WO1997017314A1 - Carbonylverbindungen - Google Patents

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WO1997017314A1
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compounds
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Thomas Markert
Ulf-Armin Schaper
Volker Porrmann
Werner Faber
Theo Ten Pierik
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/21—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group

Definitions

  • the invention relates to special carbonyl compounds of the structure given below and their use as fragrances.
  • fragrance industry has a constant need for new fragrances with interesting fragrance notes to complement the range of naturally available fragrances and to make the necessary adjustments to changing fashionable tastes as well as the ever increasing need for odor improvers for products of daily use such as To be able to cover cosmetics and cleaning agents.
  • the present inventions therefore initially relate to the carbonyl compounds (Ia) and / or (Ib).
  • Another object of the present invention is the use of carbonyl compounds (Ia) and / or (Ib) as fragrances.
  • the carbonyl compounds according to the invention are notable for their olfactory characteristics, which are dominated by fruity, green and ionon-like notes. They have excellent stability in cosmetic and consumer perfume formulas.
  • the compounds (I) are prepared by known synthetic methods of organic chemistry.
  • the compounds (I) are preferably prepared from the corresponding allyl alcohols by means of the so-called Carroll reaction. These are perilla alcohol and / or isoperilla alcohol.
  • Perilla alcohol Isoperilla alcohol Carroll reaction in the context of the present invention means the conversion of allyl alcohols into gamma-delta-unsaturated ketones.
  • the allyl alcohol is converted by reaction with acetoacetic ester into the corresponding allyl acetoacetate, from which the [3,3] sigmatropic rearrangement (Claisen rearrangement) results in the alpha-allylacetoacetic acid, which, after thermal decarboxylation, produces the desired one gamma delta unsaturated ketone (I) results.
  • the allyl acetoacetate can be used in bulk or formed in situ.
  • perilla and / or isoperilla alcohol is reacted with 2-methoxypropene in the Carroll reaction.
  • the intermediate allyl vinyl ether can be isolated or subjected directly to the subsequent [3,3] sigmatropic rearrangement to the corresponding ketone (I).
  • Another object of the invention is therefore a process for the preparation of the carbonyl compounds (I) by Carroll reaction from perilla and / or isoperilla alcohol.
  • the variant in which the [3,3] sigmatropic rearrangement takes place via the allyl vinyl ether in the course of the Carroll reaction and in which the allyl alcohol used at the beginning of the synthesis is reacted with a 2-methoxypropene is preferred, since in this type a particularly high product purity is ensured during manufacture and the desired high olfactory quality of the compounds (I) is thus ensured.
  • the compounds (I) are distinguished by an important green smell, which gains intensity due to ionone aspects.
  • the compounds (I) enhance the harmony and charisma and naturalness as well as the adhesion, the dosage being matched to the desired fragrance note taking into account the other constituents of the composition.
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for modifying and enhancing known compositions.
  • their extraordinary olfactory strength should be emphasized, which generally contributes to the refinement of the composition.
  • the compounds of formula (I) can be used with numerous known fragrance ingredients, e.g. combine other fragrances of natural, synthetic or partially synthetic origin, essential oils and plant extracts.
  • the range of natural fragrances can include both volatile, medium and low volatile components and that of synthetic fragrances includes representatives from practically all classes of substances. Examples are:
  • Natural products such as tree moss absolute, basil oil, agricultural oils such as bergamot oil, mandarin oil, etc., mastic absolute, myrtle oil, palmarosa oil, patchouli oil, petitgrain oil, wormwood oil, myrrh oil, olibanum oil
  • Aldehydes such as citral, helional, ⁇ -hexylcinnamaldehyde, hydroxycitronellal, lilial ⁇ - [p- tert. -Butyl - ⁇ -methyldihydrocinnamaldehyde], methyl lnony lacetaldehyde,
  • ketones such as allyl ionone, ⁇ -ionone, ⁇ -ionone, isoraldein, methyl ionone,
  • esters such as allylphenoxyacetate, benzyl salicylate, cinnamyl propionate, citronellyl acetate, decyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, ethyl acetoacetate, hexenyl isobutyrate, linalyl acetate, methyl dihydrojasmonate, vetiveryl acetate, cyclohexyl salicylate
  • lactones such as gamma-undecalactone, l-oxaspiro [4.4] nonan-2-one,
  • perfumery such as musk and sandalwood fragrances, indole, p-menthan-8-thiol-3-one, methyleugenol, ambroxan.
  • the compounds (I) according to the invention contain centers of chirality, so that these compounds can exist in various spatial forms.
  • the compounds according to the invention are obtained as mixtures of the corresponding isomers and are used as such as fragrances.
  • the usable proportions of the compounds according to the invention or their mixtures in fragrance compositions range from 1 to 70 percent by weight, based on the total mixture.
  • Mixtures of the compounds (I) according to the invention and compositions of this type can be used both for perfuming cosmetic preparations such as lotions, creams, shampoos, soaps, ointments, powders, aerosols, toothpastes, mouthwashes, deodorants and in alcoholic perfumery (e.g. Eaux de Cologne, Eaux de toilet, tincts) can be used.
  • perfuming technical products such as washing and cleaning agents, fabric softeners and textile treatment agents.
  • compositions are added to them in an olfactory effective amount, in particular in a concentration of 0.05 to 2 percent by weight, based on the entire product.
  • these values are not intended to represent any limit values, since the experienced perfumer can achieve effects with even lower concentrations or build new types of complexes with even higher doses.
  • Perilla alcohol (4-isopropenyl-cyclohex-1-en-1-yl) methanol
  • Isoperilla alcohol (4-isopropylidene-cyclohex-1-enyl) -methanol
  • Composition example DPG dipropylene glycol parts by weight

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (Ia) und/oder (Ib). Diese zeichnen sich durch interessante Duftnoten mit großer Ausstrahlung aus und eignen sich zur Verwendung als Riechstoffe, z.B. in kosmetischen Präparaten, technischen Produkten oder der alkoholischen Parfümerie.

Description

„Carbonylverbindungen"
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft spezielle Carbonylverbindungen der untenstehend angegebenen Struktur sowie deren Verwendung als Riechstoffe.
Stand der Technik
Viele natürliche Riechstoffe stehen, gemessen am Bedarf, in völlig unzureichender Menge zur Verfugung. Beispielsweise sind zur Gewinnung von 1 kg Rosenöl 5.000 kg Rosenblüten notwendig; die Folgen sind eine sehr stark limitierte Weltjahresproduktion sowie ein hoher Preis. Es ist daher klar, daß die RiechstofFindustrie einen ständigen Bedarf an neuen Riechstoffen mit interessanten Duftnoten hat, um die Palette der natürlich verfügbaren Riechstoffe zu ergänzen und die notwendigen Anpassungen an wechselnde modische Geschmacksrichtungen vornehmen sowie den ständig steigenden Bedarf an Geruchsverbesserern für Produkte des täglichen Bedarfs wie Kosmetika und Reinigungsmittel decken zu können.
Es ist daher klar, daß die Riechstoffindustrie einen ständigen Bedarf an neuen Riechstoffen mit interessanten Duftnoten hat, um die Palette der natürlich verfügbaren Riechstoffe zu ergänzen und die notwendigen Anpassungen an wechselnde modische Geschmacksrich¬ tungen vornehmen sowie den ständig steigenden Bedarf an Geruchsverbesserern für Produkte des täglichen Bedarfs wie Kosmetika und Reinigungsmittel decken zu können.
Darüber hinaus besteht generell ein ständiger Bedarf an synthetischen Riechstoffen, die sich günstig und mit gleichbleibender Qualität herstellen lassen und erwünschte olfaktorische Eigenschaften haben, d.h. angenehme, möglichst naturnahe und qualitativ neuartige Geruchsprofile von ausreichender Intensität besitzen und in der Lage sind, den Duft von kosmetischen und Verbrauchsgütern vorteilhaft zu beeinflussen. Mit anderen Worten: Es besteht ein ständiger Bedarf an Verbindungen, die charakteristische neue Geruchsprofile bei gleichzeitig hoher Haftfestigkeit, Geruchsintensität und Strahlkraft auf¬ weisen. Beschreibung der Erfindung
Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia) und/oder (lb) die oben genannten Forderungen in jeder Hinsicht ausgezeichnet erfüllen und in vorteilhafter Weise als Riechstoffe mit unterschiedlich nuancierten Geruchsnoten mit guter Haftfestig¬ keit eingesetzt werden können.
Figure imgf000004_0001
(Ia) (lb)
Gegenstand der vorliegenden Erfindungen sind daher zunächst die Carbonylverbindungen (Ia) und/oder (lb).
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der Car¬ bonylverbindungen (Ia) und/oder (lb) als Riechstoffe.
Die erfindungsgemaßen Carbonylverbindungen zeichnen sich durch eine Geruchscharakteristik, in der firuchtige, grüne sowie an Ionon erinnernde Noten dominieren, aus. Sie weisen eine ausgezeichnete Stabilität in Rezepturen der Kosmetik und Gebrauchsparfümerie auf.
Die Herstellung der Verbindungen (I) erfolgt nach an sich bekannten Syntheseverfahren der organischen Chemie. Vorzugsweise werden die Verbindungen (I) mittels der soge¬ nannten Carroll-Reaktion aus den entsprechenden Allylalkoholen hergestellt. Bei diesen handelt es sich um Perillaalkohol und/oder Isoperillaalkohol.
Figure imgf000004_0002
Perilla-Alkohol Isoperilla- Alkohol Unter Carroll-Reaktion wird dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Überführung von Allylalkoholen in gamma-delta-ungesättigte Ketone verstanden. Der Allylalkohol wird dabei in einer ersten Variante der Reaktion durch Umsetzung mit Acetessigester in den entsprechenden Acetessigsäureallylester überführt, aus dem dann durch [3,3]-sigmatrope Umlagerung (Claisen-Umlagerung) die alpha-Allylacetessigsäure entsteht, die nach einer thermischen Decarboxylierung das gewünschte gamma-delta- ungesättigte Keton (I) ergibt. Der Acetessigsäureallylester kann dabei in Substanz einge¬ setzt oder in situ gebildet werden.
In einer zweiten Variante der Carroll-Reaktion, die beispielsweise in einem Übersichtsartikel von G.B. Bennett angesprochen ist (vergleiche: Synthesis 1977. Seiten 589-606), setzt man den Allylalkohol mit einem Vinylether oder einem Alkoxyalken um. Beim Einsatz von Vinylethern entstehen dabei Aldehyde, beim Einsatz von Alkoxyalkenen Aldehyde oder Ketone, je nach der Natur des verwendeten Alkoxyalkens. Beispielsweise ergibt die Umsetzung von Zimtalkohol mit 1-Methoxypropen einen Aldehyd, die Umsetzung von Zimtalkohol mit 2-Methoxypropen ein Keton. Als intermediäre Verbindungen bei diesen Reaktionen kann man Acetale beziehungsweise Allylvinylether annehmen.
In einer bevorzugten AusfiLihrungsform der Erfindung setzt man in der Carroll-Reaktion Perilla- und/oder Isoperillaalkohol mit 2-Methoxypropen um. Der intermediäre Allylvinylether kann dabei isoliert oder direkt weiter in situ der anschließenden [3,3]- sigmatropen Umlagerung zum entsprechenden Keton (I) unterworfen werden.
Im untenstehenden Schema 1 ist der Verlauf der Carroll-Reaktion beispielhaft für die Umsetzung von Perillaalkohol mit 2-Methoxypropen skizziert (für die experimentelle Durchführung der Reaktion sei auf das untenstehende Beispiel 2 verwiesen).
V
Figure imgf000006_0001
S c h e m a 1
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung der Carbonylverbindungen (I) durch Carroll-Reaktion aus Perilla- und/oder Isoperillaalkohol. Dabei ist die Variante, bei der im Zuge der Carroll-Reaktion die [3,3]-sigmatrope Umlagerung über den Allylvinylether erfolgt und bei der der zu Beginn der Synthese eingesetzte Allylalkohol mit einem 2-Methoxypropen umgesetzt wird, bevorzugt, da bei dieser Art der Herstellung eine besonders hohe Produktreinheit sichergestellt ist und somit die erwünschte hohe geruchliche Qualität der Verbindungen (I) sichergestellt ist.
Die Verbindungen (I) bedeutet, zeichnen sich durch einen fhichtig-grünen Geruch aus, der durch Iononaspekte an Intensität gewinnt.
In Parfüm-Kompositionen verstärken die Verbindungen (I) die Harmonie und Aus¬ strahlung und Natürlichkeit sowie auch die Haftung, wobei die Dosierung unter Berück¬ sichtigung der übrigen Bestandteile der Komposition auf die jeweils angestrebte Duftnote abgestimmt wird.
Daß die Carbonylverbindungen (I) fruchtig-grüne Noten aufweisen, war nicht vorhersehbar und ist damit eine weitere Bestätigung für die allgemeine Erfahrung, daß die olfaktorischen Eigenschaften bekannter Riechstoffe keine zwingenden Rückschlüsse auf die Ei¬ genschaften slrvücturverwandter Verbindungen zulassen, weil weder der Mechanismus der Duftwahrnehmung noch der Einfluß der chemischen Struktur auf die Duftwahrnehmung hinreichend erforscht sind, somit also normalerweise nicht vorhergesehen werden kann, ob ein geänderter Aufbau bekannter Riechstoffe überhaupt zur Änderung der olfaktorischen Eigenschaften führt und ob diese Änderungen positiv oder negativ beurteilt werden.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich aufgrund ihres Geruchsprofils insbesondere auch zur Modifizierung und Verstärkung bekannter Kompositionen. Hervorgehoben werden soll insbesondere ihre außerordentliche Geruchsstärke, die ganz allgemein zur Veredelung der Komposition beiträgt.
Die Verbindungen der Formel (I) lassen sich mit zahlreichen bekannten Riech- stoffmgredientien, z.B. anderen Riechstoffen natürlichen, synthetischen oder partial- synthetischen Ursprungs, etherischen Ölen und Pflanzenextrakten kombinieren. Die Palette der natürlichen Riechstoffe kann dabei sowohl leicht- als auch mittel- und schwerflüchtige Komponenten und diejenige der synthetischen Riechstoffe Vertreter aus praktisch allen Stofϊklassen umfassen. Beispiele sind:
(a) Naturprodukte wie Baummoos-Absolue, Basilikumöl, Agrumenöle wie Bergamotteöl, Mandarinenöl, usw., Mastix-Absolue, Myrtenöl, Palmarosaöl, Patchouliöl, Petitgrainöl, Wermutöl,Myrrheöl, Olibanumöl
(b) Alkohole wie Farnesol, Geraniol, Linalool, Nerol, Phenylethylalkohol, Rhodinol, Zimtalkohol, Sandalore [3-MeΛyl-5-(2.2.3-trimethylcyclopent-3-en-l-yl)pentan-2- ol], Sandela [3-Isocamphyl-(5)-cyclohexanol],
(c) Aldehyde wie Citral, Helional , α-Hexylzimtaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial^- [p- tert. -Butyl -α-methyldihydrozimtaldehyd] , Methy lnony lacetaldehyd,
(d) Ketone wie Allylionon, α-Ionon, ß-Ionon, Isoraldein, Methylionon,
(e) Ester wie Allylphenoxyacetat, Benzylsalicylat, Cinnamylpropionat, Citronellylacetat, Decylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Ethylacetoacetat, Hexenylisobutyrat, Linalylacetat, Methyldihydrojasmonat, Vetiverylacetat, Cyclohexylsalicylat,
(f) Lactone wie gamma-Undecalacton, l-Oxaspiro[4.4]nonan-2-on,
sowie verschiedene weitere in der Parfümerie oft benutzte Komponenten wie Moschus- und Sandelholz-Riechstoffe, Indol, p-Menthan-8-thiol-3-on, Methyleugenol, Ambroxan.
Bemerkenswert ist ferner die Art und Weise, wie die Verbindungen der Struktur (I) die Geruchsnoten einer breiten Palette bekannter Kompositionen abrunden und harmonisieren, ohne aber in unangenehmer Weise zu dominieren. 4-Phenyl-hexan-2-on ist in dieser Hinsicht ganz besonders hervorzuheben. Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) enthalten Chiralitätszentren, so daß diese Verbindungen in verschiedenen Raumformen existieren können. Im Rahmen üblicher Synthesen fallen die erfindungsgemäßen Verbindungen als Gemische der entsprechenden Isomeren an und werden als solche als Riechstoffe verwendet.
Die einsetzbaren Anteile der erfindungsgemäßen Verbindungen oder deren Gemische in Riechstoffkompositionen bewegen sich von 1 bis 70 Gewichtsprozent, bezogen auf die ge¬ samte Mischung. Gemische der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) sowie Kompositionen dieser Art können sowohl zur Parfümierung kosmetischer Präparate wie Lotionen, Cremes, Shampoos, Seifen, Salben, Puder, Aerosole, Zahnpasten, Mundwässer, Deodorantien als auch in der alkoholischen Parfümerie (z.B. Eaux de Cologne, Eaux de Toilette, Extraits) verwendet werden. Ebenso besteht eine Einsatzmöglichkeit zur Par- fϊimierung technischer Produkte wie Wasch- und Reinigungsmittel, Weichspüler und Textilbehandlungsmittel. Zur Parfümierung dieser verschiedenen Produkte werden diesen die Kompositionen in einer olfaktorisch wirksamen Menge, insbesondere in einer Konzentration von 0,05 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Produkt, zuge¬ setzt. Diese Werte sollen jedoch keine Grenzwerte darstellen, da der erfahrene Parfümeur auch mit noch geringeren Konzentrationen Effekte erzielen oder aber mit noch höheren Dosierungen neuartige Komplexe aufbauen kann.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung erläutern und sind nicht einschränkend aufzufassen.
B e i s p i e l e
Nomenklatur
Perillaalkohol = (4-Isopropenyl-cyclohex- 1 -en- 1 -yl)-methanol Isoperillaalkohol = (4-Isopropyliden-cyclohex- 1 -enyl)-methanol
Beispiel 1 :
Umsetzung von ß-Pinenoxid zu einem Gemisch aus Perillaalkohol und Isoperillaalkohol
Ansatz; 1) 102 g ß-Pinenoxid (0,67 mol) technischer Qualität (92%-ig; Fa. Acros)
2) 500 ml entmineralisiertes Wasser
3) 200 ml Trockeneis.
Ausführung: In einem 2 1 Becherglas wurden 102 g ß-Pinenoxid in 500 ml Wasser emulgiert und portionsweise Trockeneis eingetragen. Die exotherme Reaktion wurde 6 Stunden weitergeführt bis die Reaktionskontrolle über GLC keine weitere Umsetzung mehr anzeigte. Dann wurde das Reaktionsprodukt mit Ether aus der wäßrigen Phase extrahiert, die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer von Lösungsmittel befreit. 90,4 g Rohprodukt wurden nach Zusatz von 0,45 g para-Pyridiniumtosylat in eine Kugelrohrdestille überführt und dort im Hochvakuum bei Ofentemperaturen zwischen 140 und 175 °C langsam überdestilliert.
Es wurden 65,1 g Rohprodukt erhalten, die durch fraktionierte Destillation an einer Drehband-Kolonne weiter aufgereinigt wurden. Eine Auftrennung in Perillaalkohol und Isoperillaalkohol war an der Drehbandkolonne ebenfalls möglich. Die NMR- und IR- Spektren entsprachen den literaturbekannten Daten.
Beispiel 2:
Umsetzung eines Gemischs aus Isoperillaalkohol und Perillaalkohol zu 1 -(5-Isopropyliden- 2-methylen-cyclohexyl)-2-propanon und zu l-(5-(2'-Prop-2'-enyl)-2-methylen- cyclohexyl)-2-propanon.
Ansatz: 4) 75 g (0,49 mol) Perilla-/Isoperillaalkohol-Gemisch aus Beispiel 1
5) 42 g (0,57 mol) Isopropenylmethylether (92 %ig, Fa. Acros)
6) 150 g Cyclohexan (99 %ig) Ausführung: In einem 500 ml Stahlautoklaveneinsatz wurden die Komponenten 4) bis 6) vorgelegt und bei Raumtemperatur mit 10 bar Stickstoff-Überdruck inertisiert. Nach einer Reaktionszeit von 7 Stunden bei 190 °C und 30 bar war gaschromatographisch kein Edukt mehr detektierbar, so daß abgebrochen wurde. Der Ansatz wurde am Rotationsverdampfer von Lösungsmittel befreit. 95,6 g Rohprodukt wurden durch Kugelrohrdestillation vorgereinigt und an einer Drehbandkolonne fraktioniert. Der Hauptlauf von 51,8 g enthielt ein Gemisch der gewünschten Isomeren in 95 %iger Reinheit. Siedepunkt des Gemischs: 57-58 °C / 0,03 mbar.
Geruchsbeschreibung : fruchtig, grün, Ionon
Kompositionsbeispieh DPG = Dipropylenglykol Gewichtsteile
1 Ambroxan (Fa. Henkel)
3 Oxyphenylon
5 Allylamylglykolat
5 Eugenol 10%ig in DPG
5 Damascenone 10%ig in DPG (Fa. Firmenich)
7 Damascone Beta 10%ig in DPG (Fa. Firmenich)
9 Aldehyd C14 sog.
15 Vanillin
20 Bergamotteöl Berg. -Frei
20 Floramat (Fa. Henkel)
25 Heliotropin
25 Dimethylbenzylcarbinylacetat
40 Cyclohexylsalicylat (Fa. Henkel)
45 Troenan (Fa. Henkel)
50 Sandelice (Fa. Henkel)
70 Hedione (Fa. Firmenich)
140 Iso E Super (Fa. IFF)
190 Isoraldein 70 (Fa. Givandan-Roure)
275 Galaxolide 50 DEP (Fa. IFF)
50 Dipropylenglykol
1000 Durch Ersetzen der 50 Gewichtsteile Dipropylenglykol durch die Substanz gemäß Beispiel 2 wurde die Himbeernote der Grundkomposition unterstützt, abgerundet und deutlich verstärkt.

Claims

Patentansprüche
1. Carbonylverbindungen der Formel (Ia)
Figure imgf000012_0001
(Ia)
2. Carbonylverbindungen der Formel (lb)
Figure imgf000012_0002
(lb)
3. Gemisch der Carbonylverbindungen der Formeln (Ia) und (lb)
Figure imgf000012_0003
(Ia) (lb)
4. Verwendung der Carbonylverbindungen der Formel (Ia)
Figure imgf000013_0001
(Ia)
als Riechstoffe.
5. Verwendung der Carbonylverbindungen der Formel (lb)
Figure imgf000013_0002
(lb) als Riechstoffe.
6. Verwendung von Gemischen der Carbonylverbindungen der Formeln (Ia) und (lb)
Figure imgf000013_0003
(Ia) (lb)
als Riechstoffe.
7. Riechstofϊkompositionen mit einem Gehalt an einem oder mehreren Carbonylverbindungen (Ia) und/oder (lb) in einer Menge von 1 - 70 Gew.-% (bezogen auf die gesamte Komposition).
8. Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel Ia und/oder lb
Figure imgf000014_0001
da) (lb)
durch Carroll-Reaktion aus Perilla- und/oder Isoperillaalkohol und 2-Methoxypropen.
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