DE19630103A1 - Thermally insulated transport containers - Google Patents

Thermally insulated transport containers

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DE19630103A1
DE19630103A1 DE19630103A DE19630103A DE19630103A1 DE 19630103 A1 DE19630103 A1 DE 19630103A1 DE 19630103 A DE19630103 A DE 19630103A DE 19630103 A DE19630103 A DE 19630103A DE 19630103 A1 DE19630103 A1 DE 19630103A1
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DE19630103A
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Herbert Dr Naarmann
Kee Graham Edmund Dr Mac
Alfred Pirker
Hans-Josef Dr Sterzel
Franz Prof Dr Brandstetter
Bernd-Steffen Von D Bernstorff
Bernhard Dr Rosenau
Ulrich Dr Endemann
Burkhard Straube
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BASF SE
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BASF SE
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Abstract

The invention concerns thermoplastic moulding materials which are different from ABS and which, in relation to the sum of the quantities of components A and B and optionally C and/or D resulting in a total of 100 wt %, contain a) 1-99 wt %, preferably 15-60 wt %, in particular 25-50 wt % of a particulate emulsion polymer with a glass transition temperature of less than 0 DEG C and a mean particle size of 50-1000 nm, preferably 50-500 nm as component A, b) 1-99 wt %, preferably 40-85 wt %, in particular 50-75 wt % of at least one amorphous or semi-crystalline polymer as component B, c) 0.50 wt % polycarbonate as component C and d) 0-50 wt % of fibre or particulate filling materials or their mixtures as component D. Said materials are used for producing heat-insulated transport containers.

Description

Die Erfindung betrifft neue wärmeisolierte Transportbehältnisse. Insbesondere betrifft die Erfindung neue wärmeisolierte Transportbehältnisse, die sowohl formstabil und wärmebelastbar sind, als auch eine gute Witterungsstabilität aufweisen.The invention relates to new heat-insulated transport containers. Especially The invention relates to new thermally insulated transport containers, both are dimensionally stable and heat-resistant, as well as good weather stability exhibit.

Wärmeisolierte Transportbehältnisse kommen beispielsweise dort zum Einsatz, wo fertig zubereitete warme oder kalte Speisen zum Konsumenten transpor­ tiert werden müssen. Ihre Anwendungsbereiche liegen somit im Sozialbe­ reich, wie auch im Gaststätten- und Nahrungsmittelbereich. Durch zunehmen­ de Auslieferung verpackter, warmer, verzehrfertiger Gerichte vom Zubereiter zum Konsumenten besteht eine erhöhte Nachfrage an geeigneten wärmeiso­ lierten Transportbehältnissen, die ein für diese Verwendung geeignetes Ei­ genschaftsprofil aufweisen.Heat-insulated transport containers are used there, for example, where ready-made warm or cold dishes are transported to the consumer must be animal. Their areas of application are therefore in the social sector rich, as well as in the restaurant and food sector. By gaining weight en Delivery of packaged, warm, ready-to-eat dishes by the preparer there is an increased demand for suitable heat iso to consumers lated transport containers that contain an egg suitable for this use have a property profile.

Für die Herstellung von wärmeisolierten Transportbehältnissen, beispielsweise zum Transport von Lebensmitteln, insbesondere warmen zubereiteten Speisen, wurden unterschiedliche Materialien eingesetzt.For the production of heat-insulated transport containers, for example for the transport of food, especially warm prepared dishes, different materials were used.

Beispielsweise wurde Polypropylen eingesetzt, das jedoch eine niedrige Glas­ temperatur aufweist und deutliches Erweichen bereits bei Temperaturen um 50°C zeigt. Somit ist bei Isoliergut-Temperaturen, wie beispielsweise bei Le­ bensmitteln um 80°C betragen können, keine ausreichende Formstabilität ge­ geben. Zudem weist Polypropylen ein ungünstiges Zähigkeits-/Steifigkeits­ verhältnis auf. Die mechanische Festigkeit leidet nach längerer Wärmebela­ stung und ist dann nicht ausreichend. Wärmeisolierte Transportbehältnisse aus Polypropylen weisen eine ungenügende Kratzfestigkeit und eine ungenügende Maßhaltigkeit der Teile auf.For example, polypropylene was used, but a low glass temperature and significant softening even at temperatures around 50 ° C shows. This means that at insulating material temperatures, such as Le be around 80 ° C, not sufficient dimensional stability give. In addition, polypropylene has an unfavorable toughness / rigidity  ratio on. The mechanical strength suffers after prolonged heat exposure and is then not sufficient. Insulated transport containers Polypropylene have insufficient scratch resistance and insufficient Dimensional accuracy of the parts.

Als weiterer Werkstoff kam HIPS (High Impact PolyStyrene) zum Einsatz. Es weist bei längerer Wärmebelastung eine mangelnde mechanische Festigkeit auf, da die Festigkeit nach fortgesetzter Wärmelagerung abfällt. Zudem ist die Witterungsstabilität ungenügend.HIPS (High Impact PolyStyrene) was used as another material. It shows a lack of mechanical strength when exposed to heat for a long time as the strength drops after continued heat storage. In addition is the weather stability is insufficient.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue wärmeisolierte Transportbe­ hältnisse bereitzustellen, die formstabil sind und eine gute Maßhaltigkeit aufweisen.The object of the present invention is to provide new, thermally insulated Transportbe Provide properties that are dimensionally stable and good dimensional stability exhibit.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von wärmeisolier­ ten Transportbehältnissen, die ein niedriges Gewicht aufweisen, aber dennoch stabil sind.Another object of the invention is to provide heat insulation ten transport containers that are light in weight, but still are stable.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von wärmeisolier­ ten Transportbehältnissen, die wärmebelastbar sind, ohne an Festigkeit einzu­ büßen.Another object of the invention is to provide heat insulation transport containers that can withstand heat without losing strength atone.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von wärmeisolier­ ten Transportbehältnissen, die eine hohe Witterungsstabilität aufweisen.Another object of the invention is to provide heat insulation transport containers with high weather stability.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von wärmeisolierten Transportbehältnissen, die gegenüber den bisher eingesetzten Transportbehältnissen überlegene Eigenschaften zeigen. Another object of the present invention is to provide heat insulated transport containers compared to the previously used Show superior properties of transport containers.  

Erfindungsgemäß werden diese Aufgaben gelöst durch wärmeisolierte Trans­ portbehältnisse, wie sie in den Patentansprüchen beschrieben sind, sowie durch Verwendung der beschriebenen Formmassen zu ihrer Herstellung.According to the invention, these objects are achieved by heat-insulated trans port containers as described in the claims, and by using the molding compositions described for their preparation.

Die erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse sind formstabil, wärmebelastbar und sehr witterungsbeständig. Sie weisen ein geringes Ge­ wicht auf bei großer Stabilität. Zudem weisen sie eine gute Chemikalienbe­ ständigkeit und eine hohe Kratzfestigkeit auf.The heat-insulated transport containers according to the invention are dimensionally stable, heat-resistant and very weather-resistant. They have a low Ge important with great stability. They also have good chemical properties durability and high scratch resistance.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehält­ nisse erfindungsgemäß verwendeten thermoplastischen Formmassen sind an sich bekannt. Beispielsweise sind in DE-OS 12 60 135, DE-PS 19 11 882, DE-OS 28 26 925, DE-OS 31 49 358, DE-OS 32 27 555 und DE-OS 40 11 162 erfindungsgemäß verwendbare Formmassen beschrieben.The for the manufacture of the heat-insulated transport container according to the invention Nisse thermoplastic molding compositions used according to the invention are known. For example, in DE-OS 12 60 135, DE-PS 19 11 882, DE-OS 28 26 925, DE-OS 31 49 358, DE-OS 32 27 555 and DE-OS 40 11 162 molding compositions which can be used according to the invention are described.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehält­ nisse erfindungsgemäß verwendeten von ABS verschiedenen Formmassen ent­ halten gemäß einer Ausführungsform die nachstehend aufgeführten Kompo­ nenten A und B und ggf. C und/oder D, wie noch nachstehend definiert. Sie enthalten, bezogen auf die Summe der Mengen der Komponenten A und B, und ggf. C und/oder D, die insgesamt 100 Gew.-% ergibt,The for the manufacture of the heat-insulated transport container according to the invention nisse ent used in the molding compositions other than ABS hold the compo listed below in one embodiment nents A and B and possibly C and / or D as defined below. They contain, based on the sum of the amounts of components A and B, and possibly C and / or D, which gives a total of 100% by weight,

  • a: 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 15-60 Gew.-%, insbesondere 25-50 Gew.-%, eines teilchenförmigen Emulsionspolymerisats mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C und einer mittleren Teilchengröße von 50-1000 nm als Komponente Aa: 1-99% by weight, preferably 15-60% by weight, in particular 25-50% by weight of a particulate emulsion polymer a glass transition temperature below 0 ° C and an average Particle size of 50-1000 nm as component A.
  • b: 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 40-85 Gew.-%, insbesondere 50-75 Gew.-%, mindestens eines amorphen oder teilkristallinen Poly­ merisats als Komponente B b: 1-99% by weight, preferably 40-85% by weight, in particular 50-75 wt .-%, at least one amorphous or partially crystalline poly merisats as component B  
  • c: 0-50 Gew.-% Polycarbonate als Komponente C, undc: 0-50% by weight of polycarbonates as component C, and
  • d: 0-50 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Gemi­ sche als Komponente D.d: 0-50% by weight of fibrous or particulate fillers or their mixtures cal as component D.

Im folgenden wird die Erfindung näher erläutert.The invention is explained in more detail below.

Zunächst werden die zur Herstellung der erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse verwendeten Formmassen beschrieben und die Kompo­ nenten, aus denen diese aufgebaut sind.First, the heat-insulated for producing the invention Molding compositions used and the compo described nents from which these are built.

KOMPONENTE ACOMPONENT A

Komponente A ist ein teilchenförmiges Emulsionspolymerisat mit einer Glas­ übergangstemperatur unterhalb von 0°C und einer mittleren Teilchengröße von 50-1000 nm.Component A is a particulate emulsion polymer with a glass transition temperature below 0 ° C and an average particle size from 50-1000 nm.

Vorzugsweise handelt es sich bei Komponente A um ein Pfropfcopolymerisat ausComponent A is preferably a graft copolymer out

  • a1: 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 55-80 Gew.-%, insbesondere 55-65 Gew.-%, einer teilchenförmigen Pfropfgrundlage A1 mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C,a1: 1-99% by weight, preferably 55-80% by weight, in particular 55-65% by weight of a particulate graft base A1 a glass transition temperature below 0 ° C,
  • a2: 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 20-45 Gew.-%, insbesondere 35-45 Gew.-%, einer Pfropfauflage A2 aus den Monomeren, bezogen auf A2,a2: 1-99% by weight, preferably 20-45% by weight, in particular 35-45 wt .-%, a graft A2 from the monomers, based on A2,
  • a21: 40-100 Gew.-%, vorzugsweise 65-85 Gew.-%, Einheiten eines vinylaromatischen Monomeren, vorzugsweise des Styrols, eines sub­ stituierten Styrols oder eines (Meth)acrylsäureesters oder deren Ge­ mische, insbesondere des Styrols und/oder α-Methylstyrols als Komponente A21 unda21: 40-100% by weight, preferably 65-85% by weight, units of one vinyl aromatic monomers, preferably styrene, a sub substituted styrene or a (meth) acrylic acid ester or their Ge  mix, especially of styrene and / or α-methylstyrene as Component A21 and
  • a22: bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15-35 Gew.-%, Einheiten eines ethylenisch ungesättigten Monomeren, vorzugsweise des Acrylnitrils oder Methacrylnitrils, insbesondere des Acrylnitrils als Komponente A22.a22: up to 60% by weight, preferably 15-35% by weight, units of one ethylenically unsaturated monomers, preferably acrylonitrile or methacrylonitrile, especially acrylonitrile as a component A22.

Die Pfropfauflage A2 besteht dabei aus mindestens einer Pfropfhülle, wobei das Pfropfcopolymerisat A insgesamt eine mittlere Teilchengröße von 50-1000 nm aufweist.The graft pad A2 consists of at least one graft shell, whereby the graft copolymer A overall has an average particle size of 50-1000 nm.

Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung besteht Komponente A1 aus den MonomerenAccording to one embodiment of the invention, component A1 consists of the monomers

  • a11: 80-99,99 Gew.-%, vorzugsweise 95-99,9 Gew.-%, eines C1-8-Alkylesters der Acrylsäure, vorzugsweise n-Butylacrylat und/ oder Ethylhexylacrylat als Komponente A11,a11: 80-99.99% by weight, preferably 95-99.9% by weight, of a C 1-8 alkyl ester of acrylic acid, preferably n-butyl acrylate and / or ethylhexyl acrylate as component A11,
  • a12: 0,01-20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-5,0 Gew.-%, mindestens eines polyfunktionellen vernetzenden Monomeren, vorzugsweise Diallylphthalat und/oder DCPA als Komponente A12.a12: 0.01-20% by weight, preferably 0.1-5.0% by weight, at least a polyfunctional crosslinking monomer, preferably Diallyl phthalate and / or DCPA as component A12.

Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung beträgt die mittlere Teilchen­ größe der Komponente A 50-800 nm, vorzugsweise 50-600 nm.According to one embodiment of the invention, the average particle is Size of component A 50-800 nm, preferably 50-600 nm.

Gemäß einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform ist die Teilchen­ größenverteilung der Komponente A bimodal, wobei 60-90 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 50-200 nm und 10-40 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 50-400 nm aufweisen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A. According to a further embodiment according to the invention, the particle is Size distribution of component A bimodal, 60-90% by weight of a average particle size of 50-200 nm and 10-40 wt .-% an average Have particle size of 50-400 nm, based on the total weight component A.  

Als mittlere Teilchengröße bzw. Teilchengrößenverteilung werden die aus der integralen Massenverteilung bestimmten Größen angegeben. Bei den erfin­ dungsgemäßen mittleren Teilchengrößen handelt es sich in allen Fällen um das Gewichtsmittel der Teilchengrößen, wie sie mittels einer analytischen Ultrazentrifuge entsprechend der Methode von W. Scholtan und H. Lange, Kolloid-Z. und Z.-Polymere 250 (1972), Seiten 782-796, bestimmt wur­ den. Die Ultrazentrifugenmessung liefert die integrale Massenverteilung des Teilchendurchmessers einer Probe. Hieraus läßt sich entnehmen, wieviel Gewichtsprozent der Teilchen einen Durchmesser gleich oder kleiner einer bestimmten Größe haben. Der mittlere Teilchendurchmesser, der auch als d₅₀-Wert der integralen Massenverteilung bezeichnet wird, ist dabei als der Teilchendurchmesser definiert, bei dem 50 Gew.-% der Teilchen einen klei­ neren Durchmesser haben als der Durchmesser, dem dem d₅₀-Wert ent­ spricht. Ebenso haben dann 50 Gew.-% der Teilchen einen größeren Durch­ messer als der d₅₀-Wert. Zur Charakterisierung der Breite der Teilchen­ größenverteilung der Kautschukteilchen werden neben dem d₅₀-Wert (mittlerer Teilchendurchmesser) die sich aus der integralen Massenverteilung ergebenden d₁₀- und d₉₀-Werte herangezogen. Der d₁₀- bzw. d₉₀-Wert der integralen Massenverteilung ist dabei entsprechend dem d₅₀-Wert definiert mit dem Un­ terschied, daß sie auf 10 bzw. 90 Gew.-% der Teilchen bezogen sind. Der QuotientThe average particle size and particle size distribution are those from the integral mass distribution specified sizes. With the inventors Average particle sizes according to the invention are in all cases the weight average of the particle sizes, as determined by means of an analytical Ultracentrifuge according to the method of W. Scholtan and H. Lange, Colloid-Z. and Z.-Polymer 250 (1972), pages 782-796 the. The ultracentrifuge measurement provides the integral mass distribution of the Particle diameter of a sample. From this you can see how much Weight percent of the particles have a diameter equal to or smaller than one certain size. The average particle diameter, which is also called d₅₀ value of the integral mass distribution is referred to as the Particle diameter defined, in which 50 wt .-% of the particles a small have a smaller diameter than the diameter corresponding to the d₅₀ value speaks. Likewise, 50% by weight of the particles then have a larger diameter knife than the d₅₀ value. To characterize the width of the particles The size distribution of the rubber particles is next to the d₅₀ value (mean Particle diameter) resulting from the integral mass distribution d₁₀ and d₉₀ values are used. The d₁₀ or d₉₀ value of the integral Mass distribution is defined according to the d₅₀ value with the Un differed that they are based on 10 or 90 wt .-% of the particles. Of the quotient

stellt ein Maß für die Verteilungsbreite der Teilchengröße dar. Als Kompo­ nente A erfindungsgemäß verwendbare Emulsionspolymerisate A weisen vor­ zugsweise Q-Werte kleiner als 0,5, insbesondere kleiner als 0,35 auf. represents a measure of the distribution width of the particle size. As a compo nente A emulsion polymers A which can be used according to the invention have preferably Q values less than 0.5, in particular less than 0.35.  

Die Glasübergangstemperatur des Emulsionspolymerisats A wie auch der anderen erfindungsgemäß verwendeten Komponenten wird mittels DSC (Dif­ ferential Scanning Calorimetry) nach ASTM 3418 (mid point temperature) bestimmt.The glass transition temperature of the emulsion polymer A as well other components used according to the invention is by means of DSC (Dif ferential scanning calorimetry) according to ASTM 3418 (mid point temperature) certainly.

Als Emulsionspolymerisat A können einschlägig übliche Kautschuke Verwen­ dung finden, wie gemäß einer Ausführungsform der Erfindung, Epichlorhy­ drin-Kautschuke, Ethylen-Vinylacetat-Kautschuke, Polyethylenchlorsulfonkaut­ schuke, Siliconkautschuke, Polyetherkautschuke, hydrierte Dienkautschuke, Polyalkenamerkautschuke, Acrylatkautschuke, Ethylen-Propylen-Kautschuke, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuke, Butylkautschuke und Fluorkautschuke. Bevorzugt wird Acrylatkautschuk, Ethylen-Propylen(EP)-Kautschuk, Ethylen- Propylen-Dien(EPDM)-Kautschuk, insbesondere Acrylatkautschuk, eingesetzt.Suitable rubbers can be used as emulsion polymer A. find, as in one embodiment of the invention, Epichlorhy rubber, ethylene-vinyl acetate rubber, chewed polyethylene chlorosulfone shoes, silicone rubbers, polyether rubbers, hydrogenated diene rubbers, Polyalkenamer rubbers, acrylate rubbers, ethylene-propylene rubbers, Ethylene propylene diene rubbers, butyl rubbers and fluororubbers. Acrylate rubber, ethylene propylene (EP) rubber, ethylene Propylene-diene (EPDM) rubber, especially acrylate rubber, used.

Reine Butadienkautschuke, wie sie in ABS Verwendung finden, können nicht als ausschließliche Komponente A verwendet werden.Pure butadiene rubbers, such as those used in ABS, cannot can be used as exclusive component A.

Gemäß einer Ausführungsform wird der Dien-/Grundbaustein-Anteil im Emul­ sionspolymerisat A so gering gehalten, daß möglichst wenig nicht umgesetzte Doppelbindungen im Polymerisat verbleiben. Gemäß einer Ausführungsform liegen keine Dien-/Grundbausteine im Emulsionspolymerisat A vor.According to one embodiment, the diene / basic building block portion in the emul sion polymer A kept so low that as little unreacted as possible Double bonds remain in the polymer. According to one embodiment there are no diene / basic building blocks in the emulsion polymer A.

Bei den Acrylatkautschuken handelt es sich vorzugsweise um Alkylacrylat- Kautschuke aus einem oder mehreren C1-8-Alkylacrylaten, vorzugsweise C4-8-Alkylacrylaten, wobei bevorzugt mindestens teilweise Butyl-, Hexyl-, Octyl- oder 2-Ethylhexylacrylat, insbesondere n-Butyl- und 2-Ethylhexylacry­ lat, verwendet wird. Diese Alkylacrylat-Kautschuke können bis zu 30 Gew.-% harte Polymere bildende Monomere, wie Vinylacetat, (Meth)acrylnitril, Styrol, substituiertes Styrol, Methylmethacrylat, Vinylether, einpolymerisiert enthalten. The acrylate rubbers are preferably alkyl acrylate rubbers composed of one or more C 1-8 alkyl acrylates, preferably C 4-8 alkyl acrylates, preferably at least partially butyl, hexyl, octyl or 2-ethylhexyl acrylate, in particular n- Butyl and 2-ethylhexylacry lat is used. These alkyl acrylate rubbers can contain up to 30% by weight of hard polymer-forming monomers, such as vinyl acetate, (meth) acrylonitrile, styrene, substituted styrene, methyl methacrylate, vinyl ether, in copolymerized form.

Die Acrylatkautschuke enthalten gemäß einer Ausführungsform der Erfindung weiterhin 0,01-20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-5 Gew.-%, an vernetzend wirkenden, polyfunktionellen Monomeren (Vernetzungsmonomere). Beispiele hierfür sind Monomere, die 2 oder mehr zur Copolymerisation befähigte Doppelbindungen enthalten, die vorzugsweise nicht in den 1,3-Stellungen konjugiert sind.According to one embodiment of the invention, the acrylate rubbers contain further 0.01-20% by weight, preferably 0.1-5% by weight, of crosslinking acting, polyfunctional monomers (crosslinking monomers). Examples for this are monomers which 2 or more were capable of copolymerization Contain double bonds, which are preferably not in the 1,3 positions are conjugated.

Geeignete Vernetzungsmonomere sind beispielsweise Divinylbenzol, Diallylma­ leat, Diallylfumarat, Diallylphthalat, Diethylphthalat, Triallylcyanurat, Triallyl­ isocyanurat, Tricyclodecenylacrylat, Dihydrodicyclopentadienylacrylat, Triallyl­ phosphat, Allylacrylat, Allylmethacrylat. Als besonders günstiges Vernet­ zungsmonomer hat sich Dicyclopentadienylacrylat (DCPA) erwiesen (vgl. DE-PS 12 60 135).Suitable crosslinking monomers are, for example, divinylbenzene, diallylma leat, diallyl fumarate, diallyl phthalate, diethyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, tricyclodecenyl acrylate, dihydrodicyclopentadienyl acrylate, triallyl phosphate, allyl acrylate, allyl methacrylate. As a particularly affordable network dicyclopentadienyl acrylate (DCPA) has been shown (cf. DE-PS 12 60 135).

Geeignete Siliconkautschuke können z. B. vernetzte Siliconkautschuke aus Ein­ heiten der allgemeinen Formeln R₂SiO, RSiO3/2, R₃SiO1/2 und SiO2/4 sein, wobei der Rest R einen einwertigen Rest darstellt. Die Menge der einzelnen Siloxaneinheiten sind dabei so bemessen, daß auf 100 Einheiten der Formel R₂SiO 0 bis 10 Mol-Einheiten der Formel RSiO3/2, 0 bis 1,5 Mol-Einheiten R₃SiO1/2 und 0 bis 3 Mol-Einheiten SiO2/4 vorhanden sind. R kann dabei entweder ein einwertiger gesättigte Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C- Atomen, der Phenylrest oder der Alkoxyrest oder eine radikalisch leicht an­ greifbare Gruppe wie der Vinyl- oder der Mercaptopropylrest sein. Bevor­ zugt ist, daß mindestens 80% aller Reste R Methylreste sind; insbesondere bevorzugt sind Kombinationen aus Methyl- und Ethyl- oder Phenylresten.Suitable silicone rubbers can e.g. B. crosslinked silicone rubbers from a units of the general formulas R₂SiO, RSiO 3/2 , R₃SiO 1/2 and SiO 2/4 , the radical R being a monovalent radical. The amount of the individual siloxane units are such that for 100 units of the formula R₂SiO 0 to 10 mol units of the formula RSiO 3/2 , 0 to 1.5 mol units R₃SiO 1/2 and 0 to 3 mol units SiO 2/4 are available. R can be either a monovalent saturated hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, the phenyl radical or the alkoxy radical or a radical which is easily attackable by free radicals, such as the vinyl or mercaptopropyl radical. Before it is given that at least 80% of all radicals R are methyl radicals; combinations of methyl and ethyl or phenyl radicals are particularly preferred.

Bevorzugte Siliconkautschuke enthalten eingebaute Einheiten radikalisch an­ greifbarer Gruppen, insbesondere Vinyl-, Allyl-, Halogen-, Mercaptogruppen, vorzugsweise in Mengen von 2-10 mol-%, bezogen auf alle Reste R. Sie können beispielsweise hergestellt werden wie in EP-A 260 558 beschrieben. Preferred silicone rubbers contain built-in units by radical means tangible groups, especially vinyl, allyl, halogen, mercapto groups, preferably in amounts of 2-10 mol%, based on all the radicals R. You can be produced, for example, as described in EP-A 260 558.  

In manchen Fällen kann es zweckmäßig sein, ein Emulsionspolymerisat A aus unvernetztem Polymer zu verwenden. Als Monomere zur Herstellung dieser Polymere können alle voranstehend genannten dienen. Bevorzugte un­ vernetzte Emulsionspolymerisate A sind z. B. Homo- und Copolymere von Acrylsäureestern, inbesondere des n-Butyl- und des Ethylhexylacrylats, sowie Homo- und Copolymere des Ethylens, Propylens, Butylens, Isobutylens, als auch Poly(organosiloxane), alle mit der Maßgabe, daß sie linear oder auch verzweigt sein dürfen.In some cases it may be appropriate to use an emulsion polymer A made of uncrosslinked polymer. As monomers for production these polymers can serve all of the above. Preferred un Crosslinked emulsion polymers A are e.g. B. homo- and copolymers of Acrylic acid esters, especially n-butyl and ethylhexyl acrylate, and Homo- and copolymers of ethylene, propylene, butylene, isobutylene, as also poly (organosiloxanes), all with the proviso that they are linear or also may be branched.

Kern/Schale-Emulsionspolymerisat ACore / shell emulsion polymer A

Bei dem Emulsionspolymerisat A kann es sich auch um ein mehrstufig auf­ gebautes Polymerisat handeln (sog. "Kern/Schale-Aufbau", "core-shell mor­ phology"). Beispielsweise kann ein kautschukelastischer Kern (Tg < 0°C) von einer "harten" Schale (Polymere mit Tg < 0°C) oder umgekehrt um­ hüllt sein.The emulsion polymer A can also be a polymer built up in several stages (so-called "core / shell structure", "core-shell mor phology"). For example, a rubber-elastic core (T g <0 ° C) can be encased by a "hard" shell (polymers with T g <0 ° C) or vice versa.

In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung handelt es sich bei der Komponente A um ein Pfropfcopolymerisat. Die Pfropfcopolymerisate A der erfindungsgemäßen Formmassen haben dabei eine mittlere Teilchengrö­ ße d₅₀ von 50-1000 nm, bevorzugt von 50-600 nm und besonders be­ vorzugt von 50-400 nm. Diese Teilchengrößen können erzielt werden, wenn man als Pfropfgrundlage A1 dieser Komponente A Teilchengrößen von 50-350 nm, bevorzugt von 50-300 nm und besonders bevorzugt von 50-250 nm verwendet.In a particularly preferred embodiment of the invention component A is a graft copolymer. The graft copolymers A of the molding compositions according to the invention have an average particle size ße d₅₀ from 50-1000 nm, preferably from 50-600 nm and particularly be preferably from 50-400 nm. These particle sizes can be achieved if, as the graft base A1 of this component A, particle sizes of 50-350 nm, preferably from 50-300 nm and particularly preferably from 50-250 nm used.

Das Pfropfcopolymerisat A ist im allgemeinen ein- oder mehrstufig, d. h. ein aus einem Kern und einer oder mehreren Hüllen aufgebautes Polymerisat. Das Polymerisat besteht aus einer Grundstufe (Pfropfkern) A1 und einer oder - bevorzugt - mehreren darauf gepfropften Stufen A2 (Pfropfauflage), den sogenannten Pfropfstufen oder Pfropfhüllen. The graft copolymer A is generally one or more stages, i. H. a polymer composed of a core and one or more shells. The polymer consists of a basic stage (graft core) A1 and a or - preferably - several stages A2 grafted thereon, the so-called graft stages or graft shells.  

Durch einfache Pfropfung oder mehrfache schrittweise Pfropfung können eine oder mehrere Pfropfhüllen auf die Kautschukteilchen aufgebracht werden, wobei jede Pfropfhülle eine andere Zusammensetzung haben kann. Zusätzlich zu den pfropfenden Monomeren können polyfunktionelle vernetzende oder re­ aktive Gruppen enthaltende Monomere mit aufgepfropft werden (s. z. B. EP-A 230 282, DE-OS 36 01 419, EP-A 269 861).By simple grafting or multiple stepwise grafting one can or several graft casings are applied to the rubber particles, each graft can have a different composition. In addition to the grafting monomers polyfunctional crosslinking or re monomers containing active groups are grafted on (see e.g. EP-A 230 282, DE-OS 36 01 419, EP-A 269 861).

In einer bevorzugten Ausführungsform besteht Komponente A aus einem mehrstufig aufgebauten Pfropfcopolymerisat, wobei die Pfropfstufen im allge­ meinen aus harzbildenden Monomeren hergestellt sind und eine Glastempe­ ratur Tg oberhalb von 30°C vorzugsweise oberhalb von 50°C haben. Der mehrstufige Aufbau dient u. a. dazu, eine (Teil-)Verträglichkeit der Kaut­ schukteilchen A mit dem Thermoplasten B zu erzielen.In a preferred embodiment, component A consists of a multi-stage graft copolymer, the graft stages in general being made from resin-forming monomers and having a glass temperature T g above 30 ° C., preferably above 50 ° C. The multi-stage structure serves, among other things, to achieve (partial) compatibility of the rubber particles A with the thermoplastic B.

Pfropfcopolymerisate A werden hergestellt beispielsweise durch Pfropfung von mindestens einem der im folgenden aufgeführten Monomeren A2 auf mindestens eine der vorstehend aufgeführten Pfropfgrundlagen bzw. Pfropf­ kernmaterialien A1. Als Pfropfgrundlagen A1 der erfindungsgemäßen Form­ massen sind alle die Polymerisate geeignet, die oben unter den Emulsions­ polymerisaten A beschrieben sind.Graft copolymers A are produced, for example, by grafting of at least one of the monomers A2 listed below at least one of the graft bases or graft listed above core materials A1. As graft bases A1 of the form according to the invention all the polymers are suitable, the above under the emulsions polymers A are described.

Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist die Pfropfgrundlage A1 aus 15-99 Gew.-% Acrylatkautschuk, 0,1-5 Gew.-% Vernetzer und 0-49,9 Gew.-% eines der angegebenen weiteren Monomere oder Kautschuke zusam­ mengesetzt.According to one embodiment of the invention, the graft base A1 is off 15-99% by weight of acrylate rubber, 0.1-5% by weight of crosslinker and 0-49.9% by weight one of the specified further monomers or rubbers together set.

Geeignete Monomere zur Bildung der Pfropfauflage A2 können beispielswei­ se aus den im folgenden aufgeführten Monomeren und deren Gemischen aus­ gewählt sein:
Vinylaromatische Monomeren, wie Styrol und seine substituierten Derivate, wie z. B. α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, 3,4-Dimethylstyrol, p-tert.-Butylsty­ rol, o- und p-Divinylbenzol und p-Methyl-α-Methylstyrol oder C₁-C₈-Al­ kyl(meth)acrylate wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, s-Butylacrylat; bevorzugt sind Styrol, α-Methyl­ styrol, Methylmethacrylat, insbesondere Styrol und/oder α-Methylstyrol, und ethylenisch ungesättigte Monomeren, wie Acryl- und Methacrylverbindungen, wie z. B. Acrylnitril, Methacrylnitril, Acryl- und Methacrylsäure, Methyl­ acrylat, Ethylacrylat, n- und Isopropylacrylat, n- und Isobutylacrylat, tert.- Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Ethyl-methacrylat, n- und Isopropylmethacrylat, n- und Isobutylmethacrylat, tert.-Butylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Isobornylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid und dessen Derivate, wie Maleinsäureester, Maleinsäurediester und Maleinimide, z. B. Alkyl- und Arylmaleinimide, wie beispielsweise Methyl- oder Phenylmalein­ imid. Bevorzugt sind Acrylnitril und Methacrylnitril, insbesondere Acrylnitril.
Suitable monomers for forming the graft A2 can, for example, be selected from the monomers listed below and their mixtures:
Vinyl aromatic monomers, such as styrene and its substituted derivatives, such as. B. α-methylstyrene, p-methylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, o- and p-divinylbenzene and p-methyl-α-methylstyrene or C₁-C₈-Al kyl (meth) acrylates such as Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate; styrene, α-methyl styrene, methyl methacrylate, in particular styrene and / or α-methyl styrene, and ethylenically unsaturated monomers, such as acrylic and methacrylic compounds, such as, for. B. acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic and methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n- and isopropyl acrylate, n- and isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n- and isopropyl methacrylate, n- and isobutyl , tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, maleic anhydride and its derivatives, such as maleic acid esters, maleic diesters and maleimides, e.g. B. alkyl and aryl maleimides, such as methyl or phenyl maleimide. Acrylonitrile and methacrylonitrile, in particular acrylonitrile, are preferred.

Weiterhin können als (Co-) Monomeren Styrol-, Vinyl-, Acryl- oder Metha­ crylverbindungen (z. B. Styrol, wahlweise substituiert mit C1-12-Alkylresten, Halogenatomen, Halogenmethylenresten; Vinylnaphthalin, Vinylcarbazol; Vinylether mit C1-12-Etherresten; Vinylimidazol, 3-(4-)Vinylpyridin, Dimethyl­ aminoethyl(meth)acrylat, p-Dimethylaminostyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäurebutylester, Acrylsäureethylhexylester und Methylmethacrylat sowie Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure oder de­ ren Anhydride, Amide, Nitrile oder Ester mit 1 bis 22 C-Atome, vorzugs­ weise 1 bis 10 C-Atome enthaltenden Alkoholen) verwendet werden.Furthermore, as (co) monomers styrene, vinyl, acrylic or methacrylic compounds (e.g. styrene, optionally substituted with C 1-12 alkyl radicals, halogen atoms, halogen methylene radicals; vinyl naphthalene, vinyl carbazole; vinyl ethers with C 1-12 Ether residues; vinylimidazole, 3- (4-) vinylpyridine, dimethyl aminoethyl (meth) acrylate, p-dimethylaminostyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate and methyl methacrylate as well as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid or their anhydrides, Nitriles or esters with 1 to 22 carbon atoms, preferably alcohols containing 1 to 10 carbon atoms) can be used.

Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung umfaßt Komponente A 50-90 Gew.-% der vorstehend beschriebenen Pfropfgrundlage A1 und 10-50 Gew.-% der vorstehend beschriebenen Pfropfauflage A2, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A. According to one embodiment of the invention, component A comprises 50-90% by weight the graft base A1 described above and 10-50% by weight the graft A2 described above, based on the Total weight of component A.  

Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung dienen als Pfropfgrundlage A1 vernetzte Acrylsäureester-Polymerisate mit einer Glasübergangstemperatur unter 0°C. Die vernetzten Acrylsäureester-Polymerisate sollen vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur unter -20°C, insbesondere unter -30°C, besit­ zen.According to one embodiment of the invention, A1 serves as the graft base Crosslinked acrylic acid ester polymers with a glass transition temperature below 0 ° C. The crosslinked acrylic acid ester polymers should preferably a glass transition temperature below -20 ° C, especially below -30 ° C, possess Zen.

In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die Pfropfauflage A2 aus min­ destens einer Pfropfhülle und die äußerste Pfropfhülle davon hat eine Glas­ übergangstemperatur von mehr als 30°C, wobei ein aus den Monomeren der Pfropfauflage A2 gebildetes Polymer eine Glasübergangstemperatur von mehr als 80°C aufweisen würde.In a preferred embodiment, the graft A2 consists of min at least one graft shell and the outermost graft shell of which has a glass transition temperature of more than 30 ° C, one of the monomers of Polymer A2 graft formed a glass transition temperature of more than 80 ° C.

Bezüglich der Messung der Glasübergangstemperatur und der mittleren Teil­ chengröße sowie der Q-Werte gilt für die Pfropfcopolymerisate A das für die Emulsionspolymerisate A Gesagte.Regarding the measurement of the glass transition temperature and the middle part size and the Q values apply to the graft copolymers A for the emulsion polymers A said.

Die Pfropfcopolymerisate A können auch durch Pfropfung von vorgebildeten Polymeren auf geeignete Pfropfhomopolymerisate hergestellt werden. Beispiele dafür sind die Umsetzungsprodukte von Maleinsäureanhydrid- oder Säure­ gruppen enthaltenden Copolymeren mit basenhaltigen Kautschuken.The graft copolymers A can also by grafting pre-formed ones Polymers are prepared on suitable graft homopolymers. Examples for this are the reaction products of maleic anhydride or acid group-containing copolymers with base-containing rubbers.

Geeignete Herstellverfahren für Pfropfcopolymerisate A sind die Emulsions-, Lösungs-, Masse- oder Suspensionspolymerisation. Bevorzugt werden die Pfropfcopolymerisate A durch radikalische Emulsionspolymerisation herge­ stellt, insbesondere in Gegenwart von Latices der Komponente A1 bei Temperaturen von 20°C-90°C unter Verwendung wasserlöslicher oder öl­ löslicher Initiatoren wie Peroxodisulfat oder Benzylperoxid, oder mit Hilfe von Redoxinitiatoren. Redoxinitiatoren eignen sich auch zur Polymerisation unterhalb von 20°C. Suitable preparation processes for graft copolymers A are the emulsion, Solution, bulk or suspension polymerization. The are preferred Graft copolymers A by radical emulsion polymerization provides, especially in the presence of latices of component A1 Temperatures from 20 ° C-90 ° C using water soluble or oil soluble initiators such as peroxodisulfate or benzyl peroxide, or with the help of redox initiators. Redox initiators are also suitable for polymerization below 20 ° C.  

Geeignete Emulsionspolymerisationsverfahren sind beschrieben in den DE-OS 28 26 925, 31 49 358 und in der DE-PS 12 60 135.Suitable emulsion polymerization processes are described in US Pat DE-OS 28 26 925, 31 49 358 and in DE-PS 12 60 135.

Der Aufbau der Pfropfhüllen erfolgt vorzugsweise im Emulsionspolymerisa­ tionsverfahren, wie es beschrieben ist in DE-OS 32 27 555, 31 49 357, 31 49 358, 34 14 118. Das definierte Einstellen der erfindungsgemäßen Teil­ chengrößen von 50-1000 nm erfolgt bevorzugt nach den Verfahren, die beschrieben sind in der DE-PS 12 60 135 und DE-OS 28 26 925, bzw. Applied Polymer Science, Band 9 (1965), Seite 2929. Das Verwenden von Polymerisaten mit unterschiedlichen Teilchengrößen ist beispielsweise bekannt aus DE-OS 28 26 925 und US-PS 5 196 480.The graft casings are preferably built up in the emulsion polymer tion process as described in DE-OS 32 27 555, 31 49 357, 31 49 358, 34 14 118. The defined setting of the part according to the invention Chen sizes of 50-1000 nm is preferably carried out according to the methods that are described in DE-PS 12 60 135 and DE-OS 28 26 925, or Applied Polymer Science, Volume 9 (1965), page 2929. Using Polymers with different particle sizes are known, for example from DE-OS 28 26 925 and US-PS 5 196 480.

Gemäß dem in der DE-PS 12 60 135 beschriebenen Verfahren wird zu­ nächst die Pfropfgrundlage A1 hergestellt, indem der oder die gemäß einer Ausführungsform der Erfindung verwendeten Acrylsäureester und das mehr­ funktionelle, die Vernetzung bewirkende Monomere, ggf. zusammen mit den weiteren Comonomeren, in wäßriger Emulsion in an sich bekannter Weise bei Temperaturen zwischen 20 und 100°C, vorzugsweise zwischen 50 und 80°C, polymerisiert werden. Es können die üblichen Emulgatoren, wie bei­ spielsweise Alkalisalze von Alkyl- oder Alkylarylsulfonsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholsulfonate, Salze höherer Fettsäuren mit 10 bis 30 Kohlenstoff­ atomen oder Harzseifen verwendet werden. Vorzugsweise verwendet man die Natriumsalze von Alkylsulfonaten oder Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoff­ atomen. Gemäß einer Ausführungsform werden die Emulgatoren in Mengen von 0,5-5 Gew.-%, insbesondere von 1-2 Gew.-%, bezogen auf die bei der Herstellung der Pfropfgrundlage A1 eingesetzten Monomeren, eingesetzt. Im allgemeinen wird bei einem Gewichtsverhältnis von Wasser zu Monome­ ren von 2 : 1 bis 0,7 : 1 gearbeitet. Als Polymerisationsinitiatoren dienen insbesondere die gebräuchlichen Persulfate, wie beispielsweise Kaliumpersul­ fat. Es können jedoch auch Redoxsysteme zum Einsatz gelangen. Die Initia­ toren werden im allgemeinen in Mengen von 0,1-1 Gew.-%, bezogen auf die bei der Herstellung der Pfropfgrundlage A1 eingesetzten Monomeren, eingesetzt. Als weitere Polymerisationshilfsstoffe können die üblichen Puffer­ substanzen, durch welche pH-Werte von vorzugsweise 6-9 eingestellt wer­ den, wie Natriumbicarbonat und Natriumpyrophosphat, sowie 0-3 Gew.-% eines Molekulargewichtsreglers, wie Mercaptane, Terpinole oder dimeres α-Methylstyrol, bei der Polymerisation verwendet werden.According to the method described in DE-PS 12 60 135 to next, the graft base A1 is produced by the or the according to a Embodiment of the invention used acrylic acid esters and the more functional crosslinking monomers, possibly together with the further comonomers, in aqueous emulsion in a manner known per se at temperatures between 20 and 100 ° C, preferably between 50 and 80 ° C, be polymerized. The usual emulsifiers, such as for example alkali salts of alkyl or alkylarylsulfonic acids, alkyl sulfates, Fatty alcohol sulfonates, salts of higher fatty acids with 10 to 30 carbon atoms or resin soaps can be used. It is preferred to use the Sodium salts of alkyl sulfonates or fatty acids with 10 to 18 carbon atoms. According to one embodiment, the emulsifiers are used in quantities of 0.5-5 wt .-%, in particular of 1-2 wt .-%, based on the the production of the graft base A1 used monomers. Generally, at a weight ratio of water to monomers worked from 2: 1 to 0.7: 1. Serve as polymerization initiators especially the common persulfates, such as potassium persul fat. However, redox systems can also be used. The Initia toren are generally in amounts of 0.1-1 wt .-%, based on  the monomers used in the preparation of the graft base A1, used. The usual buffers can be used as further polymerization auxiliaries substances by which pH values of preferably 6-9 are set such as sodium bicarbonate and sodium pyrophosphate, and 0-3% by weight a molecular weight regulator, such as mercaptans, terpinols or dimers α-methylstyrene, used in the polymerization.

Die genauen Polymerisationsbedingungen, insbesondere Art, Dosierung und Menge des Emulgators, werden innerhalb der oben angegebenen Bereiche im einzelnen so bestimmt, daß der erhaltene Latex des vernetzten Acrylsäure­ esterpolymerisats einen d₅₀-Wert im Bereich von etwa 50-1000 nm, vor­ zugsweise 50-150 nm, besonders bevorzugt im Bereich von 80-100 nm, besitzt. Die Teilchengrößenverteilung des Latex soll dabei vorzugsweise eng sein. Der QuotientThe exact polymerization conditions, in particular type, dosage and Amount of emulsifier, are within the above ranges in Individual determined so that the obtained latex of the cross-linked acrylic acid ester polymer a d₅₀ value in the range of about 50-1000 nm, before preferably 50-150 nm, particularly preferably in the range of 80-100 nm, owns. The particle size distribution of the latex should preferably be narrow be. The quotient

soll < 0,5, vorzugsweise < 0,35 sein.should be <0.5, preferably <0.35.

Zur Herstellung des Pfropfpolymerisats A wird sodann in einem nächsten Schritt in Gegenwart des so erhaltenen Latex des vernetzten Acrylsäureester- Polymerisats gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ein Monomerenge­ misch aus Styrol und Acrylnitril polymerisiert, wobei das Gewichtsverhältnis von Styrol zu Acrylnitril in dem Monomerengemisch gemäß einer Ausfüh­ rungsform der Erfindung im Bereich von 100 : 0 bis 40 : 60, vorzugsweise im Bereich von 65 : 35 bis 85 : 15, liegen soll. Es ist vorteilhaft, diese Pfropfcopolymerisation von Styrol und Acrylnitril auf das als Pfropfgrundlage dienende vernetzte Polyacrylsäureesterpolymerisat wieder in wäßriger Emul­ sion unter den üblichen, vorstehend beschriebenen Bedingungen durchzufüh­ ren. Die Pfropfcopolymerisation kann zweckmäßig im gleichen System erfol­ gen wie die Emulsionspolymerisation zur Herstellung der Pfropfgrundlage A1, wobei, falls notwendig, weiterer Emulgator und Initiator zugegeben wer­ den kann. Das gemäß einer Ausführungsform der Erfindung aufzupfropfende Monomerengemisch aus Styrol und Acrylnitril kann dem Reaktionsgemisch auf einmal, absatzweise in mehreren Stufen oder vorzugsweise kontinuierlich während der Polymerisation zugegeben werden. Die Pfropfcopolymerisation des Gemisches von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart des vernetzenden Acrylsäureesterpolymerisats wird so geführt, daß ein Pfropfgrad von 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 20-45 Gew.-%, insbesondere 35-45 Gew.-%, be­ zogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A, im Pfropfcopolymerisat A resultiert. Da die Pfropfausbeute bei der Pfropfcopolymerisation nicht 100% beträgt, muß eine etwas größere Menge des Monomerengemisches aus Styrol und Acrylnitril bei der Pfropfcopolymerisation eingesetzt werden, als es dem gewünschten Pfropfgrad entspricht. Die Steuerung der Pfropfausbeute bei der Pfropfcopolymerisation und somit des Pfropfgrades des fertigen Pfropfcopoly­ merisats A ist dem Fachmann geläufig und kann beispielsweise u. a. durch die Dosiergeschwindigkeit der Monomeren oder durch Reglerzugabe erfolgen (Chauvel, Daniel, ACS Polymer Preprints 15 (1974), Seite 329 ff.). Bei der Emulsions-Pfropfcopolymerisation entstehen im allgemeinen etwa 5-15 Gew.-%, bezogen auf das Pfropfcopolymerisat, an freiem, ungepfropftem Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat. Der Anteil des Pfropfcopolymerisats A in dem bei der Pfropfcopolymerisation erhaltenen Polymerisationsprodukt wird nach der oben angegebenen Methode ermittelt.The graft polymer A is then prepared in a next step Step in the presence of the latex of the crosslinked acrylic acid ester thus obtained Polymer according to an embodiment of the invention a monomer polymerized mix of styrene and acrylonitrile, the weight ratio from styrene to acrylonitrile in the monomer mixture according to one embodiment tion form of the invention in the range of 100: 0 to 40:60, preferably should be in the range from 65:35 to 85:15. It is beneficial to do this Graft copolymerization of styrene and acrylonitrile on as a graft base serving crosslinked polyacrylic acid ester polymer again in aqueous emuls sion under the usual conditions described above  ren. The graft copolymerization can expediently take place in the same system conditions such as emulsion polymerization to produce the graft base A1, if necessary adding further emulsifier and initiator that can. That to be grafted on according to an embodiment of the invention Monomer mixture of styrene and acrylonitrile can the reaction mixture all at once, in batches in several stages or preferably continuously be added during the polymerization. The graft copolymerization of the mixture of styrene and acrylonitrile in the presence of the crosslinking Acrylic acid ester polymer is carried out in such a way that a degree of grafting of 1-99% by weight, preferably 20-45% by weight, in particular 35-45% by weight, be referred to the total weight of component A, in the graft copolymer A. results. Since the graft yield in the graft copolymerization is not 100% is a slightly larger amount of the monomer mixture of styrene and acrylonitrile are used in the graft copolymerization than the corresponds to the desired degree of grafting. The control of the graft yield at Graft copolymerization and thus the degree of grafting of the finished graft copolymer Merisats A is familiar to the person skilled in the art and can, for example, u. a. by the metering speed of the monomers or by adding a regulator (Chauvel, Daniel, ACS Polymer Preprints 15 (1974), page 329 ff.). In the Emulsion graft copolymerization generally results in about 5-15% by weight, based on the graft copolymer, on free, ungrafted Styrene / acrylonitrile copolymer. The proportion of the graft copolymer A in the polymerization product obtained in the graft copolymerization determined according to the method given above.

Bei der Herstellung der Pfropfcopolymerisate A nach dem Emulsionsverfah­ ren sind neben den gegebenen verfahrenstechnischen Vorteilen auch reprodu­ zierbare Teilchengrößenveränderungen möglich, beispielsweise durch zumin­ dest teilweise Agglomeration der Teilchen zu größeren Teilchen. Dies be­ deutet, daß in den Pfropfcopolymerisaten A auch Polymere mit unterschiedli­ chen Teilchengrößen vorliegen können. In the preparation of the graft copolymers A according to the emulsion process In addition to the existing process engineering advantages, reprodu measurable particle size changes possible, for example by at least partial agglomeration of the particles into larger particles. This be indicates that in the graft copolymers A also polymers with different Chen particle sizes may be present.  

Vor allem die Komponente A aus Pfropfgrundlage und Pfropfhülle(n) kann für den jeweiligen Verwendungszweck optimal angepaßt werden, insbesondere in bezug auf die Teilchengröße.Above all, component A from the graft base and graft shell (s) can be optimally adapted for the respective purpose, in particular in terms of particle size.

Die Pfropfcopolymerisate A enthalten im allgemeinen 1-99 Gew.-%, be­ vorzugt 55-80 und besonders bevorzugt 55-65 Gew.-% Pfropfgrundlage A1 und 1-99 Gew.-%, bevorzugt 20-45, besonders bevorzugt 35-45 Gew.-% der Pfropfauflage A2, jeweils bezogen auf das gesamte Pfropf­ copolymerisat.The graft copolymers A generally contain 1-99% by weight, be preferably 55-80 and particularly preferably 55-65% by weight of graft base A1 and 1-99% by weight, preferably 20-45, particularly preferably 35-45% by weight the graft pad A2, in each case based on the entire graft copolymer.

KOMPONENTE BCOMPONENT B

Komponente B ist ein amorphes oder teilkristallines Polymerisat. Vorzugs­ weise handelt es sich bei Komponente B um ein Copolymerisat ausComponent B is an amorphous or partially crystalline polymer. Preferential component B is a copolymer

  • b1: 40-100 Gew.-%, vorzugsweise 60-70 Gew.-%, Einheiten eines vinylaromatischen Monomeren, vorzugsweise des Styrols, eines sub­ stituierten Styrols oder eines (Meth)acrylsäureesters oder deren Gemische, insbesondere des Styrols und/oder α-Methylstyrols als Komponente B1,b1: 40-100% by weight, preferably 60-70% by weight, units of one vinyl aromatic monomers, preferably styrene, a sub substituted styrene or a (meth) acrylic acid ester or their Mixtures, especially of styrene and / or α-methylstyrene as Component B1,
  • b2: bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 30-40 Gew.-%, Einheiten eines ethylenisch ungesättigten Monomers, vorzugsweise des Acrylnitrils oder Methacrylnitrils, insbesondere des Acrylnitrils als Komponente B2.b2: up to 60% by weight, preferably 30-40% by weight, units of one ethylenically unsaturated monomer, preferably acrylonitrile or methacrylonitrile, especially acrylonitrile as a component B2.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Visko­ sitätszahl der Komponente B 50-90, vorzugsweise 60-80.According to a preferred embodiment of the invention, the visco is tity number of component B 50-90, preferably 60-80.

Die amorphen oder teilkristallinen Polymerisate der Komponente B der zur Herstellung der erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse er­ findungsgemäß verwendeten Formmasse, sind vorzugsweise aus mindestens einem Polymeren aus teilkristallinen Polyamiden, teilaromatischen Copolyami­ den, Polyolefinen, Ionomeren, Polyestern, Polyetherketonen, Polyoxyalkyle­ nen, Polyarylensulfiden und Polymeren aus vinylaromatischen Monomeren und/oder ethylenisch ungesättigten Monomeren ausgewählt. Es können auch Polymerisatgemische verwendet werden.The amorphous or partially crystalline polymers of component B for Production of the heat-insulated transport containers according to the invention  molding compound used according to the invention are preferably made of at least a polymer made from partly crystalline polyamides, partly aromatic copolyami the, polyolefins, ionomers, polyesters, polyether ketones, polyoxyalkyls NEN, polyarylene sulfides and polymers from vinyl aromatic monomers and / or selected ethylenically unsaturated monomers. It can too Polymer mixtures are used.

Als Komponente B der zur Herstellung der erfindungsgemäßen wärmeisolier­ ten Transportbehältnisse erfindungsgemäß verwendeten Formmasse sind teil­ kristalline, bevorzugt lineare, Polyamide wie Polyamid-6, Polyamid-6,6, Polyamid-4,6, Polyamid-6,12 und teilkristalline Copolyamide auf Basis dieser Komponenten geeignet. Des weiteren können teilkristalline Polyamide einge­ setzt werden, deren Säurekomponente ganz oder teilweise aus Adipinsäure und/oder Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und/oder Korksäure und/oder Sebacinsäure und/oder Acelainsäure und/oder Dodecandicarbonsäure und/oder einer Cyclohexandicarbonsäure besteht, und deren Diaminkomponen­ te ganz oder teilweise insbesondere aus m- und/oder p-Xylylendiamin und/oder Hexamethylendiamin und/oder 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexame­ thylendiamin und/oder Isophorondiamin besteht, und deren Zusammensetzun­ gen im Prinzip aus dem Stand der Technik bekannt sind (vgl. Encyclopedia of Polymers, Vol. 11, S. 315 ff.).As component B for the production of the heat insulation according to the invention th transport containers used in the invention are part crystalline, preferably linear, polyamides such as polyamide-6, polyamide-6,6, Polyamide-4,6, polyamide-6,12 and partially crystalline copolyamides based on these Suitable components. Furthermore, partially crystalline polyamides can be used are set, the acid component wholly or partly of adipic acid and / or terephthalic acid and / or isophthalic acid and / or suberic acid and / or Sebacic acid and / or acelaic acid and / or dodecanedicarboxylic acid and / or a cyclohexanedicarboxylic acid, and their diamine components te wholly or partly in particular from m- and / or p-xylylenediamine and / or Hexamethylenediamine and / or 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexame There is thylenediamine and / or isophoronediamine, and their composition are known in principle from the prior art (cf. Encyclopedia of Polymers, Vol. 11, p. 315 ff.).

Beispiele für als Komponente B der zur Herstellung der erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse erfindungsgemäß verwendeten Formmas­ sen weiterhin geeignete Polymerisate sind teilkristalline Polyolefine, vorzugs­ weise Homo- und Copolymerisate von Olefinen wie z. B. Ethylen, Propylen, Buten-1, Penten-1, Hexen-1, Hepten-1, 3-Methylbuten-1, 4-Methylbuten-1, 4-Methylpenten-1 und Octen-1. Geeignete Polyolefine sind Polyethylen, Poly­ propylen, Polybuten-1 oder Poly-4-methylpenten-1. Allgemein unterscheidet man bei Polyethylen (PE) High-Density-PE (HDPE), Low-Density-PE (LDPE) und linear-low-density-PE (LLDPE). Examples of as component B for the preparation of the invention heat-insulated transport containers Formmas used according to the invention Other suitable polymers are partially crystalline polyolefins, preferably as homopolymers and copolymers of olefins such. B. ethylene, propylene, Butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, 3-methylbutene-1, 4-methylbutene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1. Suitable polyolefins are polyethylene, poly propylene, polybutene-1 or poly-4-methylpentene-1. Generally differs polyethylene (PE) is high-density PE (HDPE), low-density PE (LDPE) and linear low density PE (LLDPE).  

Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei der Komponente B um Ionomere. Diese sind im allgemeinen Polyolefine, wie sie oben beschrieben wurden, insbesondere Polyethylen, die Monomere mit Säu­ regruppen cokondensiert enthalten, z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure und ggf. weitere copolymerisierbare Monomere. Die Säuregruppen werden im all­ gemeinen mit Hilfe von Metallionen wie beispielsweise Na⁺, Ca2+, Mg2+ und Al3+ in ionische, ggf. ionisch vernetzte Polyolefine umgewandelt, die sich jedoch noch thermoplastisch verarbeiten lassen (siehe z. B. US-PS 3 264 272; 3 404 134; 3 355 319; 4 321 337). Es ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, die Säuregruppen enthaltenden Polyolefine mittels Metallionen umzuwandeln. Auch freie Säuregruppen enthaltende Polyolefine, die dann im allgemeinen einen kautschukartigen Charakter besitzen und teilweise noch weitere copolymerisierbare Monomere enthalten, z. B. (Meth)acrylate, sind als erfindungsgemäße Komponente B geeignet.In another embodiment of the invention, component B is an ionomer. These are generally polyolefins as described above, especially polyethylene, which contain monomers co-condensed with acid groups, e.g. B. acrylic acid, methacrylic acid and optionally other copolymerizable monomers. The acid groups are generally converted with the aid of metal ions such as Na⁺, Ca 2+ , Mg 2+ and Al 3+ into ionic, possibly ionically crosslinked polyolefins, which, however, can still be processed thermoplastically (see, for example, US -PS 3 264 272; 3 404 134; 3 355 319; 4 321 337). However, it is not absolutely necessary to convert the polyolefins containing acid groups by means of metal ions. Also polyolefins containing free acid groups, which then generally have a rubber-like character and in some cases also contain further copolymerizable monomers, e.g. B. (meth) acrylates are suitable as component B according to the invention.

Daneben können als Komponente B auch Polyester, vorzugsweise aromatisch­ aliphatische Polyester eingesetzt werden. Beispiele sind Polyalkylenterepht­ halate, z. B. auf Basis von Ethylenglykol, Propandiol-1,3, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6 und 1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan, sowie Polyalkylennaph­ thalate.In addition, component B can also be polyester, preferably aromatic aliphatic polyester can be used. Examples are polyalkylene terephthalate halate, e.g. B. based on ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and 1,4-bis-hydroxymethyl-cyclohexane, and also polyalkylene naph thalate.

Als Komponente B können weiterhin aromatische Polyetherketone eingesetzt werden, wie sie z. B. beschrieben sind in den Patentschriften GB 1 078 234, US 4,010,147, EP 135 938, EP 292 211, EP 275 035, EP 270 998, EP 165 406, und in der Publikation von C. K. Sham et. al., Polymer 29/6, 1016-1020 (1988).Aromatic polyether ketones can also be used as component B. be how they z. B. are described in the patent specifications GB 1 078 234, US 4,010,147, EP 135 938, EP 292 211, EP 275 035, EP 270 998, EP 165 406, and in the publication by C. K. Sham et. al., polymer 29/6, 1016-1020 (1988).

Weiterhin können als Komponente B der zur Herstellung der erfindungsge­ mäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse erfindungsgemäß verwendeten Formmassen Polyoxyalkylene, z. B. Polyoxymethylen, und Oxymethylenpoly­ merisate eingesetzt werden. Furthermore, the component B for producing the fiction moderate heat-insulated transport containers used according to the invention Molding compounds polyoxyalkylenes, e.g. B. polyoxymethylene, and oxymethylene poly merisate can be used.  

Weiterhin geeignete Komponenten B sind die Polyarylensulfide, insbesondere das Polyphenylensulfid.Other suitable components B are the polyarylene sulfides, in particular the polyphenylene sulfide.

Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist sie dabei aus 50-99 Gew.-% vinylaromatischen Monomeren und 1-50 Gew.-% mindestens eines der anderen angegebenen Monomeren aufgebaut.According to one embodiment of the invention, it is 50-99% by weight vinyl aromatic monomers and 1-50 wt .-% at least one of the other specified monomers.

Vorzugsweise ist Komponente B ein amorphes Polymerisat, wie es vorste­ hend als Pfropfauflage A2 beschrieben ist. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird als Komponente B ein Copolymerisat von Styrol und/oder α-Methylstyrol mit Acrylnitril verwendet. Der Acrylnitrilgehalt in diesen Copolymerisaten der Komponente B beträgt dabei 0-60 Gew.-%, vorzugs­ weise 30-40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente B. Zur Komponente B zählen auch die bei der Pfropfcopolymerisation zur Her­ stellung der Komponente A entstehenden freien, nicht gepfropften Styrol/ Acrylnitril-Copolymerisate. Je nach den bei der Pfropfcopolymerisation für die Herstellung des Pfropfcopolymerisats A gewählten Bedingungen kann es möglich sein, daß bei der Pfropfcopolymerisation schon ein hinreichender Anteil an Komponente B gebildet worden ist. Im allgemeinen wird es jedoch erforderlich sein, die bei der Pfropfcopolymerisation erhaltenen Produkte mit zusätzlicher, separat hergestellter Komponente B abzumischen.Component B is preferably an amorphous polymer, as above is described as graft A2. According to one embodiment The invention uses as component B a copolymer of styrene and / or α-methylstyrene used with acrylonitrile. The acrylonitrile content in these Copolymers of component B are 0-60% by weight, preferably as 30-40 wt .-%, based on the total weight of component B. Component B also includes those in the graft copolymerization position of component A, free, non-grafted styrene / Acrylonitrile copolymers. Depending on the graft copolymerization for the preparation of the graft copolymer A chosen conditions can be possible that a sufficient one in the graft copolymerization Part of component B has been formed. In general, however, it will be necessary with the products obtained in the graft copolymerization to mix additional, separately produced component B.

Bei dieser zusätzlichen, separat hergestellten Komponente B kann es sich vorzugsweise um ein Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat, ein α-Methylstyrol/ Acrylnitril-Copolymerisat oder ein α-Methylstyrol/Styrol/Acrylnitril-Terpoly­ merisat handeln. Diese Copolymerisate können einzeln oder auch als Ge­ misch für die Komponente B eingesetzt werden, so daß es sich bei der zu­ sätzlichen, separat hergestellten Komponente B der erfindungsgemäß verwen­ deten Formmassen beispielsweise um ein Gemisch aus einem Styrol/Acrylni­ tril-Copolymerisat und einem α-Methylstyrol/Acrylnitril-Copolymerisat handeln kann. In dem Fall, in dem die Komponente B der erfindungsgemäß verwen­ deten Formmassen aus einem Gemisch aus einem Styrol/Acrylnitril-Copoly­ merisat und einem α-Methylstyrol/Acrylnitril-Copolymerisat besteht, sollte vorzugsweise der Acrylnitrilgehalt der beiden Copolymerisate um nicht mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, voneinander abweichen. Die Komponente B der erfindungsgemäß verwendeten Formmassen kann jedoch auch nur aus einem einzigen Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat bestehen, wenn bei den Pfropfcopolymerisationen zur Herstellung der Komponente A als auch bei der Herstellung der zusätzlichen, separat hergestellten Komponente B von dem gleichen Monomergemisch aus Styrol und Acrylnitril ausgegangen wird.This additional, separately manufactured component B can preferably a styrene / acrylonitrile copolymer, an α-methylstyrene / Acrylonitrile copolymer or an α-methylstyrene / styrene / acrylonitrile terpoly act merisat. These copolymers can be used individually or as a Ge can be mixed for component B, so that it is too use additional, separately produced component B of the invention Deten molding compounds, for example, a mixture of a styrene / Acrylni tril copolymer and an α-methylstyrene / acrylonitrile copolymer act can. In the case where component B is used according to the invention  Deten molding compounds from a mixture of a styrene / acrylonitrile copoly merisat and an α-methylstyrene / acrylonitrile copolymer should preferably the acrylonitrile content of the two copolymers no longer than 10 wt .-%, preferably not more than 5 wt .-%, based on the Total weight of the copolymer differ. The component B of the molding compositions used according to the invention can, however, only consist of a single styrene / acrylonitrile copolymer exist when the Graft copolymerizations for the production of component A as well the production of the additional, separately manufactured component B of the same monomer mixture of styrene and acrylonitrile is assumed.

Die zusätzliche, separat hergestellte Komponente B kann nach den herkömm­ lichen Verfahren erhalten werden. So kann gemäß einer Ausführungsform der Erfindung die Copolymerisation des Styrols und/oder α-Methylstyrols mit dem Acrylnitril in Masse, Lösung, Suspension oder wäßriger Emulsion durchgeführt werden. Die Komponente B hat vorzugsweise eine Viskositäts­ zahl von 40 bis 100, bevorzugt 50 bis 90, insbesondere 60 bis 80. Die Be­ stimmung des Viskositätszahl erfolgt dabei nach DIN 53 726, dabei werden 0,5 g Material in 100 ml Dimethylformamid gelöst.The additional, separately manufactured component B can according to the conventional process can be obtained. So according to one embodiment the invention, the copolymerization of styrene and / or α-methylstyrene with the acrylonitrile in bulk, solution, suspension or aqueous emulsion be performed. Component B preferably has a viscosity number from 40 to 100, preferably 50 to 90, in particular 60 to 80. The Be The viscosity number is adjusted according to DIN 53 726, thereby 0.5 g material dissolved in 100 ml dimethylformamide.

Das Mischen der Komponenten A und B und gegebenenfalls C, D, kann nach jeder beliebigen Weise nach allen bekannten Methoden erfolgen. Wenn die Komponenten A und B beispielsweise durch Emulsionspolymerisation her­ gestellt worden sind, ist es möglich, die erhaltenen Polymerdispersionen miteinander zu vermischen, darauf die Polymerisate gemeinsam auszufällen und das Polymerisatgemisch aufzuarbeiten. Vorzugsweise erfolgt jedoch das Abmischen der Komponenten A und B durch gemeinsames Extrudieren, Kne­ ten oder Verwalzen der Komponenten, wobei die Komponenten, sofern erfor­ derlich, zuvor aus der bei der Polymerisation erhaltenen Lösung oder wäßri­ gen Dispersion isoliert worden sind. Die in wäßriger Dispersion erhaltenen Produkte der Pfropfcopolymerisation (Komponente A) können auch nur teil­ weise entwässert werden und als feuchte Krümel mit der Komponente B vermischt werden, wobei dann während des Vermischens die vollständige Trocknung der Pfropfcopolymerisate erfolgt.The mixing of components A and B and optionally C, D, can done in any way according to all known methods. If components A and B, for example, by emulsion polymerization have been made, it is possible to obtain the polymer dispersions obtained to mix with each other, then to precipitate the polymers together and work up the polymer mixture. However, this is preferably done Mix components A and B by extruding them together, Kne ten or rolling the components, the components, if necessary derlich, previously from the solution obtained in the polymerization or aq gene dispersion have been isolated. Those obtained in aqueous dispersion Graft copolymerization products (component A) can also only partially  be drained wisely and as a moist crumb with component B are mixed, the complete during the mixing The graft copolymers are dried.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die zur Herstellung der er­ findungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse erfindungsgemäß ver­ wendeten Formmassen neben den Komponenten A und B zusätzliche Kompo­ nenten C und/oder D, sowie ggf. weitere Zusatzstoffe, wie im folgenden be­ schrieben.In a preferred embodiment, those used to produce the inventive heat-insulated transport containers according to the invention ver used molding compounds in addition to components A and B additional compo nenten C and / or D, and optionally other additives, as in the following be wrote.

KOMPONENTE CCOMPONENT C

Geeignete Polycarbonate C sind an sich bekannt. Sie haben vorzugsweise ein Molekulargewicht (Gewichtsmittelwert Mw, bestimmt mittels Gelpermeations­ chromatographie in Tetrahydrofuran gegen Polystyrolstandards) im Bereich von 10 000 bis 60 000 g/mol. Sie sind z. B. entsprechend den Verfahren der DE-B-13 00 266 durch Grenzflächenpolykondensation oder gemäß dem Verfahren der DE-A-14 95 730 durch Umsetzung von Diphenylcarbonat mit Bisphenolen erhältlich. Bevorzugtes Bisphenol ist 2,2-Di(4-hydroxyphe­ nyl)propan, im allgemeinen - wie auch im folgenden - als Bisphenol A be­ zeichnet.Suitable polycarbonates C are known per se. They preferably have a molecular weight (weight average M w , determined by means of gel permeation chromatography in tetrahydrofuran against polystyrene standards) in the range from 10,000 to 60,000 g / mol. You are e.g. B. according to the method of DE-B-13 00 266 by interfacial polycondensation or according to the method of DE-A-14 95 730 by reaction of diphenyl carbonate with bisphenols. Preferred bisphenol is 2,2-di (4-hydroxyphenyl) propane, in general - as also in the following - be referred to as bisphenol A.

Anstelle von Bisphenol A können auch andere aromatische Dihydroxyverbin­ dungen verwendet werden, insbesondere 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)pentan, 2,6- Dihydroxynaphthalin, 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfan, 4,4′-Dihydroxydiphenyl­ ether, 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfit, 4,4′-Dihydroxydiphenylmethan, 1,1-Di-(4- hydroxyphenyl)ethan, 4,4-Dihydroxydiphenyl oder Dihydroxydiphenylcycloal­ kane, bevorzugt Dihydroxydiphenylcyclohexane oder Dihydroxylcyclopentane, insbesondere 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan sowie Mi­ schungen der vorgenannten Dihydroxyverbindungen. Instead of bisphenol A, other aromatic dihydroxy compounds can also be used be used, in particular 2,2-di (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,6- Dihydroxynaphthalene, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfite, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 1,1-di- (4- hydroxyphenyl) ethane, 4,4-dihydroxydiphenyl or dihydroxydiphenylcycloal kane, preferably dihydroxydiphenylcyclohexane or dihydroxylcyclopentane, in particular 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and Mi of the aforementioned dihydroxy compounds.  

Besonders bevorzugte Polycarbonate sind solche auf der Basis von Bisphenol A oder Bisphenol A zusammen mit bis zu 80 Mol-% der vorstehend ge­ nannten aromatischen Dihydroxyverbindungen.Particularly preferred polycarbonates are those based on bisphenol A or bisphenol A together with up to 80 mol% of the above ge called aromatic dihydroxy compounds.

Es können auch Copolycarbonate gemäß der US-A 3 737 409 verwendet werden; von besonderem Interesse sind dabei Copolycarbonate auf der Basis von Bisphenol A und Di-(3,5-dimethyl-dihydroxyphenyl)sulfon, die sich durch eine hohe Wärmeformbeständigkeit auszeichnen. Ferner ist es möglich, Mi­ schungen unterschiedlicher Polycarbonate einzusetzen.Copolycarbonates according to US Pat. No. 3,737,409 can also be used will; copolycarbonates based on are of particular interest of bisphenol A and di (3,5-dimethyl-dihydroxyphenyl) sulfone, which are characterized by high heat resistance. It is also possible to Wed. use different polycarbonates.

Die mittleren Molekulargewichte (Gewichtsmittelwert Mw, bestimmt mittels Gelpermeationschromatographie in Tetrahydrofuran gegen Polystyrolstandards) der Polycarbonate C liegen erfindungsgemäß im Bereich von 10 000 bis 64 000 g/mol. Bevorzugt liegen sie im Bereich von 15 000 bis 63 000, insbesondere im Bereich von 15 000 bis 60 000 g/mol. Dies bedeutet, daß die Polycarbonate C relative Lösungsviskositäten im Bereich von 1,1 bis 1,3, gemessen in 0,5 gew.-%iger Lösung in Dichlormethan bei 25°C, be­ vorzugt von 1, 15 bis 1,33, haben. Vorzugsweise unterscheiden sich die relativen Lösungsviskositäten der eingesetzten Polycarbonate um nicht mehr als 0,05, insbesondere nicht mehr als 0,04.According to the invention, the average molecular weights (weight average M w , determined by means of gel permeation chromatography in tetrahydrofuran against polystyrene standards) of the polycarbonates C are in the range from 10,000 to 64,000 g / mol. They are preferably in the range from 15,000 to 63,000, in particular in the range from 15,000 to 60,000 g / mol. This means that the polycarbonates C have relative solution viscosities in the range from 1.1 to 1.3, measured in 0.5% strength by weight solution in dichloromethane at 25 ° C., preferably from 1.15 to 1.33 . The relative solution viscosities of the polycarbonates used preferably differ by no more than 0.05, in particular no more than 0.04.

Die Polycarbonate C können sowohl als Mahlgut als auch in granulierter Form eingesetzt werden. Sie liegen als Komponente C in Mengen von 0-50 Gew.-%, bevorzugt von 10-40 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Formmasse, vor.The polycarbonates C can be used both as regrind and in granular form Form are used. They are present as component C in quantities of 0-50 wt .-%, preferably 10-40 wt .-%, each based on the entire molding compound, before.

Der Zusatz von Polycarbonaten führt gemäß einer Ausführungsform der Er­ findung unter anderem zu höherer Thermostabilität und verbesserter Rißbe­ ständigkeit der zur Herstellung der erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse erfindungsgemäß verwendeten Formmassen. According to one embodiment of the Er, the addition of polycarbonates leads among other things, to higher thermal stability and improved cracking Stability of the heat-insulated to produce the invention Transport containers molding compounds used according to the invention.  

KOMPONENTE DCOMPONENT D

Als Komponente D enthalten die zur Herstellung der erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse erfindungsgemäß verwendeten bevorzug­ ten thermoplastischen Formmassen 0-50 Gew.-%, vorzugsweise 0-40 Gew.-%, insbesondere 0-30 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Mischungen, jeweils bezogen auf die gesamte Formmasse. Dabei handelt es sich vorzugsweise um kommerziell erhältliche Produkte.As component D contain those for the production of the invention heat-insulated transport containers preferably used according to the invention thermoplastic molding compositions 0-50 wt .-%, preferably 0-40 wt .-%, in particular 0-30% by weight of fibrous or particulate fillers or their mixtures, in each case based on the total molding composition. Here they are preferably commercially available products.

Verstärkungsmittel wie Kohlenstoffasern und Glasfasern werden üblicherweise in Mengen von 5-50 Gew.-% verwendet, bezogen auf die gesamte Form­ masse.Reinforcing agents such as carbon fibers and glass fibers are commonly used used in amounts of 5-50 wt .-%, based on the entire form Dimensions.

Die verwendeten Glasfasern können aus E-, A- oder C-Glas sein und sind vorzugsweise mit einer Schlichte und einem Haftvermittler ausgerüstet. Ihr Durchmesser liegt im allgemeinen zwischen 6 und 20 µm. Es können so­ wohl Endlosfasern (rovings) als auch Schnittglasfasern (staple) mit einer Länge von 1-10 µm, vorzugsweise 3-6 µm, eingesetzt werden.The glass fibers used can be and are made of E, A or C glass preferably equipped with a size and an adhesion promoter. your The diameter is generally between 6 and 20 µm. It can probably continuous fibers (rovings) as well as cut glass fibers (staple) with one Length of 1-10 microns, preferably 3-6 microns, are used.

Weiterhin können Füll- oder Verstärkungsstoffe, wie Glaskugeln, Mine­ ralfasern, Whisker, Aluminiumoxidfasern, Glimmer, Quarzmehl und Woll­ astonit zugesetzt werden.Furthermore, fillers or reinforcing materials, such as glass balls, refills ral fibers, whiskers, aluminum oxide fibers, mica, quartz powder and wool astonite can be added.

Außerdem können Metallflocken (z. B. Aluminiumflocken der Fa. Transmet Corp.), Metallpulver, Metallfasern, metallbeschichtete Füllstoffe z. B. nickel­ beschichtete Glasfasern sowie andere Zuschlagstoffe, die elektromagnetische Wellen abschirmen, den zur Herstellung der erfindungsgemäßen wärmeisolier­ ten Transportbehältnisse erfindungsgemäß verwendeten Formmassen beige­ mischt werden. Insbesondere kommen Aluminiumflocken (K 102 der Fa. Transmet) für EMI-Zwecke (electro-magnetic interference) in Betracht. Ferner können die Massen mit zusätzlichen Kohlenstoffasern, Ruß, insbesondere Leitfähigkeitsruß, oder nickelbeschichteten C-Fasern vermischt werden.In addition, metal flakes (e.g. aluminum flakes from Transmet Corp.), metal powder, metal fibers, metal-coated fillers z. B. nickel coated glass fibers and other additives, the electromagnetic Shield waves, the heat insulating for the production of the invention th transport containers used in accordance with the invention beige to be mixed. In particular, aluminum flakes (K 102 from Transmet) for EMI (electro-magnetic interference) purposes. Further  can the masses with additional carbon fibers, soot, in particular Conductivity carbon black or nickel-coated carbon fibers can be mixed.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehält­ nisse erfindungsgemäß verwendeten Formmassen können ferne weitere Zu­ satzstoffe enthalten, die für Polycarbonate, SAN-Polymerisate und Pfropfco­ polymerisate oder deren Mischungen typisch und gebräuchlich sind. Als sol­ che Zusatzstoffe seien beispielsweise genannt: Farbstoffe, Pigmente, Färbe­ mittel, Antistatika, Antioxidantien, Stabilisatoren zur Verbesserung der Ther­ mostabilität, zur Erhöhung der Lichtstabilität, zum Anheben der Hydrolyse­ beständigkeit und der Chemikalienbeständigkeit, Mittel gegen die Wärmezer­ setzung und insbesondere die Schmier-/Gleitmittel, die für die Herstellung von Formkörpern bzw. Formteilen zweckmäßig sind. Das Eindosieren dieser weiteren Zusatzstoffe kann in jedem Stadium des Herstellungsprozesses er­ folgen, vorzugsweise jedoch zu einem frühen Zeitpunkt, um frühzeitig die Stabilisierungseffekte (oder anderen speziellen Effekte) des Zusatzstoffes auszunutzen. Wärmestabilisatoren bzw. Oxidationsverzögerer sind üblicherwei­ se Metallhalogenide (Chloride, Bromide, Iodide), die sich von Metallen der Gruppe I des Periodensystems der Elemente ableiten (wie Li, Na, K, Cu).The for the manufacture of the heat-insulated transport container according to the invention Molding compositions used according to the invention can also further add contain substitutes for polycarbonates, SAN polymers and graft co polymers or their mixtures are typical and common. As a sol Che additives may be mentioned, for example: dyes, pigments, dyes medium, antistatic agents, antioxidants, stabilizers to improve the Ther most stability, to increase light stability, to increase hydrolysis resistance and chemical resistance, agent against the heat setting and especially the lubricants used in manufacturing of moldings or moldings are appropriate. Dosing this He can add other additives at any stage of the manufacturing process follow, but preferably at an early stage in order to get the Stabilizing effects (or other special effects) of the additive to take advantage of. Heat stabilizers or antioxidants are usually used metal halides (chlorides, bromides, iodides), which are derived from metals of the Derive Group I of the Periodic Table of the Elements (such as Li, Na, K, Cu).

Geeignete Stabilisatoren sind die üblichen gehinderten Phenole, aber auch Vitamin E bzw. analog aufgebaute Verbindungen. Auch HALS-Stabilisatoren (Hindered Amine Light Stabilizers), Benzophenone, Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und andere Verbindungen sind geeignet (beispielsweise Irga­ nox®, Tinuvin®, wie Tinuvin® 770 (HALS-Absorber, Bis(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl)sebazat) oder Tinuvin®P (UV-Absorber-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4- methylphenol), Topanol®). Diese werden üblicherweise in Mengen bis zu 2 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgemisch) verwendet.Suitable stabilizers are the usual hindered phenols, but also Vitamin E or analogue compounds. Also HALS stabilizers (Hindered Amine Light Stabilizers), Benzophenone, Resorcine, Salicylate, Benzotriazoles and other compounds are suitable (e.g. Irga nox®, Tinuvin®, such as Tinuvin® 770 (HALS absorber, bis (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) sebazate) or Tinuvin®P (UV absorber- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- methylphenol), Topanol®). These are usually used in amounts of up to 2% by weight. (based on the total mixture) used.

Geeignete Gleit- und Entformungsmittel sind Stearinsäuren, Stearylalkohol, Stearinsäureester bzw. allgemein höhere Fettsäuren, deren Derivate und ent­ sprechende Fettsäuregemische mit 12-30 Kohlenstoffatomen. Die Mengen dieser Zusätze liegen im Bereich von 0,05-1 Gew.-%.Suitable lubricants and mold release agents are stearic acids, stearyl alcohol, Stearic acid esters or generally higher fatty acids, their derivatives and ent  speaking fatty acid mixtures with 12-30 carbon atoms. The quantities these additives are in the range of 0.05-1% by weight.

Auch Siliconöle, oligomeres Isobutylen oder ähnliche Stoffe kommen als Zu­ satzstoffe in Frage, die üblichen Mengen betragen 0,05-5 Gew.-%. Pig­ mente, Farbstoffe, Farbaufheller, wie Ultramarinblau, Phthalocyanine, Titan­ dioxid, Cadmiumsulfide, Derivate der Perylentetracarbonsäure sind ebenfalls verwendbar.Silicone oils, oligomeric isobutylene or similar substances also come as additives Substitutes in question, the usual amounts are 0.05-5 wt .-%. Pig elements, dyes, color brighteners, such as ultramarine blue, phthalocyanines, titanium Dioxide, cadmium sulfides, derivatives of perylene tetracarboxylic acid are also usable.

Verarbeitungshilfsmittel und Stabilisatoren wie UV-Stabilisatoren, Schmiermit­ tel und Antistatika werden üblicherweise in Mengen von 0,01-5 Gew.-% verwendet, bezogen auf die gesamte Formmasse.Processing aids and stabilizers such as UV stabilizers, lubricants tel and antistatic agents are usually in amounts of 0.01-5 wt .-% used, based on the total molding compound.

Die Herstellung der zur Herstellung der erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse erfindungsgemäß verwendeten thermoplastischen Form­ massen kann nach an sich bekannten Verfahren durch Mischen der Kompo­ nenten erfolgen. Es kann vorteilhaft sein, einzelne Komponenten vorzumi­ schen. Auch das Mischen der Komponenten in Lösung und Entfernen der Lösungsmittel ist möglich.The production of the heat-insulated for the production of the invention Transport containers used thermoplastic form according to the invention can mass according to known methods by mixing the compo nents take place. It can be advantageous to prefabricate individual components . Also mixing the components in solution and removing the Solvent is possible.

Geeignete organische Lösungsmittel sind beispielsweise Chlorbenzol, Gemi­ sche aus Chlorbenzol und Methylenchlorid oder Gemische aus Chlorbenzol oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, z. B. Toluol.Suitable organic solvents are, for example, chlorobenzene, Gemi from chlorobenzene and methylene chloride or mixtures of chlorobenzene or aromatic hydrocarbons, e.g. B. toluene.

Das Eindampfen der Lösungsmittelgemische kann beispielsweise in Eindampf­ extrudern erfolgen.Evaporation of the solvent mixtures can, for example, in evaporation extruding.

Das Mischen der z. B. trockenen Komponenten kann nach allen bekannten Methoden erfolgen. Vorzugsweise geschieht jedoch das Mischen durch ge­ meinsames Extrudieren, Kneten oder Verwalzen der Komponenten, bevorzugt bei Temperaturen von 180-400°C, wobei die Komponenten notwendigen­ falls zuvor aus der bei der Polymerisation erhaltenen Lösung oder aus der wäßrigen Dispersion isoliert worden sind.Mixing the z. B. dry components can after all known Methods are done. Preferably, however, the mixing is done by ge extruding, kneading or rolling the components together, preferred at temperatures of 180-400 ° C, the components being necessary  if previously from the solution obtained in the polymerization or from the aqueous dispersion have been isolated.

Dabei können die Komponenten gemeinsam oder getrennt/nacheinander eindo­ siert werden.The components can be added together or separately / one after the other be settled.

Die erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse können gemäß einer Ausführungsform der Erfindung nach den bekannten Verfahren der Thermoplastverarbeitung aus den erfindungsgemäß verwendeten thermoplasti­ schen Formmassen hergestellt werden. Insbesondere kann die Herstellung durch Thermoformen, Extrudieren, Spritzgießen, Kalandrieren, Hohlkörper­ blasen, Pressen, Preßsintern, Tiefziehen oder Sintern, vorzugsweise durch Extrusionsblasen, erfolgen.The heat-insulated transport containers according to the invention can according to an embodiment of the invention according to the known methods of Thermoplastic processing from the thermoplastics used according to the invention molding compounds are produced. In particular, the manufacture through thermoforming, extrusion, injection molding, calendering, hollow bodies blowing, pressing, press sintering, deep drawing or sintering, preferably through Extrusion blow molding.

Die aus den beschriebenen thermoplastischen Formmassen herstellbaren erfin­ dungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse sind kratzfest, stabil und chemikalienbeständig und weisen eine sehr gute Maßhaltigkeit auf. Zudem haben sie eine geringe Dichte und damit ein geringes Gewicht.The inventions producible from the thermoplastic molding compositions described The heat-insulated transport containers according to the invention are scratch-resistant, stable and chemical-resistant and have a very good dimensional stability. In addition they have a low density and therefore a low weight.

Die erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse sind gemäß einer Ausführungsform der Erfindung mehrwandig, insbesondere doppelwandig aus­ geführt. Dabei bestehen die Außenwandflächen aus der erfindungsgemäßen Formmasse, vorzugsweise auch die Innenwandflächen. Die Innenwandflächen bilden dabei eine Hohlraum zur Aufnahme der zu transportierenden Gegen­ stände. Der Zwischenraum zwischen Außenwandflächen und Innenwandflächen wirkt wärmeisolierend. Hierzu kann der Zwischenraum evakuiert sein oder mit einem Gas, beispielsweise Luft oder einem Edelgas, einer Flüssigkeit, oder einem wärmeisolierenden Festkörper oder Schaum gefüllt sein.The heat-insulated transport containers according to the invention are according to one Embodiment of the invention multi-walled, in particular double-walled guided. The outer wall surfaces consist of the invention Molding compound, preferably also the inner wall surfaces. The inner wall surfaces form a cavity for receiving the counter to be transported stands. The space between outer wall surfaces and inner wall surfaces has a heat-insulating effect. For this purpose, the intermediate space can be evacuated or with a gas, for example air or a rare gas, a liquid, or a heat-insulating solid or foam.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist der Hohlraum mit einem makroskopischen Füllkörper, vorzugsweise aus geschäumtem Polymerisat gefüllt. Es bildet sich somit eine Sandwich-Bauweise heraus, bei der auf beiden Seiten des geschäumten Polymerisats eine Schicht der erfindungsge­ mäßen thermoplastischen Formmasse aufgebracht ist. Vorzugsweise sind alle Oberflächenbeschichtungen aus der thermoplastischen Formmasse gebildet. Das erfindungsgemäße wärmeisolierte Transportbehältnis kann jede geeignete Form aufweisen. Das Behältnis kann somit die Form einer Kugel, eines Ku­ bosk, eines Quaders, eines Zylinders oder eine andere geeignete Form auf­ weisen. Das Behältnis ist dabei so ausgelegt, daß es an mindestens einer Seite geöffnet werden kann zum Eintragen und Herausnehmen der zu beför­ dernden bzw. zu isolierenden Gegenstände. Vorzugsweise ist das Behältnis quaderförmig und eine der Seiten ist als Tür oder Deckel ausgearbeitet, der in geschlossenem Zustand eine Wärmeisolierung des Innenraums ermöglicht.According to a preferred embodiment, the cavity is with a macroscopic filler, preferably made of foamed polymer  filled. A sandwich construction is thus formed, based on both sides of the foamed polymer, a layer of the inventive moderate thermoplastic molding compound is applied. Preferably all are Surface coatings formed from the thermoplastic molding compound. The heat-insulated transport container according to the invention can be any suitable one Have shape. The container can thus be in the form of a ball, a Ku bosk, a cuboid, a cylinder or another suitable shape point. The container is designed so that there is at least one Side can be opened for entering and removing the carriage changing or isolating objects. The container is preferably cuboid and one of the sides is worked out as a door or cover, the in the closed state enables thermal insulation of the interior.

Der Temperaturbereich, der im wärmeisolierten Transportbehältnis eingehalten werden soll, hängt ab vom aufzunehmenden Gegenstand. Gemäß einer Aus­ führungsform der Erfindung beträgt der Temperaturbereich -50 bis +100°C, vorzugsweise -30 bis +80°C. Diese Temperaturbereiche finden insbesondere beim Transport vom Lebensmitteln, hierbei insbesondere von fertig zubereite­ ten warmen oder kalten Speisen Anwendung. Die erfindungsgemäßen wär­ meisolierten Transportbehältnisse sind dabei ebenfalls zur Aufnahme und Temperierung von Flüssigkeiten bzw. Getränken, beispielsweise in Form verpackter Getränke wie Getränkedosen oder Getränkeflaschen geeignet.The temperature range that is observed in the heat-insulated transport container depends on the object to be recorded. According to an out embodiment of the invention is the temperature range -50 to + 100 ° C, preferably -30 to + 80 ° C. These temperature ranges take place in particular when transporting food, especially ready-made food hot or cold dishes. The invention would me insulated transport containers are also for receiving and Tempering of liquids or beverages, for example in the form packaged beverages such as beverage cans or beverage bottles.

Die wärmeisolierten Transportbehältnisse sind zudem verwendbar für den Transport von Medikamenten oder auch Körperorganen, die für die Implanta­ tion vorgesehen sind und vom Organspender zum entsprechenden Ort der Implantation transportiert werden müssen.The heat-insulated transport containers can also be used for the Transport of medication or even body organs that are used for the implanta tion are provided and from the organ donor to the appropriate location of the Implantation must be transported.

Typische erfindungsgemäße wärmeisolierte Transportbehältnisse weisen einen inneren Rauminhalt von 1 bis 500 Liter, vorzugsweise 10 bis 50 Liter auf. Typical heat-insulated transport containers according to the invention have one internal volume of 1 to 500 liters, preferably 10 to 50 liters.  

Die erfindungsgemäßen Transportbehältnisse sind vorgesehen für den Trans­ port der aufgenommenen Gegenstände zwischen unterschiedlichen Orten. Da­ bei werden die Transportbehältnisse gemäß einer Ausführungsform der Erfin­ dung zumindest teilweise im Außenbereich (außerhalb von Gebäuden) ver­ wendet. Dies ist beispielsweise bei Speisetransporten der Fall, bei denen zu­ bereitete Speisen vom Zubereiter zum Konsumenten transportiert werden, in der Regel mit Straßenfahrzeugen. Dabei sind die erfindungsgemäßen Trans­ portbehältnisse über mehr oder weniger lange Zeiträume der Außenwitterung ausgesetzt. Deshalb müssen sie eine gute Witterungsstabilität aufweisen, die auch bei anhaltender Wärmebelastung aufrecht erhalten wird.The transport containers according to the invention are intended for the trans port of the picked up objects between different places. There at are the transport containers according to an embodiment of the inven use at least partially outdoors (outside buildings) turns. This is the case, for example, for food transports where prepared dishes are transported from the preparer to the consumer, in usually with road vehicles. The trans port containers over more or less long periods of external weather exposed. Therefore, they must have good weather stability is maintained even with continued heat load.

Andere geeignete Verwendungen der erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse sind dem Fachmann bekannt.Other suitable uses of the heat insulated according to the invention Transport containers are known to the person skilled in the art.

Insbesondere für den Transport von Organen, Medikamenten oder Lebensmit­ teln verwendete Transportbehältnisse müssen sauber gehalten werden, wobei sie oft in Kontakt mit Chemikalien oder Reinigungsmitteln geraten. Die er­ findungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse weisen dabei eine gute Beständigkeit gegen Chemikalien auf, insbesondere in Umgebungen, wo sie zusätzlich Feuchtigkeit (wie Wasserdampf) ausgesetzt sind.Especially for the transport of organs, medication or food Transport containers used must be kept clean, whereby they often come into contact with chemicals or cleaning agents. Which he inventive heat-insulated transport containers have a good Resistance to chemicals, especially in environments where they are also exposed to moisture (such as water vapor).

Insbesondere wärmeisolierte Transportbehältnisse aus Formmassen, die als Komponente C Polycarbonate enthalten, sind sehr wärmeformbeständig und widerstandsfähig gegen anhaltende Wärme. Durch Zusatz des Polycarbonats als Komponente C wird dabei die Wärmeformbeständigkeit und Schlagzähig­ keit der wärmeisolierten Transportbehältnisse weiter verbessert. Diese wär­ meisolierten Transportbehältnisse weisen zudem ein ausgewogenes Verhältnis von Zähigkeit und Steifigkeit und eine gute Dimensionsstabilität auf sowie eine hervorragende Widerstandsfähigkeit gegen Wärmealterung und eine hohe Vergilbungsbeständigkeit bei thermischer Belastung und Einwirkung von UV- Strahlung. In particular, heat-insulated transport containers made of molding compositions, which as Component C contain polycarbonates, are very heat resistant and resistant to persistent heat. By adding the polycarbonate as component C, the heat resistance and impact resistance become speed of the heat-insulated transport containers is further improved. This would be Me insulated transport containers also have a balanced relationship of toughness and rigidity and good dimensional stability on as well excellent resistance to heat aging and high Resistance to yellowing under thermal stress and exposure to UV Radiation.  

Diese Verwendung der wärmeisolierten Transportbehältnisse stellt eine weite­ re Ausführungsform der Erfindung dar.This use of the heat-insulated transport containers is a far cry re embodiment of the invention.

Wärmeisolierte Transportbehältnisse aus Formmassen, die Komponenten A und B enthalten, weisen hervorragende Oberflächenbeschaffenheiten auf, die auch ohne weitere Oberflächenbehandlung erhalten werden. Durch geeignete Modifizierung der Kautschukmorphologie kann das Erscheinungsbild der fer­ tigen Oberflächen der wärmeisolierten Transportbehältnisse modifiziert wer­ den, beispielsweise um glänzende oder matte Oberflächengestaltungen zu er­ reichen. Die wärmeisolierten Transportbehältnisse zeigen bei Einwirkung von Witterung und UV-Bestrahlung einen sehr geringen Vergrauungs- bzw. Ver­ gilbungseffekt, so daß die Oberflächeneigenschaften erhalten bleiben. Weitere vorteilhafte Eigenschaften der wärmeisolierten Transportbehältnisse sind die hohe Witterungsstabilität, gute thermische Beständigkeit, hohe Vergilbungs­ beständigkeit bei UV-Bestrahlung und thermischer Belastung, gute Spannungs­ rißbeständigkeit, insbesondere bei Einwirkung von Chemikalien, und ein gu­ tes antielektrostatisches Verhalten. Zudem weisen sie eine hohe Farbstabilität auf, beispielsweise auch infolge der hervorragenden Beständigkeit gegen Ver­ gilben und Verspröden. Die erfindungsgemäßen Wandelemente aus den erfin­ dungsgemäß verwendeten thermoplastischen Formmassen zeigen sowohl bei tiefen Temperaturen wie auch nach längerer Wärmeeinwirkung keinen signifi­ kanten Verlust an Zähigkeit bzw. Schlagzähigkeit, die auch bei der Bela­ stung durch UV-Strahlen erhalten bleibt. Auch die Zugfestigkeit bleibt erhal­ ten. Zudem zeigen sie ein ausgewogenes Verhältnis zwischen Steifigkeit und Zähigkeit.Heat-insulated transport containers made of molding compounds, components A and B contain excellent surface textures that can also be obtained without further surface treatment. By suitable Modifying the rubber morphology can change the appearance of the fer The surfaces of the heat-insulated transport containers are modified to, for example, to create glossy or matt surface designs pass. The heat-insulated transport containers show when exposed to Weather and UV radiation have a very low graying or ver yellowing effect, so that the surface properties are retained. Further The advantageous properties of the heat-insulated transport containers are high weather stability, good thermal resistance, high yellowing resistance to UV radiation and thermal stress, good tension crack resistance, especially when exposed to chemicals, and a gu antistatic behavior. They also have high color stability on, for example, due to the excellent resistance to ver yellowing and embrittlement. The wall elements according to the invention from the inventions Thermoplastic molding compositions used in accordance with both show low temperatures as well as after long exposure to heat no signifi edge loss of toughness or impact strength, which also with the Bela power is maintained by UV rays. The tensile strength also remains They also show a balanced relationship between rigidity and Toughness.

Es ist möglich, zur Herstellung der erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse gemäß der vorliegenden Erfindung bereits verwendete thermoplastischen Formmassen wiederzuverwerten. Aufgrund der hohen Farb­ stabilität, Witterungsbeständigkeit und Alterungsbeständigkeit sind die erfin­ dungsgemäß verwendeten Formmassen sehr gut geeignet für die Wiederver­ wendung. Dabei kann der Anteil an wiederverwendeter (recyclierter) Form­ masse hoch sein: Bei Verwendung von beispielsweise 30 Gew.-% bereits verwendeter Formmasse, die in gemahlener Form den erfindungsgemäß ver­ wendeten Formmassen beigemischt wurde, änderten sich die relevanten Mate­ rialeigeschaften wie Fließfähigkeit, Vicat-Erweichungstemperatur und Schlag­ zähigkeit der Formmassen und der daraus hergestellten erfindungsgemäßen wärmeisolierten Transportbehältnisse nicht signifikant. Ähnliche Ergebnisse wurden bei der Untersuchung der Witterungsbeständigkeit erhalten. Die Schlagzähigkeit war auch bei Verwendung von wiederverwerteten thermopla­ stischen Formmassen über lange Zeit konstant, siehe Lindenschmidt, Rupp­ mich, Hoven-Nievelstein, International Body Engineering Conference, 21.-23. September 1993, Detroit, Michigan, USA, Interior and Exterior Systems, Seiten 61 bis 64. Auch die Vergilbungsbeständigkeit blieb erhalten.It is possible to manufacture the heat-insulated according to the invention Transport containers according to the present invention already used to recycle thermoplastic molding materials. Because of the high color Stability, weather resistance and aging resistance are the inventions molding compounds used in accordance with the invention are very suitable for reuse  turn. The proportion of reused (recycled) form be high: if you use 30% by weight, for example used molding composition, the ver according to the invention in ground form When the molding compounds were added, the relevant mate changed such as fluidity, Vicat softening temperature and impact toughness of the molding compositions and the inventive materials produced from them insulated transport containers not significant. Similar results were obtained when the weather resistance was examined. The Impact was also when using recycled thermopla constant molding compounds over a long period of time, see Lindenschmidt, Rupp me, Hoven-Nievelstein, International Body Engineering Conference, 21-23 September 1993, Detroit, Michigan, USA, Interior and Exterior Systems, Pages 61 to 64. The yellowing resistance was also retained.

Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples.

BEISPIELEEXAMPLES Beispiel 1example 1 Herstellung von kleinteiligem Pfropfcopolymerisat (A)Production of small-part graft copolymer (A)

  • (a1) 16 Teile Butylacrylat und 0,4 Teile Tricyclodecenylacrylat wurden in 150 Teilen Wasser unter Zusatz von einem Teil des Natriumsal­ zes einer C₁₂- bis C₁₈-Paraffinsulfonsäure, 0,3 Teilen Kaliumper­ sulfat, 0,3 Teilen Natriumhydrogencarbonat und 0,15 Teilen Natri­ umpyrophosphat unter Rühren auf 60°C erwärmt. 10 Minuten nach dem Anspringen der Polymerisationsreaktion wurde innerhalb von 3 Stunden eine Mischung aus 82 Teilen Butylacrylat und 1,6 Tei­ len Tricyclodecenylacrylat zugegeben. Nach Beendigung der Mono­ merzugabe wurde noch eine Stunde nachreagieren gelassen. Der er­ haltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-%. Die mittlere Teilchengröße (Ge­ wichtsmittel) wurde zu 76 nm ermittelt. Die Teilchengrößenvertei­ lung war eng (Quotient Q = 0,29).(a1) 16 parts of butyl acrylate and 0.4 part of tricyclodecenyl acrylate in 150 parts of water with the addition of part of the sodium salt zes a C₁₂- to C₁₈ paraffin sulfonic acid, 0.3 part of potassium per sulfate, 0.3 part sodium hydrogen carbonate and 0.15 part natri umpyrophosphate heated to 60 ° C with stirring. 10 minutes after the onset of the polymerization reaction was within 3 hours a mixture of 82 parts of butyl acrylate and 1.6 parts len tricyclodecenyl acrylate added. After finishing the mono  The addition was allowed to continue to react for an hour. The he Retained latex of the crosslinked butyl acrylate polymer had one Solids content of 40% by weight. The average particle size (Ge weight average) was found to be 76 nm. The particle size distribution lung was narrow (quotient Q = 0.29).
  • (a2) 150 Teile des nach (a1) erhaltenen Polybutylacrylat-Latex wurden mit 40 Teilen einer Mischung aus Styrol und Acrylnitril (Gewichts­ verhältnis 75 : 25) und 60 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 4 Stunden auf 65°C erhitzt. Nach Be­ endigung der Pfropfmischpolymerisation wurde das Polymerisations­ produkt mittels Calciumchloridlösung bei 95°C aus der Dispersion gefällt, mit Wasser gewaschen und im warmen Luftstrom getrock­ net. Der Pfropfgrad des Pfropfinischpolymerisats betrug 35%.(a2) 150 parts of the polybutyl acrylate latex obtained in (a1) were with 40 parts of a mixture of styrene and acrylonitrile (weight ratio 75: 25) and 60 parts of water mixed and under Stir after adding a further 0.03 parts of potassium persulfate and 0.05 parts of lauroyl peroxide heated to 65 ° C for 4 hours. According to Be The end of the graft copolymerization became the polymerization Product using calcium chloride solution at 95 ° C from the dispersion precipitated, washed with water and dried in a warm air stream net. The degree of grafting of the graft polymer was 35%.
Beispiel 2Example 2 Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A)Production of large-scale graft copolymer (A)

  • (a1) Zu einer Vorlage aus 2,5 Teilen des in der Stufe (a1) aus Beispiel 1 hergestellten Latex wurden nach Zugabe von 50 Teilen Wasser und 0,1 Teil Kaliumpersulfat im Verlauf von 3 Stunden einerseits eine Mischung aus 49 Teilen Butylacrylat und 1 Teil Tricyclode­ cenylacrylat und andererseits eine Lösung von 0,5 Teilen des Na­ triumsalzes einer C₁₂- bis C₁₈-Paraffinsulfonsäure in 25 Teilen Wasser bei 60°C zulaufen gelassen. Nach Zulaufende wurde 2 Stunden nachpolymerisiert. Der erhaltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40%. Die mittlere Teilchengröße (Gewichtsmittel des Latex) wurde zu 288 nm ermittelt. Die Teilchengrößenverteilung war eng (Q = 0,1). (a1) To a template from 2.5 parts of that in step (a1) from example 1 latex was made after adding 50 parts of water and 0.1 part of potassium persulfate over the course of 3 hours on the one hand a mixture of 49 parts of butyl acrylate and 1 part of tricyclode cenyl acrylate and on the other hand a solution of 0.5 parts of Na trium salt of a C₁₂ to C₁₈ paraffin sulfonic acid in 25 parts Let water run in at 60 ° C. After the end of the inflow, 2 Postpolymerized for hours. The obtained latex of the cross-linked Butyl acrylate polymers had a solids content of 40%. The average particle size (weight average of the latex) became 288 nm determined. The particle size distribution was narrow (Q = 0.1).  
  • (a2) 150 Teile dieses Latex wurden mit 40 Teilen einer Mischung aus Styrol und Acrylnitril (Verhältnis 75 : 25) und 110 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 4 Stunden auf 65°C erhitzt. Das bei der Pfropfmischpolymerisation erhaltene Poly­ merisationsprodukt wurde dann mittels einer Calciumchloridlösung bei 95°C aus der Dispersion ausgefällt, abgetrennt, mit Wasser ge­ waschen und im warmen Luftstrom getrocknet. Der Pfropfgrad des Pfropfmischpolymerisats wurde zu 27% ermittelt.(a2) 150 parts of this latex were mixed with 40 parts of a mixture Styrene and acrylonitrile (ratio 75:25) and 110 parts water mixed and stirring with the addition of another 0.03 parts Potassium persulfate and 0.05 parts lauroyl peroxide for 4 hours Heated to 65 ° C. The poly obtained in the graft copolymerization Merification product was then using a calcium chloride solution precipitated from the dispersion at 95 ° C., separated off, ge with water wash and dry in a warm air stream. The degree of grafting of the Graft copolymer was determined to be 27%.
Beispiel 3Example 3 Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A)Production of large-scale graft copolymer (A)

  • (a1) 16 Teile Butylacrylat und 0,4 Teile Tricyclodecenylacrylat wurden in 150 Teilen Wasser unter Zusatz von 0,5 Teilen des Natriumsal­ zes einer C₁₂- bis C₁₈-Paraffinsulfonsäure, 0,3 Teilen Kaliumper­ sulfat, 0,3 Teilen Natriumhydrogencarbonat und 0,15 Teilen Natri­ umpyrophosphat unter Rühren auf 60°C erwärmt. 10 Minuten nach dem Anspringen der Polymerisationsreaktion wurden innerhalb von 3 Stunden eine Mischung aus 82 Teilen Butylacrylat und 1,6 Tei­ len Tricyclodecenylacrylat zugegeben. Nach Beendigung der Mono­ merzugabe wurde noch eine Stunde nachreagieren gelassen. Der er­ haltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatten einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-%. Die mittlere Teilchengröße (Ge­ wichtsmittel) wurde zu 216 nm ermittelt. Die Teilchengrößenver­ teilung war eng (Q = 0,29).(a1) 16 parts of butyl acrylate and 0.4 part of tricyclodecenyl acrylate in 150 parts of water with the addition of 0.5 part of sodium sal zes a C₁₂- to C₁₈ paraffin sulfonic acid, 0.3 part of potassium per sulfate, 0.3 part sodium hydrogen carbonate and 0.15 part natri umpyrophosphate heated to 60 ° C with stirring. 10 minutes after the start of the polymerization reaction were within 3 hours a mixture of 82 parts of butyl acrylate and 1.6 parts len tricyclodecenyl acrylate added. After finishing the mono The addition was allowed to continue to react for an hour. The he Retained latex of the crosslinked butyl acrylate polymer had one Solids content of 40% by weight. The average particle size (Ge weight average) was determined to be 216 nm. The particle size ver division was narrow (Q = 0.29).
  • (a2) 150 Teile des nach (a1) erhaltenen Polybutylacrylat-Latex wurden mit 20 Teilen Styrol und 60 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 3 Stunden auf 65°C erhitzt. Nach Be­ endigung der ersten Stufe der Pfropfmischpolymerisation hatte das Pfropfmischpolymerisat einen Pfropfgrad von 17%. Diese Pfropf­ mischpolymerisatdispersion wurde ohne weitere Zusatzstoffe mit 20 Teilen einer Mischung aus Styrol und Acrylnitril (Verhältnis 75 : 25) weitere 3 Stunden polymerisiert. Nach Beendigung der Pfropf­ mischpolymerisation wurde das Produkt mittels Calciumchloridlösung bei 95°C aus der Dispersion gefällt, mit Wasser gewaschen und im warmen Luftstrom getrocknet. Der Pfropfgrad des Pfropfmisch­ polymerisats betrug 35%, die mittlere Teilchengröße der Latexteil­ chen wurde zu 238 nm ermittelt.(a2) 150 parts of the polybutyl acrylate latex obtained in (a1) were mixed with 20 parts styrene and 60 parts water and under Stir after adding a further 0.03 parts of potassium persulfate and  0.05 parts of lauroyl peroxide heated to 65 ° C for 3 hours. According to Be This was the end of the first stage of the graft copolymerization Graft copolymer with a degree of grafting of 17%. This graft mixed polymer dispersion was made without further additives at 20 Dividing a mixture of styrene and acrylonitrile (ratio 75:25) polymerized for a further 3 hours. After finishing the graft The product was mixed polymerized using calcium chloride solution precipitated at 95 ° C from the dispersion, washed with water and dried in a warm air stream. The degree of grafting of the graft mixture polymer was 35%, the average particle size of the latex part Chen was found to be 238 nm.
Beispiel 4Example 4 Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A)Production of large-scale graft copolymer (A)

  • (a1) Zu einer Vorlage aus 2,5 Teilen des in Beispiel 3 (Komponente A) hergestellten Latex wurden nach Zugabe von 50 Teilen Wasser und 0,1 Teil Kaliumpersulfat im Verlauf von 3 Stunden einerseits eine Mischung aus 49 Teilen Butylacrylat und 1 Teil Tricyclode­ cenylacrylat und andererseits eine Lösung von 0,5 Teilen des Na­ triumsalzes einer C₁₂- bis C₁₈-Paraffinsulfonsäure in 25 Teilen Wasser bei 60°C zulaufen gelassen. Nach Zulaufende wurde 2 Stunden nachpolymerisiert. Der erhaltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40%. Die mittlere Teilchengröße (Gewichtsmittel) des Latex wurde zu 410 nm ermittelt. Die Teilchengrößenverteilung war eng (Q = 0,1).(a1) To a template from 2.5 parts of the in Example 3 (component A) latex was produced after adding 50 parts of water and 0.1 part of potassium persulfate over the course of 3 hours on the one hand a mixture of 49 parts of butyl acrylate and 1 part of tricyclode cenyl acrylate and on the other hand a solution of 0.5 parts of Na trium salt of a C₁₂ to C₁₈ paraffin sulfonic acid in 25 parts Let water run in at 60 ° C. After the end of the inflow, 2 Postpolymerized for hours. The obtained latex of the cross-linked Butyl acrylate polymers had a solids content of 40%. The average particle size (weight average) of the latex became 410 nm determined. The particle size distribution was narrow (Q = 0.1).
  • (a2) 150 Teile des nach (a1) erhaltenen Polybutylacrylat-Latex wurden mit 20 Teilen Styrol und 60 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 3 Stunden auf 65°C erhitzt. Die bei dieser Pfropfmischpolymerisation erhaltene Dispersion wurde dann mit 20 Teilen eines Gemisches aus Styrol und Acrylnitril im Ver­ hältnis 75 : 25 weitere 4 Stunden polymerisiert. Das Reaktionspro­ dukt wurde dann mittels einer Calciumchloridlösung bei 95°C aus der Dispersion ausgefällt, abgetrennt, mit Wasser gewaschen und im warmen Luftstrom getrocknet. Der Pfropfgrad des Pfropfmisch­ polymerisats wurde zu 35% ermittelt, die mittlere Teilchengröße der Latexteilchen betrug 490 nm.(a2) 150 parts of the polybutyl acrylate latex obtained in (a1) were mixed with 20 parts styrene and 60 parts water and under Stir after adding a further 0.03 parts of potassium persulfate and  0.05 parts of lauroyl peroxide heated to 65 ° C for 3 hours. The at this dispersion was then obtained with 20 parts of a mixture of styrene and acrylonitrile in Ver Ratio 75: 25 polymerized for a further 4 hours. The reaction pro was then extracted using a calcium chloride solution at 95 ° C the dispersion precipitated, separated, washed with water and dried in a warm air stream. The degree of grafting of the graft mixture polymer was determined to be 35%, the average particle size the latex particle was 490 nm.
Beispiel 5Example 5 Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A)Production of large-scale graft copolymer (A)

  • (a1) 98 Teile Acrylsäurebutylester und 2 Teile Tricyclodecenylacrylat wurden in 154 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen Dioctyl­ sulfosuccinatnatrium (70%ig) als Emulgator und 0,5 Teilen Kalium­ persulfat unter Rühren 3 Stunden bei 65°C polymerisiert. Man er­ hielt eine etwa 40%ige Dispersion. Die mittlere Teilchengröße des Latex war etwa 100 nm.
    Zu einer Vorlage aus 2,5 Teilen dieses Latex, 400 Teilen Wasser sowie 0,5 Teilen Kaliumpersulfat wurde bei 65°C eine Mischung von 49 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Tricyclodecenylacrylat und 0,38 Teilen des Emulgators innerhalb von 1 Stunde zugegeben. Im Verlauf einer weiteren Stunde fügte man eine Mischung von 49 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Tricyclodecenylacrylat und 0,76 Teilen Emulgator zu. Nach Zugabe von 1 Teil Kaliumpersulfat in 40 Teilen Wasser wurde schließlich innerhalb von 2 Stunden eine Mischung aus 196 Teilen Acrylsäurebutylester, 4 Teilen Tricyclode­ cenylacrylat sowie 1,52 Teilen des Emulgators zugetropft. Die Polymerisatmischung wurde anschließend noch 2 Stunden bei 65°C nachpolymerisiert. Man erhielt eine etwa 40%ige Dispersion mit ei­ nem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 500 nm.
    Gab man statt insgesamt 300 Teilen an Monomeren nur 100 Teile zu, so erhielt man einen Latex mit einem mittleren Teilchendurch­ messer von etwa 300 nm.
    (a1) 98 parts of butyl acrylate and 2 parts of tricyclodecenyl acrylate were polymerized in 154 parts of water with the addition of 2 parts of dioctyl sulfosuccinate sodium (70%) as emulsifier and 0.5 parts of potassium persulfate with stirring at 65 ° C. for 3 hours. An approximately 40% dispersion was maintained. The average particle size of the latex was approximately 100 nm.
    A mixture of 49 parts of butyl acrylate, 1 part of tricyclodecenyl acrylate and 0.38 part of the emulsifier was added over 1 hour to a template of 2.5 parts of this latex, 400 parts of water and 0.5 part of potassium persulfate at 65 ° C. In the course of a further hour, a mixture of 49 parts of butyl acrylate, 1 part of tricyclodecenyl acrylate and 0.76 part of emulsifier was added. After adding 1 part of potassium persulfate in 40 parts of water, a mixture of 196 parts of butyl acrylate, 4 parts of tricyclode cenyl acrylate and 1.52 parts of the emulsifier was finally added dropwise over the course of 2 hours. The polymer mixture was then polymerized at 65 ° C. for a further 2 hours. An approximately 40% dispersion with an average particle diameter of approximately 500 nm was obtained.
    If only 100 parts were added instead of a total of 300 parts of monomers, a latex with an average particle diameter of about 300 nm was obtained.
  • (a2) 465 Teile Styrol und 200 Teile Acrylnitril wurden in Gegenwart von 2500 Teilen des Polymerisatlatex nach (a1) mit der mittleren Teilchengröße 0,1 bzw. 0,3 bzw. 0,5 µ, 2 Teilen Kaliumsulfat, 1,33 Teilen Laurylperoxid und 1005 Teilen Wasser unter Rühren bei 60°C polymerisiert. Man erhielt eine 40%ige Dispersion, aus der das Festprodukt durch Zusatz einer 0,5%igen Calciumchloridlö­ sung ausgefällt, mit Wasser gewaschen und getrocknet wurde.(a2) 465 parts of styrene and 200 parts of acrylonitrile were in the presence of 2500 parts of the polymer latex according to (a1) with the middle Particle size 0.1 or 0.3 or 0.5 µ, 2 parts of potassium sulfate, 1.33 parts of lauryl peroxide and 1005 parts of water with stirring polymerized at 60 ° C. A 40% dispersion was obtained from which the solid product by adding a 0.5% calcium chloride solution solution, washed with water and dried.
Beispiel 6Example 6 Herstellung von Copolymerisat (B)Production of copolymer (B)

Ein Monomeren-Gemisch aus Styrol und Acrylnitril wurde unter üblichen Bedingungen in Lösung polymerisiert. Das erhaltene Styrol/Acrylnitril-Copoly­ merisat hatte einen Acrylnitril-Gehalt von 35 Gew.-%, bezogen auf das Co­ polymerisat, und eine Viskositätszahl von 80 ml/g.A mixture of monomers of styrene and acrylonitrile was used under usual Conditions polymerized in solution. The styrene / acrylonitrile copoly obtained merisat had an acrylonitrile content of 35% by weight, based on the Co polymer, and a viscosity number of 80 ml / g.

Beispiel 7Example 7 Herstellung von Copolymerisat (B)Production of copolymer (B)

Ein Monomeren-Gemisch aus Styrol und Acrylnitril wurde unter üblichen Bedingungen in Lösung polymerisiert. Das erhaltene Styrol/Acrylnitril-Copoly­ merisat hatte einen Acrylnitril-Gehalt von 35 Gew.-%, bezogen auf das Co­ polymerisat, und eine Viskositätszahl von 60 ml/g.A mixture of monomers of styrene and acrylonitrile was used under usual Conditions polymerized in solution. The styrene / acrylonitrile copoly obtained  merisat had an acrylonitrile content of 35% by weight, based on the Co polymer, and a viscosity number of 60 ml / g.

Beispiel 8Example 8 Herstellung von Copolymerisat (B)Production of copolymer (B)

Ein Monomeren-Gemisch aus Styrol und Acrylnitril wurde unter üblichen Bedingungen in Lösung polymerisiert. Das erhaltene Styrol/Acrylnitril-Copoly­ merisat hatte einen Acrylnitril-Gehalt von 27 Gew.-%, bezogen auf das Co­ polymerisat, und eine Viskositätszahl von 80 ml/g.A mixture of monomers of styrene and acrylonitrile was used under usual Conditions polymerized in solution. The styrene / acrylonitrile copoly obtained merisat had an acrylonitrile content of 27% by weight, based on the Co polymer, and a viscosity number of 80 ml / g.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1 ABS-PolymerisatABS polymer

Als Vergleichspolymerisat wurde ein Polybutadien-Kautschuk verwendet, der gepfropft war mit einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer als Komponente (A), die in einer Styrol-Acrylnitril-Copolymer-Matrix als Komponente (B) vorlag. Der Gehalt an Pfropfkautschuk betrug 23 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt­ gewicht des fertigen Polymerisats.A polybutadiene rubber was used as the comparative polymer was grafted with a styrene-acrylonitrile copolymer as component (A), which was present in a styrene-acrylonitrile copolymer matrix as component (B). The graft rubber content was 23% by weight, based on the total weight of the finished polymer.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2 HIPS-PolymerisatHIPS polymer

Als weitere Formmasse zu Vergleichszwecken wurde ein HIPS-Polymerisat (High Impact Polystyrene: schlagzähes Polystyrol) verwendet, das aus Poly­ styrol mit einem Anteil von 6,5 Gew.-% an Polybutadienkautschuk bestand. Das Dämpfungsmaximum der mechanischen Dämpfung liegt bei -75°C. Der MVI 200/5 beträgt 4 ml/10 min. A HIPS polymer was used as a further molding compound for comparison purposes (High Impact Polystyrene: impact-resistant polystyrene), which is made of poly styrene with a proportion of 6.5 wt .-% of polybutadiene rubber. The damping maximum of the mechanical damping is -75 ° C. Of the MVI 200/5 is 4 ml / 10 min.  

Vergleichbeispiel 3Comparative Example 3 PP-PolymerisatPP polymer

Als weitere Formmasse zu Vergleichszwecken wurde ein Blockcopolymerisat aus PP und etwa 15 Gew.-% Ethylen/Propylen-Kautschuk verwendet, das eine Schmelzviskosität MVI 230/2,16 = 8 cm³/10 min aufwies. Es weist Dämpfungsmaxima bei 0°C und -50°C auf.A block copolymer was used as a further molding compound for comparison purposes made of PP and about 15 wt .-% ethylene / propylene rubber used had a melt viscosity MVI 230 / 2.16 = 8 cm³ / 10 min. It points Damping maxima at 0 ° C and -50 ° C.

Es wird für die Spritzgießverarbeitung verwendet.It is used for injection molding processing.

Beispiel 9Example 9

Entsprechend den Angaben in der nachstehenden Tabelle 1 werden die ange­ gebenen Mengen der entsprechenden Polymerisate (A) und (B) bzw. der Vergleichsmassen in einem Schneckenextruder bei einer Temperatur von 200°C bis 230°C gemischt. Aus den dadurch gebildeten Formmassen wurden Probekörper nach dem Verfahren der DIN-Norm 16 777 hergestellt. Eine er­ findungsgemäße Formmasse und die Formmassen der 3 Vergleichsbeispiele wurden auf ihre Alterung bei 80°C untersucht. Dazu wurde die Durchstoß­ arbeit (Nm nach ISO 6603-2 nach 0,0,5,1 und 2 Jahren bestimmt. Eine ge­ ringe Durchstoßarbeit bedeutet dabei eine schlechte Festigkeit bzw. eine schnelle Alterung. Zudem wurden der E-Modul nach DIN 53 457 bei 23°C und 50°C bestimmt. Große Werte für den E-Modul geben eine gute Form­ stabilität an. Ebenfalls bestimmt wurde die HDT (Heat Distortion Tempera­ tur: Wärmebiegungstemperatur) nach DIN/ISO 75 bei einer Last von 1,8 bzw. 0,45 MPa.According to the information in Table 1 below, the given amounts of the corresponding polymers (A) and (B) or Comparative masses in a screw extruder at a temperature of 200 ° C to 230 ° C mixed. The resulting molding compounds were Test specimens produced in accordance with the DIN standard 16 777. A he Molding composition according to the invention and the molding compositions of the 3 comparative examples were examined for their aging at 80 ° C. This was the puncture work (Nm determined according to ISO 6603-2 after 0,0,5,1 and 2 years. A ge Rings penetration work means poor strength or rapid aging. In addition, the modulus of elasticity according to DIN 53 457 at 23 ° C and 50 ° C determined. Large values for the modulus of elasticity give good shape stability. The HDT (Heat Distortion Tempera.) Was also determined tur: thermal bending temperature) according to DIN / ISO 75 with a load of 1.8 or 0.45 MPa.

Aus den Ergebnissen der Tabelle geht hervor, daß wärmeisolierte Transport­ behältnisse aus der erfindungsgemäßen Formmasse eine wesentlich höhere Durchstoßarbeit nach Alterung aufweisen als die Vergleichsmassen. Sie sind somit wesentlich alterungs- bzw. witterungsstabiler. Aus den Messungen von E-Modul und HDT geht hervor, das sie auch in bezug auf Formstabilität und Wärmebelastbarkeit wesentlich bessere Eigenschaften aufweisen als die Vergleichsmassen.The results of the table show that heat-insulated transport containers from the molding composition of the invention a much higher Puncture work after aging than the reference masses. they are thus much more aging and weather resistant. From the measurements of The modulus of elasticity and HDT show that they are also stable in terms of shape and heat resistance have much better properties than that Reference masses.

Claims (14)

1. Verwendung einer von ABS verschiedenen thermoplastischen Formmasse, enthaltend, bezogen auf die Summe der Mengen der Komponenten A und B, und ggf. C und/oder D, die insgesamt 100 Gew.-% ergibt,
  • a: 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 15-60 Gew.-%, insbesondere 25-50 Gew.-%, eines teilchenförmigen Emulsionspolymerisats mit ei­ ner Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C und einer mittleren Teilchengröße von 50-1000 nm, vorzugsweise 50-500 nm als Komponente A,
  • b: 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 40-85 Gew.-%, insbesondere 50-75 Gew.-%, mindestens eines amorphen oder teilkristallinen Poly­ merisats als Komponente B,
  • c: 0-50 Gew.-% Polycarbonate als Komponente C, und
  • d: 0-50 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Gemische als Komponente D
1. Use of a thermoplastic molding composition different from ABS, comprising, based on the sum of the amounts of components A and B, and, if appropriate, C and / or D, which gives a total of 100% by weight,
  • a: 1-99% by weight, preferably 15-60% by weight, in particular 25-50% by weight, of a particulate emulsion polymer with a glass transition temperature below 0 ° C. and an average particle size of 50-1000 nm, preferably 50-500 nm as component A,
  • b: 1-99% by weight, preferably 40-85% by weight, in particular 50-75% by weight, of at least one amorphous or partially crystalline polymer as component B,
  • c: 0-50% by weight of polycarbonates as component C, and
  • d: 0-50% by weight of fibrous or particulate fillers or mixtures thereof as component D.
zur Herstellung von wärmeisolierten Transportbehältnissen.for the production of heat-insulated transport containers. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Komponente A um ein Pfropfcopolymerisat handelt aus
  • a1: 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 55-80 Gew.-%, insbesondere 55-65 Gew.-%, einer teilchenförmigen Pfropfgrundlage A1 mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C,
  • a2: 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 20-45 Gew.-%, insbesondere 35-45 Gew.-%, einer Pfropfauflage A2 aus den Monomeren, bezogen auf A2,
  • a21: 40-100 Gew.-%, vorzugsweise 65-85 Gew.-%, Einheiten eines vinylaromatischen Monomeren, vorzugsweise des Styrols, eines substituierten Styrols oder eines (Meth)acrylsäureesters oder deren Gemische, insbesondere des Styrols und/oder α-Methylstyrols als Komponente A21 und
  • a22: bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15-35 Gew.-%, Einheiten ei­ nes ethylenisch ungesättigten Monomeren, vorzugsweise des Acrylnitrils oder Methacrylnitrils, insbesondere des Acrylnitrils, als Komponente A22
2. Use according to claim 1, characterized in that component A is a graft copolymer from
  • a1: 1-99% by weight, preferably 55-80% by weight, in particular 55-65% by weight, of a particulate graft base A1 with a glass transition temperature below 0 ° C.,
  • a2: 1-99% by weight, preferably 20-45% by weight, in particular 35-45% by weight, of a graft A2 composed of the monomers, based on A2,
  • a21: 40-100% by weight, preferably 65-85% by weight, units of a vinyl aromatic monomer, preferably styrene, a substituted styrene or a (meth) acrylic acid ester or mixtures thereof, in particular styrene and / or α-methylstyrene as component A21 and
  • a22: up to 60% by weight, preferably 15-35% by weight, of units of an ethylenically unsaturated monomer, preferably of acrylonitrile or methacrylonitrile, in particular of acrylonitrile, as component A22
wobei die Pfropfauflage A2 aus mindestens einer Pfropfhülle besteht und das Pfropfcopolymerisat A eine mittlere Teilchengröße von 50-1000 nm, vorzugsweise 50-500 nm hat.wherein the graft A2 consists of at least one graft shell and the graft copolymer A has an average particle size of 50-1000 nm, preferably 50-500 nm. 3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Komponente B um ein Copolymerisat handelt aus
  • b1: 40-100 Gew.-%, vorzugsweise 60-70 Gew.-%, Einheiten eines vinylaromatischen Monomeren, vorzugsweise des Styrols, eines sub­ stituierten Styrols oder eines (Meth)acrylsäureesters oder deren Gemische, insbesondere des Styrols und/oder α-Methylstyrols als Komponente B1,
  • b2: bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 30-40 Gew.-%, Einheiten eines ethylenisch ungesättigten Monomers, vorzugsweise des Acrylnitrils oder Methacrylnitrils, insbesondere des Acrylnitrils als Komponente B2.
3. Use according to claim 1 or 2, characterized in that component B is a copolymer of
  • b1: 40-100% by weight, preferably 60-70% by weight, units of a vinylaromatic monomer, preferably styrene, a substituted styrene or a (meth) acrylic acid ester or mixtures thereof, in particular styrene and / or α- Methylstyrene as component B1,
  • b2: up to 60% by weight, preferably 30-40% by weight, of units of an ethylenically unsaturated monomer, preferably acrylonitrile or methacrylonitrile, in particular acrylonitrile as component B2.
4. Verwendung nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse als teilchenförmiges Mikroemulsionspolymerisat A einen Acrylat-, EP-, EPDM- oder Siliconkautschuk enthält.4. Use according to claim 1 or 3, characterized in that the Molding compound as a particulate microemulsion polymer A. Contains acrylate, EP, EPDM or silicone rubber. 5. Verwendung nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse als teilchenförmige Pfropfgrundlage A1 einen Acrylat-, EP-, EPDM- oder Siliconkautschuk enthält.5. Use according to claim 2 or 3, characterized in that the Molding compound as a particulate graft base A1 an acrylate, EP, Contains EPDM or silicone rubber. 6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Kompo­ nente A1 besteht aus den Monomeren
  • a11: 80-99,99 Gew.-%, vorzugsweise 95-99,9 Gew.-%, eines C1-8-Alkylesters der Acrylsäure, vorzugsweise n-Butylacrylat und/oder Ethylhexylacrylat als Komponente A11,
  • a12: 0,01-20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-5,0 Gew.-%, minde­ stens eines polyfunktionellen vernetzenden Monomeren, vor­ zugsweise Diallylphthalat und/oder DCPA als Komponente A12.
6. Use according to claim 5, characterized in that the component A1 consists of the monomers
  • a11: 80-99.99% by weight, preferably 95-99.9% by weight, of a C 1-8 alkyl ester of acrylic acid, preferably n-butyl acrylate and / or ethylhexyl acrylate as component A11,
  • a12: 0.01-20% by weight, preferably 0.1-5.0% by weight, of at least one polyfunctional crosslinking monomer, preferably diallyl phthalate and / or DCPA as component A12.
7. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Teilchengrößenverteilung der Komponente A bimodal ist, wobei 60-90 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 50-200 nm und 10-40 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 50-400 nm aufweisen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A. 7. Use according to any one of the preceding claims, characterized records that the particle size distribution of component A bimodal is 60-90 wt .-% an average particle size of 50-200 nm and 10-40 wt .-% an average particle size of 50-400 nm have, based on the total weight of component A.   8. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Transportbehältnis zur Aufnahme von Lebensmitteln, insbesondere fertig zubereiteten warmen oder kalten Speisen, dient.8. Use according to any one of the preceding claims, characterized records that the transport container for holding food, especially prepared hot or cold dishes. 9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeich­ net, daß das Transportbehältnis zur Aufnahme von Medikamenten und/oder Körperorganen dient.9. Use according to one of claims 1 to 7, characterized in net that the transport container for taking medication and / or body organs. 10. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Transportbehältnisse zumindest teilweise im Außen­ bereich (außerhalb von Gebäuden) eingesetzt werden.10. Use according to any one of the preceding claims, characterized records that the transport containers at least partially in the outside area (outside of buildings). 11. Wärmeisoliertes Transportbehältnis aus einer thermoplastischen Formmas­ se, wie sie in einem der Verwendungsansprüche 1 bis 7 definiert ist.11. Heat-insulated transport container made of a thermoplastic molding se as defined in one of the claims 1 to 7. 12. Transportbehältnis nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es Außenwandflächen und Innenwandflächen aus einer thermoplastischen Formmasse umfaßt, wie sie in einem der Verwendungsansprüche defi­ niert ist, sowie eine wärmeisolierende Zwischenschicht zwischen den Außenwandflächen und Innenwandflächen, die vorzugsweise ein ge­ schäumtes Polymerisat umfaßt.12. Transport container according to claim 11, characterized in that it Outer wall surfaces and inner wall surfaces made of a thermoplastic Molding composition as defined in one of the claims for use is niert, as well as a heat-insulating intermediate layer between the Outer wall surfaces and inner wall surfaces, which are preferably a ge comprises foamed polymer.
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