WO1998004449A1 - Rear spoilers - Google Patents

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WO1998004449A1
WO1998004449A1 PCT/EP1997/004028 EP9704028W WO9804449A1 WO 1998004449 A1 WO1998004449 A1 WO 1998004449A1 EP 9704028 W EP9704028 W EP 9704028W WO 9804449 A1 WO9804449 A1 WO 9804449A1
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graft
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PCT/EP1997/004028
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German (de)
French (fr)
Inventor
Herbert Naarmann
Graham Edmund Mc Kee
Alfred Pirker
Hans-Josef Sterzel
Franz Brandstetter
Bernd-Steffen Von Bernstorff
Bernhard Rosenau
Ulrich Endemann
Burkhard Straube
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B62LAND VEHICLES FOR TRAVELLING OTHERWISE THAN ON RAILS
    • B62DMOTOR VEHICLES; TRAILERS
    • B62D35/00Vehicle bodies characterised by streamlining
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F265/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds

Definitions

  • the invention relates to rear spoilers and fastening parts therefor.
  • the invention relates to rear spoilers with good dimensional stability, excellent surface quality and high weather resistance.
  • ABS acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer
  • glass fiber reinforced UP unsaturated polyester
  • ABS rear spoilers must be painted to increase weather resistance. The painting causes additional costs and the painting can also detach from the ABS.
  • the object of the present invention is to provide rear spoilers which can be produced in a one-step process without reworking and which have good dimensional stability.
  • Another object of the invention is to provide rear spoilers which can be injection molded or extrusion blown. Another object of the invention is to provide rear spoilers which have a low density and thus a low weight, but are nevertheless stable.
  • Another object of the invention is to provide rear spoilers which have excellent surface quality and weather resistance.
  • thermoplastic film composition different from ABS comprising, based on the sum of the amounts of components A and B, and possibly C and / or D, which gives a total of 100% by weight,
  • a 1-99% by weight of a particulate emulsion polymer with a glass transition temperature below 0 ° C. and an average particle size of 50-1000 nm as component A
  • b 1-99% by weight of at least one amorphous or partially crystalline
  • the described rear spoiler and fastening parts for it are stable and have a very good dimensional stability. They have an excellent surface quality and are very weather-resistant.
  • thermoplastic molding compositions used according to the invention for producing the rear spoiler according to the invention are known per se.
  • thermoplastic molding compositions used according to the invention for producing the rear spoiler according to the invention are known per se.
  • the molding compositions other than ABS used to produce the rear spoiler according to the invention contain components A and B and, if appropriate, C and / or D, as defined below. They contain, based on the sum of the amounts of components A and B, and if appropriate C and / or D, which gives a total of 100% by weight,
  • A, b 1-99% by weight, preferably 40-85% by weight, in particular 50-75% by weight, of at least one amorphous or partially crystalline polymer as component B, c: 0-50% by weight of polycarbonates as component C, and d: 0 - 50% by weight of fibrous or particulate fillers or mixtures thereof as component D.
  • Component A is a particulate emulsion polymer with a glass transition temperature below 0 ° C and an average particle size of 50-1000 nm.
  • Component A is preferably a graft copolymer
  • a21 40-100% by weight, preferably 65-85% by weight, of units of a vinylaromatic monomer, preferably styrene, a substituted styrene or one (Meth) acrylic acid ester or mixtures thereof, in particular styrene and / or ⁇ -methylstyrene as component A21 and a22: up to 60% by weight, preferably 15-35% by weight, of units of an ethylenically unsaturated monomer, preferably acrylonitrile or methacrylonitrile , in particular of acrylonitrile as component A22.
  • a vinylaromatic monomer preferably styrene, a substituted styrene or one (Meth) acrylic acid ester or mixtures thereof, in particular styrene and / or ⁇ -methylstyrene as component A21 and a22: up to 60% by weight, preferably 15-35% by weight, of units of an ethylenically unsatur
  • the graft pad A2 consists of at least one graft shell, the graft copolymer A overall having an average particle size of 50-1000 nm.
  • component AI consists of the monomers
  • the average particle size of component A is 50-800 nm, preferably 50-600 nm.
  • the particle size distribution of component A is bimodal, 60-90% by weight having an average particle size of 50-200 nm and 10-40% by weight having an average particle size of 50-400 nm on the total weight of component A.
  • the sizes determined from the integral mass distribution are given as the average particle size or particle size distribution.
  • the mean particle sizes according to the invention are in all cases the weight average of the particle sizes, as determined by means of an analytical ultracentrifuge according to the method of W. Scholtan and H. Lange, Kolloid-Z. and Z.-Polymer 250 (1972), pages 782-796.
  • the ultracentrifuge measurement provides the integral mass distribution of the particle diameter of a sample. From this it can be seen what percentage by weight of the particles have a diameter equal to or smaller than a certain size.
  • the mean particle diameter which is also referred to as the d ⁇ value of the integral mass distribution, is the Particle diameter defined, in which 50 wt .-% of the particles have a smaller diameter than the diameter which corresponds to the d ⁇ value. Likewise, 50% by weight of the particles then have a larger diameter than the d 50 value.
  • the d 10 and d 90 values resulting from the integral mass distribution are used to characterize the width of the particle size distribution of the rubber particles.
  • the d 10 or d ⁇ value of the integral mass distribution is defined in accordance with the d 50 value with the difference that they are based on 10 or 90% by weight of the particles. The quotient
  • Emulsion polymers A which can be used according to the invention as component A preferably have Q values less than 0.5, in particular less than 0.35.
  • the glass transition temperature of the emulsion polymer A and also of the other components used according to the invention is determined by means of DSC (differential scanning calorimetry) according to ASTM 3418 (mid point temperature).
  • emulsion polymer A can be used as emulsion polymer A, such as according to one embodiment of the invention, epichlorohydrin rubbers, ethylene vinyl acetate rubbers, polyethylene chlorosulfone rubbers, silicone rubbers, polyether rubbers, hydrogenated diene rubbers, ethylene rubbers, ethylene rubbers, acrylic rubbers, polyalkylene rubbers , Ethylene propylene diene rubbers, butyl rubbers and fluororubbers.
  • Acrylate rubber ethylene propylene (EP) rubber, ethyl len-propylene-diene (EPDM) rubber, especially acrylate rubber.
  • EP ethylene propylene
  • EPDM ethyl len-propylene-diene
  • the diene basic building block content in the emulsion polymer A is kept so low that as few unreacted double bonds remain in the polymer. According to one embodiment, there are no basic diene building blocks in the emulsion polymer A.
  • the acrylate rubbers are preferably alkyl acrylate rubbers composed of one or more C. 8 alkyl acrylates, preferably C.sub.g alkyl acrylates, preferably at least partially butyl, hexyl, octyl or 2-ethylhexyl acrylate, in particular n-butyl - And 2-ethylhexyl acrylate is used.
  • These alkyl acrylate rubbers can contain up to 30 wt .-% hard polymer-forming monomers such as vinyl acetate, (meth) acrylonitrile, styrene, substituted styrene, methyl methacrylate or vinyl ether copolymerized.
  • the acrylate rubbers further contain 0.01-20% by weight, preferably 0.1-5% by weight, of cross-linking polyfunctional monomers (cross-linking monomers).
  • cross-linking monomers examples of these are monomers which contain 2 or more double bonds capable of copolymerization, which are preferably not conjugated in the 1,3-positions.
  • Suitable crosslinking monomers are, for example, divinylbenzene, diallyl maleate, diallyl timate, diallyl phthalate, diethyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, tricyciodecenyl acrylate, dihydrodicyclopentadienyl acrylate, triallyl phosphate, allyl acrylate, allyl methacrylate.
  • Dicyclopentadienyl acrylate (DCPA) has proven to be a particularly favorable crosslinking monomer (cf. DE-C-12 60 135).
  • Suitable silicone rubbers can be, for example, crosslinked silicone rubbers composed of units of the general formulas R 2 SiO, RSiO 3 2 , R 3 SiO 1 2 and SiO 2 / , where the radical R represents a monovalent radical.
  • the amount of the individual siloxane units is such that for 100 units of the formula R 2 SiO 0 to 10 mol units of the formula RSiO 3/2 , 0 to 1.5 mol units R 3 SiO 1 2 and 0 to 3 mol Units of SiO 2 4 are present.
  • R can be either a monovalent saturated hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, the phenyl radical or the alkoxy radical or a group which is easily attackable by free radicals, such as the vinyl or mercaptopropyl radical. It is preferred that at least 80% of all R groups are methyl groups; combinations of methyl and ethyl or phenyl radicals are particularly preferred.
  • Preferred silicone rubbers contain built-in units of groups which can be attacked by free radicals, in particular vinyl, allyl, halogen, mercapto groups, preferably in amounts of 2-10 mol%, based on all radicals R. They can be prepared, for example, as in EP-A-0 260 558.
  • an emulsion polymer A made from uncrosslinked polymer All of the monomers mentioned above can be used as monomers for the production of these polymers.
  • Preferred uncrosslinked emulsion polymers A are, for example, homopolymers and copolymers of acrylic esters, in particular n-butyl and ethylhexyl acrylate, and homopolymers and copolymers of ethylene, propylene, butylene, isobutylene, and also poly (organosiloxanes), all with provided that they can be linear or branched.
  • the emulsion polymer A can also be a multi-stage polymer (so-called “core / shell structure", “core-shell morphology”).
  • core / shell structure a multi-stage polymer
  • core-shell morphology a rubber-elastic core (T ⁇ 0 ° C) can be encased by a “hard” shell (polymers with T g > 0 ° C) or vice versa.
  • component A is a graft copolymer.
  • the graft copolymers A of the molding compositions according to the invention have an average particle size d 50 of 50-1000 nm, preferably 50-600 nm and particularly preferably 50-400 nm. These particle sizes can be achieved if, as the graft base AI of this component A, particle sizes of 50-350 nm, preferably from 50-300 nm and particularly preferably from 50-250 nm.
  • the graft copolymer A is generally one or more stages, i.e. a polymer composed of a core and one or more shells.
  • the polymer consists of a basic stage (graft core) Al and one or - preferably - several stages A2 grafted thereon, the so-called graft stages or graft shells.
  • One or more graft shells can be applied to the rubber particles by simple grafting or multiple step-wise grafting, each graft sheath having a different composition.
  • polyfunctional crosslinking or reactive group-containing monomers can also be grafted on (see, for example, EP-A-0 230 282, DE-A-36 01 419, EP-A-0 269 861).
  • component A consists of a multi-stage graft copolymer, the graft stages being generally made from resin-forming monomers and having a glass transition temperature T g above 30 ° C., preferably above 50 ° C.
  • the multi-stage structure serves, inter alia, to achieve (partial) compatibility of the rubber particles A with the thermoplastic B.
  • Graft copolymers A are prepared, for example, by grafting at least one of the monomers A2 listed below onto at least one of the graft bases or graft core materials AI listed above. All polymers described above under emulsion polymers A are suitable as graft bases AI of the molding compositions according to the invention.
  • the graft base AI is composed of 15-99% by weight of acrylate rubber, 0.1-5% by weight of crosslinking agent and 0-49.9% by weight of one of the further monomers or rubbers indicated.
  • Suitable monomers for forming the graft A2 can be selected, for example, from the monomers listed below and their mixtures:
  • Vinylaromatic monomers such as styrene and its substituted derivatives, such as ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, o- and p-divinylbenzene and p-methyl- ⁇ -methylstyrene or C j - Cg-AlkyHmet ⁇ acrylate such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate; styrene, ⁇ -methylstyrene, methyl methacrylate, in particular styrene and / or ⁇ -methylstyrene, and ethylenically unsaturated monomers such as acrylic and methacrylic compounds such as acrylic nitrile, methacrylonitrile, acrylic
  • styrene vinyl, acrylic or methacrylic compounds (eg, styrene, optionally substituted with C, . ⁇ 2 -AIkylresten, halogen atoms, Halogenmethyle ⁇ resten; vinyl naphthalene, vinyl carbazole, vinyl ethers with C j ⁇ -.
  • monomers styrene, vinyl, acrylic or methacrylic compounds eg, styrene, optionally substituted with C, . ⁇ 2 -AIkylresten, halogen atoms, Halogenmethyle ⁇ resten; vinyl naphthalene, vinyl carbazole, vinyl ethers with C j ⁇ -.
  • Ether residues vinylimidazole, 3- (4-) vinylpyridine, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, p-dimethylaminostyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate and methyl methacrylate as well as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid or their anhydrides, A ide Nitriles or esters with 1 to 22 carbon atoms, preferably alcohols containing 1 to 10 carbon atoms) can be used.
  • component A comprises 50-90% by weight of the above-described graft base AI and 10-50% by weight of the above-described graft base A2, based on the total weight of component A.
  • crosslinked acrylic acid ester polymers with a glass transition temperature below 0 ° C. serve as the graft base.
  • the crosslinked acrylic ester polymers should preferably have a glass transition temperature below -20 ° C., in particular below -30 ° C.
  • the graft A2 consists of at least one graft shell and the outermost graft shell thereof has a glass transition temperature of more than 30 ° C, a polymer formed from the monomers of the graft A2 would have a glass transition temperature of more than 80 ° C.
  • the graft copolymers A can also be prepared by grafting pre-formed polymers onto suitable graft homopolymers. Examples of this are the reaction products of copolymers containing maleic anhydride or acid groups with base-containing rubbers.
  • Suitable preparation processes for graft copolymers A are emulsion, solution, bulk or suspension polymerization.
  • the graft copolymers A are preferably prepared by free-radical emulsion polymerization, in particular in the presence of latices of component AI at temperatures from 20 ° C. to 90 ° C. using water-soluble or oil-soluble initiators such as peroxodisulfate or benzyl peroxide, or with the aid of redox initiators. Redox initiators are also suitable for polymerization below 20 ° C.
  • Suitable emulsion polymerization processes are described in DE-A-28 26 925, 31 49 358 and in DE-C-12 60 135.
  • the graft casings are preferably built up in the emulsion polymerization process, as described in DE-A-32 27 555, 31 49 357, 31 49 358, 34 14 118.
  • Surface sizes of 50-1000 nm are preferably carried out according to the processes described in DE-C-12 60 135 and DE-A-28 26 925, or Applied Polymer Science, Volume 9 (1965), page 2929.
  • the use of polymers with different particle sizes is known for example from DE-A-28 26 925 and US-C-5 196 480.
  • the graft base AI is first prepared by adding the acrylic acid ester (s) used according to one embodiment of the invention and the polyfunctional monomers which cause crosslinking, if appropriate together with the other comonomers, in an aqueous emulsion in a conventional manner at temperatures between 20 and 100 ° C, preferably between 50 and 80 ° C, polymerized.
  • the usual emulsifiers such as alkali salts of alkyl or alkylarylsulfonic acids, alkyl sulfates, fatty alcohol sulfonates, salts of higher fatty acids with 10 to 30 carbon atoms or resin soaps can be used.
  • the sodium salts of alkyl sulfonates or fatty acids having 10 to 18 carbon atoms are preferably used.
  • the emulsifiers are used in amounts of 0.5-5% by weight, in particular 1-2% by weight, based on the monomers used in the preparation of the graft base AI.
  • the weight ratio of water to monomers is from 2: 1 to 0.7: 1.
  • the usual persulfates, such as potassium persulfate, are used in particular as polymerization initiators. However, redox systems can also be used.
  • the initiators are generally used in amounts of 0.1-1% by weight, based on the monomers used in the preparation of the graft base AI.
  • the customary buffer substances by means of which pH values of preferably 6-9 are adjusted, such as sodium bicarbonate and sodium pyrophosphate, and 0-3% by weight of a molecular weight weight regulators, such as mercaptans, terpinols or dimeric ⁇ -methylstyrene, are used in the polymerization.
  • a molecular weight weight regulators such as mercaptans, terpinols or dimeric ⁇ -methylstyrene
  • the precise polymerization conditions in particular the type, dosage and amount of the emulsifier, are determined in detail within the ranges given above such that the latex of the crosslinked acrylic ester polymer obtained ad 50 value in the range from about 50-1000 nm, preferably 50- 150 nm, particularly preferably in the range of 80-100 nm.
  • the particle size distribution of the latex should preferably be narrow. The quotient
  • the weight ratio of styrene to acrylonitrile in the monomer mixture according to one embodiment - Form of the invention should be in the range from 100: 0 to 40:60, preferably in the range from 65:35 to 85:15. It is advantageous to carry out this graft copolymerization of styrene and acrylonitrile on the crosslinked polyacrylic acid ester polymer used as the graft base again in aqueous emulsion under the customary conditions described above.
  • the graft copolymerization can advantageously be carried out in the same system as the emulsion polymerization for producing the graft base AI, where , if necessary, further emulsifier and initiator can be added. That to be grafted on according to an embodiment of the invention Monomer mixture of styrene and acrylonitrile can be added to the reaction mixture all at once, batchwise in several stages or, preferably, continuously during the polymerization.
  • the graft copolymerization of the mixture of styrene and acrylonitrile in the presence of the crosslinking acrylic ester polymer is carried out in such a way that a degree of grafting of 1-99% by weight, preferably 20-45% by weight, in particular 35-45% by weight, based on the Total weight of component A, resulting in graft copolymer A. Since the graft yield in the graft copolymerization is not 100%, a somewhat larger amount of the monomer mixture of styrene and acrylonitrile must be used in the graft copolymerization than corresponds to the desired degree of grafting.
  • the control of the graft yield in the graft copolymerization and thus the degree of grafting of the finished graft copolymer A is known to the person skilled in the art and can be carried out, for example, by the metering rate of the monomers or by adding a regulator (Chauvel, Daniel, ACS Polymer Preprints 15 (1974), page 329 ff .).
  • the emulsion graft copolymerization generally gives rise to about 5 to 15% by weight, based on the graft copolymer, of free, non-grafted styrene / acrylonitrile copolymer.
  • the proportion of the graft copolymer A in the polymerization product obtained in the graft copolymerization is determined by the method given above.
  • graft copolymers A In the production of the graft copolymers A by the emulsion process, in addition to the given process engineering advantages, reproducible particle size changes are also possible, for example by at least partially agglomerating the particles into larger particles. This means that polymers with different particle sizes can also be present in the graft copolymers A.
  • Component A in particular, consisting of the graft base and graft shell (s) can be optimally adapted for the particular application, in particular with regard to the particle size.
  • the graft copolymers A generally contain 1-99% by weight, preferably 55-80 and particularly preferably 55-65% by weight of graft base AI and 1-99% by weight, preferably 20-45, particularly preferably 35-45% by weight .-% of the graft A2, each based on the entire graft copolymer.
  • Component B is an amorphous or partially crystalline polymer.
  • Component B is preferably a copolymer of
  • bl 40-100% by weight, preferably 60-70% by weight, units of a vinylaromatic monomer, preferably styrene, a substituted styrene or a (meth) acrylic acid ester or the like
  • Component B1, b2 up to 60% by weight, preferably 30-40% by weight, of units of an ethylenically unsaturated monomer, preferably of acrylonitrile or methacrylonitrile, in particular of acrylonitrile as a component
  • the viscosity number of component B is 50-90, preferably 60-80.
  • the amorphous or partially crystalline polymers of component B of the molding composition used according to the invention for the production of the rear spoiler according to the invention are preferably composed of at least one polymer from partially crystalline polyamides, partially aromatic copolyamides, polyolefins, ionomers, polyesters, polyether ketones, polyoxyalkylenes, polyarylene sulfides and polymers from vinyl aromatic monomers and / or ethylenically unsaturated monomers. Polymer mixtures can also be used.
  • Component B of the molding composition used according to the invention for the production of the rear spoiler according to the invention are partially crystalline, preferably linear polyamides such as polyamide-6, polyamide-6,6, polyamide-4,6, polyamide-6, 12 and partially crystalline copolyamides based on these components.
  • partially crystalline polyamides can be used, the acid component of which consists wholly or partly of adipic acid and / or terephthalic acid and / or isophthalic acid and / or suberic acid and / or sebacic acid and / orginaic acid and / or dodecanedicarboxylic acid and / or a cyclohexanedicarboxylic acid, and the like
  • Diamine component wholly or partly in particular consists of m- and / or p-xylylenediamine and / or hexamethylenediamine and / or 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine and / or isophoronediamine, and their compositions in principle are known from the prior art (cf. Encyclopedia of Polymers, Vol. 11, p. 315 ff.).
  • polymers which are furthermore suitable as component B of the molding compositions used according to the invention for producing the rear spoiler according to the invention are partially crystalline polyolefins, preferably homo- and copolymers of olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene , 3-methylbutene-1, 4-methylbutene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1.
  • Suitable polyolefins are polyethylene, polypropylene, polybutene-1 or poly 4-methylpentene-l.
  • PE polyethylene
  • HDPE high-density PE
  • LDPE low-density PE
  • LLDPE linear-low-density PE
  • component B is an ionomer.
  • These are generally polyolefins, as described above, in particular polyethylene, which contain monomers co-condensed with acid groups, for example acrylic acid, methacrylic acid and optionally further copolymerizable monomers.
  • the acid groups are generally converted into ionic, optionally ionically crosslinked polyolefins with the aid of metal ions such as Na + , Ca 2+ , Mg 2+ and Al 3 + , but these can still be processed thermoplastically (see, for example, US Pat. No. 3,264,272; 3,404 , 134; 3,355,319; 4,321, 337).
  • Component B according to the invention is also suitable for polyolefins containing free acid groups, which then generally have a rubber-like character and in some cases also contain further copolymerizable monomers, for example (meth) acrylates.
  • component B can also be polyester, preferably aromatic-aliphatic polyester.
  • polyester preferably aromatic-aliphatic polyester.
  • polyalkylene terephthalates e.g. based on ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and 1,4-bis-hydroxymethyl-cyclohexane, as well as polyalkylene naphthalates.
  • Aromatic polyether ketones can also be used as component B, as described, for example, in GB 1 078 234, US Pat. No. 4,010,147, EP-A-0 135 938, EP-A-0 292 211, EP-A-0 275 035, EP-A-0 270 998, EP 165 406, and in the publication by CK Sham et. al., Polymer 29/6, 1016-1020 (1988).
  • component B of the molding compositions used according to the invention for the production of the rear spoiler according to the invention for example polyoxymethylene, and oxymethylene polymers can be used.
  • suitable components B are the polyarylene sulfides, in particular the polyphenylene sulfide.
  • it is composed of 50-99% by weight of vinyl aromatic monomers and 1-50% by weight of at least one of the other specified monomers.
  • Component B is preferably an amorphous polymer, as described above as graft A2.
  • a copolymer of styrene and / or ⁇ -methylstyrene with acrylonitrile is used as component B.
  • the acrylonitrile content in these copolymers of component B is 0-60% by weight, preferably 30-40% by weight, based on the total weight of component B.
  • Component B also includes those formed in the graft copolymerization to produce component A. free, non-grafted styrene / acrylonitrile copolymers.
  • component B has already been formed in the graft copolymerization. In general, however, it will be necessary to mix the products obtained in the graft copolymerization with additional, separately prepared component B.
  • This additional, separately produced component B can preferably be a styrene / acrylonitrile copolymer, an ⁇ -methylstyrene /
  • acrylonitrile copolymer or an ⁇ -methylstyrene / styrene / acrylonitrile terpolymer.
  • These copolymers can be used individually or as mixed for component B, so that the additional, separately prepared component B of the molding compositions used according to the invention can be, for example, a mixture of a styrene / acrylonitrile copolymer and an ⁇ -methylstyrene / acrylonitrile copolymer.
  • component B of the molding compositions used according to the invention consists of a mixture of a styrene / acrylonitrile copolymer and an ⁇ -methylstyrene / acrylonitrile copolymer
  • the acrylonitrile content of the two copolymers should preferably not be more than 10% by weight. %, preferably not more than 5% by weight, based on the total weight of the copolymer, differ from one another.
  • Component B of the molding compositions used according to the invention can, however, also consist of only a single styrene / acrylonitrile copolymer if, in the graft copolymerizations for the production of component A and also in the production of the additional, separately produced component B, the same monomer mixture of styrene and acrylonitrile is assumed.
  • the additional, separately manufactured component B can be obtained by the conventional methods.
  • the copolymerization of the styrene and / or ⁇ -methylstyrene with the acrylonitrile can be carried out in bulk, solution, suspension or aqueous emulsion.
  • Component B preferably has a viscosity number of 40 to 100, preferably 50 to 90, in particular 60 to 80. The viscosity number is determined in accordance with DIN 53 726, 0.5 g of material being dissolved in 100 ml of dimethylformamide.
  • Components A and B and optionally C, D can be mixed in any desired manner by all known methods. If components A and B have been produced, for example, by emulsion polymerization, it is possible to mix the polymer dispersions obtained with one another, to precipitate the polymers together thereon and work up the polymer mixture. However, components A and B are preferably mixed by extruding, kneading or rolling the components together, the components having, if necessary, been isolated beforehand from the solution or aqueous dispersion obtained in the polymerization.
  • the products of the graft copolymerization (component A) obtained in aqueous dispersion can also only be partially dewatered and mixed as a moist crumb with component B, the complete drying of the graft copolymers then taking place during the mixing.
  • the molding compositions used to produce the rear spoiler according to the invention contain, in addition to components A and B, additional components C and / or D and, if appropriate, further additives, as described below.
  • Suitable polycarbonates C are known per se. They preferably have a molecular weight (weight average M w , determined by means of gel permeation chromatography in tetrahydrofuran against polystyrene standards) in the range from 10,000 to 60,000 g / mol. They can be obtained, for example, in accordance with the processes of DE-B-1 300 266 by interfacial polycondensation or in accordance with the process of DE-A-1 495 730 by reacting diphenyl carbonate with bisphenols.
  • Preferred bisphenol is 2,2-di (4-hydroxyphenyl) propane, generally - as also hereinafter - referred to as bisphenol A.
  • aromatic dihydroxy compounds can also be used, in particular 2,2-di (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,6- Dihydroxynaphthalene, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfite, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, l, l-di- (4-hydroxyphenyl) ethane, 4,4-dihydroxydiphenyl or dihydroxydiphenylcycloalkanes, preferably dihydroxydiphenylcyclohexanes or dihydroxylcyclopentanes, in particular 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and mixtures of the aforementioned dihydroxy compounds.
  • 2,2-di (4-hydroxyphenyl) pentane 2,6- Dihydroxynaphthalene
  • 4,4'-dihydroxydiphenylsulfane 4,4
  • Particularly preferred polycarbonates are those based on bisphenol A or bisphenol A together with up to 80 mol% of the aromatic dihydroxy compounds mentioned above.
  • Copolycarbonates according to US Pat. No. 3,737,409 can also be used; Of particular interest are copolycarbonates based on bisphenol A and di (3,5-dimethyl-dihydroxyphenyl) sulfone, which are characterized by high heat resistance. It is also possible to use mixtures of different polycarbonates.
  • the average molecular weights (weight average M w , determined by means of gel chromatography with tetrahydrofuran against polystyrene standards) of the polycarbonates C are in the range from 10,000 to 64,000 g / mol. They are preferably in the range from 15,000 to 63,000, in particular in the range from 15,000 to 60,000 g / mol. This means that the polycarbonates C have relative solution viscosities in the range from 1.1 to 1.3, measured in 0.5% strength by weight solution in dichloromethane at 25 ° C., preferably from 1.15 to 1.33. to have.
  • the relative solution viscosities of the polycarbonates used preferably differ by no more than 0.05, in particular no more than 0.04.
  • the polycarbonates C can be used both as regrind and in granular form. They are present as component C in amounts of 0-50% by weight, preferably 10-40% by weight, based in each case on the total molding composition.
  • the addition of polycarbonates leads, inter alia, to higher thermal stability and improved crack resistance of the molding compositions used to produce the rear spoiler according to the invention.
  • thermoplastic molding compositions used according to the invention for producing the rear spoiler according to the invention contain, as component D, 0 to 50% by weight, preferably 0 to 40% by weight, in particular 0 to 30% by weight of fibrous or particulate fillers or mixtures thereof based on the total molding compound. These are preferably commercially available products.
  • Reinforcing agents such as carbon fibers and glass fibers are usually used in amounts of 5-50% by weight, based on the total molding composition.
  • the glass fibers used can be made of E, A or C glass and are preferably equipped with a size and an adhesion promoter. Their diameter is generally between 6 and 20 ⁇ m. Both continuous fibers (rovings) and chopped glass fibers (staples) with a length of 1-10 ⁇ m, preferably 3-6 ⁇ m, can be used. Furthermore, fillers or reinforcing materials such as glass balls, mineral fibers, whiskers, aluminum oxide fibers, mica, quartz powder and wollastonite can be added.
  • metal flakes e.g. aluminum flakes from Transmet Corp.
  • metal powder e.g. aluminum powder
  • metal fibers e.g. nickel-coated glass fibers
  • metal-coated fillers e.g. Nickel-coated glass fibers
  • other additives that shield electromagnetic waves are added to the molding compositions used to produce the rear spoiler according to the invention.
  • Aluminum flakes K 102 from Transmet
  • EMI electro-magnetic interference
  • the compositions can be mixed with additional carbon fibers, carbon black, in particular conductivity carbon black, or nickel-coated carbon fibers.
  • the molding compositions used according to the invention for the production of the rear spoiler according to the invention may also contain further additives which are typical and customary for polycarbonates, SAN polymers and graft copolymers or mixtures thereof.
  • additives are: dyes, pigments, colorants, antistatic agents, antioxidants, stabilizers to improve thermal stability, to increase light stability, to increase resistance to hydrolysis and to chemicals, to prevent heat decomposition and in particular to lubricants / lubricants, which are useful for the production of moldings or moldings.
  • additives can be metered in at any stage of the production process, but preferably at an early point in time, in order to take advantage of the stabilizing effects (or other special effects) of the additive at an early stage.
  • Heat stabilizers or oxidation retardants are usually metal halides (chlorides, bromides, iodides) which are derived from metals of group I of the periodic system of the elements (such as Li, Na, K, Cu).
  • Suitable stabilizers are the usual hindered phenols, but also vitamin E or compounds with an analog structure.
  • HALS stabilizers hindered amine light stabilizers
  • benzophenones hindered amine light stabilizers
  • resorcinols salicylates
  • benzotriazoles and other compounds are also suitable (for example Irganox °, Tinuvin *, such as Tinuvin 770 (HALS absorber, bis (2,2,6,6 -tetramethyl-4-piperidyl) sebazate) or Tinuvin P (UV absorber - (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methylphenol), topanol).
  • Tinuvin * such as Tinuvin 770 (HALS absorber, bis (2,2,6,6 -tetramethyl-4-piperidyl) sebazate) or Tinuvin P (UV absorber - (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methylphenol), topanol.
  • Tinuvin * such as Tinuvin 770 (HALS absorber, bis (2,2,6,6 -tetra
  • Suitable lubricants and mold release agents are stearic acids, stearyl alcohol, stearic acid esters or generally higher fatty acids, their derivatives and corresponding fatty acid mixtures with 12-30 carbon atoms.
  • the amounts of these additives are in the range of 0.05-1% by weight.
  • Silicone oils, oligomeric isobutylene or similar substances are also suitable as additives, the usual amounts being 0.05-5% by weight.
  • Pigments, dyes, color brighteners such as ultramarine blue, phthalocyanines, titanium dioxide, cadmium sulfides, derivatives of perylene tetracarboxylic acid can also be used.
  • Processing aids and stabilizers such as UV stabilizers, lubricants and antistatic agents are usually used in amounts of 0.01-5% by weight, based on the total film mass.
  • thermoplastic molding compositions used according to the invention for producing the rear spoiler according to the invention can be produced by methods known per se by mixing the components. It can be advantageous to premix individual components. Mixing the components in solution and removing the solvents is also possible.
  • Suitable organic solvents are, for example, chlorobenzene, mixtures of chlorobenzene and methylene chloride or mixtures of chlorobenzene or aromatic hydrocarbons, for example toluene.
  • the solvent mixtures can be evaporated, for example, in evaporation extruders.
  • Mixing the e.g. dry components can be made by all known methods. However, the mixing is preferably carried out by extruding, kneading or rolling the components together, preferably at temperatures of 180-400 ° C., the components having, if necessary, been isolated beforehand from the solution obtained in the polymerization or from the aqueous dispersion.
  • the components can be metered in together or separately / one after the other.
  • the rear spoiler and fastening parts according to the invention can be produced from the thermoplastic molding compositions used according to the known methods of thermoplastic processing.
  • the production can be carried out by thermoforming, extrusion, injection molding, calendering, blow molding, pressing, press sintering, deep drawing or sintering, preferably by injection molding or extrusion blowing.
  • the rear spoilers according to the invention are used for vehicles, preferably motor vehicles, in particular land vehicles.
  • the rear spoilers serve to guide or guide the air flowing along the top of the motor vehicle in the rear region of the motor vehicle when driving.
  • the air is directed upwards in the rear area of the motor vehicle.
  • the rear spoiler has a flat shape that extends from one side of the vehicle to the other side in the rear upper region of the motor vehicle parallel to the axles.
  • this surface can have a flat cross section or a profile.
  • the surface is curved upwards, that is to say the cross section is curved.
  • the rear spoiler is attached to supports.
  • One or more supports can be used to attach the rear spoiler.
  • the support or the supports can be attached to the body or chassis of the vehicle.
  • the rear spoiler is attached to the vehicle along its longitudinal edge, in particular its lower edge.
  • the rear spoiler can be attached, for example, along the rear roof edge above the rear window. According to one embodiment of the invention, the rear spoiler is arranged in the rear area of the coffee room lid. According to one embodiment, the rear spoiler is arranged in the rear upper region of the motor vehicle in such a way that the air flowing over the motor vehicle when it is being driven is discharged.
  • the rear spoiler can be arranged along the rear roof edge or above the rear window, in particular in the case of a sloping rear. Such an arrangement is also possible with a hatchback. In a notchback, the rear spoiler is preferably arranged on the rear upper edge of the trunk lid or trunk cover. In these embodiments, the rear spoiler can be connected to the motor vehicle along the entire width of the motor vehicle or along one of its longitudinal edges. However, it can also be fastened on one or more supports at a distance from the motor vehicle.
  • reflectors or lighting means are provided in the rear spoiler.
  • the rear spoiler is injection molded.
  • the rear spoiler can be assembled from two parts.
  • the rear spoiler is manufactured by extrusion blow molding.
  • the rear spoiler can be made from one part.
  • the rear spoiler or molding compositions for this can optionally be colored using pigments or dyes. This means that the rear spoiler no longer has to be painted and the paint does not flake off.
  • the rear spoilers that can be produced from the thermoplastic molding compositions described are scratch-resistant, stable and resistant to chemicals and have a very good dimensional stability. They also have a low density and therefore a low weight.
  • the spoilers according to the invention are weather-resistant and yellowing-resistant, so that they show no discoloration even after a long period of outdoor use under UV radiation.
  • rear spoilers made of molding compounds that contain polycarbonate as component C are very heat-resistant and resistant to sustained heat. By adding the polycarbonate as component C, the heat resistance and impact resistance of the rear spoiler is further improved. These rear spoilers also have a balanced toughness and rigidity ratio and good dimensional stability, as well as excellent resistance to heat aging and high resistance to yellowing under thermal loads and exposure to UV radiation.
  • Rear spoilers made of molding compounds that contain components A and B have excellent surface properties that can be obtained without further surface treatment.
  • the appearance of the finished surfaces can be modified by suitable modification of the rubber morphology, for example in order to calibrate glossy or matt surface designs.
  • the rear spoilers When exposed to weather and UV radiation, the rear spoilers show very little graying or yellowing, so that the surface properties are retained.
  • Further advantageous properties of the rear spoiler are the high weather stability, good thermal resistance, high yellowing resistance under UV radiation and thermal stress, good stress crack resistance, in particular when exposed to chemicals, and good anti-electrostatic behavior. In addition, they have high color stability, for example due to their excellent resistance to yellowing and embrittlement.
  • the rear spoilers according to the invention made from the thermoplastic molding compositions used according to the invention, show no significant loss of toughness or impact strength at low temperatures or after prolonged exposure to heat, which loss is retained even when exposed to UV rays. The tensile strength is also retained. They also show a balanced relationship between rigidity and toughness.
  • thermoplastic molding compositions already used to manufacture the rear spoiler according to the present invention Due to the high color stability, weather resistance and aging resistance, the molding compositions used according to the invention are very suitable for reuse.
  • the proportion of reused (recycled) molding compound can be high.
  • the relevant material properties such as flowability, Vicat softening temperature and impact strength of the molding compounds and the rear spoiler according to the invention produced therefrom did not change significantly. Similar results were obtained when the weather resistance was examined.
  • the latex of the crosslinked butyl acrylate polymer obtained had a solids content of 40% by weight.
  • the mean particle size (weight average) was found to be 76 nm.
  • step (al) To a template from 2.5 parts of that in step (al) from example
  • the latex of the crosslinked butyl acrylate polymer obtained had a solids content of 40%.
  • the mean particle size (weight average) of the latex was found to be 410 nm.
  • Allocate emulsifier After adding 1 part of potassium persulfate in 40 parts of water, a mixture of 196 parts of butyl acrylate, 4 parts of tricyclodecenyl acrylate and 1.52 parts of the emulsifier was finally added dropwise over the course of 2 hours. The polymer mixture was then polymerized at 65 ° C. for a further 2 hours. An approximately 40% dispersion with an average particle diameter of approximately 500 nm was obtained. If only 100 parts were added instead of a total of 300 parts of monomers, a latex with an average particle diameter of about 300 nm was obtained.
  • a monomer mixture of styrene and acrylonitrile was polymerized in solution under customary conditions.
  • the styrene / acrylonitrile copolymer obtained had an acrylonitrile content of 35% by weight, based on the copolymer, and a viscosity number of 80 ml / g.
  • a monomer mixture of styrene and acrylonitrile was polymerized in solution under customary conditions.
  • the styrene / acrylonitrile copolymer obtained had an acrylonitrile content of 35% by weight, based on the copolymer, and a viscosity number of 60 ml / g.
  • a monomer mixture of ⁇ -methylstyrene and acrylonitrile was polymerized in solution under customary conditions.
  • the ⁇ -methylstyrene / acrylonitrile copolymer obtained had an acrylonitrile content of 30% by weight, based on the copolymer, and a viscosity number of 60 ml / g.
  • the graft rubber content was 29% by weight, based on the total weight of the finished polymer.
  • the graft rubber content was 30.5% by weight, based on the total weight of the finished polymer.
  • test specimens were exposed to weathering, which took place in Limburgerhof. The weathering started in April.
  • the resistance to weathering is shown in the table below.

Abstract

The invention concerns the use of thermoplastic moulding materials which are different from ABS and which, in relation to the sum of the quantities of components A and B and optionally C and/or D resulting in a total of 100 wt %, contain a) 1-99 wt %, preferably 15-60 wt %, in particular 25-50 wt % of a particulate emulsion polymer with a glass transition temperature of less than 0 °C and a mean particle size of 50-1000 nm, preferably 50-500 nm as component A, b) 1-99 wt %, preferably 40-85 wt %, in particular 50-75 wt % of at least one amorphous or semi-crystalline polymer as component B, c) 0-50 wt % polycarbonates as component C and d) 0-50 wt % fibre or particle-shaped filling materials or their mixtures as component D, for producing rear spoilers and mounting parts therefor.

Description

Heckspoiler Rear spoiler
Die Erfindung betrifft Heckspoiler und Befestigungsteile dafür. Insbesondere betrifft die Erfindung Heckspoiler mit gleichzeitig guter Maßhaltigkeit, ausgezeichneter Oberflächenqualität und hoher Witterungsbeständigkeit.The invention relates to rear spoilers and fastening parts therefor. In particular, the invention relates to rear spoilers with good dimensional stability, excellent surface quality and high weather resistance.
Für die Herstellung von Heckspoilern, insbesondere f r Kraftfahrzeuge, werden bislang unterschiedliche polymere Werkstoffe verwendet, wie ABS (Acrylnitril/Butadien/Styrol-Copolymer) oder glasfaserverstärkte UP-(ungesättig- te Polyester)Harze,To date, different polymeric materials have been used for the production of rear spoilers, in particular for motor vehicles, such as ABS (acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer) or glass fiber reinforced UP (unsaturated polyester) resins,
Heckspoiler aus ABS müssen lackiert werden, um die Witterungsbeständigkeit zu erhöhen. Die Lackierung verursacht dabei zusätzliche Kosten, zudem kann sich die Lackierung vom ABS lösen.ABS rear spoilers must be painted to increase weather resistance. The painting causes additional costs and the painting can also detach from the ABS.
Die Verwendung von UP-Harzen mit Glasfaserverstärkung ist aufwendig. Wegen der hohen Anforderungen an die Oberflächenqualität von Heckspoilern ist eine Lackierung erforderlich, die wiederum kostenaufwendig ist.The use of UP resins with glass fiber reinforcement is complex. Because of the high demands on the surface quality of rear spoilers, painting is required, which in turn is costly.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Heckspoiler bereitzustellen, die in einem einstufigen Verfahren ohne Nachbearbeitung herstellbar sind und eine gute Maßhaltigkeit aufweisen.The object of the present invention is to provide rear spoilers which can be produced in a one-step process without reworking and which have good dimensional stability.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Heckspoilern, die im Spritzgieß verfahren oder Extrusionsblaßverfahren herstellbar sind. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Heckspoilern, die eine niedrige Dichte und somit ein niedriges Gewicht aufweisen, aber dennoch stabil sind.Another object of the invention is to provide rear spoilers which can be injection molded or extrusion blown. Another object of the invention is to provide rear spoilers which have a low density and thus a low weight, but are nevertheless stable.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Heckspoilern, die eine ausgezeichnete Oberflächenqualität und Witterungsbeständigkeit aufweisen.Another object of the invention is to provide rear spoilers which have excellent surface quality and weather resistance.
Erfindungsgemäß werden diese Aufgaben gelöst durch Verwendung einer von ABS verschiedenen thermoplastischen Foπnmasse, enthaltend, bezogen auf die Summe der Mengen der Komponenten A und B, und ggf. C und/oder D, die insgesamt 100 Gew.- ergibt,According to the invention, these objects are achieved by using a thermoplastic film composition different from ABS, comprising, based on the sum of the amounts of components A and B, and possibly C and / or D, which gives a total of 100% by weight,
a: 1 - 99 Gew.-% eines teilchenförmigen Emulsionspolymerisats mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C und einer mittleren Teilchengröße von 50 - 1000 nm als Komponente A, b: 1 - 99 Gew.-% mindestens eines amorphen oder teilkristallinena: 1-99% by weight of a particulate emulsion polymer with a glass transition temperature below 0 ° C. and an average particle size of 50-1000 nm as component A, b: 1-99% by weight of at least one amorphous or partially crystalline
Polymerisats als Komponente B, c: 0 - 50 Gew.- Polycarbonate als Komponente C, und d: 0 - 50 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder derenPolymers as component B, c: 0-50% by weight polycarbonates as component C, and d: 0-50% by weight of fibrous or particulate fillers or their fillers
Gemische als Komponente DMixtures as component D
zur Herstellung von Heckspoilern und Befestigungsteilen dafür.for the production of rear spoilers and fastening parts therefor.
Die beschriebenen Heckspoiler und Befestigungsteile dafür sind stabil und weisen eine sehr gute Maßhaltigkeit auf. Sie haben eine ausgezeichnete Oberflächenqualität und sind sehr witterungsbeständig.The described rear spoiler and fastening parts for it are stable and have a very good dimensional stability. They have an excellent surface quality and are very weather-resistant.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heckspoiler erfindungsgemäß ver- wendeten thermoplastischen Formmassen sind an sich bekannt. Beispielsweise sind in DE-A-12 60 135, DE-C-19 11 882, DE-A-28 26 925, DE-A-31 49 358, DE-A-32 27 555 und DE-A-40 11 162 erfindungsgemäß verwendbare Formmassen beschrieben.The thermoplastic molding compositions used according to the invention for producing the rear spoiler according to the invention are known per se. For example are according to the invention in DE-A-12 60 135, DE-C-19 11 882, DE-A-28 26 925, DE-A-31 49 358, DE-A-32 27 555 and DE-A-40 11 162 usable molding compositions described.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heckspoiler erfindungsgemäß verwendeten von ABS verschiedenen Formmassen enthalten gemäß einer Ausfuhrungsform die nachstehend aufgeführten Komponenten A und B und ggf. C und/oder D, wie noch nachstehend definiert. Sie enthalten, bezogen auf die Summe der Mengen der Komponenten A und B, und ggf. C und/oder D, die insgesamt 100 Gew.-% ergibt,According to one embodiment, the molding compositions other than ABS used to produce the rear spoiler according to the invention contain components A and B and, if appropriate, C and / or D, as defined below. They contain, based on the sum of the amounts of components A and B, and if appropriate C and / or D, which gives a total of 100% by weight,
a: 1 - 99 Gew.-%, vorzugsweise 15 - 60 Gew.-%, insbesondere 25 - 50 Gew.-%, eines teilchenförmigen Emulsionspolymerisats mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C und einer mittleren Teilchen- große von 50 - 1000 nm, vorzugsweise 50 - 500 nm, als Komponentea: 1-99% by weight, preferably 15-60% by weight, in particular 25-50% by weight, of a particulate emulsion polymer with a glass transition temperature below 0 ° C. and an average particle size of 50-1000 nm , preferably 50-500 nm, as a component
A, b: 1 - 99 Gew.-%, vorzugsweise 40 - 85 Gew.-%, insbesondere 50 - 75 Gew.-%, mindestens eines amorphen oder teilkristallinen Polymerisats als Komponente B, c: 0 - 50 Gew.-% Polycarbonate als Komponente C, und d: 0 - 50 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Gemische als Komponente D.A, b: 1-99% by weight, preferably 40-85% by weight, in particular 50-75% by weight, of at least one amorphous or partially crystalline polymer as component B, c: 0-50% by weight of polycarbonates as component C, and d: 0 - 50% by weight of fibrous or particulate fillers or mixtures thereof as component D.
Im folgenden wird die Erfindung näher erläutert.The invention is explained in more detail below.
Zunächst werden die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heckspoiler verwendeten Formmassen beschrieben und die Komponenten, aus denen diese aufgebaut sind. KOMPONENTE AThe molding compositions used to produce the rear spoiler according to the invention and the components from which they are constructed are first described. COMPONENT A
Komponente A ist ein teilchenförmiges Emulsionspolymerisat mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C und einer mittleren Teilchengröße von 50 - 1000 nm.Component A is a particulate emulsion polymer with a glass transition temperature below 0 ° C and an average particle size of 50-1000 nm.
Vorzugsweise handelt es sich bei Komponente A um ein Pfropfcopolymerisat ausComponent A is preferably a graft copolymer
al: 1 - 99 Gew.-%, vorzugsweise 55 - 80 Gew.-%, insbesondere 55 -al: 1-99% by weight, preferably 55-80% by weight, in particular 55-
65 Gew.-%, einer teilchenförmigen Pfropfgrundlage AI mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C, a2: 1 - 99 Gew.-%, vorzugsweise 20 - 45 Gew.-%, insbesondere 35 -65% by weight, of a particulate graft base Al with a glass transition temperature below 0 ° C., a2: 1-99% by weight, preferably 20-45% by weight, in particular 35-
45 Gew.-%, einer Pfropfauflage A2 aus den Monomeren, bezogen auf A2, a21 : 40 - 100 Gew.-%, vorzugsweise 65 - 85 Gew.-% , Einheiten eines vinylaromatischen Monomeren, vorzugsweise des Styrols, eines substituierten Styrols oder eines (Meth)acrylsäureesters oder deren Gemische, insbesondere des Styrols und/oder α-Methylstyrols als Komponente A21 und a22: bis 60 Gew.-% , vorzugsweise 15 - 35 Gew.- % , Einheiten eines ethylenisch ungesättigten Monomeren, vorzugsweise des Acrylnitrils oder Methacrylnitrils, insbesondere des Acrylnitrils als Komponente A22.45% by weight of a graft A2 composed of the monomers, based on A2, a21: 40-100% by weight, preferably 65-85% by weight, of units of a vinylaromatic monomer, preferably styrene, a substituted styrene or one (Meth) acrylic acid ester or mixtures thereof, in particular styrene and / or α-methylstyrene as component A21 and a22: up to 60% by weight, preferably 15-35% by weight, of units of an ethylenically unsaturated monomer, preferably acrylonitrile or methacrylonitrile , in particular of acrylonitrile as component A22.
Die Pfropfauflage A2 besteht dabei aus mindestens einer Pfropfhülle, wobei das Pfropfcopolymerisat A insgesamt eine mittlere Teilchengröße von 50 - 1000 nm aufweist. Gemäß einer Ausfuhrungsform der Erfindung besteht Komponente AI aus den MonomerenThe graft pad A2 consists of at least one graft shell, the graft copolymer A overall having an average particle size of 50-1000 nm. According to one embodiment of the invention, component AI consists of the monomers
all: 80 - 99,99 Gew.-%, vorzugsweise 95 - 99,9 Gew.-%, eines C^g- Alkylesters der Acrylsäure, vorzugsweise n-Butylacrylat und/oder Ethylhexylacrylat als Komponente Al l, al2: 0,01 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 - 5,0 Gew.-%, mindestens eines polyfunktionellen vernetzenden Monomeren, vorzugsweise Diallylphthalat und/oder DCPA als Komponente A12.all: 80 - 99.99 weight .-%, preferably 95 - 99.9 weight .-%, of a C ^ g - alkyl ester of acrylic acid, preferably n-butyl acrylate and / or ethylhexyl acrylate, as component Al l, al2: 0.01 - 20% by weight, preferably 0.1-1.0% by weight, of at least one polyfunctional crosslinking monomer, preferably diallyl phthalate and / or DCPA as component A12.
Gemäß einer Ausfuhrungsform der Erfindung beträgt die mittlere Teilchengröße der Komponente A 50 - 800 nm, vorzugsweise 50 - 600 nm.According to one embodiment of the invention, the average particle size of component A is 50-800 nm, preferably 50-600 nm.
Gemäß einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform ist die Teilchen- größenverteilung der Komponente A bimodal, wobei 60 - 90 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 50 - 200 nm und 10 - 40 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 50 - 400 nm aufweisen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A.According to a further embodiment of the invention, the particle size distribution of component A is bimodal, 60-90% by weight having an average particle size of 50-200 nm and 10-40% by weight having an average particle size of 50-400 nm on the total weight of component A.
Als mittlere Teilchengröße bzw. Teilchengrößenverteilung werden die aus der integralen Massenverteilung bestimmten Größen angegeben. Bei den erfindungsgemäßen mittleren Teilchengrößen handelt es sich in allen Fällen um die Gewichtsmittel der Teilchengrößen, wie sie mittels einer analytischen Ultrazentrifuge entsprechend der Methode von W. Scholtan und H. Lange, Kolloid-Z. und Z.-Polymere 250 (1972), Seiten 782 - 796, bestimmt wurden. Die Ultrazentrifugenmessung liefert die integrale Massenverteilung des Teilchendurchmessers einer Probe. Hieraus läßt sich entnehmen, wieviel Gewichtsprozent der Teilchen einen Durchmesser gleich oder kleiner einer bestimmten Größe haben. Der mittlere Teilchendurchmesser, der auch als d^- Wert der integralen Massenverteilung bezeichnet wird, ist dabei als der Teilchendurchmesser definiert, bei dem 50 Gew.-% der Teilchen einen kleineren Durchmesser haben als der Durchmesser, der dem d^-Wert entspricht. Ebenso haben dann 50 Gew.-% der Teilchen einen größeren Durchmesser als der d50-Wert. Zur Charakterisierung der Breite der Teilchengrößenver- teilung der Kautschukteilchen werden neben dem d50-Wert (mittlerer Teilchendurchmesser) die sich aus der integralen Massenverteilung ergebenden d10- und d90-Werte herangezogen. Der d10- bzw. d^-Wert der integralen Massenverteilung ist dabei entsprechend dem d50-Wert definiert mit dem Unterschied, daß sie auf 10 bzw. 90 Gew.-% der Teilchen bezogen sind. Der QuotientThe sizes determined from the integral mass distribution are given as the average particle size or particle size distribution. The mean particle sizes according to the invention are in all cases the weight average of the particle sizes, as determined by means of an analytical ultracentrifuge according to the method of W. Scholtan and H. Lange, Kolloid-Z. and Z.-Polymer 250 (1972), pages 782-796. The ultracentrifuge measurement provides the integral mass distribution of the particle diameter of a sample. From this it can be seen what percentage by weight of the particles have a diameter equal to or smaller than a certain size. The mean particle diameter, which is also referred to as the d ^ value of the integral mass distribution, is the Particle diameter defined, in which 50 wt .-% of the particles have a smaller diameter than the diameter which corresponds to the d ^ value. Likewise, 50% by weight of the particles then have a larger diameter than the d 50 value. In addition to the d 50 value (average particle diameter), the d 10 and d 90 values resulting from the integral mass distribution are used to characterize the width of the particle size distribution of the rubber particles. The d 10 or d ^ value of the integral mass distribution is defined in accordance with the d 50 value with the difference that they are based on 10 or 90% by weight of the particles. The quotient
4>o " dw4> o "d w
*50* 50
stellt ein Maß für die Verteilungsbreite der Teilchengröße dar. Als Komponente A erfindungsgemäß verwendbare Emulsionspolymerisate A weisen vor- zugsweise Q-Werte kleiner als 0,5, insbesondere kleiner als 0,35 auf.represents a measure of the distribution width of the particle size. Emulsion polymers A which can be used according to the invention as component A preferably have Q values less than 0.5, in particular less than 0.35.
Die Glasübergangstemperatur des Emulsionspolymerisats A wie auch der anderen erfindungsgemäß verwendeten Komponenten wird mittels DSC (Differential Scanning Calorimetry) nach ASTM 3418 (mid point temperature) be- stimmt.The glass transition temperature of the emulsion polymer A and also of the other components used according to the invention is determined by means of DSC (differential scanning calorimetry) according to ASTM 3418 (mid point temperature).
Als Emulsionspolymerisat A können einschlägig übliche Kautschuke Verwendung finden, wie gemäß einer Ausfuhrungsform der Erfindung, Epichlorhy- drin-Kautschuke, Ethylen-Vinylacetat-Kautschuke, Polyethylenchlorsulfonkau- tschuke, Siliconkautschuke, Polyetherkautschuke, hydrierte Dienkautschuke, Polyalkenamerkau tschuke, Acrylatkautschuke, Ethylen-Propylen-Kautschuke, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuke, Butylkautschuke und Fluorkautschuke. Bevorzugt werden Acrylatkautschuk, Ethylen-Propylen(EP)-Kautschuk, Ethy- len-Propylen-Dien(EPDM)-Kautschuk, insbesondere Acrylatkautschuk, eingesetzt.Relevant common rubbers can be used as emulsion polymer A, such as according to one embodiment of the invention, epichlorohydrin rubbers, ethylene vinyl acetate rubbers, polyethylene chlorosulfone rubbers, silicone rubbers, polyether rubbers, hydrogenated diene rubbers, ethylene rubbers, ethylene rubbers, acrylic rubbers, polyalkylene rubbers , Ethylene propylene diene rubbers, butyl rubbers and fluororubbers. Acrylate rubber, ethylene propylene (EP) rubber, ethyl len-propylene-diene (EPDM) rubber, especially acrylate rubber.
Reine Butadienkautschuke, wie sie in ABS Verwendung finden, können nicht als ausschließliche Komponente A verwendet werden.Pure butadiene rubbers, such as those used in ABS, cannot be used as exclusive component A.
Gemäß einer Ausführungsform wird der Dien-Grundbaustein-Anteil im Emulsionspolymerisat A so gering gehalten, daß möglichst wenig nicht umgesetzte Doppelbindungen im Polymerisat verbleiben. Gemäß einer Ausfüh- rungsform liegen keine Dien-Grundbausteine im Emulsionspolymerisat A vor.According to one embodiment, the diene basic building block content in the emulsion polymer A is kept so low that as few unreacted double bonds remain in the polymer. According to one embodiment, there are no basic diene building blocks in the emulsion polymer A.
Bei den Acrylatkautschuken handelt es sich vorzugsweise um Alkylacrylat- Kautschuke aus einem oder mehreren C._8-Alkylacrylaten, vorzugsweise C .g- Alkylacrylaten, wobei bevorzugt mindestens teilweise Butyl-, Hexyl-, Octyl- oder 2-Ethylhexylacrylat, insbesondere n-Butyl- und 2-Ethylhexylacrylat, verwendet wird. Diese Alkylacrylat-Kautschuke können bis zu 30 Gew.-% harte Polymere bildende Monomere, wie Vinylacetat, (Meth)acrylnitril, Styrol, substituiertes Styrol, Methylmethacrylat oder Viny lether einpolymerisiert enthalten.The acrylate rubbers are preferably alkyl acrylate rubbers composed of one or more C. 8 alkyl acrylates, preferably C.sub.g alkyl acrylates, preferably at least partially butyl, hexyl, octyl or 2-ethylhexyl acrylate, in particular n-butyl - And 2-ethylhexyl acrylate is used. These alkyl acrylate rubbers can contain up to 30 wt .-% hard polymer-forming monomers such as vinyl acetate, (meth) acrylonitrile, styrene, substituted styrene, methyl methacrylate or vinyl ether copolymerized.
Die Acrylatkautschuke enthalten gemäß einer Ausführungsform der Erfindung weiterhin 0,01 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 - 5 Gew.-%, an vernetzend wirkenden, polyfunktionellen Monomeren (Vernetzungsmonomere). Beispiele hierfür sind Monomere, die 2 oder mehr zur Copolymerisation befähigte Doppelbindungen enthalten, die vorzugsweise nicht in den 1,3-Stellungen konjugiert sind.According to one embodiment of the invention, the acrylate rubbers further contain 0.01-20% by weight, preferably 0.1-5% by weight, of cross-linking polyfunctional monomers (cross-linking monomers). Examples of these are monomers which contain 2 or more double bonds capable of copolymerization, which are preferably not conjugated in the 1,3-positions.
Geeignete Vernetzungsmonomere sind beispielsweise Divinylbenzol, Diallylma- leat, Diallylftimarat, Diallylphthalat, Diethylphthalat, Triallylcyanurat, Trially- lisocyanurat, Tricyciodecenylacrylat, Dihydrodicyclopentadienylacrylat, Triallyl- phosphat, Allylacrylat, Allylmethacrylat. Als besonders günstiges Vernet- zungsmonomer hat sich Dicyclopentadienylacrylat (DCPA) erwiesen (vgl. DE- C-12 60 135).Suitable crosslinking monomers are, for example, divinylbenzene, diallyl maleate, diallyl timate, diallyl phthalate, diethyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, tricyciodecenyl acrylate, dihydrodicyclopentadienyl acrylate, triallyl phosphate, allyl acrylate, allyl methacrylate. Dicyclopentadienyl acrylate (DCPA) has proven to be a particularly favorable crosslinking monomer (cf. DE-C-12 60 135).
Geeignete Siliconkautschuke können z.B. vernetzte Siliconkautschuke aus Einheiten der allgemeinen Formeln R2SiO, RSiO3 2, R3SiO1 2 und SiO2/ sein, wobei der Rest R einen einwertigen Rest darstellt. Die Menge der einzelnen Siloxaneinheiten sind dabei so bemessen, daß auf 100 Einheiten der Formel R2SiO 0 bis 10 Mol-Einheiten der Formel RSiO3/2, 0 bis 1 ,5 Mol-Einheiten R3SiO1 2 und 0 bis 3 Mol-Einheiten SiO2 4 vorhanden sind. R kann dabei entweder ein einwertiger gesättigter Kohlenwasserstof rest mit 1 bis 18 C- Atomen, der Phenylrest oder der Alkoxyrest oder eine radikalisch leicht angreifbare Gruppe wie der Vinyl- oder der Mercaptopropylrest sein. Bevorzugt ist, daß mindestens 80% aller Reste R Methylreste sind; insbesondere bevorzugt sind Kombinationen aus Methyl- und Ethyl- oder Phenylresten.Suitable silicone rubbers can be, for example, crosslinked silicone rubbers composed of units of the general formulas R 2 SiO, RSiO 3 2 , R 3 SiO 1 2 and SiO 2 / , where the radical R represents a monovalent radical. The amount of the individual siloxane units is such that for 100 units of the formula R 2 SiO 0 to 10 mol units of the formula RSiO 3/2 , 0 to 1.5 mol units R 3 SiO 1 2 and 0 to 3 mol Units of SiO 2 4 are present. R can be either a monovalent saturated hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, the phenyl radical or the alkoxy radical or a group which is easily attackable by free radicals, such as the vinyl or mercaptopropyl radical. It is preferred that at least 80% of all R groups are methyl groups; combinations of methyl and ethyl or phenyl radicals are particularly preferred.
Bevorzugte Siliconkautschuke enthalten eingebaute Einheiten radikalisch angreifbarer Gruppen, insbesondere Vinyl-, Allyl-, Halogen-, Mercaptogruppen, vorzugsweise in Mengen von 2 - 10 mol-% , bezogen auf alle Reste R. Sie können beispielsweise hergestellt werden wie in EP-A-0 260 558 beschrieben.Preferred silicone rubbers contain built-in units of groups which can be attacked by free radicals, in particular vinyl, allyl, halogen, mercapto groups, preferably in amounts of 2-10 mol%, based on all radicals R. They can be prepared, for example, as in EP-A-0 260 558.
In manchen Fällen kann es zweckmäßig sein, ein Emulsionspolymerisat A aus unvernetztem Polymer zu verwenden. Als Monomere zur Herstellung dieser Polymere können alle voranstehend genannten Monomere dienen. Bevorzugte unvernetzte Emulsionspolymerisate A sind z.B. Homo- und Copolymere von Acrylsäureestern, inbesondere des n-Butyl- und des Ethyl- hexylacrylats, sowie Homo- und Copolymere des Ethylens, Propylens, Buty- lens, Isobutylens, als auch Poly(organosiloxane), alle mit der Maßgabe, daß sie linear oder auch verzweigt sein dürfen. Kern/Schale - Emulsionspolymerisat AIn some cases it may be appropriate to use an emulsion polymer A made from uncrosslinked polymer. All of the monomers mentioned above can be used as monomers for the production of these polymers. Preferred uncrosslinked emulsion polymers A are, for example, homopolymers and copolymers of acrylic esters, in particular n-butyl and ethylhexyl acrylate, and homopolymers and copolymers of ethylene, propylene, butylene, isobutylene, and also poly (organosiloxanes), all with provided that they can be linear or branched. Core / shell - emulsion polymer A
Bei dem Emulsionspolymerisat A kann es sich auch um ein mehrstufig aufgebautes Polymerisat handeln (sog. "Kern/Schale-Aufbau", "core-shell mor- phology"). Beispielsweise kann ein kautschukelastischer Kern (T < 0°C) von einer "harten" Schale (Polymere mit Tg > 0°C) oder umgekehrt umhüllt sein.The emulsion polymer A can also be a multi-stage polymer (so-called "core / shell structure", "core-shell morphology"). For example, a rubber-elastic core (T <0 ° C) can be encased by a "hard" shell (polymers with T g > 0 ° C) or vice versa.
In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung handelt es sich bei der Komponente A um ein Pfropfcopolymerisat. Die Pfropfcopolymerisate A der erfindungsgemäßen Formmassen haben dabei eine mittlere Teilchengröße d50 von 50 - 1000 nm, bevorzugt von 50 - 600 nm und besonders bevorzugt von 50 - 400 nm. Diese Teilchengrößen können erzielt werden, wenn man als Pfropfgrundlage AI dieser Komponente A Teilchengrößen von 50 - 350 nm, bevorzugt von 50 - 300 nm und besonders bevorzugt von 50 - 250 nm verwendet.In a particularly preferred embodiment of the invention, component A is a graft copolymer. The graft copolymers A of the molding compositions according to the invention have an average particle size d 50 of 50-1000 nm, preferably 50-600 nm and particularly preferably 50-400 nm. These particle sizes can be achieved if, as the graft base AI of this component A, particle sizes of 50-350 nm, preferably from 50-300 nm and particularly preferably from 50-250 nm.
Das Pfropfcopolymerisat A ist im allgemeinen ein- oder mehrstufig, d.h. ein aus einem Kern und einer oder mehreren Hüllen aufgebautes Polymerisat. Das Polymerisat besteht aus einer Grundstufe (Pfropfkern) AI und einer oder - bevorzugt - mehreren darauf gepfropften Stufen A2 (Pfropfauflage), den sogenannten Pfropfstufen oder Pfropfhüllen.The graft copolymer A is generally one or more stages, i.e. a polymer composed of a core and one or more shells. The polymer consists of a basic stage (graft core) Al and one or - preferably - several stages A2 grafted thereon, the so-called graft stages or graft shells.
Durch einfache Pfropfung oder mehrfache schrittweise Pfropfung können eine oder mehrere Pfropfhüllen auf die Kautschukteilchen aufgebracht werden, wobei jede Pfropfhülle eine andere Zusammensetzung haben kann. Zusätzlich zu den pfropfenden Monomeren können polyfunktionelle vernetzende oder reaktive Gruppen enthaltende Monomere mit aufgepfropft werden (s. z.B. EP- A-0 230 282, DE-A-36 01 419, EP-A-0 269 861). In einer bevorzugten Ausführungsform besteht Komponente A aus einem mehrstufig aufgebauten Pfropfcopolymerisat, wobei die Pfropfstufen im allgemeinen aus harzbildenden Monomeren hergestellt sind und eine Glastemperatur Tg oberhalb von 30°C, vorzugsweise oberhalb von 50°C haben. Der mehrstufige Aufbau dient u.a. dazu, eine (Teil-)Verträglichkeit der Kautschukteilchen A mit dem Thermoplasten B zu erzielen.One or more graft shells can be applied to the rubber particles by simple grafting or multiple step-wise grafting, each graft sheath having a different composition. In addition to the grafting monomers, polyfunctional crosslinking or reactive group-containing monomers can also be grafted on (see, for example, EP-A-0 230 282, DE-A-36 01 419, EP-A-0 269 861). In a preferred embodiment, component A consists of a multi-stage graft copolymer, the graft stages being generally made from resin-forming monomers and having a glass transition temperature T g above 30 ° C., preferably above 50 ° C. The multi-stage structure serves, inter alia, to achieve (partial) compatibility of the rubber particles A with the thermoplastic B.
Pfropfcopolymerisate A werden beispielsweise hergestellt durch Pfropfung von mindestens einem der im folgenden aufgeführten Monomeren A2 auf mindestens eine der vorstehend aufgeführten Pfropfgrundlagen bzw. Pfropfkernmaterialien AI . Als Pfropfgrundlagen AI der erfindungsgemäßen Formmassen sind alle Polymerisate geeignet, die oben unter den Emulsionspolymerisaten A beschrieben sind.Graft copolymers A are prepared, for example, by grafting at least one of the monomers A2 listed below onto at least one of the graft bases or graft core materials AI listed above. All polymers described above under emulsion polymers A are suitable as graft bases AI of the molding compositions according to the invention.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist die Pfropfgrundlage AI aus 15 - 99 Gew.-% Acrylatkautschuk, 0, 1 - 5 Gew.-% Vernetzer und 0 - 49,9 Gew.-% eines der angegebenen weiteren Monomere oder Kautschuke zusammengesetzt.According to one embodiment of the invention, the graft base AI is composed of 15-99% by weight of acrylate rubber, 0.1-5% by weight of crosslinking agent and 0-49.9% by weight of one of the further monomers or rubbers indicated.
Geeignete Monomere zur Bildung der Pfropfauflage A2 können beispielsweise aus den im folgenden aufgeführten Monomeren und deren Gemischen ausgewählt sein:Suitable monomers for forming the graft A2 can be selected, for example, from the monomers listed below and their mixtures:
Vinylaromatische Monomeren, wie Styrol und seine substituierten Derivate, wie α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, 3,4-Dimethylstyrol, p-tert.-Butylstyrol, o- und p-Divinylbenzol und p-Methyl-α-methylstyrol oder Cj-Cg-AlkyHmetϊ acry- late wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Methylacrylat, Ethylacrylat, n- Butylacrylat, s-Butylacrylat; bevorzugt sind Styrol, α-Methylstyrol, Methylmethacrylat, insbesondere Styrol und/oder α-Methylstyrol, und ethylenisch ungesättigte Monomeren, wie Acryl- und Methacrylverbindungen, wie Acryl- nitril, Methacrylnitril, Acryl- und Methacrylsäure, Methylacrylat, Ethylacry- lat, n- und Isopropylacrylat, n- und Isobutylacrylat, tert.-Butylacrylat, 2- Ethylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, n- und Isopropylme- thacrylat, n- und Isobutylmethacrylat, tert.-Butylmethacrylat, Cyclohexylmetha- crylat, Isobornylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid und dessen Derivate, wie Maleinsäureester, Maleinsäurediester und Maleinimide, z.B. Alkyl- und Arylmaleinimide, wie Methyl- oder Phenylmaleinimid. Bevorzugt sind Acryl- nitril und Methacrylnitril, insbesondere Acrylnitril.Vinylaromatic monomers, such as styrene and its substituted derivatives, such as α-methylstyrene, p-methylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, o- and p-divinylbenzene and p-methyl-α-methylstyrene or C j - Cg-AlkyHmetϊ acrylate such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate; styrene, α-methylstyrene, methyl methacrylate, in particular styrene and / or α-methylstyrene, and ethylenically unsaturated monomers such as acrylic and methacrylic compounds such as acrylic nitrile, methacrylonitrile, acrylic and methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n- and isopropyl acrylate, n- and isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n- and isopropyl methacrylate, n- and isobutyl acrylate tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, maleic anhydride and its derivatives, such as maleic esters, maleic diesters and maleimides, for example alkyl and aryl maleimides, such as methyl or phenyl maleimide. Acrylonitrile and methacrylonitrile, in particular acrylonitrile, are preferred.
Weiterhin können als (Co-) Monomeren Styrol-, Vinyl-, Acryl- oder Meth- acrylverbindungen (z.B. Styrol, wahlweise substituiert mit C,.ι2-AIkylresten, Halogenatomen, Halogenmethyleπresten; Vinylnaphthalin, Vinylcarbazol; Vinylether mit Cj.^-Etherresten; Vinylimidazol, 3-(4-)Vinylpyridin, Dimethyl- aminoethyl(meth)acrylat, p-Dimethylaminostyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäurebutylester, Acrylsäureethylhexylester und Methylmethacrylat sowie Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure oder deren Anhydride, A ide, Nitrile oder Ester mit 1 bis 22 C-Atome, vorzugsweise 1 bis 10 C-Atome enthaltenden Alkoholen) verwendet werden.Can continue as (co) monomers styrene, vinyl, acrylic or methacrylic compounds (eg, styrene, optionally substituted with C, .ι 2 -AIkylresten, halogen atoms, Halogenmethyleπresten; vinyl naphthalene, vinyl carbazole, vinyl ethers with C j ^ -. Ether residues; vinylimidazole, 3- (4-) vinylpyridine, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, p-dimethylaminostyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate and methyl methacrylate as well as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid or their anhydrides, A ide Nitriles or esters with 1 to 22 carbon atoms, preferably alcohols containing 1 to 10 carbon atoms) can be used.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung umfaßt Komponente A 50 - 90 Gew.-% der vorstehend beschriebenen Pfropfgrundlage AI und 10 - 50 Gew.-% der vorstehend beschriebenen Pfropfauflage A2, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A.According to one embodiment of the invention, component A comprises 50-90% by weight of the above-described graft base AI and 10-50% by weight of the above-described graft base A2, based on the total weight of component A.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung dienen als Pfropfgrundlage AI vernetzte Acrylsäureester-Polymerisate mit einer Glasübergangstemperatur unter 0°C. Die vernetzten Acrylsäureester-Polymerisate sollen vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur unter -20°C, insbesondere unter -30°C, besitzen. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die Pfropfauflage A2 aus mindestens einer Pfropfhülle und die äußerste Pfropfhülle davon hat eine Glasübergangstemperatur von mehr als 30°C, wobei ein aus den Monomeren der Pfropfauflage A2 gebildetes Polymer eine Glasübergangstemperatur von mehr als 80°C aufweisen würde.According to one embodiment of the invention, crosslinked acrylic acid ester polymers with a glass transition temperature below 0 ° C. serve as the graft base. The crosslinked acrylic ester polymers should preferably have a glass transition temperature below -20 ° C., in particular below -30 ° C. In a preferred embodiment, the graft A2 consists of at least one graft shell and the outermost graft shell thereof has a glass transition temperature of more than 30 ° C, a polymer formed from the monomers of the graft A2 would have a glass transition temperature of more than 80 ° C.
Bezüglich der Messung der Glasübergangstemperarur und der mittleren Teilchengröße sowie der Q-Werte gilt für die Pfropfcopolymerisate A das für die Emulsionspolymerisate A Gesagte.With regard to the measurement of the glass transition temperature and the average particle size as well as the Q values, what has been said for the emulsion polymers A applies to the graft copolymers A.
Die Pfropfcopolymerisate A können auch durch Pfropfung von vorgebildeten Polymeren auf geeignete Pfropfhomopolymerisate hergestellt werden. Beispiele dafür sind die Umsetzungsprodukte von Maleinsäureanhydrid- oder Säuregruppen enthaltenden Copolymeren mit basenhaltigen Kautschuken.The graft copolymers A can also be prepared by grafting pre-formed polymers onto suitable graft homopolymers. Examples of this are the reaction products of copolymers containing maleic anhydride or acid groups with base-containing rubbers.
Geeignete Herstellverfahren für Pfropfcopolymerisate A sind die Emulsions-, Lösungs-, Masse- oder Suspensionspolymerisation. Bevorzugt werden die Pfropfcopolymerisate A durch radikalische Emulsionspolymerisation hergestellt, insbesondere in Gegenwart von Latices der Komponente AI bei Tem- peraturen von 20°C - 90°C unter Verwendung wasserlöslicher oder öllösli- cher Initiatoren wie Peroxodisulfat oder Benzylperoxid, oder mit Hilfe von Redoxinitiatoren. Redoxinitiatoren eignen sich auch zur Polymerisation unterhalb von 20°C.Suitable preparation processes for graft copolymers A are emulsion, solution, bulk or suspension polymerization. The graft copolymers A are preferably prepared by free-radical emulsion polymerization, in particular in the presence of latices of component AI at temperatures from 20 ° C. to 90 ° C. using water-soluble or oil-soluble initiators such as peroxodisulfate or benzyl peroxide, or with the aid of redox initiators. Redox initiators are also suitable for polymerization below 20 ° C.
Geeignete Emulsionspolymerisationsverfahren sind beschrieben in den DE-A- 28 26 925, 31 49 358 und in der DE-C-12 60 135.Suitable emulsion polymerization processes are described in DE-A-28 26 925, 31 49 358 and in DE-C-12 60 135.
Der Aufbau der Pfropfhüllen erfolgt vorzugsweise im Emulsionspolymeri- sationsverfahren, wie es beschrieben ist in DE-A-32 27 555, 31 49 357, 31 49 358, 34 14 118. Das definierte Einstellen der erfindungsgemäßen Teil- chengrößen von 50 - 1000 nm erfolgt bevorzugt nach den Verfahren, die beschrieben sind in der DE-C-12 60 135 und DE-A-28 26 925, bzw. Applied Polymer Science, Band 9 (1965), Seite 2929. Das Verwenden von Polymerisaten mit unterschiedlichen Teilchengrößen ist beispielsweise bekannt aus DE-A-28 26 925 und US-C-5 196 480.The graft casings are preferably built up in the emulsion polymerization process, as described in DE-A-32 27 555, 31 49 357, 31 49 358, 34 14 118. Surface sizes of 50-1000 nm are preferably carried out according to the processes described in DE-C-12 60 135 and DE-A-28 26 925, or Applied Polymer Science, Volume 9 (1965), page 2929. The use of polymers with different particle sizes is known for example from DE-A-28 26 925 and US-C-5 196 480.
Gemäß dem in der DE-C-12 60 135 beschriebenen Verfahren wird zunächst die Pfropfgrundlage AI hergestellt, indem der oder die gemäß einer Ausführungsform der Erfindung verwendeten Acrylsäureester und das mehr- funktioneile, die Vernetzung bewirkende Monomere, ggf. zusammen mit den weiteren Comonomeren, in wäßriger Emulsion in an sich bekannter Weise bei Temperaturen zwischen 20 und 100°C, vorzugsweise zwischen 50 und 80°C, polymerisiert werden. Es können die üblichen Emulgatoren, wie Alkalisalze von Alkyl- oder Alkylarylsulfonsäuren, Alkylsulfate, Fettalkohol- sulfonate, Salze höherer Fettsäuren mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen oder Harzseifen verwendet werden. Vorzugsweise verwendet man die Natriumsalze von Alkylsulfonaten oder Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen. Gemäß einer Ausführungsform werden die Emulgatoren in Mengen von 0,5 - 5 Gew.-%, insbesondere von 1 - 2 Gew.-%, bezogen auf die bei der Herstellung der Pfropfgrundlage AI eingesetzten Monomeren, eingesetzt. Im allgemeinen wird bei einem Gewichtsverhältnis von Wasser zu Monomeren von 2 : 1 bis 0,7 : 1 gearbeitet. Als Polymerisationsinitiatoren dienen insbesondere die gebräuchlichen Persulfate, wie Kaliumpersulfat. Es können jedoch auch Redoxsysteme zum Einsatz gelangen. Die Initiatoren werden im allgemeinen in Mengen von 0,1 - 1 Gew.-%, bezogen auf die bei der Herstellung der Pfropfgrundlage AI eingesetzten Monomeren, eingesetzt. Als weitere Polymerisationshilfsstoffe können die üblichen Puffersubstanzen, durch welche pH- Werte von vorzugsweise 6 - 9 eingestellt werden, wie Natriumbi- carbonat und Natriumpyrophosphat, sowie 0 - 3 Gew.-% eines Molekularge- wichtsreglers, wie Mercaptane, Terpinole oder dimeres α-Methylstyrol, bei der Polymerisation verwendet werden.According to the process described in DE-C-12 60 135, the graft base AI is first prepared by adding the acrylic acid ester (s) used according to one embodiment of the invention and the polyfunctional monomers which cause crosslinking, if appropriate together with the other comonomers, in an aqueous emulsion in a conventional manner at temperatures between 20 and 100 ° C, preferably between 50 and 80 ° C, polymerized. The usual emulsifiers, such as alkali salts of alkyl or alkylarylsulfonic acids, alkyl sulfates, fatty alcohol sulfonates, salts of higher fatty acids with 10 to 30 carbon atoms or resin soaps can be used. The sodium salts of alkyl sulfonates or fatty acids having 10 to 18 carbon atoms are preferably used. According to one embodiment, the emulsifiers are used in amounts of 0.5-5% by weight, in particular 1-2% by weight, based on the monomers used in the preparation of the graft base AI. In general, the weight ratio of water to monomers is from 2: 1 to 0.7: 1. The usual persulfates, such as potassium persulfate, are used in particular as polymerization initiators. However, redox systems can also be used. The initiators are generally used in amounts of 0.1-1% by weight, based on the monomers used in the preparation of the graft base AI. The customary buffer substances, by means of which pH values of preferably 6-9 are adjusted, such as sodium bicarbonate and sodium pyrophosphate, and 0-3% by weight of a molecular weight weight regulators, such as mercaptans, terpinols or dimeric α-methylstyrene, are used in the polymerization.
Die genauen Polymerisationsbedingungen, insbesondere Art, Dosierung und Menge des Emulgators, werden innerhalb der oben angegebenen Bereiche im einzelnen so bestimmt, daß der erhaltene Latex des vernetzten Acrylsäuree- sterpolymerisats einen d50-Wert im Bereich von etwa 50 - 1000 nm, vorzugsweise 50 - 150 nm, besonders bevorzugt im Bereich von 80 - 100 nm, besitzt. Die Teilchengrößenverteilung des Latex soll dabei vorzugsweise eng sein. Der QuotientThe precise polymerization conditions, in particular the type, dosage and amount of the emulsifier, are determined in detail within the ranges given above such that the latex of the crosslinked acrylic ester polymer obtained ad 50 value in the range from about 50-1000 nm, preferably 50- 150 nm, particularly preferably in the range of 80-100 nm. The particle size distribution of the latex should preferably be narrow. The quotient
* 0 *ιo* 0 * ιo
*so*so
soll < 0,5, vorzugsweise < 0,35 sein.should be <0.5, preferably <0.35.
Zur Herstellung des Pfropfpolymerisats A wird sodann in einem nächsten Schritt in Gegenwart des so erhaltenen Latex des vernetzten Acrylsäureester- Polymerisats gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ein Monomerenge- misch aus Styrol und Acrylnitril polymerisiert, wobei das Gewichtsverhältnis von Styrol zu Acrylnitril in dem Monomerengemisch gemäß einer Ausfiih- rungsform der Erfindung im Bereich von 100 : 0 bis 40 : 60, vorzugsweise im Bereich von 65 : 35 bis 85 : 15, liegen soll. Es ist vorteilhaft, diese Pfropfcopolymerisation von Styrol und Acrylnitril auf das als Pfropfgrundlage dienende vernetzte Polyacrylsäureesterpolymerisat wieder in wäßriger Emulsion unter den üblichen, vorstehend beschriebenen Bedingungen durchzufüh- ren. Die Pfropfcopolymerisation kann zweckmäßig im gleichen System erfolgen wie die Emulsionspolymerisation zur Herstellung der Pfropfgrundlage AI, wobei, falls notwendig, weiterer Emulgator und Initiator zugegeben werden kann. Das gemäß einer Ausführungsform der Erfindung aufzupfropfende Monomerengemisch aus Styrol und Acrylnitril kann dem Reaktionsgemisch auf einmal, absatzweise in mehreren Stufen oder vorzugsweise kontinuierlich während der Polymerisation zugegeben werden. Die Pfropfcopolymerisation des Gemisches von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart des vernetzenden Acrylsäureesterpolymerisats wird so geführt, daß ein Pfropfgrad von 1 - 99 Gew.-%, vorzugsweise 20 - 45 Gew.-%, insbesondere 35 - 45 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A, im Pfropfcopolymerisat A resultiert. Da die Pfropfausbeute bei der Pfropfcopolymerisation nicht 100% beträgt, muß eine etwas größere Menge des Monomerengemisches aus Styrol und Acrylnitril bei der Pfropfcopolymerisation eingesetzt werden, als es dem gewünschten Pfropfgrad entspricht. Die Steuerung der Pfropfausbeute bei der Pfropfcopolymerisation und somit des Pfropfgrades des fertigen Pfropfcopoly- merisats A ist dem Fachmann geläufig und kann beispielsweise u.a. durch die Dosiergeschwindigkeit der Monomeren oder durch Reglerzugabe erfolgen (Chauvel, Daniel, ACS Polymer Preprints 15 (1974), Seite 329 ff.). Bei der Emulsions-Pfropfcopolymerisation entstehen im allgemeinen etwa 5 - 15 Gew.-% , bezogen auf das Pfropfcopolymerisat, an freiem, ungepfropftem Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat. Der Anteil des Pfropfcopolymerisats A in dem bei der Pfropfcopolymerisation erhaltenen Polymerisationsprodukt wird nach der oben angegebenen Methode ermittelt.To produce the graft polymer A, a monomer mixture of styrene and acrylonitrile is then polymerized in a next step in the presence of the latex of the crosslinked acrylic ester polymer thus obtained, the weight ratio of styrene to acrylonitrile in the monomer mixture according to one embodiment - Form of the invention should be in the range from 100: 0 to 40:60, preferably in the range from 65:35 to 85:15. It is advantageous to carry out this graft copolymerization of styrene and acrylonitrile on the crosslinked polyacrylic acid ester polymer used as the graft base again in aqueous emulsion under the customary conditions described above. The graft copolymerization can advantageously be carried out in the same system as the emulsion polymerization for producing the graft base AI, where , if necessary, further emulsifier and initiator can be added. That to be grafted on according to an embodiment of the invention Monomer mixture of styrene and acrylonitrile can be added to the reaction mixture all at once, batchwise in several stages or, preferably, continuously during the polymerization. The graft copolymerization of the mixture of styrene and acrylonitrile in the presence of the crosslinking acrylic ester polymer is carried out in such a way that a degree of grafting of 1-99% by weight, preferably 20-45% by weight, in particular 35-45% by weight, based on the Total weight of component A, resulting in graft copolymer A. Since the graft yield in the graft copolymerization is not 100%, a somewhat larger amount of the monomer mixture of styrene and acrylonitrile must be used in the graft copolymerization than corresponds to the desired degree of grafting. The control of the graft yield in the graft copolymerization and thus the degree of grafting of the finished graft copolymer A is known to the person skilled in the art and can be carried out, for example, by the metering rate of the monomers or by adding a regulator (Chauvel, Daniel, ACS Polymer Preprints 15 (1974), page 329 ff .). The emulsion graft copolymerization generally gives rise to about 5 to 15% by weight, based on the graft copolymer, of free, non-grafted styrene / acrylonitrile copolymer. The proportion of the graft copolymer A in the polymerization product obtained in the graft copolymerization is determined by the method given above.
Bei der Herstellung der Pfropfcopolymerisate A nach dem Emulsionsverfahren sind neben den gegebenen verfahrenstechnischen Vorteilen auch reproduzierbare Teilchengrößenveränderungen möglich, beispielsweise durch zumin- dest teilweise Agglomeration der Teilchen zu größeren Teilchen. Dies bedeutet, daß in den Pfropfcopolymerisaten A auch Polymere mit unterschiedlichen Teilchengrößen vorliegen können. Vor allem die Komponente A aus Pfropfgrundlage und Pfropfhülle(n) kann für den jeweiligen Verwendungszweck optimal angepaßt werden, insbesondere in bezug auf die Teilchengröße.In the production of the graft copolymers A by the emulsion process, in addition to the given process engineering advantages, reproducible particle size changes are also possible, for example by at least partially agglomerating the particles into larger particles. This means that polymers with different particle sizes can also be present in the graft copolymers A. Component A, in particular, consisting of the graft base and graft shell (s) can be optimally adapted for the particular application, in particular with regard to the particle size.
Die Pfropfcopolymerisate A enthalten im allgemeinen 1 - 99 Gew.-%, bevorzugt 55 - 80 und besonders bevorzugt 55 - 65 Gew.-% Pfropfgrundlage AI und 1 - 99 Gew.-%, bevorzugt 20 - 45, besonders bevorzugt 35 - 45 Gew.-% der Pfropfauflage A2, jeweils bezogen auf das gesamte Pfropfcopolymerisat.The graft copolymers A generally contain 1-99% by weight, preferably 55-80 and particularly preferably 55-65% by weight of graft base AI and 1-99% by weight, preferably 20-45, particularly preferably 35-45% by weight .-% of the graft A2, each based on the entire graft copolymer.
KOMPONENTE BCOMPONENT B
Komponente B ist ein amorphes oder teilkristallines Polymerisat.Component B is an amorphous or partially crystalline polymer.
Vorzugsweise handelt es sich bei Komponente B um ein Copolymerisat ausComponent B is preferably a copolymer of
bl : 40 - 100 Gew.-% , vorzugsweise 60 - 70 Gew.- % , Einheiten eines vinylaromatischen Monomeren, vorzugsweise des Styrols, eines sub- stituierten Styrols oder eines (Meth)acrylsäureesters oder derenbl: 40-100% by weight, preferably 60-70% by weight, units of a vinylaromatic monomer, preferably styrene, a substituted styrene or a (meth) acrylic acid ester or the like
Gemische, insbesondere des Styrols und/oder α-Methylstyrols alsMixtures, especially of styrene and / or α-methylstyrene as
Komponente Bl , b2: bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 30 - 40 Gew.-% , Einheiten eines ethylenisch ungesättigten Monomers, vorzugsweise des Acrylnitrils oder Methacrylnitrils, insbesondere des Acrylnitrils als KomponenteComponent B1, b2: up to 60% by weight, preferably 30-40% by weight, of units of an ethylenically unsaturated monomer, preferably of acrylonitrile or methacrylonitrile, in particular of acrylonitrile as a component
B2.B2.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Viskositätszahl der Komponente B 50 - 90, vorzugsweise 60 - 80. Die amorphen oder teilkristallinen Polymerisate der Komponente B der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heckspoiler erfindungsgemäß verwendeten Formmasse sind vorzugsweise aus mindestens einem Polymeren aus teilkristallinen Polyamiden, teilaromatischen Copolyamiden, Polyolefinen, Iono- meren, Polyestern, Polyetherketonen, Polyoxyalkylenen, Polyarylensulfiden und Polymeren aus vinylaromatischen Monomeren und/oder ethylenisch ungesättigten Monomeren ausgewählt. Es können auch Polymerisatgemische verwendet werden.According to a preferred embodiment of the invention, the viscosity number of component B is 50-90, preferably 60-80. The amorphous or partially crystalline polymers of component B of the molding composition used according to the invention for the production of the rear spoiler according to the invention are preferably composed of at least one polymer from partially crystalline polyamides, partially aromatic copolyamides, polyolefins, ionomers, polyesters, polyether ketones, polyoxyalkylenes, polyarylene sulfides and polymers from vinyl aromatic monomers and / or ethylenically unsaturated monomers. Polymer mixtures can also be used.
Als Komponente B der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heckspoiler erfindungsgemäß verwendeten Formmasse sind teilkristalline, bevorzugt lineare Polyamide wie Polyamid-6, Polyamid-6,6, Polyamid-4,6, Polyamid-6, 12 und teilkristalline Copolyamide auf Basis dieser Komponenten geeignet. Des weiteren können teilkristalline Polyamide eingesetzt werden, deren Säurekomponente ganz oder teilweise aus Adipinsäure und/oder Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und/oder Korksäure und/oder Sebacinsäure und/oder Acelainsäure und/oder Dodecandicarbonsäure und/oder einer Cyclohexandicar- bonsäure besteht, und deren Diaminkomponente ganz oder teilweise insbesondere aus m- und/oder p-Xylylendiamin und/oder Hexamethylendiamin und/oder 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder Iso- phorondiamin besteht, und deren Zusammensetzungen im Prinzip aus dem Stand der Technik bekannt sind (vgl. Encyclopedia of Polymers, Vol. 11, S. 315 ff.).Component B of the molding composition used according to the invention for the production of the rear spoiler according to the invention are partially crystalline, preferably linear polyamides such as polyamide-6, polyamide-6,6, polyamide-4,6, polyamide-6, 12 and partially crystalline copolyamides based on these components. Furthermore, partially crystalline polyamides can be used, the acid component of which consists wholly or partly of adipic acid and / or terephthalic acid and / or isophthalic acid and / or suberic acid and / or sebacic acid and / or acelaic acid and / or dodecanedicarboxylic acid and / or a cyclohexanedicarboxylic acid, and the like Diamine component wholly or partly in particular consists of m- and / or p-xylylenediamine and / or hexamethylenediamine and / or 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine and / or isophoronediamine, and their compositions in principle are known from the prior art (cf. Encyclopedia of Polymers, Vol. 11, p. 315 ff.).
Beispiele für als Komponente B der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heckspoiler erfindungsgemäß verwendeten Formmassen weiterhin geeignete Polymerisate sind teilkristalline Polyolefine, vorzugsweise Homo- und Copo- lymerisate von Olefinen wie Ethylen, Propylen, Buten- 1, Penten-1, Hexen- 1, Hepten-1, 3-Methylbuten-l, 4-Methylbuten-l , 4-Methylpenten-l und Octen-1. Geeignete Polyolefine sind Polyethylen, Polypropylen, Polybuten-1 oder Poly- 4-methylpenten-l . Allgemein unterscheidet man bei Polyethylen (PE) High- Density-PE (HDPE), Low-Density-PE (LDPE) und linear-low-density-PE (LLDPE).Examples of polymers which are furthermore suitable as component B of the molding compositions used according to the invention for producing the rear spoiler according to the invention are partially crystalline polyolefins, preferably homo- and copolymers of olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene , 3-methylbutene-1, 4-methylbutene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1. Suitable polyolefins are polyethylene, polypropylene, polybutene-1 or poly 4-methylpentene-l. In general, a distinction is made between polyethylene (PE) and high-density PE (HDPE), low-density PE (LDPE) and linear-low-density PE (LLDPE).
Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei der Komponente B um Ionomere. Diese sind im allgemeinen Polyolefine, wie sie oben beschrieben wurden, insbesondere Polyethylen, die Monomere mit Säuregruppen cokondensiert enthalten, z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure und ggf. weitere copolymerisierbare Monomere. Die Säuregruppen werden im allge- meinen mit Hilfe von Metallionen wie Na+ , Ca2+, Mg2+ und Al3 + in ionische, ggf. ionisch vernetzte Polyolefine umgewandelt, die sich jedoch noch thermoplastisch verarbeiten lassen (siehe z.B. US 3,264,272; 3,404, 134; 3,355,319; 4,321 ,337). Es ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, die Säuregruppen enthaltenden Polyolefine mittels Metallionen umzuwandeln. Auch freie Säuregruppen enthaltende Polyolefine, die dann im allgemeinen einen kautschukartigen Charakter besitzen und teilweise noch weitere copolymerisierbare Monomere enthalten, z.B. (Meth)acrylate, sind als erfindungsgemäße Komponente B geeignet.In another embodiment of the invention, component B is an ionomer. These are generally polyolefins, as described above, in particular polyethylene, which contain monomers co-condensed with acid groups, for example acrylic acid, methacrylic acid and optionally further copolymerizable monomers. The acid groups are generally converted into ionic, optionally ionically crosslinked polyolefins with the aid of metal ions such as Na + , Ca 2+ , Mg 2+ and Al 3 + , but these can still be processed thermoplastically (see, for example, US Pat. No. 3,264,272; 3,404 , 134; 3,355,319; 4,321, 337). However, it is not absolutely necessary to convert the polyolefins containing acid groups by means of metal ions. Component B according to the invention is also suitable for polyolefins containing free acid groups, which then generally have a rubber-like character and in some cases also contain further copolymerizable monomers, for example (meth) acrylates.
Daneben können als Komponente B auch Polyester, vorzugsweise aromatisch- aliphatische Polyester eingesetzt werden. Beispiele sind Polyalkylenterephthala- te, z.B. auf Basis von Ethylenglykol, Propandiol-1,3, Butandiol-1 ,4, Hexan- diol-1,6 und 1 ,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan, sowie Polyalkylennaphthalate.In addition, component B can also be polyester, preferably aromatic-aliphatic polyester. Examples are polyalkylene terephthalates, e.g. based on ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and 1,4-bis-hydroxymethyl-cyclohexane, as well as polyalkylene naphthalates.
Als Komponente B können weiterhin aromatische Polyetherketone eingesetzt werden, wie sie z.B. beschrieben sind in den Druckschriften GB 1 078 234, US 4,010,147, EP-A-0 135 938, EP-A-0 292 211, EP-A-0 275 035, EP-A-0 270 998, EP 165 406, und in der Publikation von C. K. Sham et. al., Polymer 29/6, 1016-1020 (1988). Weiterhin können als Komponente B der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heckspoiler erfindungsgemäß verwendeten Formmassen Polyoxyalkyle- ne, z.B. Polyoxymethylen, und Oxymethylenpolymerisate eingesetzt werden.Aromatic polyether ketones can also be used as component B, as described, for example, in GB 1 078 234, US Pat. No. 4,010,147, EP-A-0 135 938, EP-A-0 292 211, EP-A-0 275 035, EP-A-0 270 998, EP 165 406, and in the publication by CK Sham et. al., Polymer 29/6, 1016-1020 (1988). Furthermore, component B of the molding compositions used according to the invention for the production of the rear spoiler according to the invention, for example polyoxymethylene, and oxymethylene polymers can be used.
Weiterhin geeignete Komponenten B sind die Polyarylensulfide, insbesondere das Polyphenylensulfid.Other suitable components B are the polyarylene sulfides, in particular the polyphenylene sulfide.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist sie dabei aus 50 - 99 Gew.-% vinylaromatischen Monomeren und 1 - 50 Gew.-% mindestens eines der anderen angegebenen Monomeren aufgebaut.According to one embodiment of the invention, it is composed of 50-99% by weight of vinyl aromatic monomers and 1-50% by weight of at least one of the other specified monomers.
Vorzugsweise ist Komponente B ein amorphes Polymerisat, wie es vorstehend als Pfropfauflage A2 beschrieben ist. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird als Komponente B ein Copolymerisat von Styrol und/- oder α-Methylstyrol mit Acrylnitril verwendet. Der Acrylnitrilgehalt in diesen Copolymerisaten der Komponente B beträgt dabei 0 - 60 Gew.-%, vorzugsweise 30 - 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente B. Zur Komponente B zählen auch die bei der Pfropfcopolymerisation zur Herstellung der Komponente A entstehenden freien, nicht gepfropften Styrol/- Acrylnitril-Copolymerisate. Je nach den bei der Pfropfcopolymerisation für die Herstellung des Pfropfcopolymerisats A gewählten Bedingungen kann es möglich sein, daß bei der Pfropfcopolymerisation schon ein hinreichender Anteil an Komponente B gebildet worden ist. Im allgemeinen wird es jedoch erforderlich sein, die bei der Pfropfcopolymerisation erhaltenen Produkte mit zusätzlicher, separat hergestellter Komponente B abzumischen.Component B is preferably an amorphous polymer, as described above as graft A2. According to one embodiment of the invention, a copolymer of styrene and / or α-methylstyrene with acrylonitrile is used as component B. The acrylonitrile content in these copolymers of component B is 0-60% by weight, preferably 30-40% by weight, based on the total weight of component B. Component B also includes those formed in the graft copolymerization to produce component A. free, non-grafted styrene / acrylonitrile copolymers. Depending on the conditions chosen for the production of the graft copolymer A in the graft copolymerization, it may be possible that a sufficient proportion of component B has already been formed in the graft copolymerization. In general, however, it will be necessary to mix the products obtained in the graft copolymerization with additional, separately prepared component B.
Bei dieser zusätzlichen, separat hergestellten Komponente B kann es sich vorzugsweise um ein Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat, ein α-Methylstyrol/This additional, separately produced component B can preferably be a styrene / acrylonitrile copolymer, an α-methylstyrene /
Acrylnitril-Copolymerisat oder ein α-Methylstyrol/Styrol/Acrylnitril-Terpoly- merisat handeln. Diese Copolymerisate können einzeln oder auch als Ge- misch für die Komponente B eingesetzt werden, so daß es sich bei der zusätzlichen, separat hergestellten Komponente B der erfindungsgemäß verwendeten Formmassen beispielsweise um ein Gemisch aus einem Styrol/Acryini- tril-Copolymerisat und einem α-Methylstyrol/Acrylnitril-Copolymerisat handeln kann. In dem Fall, in dem die Komponente B der erfindungsgemäß verwendeten Formmassen aus einem Gemisch aus einem Styrol/Acrylnitril-Co- polymerisat und einem α-Methylstyrol/Acrylnitril-Copolymerisat besteht, sollte vorzugsweise der Acrylnitrilgehalt der beiden Copolymerisate um nicht mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, voneinander abweichen. Die Komponente B der erfindungsgemäß verwendeten Formmassen kann jedoch auch nur aus einem einzigen Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat bestehen, wenn bei den Pfropfcopolymerisationen zur Herstellung der Komponente A als auch bei der Herstellung der zusätzlichen, separat hergestellten Komponente B von dem gleichen Monomergemisch aus Styrol und Acrylnitril ausgegangen wird.Trade acrylonitrile copolymer or an α-methylstyrene / styrene / acrylonitrile terpolymer. These copolymers can be used individually or as mixed for component B, so that the additional, separately prepared component B of the molding compositions used according to the invention can be, for example, a mixture of a styrene / acrylonitrile copolymer and an α-methylstyrene / acrylonitrile copolymer. In the event that component B of the molding compositions used according to the invention consists of a mixture of a styrene / acrylonitrile copolymer and an α-methylstyrene / acrylonitrile copolymer, the acrylonitrile content of the two copolymers should preferably not be more than 10% by weight. %, preferably not more than 5% by weight, based on the total weight of the copolymer, differ from one another. Component B of the molding compositions used according to the invention can, however, also consist of only a single styrene / acrylonitrile copolymer if, in the graft copolymerizations for the production of component A and also in the production of the additional, separately produced component B, the same monomer mixture of styrene and acrylonitrile is assumed.
Die zusätzliche, separat hergestellte Komponente B kann nach den herkömmlichen Verfahren erhalten werden. So kann gemäß einer Ausführungsform der Erfindung die Copolymerisation des Styrols und/oder α-Methylstyrols mit dem Acrylnitril in Masse, Lösung, Suspension oder wäßriger Emulsion durchgeführt werden. Die Komponente B hat vorzugsweise eine Viskositätszahl von 40 bis 100, bevorzugt 50 bis 90, insbesondere 60 bis 80. Die Bestimmung des Viskositätszahl erfolgt dabei nach DIN 53 726, dabei werden 0,5 g Material in 100 ml Dimethylformamid gelöst.The additional, separately manufactured component B can be obtained by the conventional methods. Thus, according to one embodiment of the invention, the copolymerization of the styrene and / or α-methylstyrene with the acrylonitrile can be carried out in bulk, solution, suspension or aqueous emulsion. Component B preferably has a viscosity number of 40 to 100, preferably 50 to 90, in particular 60 to 80. The viscosity number is determined in accordance with DIN 53 726, 0.5 g of material being dissolved in 100 ml of dimethylformamide.
Das Mischen der Komponenten A und B und gegebenenfalls C, D, kann nach jeder beliebigen Weise nach allen bekannten Methoden erfolgen. Wenn die Komponenten A und B beispielsweise durch Emulsionspolymerisation hergestellt worden sind, ist es möglich, die erhaltenen Polymerdispersionen mit- einander zu vermischen, darauf die Polymerisate gemeinsam auszufällen und das Polymerisatgemisch aufzuarbeiten. Vorzugsweise erfolgt jedoch das Abmischen der Komponenten A und B durch gemeinsames Extrudieren, Kneten oder Verwalzen der Komponenten, wobei die Komponenten, sofern erforderlich, zuvor aus der bei der Polymerisation erhaltenen Lösung oder wäßrigen Dispersion isoliert worden sind. Die in wäßriger Dispersion erhaltenen Produkte der Pfropfcopolymerisation (Komponente A) können auch nur teilweise entwässert werden und als feuchte Krümel mit der Komponente B vermischt werden, wobei dann während des Vermischens die vollständige Trocknung der Pfropfcopolymerisate erfolgt.Components A and B and optionally C, D can be mixed in any desired manner by all known methods. If components A and B have been produced, for example, by emulsion polymerization, it is possible to mix the polymer dispersions obtained with one another, to precipitate the polymers together thereon and work up the polymer mixture. However, components A and B are preferably mixed by extruding, kneading or rolling the components together, the components having, if necessary, been isolated beforehand from the solution or aqueous dispersion obtained in the polymerization. The products of the graft copolymerization (component A) obtained in aqueous dispersion can also only be partially dewatered and mixed as a moist crumb with component B, the complete drying of the graft copolymers then taking place during the mixing.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heckspoiler erfindungsgemäß verwendeten Formmassen neben den Komponenten A und B zusätzliche Komponenten C und/oder D, sowie ggf. weitere Zusatzstoffe, wie im folgenden beschrieben.In a preferred embodiment, the molding compositions used to produce the rear spoiler according to the invention contain, in addition to components A and B, additional components C and / or D and, if appropriate, further additives, as described below.
KOMPONENTE CCOMPONENT C
Geeignete Polycarbonate C sind an sich bekannt. Sie haben vorzugsweise ein Molekulargewicht (Gewichtsmittelwert Mw, bestimmt mittels Gelpermeations- chromatographie in Tetrahydrofuran gegen Polystyrolstandards) im Bereich von 10 000 bis 60 000 g/mol. Sie sind z.B. entsprechend den Verfahren der DE-B-1 300 266 durch Grenzflächenpolykondensation oder gemäß dem Verfahren der DE-A-1 495 730 durch Umsetzung von Diphenylcarbonat mit Bisphenolen erhältlich. Bervorzugtes Bisphenol ist 2,2-Di(4-hydroxyphe- nyl)propan, im allgemeinen - wie auch im folgenden - als Bisphenol A bezeichnet.Suitable polycarbonates C are known per se. They preferably have a molecular weight (weight average M w , determined by means of gel permeation chromatography in tetrahydrofuran against polystyrene standards) in the range from 10,000 to 60,000 g / mol. They can be obtained, for example, in accordance with the processes of DE-B-1 300 266 by interfacial polycondensation or in accordance with the process of DE-A-1 495 730 by reacting diphenyl carbonate with bisphenols. Preferred bisphenol is 2,2-di (4-hydroxyphenyl) propane, generally - as also hereinafter - referred to as bisphenol A.
Anstelle von Bisphenol A können auch andere aromatische Dihydroxyverbin- düngen verwendet werden, insbesondere 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)pentan, 2,6- Dihydroxynaphthalin, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfan, 4,4'-Dihydroxydiphenyl- ether, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfit, 4,4'-Dihydroxydiphenylmethan, l, l-Di-(4- hydroxyphenyl)ethan, 4,4-Dihydroxydiphenyl oder Dihydroxydiphenylcycloalka- ne, bevorzugt Dihydroxydiphenylcyclohexane oder Dihydroxylcyclopentane, insbesondere l, l-Bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan sowie Mischungen der vorgenannten Dihydroxyverbindungen.Instead of bisphenol A, other aromatic dihydroxy compounds can also be used, in particular 2,2-di (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,6- Dihydroxynaphthalene, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfite, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, l, l-di- (4-hydroxyphenyl) ethane, 4,4-dihydroxydiphenyl or dihydroxydiphenylcycloalkanes, preferably dihydroxydiphenylcyclohexanes or dihydroxylcyclopentanes, in particular 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and mixtures of the aforementioned dihydroxy compounds.
Besonders bevorzugte Polycarbonate sind solche auf der Basis von Bisphenol A oder Bisphenol A zusammen mit bis zu 80 Mol-% der vorstehend ge- nannten aromatischen Dihydroxyverbindungen.Particularly preferred polycarbonates are those based on bisphenol A or bisphenol A together with up to 80 mol% of the aromatic dihydroxy compounds mentioned above.
Es können auch Copolycarbonate gemäß der US 3,737,409 verwendet werden; von besonderem Interesse sind dabei Copolycarbonate auf der Basis von Bisphenol A und Di-(3,5-dimethyl-dihydroxyphenyl)sulfon, die sich durch eine hohe Wärmeformbeständigkeit auszeichnen. Ferner ist es möglich, Mischungen unterschiedlicher Polycarbonate einzusetzen.Copolycarbonates according to US Pat. No. 3,737,409 can also be used; Of particular interest are copolycarbonates based on bisphenol A and di (3,5-dimethyl-dihydroxyphenyl) sulfone, which are characterized by high heat resistance. It is also possible to use mixtures of different polycarbonates.
Die mittleren Molekulargewichte (Gewichtsmittelwert Mw, bestimmt mittels Gelper eationschromatographie in Tetrahydrofuran gegen Polystyrolstandards) der Polycarbonate C liegen erfindungsgemäß im Bereich von 10 000 bis 64 000 g/mol. Bevorzugt liegen sie im Bereich von 15 000 bis 63 000, insbesondere im Bereich von 15 000 bis 60 000 g/mol. Dies bedeutet, daß die Polycarbonate C relative Lösungsviskositäten im Bereich von 1 , 1 bis 1,3, gemessen in 0,5 gew.-%iger Lösung in Dichlormethan bei 25 °C, be- vorzugt von 1,15 bis 1,33, haben. Vorzugsweise unterscheiden sich die relativen Lösungsviskositäten der eingesetzten Polycarbonate um nicht mehr als 0,05, insbesondere nicht mehr als 0,04.According to the invention, the average molecular weights (weight average M w , determined by means of gel chromatography with tetrahydrofuran against polystyrene standards) of the polycarbonates C are in the range from 10,000 to 64,000 g / mol. They are preferably in the range from 15,000 to 63,000, in particular in the range from 15,000 to 60,000 g / mol. This means that the polycarbonates C have relative solution viscosities in the range from 1.1 to 1.3, measured in 0.5% strength by weight solution in dichloromethane at 25 ° C., preferably from 1.15 to 1.33. to have. The relative solution viscosities of the polycarbonates used preferably differ by no more than 0.05, in particular no more than 0.04.
Die Polycarbonate C können sowohl als Mahlgut als auch in granulierter Form eingesetzt werden. Sie liegen als Komponente C in Mengen von 0 - 50 Gew.-%, bevorzugt von 10 - 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Formmasse, vor.The polycarbonates C can be used both as regrind and in granular form. They are present as component C in amounts of 0-50% by weight, preferably 10-40% by weight, based in each case on the total molding composition.
Der Zusatz von Polycarbonaten führt gemäß einer Ausführungsform der Erfindung unter anderem zu höherer Thermostabilität und verbesserter Rißbeständigkeit der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heckspoiler erfindungsgemäß verwendeten Formmassen.According to one embodiment of the invention, the addition of polycarbonates leads, inter alia, to higher thermal stability and improved crack resistance of the molding compositions used to produce the rear spoiler according to the invention.
KOMPONENTE DCOMPONENT D
Als Komponente D enthalten die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heckspoiler erfindungsgemäß verwendeten bevorzugten thermoplastischen Formmassen 0 - 50 Gew.-% , vorzugsweise 0 - 40 Gew.-%, insbesondere 0 - 30 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Mischungen, jeweils bezogen auf die gesamte Formmasse. Dabei handelt es sich vorzugsweise um kommerziell erhältliche Produkte.The preferred thermoplastic molding compositions used according to the invention for producing the rear spoiler according to the invention contain, as component D, 0 to 50% by weight, preferably 0 to 40% by weight, in particular 0 to 30% by weight of fibrous or particulate fillers or mixtures thereof based on the total molding compound. These are preferably commercially available products.
Verstärkungsmittel wie Kohlenstoffasern und Glasfasern werden üblicherweise in Mengen von 5 - 50 Gew.-% verwendet, bezogen auf die gesamte Formmasse.Reinforcing agents such as carbon fibers and glass fibers are usually used in amounts of 5-50% by weight, based on the total molding composition.
Die verwendeten Glasfasern können aus E-, A- oder C-Glas sein und sind vorzugsweise mit einer Schlichte und einem Haftvermittler ausgerüstet. Ihr Durchmesser liegt im allgemeinen zwischen 6 und 20 μm. Es können sowohl Endlosfasern (rovings) als auch Schnittglasfasern (staple) mit einer Länge von 1 - 10 μm, vorzugsweise 3 - 6 μm, eingesetzt werden. Weitherhin können Füll- oder Verstärkungsstoffe, wie Glaskugeln, Mineralfasern, Whisker, Aluminiumoxidfasern, Glimmer, Quarzmehl und Wollastonit zugesetzt werden.The glass fibers used can be made of E, A or C glass and are preferably equipped with a size and an adhesion promoter. Their diameter is generally between 6 and 20 μm. Both continuous fibers (rovings) and chopped glass fibers (staples) with a length of 1-10 μm, preferably 3-6 μm, can be used. Furthermore, fillers or reinforcing materials such as glass balls, mineral fibers, whiskers, aluminum oxide fibers, mica, quartz powder and wollastonite can be added.
Außerdem können Metallflocken (z.B. Aluminiumflocken der Fa. Transmet Corp.), Metallpulver, Metallfasern, metallbeschichtete Füllstoffe, z.B. nickelbeschichtete Glasfasern sowie andere Zuschlagstoffe, die elektromagnetische Wellen abschirmen, den zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heckspoiler erfindungsgemäß verwendeten Formmassen beigemischt werden. Insbesondere kommen Alumimumflocken (K 102 der Fa. Transmet) für EMI-Zwecke (electro-magnetic interference) in Betracht. Ferner können die Massen mit zusätzlichen Kohlenstoffasern, Ruß, insbesondere Leitfähigkeitsruß, oder nickelbeschichteten C-Fasem vermischt werden.In addition, metal flakes (e.g. aluminum flakes from Transmet Corp.), metal powder, metal fibers, metal-coated fillers, e.g. Nickel-coated glass fibers and other additives that shield electromagnetic waves are added to the molding compositions used to produce the rear spoiler according to the invention. Aluminum flakes (K 102 from Transmet) are particularly suitable for EMI (electro-magnetic interference) purposes. Furthermore, the compositions can be mixed with additional carbon fibers, carbon black, in particular conductivity carbon black, or nickel-coated carbon fibers.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heckspoiler erfindungsgemäß verwendeten Formmassen können ferner weitere Zusatzstoffe enthalten, die für Polycarbonate, SAN -Polymerisate und Pfropfcopolymerisate oder deren Mischungen typisch und gebräuchlich sind. Als solche Zusatzstoffe seien beispielsweise genannt: Farbstoffe, Pigmente, Färbemittel, Antistatika, Anti- oxidantien, Stabilisatoren zur Verbesserung der Thermostabilität, zur Erhöhung der Lichtstabilität, zum Anheben der Hydrolysebeständigkeit und der Chemikalienbeständigkeit, Mittel gegen die Wärmezersetzung und insbesondere die Schmier-/Gleitmittel, die für die Herstellung von Formkörpern bzw. Formteilen zweckmäßig sind. Das Eindosieren dieser weiteren Zusatzstoffe kann in jedem Stadium des Herstellungsprozesses erfolgen, vorzugsweise jedoch zu einem frühen Zeitpunkt, um frühzeitig die Stabilisierungseffekte (oder anderen speziellen Effekte) des Zusatzstoffes auszunutzen. Wärmestabilisatoren bzw. Oxidationsverzögerer sind üblicherweise Metallhalogenide (Chloride, Bromide, Iodide), die sich von Metallen der Gruppe I des Peri- odensystems der Elemente ableiten (wie Li, Na, K, Cu). Geeignete Stabilisatoren sind die üblichen gehinderten Phenole, aber auch Vitamin E bzw. analog aufgebaute Verbindungen. Auch HALS-Stabilisatoren (Hindered Amine Light Stabilizers), Benzophenone, Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und andere Verbindungen sind geeignet (beispielsweise Irga- nox°, Tinuvin*, wie Tinuvin 770 (HALS-Absorber, Bis (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl)sebazat) oder Tinuvin P (UV-Absorber - (2H-Benzotriazol-2-yl)-4- methylphenol), Topanol ). Diese werden üblicherweise in Mengen bis zu 2 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgemisch) verwendet.The molding compositions used according to the invention for the production of the rear spoiler according to the invention may also contain further additives which are typical and customary for polycarbonates, SAN polymers and graft copolymers or mixtures thereof. Examples of such additives are: dyes, pigments, colorants, antistatic agents, antioxidants, stabilizers to improve thermal stability, to increase light stability, to increase resistance to hydrolysis and to chemicals, to prevent heat decomposition and in particular to lubricants / lubricants, which are useful for the production of moldings or moldings. These additional additives can be metered in at any stage of the production process, but preferably at an early point in time, in order to take advantage of the stabilizing effects (or other special effects) of the additive at an early stage. Heat stabilizers or oxidation retardants are usually metal halides (chlorides, bromides, iodides) which are derived from metals of group I of the periodic system of the elements (such as Li, Na, K, Cu). Suitable stabilizers are the usual hindered phenols, but also vitamin E or compounds with an analog structure. HALS stabilizers (hindered amine light stabilizers), benzophenones, resorcinols, salicylates, benzotriazoles and other compounds are also suitable (for example Irganox °, Tinuvin *, such as Tinuvin 770 (HALS absorber, bis (2,2,6,6 -tetramethyl-4-piperidyl) sebazate) or Tinuvin P (UV absorber - (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methylphenol), topanol). These are usually used in amounts of up to 2% by weight (based on the total mixture).
Geeignete Gleit- und Entformungsmittel sind Stearinsäuren, Stearylalkohol, Stearinsäureester bzw. allgemein höhere Fettsäuren, deren Derivate und entsprechende Fettsäuregemische mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen. Die Mengen dieser Zusätze liegen im Bereich von 0,05 - 1 Gew.-% .Suitable lubricants and mold release agents are stearic acids, stearyl alcohol, stearic acid esters or generally higher fatty acids, their derivatives and corresponding fatty acid mixtures with 12-30 carbon atoms. The amounts of these additives are in the range of 0.05-1% by weight.
Auch Siliconöle, oligomeres Isobutylen oder ähnliche Stoffe kommen als Zusatzstoffe in Frage, die üblichen Mengen betragen 0,05 - 5 Gew.-%. Pigmente, Farbstoffe, Farbaufheller, wie Ultramarinblau, Phthalocyanine, Titandioxid, Cadmiumsulfide, Derivate der Perylentetracarbonsäure sind ebenfalls verwendbar.Silicone oils, oligomeric isobutylene or similar substances are also suitable as additives, the usual amounts being 0.05-5% by weight. Pigments, dyes, color brighteners such as ultramarine blue, phthalocyanines, titanium dioxide, cadmium sulfides, derivatives of perylene tetracarboxylic acid can also be used.
Verarbeitungshilfsmittel und Stabilisatoren wie UV-Stabilisatoren, Schmiermittel und Antistatika werden üblicherweise in Mengen von 0,01 - 5 Gew.- % verwendet, bezogen auf die gesamte Foπnmasse.Processing aids and stabilizers such as UV stabilizers, lubricants and antistatic agents are usually used in amounts of 0.01-5% by weight, based on the total film mass.
Die Herstellung der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heckspoiler erfindungsgemäß verwendeten thermoplastischen Formmassen kann nach an sich bekannten Verfahren durch Mischen der Komponenten erfolgen. Es kann vorteilhaft sein, einzelne Komponenten vorzumischen. Auch das Mischen der Komponenten in Lösung und Entfernen der Lösungsmittel ist möglich. Geeignete organische Lösungsmittel sind beispielsweise Chlorbenzol, Gemische aus Chlorbenzol und Methylenchlorid oder Gemische aus Chlorbenzol oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, z.B. Toluol.The thermoplastic molding compositions used according to the invention for producing the rear spoiler according to the invention can be produced by methods known per se by mixing the components. It can be advantageous to premix individual components. Mixing the components in solution and removing the solvents is also possible. Suitable organic solvents are, for example, chlorobenzene, mixtures of chlorobenzene and methylene chloride or mixtures of chlorobenzene or aromatic hydrocarbons, for example toluene.
Das Eindampfen der Lösungsmittelgemische kann beispielsweise in Eindampfextrudern erfolgen.The solvent mixtures can be evaporated, for example, in evaporation extruders.
Das Mischen der z.B. trockenen Komponenten kann nach allen bekannten Methoden erfolgen. Vorzugsweise geschieht jedoch das Mischen durch ge- meinsames Extrudieren, Kneten oder Verwalzen der Komponenten, bevorzugt bei Temperaturen von 180 - 400°C, wobei die Komponenten notwendigenfalls zuvor aus der bei der Polymerisation erhaltenen Lösung oder aus der wäßrigen Dispersion isoliert worden sind.Mixing the e.g. dry components can be made by all known methods. However, the mixing is preferably carried out by extruding, kneading or rolling the components together, preferably at temperatures of 180-400 ° C., the components having, if necessary, been isolated beforehand from the solution obtained in the polymerization or from the aqueous dispersion.
Dabei können die Komponenten gemeinsam oder getrennt/ nacheinander eindosiert werden.The components can be metered in together or separately / one after the other.
Die erfindungsgemäßen Heckspoiler und Befestigungsteile dafür können gemäß einer Ausführungsform der Erfindung nach den bekannten Verfahren der Thermoplastverarbeitung aus den erfindungsgemäß verwendeten thermoplastischen Formmassen hergestellt werden. Insbesondere kann die Herstellung durch Thermoformen, Extrudieren, Spritzgießen, Kalandrieren, Hohlkörperblasen, Pressen, Preßsintern, Tiefziehen oder Sintern, vorzugsweise durch Spritzgießen oder Extrusionsblasen, erfolgen.According to one embodiment of the invention, the rear spoiler and fastening parts according to the invention can be produced from the thermoplastic molding compositions used according to the known methods of thermoplastic processing. In particular, the production can be carried out by thermoforming, extrusion, injection molding, calendering, blow molding, pressing, press sintering, deep drawing or sintering, preferably by injection molding or extrusion blowing.
Die erfindungsgemäßen Heckspoiler werden gemäß einer Ausführungsform der Erfindung für Fahrzeuge, vorzugsweise Kraftfahrzeuge, insbesondere Landkraftfahrzeuge eingesetzt. Insbesondere bei Landfahrzeugen dienen die Heckspoiler zum Führen beziehungsweise Leiten der an der Oberseite des Kraftfahrzeugs entlangstreichenden Luft im hinteren Bereich des Kraftfahrzeugs beim Fahren.According to an embodiment of the invention, the rear spoilers according to the invention are used for vehicles, preferably motor vehicles, in particular land vehicles. In the case of land vehicles in particular, the rear spoilers serve to guide or guide the air flowing along the top of the motor vehicle in the rear region of the motor vehicle when driving.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird dabei die Luft im hinteren Bereich des Kraftfahrzeugs nach oben geleitet.According to one embodiment of the invention, the air is directed upwards in the rear area of the motor vehicle.
Der Heckspoiler weist dabei gemäß einer Ausführungsform eine flächige Form auf, die sich von einer Seite des Fahrzeugs zur anderen Seite im hin- teren oberen Bereich des Kraftfahrzeugs parallel zu den Achsen erstreckt.According to one embodiment, the rear spoiler has a flat shape that extends from one side of the vehicle to the other side in the rear upper region of the motor vehicle parallel to the axles.
Diese Fläche kann dabei gemäß einer Ausführungsform einen ebenen Querschnitt oder ein Profil aufweisen. Gemäß einer Ausführungsform ist die Fläche dabei nach oben gebogen, das heißt der Querschnitt ist gebogen.According to one embodiment, this surface can have a flat cross section or a profile. According to one embodiment, the surface is curved upwards, that is to say the cross section is curved.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist der Heckspoiler auf Stützen befestigt. Dabei können eine oder mehrere Stützen zur Befestigung des Heckspoilers dienen. Die Stütze oder die Stützen können dabei an der Karosserie oder am Chassis des Fahrzeugs befestigt sein.According to one embodiment of the invention, the rear spoiler is attached to supports. One or more supports can be used to attach the rear spoiler. The support or the supports can be attached to the body or chassis of the vehicle.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist der Heckspoiler entlang seiner Längskante, insbesondere seiner Unterkante, an dem Fahrzeug befestigt.According to one embodiment of the invention, the rear spoiler is attached to the vehicle along its longitudinal edge, in particular its lower edge.
Der Heckspoiler kann dabei beispielsweise entlang der hinteren Dachkante oberhalb der Heckscheibe befestigt sein. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist der Heckspoiler im hinteren Bereich des Koffeπaumdeckels angeordnet. Gemäß einer Ausführungsform ist der Heckspoiler so im hinteren oberen Bereich des Kraftfahrzeugs angeordnet, daß die beim Fahren über das Kraftfahrzeug strömende Luft abgeleitet wird.The rear spoiler can be attached, for example, along the rear roof edge above the rear window. According to one embodiment of the invention, the rear spoiler is arranged in the rear area of the coffee room lid. According to one embodiment, the rear spoiler is arranged in the rear upper region of the motor vehicle in such a way that the air flowing over the motor vehicle when it is being driven is discharged.
Insbesondere bei Schräghecks kann der Heckspoiler entlang der hinteren Dachkante beziehungsweise oberhalb der Heckscheibe angeordnet sein. Auch bei einem Fließheck ist eine solche Anordnung möglich. Bei einem Stufenheck wird der Heckspoiler vorzugsweise an der hinteren oberen Kante des Kofferraumdeckels beziehungsweise der Kofferraumabdeckung angeordnet. Bei diesen Ausfuhrungsformen kann der Heckspoiler entlang der gesamten Breite des Kraftfahrzeugs beziehungsweise entlang einer seiner Längskanten mit dem Kraftfahrzeug verbunden sein. Er kann jedoch auch auf einer oder mehreren Stützen vom Kraftfahrzeug beabstandet befestigt sein.The rear spoiler can be arranged along the rear roof edge or above the rear window, in particular in the case of a sloping rear. Such an arrangement is also possible with a hatchback. In a notchback, the rear spoiler is preferably arranged on the rear upper edge of the trunk lid or trunk cover. In these embodiments, the rear spoiler can be connected to the motor vehicle along the entire width of the motor vehicle or along one of its longitudinal edges. However, it can also be fastened on one or more supports at a distance from the motor vehicle.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung sind im Heckspoiler Reflektoren oder Beleuchtungsmittel, insbesondere Bremslichter, vorgesehen.According to one embodiment of the invention, reflectors or lighting means, in particular brake lights, are provided in the rear spoiler.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird der Heckspoiler spritzgegossen. Dabei kann der Heckspoiler aus 2 Teilen zusammengefügt werden.According to one embodiment of the invention, the rear spoiler is injection molded. The rear spoiler can be assembled from two parts.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird der Heckspoiler durch Extrusionsblasen hergestellt. Dabei kann der Heckspoiler aus einem Teil gefertigt werden.According to one embodiment of the invention, the rear spoiler is manufactured by extrusion blow molding. The rear spoiler can be made from one part.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung können die Heckspoiler beziehungsweise Formmassen dafür gegebenenfalls mittels Pigmenten oder Farbstoffen eingefarbt werden. Dadurch müssen die Heckspoiler nicht mehr lackiert werden und ein Abplatzen eines Lacks wird verhindert. Die aus den beschriebenen thermoplastischen Formmassen herstellbaren Heckspoiler sind kratzfest, stabil und chemikalienbeständig und weisen eine sehr gute Maßhaltigkeit auf. Zudem haben sie eine geringe Dichte und damit ein geringes Gewicht.According to one embodiment of the invention, the rear spoiler or molding compositions for this can optionally be colored using pigments or dyes. This means that the rear spoiler no longer has to be painted and the paint does not flake off. The rear spoilers that can be produced from the thermoplastic molding compositions described are scratch-resistant, stable and resistant to chemicals and have a very good dimensional stability. They also have a low density and therefore a low weight.
Zudem sind die erfindungsgemäßen Spoiler witterungsbeständig und vergil- bungsbeständig, so daß sie auch nach langer Anwendungsdauer im Freien unter UV-Strahlung kein Verfärben zeigen.In addition, the spoilers according to the invention are weather-resistant and yellowing-resistant, so that they show no discoloration even after a long period of outdoor use under UV radiation.
Insbesondere Heckspoiler aus Formmassen, die als Komponente C Polycarbonate enthalten, sind sehr wärmeformbeständig und widerstandsfähig gegen anhaltende Wärme. Durch Zusatz des Polycarbonats als Komponente C wird dabei die Wärmeformbeständigkeit und Schlagzähigkeit der Heckspoiler weiter verbessert. Diese Heckspoiler weisen zudem ein ausgewogenes Zähigkeit- und Steifigkeitsverhältnis und eine gute Dimensionsstabilität sowie eine hervorragende Widerstandsfähigkeit gegen Wärmealterung und eine hohe Ver- gilbungsbeständigkeit bei thermischer Belastung und Einwirkung von UV- Strahlung auf.In particular, rear spoilers made of molding compounds that contain polycarbonate as component C are very heat-resistant and resistant to sustained heat. By adding the polycarbonate as component C, the heat resistance and impact resistance of the rear spoiler is further improved. These rear spoilers also have a balanced toughness and rigidity ratio and good dimensional stability, as well as excellent resistance to heat aging and high resistance to yellowing under thermal loads and exposure to UV radiation.
Heckspoiler aus Formmassen, die Komponenten A und B enthalten, weisen hervorragende Oberflächenbeschaffenheiten auf, die auch ohne weitere Oberflächenbehandlung erhalten werden. Durch geeignete Modifizierung der Kautschukmorphologie kann das Erscheinungsbild der fertigen Oberflächen der modifiziert werden, beispielsweise um glänzende oder matte Oberflächen- gestaltungen zu eπeichen. Die Heckspoiler zeigen bei Einwirkung von Witterung und UV-Bestrahlung einen sehr geringen Vergrauungs- bzw. Vergil- bungseffekt, so daß die Oberflächeneigenschaften erhalten bleiben. Weitere vorteilhafte Eigenschaften der Heckspoiler sind die hohe Witterungsstabilität, gute thermische Beständigkeit, hohe Vergilbungsbeständigkeit bei UV-Bestrah- lung und thermischer Belastung, gute Spannungsrißbeständigkeit, insbesondere bei Einwirkung von Chemikalien, und ein gutes antielektrostatisches Verhalten. Zudem weisen sie eine hohe Farbstabilität auf, beispielsweise auch infolge der hervorragenden Beständigkeit gegen Vergilben und Verspröden. Die erfindungsgemäßen Heckspoiler aus den erfindungsgemäß verwendeten thermoplastischen Formmassen zeigen sowohl bei tiefen Temperaturen wie auch nach längerer Wärmeeinwirkung keinen signifikanten Verlust an Zähigkeit bzw. Schlagzähigkeit, die auch bei der Belastung durch UV-Strahlen erhalten bleibt. Auch die Zugfestigkeit bleibt erhalten. Zudem zeigen sie ein ausgewogenes Verhältnis zwischen Steifigkeit und Zähigkeit.Rear spoilers made of molding compounds that contain components A and B have excellent surface properties that can be obtained without further surface treatment. The appearance of the finished surfaces can be modified by suitable modification of the rubber morphology, for example in order to calibrate glossy or matt surface designs. When exposed to weather and UV radiation, the rear spoilers show very little graying or yellowing, so that the surface properties are retained. Further advantageous properties of the rear spoiler are the high weather stability, good thermal resistance, high yellowing resistance under UV radiation and thermal stress, good stress crack resistance, in particular when exposed to chemicals, and good anti-electrostatic behavior. In addition, they have high color stability, for example due to their excellent resistance to yellowing and embrittlement. The rear spoilers according to the invention, made from the thermoplastic molding compositions used according to the invention, show no significant loss of toughness or impact strength at low temperatures or after prolonged exposure to heat, which loss is retained even when exposed to UV rays. The tensile strength is also retained. They also show a balanced relationship between rigidity and toughness.
Es ist möglich, zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heckspoiler gemäß der vorliegenden Erfindung bereits verwendete thermoplastischen Formmassen wiederzu verwerten. Aufgrund der hohen Farbstabilität, Witterungsbeständigkeit und Alterungsbeständigkeit sind die erfindungsgemäß verwendeten Formmas- sen sehr gut geeignet für die Wiederverwendung. Dabei kann der Anteil an wiederverwendeter (recyclierter) Formmasse hoch sein. Bei Verwendung von beispielsweise 30 Gew.-% bereits verwendeter Formmasse, die in gemahlener Form den erfindungsgemäß verwendeten Formmassen beigemischt wurde, änderten sich die relevanten Materialeigeschaften wie Fließfähigkeit, Vicat- Erweichungstemperatur und Schlagzähigkeit der Formmassen und der daraus hergestellten erfindungsgemäßen Heckspoiler nicht signifikant. Ähnliche Ergebnisse wurden bei der Untersuchung der Witterungsbeständigkeit erhalten. Die Schlagzähigkeit war auch bei Verwendung von wiederverwerteten thermoplastischen Formmassen über lange Zeit konstant, siehe Lindenschmidt, Ruppmich, Hoven-Nievelstein, International Body Engineering Conference, 21. - 23. September 1993, Detroit, Michigan, USA, Interior and Exterior Systems, Seiten 61 bis 64. Auch die Vergilbungsbeständigkeit blieb erhalten.It is possible to recycle thermoplastic molding compositions already used to manufacture the rear spoiler according to the present invention. Due to the high color stability, weather resistance and aging resistance, the molding compositions used according to the invention are very suitable for reuse. The proportion of reused (recycled) molding compound can be high. When using, for example, 30% by weight of molding compound already used, which was mixed in the ground form with the molding compounds used according to the invention, the relevant material properties such as flowability, Vicat softening temperature and impact strength of the molding compounds and the rear spoiler according to the invention produced therefrom did not change significantly. Similar results were obtained when the weather resistance was examined. The impact strength was constant for a long time even when using recycled thermoplastic molding compositions, see Lindenschmidt, Ruppmich, Hoven-Nievelstein, International Body Engineering Conference, September 21-23, 1993, Detroit, Michigan, USA, Interior and Exterior Systems, pages 61 to 64. The resistance to yellowing was also retained.
Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert. BEISPIELEThe invention is illustrated by the following examples. EXAMPLES
Beispiel 1example 1
Herstellung von kleinteiligem Pfropfcopolymerisat (A)Production of small-part graft copolymer (A)
(al) 16 Teile Butylacrylat und 0,4 Teile Tricyclodecenylacrylat wurden in 150 Teilen Wasser unter Zusatz von einem Teil des Natriumsalzes einer C12- bis C18-Paraffinsulfonsäure, 0,3 Teilen Kaliumper- sulfat, 0,3 Teilen Natriumhydrogencarbonat und 0,15 Teilen Natri- umpyrophosphat unter Rühren auf 60°C erwärmt. 10 Minuten nach dem Anspringen der Polymerisationsreaktion wurden innerhalb von 3 Stunden eine Mischung aus 82 Teilen Butylacrylat und 1 ,6 Teilen Tricyclodecenylacrylat zugegeben. Nach Beendigung der Monomerzugabe wurde noch eine Stunde nachreagieren gelassen.(al) 16 parts of butyl acrylate and 0.4 part of tricyclodecenyl acrylate were added to 150 parts of water with the addition of part of the sodium salt of a C 12 to C 18 paraffinsulfonic acid, 0.3 part of potassium persulfate, 0.3 part of sodium hydrogen carbonate and 0. 15 parts of sodium pyrophosphate are heated to 60 ° C. with stirring. A mixture of 82 parts of butyl acrylate and 1.6 parts of tricyclodecenyl acrylate was added within 3 hours 10 minutes after the start of the polymerization reaction. After the monomer addition had ended, the mixture was left to react for an hour.
Der erhaltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-% . Die mittlere Teilchengröße (Gewichtsmittel) wurde zu 76 nm ermittelt. Die Teilchengrößenverteilung war eng (Quotient Q = 0,29).The latex of the crosslinked butyl acrylate polymer obtained had a solids content of 40% by weight. The mean particle size (weight average) was found to be 76 nm. The particle size distribution was narrow (quotient Q = 0.29).
(a2) 150 Teile des nach (al) erhaltenen Polybutylacrylat-Latex wurden mit 40 Teilen einer Mischung aus Styrol und Acrylnitril (Gewichtsverhältnis 75 : 25) und 60 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 4 Stunden auf 65 °C erhitzt. Nach Beendigung der Pfropfmischpolymerisation wurde das Polymerisations- produkt mittels Calciumchloridlösung bei 95 °C aus der Dispersion gefällt, mit Wasser gewaschen und im warmen Luftstrom getrocknet. Der Pfropfgrad des Pfropfmischpolymerisats betrug 35 % . Beispiel 2(a2) 150 parts of the polybutyl acrylate latex obtained according to (a1) were mixed with 40 parts of a mixture of styrene and acrylonitrile (weight ratio 75:25) and 60 parts of water and with stirring after the addition of a further 0.03 part of potassium persulfate and 0. 05 parts of lauroyl peroxide heated to 65 ° C for 4 hours. After the graft copolymerization had ended, the polymerization product was precipitated from the dispersion using calcium chloride solution at 95 ° C., washed with water and dried in a warm air stream. The degree of grafting of the graft copolymer was 35%. Example 2
Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A)Production of large-scale graft copolymer (A)
(al) Zu einer Vorlage aus 2,5 Teilen des in der Stufe (al) aus Beispiel(al) To a template from 2.5 parts of that in step (al) from example
1 hergestellten Latex wurden nach Zugabe von 50 Teilen Wasser und 0, 1 Teil Kaliumpersulfat im Verlauf von 3 Stunden einerseits eine Mischung aus 49 Teilen Butylacrylat und 1 Teil Tricyclodecenylacrylat und andererseits eine Lösung von 0,5 Teilen des Na- triumsalzes einer C12- bis Cig-Paraffinsulfonsäure in 25 TeilenAfter the addition of 50 parts of water and 0.1 part of potassium persulfate in the course of 3 hours, 1 latex produced was, on the one hand, a mixture of 49 parts of butyl acrylate and 1 part of tricyclodecenyl acrylate and, on the other hand, a solution of 0.5 part of the sodium salt of a C 12 - bis C i g paraffin sulfonic acid in 25 parts
Wasser bei 60 °C zulaufen gelassen. Nach Zulaufende wurde 2 Stunden nachpolymerisiert. Der erhaltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40%. Die mittlere Teilchengröße (Gewichtsmittel des Latex) wurde zu 288 nm ermittelt. Die Teilchengrößenverteilung war eng (Q = 0,1).Let water run in at 60 ° C. After the end of the feed, polymerization was continued for 2 hours. The latex of the crosslinked butyl acrylate polymer obtained had a solids content of 40%. The average particle size (weight average of the latex) was found to be 288 nm. The particle size distribution was narrow (Q = 0.1).
(a2) 150 Teile dieses Latex wurden mit 40 Teilen einer Mischung aus(a2) 150 parts of this latex were mixed with 40 parts of a mixture
Styrol und Acrylnitril (Verhältnis 75 : 25) und 110 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 4 Stunden aufStyrene and acrylonitrile (ratio 75:25) and 110 parts of water mixed and stirring for 4 hours after adding a further 0.03 parts of potassium persulfate and 0.05 parts of lauroyl peroxide
65 °C erhitzt. Das bei der Pfropfmischpolymerisation erhaltene Polymerisationsprodukt wurde dann mittels einer Calciumchloridlösung bei 95 °C aus der Dispersion ausgefällt, abgetrennt, mit Wasser gewaschen und im warmen Luftstrom getrocknet. Der Pfropf grad des Pfropfmischpolymerisats wurde zu 27% ermittelt. Beispiel 3Heated to 65 ° C. The polymerization product obtained in the graft copolymerization was then precipitated from the dispersion using a calcium chloride solution at 95 ° C., separated off, washed with water and dried in a warm air stream. The degree of grafting of the graft copolymer was determined to be 27%. Example 3
Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A)Production of large-scale graft copolymer (A)
s (al) 16 Teile Butylacrylat und 0,4 Teile Tricyclodecenylacrylat wurden in 150 Teilen Wasser unter Zusatz von 0,5 Teilen des Natriumsalzes einer C12- bis C18-Parafl5nsulfonsäure, 0,3 Teilen Kaliumpersulfat, 0,3 Teilen Natriumhydrogencarbonat und 0, 15 Teilen Natri- umpyrophosphat unter Rühren auf 60 °C erwärmt. 10 Minuten nach dem Anspringen der Polymerisationsreaktion wurde innerhalb vons (al) 16 parts of butyl acrylate and 0.4 part of tricyclodecenyl acrylate were dissolved in 150 parts of water with the addition of 0.5 part of the sodium salt of a C 12 - to C 18 -parafl5sulfonic acid, 0.3 part of potassium persulfate, 0.3 part of sodium hydrogen carbonate and 0 , 15 parts of sodium pyrophosphate are heated to 60 ° C. with stirring. 10 minutes after the start of the polymerization reaction was carried out within
3 Stunden eine Mischung aus 82 Teilen Butylacrylat und 1 ,6 Teilen Tricyclodecenylacrylat zugegeben. Nach Beendigung der Mo- nomerzugabe wurde noch eine Stunde nachreagieren gelassen. Der erhaltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-%. Die mittlere Teilchengröße (Gewichtsmittel) wurde zu 216 nm ermittelt. Die Teilchengrößenverteilung war eng (Q = 0,29).A mixture of 82 parts of butyl acrylate and 1.6 parts of tricyclodecenyl acrylate was added for 3 hours. After the monomer addition had ended, the mixture was left to react for an hour. The latex of the crosslinked butyl acrylate polymer obtained had a solids content of 40% by weight. The average particle size (weight average) was found to be 216 nm. The particle size distribution was narrow (Q = 0.29).
(a2) 150 Teile des nach (al) erhaltenen Polybutylacrylat-Latex wurden mit 20 Teilen Styrol und 60 Teilen Wasser gemischt und unter(a2) 150 parts of the polybutyl acrylate latex obtained according to (al) were mixed with 20 parts of styrene and 60 parts of water and mixed under
Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 3 Stunden auf 65 °C erhitzt. Nach Beendigung der ersten Stufe der Pfropfmischpolymerisation hatte das Pfropfmischpolymerisat einen Pfropfgrad von 17%. Diese Pfropf- mischpolymerisatdispersion wurde ohne weitere Zusatzstoffe mit 20Stirring after addition of a further 0.03 part of potassium persulfate and 0.05 part of lauroyl peroxide heated to 65 ° C for 3 hours. After the first stage of the graft copolymerization had ended, the graft copolymer had a degree of grafting of 17%. This graft copolymer dispersion was at 20
Teilen einer Mischung aus Styrol und Acrylnitril (Verhältnis 75 : 25) weitere 3 Stunden polymerisiert. Nach Beendigung der Pfropfmischpolymerisation wurde das Produkt mittels Calciumchloridlösung bei 95 °C aus der Dispersion gefällt, mit Wasser gewaschen und im warmen Luftstrom getrocknet. Der Pfropfgrad des Pfropfmischpolymerisats betrug 35%, die mittlere Teilchengröße der Latexteilchen wurde zu 238 nm ermittelt.Part of a mixture of styrene and acrylonitrile (ratio 75:25) polymerized for a further 3 hours. After the end of the graft copolymerization, the product was precipitated from the dispersion using calcium chloride solution at 95 ° C., washed with water and dried in a warm air stream. The degree of grafting of the graft copolymer was 35%, and the average particle size of the latex particles was found to be 238 nm.
Beispiel 4Example 4
Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A)Production of large-scale graft copolymer (A)
(al) Zu einer Vorlage aus 2,5 Teilen des in Beispiel 3 (Komponente A) hergestellten Latex wurden nach Zugabe von 50 Teilen Wasser und 0, 1 Teil Kaliumpersulfat im Verlauf von 3 Stunden einerseits eine Mischung aus 49 Teilen Butylacrylat und 1 Teil Tricyclodecenylacrylat und andererseits eine Lösung von 0,5 Teilen des Natriumsalzes einer Cj2- bis Cιg-Paraffinsulfonsäure in 25 Teilen Wasser bei 60°C zulaufen gelassen. Nach Zulaufende wurde 2(al) On the one hand, a mixture of 49 parts of butyl acrylate and 1 part of tricyclodecenyl acrylate were added to a template from 2.5 parts of the latex produced in Example 3 (component A) after the addition of 50 parts of water and 0.1 part of potassium persulfate over the course of 3 hours and on the other hand a solution of 0.5 parts of the sodium salt of a C j2 - to Cι g -paraffinsulfonic acid in 25 parts of water at 60 ° C allowed to run. After the end of the inflow, 2
Stunden nachpolymerisiert. Der erhaltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40%. Die mittlere Teilchengröße (Gewichtsmittel) des Latex wurde zu 410 nm ermittelt. Die Teilchengrößenverteilung war eng (Q = 0,1).Postpolymerized for hours. The latex of the crosslinked butyl acrylate polymer obtained had a solids content of 40%. The mean particle size (weight average) of the latex was found to be 410 nm. The particle size distribution was narrow (Q = 0.1).
(a2) 150 Teile des nach (al) erhaltenen Polybutylacrylat-Latex wurden mit 20 Teilen Styrol und 60 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 3 Stunden auf 65 °C erhitzt. Die bei dieser Pfropfmischpolymerisation erhaltene Dispersion wurde dann mit 20 Teilen eines Gemisches aus Styrol und Acrylnitril im Verhältnis 75 : 25 weitere 4 Stunden polymerisiert. Das Reaktionsprodukt wurde dann mittels einer Calciumchloridlösung bei 95 °C aus der Dispersion ausgefällt, abgetrennt, mit Wasser gewaschen und im warmen Luftstrom getrocknet. Der Pfropfgrad des Pfropf- mischpolymerisats wurde zu 35% ermittelt, die mittlere Teilchengröße der Latexteilchen betrug 490 nm.(a2) 150 parts of the polybutyl acrylate latex obtained according to (a1) were mixed with 20 parts of styrene and 60 parts of water and heated with stirring after the addition of a further 0.03 part of potassium persulfate and 0.05 part of lauroyl peroxide to 65 ° C. for 3 hours. The dispersion obtained in this graft copolymerization was then polymerized with 20 parts of a mixture of styrene and acrylonitrile in a ratio of 75:25 for a further 4 hours. The reaction product was then precipitated from the dispersion using a calcium chloride solution at 95 ° C., separated off, washed with water and dried in a warm air stream. The degree of grafting of the graft Copolymers were found to be 35%, the average particle size of the latex particles was 490 nm.
Beispiel 5Example 5
Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A)Production of large-scale graft copolymer (A)
(al) 98 Teile Acrylsäurebutylester und 2 Teile Tricyclodecenylacrylat wurden in 154 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen Dioctyl- sulfosuccinatnatrium (70%ig) als Emulgator und 0,5 Teilen Kaliumpersulfat unter Rühren 3 Stunden bei 65 °C polymerisiert. Man erhielt eine etwa 40% ige Dispersion. Die mittlere Teilchengröße des Latex war etwa 100 nm.(al) 98 parts of butyl acrylate and 2 parts of tricyclodecenyl acrylate were polymerized in 154 parts of water with the addition of 2 parts of dioctylsulfosuccinate sodium (70% strength) as emulsifier and 0.5 parts of potassium persulfate with stirring at 65 ° C. for 3 hours. An approximately 40% dispersion was obtained. The average particle size of the latex was approximately 100 nm.
Zu einer Vorlage aus 2,5 Teilen dieses Latex, 400 Teilen Wasser sowie 0,5 Teilen Kaliumpersulfat wurde bei 65 °C eine Mischung von 49 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Tricyclodecenylacrylat und 0,38 Teilen des Emulgators innerhalb von 1 Stunde zugegeben. Im Verlauf einer weiteren Stunde fügte man eine Mischung von 49 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Tricyclodecenylacrylat und 0,76A mixture of 49 parts of butyl acrylate, 1 part of tricyclodecenyl acrylate and 0.38 part of the emulsifier was added at 65 ° C. to an initial charge of 2.5 parts of this latex, 400 parts of water and 0.5 part of potassium persulfate within 1 hour. In the course of a further hour, a mixture of 49 parts of butyl acrylate, 1 part of tricyclodecenyl acrylate and 0.76 was added
Teilen Emulgator zu. Nach Zugabe von 1 Teil Kaliumpersulfat in 40 Teilen Wasser wurde schließlich innerhalb von 2 Stunden eine Mischung aus 196 Teilen Acrylsäurebutylester, 4 Teilen Tricyclodecenylacrylat sowie 1 ,52 Teilen des Emulgators zugetropft. Die Polymerisatmischung wurde anschließend noch 2 Stunden bei 65 °C nachpolymerisiert. Man erhielt eine etwa 40% ige Dispersion mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 500 nm. Gab man statt insgesamt 300 Teilen an Monomeren nur 100 Teile zu, so erhielt man einen Latex mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 300 nm.Allocate emulsifier. After adding 1 part of potassium persulfate in 40 parts of water, a mixture of 196 parts of butyl acrylate, 4 parts of tricyclodecenyl acrylate and 1.52 parts of the emulsifier was finally added dropwise over the course of 2 hours. The polymer mixture was then polymerized at 65 ° C. for a further 2 hours. An approximately 40% dispersion with an average particle diameter of approximately 500 nm was obtained. If only 100 parts were added instead of a total of 300 parts of monomers, a latex with an average particle diameter of about 300 nm was obtained.
(a2) 465 Teile Styrol und 200 Teile Acrylnitril wurden in Gegenwart von 2500 Teilen des Polymerisatlatex nach (al) mit der mittleren Teilchengröße 0, 1 bzw. 0,3 bzw. 0,5 μm, 2 Teilen Kaliumsulfat, 1,33 Teilen Laurylperoxid und 1005 Teilen Wasser unter Rühren bei 60°C polymerisiert. Man erhielt eine 40%ige Dispersion, aus der das Festprodukt durch Zusatz einer 0,5%igen Calciumchloridlö- sung ausgefallt, mit Wasser gewaschen und getrocknet wurde.(a2) 465 parts of styrene and 200 parts of acrylonitrile were in the presence of 2500 parts of the polymer latex according to (al) with the mean particle size 0, 1 or 0.3 or 0.5 μm, 2 parts of potassium sulfate, 1.33 parts of lauryl peroxide and 1005 parts of water polymerized with stirring at 60 ° C. A 40% dispersion was obtained, from which the solid product was precipitated by adding a 0.5% calcium chloride solution, washed with water and dried.
Beispiel 6Example 6
Herstellung von Copolymerisat (B)Production of copolymer (B)
Ein Monomeren-Gemisch aus Styrol und Acrylnitril wurde unter üblichen Bedingungen in Lösung polymerisiert. Das erhaltene Styrol/Acrylnitril-Copoly- merisat hatte einen Acrylnitril-Gehalt von 35 Gew.-% , bezogen auf das Co- polymerisat, und eine Viskositätszahl von 80 ml/g.A monomer mixture of styrene and acrylonitrile was polymerized in solution under customary conditions. The styrene / acrylonitrile copolymer obtained had an acrylonitrile content of 35% by weight, based on the copolymer, and a viscosity number of 80 ml / g.
Beispiel 7Example 7
Herstellung von Copolymerisat (B)Production of copolymer (B)
Ein Monomeren-Gemisch aus Styrol und Acrylnitril wurde unter üblichen Bedingungen in Lösung polymerisiert. Das erhaltene Styrol/ Acrylnitril-Copoly- merisat hatte einen Acrylnitril-Gehalt von 35 Gew.-% , bezogen auf das Copolymerisat, und eine Viskositätszahl von 60 ml/g. Beispiel 8A monomer mixture of styrene and acrylonitrile was polymerized in solution under customary conditions. The styrene / acrylonitrile copolymer obtained had an acrylonitrile content of 35% by weight, based on the copolymer, and a viscosity number of 60 ml / g. Example 8
Herstellung von Copolymerisat (B)Production of copolymer (B)
Ein Monomeren-Gemisch aus α-Methylstyrol und Acrylnitril wurde unter üblichen Bedingungen in Lösung polymerisiert. Das erhaltene α-Methylstyrol/ Acrylnitril-Copolymerisat hatte einen Acrylnitril-Gehalt von 30 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisat, und eine Viskositätszahl von 60 ml/g.A monomer mixture of α-methylstyrene and acrylonitrile was polymerized in solution under customary conditions. The α-methylstyrene / acrylonitrile copolymer obtained had an acrylonitrile content of 30% by weight, based on the copolymer, and a viscosity number of 60 ml / g.
Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1
ABS-PolymerisatABS polymer
Als Vergleichspolymerisat wurde ein Polybutadien-Kautschuk verwendet, der gepfropft war mit einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer als Komponente (A), die in einer Styrol-Acrylnitril-Copolymer-Matrix als Komponente (B) vorlag. Der Gehalt an Pfropfkautschuk betrug 29 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des fertigen Polymerisats.A polybutadiene rubber which was grafted with a styrene-acrylonitrile copolymer as component (A), which was present in a styrene-acrylonitrile copolymer matrix as component (B), was used as the comparative polymer. The graft rubber content was 29% by weight, based on the total weight of the finished polymer.
Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2
ABS-PolymerisatABS polymer
Als Vergleichspolymerisat wurde ein Polybutadien-Kautschuk verwendet, der gepfropft war mit einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer als Komponente (A), die in einer Styrol-Acrylnitril-Copolymer-Matrix als Komponente (B) vorlag. Der Gehalt an Pfropfkautschuk betrug 30,5 Gew.-%, bezogen auf das Ge- samtgewicht des fertigen Polymerisats. Beispiel 9A polybutadiene rubber which was grafted with a styrene-acrylonitrile copolymer as component (A), which was present in a styrene-acrylonitrile copolymer matrix as component (B), was used as the comparative polymer. The graft rubber content was 30.5% by weight, based on the total weight of the finished polymer. Example 9
Entsprechend den Angaben in der nachstehenden Tabelle 1 werden die angegebenen Mengen der entsprechenden Polymerisate (A) und (B) bzw. der Vergleichsmassen in einem Schneckenextruder bei einer Temperatur von 200°C - 230°C gemischt. Aus den dadurch gebildeten Formmassen wurden 100 x 200 x 3 mm große Platten hergestellt nach den in DIN 16777 angegebenen Bedingungen. Es handelte sich um sogenannte KFZ-Musterplatten mit unterschiedlich strukturierter Oberfläche. Als Farbeinstellung wurde dabei eine Effektfarbeinstellung mit 20 g Aiuglitter lE004/kg gewählt.According to the information in Table 1 below, the stated amounts of the corresponding polymers (A) and (B) or of the comparative compositions are mixed in a screw extruder at a temperature of 200 ° C. to 230 ° C. 100 x 200 x 3 mm sheets were produced from the molding compositions formed in accordance with the conditions specified in DIN 16777. These were so-called automotive sample panels with differently structured surfaces. An effect color setting with 20 g au glitter lE004 / kg was selected as the color setting.
Die Probekörper wurden einer Bewitterung ausgesetzt, die in Limburgerhof stattfand. Die Bewitterung wurde im April gestartet.The test specimens were exposed to weathering, which took place in Limburgerhof. The weathering started in April.
Die Bewitterungsbeständigkeit sind in der nachstehenden Tabelle wiedergegeben. The resistance to weathering is shown in the table below.
TabeUeTabeUe
Formmasse Komp. aus Bsp. Teile Witterungsbeständigkeit beurteilt nach Monaten in Limburgerhof 2 6Molding compound from parts of weather resistance assessed after months in Limburgerhof 2 6
A:3 47 unverändert unverändert (Extrusion) B:6 53A: 3 47 unchanged unchanged (extrusion) B: 6 53
I π A:2 47 unverändert unverändertI π A: 2 47 unchanged unchanged
(Extrusion) B:6 53 in A:l 21 unverändert unverändert(Extrusion) B: 6 53 in A: l 21 unchanged unchanged
(Spritzguß) A:3 11 B:6 32,5 B:8 35,5(Injection molding) A: 3 11 B: 6 32.5 B: 8 35.5
10 IV A.l 21 unverändert unverändert A:3 11 B:6 32,5 B:8 35,510 IV A.l 21 unchanged unchanged A: 3 11 B: 6 32.5 B: 8 35.5
Vergl. I Vergl. 1 - erkennbar stark vergilbt (Extrusion) vergilbtCf. I cf. 1 - noticeably yellowed (extrusion) yellowed
Vergl. I Vergl. 1 - minimal vergilbt deutlich vergUbt mit KlarlackCf. I cf. 1 - minimally yellowed significantly yellowed with clear lacquer
15 (Extrusion)15 (extrusion)
Vergl. II Vergl. 2 - erkennbar vergilbt stark vergUbt 978 T (Spritzguß)Cf. II cf. 2 - noticeably yellowed heavily yellowed 978 T (injection molding)
20 20th
Aus den Ergebnissen der Tabelle geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Formmassen und die daraus hergestellten Heckspoiler wesentlich verwitterungsbeständiger sind als die Vergleichsmassen. The results of the table show that the molding compositions according to the invention and the rear spoilers produced therefrom are significantly more weather-resistant than the comparison compositions.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verwendung einer von ABS verschiedenen thermoplastischen Formmasse, enthaltend, bezogen auf die Summe der Mengen der Komponenten A und B, und ggf. C und/oder D, die insgesamt 100 Gew.-% ergibt,1. Use of a thermoplastic molding composition different from ABS, containing, based on the sum of the amounts of components A and B, and optionally C and / or D, which gives a total of 100% by weight,
a: 1 - 99 Gew.-% eines teilchenförmigen Emulsionspolymerisats mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C und einer mittleren Teilchengröße von 50 - 1000 nm als Komponente A, b: 1 - 99 Gew.-% mindestens eines amorphen oder teilkristallinena: 1-99% by weight of a particulate emulsion polymer with a glass transition temperature below 0 ° C. and an average particle size of 50-1000 nm as component A, b: 1-99% by weight of at least one amorphous or partially crystalline
Polymerisats als Komponente B, c: 0 - 50 Gew.-% Polycarbonate als Komponente C, und d: 0 - 50 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Gemische als Komponente DPolymer as component B, c: 0-50% by weight of polycarbonates as component C, and d: 0-50% by weight of fibrous or particulate fillers or mixtures thereof as component D.
zur Herstellung von Heckspoilern und Befestigungsteilen dafür.for the production of rear spoilers and fastening parts therefor.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Komponente A um ein Pfropfcopolymerisat handelt aus2. Use according to claim 1, characterized in that component A is a graft copolymer from
al: 1 - 99 Gew.-% einer teilchenförmigen Pfropfgrundlage AI mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C,al: 1-99% by weight of a particulate graft base AI with a glass transition temperature below 0 ° C,
a2: 1 - 99 Gew.-% einer Pfropfauflage A2 aus den Monomeren, bezogen auf A2, a21 : 40 - 100 Gew.-% Einheiten eines vinylaromatischen Monomeren als Komponente A21 , unda2: 1-99% by weight of a graft A2 from the monomers, based on A2, a21: 40-100% by weight units of a vinyl aromatic monomer as component A21, and
a22: bis 60 Gew.-% Einheiten eines ethylenisch ungesättigten Monomeren als Komponente A22,a22: up to 60% by weight of units of an ethylenically unsaturated monomer as component A22,
wobei die Pfropfauflage A2 aus mindestens einer Pfropfhülle besteht und das Pfropfcopolymerisat A eine mittlere Teilchengröße von 50 -1000 nm hat.wherein the graft A2 consists of at least one graft shell and the graft copolymer A has an average particle size of 50-1000 nm.
Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse als teilchenförmige Pfropfgrundlage AI einen Acrylat-, EP-, EPDM- oder Siliconkautschuk enthält.Use according to claim 2, characterized in that the molding composition contains, as the particulate graft base AI, an acrylate, EP, EPDM or silicone rubber.
4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente AI besteht aus den Monomeren4. Use according to claim 3, characterized in that component AI consists of the monomers
al l : 80 - 99,99 Gew.-% eines Cj.g-Alkylesters der Acrylsäure als Komponente Al l, al2: 0,01 - 20 Gew.-% mindestens eines polyfυnktionellen vernetzenden Monomeren als Komponente A12.al l: 80-99.99% by weight of a C j .g alkyl ester of acrylic acid as component Al l, al2: 0.01-20% by weight of at least one polyfunctional crosslinking monomer as component A12.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengrößenverteilung der Komponente A bimodal ist, wobei 60 - 90 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 50 - 200 nm und 10 - 40 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 50 - 400 nm aufweisen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A.5. Use according to one of claims 1 to 4, characterized in that the particle size distribution of component A is bimodal, 60-90% by weight having an average particle size of 50-200 nm and 10-40% by weight having an average particle size have from 50 to 400 nm, based on the total weight of component A.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeich- net, daß die Heckspoiler für Kraftfahrzeuge bestimmt sind. 6. Use according to one of claims 1 to 5, characterized in that the rear spoiler are intended for motor vehicles.
7. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Heckspoiler über Stützen oder Streben mit der Fahrzeugkarosserie oder dem Chassis oder entlang einer Längskante mit dem Kraftfahrzeug verbunden sind.7. Use according to claim 8, characterized in that the rear spoiler are connected via supports or struts to the vehicle body or the chassis or along a longitudinal edge with the motor vehicle.
8. Verwendung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Heckspoiler mit der hinteren Dachkante des Kraftfahrzeugs verbunden sind.8. Use according to claim 6 or 7, characterized in that the rear spoiler is connected to the rear roof edge of the motor vehicle.
9. Verwendung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Heckspoiler an der Hinterkante eines Koffeπaumdeckels vorgesehen sind.9. Use according to claim 6 or 7, characterized in that the rear spoiler are provided on the rear edge of a Koffeπaumdeckels.
10. Heckspoiler sowie Befestigungsteile dafür aus einer thermoplastischen Formmasse, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 5 definiert sind. 10. rear spoiler and fasteners therefor from a thermoplastic molding material, as defined in one of claims 1 to 5.
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