examples of these are solvent-based or aqueous clear lacquers based on binders containing hydroxyl groups and / or amino groups and polyisocyanate crosslinkers and on binders containing binders containing amino groups and acryloyl groups.
  • the hardening of the clear coat can be
  • a further embodiment of the method according to the invention consists in creating a multilayer structure which is based on a radiation-curable filler, a physically drying or chemically crosslinking basecoat which is not based on radiation-curable binders, and a clearcoat which contains binders curable by means of high-energy radiation.
  • the basecoat can be applied to the fully cured filler and after curing the basecoat or after briefly drying the basecoat, the radiation-curing clearcoat can be applied. Then UV radiation is applied.
  • the clear lacquer can contain the usual radiation-curable binders, as already described above in the description of
  • Polyurethane (meth) acrylates and / or aliphatic acrylic-functional poly (meth) acrylates are used.
  • binders based on aromatic substances which are curable by means of high-energy radiation are particularly preferred in this embodiment
  • Epoxy (meth) acrylates and binders based on aliphatic polyurethane (meth) acrylates and / or aliphatic (meth) acrylic-functional poly (meth) acrylates which are curable in the clear coat by means of high-energy radiation.
  • a customary solvent-based or water-based pigmented single-layer topcoat to the hardened or intermediate-hardened filler layer, or else wet-on-wet.
  • multilayer coatings with great hardness, high scratch resistance and very good chemical and water resistance are obtained in a short time.
  • the individual layers of paint show very good interlayer adhesion and resistance to dissolving of the paint layers below or above.
  • filler Even very thick layers of filler can be applied in one spray phase without bubbles and dry quickly. Highly pigmented fillers can also be applied in high layer thicknesses and show rapid and complete hardening. The filler coatings are easy to sand after a short drying time. They show a very good topcoat level.
  • the coatings otherwise meet the requirements for a paint system, for example a repair paint system, in the field of vehicle painting, the Drying or hardening of the coatings can take place in a very short time compared to lacquer structures which have been dried or hardened in the customary manner.
  • the method according to the invention can advantageously be used in vehicle refinishing, in particular for refinishing
  • the invention is illustrated by the following example.
  • the filler produced above is applied to KTL-coated sheets.
  • a filler layer with a resulting dry film layer thickness of approximately 300 ⁇ m is applied in one operation and after a brief flashing off at room temperature, the filler layer is exposed to radiation from a UV flash lamp (3500 Ws). It is irradiated with 30 flashes (about 120 s).
  • the filler is then sanded and a solvent-based, customary pigmented two-pack topcoat based on acrylate / polyisocyanate is overpainted.
  • the multilayer structure according to the invention in terms of sandability and topcoat level corresponds to the good level of a conventional repair lacquer structure with a solvent-based 2-component filler.
  • the multi-layer structure according to the invention is even significantly superior to a conventional refinish coating structure with solvent-based two-component filler with regard to adhesion to different substrates.

Abstract

Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Lackierung, bei dem auf ein gegebenenfalls mit einem Grundierungs- und/oder weiteren Beschichtungsmitteln vorbeschichtetes Substrat ein Füllerbeschichtungsmittel aufgebracht und anschließend eine Deckbeschichtung aus einer farb- und/oder effektgebenden Basislackschicht und einer transparenten Klarlackschicht oder eine Deckbeschichtung aus einem pigmentierten Einschichtdecklack appliziert wird, bei dem als Füllerbeschichtungsmittel ein solches verwendet wird, das entweder ausschließlich durch radikalische und/oder kationische Polymerisation härtbare Bindemittel enthält, wobei diese Bindemittel mittels energiereicher Strahlung gehärtet werden, oder das durch radikalische und/oder kationische Polymerisation härtbare Bindemittel enthält, wobei diese Bindemittel mittels energiereicher Strahlung gehärtet werden und das zusätzlich chemisch vernetzende Bindemittel enthält.

Description

Verfahren zur mehrschichtigen Lackierung von Substraten
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur mehrschichtigen Lackierung, insbesondere Reparaturlackierung von Substraten mit einer Füllerschicht und einer Decklackschicht, welches insbesondere Anwendung findet auf dem Gebiet der Fahrzeug- und Fahrzeugteilelackierung .
Mehrschichtige Fahrzeugreparaturlackierungen bestehen im allgemeinen aus einer auf gegebenfalls vorbeschichtete Substrate aufgebrachten Füllerschicht und einer Deckbeschichtung aus einer färb- und/oder effektgebenden Basislackschicht und einer transparenten Klarlackschicht. Es kann sich jedoch auch um eine Deckbeschichtung aus einem pigmentierten Einschichtdecklack handeln.
Aus ökologischen Gründen ist man bestrebt, auch in der Fahrzeugreparaturlackierung die Lösemittelemission der Beschichtungsmittel zu reduzieren. So sind bereits für nahezu alle Lackschichten wäßrige oder sogenannte High-solid-Beschichtungsmittel entwickelt worden. Für den Füller- und Grundierungsbereich sind beispielsweise zweikomponentige Wasserlacke auf Basis von hydroxyfunktionellen Bindemitteln und Polyisocyanathärtern sowie auf Basis von Epoxid/Polyamin-Systemen bekannt. Die mit diesen Lacken erhaltenen Beschichtungen entsprechen jedoch in mehreren Punkten noch nicht dem Eigenschaftsniveau konventioneller lösemittelbasierender Füller bzw. Grundierungen. Beispielsweise ist bei den Wasserfüllern die Schleifbarkeit noch unzureichend, und es gibt Probleme, bei höheren Schichtdicken eine blasenfreie Applikation zu gewährleisten. Außerdem muß beim Einsatz von Wasserlacken generell eine verlängerte Trockenzeit in Kauf genommen werden, was die Effektivität beispielsweise in einer Lackierwerkstatt beeinträchtigt.
Es ist bereits bekannt, in der Fahrzeuglackierung mittels energiereicher Strahlung härtbare Beschichtungsmittel einzusetzen. So beschreibt die US-A-4 668 529 ein mittels UV-Strahlung härtbares Einkomponenten (lK)-Füllerbeschichtungsmittel für die Reparaturlackierung. Als UV- härtbare Komponenten werden lediglich sogenannte Reaktivverdünner eingesetzt. Es handelt sich um Tripropylenglykoltriacrylat und Trimethylpropantriacrylat. Zusätzlich ist ein physikalisch trocknendes Epoxidharz auf Basis eines Bisphenol A-
Diglycidy lethers enthalten.
In der EP-A-000 407 werden strahlenhärtbare Überzugsmittel beschrieben auf Basis eines mit Acrylsäure veresterten OH-funktionellen Polyesterharzes, einer Vinylverbindung, eines Photoinitiators und eines Polyisocyanates. In einem 1.
Härtungsschritt erfolgt die Strahlenhärtung mittels UV-Licht und in einem 2. Härtungsschritt erhält der Überzug durch die OH/NCO- Vernetzung seine Endhärte. Der 2. Härtungsschritt kann bei 130 - 200 °C oder über mehrere Tage bei Raumtemperatur erfolgen. Die Endhärte wird erst nach mehreren Tagen erreicht.
In der EP-A-247 563 werden mittels UV-Strahlung härtbare Klarlacke beschrieben auf Basis einer poly(meth)acryloylfunktionellen Verbindung, eines Polyolmono(meth)acrylates, eines Polyisocyanates, eines Lichtstabilisators und eines Photoinitiators. Ein Teil der strahlenhärtbaren Bindemittel enthält hier noch Hydroxyfunktionen, die mit dem vorhandenen Polyisocyanat reagieren können und eine zusätzliche Härtungsmöglichkeit bieten.
Die EP-A-540 884 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung für die Kraftfahrzeugserienlackierung durch Auftrag einer Klarlackschicht auf eine getrocknete oder vernetzte Basislackschicht, wobei das
Klarlackbeschichtungsmittel durch radikalische und/oder kationische Polymerisation härtbare Bindemittel enthält, und die Härtung mittels energiereicher Strahlung durchgeführt wird. Nach Bestrahlung der Klarlackschicht erfolgt der Einbrennprozeß, wobei Basislack und Klarlack gemeinsam bei z.B. 80 - 160 C eingebrannt werden.
Aufgabe der Erfindung war es, ein Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Lackierung, insbesondere Reparaturlackierung bereitzustellen, welches es ermöglicht. umweltfreundliche FüUerbeschichtungsmittel auch in hohen Schichtdicken und mit hoher Pigmentierung problemlos zu applizieren. Die erhaltenen Beschichtungen sollen rasch und vollständig durchhärten und nach kurzer Trockenzeit gut schleifbar sein sowie sehr gute Zwischenschichthaftung, guten Decklackstand und zufriedenstellende Chemikalien-, Benzin- und Wasserfestigkeit gewährleisten.
Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Lackierung, bei dem auf ein gegebenenfalls mit einem Grundierungs- und/oder weiteren Beschichtungsmitteln vorbeschichtetes Substrat ein FüUerbeschichtungsmittel aufgebracht und anschließend eine Deckbeschichtung aus einer färb- und/ oder effektgebenden Basislackschicht und einer transparenten Klarlackschicht oder eine Deckbeschichtung aus einem pigmentierten Einschichtdecklack appliziert wird, dadurch gekennzeichnet, daß als FüUerbeschichtungsmittel ein solches verwendet wird, das entweder ausschließlich durch radikalische und/oder kationische Polymerisation härtbare Bindemittel enthält, wobei diese Bindemittel mittels energiereicher Strahlung gehärtet werden, oder das durch radikalische und/oder kationische Polymerisation härtbare Bindemittel enthält, wobei diese Bindemittel mittels energiereicher Strahlung gehärtet werden und das zusätzlich chemisch vernetzende Bindemittel enthält.
Es war überraschend und aus dem Stand der Technik nicht herleitbar, daß die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Mehrschichtlackierungen das gleiche, für eine Lackierung erforderliche, hohe Eigenschaftsniveau zeigen, wie es bisher mit den üblichen bewährten aber lösemittelbasierenden Lacken, insbesondere Reparaturlacken, erzielt wurde. Das betrifft insbesondere solche Eigenschaften wie Schleifbarkeit,
Decklackstand, Wasser- und Chemikalienbeständigkeit. Außerdem wurde überraschend gefunden, daß der erfmdungsgemäße Mehrschichtaufbau bezüglich Zwischenschichthaftung sowie rascher und vollständiger Durchhärtung auch in hohen Schichtdicken und bei hoher Pigmentierung einem üblichen Reparaturlackaufbau noch überlegen ist.
Bei den im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Füllerbeschichtungsmitteln handelt es sich um Beschichtungsmittel, die mittels energiereicher Strahlung über eine radikalische und/oder kationische Polymerisation vernetzen. Es kann sich dabei um festkörperreiche wäßrige oder lösemittelhaltige Systeme handeln, beispielsweise mit einem Festkörpergehalt von 50 bis 95 Gew.-% (bei wäßrigen wie auch konventionellen, lösemittelhaltigen Systemen). Die Systeme können jedoch auch als
100 %ige Beschichtungsmittel, die ohne Lösungsmittel und ohne Wasser appliziert werden können, vorliegen.
Als mittels energiereicher Strahlung härtbare Bindemittel können im erfmdungsgemäßen Verfahren alle üblichen strahlenhärtbaren Bindemittel oder deren
Mischungen eingesetzt werden, die dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben sind. Es handelt sich entweder um durch radikalische oder durch kationische Polymerisation vernetzbare Bindemittel. Bei ersteren entstehen durch Einwirkung von energiereicher Strahlung auf die Photoinitiatoren Radikale, die dann die Vernetzungsreaktion auslösen. Bei den kationisch härtenden Systemen werden durch die Bestrahlung aus Initiatoren Lewis-Säuren gebildet, die dann ihrerseits die Vernetzungsreaktion auslösen.
Bei den radikalisch härtenden Bindemitteln kann es sich z.B. um Prepolymere, wie Poly- oder Oligomere, die radikalisch polymerisierbare olefinische Doppelbindungen im Molekül aufweisen, handeln. Beispiele für Prepolymere oder Oligomere sind (meth)acrylfunktionelle (Meth)acrylcopolymere, Epoxidharz(meth)acrylate, Polyester(meth)acrylate, Polyether(meth)acrylate, Polyurethan(meth)acrylate, , Amino(meth)acrylate, Silikon(meth)acrylate, Melamin(meth)acrylate, ungesättigte Polyurethane oder ungesättigte Polyester. Die zahlenmittlere Molmasse (Mn) dieser
Verbindungen liegt bevorzugt bei 200 bis 10000. Bevorzugt sind durchschnittlich 2-20 radikalisch polymerisierbare olefinische Doppelbindungen im Molekül enthalten. Bevorzugt werden jeweils aliphatische und/oder cycloaliphatische (Meth)acrylate eingesetzt. Besonders bevorzugt sind (cyclo)aliphatische Polyurethan(meth)acrylate, Polyester(meth)acrylate und Epoxy(meth)acrylate. Die Bindemittel können einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden. Die Prepolymere können in Kombination mit Reaktivverdünnern, d.h. reaktiven polymerisierbaren flüssigen Monomeren, vorliegen. Die Reaktivverdünner werden im allgemeinen in Mengen von 1 - 50 Gew.-%, bevorzugt 5 - 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Prepolymer und Reaktiv Verdünner, eingesetzt. Die Reaktivverdünner können mono-, di- oder polyungesättigt sein. Beispiele für monoungesättigte Reaktivverdünner sind: (Meth)acrylsäure und deren Ester, Maleinsäure und deren Halbester, Vinylacetat, Vinylether, substituierte Vinylharnstoffe, Styrol, Vinyltoluol. Beispiele für diungesättigte Reaktivverdünner sind: Di(meth)acrylate wie Alkylenglykol-di(meth)acrylat, Polyethylenglykol- di(meth)acrylat, l,3-Butandiol-di(meth)acrylat, Vinyl(meth)acrylat, Allyl(meth)acrylat,
Divinylbenzol, Dipropylenglykol-di(meth)acrylat, Hexandiol-di(meth)acrylat. Beispiele für polyungesättigte Reaktivverdünner sind: Glycerin-tri(meth)acrylat, Trimethylolpropan-tri(meth)acrylat, Pentaerythrit-tri(meth)acrylat, Pentaerythrit- tetra(meth)acrylat. Die Reaktivverdünner können einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden. Bevorzugt werden als Reaktiwerdünner Diacrylate wie z.B.
Dipropylenglykoldiacrylat, Tripropylenglykoldiacrylat und/oder Hexandioldiacrylat eingesetzt.
Als Bindemittel für kationisch polymerisierbare Systeme können die üblichen dem Fachmann bekannten und in der Literatur beschriebenen Bindemittel eingesetzt werden. Es kann sich dabei beispielsweise um poly unktioneile Epoxy oligomere, die mehr als zwei Epoxygruppen im Molekül enthalten, handeln. Es handelt sich beispielsweise um Polyalkylenglykoldiglycidylether, hydrierte Bisphenol-A- Glycidylether, Epoxyurethanharze, Glycerintriglycidylether, Diglycidylhexahydrophthalat, Diglycidylester von Dimersäuren, epoxidierte Derivate des (Methyl)cyclohexens, wie z.B. 3,4-Epoxycyclohexyl-methyl(3,4- epoxycyclohexan)carboxylat oder epoxidiertes Polybutadien. Das Zahlenmittel der Molmasse der Polyepoxidverbindungen liegt bevorzugt unter 10000. Es können auch Reaktivverdünner, wie z.B. Cyclohexenoxid, Butenoxid, Butandioldiglycidylether oder Hexandioldiglycidylether, eingesetzt werden.
Die unter Strahleneinwirkung härtenden Bindemittelsysteme enthalten Photoinitiatoren. Geeignete Photoinitiatoren sind beispielsweise solche, die im Wellenlängenbereich von 190 bis 600 nm absorbieren.
Beispiele für Photoinitiatoren für radikalisch härtende Systeme sind Benzoin und -derivate, Acetophenon, und -derivate, wie z.B. 2,2-Diacetoxyacetophenon,
Benzophenon und -derivate, Thioxanthon und -derivate, Anthrachinon, 1-
Benzoylcyclohexanol, phosphororganische Verbindungen, wie z.B.
Acylphosphinoxide. Die Photoinitiatoren werden beispielsweise in Mengen von 0, 1 - 7
Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 5 Gew.-% eingesetzt, bezogen auf die Summe von radikalisch polymerisierbaren Prepolymeren, Reaktivverdünnern und Photoinitiatoren.
Die Photoinitiatoren können einzeln oder in Kombination eingesetzt werden.
Außerdem können weitere synergistische Komponenten, z.B. tertiäre Amine, eingesetzt werden.
Photoinitiatoren für kationisch härtende Systeme sind Substanzen, die als Oniumsalze bekannt sind, welche unter Strahleneinwirkung photolytisch Lewis-Säuren freisetzen. Beispiele hierfür sind Diazoniumsalze, Sulfoniumsalze oder Jodoniumsalze. Bevorzugt sind Triarylsulfoniumsalze. Die Photoinitiatoren für kationisch härtende Systeme können in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Summe von kationisch polymerisierbaren Prepolymeren, Reaktivverdünnern und Initiatoren, einzeln oder als
Gemische eingesetzt werden.
Zur Herstellung der mittels energiereicher Strahlung, beispielsweise gepulster Strahlung, härtbaren FüUerbeschichtungsmittel können verschiedene radikalisch härtende Systeme, verschiedene kationisch härtende Systeme oder radikalisch und kationisch härtende Systeme miteinander kombiniert werden. Bevorzugt werden radikalisch härtende Systeme eingesetzt. Bevorzugte radikalisch härtende Bindemittel sind Epoxid(meth)acrylate, Polyurethan(meth)acrylate, Polyester(meth)acrylate und (meth)acrylfunktionelle Poly(meth)acrylate. Besonders bevorzugt sind aromatische Epoxid(meth)acrylate. Die beispielhaft genannten mittels energiereicher Strahlung härtbaren Bindemittel sind im allgemeinen als Handelsprodukte erhältlich. Erfindungsgemäß können die mittels energiereicher Strahlung härtbaren FüUerbeschichtungsmittel ausschließlich mittels energiereicher Strahlung härtbare Bindemittel enthalten, sie können jedoch auch neben den mittels energiereicher Strahlung härtbaren Bindemitteln noch andere chemisch vernetzende Bindemittel enthalten. Als chemisch vernetzende Bindemittel können beispielsweise beliebige zweikomponentige Bindemittelsysteme auf Basis einer hydroxyfunktionellen und einer isocyanatfunktionellen Komponente, einer hydroxyfunktionellen und einer Anhydridkomponente, einer Polyamin- und einer Epoxidkomponente oder einer Polyamin- und einer acryloylfunktionellen Komponente eingesetzt werden. Bei den zusätzlich einsetzbaren Bindemitteln kann es sich um solche auf wäßriger oder
Lösemittelbasis handeln. Werden in den Füllerbeschichtungsmitteln neben den strahlenhärtenden Bindemitteln noch andere chemisch vernetzende Bindemittel eingesetzt, dann können bevorzugt solche auf Basis einer hydroxyfunktionellen und einer isocyanatfunktionellen Komponente oder einer Polyamin- und einer Epoxidkomponente eingesetzt werden. Der Anteil an chemisch vernetzenden
Bindemitteln kann beispielsweise bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das UV-härtbare Bindemittel, betragen.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren FüUerbeschichtungsmittel können Füllstoffe und Pigmente enthalten. Es handelt sich dabei um die üblichen in der
Lackindustrie einsetzbaren Füllstoffe und organischen oder anorganischen f arbgebenden und/oder Korrosionsschutzpigmente. Beispiele für Pigmente sind Titandioxid, mikronisiertes Titandioxid, Eisenoxidpigmente, Ruß, Azopigmente, Zinkphosphat. Beispiele für Füllstoffe sind Siliciumdioxid, Aluminiumsilikat, Bariumsulfat und Talkum. Zur Verbesserung von Härte und Schleifbarkeit können vorteilhaft auch UV-härtbare Pigmente und/oder Füllstoffe eingesetzt werden. Es handelt sich hierbei um Pigmente und/oder Füllstoffe, die mit mittels UV-Strahlung härtbaren Verbindungen, z.B. mit acrylfunktionellen Silanen, gecoated sind und in den Strahlenhärtungsprozeß mit einbezogen werden.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren FüUerbeschichtungsmittel können lackübliche Additive enthalten. Bei den Additiven handelt es sich um die üblichen auf dem Lacksektor einsetzbaren Additive. Beispiele für solche Additive sind Verlaufsmittel, z.B. auf der Basis von (Meth)acryl-Homopolymerisaten oder Silikonölen, Antikratermittel, Antischaummittel, Katalysatoren, Haftvermittler. Die Additive werden in üblichen, dem Fachmann geläufigen Mengen eingesetzt.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Füller können lösemittelfrei formuliert werden. Ihr Festkörpergehalt beträgt dann 100 Gew.-% . Die Füller können jedoch auch geringe Mengen organische Lösemittel und/oder Wasser enthalten. Bei den Lösemitteln handelt es sich um übliche lacktechnische Lösemittel. Diese können aus der Herstellung der Bindemittel stammen oder werden separat zugegeben.
Beispiele für solche Lösemittel sind ein- oder mehrwertige Alkohole, z.B. Propanol, Butanol, Hexanol; Glykolether oder -ester, z.B.Butylglykol, Butyldiglykol, Diethylenglykoldialkylether, Dipropylenglykoldialkylether, Ethylglykolacetat, Butylglykolacetat, Butyldiglykolacetat, Ester, wie z.B. Butylacetat, Isobutylacetat, Amylacetat, Glykole, z.B. Ethylenglykol, Propylenglykol und deren Oligomere,
Alkyl-Pyrrolidone, z.B. N-Methylpyrrolidon sowie Ketone, z.B. Methylethylketon, Aceton, Cyclohexanon; aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xylol oder lineare oder verzweigte aliphatische C6-C12-Kohlenwasserstoffe.
Der Auftrag der Füllerschicht erfolgt im erfindungsgemäßen Verfahren auf ein gegebenenfalls vorbeschichtetes Substrat. Bevorzugte Substrate sind Metall- oder Kunststoffsubstrate. Die Füller können auf übliche Grundierungs- oder weitere Zwischenschichten, wie sie für die Mehrschichtlackierung auf dem Kraftfahrzeugsektor verwendet werden, appliziert werden. Sie können auf eine im Rahmen der Fahrzeugreparaturlackierung bereits vorbeschichtete bzw. vorbehandelte
Fahrzeugkarosse bzw. deren Teile aufgebracht werden, sie können jedoch auch auf Altlackierungen aufgebracht werden. Die Applikation kann nach den bekannten Methoden, bevorzugt mittels Spritzauftrag, erfolgen.
Die Füller können beispielsweise auf übliche lösemittel- oder wasserbasierende
Spachtel, Grundierungen, Haftprimer oder weitere Zwischenschichten, wie sie für die Fahrzeugreparaturlackierung üblich sind, oder auf Altlackierungen, wie z.B. KTL- Untergründe, aufgebracht werden. Die Untergründe bzw. Lackschichten, auf die die Füllerschicht aufgebracht wird, können dabei bereits ausgehärtet oder vorgetrocknet sein. Als für die Reparaturlackierung übliche Spachtel, Grundierungen oder Primer kommen beispielsweise solche in Frage auf Basis peroxidhärtender ungesättigter Polyester, säurehärtender Polyvinylbutyrale, physikalisch trocknender Bindemittel, z.B. Polyurethane oder Arcrylate, sowie zweikomponentiger vernetzender Bindemittel, z.B. auf Basis einer Epoxid- und einer Polyaminkomponente oder Polyisocyanat- und einer Hydroxykomponente.
Nach Applikation des Füllers auf einen der vorstehend genannten Untergründe wird die Füllerschicht, gegebenenfalls nach einer kurzen Ablüftphase, energiereicher Strahlung, bevorzugt UV-Strahlung, ausgesetzt. Bevorzugt sind UV-Strahlungsquellen mit Emissionen im Wellenlängenbereich von 180 bis 420 nm, insbesondere von 200 bis 400 nm. Beispiele für derartige UV-Strahlungsquellen sind gegebenenfalls dotierte Quecksilberhochdruck-, mitteldruck- und niederdruckstrahler, Gasentladungsröhren, wie z.B. Xenonniedrdrucklampen, gepulste und ungepulste UV-Laser, UV- Punktstrahler, wie z.B. UV-emittierende Dioden und Schwarzlichtröhren. Bevorzugt erfolgt die Bestrahlung mit gepulster UV-Strahlung. Als Strahlungsquelle werden dann besonders bevorzugt sogenannte Hochenergieelektronen-Blitzeinrichtungen (kurz: UV-Blitzlampen) eingesetzt.
Bevorzugte UV-Blitzlampen emittieren Licht einer Wellenlänge von 200 bis 900 nm mit einem Maximum bei etwa 300 bis 500 nm. Die UV-Blitzlampen enthalten bevorzugt eine Mehrzahl von Blitzröhren, beispielsweise mit inertem Gas, wie Xenon, gefüllte Quarzröhren. Die UV-Blitzlampen sollen an der Oberfläche des zu härtenden Überzuges eine Beleuchtungsstärke von mindestens 10 Megalux, bevorzugt von 10 bis 80 Megalux pro Blitzentladung bewirken. Die Energie pro Blitzentladung soll bevorzugt 1 bis 10 kJoule betragen. Bei den UV-Blitzlampen handelt es sich bevorzugt um transportable Einrichtungen, die direkt vor einer auszubessernden Schadstelle positioniert werden können. Je nach den Gegebenheiten können ein oder mehrere UV-Blitzlampen eingesetzt werden. Einsetzbare UV-Blitzlampen sind beispielsweise beschrieben in den WO-A-9411123 und in der EP-A-525 340. UV- Blitzlampen sind im Handel erhältlich.
Die Trocknung bzw. Härtung der Füllerschicht kann durch eine Mehrzahl aufeinanderfolgender Blitzentladungen erfolgen. Bevorzugt werden 1 bis 40 aufeinanderfolgende Blitzentladungen ausgelöst. Der Abstand der UV-Blitzlampe zur zu bestrahlenden Substratoberfläche kann dabei 5 - 50 cm, bevorzugt 10 - 25 cm, besonders bevorzugt 15 - 20 cm betragen. Die Abschirmung der UV-Lampen zur Vermeidung von Strahlungsaustritt kann dabei z.B. durch Verwendung eines entsprechend ausgekleideten Schutzgehäuses um die transportable Lampeneinheit oder mit Hilfe anderer, dem Fachmann bekannter Sicherheitsmaßnahmen, erfolgen.
Die Bestrahlungsdauer liegt insgesamt im Bereich weniger Sekunden, beispielsweise im Bereich von 3 Millisekunden bis 400 Sekunden, bevorzugt von 4 - 160 Sekunden, je nach Anzahl der gewählten Blitzentladungen. Die Blitze können beispielsweise ca. alle 4 s ausgelöst werden. Die UV-Blitzlampen sind jederzeit sofort einsetzbereit, d.h. sie bedürfen keiner Einbrennzeit und können zwischen zwei zeitlich etwas auseinanderliegenden Härtungs- bzw. Bestrahlungsvorgängen ausgeschaltet bleiben, ohne daß beim erneuten Bestrahlungsvorgang durch die Einbrennphase Zeiteinbußen auftreten.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt, darin, daß in einem Arbeitsgang hohe Schichtdicken aufgebracht werden können (ohne Zwischenschleifen) und daß auch bei hoher Pigmentierung der Füller, beispielsweise bei einer Pigment-
Volumenkonzentration (PVK) von 30 bis 45 % und mehr, Überzüge mit Schichtdicken von beispielsweise 200 bis 400, bevorzugt 300 bis 400 μm aufgebracht werden können, die schnell und vollständig durchhärten und gut schleifbar sind. Um die rasche Durchhärtung auch bei hoher Pigmentierung zu gewährleisten kann so vorgegangen werden, daß das FüUerbeschichtungsmittel in mehreren, bevorzugt zwei,
Spritzgängen appliziert wird und nach dem ersten Spritzgang bzw. nach jedem weiteren Spritzgang, wenn insgesamt mehr als zwei Spritzgänge erfolgen, jeweils eine Zwischenbestrahlung ausgelöst wird. So werden z.B. in einem 1. Spritzgang beispielsweise 100 bis 200 μm Schichtdicke aufgebracht Mit z.B. 2 bis 5 Blitzen erfolgt eine Zwischenhärtung, anschließend wird in einem 2. Spritzgang eine weitere Schicht von z.B. 100 - 200 μm aufgebracht und es erfolgt mit der erforderlichen Anzahl von Blitzentladungen die vollständige Härtung.
Sind in den erfindungsgemäß einsetzbaren Füllerbeschichtungsmitteln neben den strahlenhärtbaren Bindemitteln weitere chemisch vernetzbare Bindemittel enthalten, so reichen die mittels der UV-Bestrahlung (UV-Blitzlampe) erzeugten Temperaturen auf der Beschichtung im allgemeinen aus, die zusätzlichen vernetzbaren Bindemittel zu härten. Ein separater Härtungsvorgang ist nicht erforderlich.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren FüUerbeschichtungsmittel können als Schleiffüller, Grundierfüller oder naß-in-naß-Füller formuliert bzw. eingesetzt werden.
Nach teilweiser oder vollständiger Härtung der Füllerschicht oder naß-in-naß wird im erfindungsgemäßen Verfahren auf die Füllerschicht eine Deckbeschichtung aus einer färb- und/oder effektgebenden Basislackschicht und einer transparenten KJarlackschicht oder eine Deckbeschichtung aus einem pigmentierten Einschichtdecklack aufgebracht.
Für die Basislack/Klarlack-Deckbeschichtung einsetzbare färb- und/oder effektgebende Basislacke sind alle in der Fahrzeuglackierung, insbesondere der Reparaturlackierung, üblichen und dem Fachmann bekannten lösemittel- oder wasserbasierenden Basislacke geeignet. Beispiele für lösemittelbasierende Basislacke sind solche auf Basis von
Polyacrylat- und/oder Polyesterharzen, gegebenenfalls in Kombination mit Melaminharzen und Celluloseestern. Beispiele für Wasserbasislacke sind solche auf Basis physikalisch trocknender Polyurethan-, Polyurethan/harnstoff-, Polyester-, Polyesterurethan- und/oder Polyacrylatharze sowie deren Modifizierungen, wie z.B. acrylierter oder siliziummodifizierter Polyurethan- und/oder Polyesterharze. Weiterhin kommen Wasserbasislacke aus chemisch vernetzenden Bindemittelkomponenten, z.B. aus hydroxylgruppenhaltigen Bindemitteln und Polyisocyanatvernetzern, in Frage. Die Härtung der Basislackschicht kann bei Raumtemperatur oder forciert bei beispielsweise 40 - 80°C erfolgen. Die Basislackschicht kann jedoch auch naß-in-naß, gegebenenfalls nach einer kurzen Ablüftphase mit einem Klarlack überlackiert und dann gemeinsam mit dem Klarlack gehärtet werden.
Eine Ausfuhrungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, als Basislack einen solchen einzusetzen, der mittels energiereicher Strahlung härtbare Bindemittel enthält. Bei den mittels energiereicher Strahlung härtbaren Bindemittel handelt es sich beispielsweise um die vorstehend bei der Beschreibung der FüUerbeschichtungsmittel bereits genannten Bindemittel. Bevorzugt werden im Basislack in diesem Fall jedoch aliphatische Polyurethan(meth)acrylate und/oder aliphatische (meth)acrylfunktionelle Poly(meth)arylate eingesetzt.
Eine Härtung kann dann, wie vorstehend für den Füller beschrieben, mit einer UV- Strahlungsquelle erfolgen. Dabei kann der Basislack naß-in-naß auf die Füllerschicht
(naß-in-naß-Füller) aufgebracht werden und Füller- und Basislackschicht werden gemeinsam in einem Arbeitsschritt der Strahlung ausgesetzt. Gegebenenfalls kann eine kurze Zwischenbestrahlung der Füllerschicht erfolgen. Es kann jedoch auch, insbesondere bei hohen Schichtdicken und hoher Pigmentierung des Füllers, zunächst die Füllerschicht vollständig mittels UV-Strahlung ausgehärtet werden (Schleiffüller), gegebenenfalls in mehreren Bestrahlungsschritten, und anschließend die separate Härtung der Basislackschicht mit UV-Strahlung erfolgen.
Für die Basislack/Klarlack-Deckbeschichtung einsetzbare Klarlacke sind alle in der Fahrzeuglackierung, insbesondere der Reparaturlackierung üblichen und dem
Fachmann bekannten lösemittel- oder wasserbasierenden Klarlacke geeignet. Beispiele hierfür sind lösemittelbasierende oder wäßrige Klarlacke auf Basis hydroxylgruppenhaltiger und/oder aminogruppenhaltiger Bindemittel und Polyisocyanatvernetzer sowie auf Basis aminogruppenhaltiger und acryloylgruppenhaltiger Bindemittel. Die Härtung der Klarlackschicht kann bei
Raumtemperatur oder forciert bei beispielsweise 40 - 80 °C erfolgen. Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, einen Mehrschichtaufbau zu erstellen, der auf einem strahlenhärtbaren Füller, einem physikalisch trocknenden oder chemisch vernetzenden, nicht auf strahlenhärtbaren Bindemitteln basierenden, Basislack und einem Klarlack der mittels energiereicher Strahlung härtbare Bindemittel enthält, basiert. In diesem Fall kann der Basislack auf den vollständig ausgehärteten Füller aufgebracht werden und nach Härtung des Basislackes oder nach kurzer Zwischentrocknung des Basislackes, kann der strahlenhärtende Klarlack aufgebracht werden. Anschließend erfolgt die Bestrahlung mit UV-Strahlen. Der Klarlack kann in diesem Fall die üblichen strahlenhärtbaren Bindemittel enthalten, wie sie vorstehend bereits bei der Beschreibung der
FüUerbeschichtungsmittel genannt wurden. Bevorzugt werden dabei aliphatische
Polyurethan(meth)acrylate und/oder aliphatische acrylfunktionelle Poly(meth)acrylate eingesetzt.
Besonders bevorzugt werden in dieser Ausführungsform im Füller mittels energiereicher Strahlung härtbare Bindemittel auf Basis von aromatischen
Epoxid(meth)acrylaten und im Klarlack mittels energiereicher Strahlung härtbare Bindemittel auf Basis von aliphatischen Polyurethan(meth)acrylaten und/oder aliphatischen (meth)acrylfunktionellen Poly(meth)acrylaten eingesetzt. Es besteht weiterhin noch die Möglichkeit, auf die gehärtete oder zwischengehärtete Füllerschicht, oder auch naß-in-naß, einen üblichen lösemittel- oder wasserbasierenden pigmentierten Einschichtdecklack aufzubringen. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man in kurzer Zeit Mehrschichtüberzüge mit großer Härte, hoher Kratzfestigkeit sowie sehr guter Chemikalien- und Wasserbeständigkeit. Die einzelnen Lackschichten zeigen eine sehr gute Zwischenschichthaftung, und Anlöseresistenz gegenüber darunter bzw. darüberliegenden Lackschichten. Auch sehr dicke Füllerschichten können in einem Spritzgang blasenfrei appliziert werden und trocknen rasch. Auch hoch pigmentierte Füller können in hohen Schichtdicken aufgebracht werden und zeigen eine rasche und vollständige Durchhärtung. Die Füllerbeschichtungen sind nach kurzer Trockenzeit gut schleifbar. Sie zeigen einen sehr guten Decklackstand.
Die Überzüge entsprechen ansonsten den Anforderungen an einen Lackaufbau, z.B. einen Reparaturlackaufbau, auf dem Gebiet der Fahrzeuglackierung, wobei die Trocknung bzw. Härtung der Überzüge im Vergleich zu in üblicher Weise getrockneten bzw. gehärteten Lackaufbauten in sehr verkürzter Zeit erfolgen kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann vorteilhaft eingesetzt werden in der Fahrzeugreparaturlackierung, insbesondere zur Reparaturlackierung von
Fahrzeugteilen, kleineren Schadstellen und zum Spotrepair.
Die Erfindung soll an Hand des folgenden Beispiels erläutert werden.
Beispiel
Herstellung eines Füllers
Folgende Komponenten wurden miteinander vermischt und mittels Schnellrührer einige Minuten dispergiert (alle Angaben beziehen sich auf das Gewicht):
131 Teile eines handelsüblichen aromatischen Epoxyacrylates
56 Teile Hexandioldiacrylat 9 Teile eines handelsüblichen Haftvermittlers 127 Teile handelsüblicher Schwerspat 126 Teile handelsübliches Kaolin 6, 1 Teile einer Mischung handelsüblicher Photoinitiatoren (Arylphosphinoxid- und
Acetophenonderivat) 113 Teile Butylacetat
Erstellung eines Mehrschichtaufbaus Der vorstehend hergestelte Füller wird auf KTL-beschichtete Bleche aufgebracht. In einem Arbeitsgang wird eine Füllerschicht in einer resultierenden Trockenfilmschichtdicke von etwa 300 μm aufgebracht und nach kurzem Ablüften bei Raumtemperatur wird die Füllerschicht der Bestrahlung durch eine UV-Blitzlampe (3500 Ws) ausgesetzt. Es wird mit 30 Blitzen (etwa 120 s) bestrahlt. Anschließend wird der Füller geschliffen und ein lösemittelbasierender üblicher pigmentierter 2K-Decklack auf Basis Acrylat/Polyisocyanat überlackiert. Eigenschaft erfindungsgemäßer Vergleichs-
Mehrschichtaufbau Mehrschichtaufbau (1)
Feucht/Warm-Test (2) (3) 0/0
Haftung (4) 0-1
Haftung (4) nach
Feucht/Warm-Test (2) 0-1
Schleifbarkeit LO. i.O. des Füllers
Decklackstand i.O. i.O.
(1) Zum Vergleich wurde in dem oben beschriebenen Reparaturlackaufbau der UV-Füller durch einen üblichen lösemittelbasierenden 2K-Polyurethan-Füller ersetzt.
(2) Feucht/Warm-Test nach DIN 50017
(3) Beurteilung der Blasenbildung nach DIN 53209
(4) Gitterschnitt in Anlehnung an DIN 53151
i.O. : in Ordnung
Die Ergebnisse zeigen, daß der erfindungsgemäße Mehrschichtaufbau bezüglich Schleifbarkeit und Decklackstand dem guten Niveau eines üblichen Reparaturlackaufbaus mit einem lösemittelbasierenden 2K-Füller entspricht. Bei vergleichbaren hohen Füllerschichtdicken von beispielsweise 300 μm und ohne Zwischenschleifen ist der erfindungsgemäße Mehrschichtaufbau bezüglich der Haftung auf verschiedenen Untergründen einem üblichen Reparaturlackaufbau mit lösemittelbasierendem 2K-Füller sogar deutlich überlegen.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Lackierung, bei dem auf ein gegebenenfalls mit einem Grundierungs- und/oder weiteren Beschichtungsmitteln vorbeschichtetes Substrat ein FüUerbeschichtungsmittel aufgebracht und anschließend eine Deckbeschichtung aus einer färb- und/oder effektgebenden
Basislackschicht und einer transparenten Klarlackschicht oder eine Deckbeschichtung aus einem pigmentierten Einschichtdecklack appliziert wird, dadurch gekennzeichnet, daß als FüUerbeschichtungsmittel ein solches verwendet wird, das entweder
a) ausschließlich durch radikalische und/oder kationische Polymerisation härtbare Bindemittel enthält, oder das
b) durch radikalische und/oder kationische Polymerisation härtbare Bindemittel ausschließlich zusammen mit chemisch vernetzenden Bindemitteln enthält, wobei mittels energiereicher Strahlung gehärtet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Härtung mittels gepulster UV-Strahlung erfolgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als durch radikalische Polymerisation härtbare Bindemittel aromatische Epoxidharz(meth)acrylate verwendet werden.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß für die Herstellung der Basislackschicht ein durch UV-Strahlung härtbarer Lack verwendet wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Basislack ein üblicher chemisch vernetzender und/oder physikalisch trocknender Basislack und als Klarlack ein durch UV-Strahlung härtbarer Klarlack verwendet werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Füllerschicht in einem Arbeitsgang in Schichtdicken von bis zu 400 μm aufgebracht wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Reparaturlackierung von Substraten durchgeführt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es zur
Reparaturlackierung von Kraftfahrzeugkarossen oder deren Teilen durchgeführt wird.
PCT/EP1998/007082 1997-11-20 1998-11-05 Verfahren zur mehrschichtigen lackierung von substraten WO1999026733A1 (de)

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