WO1998042801A1 - Cellule a cristaux liquides anti-ferroelectriques - Google Patents

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WO1998042801A1
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crystal cell
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antiferroelectric
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Yasushi Suzuki
Akira Suguro
Tomoyuki Yui
Masahiro Johno
Takahiro Matsumoto
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Citizen Watch Co., Ltd.
Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.
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    • G02F1/1412Antiferroelectric liquid crystals

Definitions

  • the present invention relates to an antiferroelectric liquid crystal cell, and more particularly, to a liquid crystal cell having good display quality using an antiferroelectric liquid crystal, which is used for a liquid crystal display device or the like.
  • Antiferroelectric liquid crystals are known to have a large spontaneous polarization P s as one of the characteristics of liquid crystal materials.
  • an antiferroelectric liquid crystal cell in which an antiferroelectric liquid crystal is sandwiched between a pair of substrates, when no voltage is applied, the antiferroelectric liquid crystal molecules form a spatial arrangement, that is, a layer is formed, and a layer is formed between the eyebrows.
  • the structure takes a structure that cancels the spontaneous polarization Ps.
  • the antiferroelectric liquid crystal material discovered in 1988 was initially equipped with a burn-in phenomenon, that is, information written before voltage application compared to the conventional mode using nematic liquid crystal. Above, it was introduced as a material that can realize a mode that does not cause residual phenomena.
  • antiferroelectric liquid crystal materials have been developed to produce liquid crystal panels that take advantage of this feature.
  • efforts have been focused on the development of antiferroelectric liquid crystal materials with large spontaneous polarization P s and their blend technologies.
  • the display characteristics of the liquid crystal display panel using the crystalline liquid crystal have been greatly improved.
  • the antiferroelectric liquid crystal cell when a display is driven using an antiferroelectric liquid crystal cell, the antiferroelectric liquid crystal cell is sandwiched between a pair of polarizing plates whose polarization axes are set to cross Nicol, and one of the polarizing plates is used.
  • the polarizing plate is set so that the deflection axis substantially matches the average direction of the antiferroelectric liquid crystal molecules in the absence of an electric field.
  • the present inventors have conducted intensive analysis of the above-mentioned burn-in phenomenon peculiar to the antiferroelectric liquid crystal, and found that there are two types of this phenomenon.
  • the two types of phenomena are the burn-in phenomenon when a black display is newly written in the area where the white display was written, and, conversely, the white display is newly added in the area where the black display was written.
  • This is the burn-in phenomenon when data is written to
  • the burn-in phenomenon occurs after the antiferroelectric liquid crystal system is maintained in the ferroelectric state
  • the burn-in phenomenon occurs after the antiferroelectric liquid crystal system is maintained in the antiferroelectric state. is there.
  • the present inventors have discovered that the physical properties of the liquid crystal material that largely governs this burn-in phenomenon are dielectric constant characteristics, that is, frequency dispersion characteristics.
  • An object of the present invention is to provide an antiferroelectric liquid crystal cell which secures a high-speed response and a wide viewing angle characteristic and does not cause a burn-in phenomenon.
  • the antiferroelectric liquid crystal cell of the present invention that achieves the above object is an antiferroelectric liquid crystal cell in which an antiferroelectric liquid crystal material is sandwiched between a pair of substrates.
  • a sinusoidal voltage with a changed reference frequency is applied to an antiferroelectric liquid crystal cell as a ferroelectric liquid crystal material
  • the output voltage value output from the antiferroelectric liquid crystal cell is obtained by Fourier transform.
  • the imaginary part of the complex dielectric constant used is within the range of 100 Hz to 5 KHz of the reference frequency, and is characterized by using an antiferroelectric liquid crystal material having a characteristic that does not have a maximum value. It is assumed that
  • This characteristic shows that when the real part and the imaginary part of the complex permittivity are plotted for each reference frequency, the reference frequency is in the range of 100 Hz to 5 KHz
  • the characteristic is such that a curve having no maximum value can be obtained.
  • an antiferroelectric liquid crystal composition obtained by mixing the compounds represented by the following chemical formulas (1), (2), (3), and (4) is used. Can be used.
  • the antiferroelectric liquid crystal contains 52.5 mol% of the compound represented by (1), 22.5 mol% of the compound represented by (2), 15 mol% of the compound represented by (3), and It is desirable that the compound represented by (4) be mixed at 22.5 mol%.
  • FIG. 1 is a basic structural diagram of the antiferroelectric liquid crystal cell of the present invention.
  • FIG. 2 is a waveform diagram showing a waveform of an input voltage applied to the antiferroelectric liquid crystal cell of the present invention.
  • FIG. 3 is a waveform diagram showing an output waveform when the input waveform of FIG. 2 is applied to the antiferroelectric liquid crystal cell of the present invention.
  • FIG. 4 is a diagram showing the voltage-transmission characteristics of the antiferroelectric liquid crystal panel when a voltage is applied to the panel.
  • FIG. 5 is a circuit diagram showing an experimental circuit used in the embodiment of the present invention.
  • FIG. 6A is a diagram showing the frequency dependence of the real part of the complex permittivity obtained from the example of the present invention.
  • FIG. 6B is a diagram showing the frequency dependence of the imaginary part of the complex permittivity obtained from the example of the present invention.
  • FIG. 7 is a Cole-Cole plot diagram corresponding to the frequencies of the real part and the imaginary part of the complex permittivity obtained according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 8A is a diagram showing the frequency dependence of the real part of the complex permittivity obtained from a comparative example not belonging to the present invention.
  • FIG. 8B is a diagram showing the frequency dependence of the imaginary part of the complex permittivity obtained from a comparative example not belonging to the present invention.
  • FIG. 9 is a Cole-Co plot according to the frequencies of the real part and the imaginary part of the complex permittivity obtained from a comparative example not belonging to the present invention.
  • FIG. 10 is a diagram showing a comparison between black-burning states of liquid crystal display panels made using the antiferroelectric liquid crystal cells of Example 1 of the present invention and a comparative example.
  • FIG. 11 is a circuit diagram showing an experimental circuit used in another embodiment of the present invention.
  • FIG. 12 is a Cole-Cole plot according to the frequency of the real part and the imaginary part of the complex permittivity obtained by the embodiment of FIG. 11 of the present invention.
  • FIG. 13 is a Cole-Cole plot according to the frequency of the real part and the imaginary part of the complex permittivity obtained from a comparative example not belonging to the present invention.
  • the basic configuration of the present invention is, as shown in FIG. 1, an anti-ferroelectric liquid crystal cell having an anti-ferroelectric liquid crystal material 2 sandwiched between a pair of substrates 1 each having electrodes 1 A and IB.
  • the feature of the present invention is that this antiferroelectric liquid crystal material 2, a sine voltage with a changed reference frequency is applied between the electrodes 1 A and 1 B of the antiferroelectric liquid crystal cell 3, and the output voltage value output from the antiferroelectric liquid crystal cell is Fourier
  • An antiferroelectric liquid crystal material with characteristics such that the imaginary part of the complex permittivity obtained by the conversion does not have a maximum value within the reference frequency range of 100 Hz to 5 kHz is used. That is.
  • the features of the driving mode using the antiferroelectric liquid crystal are as follows: (1) antiferroelectric phase as a stable phase, and (2) ferroelectric phase as a metastable phase. Is to utilize the phase transition process.
  • White writing on the antiferroelectric liquid crystal panel means that a voltage is applied to change the display from an antiferroelectric phase to a ferroelectric phase.
  • the antiferroelectric liquid crystal is kept in the ferroelectric phase for a long time, there is a risk that a seizure phenomenon peculiar to a normal ferroelectric phase may be induced.
  • the cause of the burn-in phenomenon of the ferroelectric liquid crystal is that impurity ions diffuse and adsorb to the alignment film due to the internal electric field caused by the spontaneous polarization of the liquid crystal molecules, and the effective write electric field is not applied. It is known as this.
  • the measures for preventing the burn-in phenomenon similar to ordinary ferroelectric liquid crystals and their limit values are necessary to know the measures for preventing the burn-in phenomenon similar to ordinary ferroelectric liquid crystals and their limit values.
  • spontaneous polarization P s, electric conductivity and the like are mentioned as parameters of anti-seizure measures which have been found so far. Also decided to consider these parameters at the core.
  • the present inventors conducted a dielectric constant measurement including harmonics and determined the relationship between the material characteristics in order to clarify these relationships from the viewpoint of material optimization related to the image sticking phenomenon. .
  • the principle of the means for measuring the dielectric constant has been known for a long time.
  • the dielectric constant of a ferroelectric liquid crystal or an anti-ferroelectric liquid crystal and the harmonic component are measured. Examples of such analyzes have been reported in numerous papers (eg,
  • the method of evaluating the waveform of the output voltage is to observe the measurement result on the time axis and to observe it in the frequency domain. There is a way. These two methods can transform the time axis into the frequency axis and vice versa by applying a certain transformation to each other.
  • the Fourier transform is well known as this transform.
  • a fast Fourier transform (FFT) that performs this transform at a very high speed is known.
  • the electric flux density D is the charge amount Q per unit area
  • the permittivity ⁇ can be determined by applying an electric field ⁇ to a dielectric having a known area and measuring the capacitance C at that time. Therefore, the electric flux density D is expressed by the following equation using the equation:
  • the spontaneous polarization P s is recognized as a value close to 0 as long as the applied voltage is small, so the second term on the right-hand side of equation (3) can be regarded as zero. Therefore, from this, the dielectric constant £ is defined as the ratio of the electric field E to the charge q. In other words, the dielectric constant ⁇ must be measured in the applied voltage range where this definition holds. Since the applied voltage range in which the spontaneous polarization ⁇ ⁇ s is infinitely close to 0 depends on the antiferroelectric liquid crystal material, when measuring the dielectric constant, the electric field ⁇ and the charge q must be in a range that maintains a linear relationship. Must be checked for each material to be measured.
  • Figure 2 shows the input voltage waveform (sine waveform with a driving frequency of 100 Hz) plotted on the time axis.
  • Fig. 3 shows the waveform of the output voltage measured on the time axis when the input voltage shown in Fig. 2 was applied to the sample.
  • there is a time delay in the output voltage waveform in actual measurement.
  • This delay is called a phase term or a loss term, and in order to express this phenomenon, a complex number expression is usually used as in an electric circuit.
  • the dielectric constant £ is represented by the following formula, and the loss term is included in the imaginary term for discussion.
  • the real part £ 'of the complex permittivity indicates the AC permittivity
  • the imaginary part ⁇ indicates the dielectric loss.
  • the ratio of the dielectric loss to the AC permittivity is the dielectric loss tangent (t an ⁇ ).
  • the method of measuring the panel characteristics of the antiferroelectric liquid crystal will be briefly described with reference to FIG.
  • the transmission characteristics of the panel exhibit a hysteresis characteristic as shown in Fig. 4 due to the phase transition process (molecular rearrangement) of the antiferroelectric liquid crystal molecules.
  • the panel characteristics in the tricks drive are determined by the combination of the selection applied voltage Vs, the holding voltage Vb, and the application time.
  • the contrast characteristics are defined.
  • the contrast characteristic is
  • the ratio of the transmittance T w (white state) in the ferroelectric state where voltage is sufficiently applied to the transmittance in the anti-ferroelectric state in other words, the transmittance T b (black state) at the applied voltage Q. Is done.
  • This ratio is one of the major characteristics that improve human visibility, and it is known that the larger the ratio, the better.
  • the response characteristics of the antiferroelectric liquid crystal include the time t AF during which an electric field-induced phase transition occurs from the antiferroelectric phase (AF) to the ferroelectric phase (F), and conversely, the antiferroelectricity from the ferroelectric phase (F).
  • Phase transition time (AF) consists of time t FA.
  • time t FA we focused on time t FA and time t AF.
  • the optical characteristics and black burn-in were related, and the correlation between burn-in and response characteristics was investigated in detail.
  • a circuit as shown in Fig. 5 was created in order to apply a single-frequency sine voltage and measure the fundamental and harmonic components of the output voltage detected at this time.
  • a capacitor 5 having a standard capacitance C ref was connected in series to a liquid crystal cell 4, and this series circuit was connected to an AC voltage source 6. Then, one end of the capacitor 5 was grounded, and the voltage at both ends of the capacitor 5 was measured.
  • the basic configuration of the liquid crystal cell 4 used in FIG. 5 is the same as that of the antiferroelectric liquid crystal cell 3 described in FIG.
  • the substrate will be described in more detail.
  • a glass substrate obtained by spin-coating polyimide as an alignment film at a target film thickness of 300 ⁇ 10 ⁇ ′ ° m has an optical path length of 10 ⁇ m. 0 ⁇ !
  • the two sheets were used while being set so as to be 800 nm.
  • optical path length is 100 ⁇ !
  • the range of 8800 nm was a range suitable for practical use.
  • the liquid crystal cell 4 was preliminarily heated to about 100 ° C. in advance, and then the antiferroelectric liquid crystal material was injected into the liquid crystal cell 4 using a vacuum injection method.
  • a liquid crystal composed of a compound having a structure represented by the following chemical formulas (1) to (4) was used as the antiferroelectric liquid crystal material injected into the liquid crystal cell 4.
  • a liquid crystal composed of a compound having a structure represented by the following chemical formulas (1) to (4) was used as the antiferroelectric liquid crystal material injected into the liquid crystal cell 4.
  • 52.5 mol% of the compound represented by the chemical formula (1), 22.5 mol% of the compound represented by the chemical formula (2), and compound represented by the chemical formula (3) was mixed with 22.5 mol% of the compound represented by the formula (4) and 22.5 mol%, respectively, to form an antiferroelectric liquid crystal.
  • the gap thickness of the liquid crystal cell 4 is controlled to 7 to 9 ⁇ m, the optical path length is set to about 220 nm, and this liquid crystal cell 4 is arranged as shown in Fig. 5. Then, the dielectric constant was measured. That is, a very small voltage (5 V) appearing at both ends of the capacitor 5 was detected.
  • the value of the capacitance C 1 c of the liquid crystal cell 4 is 500 to 100 000.
  • the liquid crystal cell 4 was set so that most of the applied voltage was applied to the liquid crystal layer of the liquid crystal cell 4. At this time, the electric charge ⁇ q flowing into the liquid crystal cell 4 was expressed by the following equation.
  • One cycle of the output voltage obtained at this time is subjected to a Fourier transform as described above, so that the real part (the real part ⁇ ′) of the complex number and the imaginary part (the complex dielectric From the imaginary part of the ratio ⁇ )), the components of the fundamental and harmonic components were analyzed.
  • Figure 6 (a) shows the frequency dependence of the real part ⁇ 'of the complex permittivity
  • Fig. 6 (b) shows the frequency dependence of the imaginary part ⁇ of the complex permittivity
  • ⁇ in Fig. 6 indicates the frequency dependence of the real part e '
  • B in Fig. 68 indicates the imaginary part ⁇ . Focusing on the frequency characteristics of the imaginary part £ ⁇ of the complex permittivity in Fig.
  • the complex permittivity The imaginary part £ £ of the reference frequency fluctuates at a nearly constant value within the range of 100 Hz to 5 KHz, but when viewed in detail, the frequency 1 kHz is assumed to be the bottom. You can see that it is curved.
  • a liquid crystal cell 4 was prepared in the same manner as in Example 1, and the permittivity was measured using the circuit used in FIG. However, as the antiferroelectric liquid crystal material to be injected into the liquid crystal cell 4, an antiferroelectric liquid crystal material having the following structure different from that of Example 1 was used.
  • Fig. 8A shows the frequency dependence of the real part ⁇ ⁇ of the complex permittivity
  • Fig. 8B shows the frequency dependence of the imaginary part ⁇ of the complex permittivity
  • ⁇ ⁇ indicates the frequency dependence of the real part ⁇ ′
  • FIG. 8B indicates the imaginary part ⁇ ⁇ . Focusing on the frequency characteristic of the imaginary part of the complex permittivity £ ⁇ in Fig. 8 ⁇ , the imaginary part ⁇ ⁇ of the complex permittivity is different from that of the pole body when the reference frequency is within the range of 100 Hz to 5 kHz. It can be seen that the curve has a minimum value.
  • FIG. 10 shows the results of an experiment performed to evaluate the image sticking phenomenon in the liquid crystal display panels prepared using the antiferroelectric liquid crystal cells of Example 1 and Comparative Example.
  • the time of the transmitted light intensity when writing black first after writing white first And plotted the change A with respect to time, and the change B in transmitted light intensity with respect to time when black was further written after writing black.
  • the characteristic shown by the solid line in FIG. 10 indicates the transmitted light intensity characteristic in the case of the liquid crystal display panel using the antiferroelectric liquid crystal cell of Example 1 of the present invention, and the characteristic shown by the broken line is the characteristic of the comparative example. It shows the transmitted light intensity characteristics in the case of a liquid crystal display panel using a dielectric liquid crystal cell.
  • the black transmittance in the change A and the change B is different, and the black state is different.
  • the transmittance of black in the change A and the change B is the same. That is, by using the anti-dielectric liquid crystal material of Example 1 of the present invention, whether the state before writing black is black or white, the state is finally settled to the same black state. It can be seen that burn-in is avoided.
  • FIG. 11 is a circuit diagram showing an experimental circuit used in another embodiment of the present invention.
  • Example 1 a single-frequency sine voltage having no DC bias was applied to the liquid crystal cell 4, and the fundamental and harmonic components of the output voltage detected at this time were measured.
  • the circuit shown in Fig. 1 was created.
  • a capacitor 5 having a standard capacitance C ref is connected in series to the liquid crystal cell 4, and a DC power supply 7 is connected in series to the capacitor 5, and a DC power supply is connected to the capacitor 5. From 7 a bias voltage was applied.
  • This bias voltage is 1/5 or less of the DC threshold value of the liquid crystal cell 4 of about 20 V, that is, 4 V or less. In this case, the bias voltage is 1 V, for example.
  • this series circuit was connected to the AC voltage source 6, the negative side of the DC power source 7 was grounded, and the voltage (V) across the capacitor 5 was measured.
  • the basic configuration of the liquid crystal cell 4 used in FIG. 11 is the same as that of the antiferroelectric liquid crystal cell 3 described in FIG. An antiferroelectric liquid crystal material was injected into the substrate using a vacuum injection method.
  • One cycle of the output voltage obtained at this time is Fourier transformed as described above, and the real part of the complex number (the real part of complex permittivity £ ') and the imaginary part (complex permittivity) are obtained. From the imaginary part of ⁇ ⁇ ), fundamental and harmonic components were analyzed.
  • a liquid crystal cell 4 of the same comparative example as that of Example 1 was prepared, and a dielectric constant was measured using the circuit used in FIG. The measurement was performed while changing the reference frequency in the same manner as in Example 2. Then, as in Example 2, the characteristics of both the real part ⁇ ⁇ ⁇ 'and the imaginary part ⁇ of the complex permittivity were examined with the frequency as the horizontal axis. Next, the frequency dependence of the real part ⁇ ′ and the imaginary part ⁇ ⁇ of the complex dielectric constant was determined, and the plot was made with the real part ⁇ ′ on the horizontal axis and the imaginary part ⁇ ⁇ ⁇ on the vertical axis, as in the second embodiment. When the Co 1 e — Co 1 e plot was created, the characteristics shown in Fig. 13 were obtained. .
  • the frequency dependence in this range is a curve with a local maximum near 300 Hz.
  • the frequency dependence in this range is a curve having a local minimum near 30 Hz.
  • an antiferroelectric liquid crystal cell having a high-speed response, a wide viewing angle characteristic, and having no image sticking phenomenon.

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Description

明 細 書 反強誘電性液晶セル 技術分野
本発明は反強誘電性液晶セルに関し、 特に、 液晶ディ スプレー装 置等に使用される液晶セルに、 反強誘電性液晶を使用 した表示品質 が良好な液晶セルに関する ものである。 背景技術
反強誘電性液晶 (AFLC: Antiferroelectric Liquid Crystals ) は、 液晶材料の中でもその特徴の 1 つと して大きな自発分極 P sを 有することが知られている。 また、 反強誘電性液晶を一対の基板間 に挟持した反強誘電性液晶セルでは、 電圧を印加しない時に反強誘 電性液晶分子が空間的配置、 すなわち層を形成し、 その眉間で互い に自発分極 P sをキヤ ンセルする構造をとるこ とが知られている。 1 9 8 8年に発見された反強誘電性液晶材料は当初、 従来のネマテ イ ツ ク液晶を用いたモー ドと比較して、 焼き付き現象、 すなわち電 圧印加前に書き込んだ情報が液晶パネル上で残存する現象が発生し ないモー ドを実現できる材料と して紹介された。
以来、 反強誘電性液晶材料はこの特徴を生かした液晶パネルを作 るべく 開発が行われてきた。 これまでは高速応答特性を確保するた めに、 大きな自発分極 P s を持つ反強誘電性液晶材料とそのプレ ン ド技術の開発に力がそそがれ、 応答特性を主と して反強誘電性液晶 を使用 した液晶表示パネルの表示特性は大き く 改善された。
しかしながら、 表示特性が良好な反強誘電性液晶を使用 した液晶 表示パネルの開発が進むにつれて、 反強誘電性液晶材料の有する特 徴の 1 つである、 層のスィ ツチングに起因するとみられる焼き付き 現象が存在する こ とが確認された。 以来、 この現象を克服するこ と 力 反強誘電性液晶を使用 した液晶表示パネルの大きな克服課題と なっている。
ところで、 反強誘電性液晶セルを用いて表示駆動する場合には、 互いの偏光軸をク ロスニコルに設定した一対の偏光板で反強誘電性 液晶セルを挟持し、 かつ、 一方の偏光板の偏向軸が無電界時の平均 的な反強誘電性液晶分子の方向とほぼ一致するよう に偏光板を設定 する方法がある。 このように偏光板を設定すると、 無電界時には黒 表示を、 電圧印加時には白表示を書き込むこ とが可能な反強誘電性 液晶パネルが得られる。
一方、 本発明者らは前述の反強誘電性液晶特有の焼き付き現象を 鋭意解析した結果、 この現象は 2種類存在するこ とを見い出 した。 つま り、 2種類の現象は、 白表示を書き込んでいた領域に黒表示を 新たに書き込んだ場合の焼き付き現象と、 そのま ったく 逆に、 黒表 示を書き込んでいた領域に白表示を新たに書き込んだ場合の焼き付 き現象である。 換言すれば、 反強誘電性液晶の系が強誘電状態に保 たれていた後での焼き付き現象と、 反強誘電性液晶の系が反強誘電 状態に保たれていた後で生ずる焼き付き現象である。 本発明者らは 、 この焼き付き現象を大き く 支配している液晶材料物性は、 誘電率 特性、 即ち、 周波数分散特性であることを発見した。
しかしながら、 焼き付き現象の克服にはもう 1 つの大きな課題が 存在する。 それは、 良好な反強誘電性液晶ディ スプレイ装置を提供 するという こと、 換言すれば、 反強誘電性液晶モー ドの特徴である 高速応答、 広視野角特性はそのまま確保しなければならないという ことである。 発明の開示
本発明の目的は、 高速応答、 広視野角特性を確保しつつ、 かつ、 焼き付き現象を生じる恐れのない反強誘電性液晶セルを提供するこ とである。
以上のような目的を達成する本発明の反強誘電性液晶セルは、 一 対の基板間に反強誘電性液晶材料を挟持してなる反強誘電性液晶セ ルであって、 反強誘電性液晶材料と して、 反強誘電性液晶セルに基 準周波数を変化させた正弦電圧を印加した時に、 反強誘電性液晶セ ルより 出力される出力電圧値をフー リ エ変換して得られる複素誘電 率の虚数部が、 基準周波数の 1 0 0 H z〜 5 K H zの範囲内で、 極 大値を持たないような特性を備えた反強誘電性液晶材料を使用 した ことを特徴とする ものである。
この特性は、 複素誘電率の実数部と虚数部とを、 基準周波数毎に C o 1 e _ C o 1 eプロ ッ 卜 した時に、 基準周波数が 1 0 0 H z〜 5 K H z の領域において、 極大値を持たない曲線が得られるような 特性である。
また、 使用する反強誘電性液晶と して、 以下の化学式(1), (2), (3), 及び(4) で表される化合物を混合してなる反強誘電性液晶 組成物を用いる こ とができる。 この場合、 反強誘電性液晶は、 (1) で表される化合物を 52.5モル%、 (2) で表される化合物を 22.5モル %、 (3) で表される化合物を 15モル%、 及び(4) で表される化合物 を 22.5モル%ずつ混合して構成することが望ま しい。
C9H190- > - (CH2)50C2H5
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図面の簡単な説明
本発明の上記および他の目的、 特徴、 利点等を以下に添付図面に 示す実施例に従って詳細に説明するが、 図中において、
図 1 は本発明の反強誘電性液晶セルの基本構成図である。
図 2 は本発明の反強誘電性液晶セルに印加する入力電圧の波形を 示す波形図である。
図 3 は図 2 の入力波形を本発明の反強誘電性液晶セルに印加した 時の出力波形を示す波形図である。
図 4 は反強誘電性液晶パネルに電圧を印加した時のパネルの電圧 一透過特性を示す図である。
図 5 は本発明の実施例で使用する実験回路を示す回路図である。 図 6 Aは本発明の実施例より得られる複素誘電率の実数部の周波 数依存性を示す図である。
図 6 Bは本発明の実施例より得られる複素誘電率の虚数部の周波 数依存性を示す図である。
図 7 は本発明の実施例により得られる複素誘電率の実数部と虚数 部の周波数に応じた Cole— Coleプロ ッ 卜図である。
図 8 Aは本発明には属さない比較例よ り得られる複素誘電率の実 数部の周波数依存性を示す図である。
図 8 Bは本発明には属さない比較例より得られる複素誘電率の虚 数部の周波数依存性を示す図である。
図 9 は本発明には属さない比較例より得られる複素誘電率の実数 部と虚数部の周波数に応じた Cole— Co プロ ッ ト図である。
図 1 0 は本発明の実施例 1 と比較例の反強誘電性液晶セルを用い て作つた液晶表示パネルにおける黒焼き付きの状態を比較して示す 図である。
図 1 1 は本発明の別の実施例で使用する実験回路を示す回路図で める。
図 1 2 は本発明の図 1 1 の実施例により得られる複素誘電率の実 数部と虚数部の周波数に応じた Cole— Coleプロ ッ ト図である。
図 1 3 は本発明には属さない比較例より得られる複素誘電率の実 数部と虚数部の周波数に応じた Cole— Coleプロ ッ ト図である。 発明を実施するための最良の態様
まず、 本発明の基本的な構成を図 1 を用いて説明する。 本発明の 基本構成は、 図 1 に示すように、 電極 1 A, I Bをそれぞれ備えた 一対の基板 1 の間に、 反強誘電性液晶材料 2を挟持してなる反強誘 電性液晶セル 3である。 本発明の特徴は、 この反強誘電性液晶材料 2 と して、 反強誘電性液晶セル 3 の電極 1 A , 1 B間に基準周波数 を変化させた正弦電圧を印加し、 反強誘電性液晶セルより出力され る出力電圧値をフー リ エ変換して得られる複素誘電率の虚数部が、 基準周波数の 1 0 0 H z〜 5 K H zの範囲内で、 極大値を持たない ような特性を備えた反強誘電性液晶材料を使用 したこ とである。
ところで、 反強誘電性液晶を用いた駆動モー ドの特徴は、 ( 1 ) 安定相と しての反強誘電相、 ( 2 ) 準安定相と しての強誘電相、 の 2相の間の相転移過程を利用することである。 反強誘電性液晶パネ ルの白書き込みは、 電圧を印加して表示を反強誘電相から強誘電相 へ相転移させる こ とを意味している。 ところが、 反強誘電性液晶を 強誘電相に長く 保持させておく と、 通常の強誘電相特有の焼き付き 現象を誘起する危険性を持つ恐れがある。 強誘電性液晶の焼き付き 現象の原因と しては、 液晶分子の自発分極に起因する内部電界に沿 つて不純物イオンが配向膜へと拡散、 吸着し、 実効的な書き込み電 界が印加されなく なるこ とと して知られている。 一方、 反強誘電相 の液晶駆動下でも、 強電界の作用する白書き込み領域では、 通常の 強誘電性液晶と類似した焼き付き現象の防止策と、 その限界値を知 ることが必要になる。
強誘電性液晶を用いたパネルにおいて、 これまで判明した焼き付 き防止策のパラメ ータ一と しては、 自発分極量 P s 、 電気伝導度ひ などが挙げられているが、 本発明においてもこれらのパラメ 一夕を 核と して検討を加えるこ とにした。 本発明者らは、 焼き付き現象に 関連した材料の最適化の観点から、 これらの関係をより明らかにす るために、 高調波を含んだ誘電率測定を行い、 材料特性相互の関連 を定めた。
誘電率を測定する手段の原理は古く から知られており、 特に、 強 誘電性液晶、 若しく は、 反強誘電性液晶の誘電率を、 高調波成分を 含めて解析した例は、 多数の論文によって報告されている (例えば
、 Jpn. J. Appl. Phys 32, (1993)4571 L i q. Cry s t., 14 ( 1993) 427 : 木村 、 早川のグループや、 J. Phys. So Jpn, 64(1995)3188 , 固体物理 31 (1996)459 : 折原、 石橋のグループなど) 。 この手法の特徴は強誘 電性液晶も し く は反強誘電性液晶に単一周波数の正弦電圧を印加し 、 このときに検出される出力項と しての、 基本波および高調.波成分 を測定、 解析するものである。 本発明者らは、 この高長波成分に着 目 し、 特に焼き付き現象に特にかかわる特性を抽出すべく 実験を行 なつた。
この誘電率を測定する方法について、 以下に原理と共に詳細に説 明する。
交流電圧を人力電圧と して試料に印加したときの出力電圧の波形 を考える時、 出力電圧の波形を評価する方法と して、 測定結果を時 間軸で観測する方法と周波数領域で観測する方法がある。 この 2 つ の方法は互いにある変換を施すことにより時間軸を周波数軸に、 あ るいはその逆に変換することができる。 この変換と してはフーリ エ 変換が良く 知られている。 また、 この変換をきわめて高速に行う高 速フー リ エ変換(FFT:Fast Fourier Trans ί orm)も知られている。
この誘電率測定の原理について以下に説明する。 いま、 誘電率を ε、 電界を Ε、 自発分極量を P s とすると、 電束密度 Dは以下の① 式で表わされる。
D = ε Ε + P s … ①
一方、 電束密度 Dは単位面積あたりの電荷量 Qであるから、 面積 既知の誘電体に電界 Εを印加し、 そのときの容量 Cを測定すること により誘電率 ε は決定できる。 よって、 電束密度 Dは①式を用いて 以下の②式で表わされる。
D = q = C - V = e E + P s … ② これより、 誘電率 ε は以下の③式で表される。
e = q / E - P s / E … ③
反強誘電性液晶の場合、 自発分極量 P s は印加電圧が小さいう ち は限りなく 0 に近い値と認められるので、 ③式の右辺第 2項はゼロ と見なせる。 よって、 このことから誘電率 £ は電界 E と電荷 qに対 する比と して定義されることになる。 つま り はこの定義が成.り立つ 印加電圧範囲で誘電率 ε を測定せねばならない。 この自発分極量 Ρ sが限りなく 0 に近く なる印加電圧範囲は反強誘電性液晶材料に依 存するので、 誘電率測定に際しては、 電界 Ε と電荷 qが直線関係を 保っている範囲であるこ とを測定対象となる材料毎に確認しなけれ ばならない。
交流電場を用いた測定を行う とき考慮しなければならない項目と して、 損失、 つま り入力プローブ信号 (入力電圧) に対する出力信 号 (出力電圧) の相対的遅れがある。 一般的に極性分子に電界を作 用するときには分極が誘起される。 特に、 分子が電界方向に沿って 回転する結果、 新たに生ずる双極子モーメ ン 卜の和と して与えられ 、 分子回転の際には、 周囲の分子との間の衝突により種々の抵抗を 受ける。 従って、 交流電場の下では、 分極は電界に対して 5だけ位 相が遅れ、 電力損失を生ずるこ とになる。 この事情を図面を用いて S½ "5 ' o
図 2 に時間軸でプロ ッ 卜 した入力電圧の波形 (駆動周波数 1 0 0 H zの正弦波形) を示す。 また、 図 3 に図 2 に示す入力電圧を試料 に印加し、 時間軸上で測定された出力電圧の波形を示す。 図 2 の入 力電圧の波形の t = 0 に対して、 図 3 の出力電圧の波形は t = 0 に おいて厳密に追随しており、 出力電圧の波形のゼロをよぎる時間 T 0 は、 入力電圧の波形のゼロをよぎる時間 T i に一致している。 し かしながら、 実際の測定における出力電圧の波形においては、 前述 した如く 時間的な遅れが生じている。 この遅れは位相項も し く は損 失項と呼称されており、 この現象を表現するために、 通常、 電気回 路で行われているよう に複素数表現を用いる。 具体的には誘電率 £ を以下の④式で表し、 損失項を虚数項に含めて議論する。
ε = ε + i e … ④
こ こでは複素誘電率の実数部 £ ' が交流誘電率を表わし、. 虚数部 ε " が誘電損失を表わす。 そ して、 誘電損失の交流誘電率に対する 割合が、 誘電正接 (t an δ ) で表わされるこ とになる。 出力電圧の 波形について高速フー リ エ変換を行う と、 その結果は複素数で表現 される。 そして、 この複素数の実数部、 虚数部の値はそのまま複素 誘電率の実数部 ε ' 、 虚数部 ε 〃 を表現するこ とに用いるこ とがで きる。 こ こで、 実数部と虚数部とに共に注目すると、 複素誘電率の 実数部 ε ' および虚数部 ε 〃 の周波数依存性を示すグラフ、 及び、 実数部 £ ' を横軸に、 虚数部 ε 〃 を縦軸にプロ ッ ト したグラフを別 に得るこ とができる。 特に、 この ( ε ' 、 £ 〃 ) の関係を示した図 は、 c o 1 e — c o 1 e プロ ッ ト図と して知られている。 通常、 誘 電率は対数目盛の周波数依存性 (周波数分散と もいう) と線形目盛 の c o 1 e — c o 1 e プロ ッ ト図のいずれか、 若し く は両方を用い ながら評価する。 実施例
反強誘電性液晶のパネル特性の測定法について、 図 4 に基づいて 簡単に説明する。 反強誘電性液晶パネルに電圧を印加すると、 反強 誘電性液晶分子の相転移過程 (分子再配列) に伴い、 パネルの透過 特性は図 4 に示す様なヒステ リ シス特性を示し、 特にマ ト リ ッ ク ス 駆動におけるパネル特性は選択印加電圧 V s と、 保持電圧 V b、 及 び、 その印加時間との組み合わせによって決定される。 まず、 コ ン ト ラ ス ト特性について定義する。 コ ン ト ラ ス ト特性は
、 電圧を充分に印加した強誘電状態における透過率 T w (白状態) と、 反強誘電状態における透過率、 換言すれば印加電圧 Q での透過 率 T b (黒状態) との比で定義される。 この比は人間の視認性を向 上させる大きな特性のう ちの 1 つであり、 大きいほど良いこ とが知 られている。
次に、 応答特性について概略説明する。 反強誘電性液晶の応答特 性は反強誘電相 (A F ) から強誘電相 ( F ) へと電界誘起相転移す る時間 t AFと、 逆に、 強誘電相 ( F ) から反強誘電相 (A F ) へ転 移する時間 t FAとからなる。 本願では時間 t FAと時間 t AFの 2 つに 着目 した。 特に、 強誘電相 ( F ) から反強誘電相 (A F ) への変化 時の光学特性と白焼き付き と、 反対に、 反強誘電相 (A F ) から強 誘電相 ( F ) への変化時での光学特性と黒焼き付きとを関連させ、 焼き付き と応答特性の相関関係を詳細に調べた。
単一周波数の正弦電圧を印加し、 このときに検出される出力電圧 の基本波および高調波成分を測定するために、 図 5 に示すような回 路を作成した。 この回路では液晶セル 4 に標準容量 C r e f を持つ コ ンデンサ 5 を直列に接続し、 この直列回路を交流電圧源 6 に接続 した。 そ して、 コ ンデンサ 5 の一端を接地し、 コ ンデンサ 5 の両端 の電圧を測定した。
図 5 で使用 した液晶セル 4 の基本構成は図 1 で説明した反強誘電 性液晶セル 3 と同じである。 基板について更に詳し く説明すると、 図 5 では、 配向膜と してポリ イ ミ ドを目標膜厚 3 0 0 X 1 0 -' ° m でスピンコー ト したガラス基板を、 光学的行路長が 1 0 0 ηπ!〜 8 0 0 nmとなるよう に設定しながら、 2枚重ね合せたものを用いた。 光 学的行路長が 8 0 0 nmより長く なると、 液晶セル 4で表示を行った 際に色付きが生じたり、 高駆動電圧が必要になった。 従って、 光学 的光路長は 1 0 0 ηπ!〜 8 0 0 nmの範囲が実用に適した範囲であった 。 そ して、 前もって、 およそ 1 0 0 °Cに液晶セル 4 を予備加熱して おき、 この後に真空注入の手法を用いて反強誘電性液晶材料を液晶 セル 4 に注入した。
(実施例 1 )
液晶セル 4 に注入した反強誘電性液晶材料と して、 以下の化学式 ( 1 ) 〜(4) に示すような構造の化合物からなる液晶を使用 した。 なお、 こ こでは、 例えば、 化学式(1 ) で表される化合物を 52. 5モ ル%、 化学式(2) で表される化合物を 22. 5モル%、 化学式(3) で表 される化合物を 15モル%、 及び化学式(4) で表される化合物を 22. 5 モル%ずつ混合して反強誘電性液晶を構成した。
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( 2 )
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こ こで液晶セル 4 のギャ ップ厚は し 7〜 し 9 〃 mに制御し、 光学的行路長を約 2 2 0 n mに設定した後、 図 5 に示すようにこの 液晶セル 4 を配置し、 誘電率測定を行った。 すなわち、 コ ンデンサ 5 の両端に現われる微小電圧(5 Vを検出 した。 特に、 コ ンデンサ 5 の標準容量 C r e f については、 液晶セル 4 の容量 C 1 cの値の 5 0 0 〜 1 0 0 0倍に設定し、 印加電圧のほとんどが液晶セル 4 の液 晶層に印加されるように設定した。 このとき、 液晶セル 4 に流入す る電荷 Δ qは式、
A q = (5 - V - C r e f
で計算できるこ とになる。 液晶セル 4 にピーク電圧を一定にした正 弦電圧を交流電圧源 6 から印加し、 順次、 正弦電圧の基準周波数を 変化させながら、 そのときの流入電荷 Δ qの変化測定を行った。
このとき得られる出力電圧の 1 周期分を、 前述したようにフ一 リ ェ変換するこ とにより、 得られた複素数の実数部 (複素誘電率の実 数部 ε ' ) と虚数部 (複素誘電率の虚数部 ε 〃 ) から、 基本波およ び高調波の成分分析を行った。
次に、 複素誘電率の実数部 ε ' および虚数部 ε 〃 の両方に着目 し 、 これらの値を周波数を横軸にしてその特性を調べた。 図 6 Αに複 素誘電率の実数部 ε ' の周波数依存性を示し、 図 6 Βに複素誘電率 の虚数部 ε 〃 の周波数依存性を示す。 図 6 Αの〇が実数部 e ' の周 波数依存性を示し、 図 6 8のロが虚数部 ε 〃 を示している。 図 6 Β の複素誘電率の虚数部 £ 〃 の周波数特性に注目する と、 複素誘電率 の虚数部 £ 〃 は、 基準周波数が 1 0 0 H z〜 5 K H zの範囲内でほ ぼ一定の値で推移しているが、 詳細に見ると、 周波数 1 k H z をボ トムと した曲線になっているこ とが分かる。
次に、 図 6 Aの実数部 £ ' を横軸に、 虚数部 £ 〃 を縦軸にプロ ッ 卜 した C o 1 e — C o 1 e プロ ッ 卜を作成すると、 図 7 に示すよう な特性が得られた。 ここで、 図中の基準周波数が 1 0 0 H z〜 5 K H zの値に注目すると、 この特性は、 極大値を持たないほぼフラ ッ 卜な曲線となっていることが分かる。 このような液晶セル 4 を反強 誘電性液晶パネルと して駆動表示させると、 焼き付き現象が生じな い良好な表示が得られた。
(比較例)
実施例 1 と同様に液晶セル 4 を作成し、 図 5で用いた回路を使用 し、 誘電率測定を行った。 ただし、 液晶セル 4 に注入する反強誘電 性液晶材料と しては、 実施例 1 とは異なる次に示すような構造の反 強誘電性液晶材料を使用 した。
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( 3 )
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測定は実施例 1 と同様に基準周波数を変化させながら行った。. 図 8 Aに複素誘電率の実数部 £ ' の周波数依存性を示し、 図 8 Bに複 素誘電率の虚数部 £ 〃 の周波数依存性を示す。 図 8 Aの〇が実数部 ε ' の周波数依存性を示し、 図 8 Βのロが虚数部 ε 〃 を示している 。 図 8 Βの複素誘電率の虚数部 £ 〃 の周波数特性に注目すると、 複 素誘電率の虚数部 ε 〃 は、 基準周波数が 1 0 0 H z〜 5 K H zの範 囲内で極体値と極小値とを持つ曲線になっているこ とが分かる。 次に、 図 8 Aの実数部 £ ' を横軸に、 虚数部 ε 〃 を縦軸にプロ ッ 卜 した C o 1 e — C o 1 eプロ ッ トを作成すると、 図 9 に示すよう な特性が得られた。 こ こで、 図中の基準周波数が 1 0 0 H z〜 5 K H zの値に注目すると、 この特性は、 3 0 0 H z付近に極大値を持 つ曲線となっているこ とが分かる。 このような液晶セル 4 を反強誘 電性液晶パネルと して駆動表示させると、 焼き付き現象が生じてし まい、 良好とは言えない表示品質であった。
図 1 0 は、 実施例 1 と比較例の反強誘電性液晶セルを用いて作成 した液晶表示パネルにおける焼き付き現象を評価するために行つた 実験の結果を示すものである。 この実験では、 実施例 1 と比較例の 反強誘電性液晶セルを用いて作成した液晶表示パネルのそれぞれに ついて、 最初に白を書き込んだ後に、 黒を書き込んだ時の透過光強 度の時間に対する変化 Aと、 黒を書き込んだ後に更に黒を書き込ん だ時の透過光強度の時間に対する変化 B とを求めてプロ ッ 卜 したも のである。 図 1 0 における実線で示す特性が本発明の実施例 1 の反強誘電性 液晶セルを用いた液晶表示パネルの場合の透過光強度特性を示して おり、 破線で示す特性が比較例の反強誘電性液晶セルを用いた液晶 表示パネルの場合の透過光強度特性を示している。
破線で示す特性から分かるよう に、 比較例の反誘電性液晶セルを 用いた液晶表示パネルでは、 変化 Aと変化 Bにおける黒の透過率が 異なり、 黒の状態が異なってく る。 一方、 本発明の実施例 1 の反誘 電性液晶セルを用いた液晶表示パネルでは、 変化 Aと変化 Bにおけ る黒の透過率が同じである。 即ち、 本発明の実施例 1 の反誘電性液 晶材料を用いることにより、 黒を書き込む前の状態が黒であれ、 白 であれ、 最終的には同一の黒の状態に落ちついていることが分かり 、 焼き付きが回避されているこ とが分かる。
(実施例 2 )
図 1 1 は本発明の別の実施例で使用する実験回路を示す回路図で ある。 実施例 1 では、 直流バイ アス分のない、 単一周波数の正弦電 圧を液晶セル 4 に印加し、 このときに検出される出力電圧の基本波 および高調波成分を測定するために、 図 5 に示すような回路を作成 した。 一方、 実施例 2 の実験回路では液晶セル 4 に標準容量 C r e f を持つコ ンデンサ 5 を直列に接続し、 更にこのコ ンデンサ 5 に直 流電源 7 を直列に接続し、 コ ンデンサ 5 に直流電源 7からバイ アス 電圧を印加した。 このバイ アス電圧は、 液晶セル 4 の直流閾値であ る約 2 0 Vの 1 / 5以下、 即ち、 4 V以下であり、 こ こでは、 例え ば、 1 Vのバイ アス電圧と した。 そ して、 この直列回路を交流電圧 源 6 に接続すると共に、 直流電源 7 のマイ ナス側を接地し、 コ ンデ ンサ 5 の両端の電圧( Vを測定した。
なお、 図 1 1 で使用 した液晶セル 4 の基本構成も図 1 で説明 した 反強誘電性液晶セル 3 と同じであり、 前もつて予熱した液晶セル 4 に真空注入の手法を用いて反強誘電性液晶材料を注入した。
そして、 このような図 1 1 の回路を用いて、 第 1 の実施例と同様 にコ ンデンサ 5 の両端に現われる微小電圧(5 Vを検出して誘電率測 定を行った。 すなわち、 コ ンデンサ 5 に 1 Vのバイアス電圧を印加 した状態で液晶セル 4 にピーク電圧を一定にした正弦電圧を交流電 源 6 から印加し、 順次、 正弦電圧の基準周波数を変化させながら、 そのときの流入電荷 Δ Qの変化測定を行った。
このとき得られる出力電圧の 1 周期分を、 前述したよう にフー リ ェ変換するこ とにより、 得られた複素数の実数部 (複素誘電率の実 数部 £ ' ) と虚数部 (複素誘電率の虚数部 £ 〃 ) から、 基本波およ び高調波の成分分析を行った。
次に、 複素誘電率の実数部 ε ' および虚数部 ε〃 の両方に着目 し てこれらの値を周波数を横軸にしてその特性を調べた。 そ して、 複 素誘電率の実数部 ε ' と虚数部 ε 〃 の周波数依存性を求め、 実数部 ε ' を横軸に、 虚数部 ε " を縦軸にプロ ッ ト した C o l e — C o l e プロ ッ トを作成すると、 図 1 2 に示すような特性が得られた。 こ こで、 図中の基準周波数が 5 0 0 H z〜 5 K H zの範囲の値に 注目すると、 この範囲における周波数依存性は平坦部を有するこ と が分かる。 一方、 図中の基準周波数が 1 0 0 H z以下の範囲の値に 注目すると、 この範囲における周波数依存性はいずれも極小値を持 たないこ とが分かる。
このような液晶セル 4 を反強誘電性液晶パネルと して駆動表示さ せると、 焼き付き現象が生じない良好な表示が得られた。
(比較例)
実施例 1 と同じ比較例の液晶セル 4 を作成し、 図 1 1 で用いた回 路を使用 し、 誘電率測定を行った。 測定は、 実施例 2 と同様に基準 周波数を変化させながら行った。 そ して、 実施例 2 と同様に複素誘電率の実数部 £ ' および虚数部 £ 〃 の両方の値を周波数を横軸にしてその特性を調べた。 次に、 複 素誘電率の実数部 ε ' と虚数部 ε 〃 の周波数依存性を求め、 実施例 2 と同様に実数部 ε ' を横軸に、 虚数部 ε 〃 を縦軸にプロ ッ 卜 した C o 1 e — C o 1 e プロ ッ トを作成すると、 図 1 3 に示すような特 性が得られた。 .
ここで、 図中の基準周波数が 1 0 0 H z ~ 5 K H zの範囲の値に 注目すると、 この範囲における周波数依存性は 3 0 0 H z付近に極 大値を持つ曲線となっている。 一方、 図中の基準周波数が 1 0 0 H z以下の範囲の値に注目すると、 この範囲における周波数依存性は 3 0 H z付近に極小値を持つ曲線となっている。
このような比較例の液晶セル 4 を反強誘電性液晶パネルと して駆 動表示させると、 焼き付き現象が生じてしまい、 良好とは言えない 表示品質であつた。 産業上の利用可能性
以上説明したよう に、 本発明の反強誘電性液晶材料を用いて反強 誘電性液晶セルを作成するこ とにより、 反強誘電相においても強誘 電相においても以下の利点が得られる。
( 1 ) 焼き付き現象が防止できる。
( 2 ) 高速応答特性がそのまま保持できる。
( 3 ) 広視野角の特徴がそのまま保持できる。
( 4 ) 高コ ン トラス 卜特性がそのまま保持できる。
従って、 本発明によれば、 高速応答、 広視野角特性を有し、 かつ 焼き付き現象が生じない反強誘電性液晶セルを提供できる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 一対の基板間に反強誘電性液晶材料を挟持してなる反強誘電 性液晶セルであって、 前記反強誘電性液晶材料と して、
前記反強誘電性液晶セルに基準周波数を変化させた正弦電圧値を 印加した時に、 前記反強誘電性液晶セルより出力される出 電圧値 をフー リ エ変換して得られる複素誘電率の虚数部が、 前記基準周波 数の 1 0 0 H z〜 5 K H zの範囲内で、 極大値を持たないような特 性を備えた反強誘電性液晶材料を使用 したこ とを特徴とする反強誘 電性液晶セル。
2. 請求項 1 に記載の反強誘電性液晶セルであって、 前記特性は 、 前記複素誘電率の実数部と虚数部とを前記周波数毎に C o 1 e - C o 1 e プロ ッ ト した時に、 前記基準周波数が 1 0 0 H z〜 5 K H zの領域において、 極大値を持たない曲線が得られるような特性で あるこ とを特徴とする反強誘電性液晶セル。
3. 請求項 1 または 2 に記載の反強誘電性液晶セルであつて、 前記反強誘電性液晶と して、 以下の化学式(1 ) , (2) , (3) , 及 び(4) で表される化合物を混合してなる反強誘電性液晶組成物を用 いるこ とを特徴とする反強誘電性液晶セル。
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000021_0002
Figure imgf000021_0003
4. 請求項 3 に記載の反強誘電性液晶セルであつて、
前記反強誘電性液晶が、 前記(1 ) で表される化合物を 52. 5モル% 、 前記(2) で表される化合物を 22. 5モル%、 前記(3) で表される化 合物を 15モル%、 及び前記(4 ) で表される化合物を 22. 5モル%ずつ 混合して構成されるこ とを特徴とする反強誘電性液晶セル。
1 9
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08253768A (ja) * 1995-03-15 1996-10-01 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 反強誘電性液晶組成物
JPH1053765A (ja) * 1996-06-04 1998-02-24 Denso Corp スメクチック液晶組成物及び液晶セル
JPH10121046A (ja) * 1996-10-14 1998-05-12 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 反強誘電性液晶組成物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69515008T2 (de) * 1994-12-20 2000-10-19 Mitsubishi Gas Chemical Co Zwei-Ring enthaltende Phenylesterverbindung und sie enthaltende anti-ferroelektrische flüssigkristalline Zusammensetzung
DE69611803T2 (de) * 1995-04-21 2001-07-26 Mitsubishi Gas Chemical Co Phenylesterverbindung und sie enthaltende flüssigkristalline Zusammensetzung
TW448229B (en) * 1996-05-14 2001-08-01 Mitsubishi Gas Chemical Co Optically active compound, liquid crystal compositions containing the optically active compound, and liquid crystal display device
JP4044175B2 (ja) * 1996-07-26 2008-02-06 株式会社半導体エネルギー研究所 光学活性化合物及び該化合物を含有する反強誘電性液晶組成物
US5951914A (en) * 1996-09-12 1999-09-14 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Racemic compound and anti-ferroelectric liquid crystal composition
JPH1087571A (ja) * 1996-09-13 1998-04-07 Mitsubishi Gas Chem Co Inc スワローテイル型化合物及びそれを含むフェリ誘電性液晶組成物
EP0844294B1 (en) * 1996-11-22 2001-08-16 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Racemic compound and anti-ferroelectric liquid crystal composition containing the compound
JPH10204036A (ja) * 1997-01-27 1998-08-04 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 反強誘電性液晶化合物
JPH10279534A (ja) * 1997-04-07 1998-10-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ラセミ化合物及びそれを含む反強誘電性液晶組成物
EP0879869B1 (en) * 1997-05-22 2000-12-27 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Anti-ferroelectric liquid crystal composition

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08253768A (ja) * 1995-03-15 1996-10-01 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 反強誘電性液晶組成物
JPH1053765A (ja) * 1996-06-04 1998-02-24 Denso Corp スメクチック液晶組成物及び液晶セル
JPH10121046A (ja) * 1996-10-14 1998-05-12 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 反強誘電性液晶組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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