WO1998049007A1 - Metallisierbare bopp-folie mit polyketon-aussenschicht - Google Patents

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ethylene
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Bernd Sperlich
Rainer Brandt
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Wolff Walsrode Ag
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    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene

Definitions

  • the invention relates to a multilayer, preferably biaxially stretched, heat-sealable, polypropylene film (BOPP film) which can be vaporized in a vacuum and has a good barrier action against water vapor, oxygen and aromas, and the process for
  • the film relating to the invention has a core layer made of polypropylene and an outer layer made of a copolymer of olefins and carbon monoxide as characteristic features.
  • Polypropylene films vapor-coated with metals or metal oxides are mostly used for packaging sensitive foods because of their good barrier properties against water vapor, oxygen, light and flavors.
  • the look of the film plays a very important role.
  • the film must also be able to be processed without problems on high-speed packaging machines.
  • a heat-sealable composite film which is composed of A) a base layer made of biaxially stretched polypropylene;
  • layers A and B or B and C can be combined to form a layer by mixing the corresponding polymers.
  • the biaxially stretched and heat-sealable polypropylene film produced by means of a sequential process has an outer layer which can be vaporized in a vacuum and is composed of a copolymer of carbon monoxide and one or more olefinically unsaturated compounds (polyketone).
  • polyketone olefinically unsaturated compounds
  • all monomers of this class of compounds can be considered as olefinically unsaturated compounds.
  • Ethylene and C 3 - to Cio-alkenes such as propylene, 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonen, 1-decene are preferred.
  • Ethylene and propylene are particularly preferred.
  • the outer layer which can be vaporized in vacuo preferably consists of a copolymer of 25 to 50 mol% of ethylene, 0-25 mol% of propylene and 50 mol% of carbon monoxide, the olefinically unsaturated compounds and carbon monoxide being incorporated alternately in the copolymer.
  • the partial exchange of ethylene with higher olefins lowers the melting point and improves the stretchability of the copolymer.
  • the surface of polyketone can be evaporated in vacuo with an element or the oxides of the element of the first to fourth main or subgroup of the periodic table.
  • the polypropylene of the base layer A is preferably an isotactic polypropylene with a density of 0.90 to 0.91 g / cm 3 and a melt flow index of 1 to 4 g / 10 min at 230 ° C / 21.6 N / cm 2 pressure ( DIN 53 735)
  • Modified polyolefins are used to produce the adhesion promoter layer B. These are preferably polyolefins with carboxyl groups, such as polypropylene pylene or polyethylene, which contain at least one monomer from the group of the a, b-monounsaturated dicarboxylic acids, such as, for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or their acid anhydrides, acid esters, acid amides and acid imides, graft copolymers of ethylene with a, b-monounsaturated carboxylic acids , such as acrylic acid, methacrylic acid and / or their metal salts (Zn, Na) and / or their alkyl
  • carboxyl groups such as polypropylene pylene or polyethylene, which contain at least one monomer from the group of the a, b-monounsaturated dicarboxylic acids, such as, for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid
  • polyolefins such as polypropylene, polyethylene or copolymers of propylene or ethylene with a maximum of 1.0% by weight of grafted a, b-monounsaturated dicarboxylic acid anhydride such as maleic anhydride or their saponified copolymers.
  • adhesion promoter polymer either in the sealable layer A or in the
  • Gas barrier layer C incorporated, up to 40% by weight, preferably 25-30% by weight, based on the layer-forming polymers, of the modified polyolefin are used to produce the corresponding polymers.
  • the polypropylene base layer preferably carries a heat sealable layer on the
  • Base layer A which is on the opposite side with respect to polyketone layer C.
  • sealable layer The following materials are preferably used for the sealable layer:
  • a propylene / ethylene copolymer and a propylene / ethylene / butene terpolymer are particularly preferred.
  • the density of the sealant polymer should be preferably in the range from 0.895 to 0.960 g / cm 3 and the crystallite melting point, depending on the type, in the range from 125 to 148 ° C.
  • Preferred antistatic agents are alkali alkane sulfonates, polyether-modified, i.e. H. ethoxylated and / or propoxylated polydiorganosiloxanes and / or the essentially straight-chain and saturated aliphatic, tertiary amines with an aliphatic
  • Suitable antiblocking agents are inorganic additives such as silicon dioxide, calcium carbonate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium phosphate and the like and / or incompatible organic polymers such as polyamides, polyacrylates, polymethacrylates, polyesters, polycarbonates and the like; preference is given to using methacrylates and silicon dioxide.
  • the effective amount of antiblocking agent is in the range of 0.1 to 2% by weight, preferably 0.1 to 0.8% by weight.
  • the average particle size is between 1 and 6 ⁇ m, in particular 2 and 5 ⁇ m, particles with a spherical shape being particularly suitable.
  • Lubricants are higher aliphatic acid amides, higher aliphatic acid esters, waxes and metal soaps as well as polydimethylsiloxanes.
  • the effective amount of lubricant is in the range of 0.01 to 3% by weight, preferably 0.02 to 1% by weight.
  • the addition of higher aliphatic acid amides in the range from 0.01 to 0.25% by weight is particularly suitable.
  • a particularly suitable aliphatic acid amide is erucic acid amide.
  • the addition of polydimethylsiloxanes is in the range of 0.02 to 2 % By weight is preferred, in particular polydimethylsiloxanes with a viscosity of 5000 to 1,000,000 mm 7s.
  • the films according to the invention can be produced by the customary processes such as lamination, coating or melt coextrusion.
  • the film is stretched in the running direction (lengthways) with a stretching ratio of 4/1 to 7/1 at a temperature of 120 ° C - 150 ° C.
  • the stretch ratio in the transverse direction is preferably between 8/1 and 12/1 and the transverse stretching of the film is carried out at a temperature between 130 ° C. and 170 ° C.
  • the subsequent heat setting is preferably carried out at 1 ° C - 40 ° C below the transverse stretching temperature.
  • an alternating copolymer of ethylene and carbon monoxide (polyketone) (mp: 220 ° C., volume flow index: 6 ml / 10 min at 240 ° C./2, 16 kg) was saponified with a modified polypropylene Copolymers of 0.7% by weight of grafted-on maleic anhydride and a melt index of 5 g / 10 min at 250 ° C / 21.6 N / cm 2 for the adhesion promoter layer and co-extruded according to conventional methods with the base film made of polypropylene with a density of 0.905 g / cm 3 , the melt index 3 g / 10 min (230 ° C / 21.6 N / cm 2 ) and the softening range from 160 to 166 ° C and stretched, the base layer on the other hand with respect to the polyketone a coextruded, heat-sealable Layer of a propylene / ethylene / butene
  • the total film thickness was 20 ⁇ m.
  • the layer thickness of the polyketone, the adhesion promoter and the terpolymer was 1 ⁇ m in each case.
  • the film was metallized with aluminum in a vacuum on the polyketone side.
  • the water vapor permeability of the metallized film was 0.27 g / m 2 d at 38 ° C. and 90% relative air humidity.
  • the oxygen permeability of the metallized film was 3 cm 3 / m 2 d bar.
  • the water vapor permeability was determined in accordance with DIN 53122, part 2, at 38 ° C. and 90% relative air humidity difference.
  • the oxygen permeability was determined according to DIN 53380, Part 3, at 23 ° C and 0% relative humidity.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft heißsiegelbare Verbundfolie, die sich zusammensetzt aus A) einer Basisschicht aus bevorzugt biaxial gerecktem Polypropylen; B) einer Haftvermittlerschicht aus modifiziertem Polyolefin auf mindestens einer Seite der Basisschicht A; C) einer Außenschicht aus einem Copolymer, welches aus einem oder mehreren Olefine und Kohlenmonoxid (Polyketon) besteht und sich auf der/den Haftvermittlerschicht(en) B befindet.

Description

Metallisierbare BOPP-Folie mit Polyketon-Außenschicht
Die Erfindung betrifft eine im Vakuum bedampfbare mehrschichtige, vorzugsweise biaxial gereckte, heißsiegelbare, Polypropylenfolie (BOPP-Folie) mit guter Sperr- Wirkung gegen Wasserdampf, Sauerstoff und Aromen und das Verfahren zur
Herstellung der Folie. Die, die Erfindung betreffende Folie weist als kennzeichnende Merkmale eine Kernschicht aus Polypropylen und eine Außenschicht aus einem Copolymer aus Olefinen und Kohlenmonoxid auf.
Mit Metallen oder Metalloxiden bedampfte Polypropylenfolien werden wegen ihrer guten Sperreigenschaften gegen Wasserdampf, Sauerstoff, Licht und Aromen meist zur Verpackung von empfindlichen Lebensmittel eingesetzt. Allerdings spielt neben diesen funktioneilen Eigenschaften die Optik der Folie eine sehr große Rolle. Außerdem muß die Folie ohne Probleme auch auf schnellaufenden Verpackungsmaschinen zu verarbeiten sein.
Aufgrund der Flexibilität von im Vakuum bedampften Polypropylenfolien ist eine sehr hohe Affinität des Metalls bzw. Metalloxids zur Folienoberfläche wichtig, was im allgemeinen eine Corona- Vorbehandlung der Folienoberfläche notwendig macht. Die Sperrwirkung gegen Wasserdampf, Sauerstoff und Aromen hängt außerdem ganz entscheidend vom Material der Außenschicht ab, auf die das Metall oder Metalloxid aufgedampft wird.
Daher erwies es sich als notwendig, eine im Vakuum bedampfbare BOPP-Folie zu fertigen, die eine sehr gute Haftung zwischen dem Metall oder Metalloxid und der zu bedampfenden Substratoberfläche aufweist und die eine deutlich höhere Sauerstoffbarriere besitzt.
Gelöst wird diese Aufgabe durch eine heißsiegelbare Verbundfolie, die sich zusam- mensetzt aus A) einer Basisschicht aus biaxial gerecktem Polypropylen;
B) einer Haftvermittlerschicht aus modifiziertem Polyolefin auf mindestens einer Seite der Basisschicht A;
C) einer Außenschicht aus einem Copolymer aus einem oder mehreren Olefinen und Kohlenmonoxid (Polyketon) auf der/den Haftvermittlerschicht(en) B.
Gegebenenfalls können die Schichten A und B oder B und C zu einer Schicht durch Vermischen der entsprechenden Polymeren vereinigt werden.
Das bevorzugte Merkmal besteht darin, daß die mittels eines sequentiellen Verfahren hergestellte biaxial gereckte und heißsiegelbare Polypropylen-Folie eine im Vakuum bedampfbare Außenschicht aus einem Copolymer aus Kohlenmonoxid und einem oder mehreren olefinisch ungesättigten Verbindungen aufweist (Polyketon). Als olefinisch ungesättigte Verbindungen kommen grundsätzlich alle Monomere dieser Verbin- dungsklasse in Betracht. Bevorzugt sind Ethylen und C3- bis Cio-Alkene wie beispielsweise Propylen, 1 -Buten, 2-Buten, 1-Penten, 1 -Hexen, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen. Besonders bevorzugt sind Ethylen und Propylen. Die im Vakuum bedampfbare Außenschicht besteht bevorzugt aus einem Copolymerisat aus 25 bis 50 mol-% Ethylen, 0-25 mol-% Propylen und 50 mol-% Kohlenmonoxid, wobei die olefinisch ungesättigten Verbindungen und Kohlenmonoxid alternierend in das Copolymerisat eingebaut sind. Durch den partiellen Austausch von Ethylen durch höhere Olefine sinkt der Schmelzpunkt und es verbessert sich die Reckbarkeit des Copolymeren.
Die Oberfläche aus Polyketon kann im Vakuum mit einem Element oder den Oxiden des Elementes der ersten bis vierten Haupt- oder Nebengruppe des Periodensystems bedampft werden.
Das Polypropylen der Basisschicht A ist vorzugsweise ein isotaktisches Polypropylen mit einer Dichte von 0,90 bis 0,91 g/cm3 und einem Schmelzflußindex von 1 bis 4 g/10 min bei 230 °C/21,6 N/cm2 Druck (DIN 53 735)
Zur Herstellung der Haftvermittlerschicht B werden modifizierte Polyolefine eingesetzt. Vorzugsweise sind dies Polyolefine mit Carboxylgruppen, wie z.B. Polypro- pylen oder Polyethylen, die mindestens ein Monomer aus der Gruppe der a,b-einfach ungesättigten Dicarbonsäuren, wie z.B. Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Säureanhydride, Säureester, Säureamide und Säureimide aufgepfropft enthalten, Copolymerisate von Ethylen mit a,b-einfach ungesättigten Carbonsäuren, wie Acryl- säure, Methacrylsäure und/oder deren Metallsalzen (Zn, Na) und/oder deren Alkyl-
(Cι-C4)estern oder entsprechende Pfropfpolymere auf Polyolefine wie Polyethylen oder Polypropylen oder bereits beschriebene verseifte Mischpolymerisate, die mit einem Monomer der obengenannten ungesättigten Säuren pfropfpolymerisiert sind.
Besonders bevorzugt sind Polyolefine wie Polypropylen, Polyethylen oder Copolymerisate von Propylen oder Ethylen mit maximal 1,0 Gew.-% aufgepfropften a,b- einfach ungesättigtem Dicarbonsäureanhydrid wie Maleinsäureanhydrid oder deren verseifte Mischpolymerisate.
Wird das Haftvermittlerpolymere entweder in die siegelbare Schicht A oder in die
Gassperrschicht C eingearbeitet, so werden von dem modifiziertem Polyolefin bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 25-30 Gew.-%, bezogen auf schichtbildende Polymere, zur Herstellung der entsprechenden Polymerisate verwendet.
Die Polypropylen-Basisschicht trägt bevorzugt eine heißsiegelbare Schicht auf der
Basisschicht A, welche sich auf der gegenüberliegenden Seite bezüglich der Polyketon-Schicht C befindet.
Für die siegelfähige Schicht werden folgende Materialien bevorzugt eingesetzt:
- statistische Propylen/Ethylen -Copolymere
- statistische Propylen/Olefin (1) -Copolymere
- statistische Propylen/Ethylen/Olefin-Terpolymere
- Mischungen aus zwei oder drei der vorstehenden Polymere.
Besonders bevorzugt wird ein Propylen/Ethylen-Copolymerisat und ein Propy- len/Ethylen/Butene-Terpolymerisat. Die Dichte des Siegelschichtpolymeren sollte vorzugsweise im Bereich von 0,895 bis 0,960 g/cm3 und der Kristallitschmelzpunkt je nach Typ im Bereich von 125 bis 148 °C liegen.
Um eine gute Maschinengängigkeit von biaxial orientierten Polypropylenfolien zu ge- währleisten, ist es notwendig mindestens die Siegel- bzw. Deckschichten mit Additiven, wie Gleitmittel, Antiblockmittel und Antistatika auszustatten.
Bevorzugte Antistatika sind Alkali-alkansulfonate, polyethermodifizierte, d. h. ethoxy- lierte und/oder propoxylierte Polydiorganosiloxane und/oder die im wesentlichen ge- radkettigen und gesättigten aliphatischen, tertiären Amine mit einem aliphatischen
Rest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, die mit ω-Hydroxy-(Cι-C )-alkyl-Gruppen substituiert sind, wobei N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-alkylamine mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, im Alkylrest besonders geeignet sind. Die wirksame Menge an Antistatikum liegt im Bereich von 0,05 bis 0,5 Gew.-%. Des weiteren ist Glycerinmonostearat geeignet und wird in einer Menge von
0,03 % bis 0,5 Gew.-% als Antistatikum eingesetzt.
Geeignete Antiblockmittel sind anorganische Zusatzstoffe wie Siliciumdioxid, Calci- umcarbonat, Magnesiumsilicat, Aluminiumsilikat, Calciumphosphat und dergleichen und/oder unverträgliche organische Polymerisate wie Polyamide, Polyacrylate, Poly- methacrylate, Polyester, Polycarbonate und dergleichen, bevorzugt werden Poly- methacrylate und Siliciumdioxid eingesetzt. Die wirksame Menge an Antiblockmittel liegt im Bereich von 0, 1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 0,8 Gew.-%. Die mittlere Teilchengröße liegt zwischen 1 und 6 μm, insbesondere 2 und 5 μm, wobei Teil- chen mit einer kugelförmigen Gestalt besonders geeignet sind.
Gleitmittel sind höhere aliphatische Säureamide, höhere aliphatische Säureester, Wachse und Metallseifen sowie Polydimethylsiloxane. Die wirksame Menge an Gleitmittel liegt im Bereich von 0,01 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 1 Gew.-%. Besonders geeignet ist der Zusatz von höheren aliphatischen Säureamiden im Bereich von 0,01 bis 0,25 Gew.-%. Ein insbesondere geeignetes aliphatisches Säureamid ist Erucasäureamid. Der Zusatz von Polydimethylsiloxanen ist im Bereich von 0,02 bis 2 Gew.-% bevorzugt, insbesondere Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität von 5000 bis 1 000 000 mm7s.
Die erfindungsgemäßen Folien können nach den üblichen Verfahren wie Laminierung, Beschichtung oder Schmelzcoextrusion hergestellt werden. Nach der Extrusion und der Verfestigung des Dickfilms auf der Gießwalze wird der Film in Laufrichtung (längs) mit einem Verstreckungsquotienten von 4/1 bis 7/1 bei einer Temperatur von 120°C - 150°C gereckt. Das Reckverhältnis in Querrichtung liegt vorzugsweise zwischen 8/1 und 12/1 und das Querrecken des Filmes wird bei einer Temperatur zwi- sehen 130°C und 170°C vorgenommen. Die nachfolgende Thermofixierung wird vorzugsweise bei 1°C - 40°C unter der Querrecktemperatur durchgeführt.
Beispiel
Zur Herstellung einer 4-schichtigen Folie wurde ein alternierendes Copolymer aus Ethylen und Kohlenmonoxid (Polyketon) (Smp.: 220°C, Volumenflußindex: 6 ml/10 min bei 240°C/2, 16 kg) mit einem modifizierten Polypropylen aus einem verseiften Mischpolymerisat aus 0,7 Gew.-% aufgepfropften Maleinsäureanhydrid und einem Schmelzindex von 5 g/10 min bei 250°C/21,6 N/cm2 für die Haftvermittlerschicht coextrudiert und nach üblichen Verfahren mit der Basisfolie aus Polypropylen der Dichte 0,905 g/cm3, dem Schmelzindex 3 g/10 min (230°C/21,6 N/cm2) und dem Erweichungsbereich von 160 bis 166°C verbunden und verstreckt, wobei die Basisschicht auf der anderen Seite bezüglich des Polyketons eine coextrudierte, heißsiegelbare Schicht aus einem Propylen/Ethylen/Butene-Terpolymer beträgt, welche 2500 ppm Siliciumdioxid als Antiblockmittel enthält. Auf diese Weise wurde eine Verbundfolie mit einer Längsreckung im Verhältnis 5: 1 und einer Querreckung im Verhältnis 10: 1 erhalten.
Die Gesamtfoliendicke betrug 20 μm. Die Schichtdicke des Polyketons, des Haftvermittlers und des Terpolymers betrug jeweils 1 μm. Die Folie wurde im Vakuum auf der Polyketon-Seite mit Aluminium metallisiert. Die Wasserdampfdurch- lässigkeit der metallisierten Folie betrug 0,27 g/m2d bei 38°C und 90 % relative Luftfeuchtigkeit. Die Sauerstoffdurchlässigkeit der metallisierten Folie betrug 3 cm3/m2d bar.
Meßverfahren
Bestimmung der Wasserdampfdurchlässigkeit (Wddu :
Die Wasserdampfdurchlässigkeit wurde gemäß DIN 53122, Teil 2, bei 38°C und 90% relative Luftfeuchtedifferenz bestimmt.
Bestimmung der Sauerstoffdurchlässigkeit (Xb-Du'):
Die Sauerstoffdurchlässigkeit wurde gemäß DIN 53380, Teil 3, bei 23°C und 0% relative Luftfeuchte bestimmt.

Claims

Patentansprüche
1. Heißsiegelbare Verbundfolie, die sich zusammensetzt aus
A) einer Basisschicht aus bevorzugt biaxial gerecktem Polypropylen;
B) einer Haftvermittlerschicht aus modifiziertem Polyolefin auf mindestens einer Seite der Basisschicht A;
C) einer Außenschicht aus einem Copolymer, welches aus einem oder mehreren Olefinen und Kohlenmonoxid (Polyketon) besteht und sich auf der/den Haftvermittlerschicht(en) B befindet.
2) Verbundfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichten A und B oder B und C zu einer Schicht durch Vermischen der entsprechenden Polymeren vereinigt sind.
3) Verbundfolie nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Kohlenmonoxid und das/die Olefin(e) in alternierender Abfolge in das Terpolymer der Außenschicht C eingebaut sind.
4) Verbundfolie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Terpolymer aus 50 mol-% Kohlenmonoxid, 25 bis 45 mol-% Ethylen und 5 bis 25 mol-% Propylen besteht.
5) Verbundfolie nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Außenschicht C aus einem Terpolymer aus Kohlenmonoxid, Ethylen und Propylen besteht.
6) Verbundfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht B aus einem Homo- oder Copolymerisat aus Propylen oder Ethylen mit aufge- pfropften Einheiten von Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren
Säureanhydride, Säureester, Säureamide und Säureimide oder Copoly- merisaten von Ethylen mit Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder deren Metallsalzen und/oder deren Alkyl(C1-C )estern oder entsprechenden Pfropfpolymeren besteht.
7) Verbundfolie nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sich auf der Basisschicht A eine heißsiegelbare Schicht befindet.
8) Verbundfolie nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die heißsiegelbare Schicht ein Propylen/Ethylen-Copolymerisat oder ein Propy- len Ethylen/Buten-Terpolymerisat ist.
9) Verbundfolie nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens die Siegel- bzw. Deckschichten mit Additiven, wie Gleitmittel, Antiblockmittel und Antistatika ausgestattet sind.
10) Verbundfolie nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf der Außenschicht C flamm- oder plasma- oder coronavorbehandelt ist.
1 1) Verbundfolie nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Außenschicht C im Vakuum mit einem Element oder den Oxiden des Elementes der ersten bis vierten Haupt- oder Nebengruppe des Periodensystems bedampft ist.
12) Verbundfolie nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtkombination durch Laminieren oder Schmelzextrudieren hergestellt wird.
13) Verwendung der Folie nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche als Solofolie oder Verbundfolienkomponente zu Verpackungzwecken.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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