WO1994026111A1 - Mikrobizide mittel - Google Patents

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WO1994026111A1
WO1994026111A1 PCT/EP1994/001459 EP9401459W WO9426111A1 WO 1994026111 A1 WO1994026111 A1 WO 1994026111A1 EP 9401459 W EP9401459 W EP 9401459W WO 9426111 A1 WO9426111 A1 WO 9426111A1
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WO
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acid
active ingredient
bhf
methyl
technical materials
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PCT/EP1994/001459
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English (en)
French (fr)
Inventor
Peter Wachtler
Martin Kugler
Horst-Dieter Lehmann
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
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Publication date
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Priority to DE59403472T priority patent/DE59403472D1/de
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Publication of WO1994026111A1 publication Critical patent/WO1994026111A1/de

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Definitions

  • microbicidal agents with an improved spectrum of bactericidal and fungicidal activity which contain an isothiazolinone derivative such as, for example, Contain N-octyl-isothiazole inen (octhilinones) as well as benzyl alcohol mono (poly) hemi formal (BHF) and optionally other microbicides.
  • an isothiazolinone derivative such as, for example, Contain N-octyl-isothiazole inen (octhilinones) as well as benzyl alcohol mono (poly) hemi formal (BHF) and optionally other microbicides.
  • BHF has an excellent effect against both gram-positive and gram-negative bacteria, while the fungicidal effect is often only achieved at higher concentrations. Because of its volatility and water solubility, BHF is not suitable as a paint fungicide. BHF can generally be used as a preservative, however, because of the less pronounced fungicides, use concentrations in the range of approx. 1500 ppm often have to be used.
  • IPBC iodopropargylbutylcarbamate
  • Glues and adhesives based on the well-known animal, vegetable or synthetic raw materials.
  • Cooling lubricants that can be broken down into mineral oil-based, semi-synthetic or fully synthetic emulsions or solutions.
  • Polymer dispersions including biopolymers.
  • Starch solutions, dispersions or slurries or other products based on starch such as e.g. Pressure thickener.
  • Iron oxide pigments carbon black pigments, titanium dioxide pigments
  • fillers such as kaolin or calcium carbonate.
  • microbicidal active ingredient combinations according to the invention show a pronounced synergism, so that the application concentrations can be kept low.
  • the new microbicidal agents enrich the state of the art.
  • the weight ratios of octhilinone to BHF can be varied in a wide range.
  • the BHF / isothiazolinone ratio is 100: 0 to 50:50, preferably 99: 1 to 70:30, particularly preferably 99: 1 until 90:10.
  • the active compound combinations according to the invention have a strong action against microorganisms.
  • the active ingredient combinations according to the invention are used in material protection in particular to protect industrial materials used to protect aqueous functional liquids; they are particularly effective against mold, bacteria and yeasts, algae and mucilage organisms.
  • Coniophora as Coniophora souna Gliocladium as Gliocladium Alternaria, such as Alternaria tenuis, Aspergillus, such as Aspergillus niger and Aspergillus terreus, Aureobasidium, such as Aureobasidium pullulans, Chaetomium, such as Chaetomium globosum, Cladosporium such as Cladosporium herbarum virens: -
  • Lentinus such as Lentinus tigrinus
  • Paecilomyces such as Paecilomyces varioti
  • Penicillium such as Penicillium brevicaule
  • Pclyporus such as Polyporus versicolor
  • Sclerophoma such as Sclerophoma pityophyte, Trypo
  • Candida like Candida albicans.
  • the amount of active ingredient combinations depends on the field of application. The optimum amount to be used must be determined by test series before use. In general, however, it is sufficient to use 0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight, in particular 0.05 to 2% by weight, of the active compound mixtures, based on the material to be protected.
  • the new active substance combinations can be incorporated into the aqueous functional liquids as such or in generally customary formulations, such as solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned are prepared in a manner known per se, for example by mixing the active ingredients with a solution or. Diluents, emulsifiers, dispersants and / or binders or fixatives, if appropriate siccatives and UV stabilizers and if appropriate dyes and pigments and further processing aids.
  • Organic or chemical solvents or solvent mixtures are suitable as solvents or diluents.
  • Alcoholic or glycolic solvents such as ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycols are preferred.
  • Water are suitable, optionally in a mixture with one or more of the solvents or diluents, emulsifiers and dispersants customarily used.
  • Sulfenamides such as dichlofluanid, tolylfluanid, folpet,
  • Benzimidazoles such as carbendazim, benomyl, fuberidazole, thiabendazole or their salts;
  • Thiocyanates such as thiocyanatomethylthiobenzothiazole,
  • Methylene bisthioeyanate quaternary ammonium compounds such as benzyldimethyl tet radecylammonium chloride, benzyldimethyldodecylammonium chloride, dodecyldimethylammonium chloride;
  • Morphol derivatives such as tridemorph, fenpropimorph, falimorph, 2- (2-nitrobutyl) morphol in or 4, 4- (2-ethyl-2-nitrotrimethylene) dimorpholine.
  • Azoles such as triadimefon, triadimenol, bitertanol, tebuconazole, propi conazole, azaconazole, hexaconazole, cyproconazole, prochloraz, bromuconazole; 2- (1-chlorocyclopropyl) -1- (2-chlorophenyl) -3- (1,2,4-triazol-1-yl) propan-2-ol;
  • Iodine derivatives such as diiodomethyl-p-tolyl sulfone, 3-iodo-2-propynyl alcohol, 4-chlorophenyl-3-iodopropargyl formal, 3-bromo-2,3-diiodo-2-propenylethyl carbonate, 2,3,3-triiodallyl alcohol, 3- Bromo-2,3-diiodo-2-propenyl alcohol, 3-iodo-2-propynyl-n-hexyl carbamate, 3-iodo-2-propynyl cyclohexyl carbamate, 3-iodo-2-propynyl phenyl carbamate;
  • Phenol derivatives such as tribromophenol, tetrachlorophenol, 3-methyl-4-chlorophenol, dichlorophen, o-phenylphenol, m-phenylphenol, p-phenylphenol, 2-benzyl-4-chlorophenol;
  • Bromine derivatives such as 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol or 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane;
  • Isothiazolinones such as N-methyl isothiazole in-3-one, 5-chloro-N-methyl-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-N-octylisothiazolin-3-one;
  • Pyridines such as 1-hydroxy-2-pyridinthione (and their Na, Fe, Mn, Zn salts), tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine;
  • Oxides such as tributyltin oxide, CU 2 O, CuO, ZnO; rialkyldithiocarbamate and Na and Zn salts of
  • Dialkyldithiocarbamates tetramethylthiuram disulfide; Nitriles such as 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile;
  • Benzothiazoles such as 2-mercaptobenzothi azole
  • Boron compounds such as boric acid, boric acid ester, borax;
  • Aldehydes such as formaldehyde or its depot substances such as tris- ⁇ -hydroxyethyl-hexahydrotriazine, N-methylolchloroacetamide, dimethylolurea, dimethyloxazolidine, methylenebis-1,3-dimethyloxazolidine, methylenebis-1,3-oxazine, trisoxymethylmethane, tetrahydro-1,3,5- thiadiazin-2-thione and glutaraldehyde, acrolein, glyoxal.
  • formaldehyde or its depot substances such as tris- ⁇ -hydroxyethyl-hexahydrotriazine, N-methylolchloroacetamide, dimethylolurea, dimethyloxazolidine, methylenebis-1,3-dimethyloxazolidine, methylenebis-1,3-oxazine, trisoxymethylmethane, tetrahydro-1,
  • Iodopropargylic alcohol and derivatives such as esters of iodopropargyl alcohol, in particular with protected or unprotected amino acids, dipeptides and higher peptides, for example IC ⁇ CCH 2 OCH 2 OCOCHRNHCO 2 C (CH 3 ) 3 .
  • Microbi stati or microbicidal alcohols such as benzyl alcohol, methanol, ethanol, isopropanol, phenylethyl alcohol, 2-phenoxyethanol, 2-phenoxy-1-pro panol, 3- (4-chlorophenoxy) -1,2-propanediol, 2,4-dichlorobenzyl alcohol.
  • Organic acids and their derivatives e.g. Formic acid, acetic acid, chloroacetic acid, bromoacetic acid, peracetic acid, propionic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, sorbic acid, undecenoic acid, benzoic acid; p-hydroxybenzoic acid and its esters, salicylic acid, dehydroacetic acid, chloroacetic acid.
  • Guanide derivatives e.g. Polyhexamethylene biguanidine hydrochloride, chlorhexidine,
  • Phosphoric acid esters such as azinphos-ethyl, azinphos-methyl, 1- (4-chlorophenyl) -4- (O-ethyl, S-propyl) phosphoryloxypyrazole, Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Deraeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoate, Ethoprophos , Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophos,
  • Pirimiphos-ethyl Pirimiphos-methyl
  • Profenofos Pirimiphos-methyl
  • Organosilicon compounds preferably dimethyl (phenyl) silyl-methyl-3-phenoybenzyl ether such as dimethyl- (4-ethoxyphenyl) -silylmethyl-3-phenoxybenzyl ether or (dimethylphenyl) -silyl-methyl-2-phenoxy-6-pyridylmethyl ether such as dimethyl (9- ethoxy-phenyl) -silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethyl ether or [(phenyl) -3- (3-phenoxyphenyl) -propyl] (dimethyl) -silanes such as (4-ethoxyphenyl) - [3- (4-fluoro -3-phenoxyphenyl-propyl] dimethylsilane, pyrethroids such as allethrin, alphamethrin, bioresmethrin, byfenthrin, cycloprothrin,
  • Nitroimines and nitromethylenes such as 1 - [(6-chloro-3-pyridinyl) methyl] -4,5-dihydro-N-nitro-1H-imidazol-2-amine (imidacloprid).
  • Algicides are considered as other active substances
  • Mol luscicides active substances against "sea animals", which relate to e.g. Place ship floor paints.
  • the microbicidal agents used to protect the industrial materials optionally contain 0.001 to 10% by weight of a suitable further fungicide, insecticide or another active ingredient as mentioned above.
  • the active ingredient combinations or compositions according to the invention advantageously enable the microbicidal compositions available hitherto to be replaced by more effective and environmentally compatible ones. They show good stability and advantageously have a broad spectrum of activity.
  • the active ingredient combinations according to the invention it is possible to reliably protect dispersion colors, functional liquids such as mineral oil-based cooling lubricants or starch slurries for the paper industry against attack by bacteria, molds and yeasts.
  • the broad fungicidal and bactericidal activity enables preservation to be carried out using smaller amounts of active substance than was possible with pure BHF, especially against mold, since a pronounced synergistic effect can be observed.
  • Pseudomonas 100 100 150 150 200 200 fluorescens
  • Alculigenes 150 100 100 100 150 150 fulcalis

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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Abstract

Beschrieben werden mikrobizide Mittel, die als Wirkstoff ein Isothiazolinonderivat und Benzylalkoholmono(poly)hemiformal erhalten sowie deren Verwendung zum Schutz von technischen Materialien.

Description

Mikrobizide Mittel
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind mikrobizide Mittel mit verbessertem bakterizidem und fungizidem Wirkspektrum, die als Wirkstoffe ein Isothiazolinonderivat wie z.B. N-Octyl-isothiazol inen (Octhilinone) sowie Benzylalkoholmono ( poly)hemi formal (BHF) und gegebenenfalls weitere Mikrobizide enthalten.
BHF hat eine ausgezeichnete Wirkung sowohl gegen grampositive als auch gegen gramnegative Bakterien während die fungizide Wirkung häufig erst bei höheren Konzentrationen erreicht wird. Aufgrund seiner Flüchtigkeit und Wasserlöslichkeit eignet sich BHF nicht als Anstrichfungizid. Als Konservierungsstoff ist BHF grundsätzlich einsetzbar, aufgrund der geringer ausgeprägten Fungizide müssen jedoch häufig Einsatzkonzentrationen im Bereich von ca. 1500 ppm verwendet werden.
Es hat nicht an Versuchen gefehlt, die fungizide Wirksamkeit von BHF durch Zumischen geeigneter Partner zu verbessern. So ergibt die Kombination mit Iodpropargyl- derivaten wie beispielsweise Iodpropargylbutylcarbamat (IPBC) Wirkstoffkombinat ionen mit den gewünschten mikrobiziden Eigenschaftsspektrum, es zeigte sich aber, daß solche Gemische eine für die Praxis nicht ausreichende Stabilität aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß Mischungen aus BHF und N-Octyl-isothiazol inon nicht nur stabile Kombinationen darstellen, sondern darüber hinaus ausgeprägte synergistische Effekte auftreten. Daraus folgt, daß die zum Schutz technischer Produkte einzusetzenden Wirkstoffmengen herabgesetzt werden können, was zu einer ökonomischeren Verwendung führt und darüber hinaus einen Beitrag zur erhöhten Sicherheit der Konservierung mit diesen Gemischen darstellt. Grundsätzlich kann festgestellt werden, daß die erfindungsgemäßen Mischungen eine Verbesserung gegenüber dem Stand der Technik darstellen. Bevorzugt konserviert werden mit diesen neuen Zubereitungen funktionelle Flüssigkeiten, die sowohl anfällig für Befall durch Bakterien als auch durch Schimmelpilze und Hefen sind.
Als zu schützende Produkte seien vorzugsweise folgende genannt:
1. Leime und Klebstoffe auf Basis der bekannten tierischen, pflanzlichen oder synthetischen Rohstoffe. 2. Kühlschmierstoffe, die in mineralölbasierte, teilsynthetische oder vollsynthetische Emulsionen oder Lösungen untergliedert werden können. 3. Polymerdispersionen einschl. Biopolymere.
4. Stärkelösungen, -dispersionen oder -slurries oder andere auf Basis von Stärke hergestellte Produkte wie z.B. Druckverdicker.
5. Slurries anderer Rohstoffe wie Farbpigmente (z.B.
Eisenoxidpigmente, Rußpigmente, Titandioxidpigmente) oder Slurries von Füllstoffen wie Kaolin oder Calciumcarbonat.
6. Betonadditive beispielsweise auf Basis von Melasse oder Ligninsul fonaten,
7. Bitumenemulsionen.
8. Funktionelle Flüssigkeiten für die Druckindustrie (z.B. Feuchtmittel für den Offset-Druck).
9. Detergentien und Reinigungsmittel für den technischen und Haushaltsbedarf.
10, Mineralöle oder Mineralölprodukte (z.B. Dieselkraftstoffe), 11. Hilfsmittel für die Leder-, Textil- oder fotochemische Industrie,
12. Vor- und Zwischenprodukte der chemischen Industrie, z.B. bei der Farbstoffprodukt ion und -lagerung. 13. Tinten oder Tuschen.
14. Dispersionsfarben
15. Schlichten und Appreturen
16. Wachs- und Tonemulsion
17. Ge l at inezubere i tungen 18. Kosmetika
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen mikrobiziden Wirkstof fkombinat ionen einen ausgeprägten Synergismus, so daß die Anwendungskonzent rat i onen niedrig gehalten werden können. Insgesamt stellen die neuen mikrobiziden Mittel eine Bereicherung des Standes der Technik dar.
Die Gewichtsverhältnisse von Octhilinone zu BHF können in e inem bre i t en Bere i ch var i i er t werden .
In Konservierungstoffen mit breiter ant imikrobiel ler Wirkung (bakterizid und fungizid), die zum Schutz funktioneller Flüssigkeiten dienen, beträgt das BHF/Iso-thiazolinonverhältnis 100:0 bis 50:50, bevorzugt 99:1 bis 70:30, besonders bevorzugt 99:1 bis 90:10.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen weisen eine starke Wirkung gegen Mikroorganismen auf. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinat ionen werden im Materialschutz zum Schutz technischer Materialien insbesondere zum Schutz von wäßrigen funktioneilen Flüssigkeiten verwendet; sie sind vor allem wirksam gegen Schimmelpilze, Bakterien, sowie gegen Hefen, Algen und Schle imorgani smen. Beispielhaft - ohne jedoch zu limitieren -seien die folgenden Mikroorganismen genannt: Alternaria wie Alternaria tenuis, Aspergillus wie Aspergillus niger und Aspergillus terreus, Aureobasidium wie Aureobasidium pullulans, Chaetomium wie Chaetomium globosum, Cladosporium wie Cladosporium herbarum, Coniophora wie Coniophora puteana, Gliocladium wie Gliocladium virens, Lentinus wie Lentinus tigrinus, Paecilomyces wie Paecilomyces varioti, Penicillium wie Penicillium brevicaule, Penicillium glaucum und Penicillium pinophi lum, Pclyporus wie Polyporus versicolor, Sclerophoma wie Sclerophoma pityophila, Streptoverticillium wie Streptoverticillium reticulum, Trichoderma wie Trichoderma viride, Trichophyton wie Trichophyton mentagrophytes;
Escherichia wie Escherichia coli, Pseudomonas wie
Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus wie
Staphylococcus aureus;
Candida wie Candida albicans.
Die Menge der eingesetzten Wirkstof fkombinat ionen ist von dem Anwendungsgebiet abhängig. Die optimale Einsatzmenge ist vor der Anwendung jeweils durch Testreihen zu ermitteln. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,01 bis 20 Gew,-%, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 2 Gew.-%, der Wirkstoffgemische, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen. Die neuen Wirkstoffkombinationen können als solche oder in allgemein üblichen Formulierungen wie Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten in die wäßrigen funktioneilen Fl üs s i gke i ten eingearbeitet werden. Die genannten Formulierungen werden in an sich bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit einem Lösungs-bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren, Di spergatoren und/oder Binde- oder Fixiermittels, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbei tungshilfsmitteln.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommen organischchemische Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische in Frage. Bevorzugt sind dabei alkoholische oder glykolische Lösungsmittel wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Polyethylenglykole z.B. Polyethylenglykol 200, 300, 400 usw. sowie deren Mono- und Di-Alkylether.
Weiterhin kann als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel
Wasser in Frage kommen, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der üblicherweise verwendeten Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Die Wirksamkeit und das Wirkungsspektrum erfindungsgemäßer Wirkstoffkombinationen bzw. den daraus herstellbaren Mitteln, Konzentraten oder ganz allgemein Formulierungen wird erhöht, wenn gegebenenfalls weitere an timikrobiell wirksame Stoffe, Fungizide, Insektizide oder andere Wirkstoffe zur Vergrößerung des Wirkungsspektrums oder Erzielung besonderer Effekte wie z.B. dem zusätzlichen Schutz vor Insekten zugesetzt werden. ln vielen Fällen erhält man dabei synergistisehe Effekte, daß heißt, die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten. Besonders bevorzugte Mischungspartner sind z.B. die folgenden Verbindungen:
Sulfenamide wie Dichlofluanid, Tolylfluanid, Folpet,
Fluorfolpet;
Benzimidazole wie Carbendazim, Benomyl, Fuberidazole, Thiabendazole oder deren Salze;
Thiocyanate wie Thiocyanatomethylthiobenzothiazol,
Methylenbisthioeyanat; quartäre Ammoniumverbindungen wie Benzyldimethyl tet radecylammoniumchlorid, Benzyldimethyldodecylammoniumchlorid, Dodecyldimethylammoniumchlorid;
Morphol inderivate wie Tridemorph, Fenpropimorph, Falimorph, 2-(2-Nitrobutyl)-morphol in oder 4 ,4-(2-Ethyl-2-nitrotrimethylen)-dimorpholin.
Azole wie Triadimefon, Triadimenol, Bitertanol, Tebuconazole, Propi conazole, Azaconazole, Hexaconazole, Cyproconazol, Prochloraz, Bromuconazole; 2-(1-Chlorcyclopropyl)-1-(2-chlorpheny1)-3-(1,2,4-tri¬azol-1-yl)-propan-2-ol;
Iodderivate wie Diiodmethyl-p-tolylsulfon, 3-Iod-2-propinyl-alkohol, 4-Chlorphenyl-3-iodpropargylformal, 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylethylcarbonat, 2,3,3-Triiodallylalkohol, 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylalkohol, 3-Iod-2-propinyl-n-hexylcarbamat, 3-Iod-2-propinylcyclohexylcarbamat, 3-Iod-2-propinyl-phenylcarbamat;
Phenolderivate wie Tribromphenol, Tetrachlorphenol, 3-Methyl-4-chlorphenol, Dichlorophen, o-Phenylphenol, m-Phenylphenol, p-Phenylphenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol;
Bromderivate wie 2-Brom-2-nitro-1,3-propandiol oder 5-Brom-5-nitro-1,3-dioxan;
Isothiazolinone wie N-Methyl isothiazol in-3-on, 5-Chloro-N-methyl-isothiazolin-3-on, 4,5-Dichloro-N-octylisothiazolin-3-on;
Benzisothiazolinone, Cyclopentenisothiazolinone;
Pyridine wie 1-Hydroxy-2-pyridinthion (und ihre Na-, Fe-, Mn-, Zn-Salze), Tetrachlor-4-methylsulfonylpyridin;
Oxide wie Tributylzinnoxid, CU2O, CuO , ZnO; rialkyldithiocarbamate sowie Na- und Zn-Salze von
Dialkyldithiocarbamaten, Tetramethylthiuramdisulfid; Nitrile wie 2,4,5,6-Tetrachlorisophthalodinitril;
Benzthiazole wie 2-Mercaptobenzothi azol
Chinoline wie 8-Hydroxychinol in und deren Cu-Salze;
Borverbindungen wie Borsäure, Borsäureester, Borax;
Tris-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-aluminium, N-(Cyclohexyldiazeniumdioxy)-tributylzinn bzw. K-Salze, Bis-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-kupfer.
Aldehyde wie Formaldehyd oder dessen Depotstoffe wie z.B. Tris-ω-hydroxyethyl-hexahydrotriazin, N-Methylolchloracetamid, Dimethylolharnstof, Dimethyloxazolidin, Methylenbis-1,3-dimethyloxazolidin, Methylenbis-1,3-oxazin, Trisoxymethylmethan, Tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion sowie Glutardialdehyd, Acrolein, Glyoxal. lodpropargylakohol und Derivate wie z.B. Ester des Iodpropargylalkohols, insbesondere mit geschützten oder ungeschützten Aminosäuren, Dipeptiden und höheren Peptiden, z.B. I-C≡CCH2OCH2OCOCHRNHCO2C(CH3)3.
Ethoxylierte Iodpropargyl alkohol e wie z.B.
I-C≡C-CH2OCH2CH2PH, Triiodallylalkohol.
Mikrobi stati seh bzw. mikrobizid wirksame Alkohole, wie z.B. Benzylalkohol, Methanol, Ethanol, Isopropanol, Phenylethylalkohol, 2-Phenoxyethanol, 2-Phenoxy-1-pro panol, 3-(4-Chlorphenoxy)-1,2-propandiol, 2,4-Dichlorbenzylalkohol.
Organische Säuren und deren Derivate, wie z.B. Ameisensäure, Essigsäure, Chloressigsäure, Bromessigsäure, Peressigsaure, Propionsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Sorbinsäure, Undecensaure, Benzoesaure; p-Hydroxybenzoesäure und deren Ester, Salicylsäure, Dehydracetsäure, Chloressigsäure. 2-Mercaptopyrin-1-oxid, 2-Mercaptopyridin und deren Salze, 2,2'-Dithiopyridin-1-oxid,
Guaniden-Derivate, wie z.B. PolyhexamethylenbiguanidinHydrochlorid, Clorhexidin,
Als Insektizide werden bevorzugt zugesetzt:
Phosphorsäureester wie Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, 1-(4-Chlorphenyl)-4-(O-ethyl,S-propyl)phosphoryloxypyrazol, Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Deraeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoate, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophos,
Parathion, Parathion-methyl, Phosalone, Phoxim,
Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos,
Prothiofos, Sulfprofos, Triazophos und Trichlorphon; Carbamate wie Aldicarb, Bendiocarb, 2-(1-Methylpropyl)-phenylmethylcarbamat, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb,
Propoxur und Thiodicarb; Organosiliciumverbindungen, vorzugsweise Dimethyl (phenyl)silyl-methyl-3-phenoybenzylether wie Dimethyl-(4-ethoxyphenyl)-silylmethyl-3-phenoxybenzylether oder (Dimethylphenyl)-silyl-methyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether wie z.B. Dimethyl(9-ethoxy-phenyl)-silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether oder [(Phenyl)-3-(3-phenoxyphenyl)-propyl](dimethyl)-silane wie z.B. (4-Ethoxyphenyl)-[3-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl-propyl]dimethylsilan. Pyrethroide wie Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethr in, Byfenthrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Decamethrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Alpha-cyano-3-phenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-trifluor-methylvinyl)cyclopropancarboxylat, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin, Resmethrin und Tralomethrin;
Nitroimine und Nitromethylene wie 1-[(6-Chlor-3-pyridinyl)-methyl]-4,5-dihydro-N-nitro-1H-imidazol-2-amin (Imidacloprid).
Als andere Wirkstoffe kommen in Betracht Algizide,
Mol luskizide, Wirkstoffe gegen "sea animals", die sich auf z.B. Schiffsbodenanstrichen ansiedeln.
Die zum Schutz der technischen Materialien verwendeten mikrobiz iden Mittel enthalten neben den erfindungsgemäßen Wirkstof fkombinat ionen gegebenenfalls 0,001 bis 10 Gew,-% eines geeigneten weiteren Fungizids, Insektizids oder eines weiteren Wirkstoffs wie oben genannt. Die erfindungsgemaßen Wirkstof fkomb inat ionen bzw. Mittel ermöglichen in vorteilhafter Weise, die bisher verfügbaren mikrobiziden Mittel durch effektivere und umweltverträglichere zu ersetzen, Sie zeigen eine gute Stabilität und haben vorteilhafter Weise ein breites Wirkungsspektrum.
Mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen ist es möglich, Dispersionsfärben, funktionelle Flüssigkeiten wie mineralölbasierte Kühlschmierstoffe oder Stärkeslurries für die Papierindustrie sicher gegen Befall durch Bakterien, Schimmelpilze und Hefen zu schützen. Die breite fungizide und bakterizide Wirksamkeit erlaubt es in vielen Fällen, die Konservierung mit geringeren Wirkstoffmengen durchzuführen, als dies mit dem reinen BHF, insbesondere gegen Schimmelpilze, möglich war, da eine ausgeprägte Synergistische Wirkung zu beobachten ist.
Anwendunqsbeispiel
Zur Überprüfung der Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen werden Gemische mit steigenden Gehalten an N-Octyl-isothiazolinon in Benzylalkoholmono-(poly)hemiformal hergestellt und hiervon die Bestimmung des MHK-Wertes (MHK = Minimale Hemmkonzentration) durchgeführt. Wie aus den in der Tabelle zusammengefaßten Daten folgt, zeigen diese Gemische gegenüber Benzylalkoholmono(poly)hemiformal eine deutlich verbesserte Wirkung gegen Schimmelpilze und Hefen.
Tabelle: MHK-Werte [mg/L]
Benzylalkoholmono(poly)hemiformal (BHF) N-Octyl-isothiazolinongemische (OiT)
BHF 1 2 3 4 5
Pseudomonas 150 150 150 200 200 200 aeruginosa
Pseudomonas 100 100 150 150 200 200 fluorescens
AIculigenes 150 100 100 100 150 150 fulcalis
Caryne 50 50 50 50 100 100 bacterium
Rhodotarula 800 200 200 200 300 400 rubra
Fusarium >800 400 400 400 400 400 solani
Geotrichum >800 150 100 150 100 100 candidum
Zusammensetzunq
BHF 100 % 90 80 70 60 50
OiT - 2 2 2 2 2
Propylen- - 8 18 28 38 48 glykol

Claims

Patentansprüche
1. Mikrobizide Mittel zum Schutz von technischen Materialien, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer Wirkstoffkombinat ion aus Benzylalkoholmono(poly)- hemiformal und mindestens einem Isothiazolinonderivat,
2. Mittel gemäß Anspruch 1 , dadur ch gekennzeichnet, daß das Isothiazolinonderivat das N-Octyl-isothiazol inon ist.
3. Verfahren zum Schutz von technischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß eine Wirkstoffkombination nach Anspruch 1 in die technischen Materialien eingearbeitet oder auf diese aufgetragen sind,
4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die technischen Materialien Anstrichmittel oder funktioneile Flüssigkeiten sind.
5. Verwendung der Wirkstoffkombination nach Anspruch 1 zum Schutz von technischen Materialien,
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996038043A1 (en) * 1995-05-30 1996-12-05 Buckman Laboratories International, Inc. Potentiation of biocide activity using an n-alkyl heterocyclic compound
DE10244442A1 (de) * 2002-09-24 2004-04-01 Schülke & Mayr GmbH Emissionsarme Formaldehyd-Depot-Zubereitungen und deren Verwendung

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19829475A1 (de) * 1998-07-01 2000-01-05 Troy Chemie Gmbh Umsetzungsprodukte aus Formaldehyd und Kohlenhydraten bzw. Kohlenhydratderivaten sowie deren Verwendung als Konservierungsmittel
DE10251916A1 (de) * 2002-11-08 2004-05-19 Bayer Ag Mikrobizide Mittel
DE102008040953A1 (de) 2008-08-01 2010-02-04 Forschungsinstitut für Leder und Kunststoffbahnen gGmbH Substanz zur fungistatischen Ausrüstung von Leder, Fellen, Häuten oder deren Halbfabrikate und von Hilfsmitteln für die Lederindustrie, Herstellung und Verwendung

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1590662A (de) * 1967-08-03 1970-04-20
FR2262998A1 (de) * 1974-03-06 1975-10-03 Schuelke & Mayr Gmbh
DE2723118A1 (de) * 1977-05-23 1978-11-30 Bayer Ag Funktionelle fluessigkeit
GB2011790A (en) * 1978-01-09 1979-07-18 Bode Bacillolfab Germicidal Agents
US4165318A (en) * 1977-09-06 1979-08-21 Rohm And Haas Company Formaldehyde stabilized coating compositions
EP0166611A2 (de) * 1984-06-27 1986-01-02 Rohm And Haas Company Stabilisierung von wässrigen 5-Chloro-3-isothiazolonlösungen
EP0375367A2 (de) * 1988-12-22 1990-06-27 Rohm And Haas Company Biozide Zusammensetzungen
US5021594A (en) * 1990-03-12 1991-06-04 Pennwalt France S.A. Enhanced reduction and inhibition of ETU content in alkylenebisdithiocarbamates
EP0547480A1 (de) * 1991-12-19 1993-06-23 Bayer Ag Mikrobizide Mittel

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1590662A (de) * 1967-08-03 1970-04-20
FR2262998A1 (de) * 1974-03-06 1975-10-03 Schuelke & Mayr Gmbh
DE2723118A1 (de) * 1977-05-23 1978-11-30 Bayer Ag Funktionelle fluessigkeit
US4165318A (en) * 1977-09-06 1979-08-21 Rohm And Haas Company Formaldehyde stabilized coating compositions
GB2011790A (en) * 1978-01-09 1979-07-18 Bode Bacillolfab Germicidal Agents
EP0166611A2 (de) * 1984-06-27 1986-01-02 Rohm And Haas Company Stabilisierung von wässrigen 5-Chloro-3-isothiazolonlösungen
EP0375367A2 (de) * 1988-12-22 1990-06-27 Rohm And Haas Company Biozide Zusammensetzungen
US5021594A (en) * 1990-03-12 1991-06-04 Pennwalt France S.A. Enhanced reduction and inhibition of ETU content in alkylenebisdithiocarbamates
EP0547480A1 (de) * 1991-12-19 1993-06-23 Bayer Ag Mikrobizide Mittel

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996038043A1 (en) * 1995-05-30 1996-12-05 Buckman Laboratories International, Inc. Potentiation of biocide activity using an n-alkyl heterocyclic compound
US6034081A (en) * 1995-05-30 2000-03-07 Buckman Laboratories International Inc Potentiation of biocide activity using an N-alkyl heterocyclic compound
DE10244442A1 (de) * 2002-09-24 2004-04-01 Schülke & Mayr GmbH Emissionsarme Formaldehyd-Depot-Zubereitungen und deren Verwendung

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