WO1992001629A1

WO1992001629A1 - Vaterite et son procede de fabrication

Info

Publication number: WO1992001629A1
Application number: PCT/BE1991/000051
Authority: WO
Inventors: Robert Goffin; Henri-René Langelin
Original assignee: Lhoist Recherche Et Developpement S.A.
Priority date: 1990-07-24
Filing date: 1991-07-23
Publication date: 1992-02-06
Also published as: FI98510C; BE1003441A5; NO306609B1; EP0540540B1; FI930266A0; PT98422A; DE69104365D1; EP0540540A1; SK230291A3; FI98510B; PT98422B; DE69104365T2; CZ285539B6; US5290353A; JPH05509282A; NO930232D0; CA2087949C; ATE112239T1; SK279602B6; NO930232L

Abstract

Procédé de fabrication de vatérite, dans lequel on traite un mélange de particules contenant du calcium sous forme d'oxyde et/ou d'hydroxyde dans un milieu réactionnel contenant un sel acide d'une amine organique de manière à transformer le calcium sous forme de sel soluble et à obtenir un milieu dont le pH dit pH de traitement a une valeur supérieure à 10; on introduit du CO2 dans le milieu soumis à une agitation jusqu'à ce que le pH du milieu atteigne un pH dit de saturation dont la valeur est proche de 0,83 x pH de traitement, et on introduit du CO2 à un débit inférieur à 50g CO2/heure/litre dans le milieu de manière à former de la vatérite sensiblement sphérique.

Description

VATERITE ET SON PROCEDE DE FABRICATION

La présente invention a pour objet un procédé de fabrication de vaterite, en particulier de vaterite de granulométrie déterminée.

On connaît par le document FR-A-2298511 un procédé de fabrication de vaterite. Dans ce procédé connu j on traite de l'oxyde de calcium dans un milieu réactionnel contenant des nitrates ou des chlorures et une amine, on élimine dudit milieu des insolubles et on introduit dans le milieu du CO-, de manière à précipiter du carbonate de calcium sous forme de vaterite. La vaterite ainsi produite n'est pas stable et ne permet pas non plus la production de dérivés calcigues de très haute pureté, par exemple de pureté supérieure à 99,99%.

De plus, par ce procédé connu, on obtient un mélange de particules de vaterite dont le facteur granulométrique est supérieur à 1.

On connaît également par le document US-A- 4871519 un procédé permettant de produire du carbonate de calcium de haute pureté (supérieure à 99%). Dans ce procédé, on traite de la dolomie décarbonatée dans une solution contenant un sel acide d'une amine organique de manière à transformer le calcium sous forme de sel soluble et après filtration on traite la solution au moyen de CO_ de manière à précipiter du carbonate de calcium.

Tous les exemples de ce document ne permettent pas d'obtenir de la vaterite stable en particulier ayant un facteur granulométrique inférieur à Le facteur granulométrique est un paramètre permettant de déterminer la répartition granulométrique d'un mélange de particules. Un facteur granulométrique important signifie que le mélange contient une quantité importante de particules dont la granulométrie s'écarte de la granulométrie moyenne.

Le facteur granulométrique d'un mélange peut être déterminé par la formule suivante :

^d80% ^{" d}20%

2 x

dans laquelle

d_on. est le diamètre supérieur des parti- cules de la fraction passante à 80% du mélange,

d__n& est le diamètre supérieur des particules de la fraction passante à 20% du mélange.

"fraction passante à x%" est la fraction contenant les particules du mélange ayant une granulométrie inférieure à une valeur déterminée, cette fraction correspondant à x% en poids du mélange.

Un autre objet de la présente invention est une vaterite sous forme de particules dont le facteur granulométrique est inférieur à 1, de préférence à 0,5.

En particulier, elle a pour objet une vaterite de granulométrie inférieure à 20μ, avantageusement à lOμ. Dans une forme préférée, la vaterite selon l'invention a un diamètre moyen (moyenne en poids) inférieur à 5y, avantageusement à 3y, en particulier inférieur à Iμ.

Le procédé selon l'invention, en particulier le procédé de fabrication permettant d'obtenir une vaterite de caractéristiques prédéterminées, par exemple une vaterite sous forme de particules dont le facteur granulométrique est inférieur à 1, avantageusement à 0,5, compend les étapes suivantes : on traite un mélange de particules contenant du calcium sous forme d'oxyde et/ou d'hydroxyde dans un milieu réactionnel contenant un sel acide d'une amine organique de manière à transformer le calcium sous forme de sel soluble et de manière à obtenir un milieu dont le pH_,.dit pH de traitement a une valeur supérieure à 10 ; on introduit du CO_ dans le milieu soumis à une agitation jusqu'à ce que le pH du milieu atteigne un pH dit pH de saturation dont la valeur est proche de 0,83 x pH de traitement (de manière à saturer le milieu en CO_ ), et on introduit du CO_ à un débit inférieur à 50 g C0_/heure/litre dans le milieu éventuellement soumis à une agitation de manière à former de la vaterite sensiblement sphérique, en particulier de granulométrie prédéterminée.

Selon une caractéristique de ce procédé, on introduit du C0_ dans le milieu lorsque la teneur en calcium du milieu est comprise entre 0,3 et 1, avanta¬ geusement de 0,35 à 0,65, de préférence entre 0,45 et 0,55 mole/litre. Eventuellement, le procédé peut comporter une étape dans laquelle on ajuste la teneur en Ca avant l'introduction du CO_ dans le milieu.

Selon une autre caractéristique, on traite un mélange de particules contenant du CaO dans le milieu réactionnel à une température inférieure à 50-60°C, de préférence inférieure à 20°C.

De façon avantageuse on introduit du CO- dans le milieu lorsque la température du milieu est inférieure à 40°C, de préférence à 20°C. Dans une forme de réalisation, forme préférée lorsque le mélange de particules contenant du calcium contient également des impuretés telles que des dérivés de magnésium (MgO, Mg(0H)_), on élimine des insolubles du milieu après le traitement du mélange dans le milieu réactionnel. Cette élimination peut être réalisée par filtration, décantation, etc.

Pour favoriser cette élimination des impuretés, le demandeur a remarqué qu'il était utile de traiter le mélange de particules contenant du calcium dans un milieu réactionnel contenant un sel acide d'une amine organique en présence d'un additif tel qu'un support poreux, des zéolithes, l'alumine, la silice, du fer ou des dérivés du fer. Le rapport en poids CaO ou Ca(OH)_/SiO-, est compris de façon avantageuse entre 0,1 et 10 tandis que le rapport en poids de fer et/ou d'alumine CaO ou Ca(0H)_ est avantageusement inférieur à 0,1 de préféren¬ ce compris entre 0.005 et 0.03. Dans une forme de réalisation préférée on introduit du CO_ dans le milieu en trois étapes, à savoir : l'introduction du C0_ jusqu'à l'abaissement du pH à un pH dit de saturation dont la valeur est voisine de 0,83 x pH de traitement ; - l'introduction de CO_ à un débit inférieur à 50, avantageusement à 20g CO_/heure/litre jusqu'à l'abaissement du pH à un pH dit de nucléation dont la valeur est proche de 0,8 x pH de traitement, et l'introduction du CO.- à un débit inférieur à 50 avantageusement à 20 g CO_/heure/litre pour abaisser le pH à un pH de cristallisation dont la valeur est inférieure à 0,75 x pH de traitement, de préférence comprise entre 0,7 et 0,75 x pH de traitement. Le pH dit de nucléation correspond avantageusement à environ 0,97 x pH de saturation tandis que le pH dit de cristallisation est avantageusement inférieur à 0,93 x pH de nucléation.

De façon avantageuse, on arrête l'admission de CO_ dans le milieu entre lesdites trois étapes.

Selon une particularité de cette forme de réalisation, on met le milieu réactionnel sous une pression supérieure à 2 10 Pa lors de la première étape d'introduction de C0_ dans le milieu. .Lors de cette première étape, le débit de C0_ introduit dans le milieu est avantageusement supérieur à 50g C0_/heure/litre.

Selon d'autres particularités du procédé suivant l'invention, on soumet le milieu à une agitation vigoureuse lors de la première étape d'introduction de C0₂ et à une agitation modérée lors des deuxième et troisième étapes d'introduction de C0_.

Par agitation vigoureuse, on entend une agitation se caractérisant par un nombre de Reynold supérieur à 8000, tandis que par agitation modérée, on entend une agitation se caractérisant par un nombre de Reynolds inférieur à 5000, de préférence supérieur à 10. Ce nombre de Reynolds est estimé par la formule suivante :

Re = D² N* f/] dans laquelle

Re nombre de Reynolds

D diamètre des pales de l'agitateur (m)

Ç^a densité du milieu (kg/m3)

' _1 μ viscosité (Pa s ).

Un nombre de Reynolds supérieur à 10000 correspond à un mouvement turbulent dans le milieu, tandis qu'un nombre de Reynolds inférieur à 10 correspond à un mouvement laminaire.

Le sel acide d'une amine organique est de préférence un composé de formule générale 1 :

R,

R, - N^τ - R,

R.

dans laquelle

au moins R-, ou R-, ou R-, ou R. est un groupe hydrocarboné avantageusement substitué par au moins un groupe hydrox le.

De préférence, les radicaux R, , R,,, R_, R. et

R.. ont les significations suivantes :

R- est un radical hydrocarboné substitué par au moins un groupe hydroxyle, ce radical ayant de 1 à 10 atomes de carbone ; R_, R, et R. sont un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles, ce radical hydrocarboné ayant avantageusement de 1 à 10 atomes de carbone, et R*- est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en C-.-C-._n éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles ou carboxyles.

De préférence R.. est un groupe linéaire ou branche mais substitué par au moins un groupe hydroxyle. A titre d'exemple_^, R₁ peut être choisi parmi : l'éthyle, 1'hydroxyméthyle, le 2-hydroxyéthyle, le 1-hydroxyéthy- le, le 3-hydroxypropyle, le 2-hydroxypropyle, le 1-hydroxyisopropyle, le 4-hydroxybutyle, le 3-hydroxybu- tyle, le 2-hydroxyisobutyle, le 3-hydroxy-2-méthylpro- pyle, le 5-hydroxypentyle, le 3-hydroxyméthylbutyle, le 2-hydroxyisopentyle, le 3-hydroxy-l,1-diméthylpropyle, le 3-hydroxy 1,2-diméthylpropyle.

R_, R_ et R. sont avantageusement un atome d'hydrogène, un groupe méth le, éthyle, -hydroxyéthyle, propyle ou hydroxypropyle.

R- est avantageusement un atome d'hydrogène ou un radical en C,-C₅. De préférence, le groupe ^"OOC-R,- est le reste d'un acide choisi parmi l'acide formique, l'acide acétique, l'acide citrique, l'acide propanoique, l'acide pentanoique, l'acide éthylpropanoique, l'acide diméthylpropanoique, l'acide méthylbutanoique, l'acide oxopentanoique ou un mélange de ceux-ci.

Comme exemple de composé de formule 1 on peut citer 2 'acétate ou le formiate de diéth lamine, l'acétate ou le formiate de monoéthanolamine.

Si y est le nombre de fonctions acides du composé, le rapport molaire oxyde de calcium/composé de formule 1 est supérieur à 0,1 et est, de préférence, compris entre 0,5 y et 1 y. De façon avantageuse, ce rapport molaire est voisin de 0,6 y.

D'autres particularités et détails de l'invention ressortiront de la description détaillée suivante dans laquelle il est fait référence à des exemples de préparation ainsi qu'aux dessins ci-annexés.

Dans ces dessins, les figures 1 à 3 montrent la répartition granulométrique de particules de vaterite obtenues par un procédé suivant l'invention, (fraction passante exprimée en % en poids en fonction de la granulométrie exprimée en μ) , et la figure 4 est une vue en coupe à plus grande échelle d'un grain de vaterite obtenu par un procédé suivant l'invention.

Exemple 1

On a préparé un milieu réactionnel aqueux en mélangeant un formiate d'éthanolamine (un ester d'aminoalcool de formule CH-OH CH_ NH., COΘH) de manière à obtenir un milieu réactionnel avec une concentration de 1 mole d'ester par litre.

On a ensuite ajouté audit milieu réactionnel de la chaux CaO sous forme de poudre à raison de 0,5 mole par litre de milieu réactionnel (rapport molaire CaO/ester : 0,5).

La temperéture du milieu réactionnel a été maintenue lors de ce traitement rapide de la chaux à environ 20°C. La réaction suivante a eu lieu :

CaO + 2 CH₂OH.CH₂.NH₃ ⁺,HCOO^~ ^

Ca⁺⁺, 2(HCOO)~ + 2CH₂OH CH-NH * OH^~.

Le pH du milieu réactionnel est passé, lors de la réaction avec la chaux, d'environ 6 à environ 11,5 - 12. On a ensuite filtré au moyen d'un filtre a précouche le milieu réactionnel de manière à éliminer les impuretés métalliques qui a un tel pH précipitent.

On a ainsi pu éliminer toutes traces d'aluminium, de fer et de métaux lourds.

Après filtration le milieu réactionnel dont la concentration en Ca était voisine de 0,5 a été soumis à un barbotage de C0₂ (température du milieu : 20°C).

Ce barbotage a été effectué de la manière suivante :

Dans un premier temps, on a introduit du CO_ gazeux dans le milieu à un débit de 70g C0₂/heure/litre de solution de manière à abaisser le pH du milieu jusqu'à une valeur d'environ 9,8. Cette opération a été effectuée dans une cuve maintenue sous une pression de 2 5 à 3 10 Pa et soumise à l'action d'un agitateur à pales du type à ancre. Cet agitateur avait un diamètre de

60mm tandis que sa vitesse de rotation était de 500-600 tours/minute. La cuve cylindrique avait un diamètre de 200mm. (volume du réacteur 2 litres).

Le mouvement créé par l'agitateur dans la cuve était sensiblement turbulent.

Lorsque le pH du milieu était proche de 9,8, on a arrêté l'alimentation en C0₂ et le milieu n'a plus été maintenu sous pression, ni soumis à l'action de l'agitateur pendant quelques minutes.

On a ensuite introduit du C0₂ gazeux dans le milieu réactionnel à un débit de 10-15g CO-,/heure/litre pour abaisser le pH du milieu jusqu'à 9,5 -9,6. La cuve contenant le milieu réactionnel n'était pas mise sous pression. Lors de cette introduction de CO_ le milieu réactionnel était soumis à une agitation modérée, la vitesse de rotation des pales étant de 100 tours/minute.

Lorsque le pH du milieu était voisin de 9,5- 9,6, on a arrêté l'alimentation en C0₂ pendant quelques

10

minutes, tout en maintenant le milieu sous agitation modérée (vitesse de rotation : 100 tours/minute).

Enfin, on a introduit du C0₂ à un débit de

10-15g CO_/heure/litre de solution dans la solution maintenue sous agitation modérée (vitesse de rotation :

100 tours/minute) jusqu'à l'abaissement du pH du milieu à une valeur d'environ 8,5.

On a ainsi précipité de la vaterite que l'on a récupérée par filtration et que l'on a lavée au moyen d'une solution 50% en poids eau, 50% en poids méthanol.

La distribution granulométrique de la vaterite ainsi produite est représentée à la figure 1.

Cette vaterite avait les caractéristiques suivantes : - pureté supérieure à 99,99%

2

- surface spécifique 30 m /g

- stabilité dans le milieu réactionnel supérieure à 24 heures

- granulométrie moyenne : Iμ ^_ facteur granulométrique :

(1,3 - 0,9)

2x = 0,36

(1,3 + 0,9)

Grâce au barbotage de CO_, on a reformé le milieu réactionnel de départ de sorte que ce dernier peut être utilisé pour traiter une nouvelle charge de CaO.

Exemples 2 et 3

On a préparé de la vaterite de la manière décrite dans l'exemple 1 si ce n'est que dans les deuxième et troisième phases d'introduction de CO_ dans le milieu la vitesse de rotation de l'agitateur était respectivement de 125 et 150 tours/minute.

La répartition granulométrique de la vaterite ainsi produite est représentée à la figure 2 pour une vitesse de rotation de 125 tours/minute lors de la deuxième et troisième phases d'introduction de CO_ dans le milieu et à la figure 3 pour une vitesse de rotation de 150 tours/minute lors des deuxième et troisième phases d'introduction de C0₂ dans le milieu.

La tableau suivant reprend les valeurs caractrisant la vaterite produite dans les exemples 1 à 3.

TABLEAU

Vitesse de diamètre facteur de rotation lors moyen répartition des 2^ème et V granulo¬

3 --.ème ph,ases métrique

100 1 0,36 125 3 0,46 150 5 0,43

Ce tableau montre qu'il est possible grâce au procédé suivant l'invention de produire de la vaterite présentant une granulométrie moyenne prédéterminée, telle qu'une vaterite présentant un facteur de répartition granulométrique inférieur à 0,5 en sélectionnant une vitesse de rotation de l'agitateur, c*est-à- dire en choisissant un mouvement pouvant se caractériser par un nombre de Reynolds déterminé.

On a calciné la vaterite de l'exemple 1 dans un four à une température de 1100°C de manière à obtenir, comme dérivé calcique, de la chaux extra pure CaO.

Cet oxyde de calcium extra pur avait les propriétés suivantes : - pureté : + de 99,9%

- granulométrie :<>20 microns

- Aluminium : aucune trace détectée

2

- Surface BET : 20 m /g.

Lors de la calcination, des acides organiques ou sels de ceux-ci encore présents, sous forme de trace, dans la vaterite sont décomposés en H₂0, ^C02' c'est-à- dire en produits qui ne provoquent pas de pollution de l'oxyde de calcium.

Exemple 4

On a répété la méthode suivie dans l'exemple

1 pour la préparation de carbonate de calcium et d'oxyde de calcium, si ce n'est que l'on a utilisé de l'acétate d'éthanolamine au lieu de formiate d'éthanolamine, que la température du milieu lors du traitement de la chaux contenant un peu de dolomie était de 40°C au lieu de 20°C, et que le barbotage de CO_ dans le milieu filtré a été 5 effectué dans une enceinte sous pression (2 10

Pascal)

La vaterite obtenue par le procédé utilisant de l'acétate d'éthanolamine avait les propriétés suivantes : - pureté : + de 99,99% de CaCO-

- Aluminium : aucune trace détectée

- Fer : aucune trace détectée

- Métaux lourds : aucune trace détectée

2

- Surface spécifique : 25 m /g. Exemples 5 à 8

On a répété l'exemple 1 si ce n'est que l'on a fait varier la concentration en acétate de calcium du milieu. Le tableau suivant reprend les résultats de ces essais.

Ce tableau montre que le choix judicieux de la concentration en Ca dans le milieu réactionnel permet d'obtenir par le procédé suivant l'invention de la vaterite sensiblement sphérique. Ainsi dans le procédé suivant l'invention, la concentration en Ca du milieu est avantageusement comprise entre 0,35 et 0,65, de préférence entre 0,45 et 0,5 mole/litre.

La vaterite produite dans les exemples 6 et 7 se présentait sous la forme d'une sphère présentant deux creux diamétralement opposés, la hauteur H de la vaterite dans le sens du diamètre D reliant les deux BE91/0005

14

creux correspondant à environ 70% de la largeur L de la vaterite mesurée dans un plan perpendiculaire audit diamètre. Une telle vaterite est représentée en coupe à la figure 4.

La stabilité de la vaterite suivant l'invention a été comparée à celle de la vaterite obtenue par un procédé connu. Cette étude de la stabilité a été effectuée au moyen d'un microscope électronique à balayage (T 330 A - Japanese Electronical Optical Limited).

Les résultats de cette étude sont donnés dans le tableau suivant :

TABLEAU

Vaterite Vaterite suivant obtenue par l'invention un procédé connu

vaterite vaterite

vaterite transformation en calcite

vaterite

Exemple 9

On a répété la méthode suivie dans l'exemple 1 pour la préparation de carbonate de calciu si ce n'est que l'on a-ajouté au mélange de particules de chaux CaO des particules de silice, de fer et d'alumine. Le rapport en poids SiO_/CaO était de 0,5, tandis que le % de fer et d'alumine était d'1 % par rapport au poids de CaO. On a remarqué que l'opération de filtration du milieu réactionnel était ainsi améliorée, de sorte que la séparation des impuretés aurait pu être réalisée par simple décantation. L'utilisation de tels additifs permettait d'obtenir par décantation après 2 heures une solution limpide. A titre de comparaison, en n'utilisant aucun desdits additifs et par décantation, il n'était pas possible d'obtenir après 24 heures une solution limpide.

La présente invention a encore pour objet : - un mélange de vaterite suivant l'invention. (Un tel mélange peut se caractériser par la présence de plusieurs vatérites de facteur granulométrique inférieur à 1, de préférence à 0,5) ;

- une vaterite suivant l'invention munie d'une couche d'un métal choisi parmi les métaux précieux, en particulier l'or, l'argent et le platine ;

- des bandes magnétiques comprenant par exemple 4% de particules de vaterite munie d'une couche métallisée ;

- un savon, détergent, une pâte dentifrice ou un produit cosmétique contenant une vaterite suivant l'invention ;

- un papier contenant une vaterite suivant l'invention ;

- une colle contenant une vaterite suivant l'invention ,

- une peinture contenant une vaterite suivant 1'invention ; - une sauce de couchage pour papier, ladite sauce contenant une vaterite suivant l'invention ;

- un lubrifiant à base d'une vaterite suivant l'invention ; - un agent thixotrope (pour savon) à base d'une vaterite suivant l'invention ;

- un agent de traitement de surface à base d'une vaterite suivant l'invention ;

- une poudre de colmatage par exemple pour assurer une étanchéité aux raccords d'une canalisation d'eau, ladite poudre contenant une vaterite suivant l'invention.

La vaterite suivant l'invention grâce à sa forme et grâce à son facteur granulométrique permet d'obtenir une bonne adhérence des particules avec la colle ou la peinture, mais permet surtout d'éviter d'obtenir une couche non régulière de la colle ou peinture. Elle permet aussi d'éviter dans le cas des pâtes dentifrices, la formation de griffes sur les dents mais favorise surtout l'élimination des déchets, etc présents sur ou entre les dents. Une telle élimination est réalisée à la fois lors du brossage des dents mais aussi lors du rinçage.

Il est évident que si l'on peut obtenir un carbonate de calcium extra pur il est également possible d'obtenir des dérivés calciques extra purs. A titre d'exemple uniquement, on citera comme dérivés calciques, obtenus par transformation du carbonate de calcium obtenu par le procédé suivant l'invention l'oxyde de calcium, l'hydroxyde de calcium, le chlorure de calcium, le carbonate de calcium, le fluorure de calcium, l'oxalate de calcium, le citrate de calcium, les phosphates de calcium, ainsi que tous les sels de calcium insolubles dérivant d'un acide minéral et/ou organique. Les dérivés calciques de haute pureté suivant l'invention peuvent être utilisés dans la préparation de compositions alimentaires (utilisation de citrate de calcium dans des laits pour bébé) ou de compositions pharmaceutiques, la fabrication de bandes magnétiques, etc.

La présente invention a encore pour objet un mélange de particules contenant du calcium sous forme d'oxyde et/ou d'hydroxyde convenant pour la mise en oeuvre d'un procédé suivant l'invention. Ce mélange comprend au moins un additif, par exemple

- moins de 0,1 part en poids, de préférence de 0,01 à 0,03 part en poids d'alumine et/ou de zéolithe et/ou de fer (ou dérivés du fer) et/ou autres supports poreux par part en poids de CaO ou/et Ca (OH)₂, ou - de 0,1 à 10, de préférence de 0,2 à 1 (0,5) part en poids de silice par part en poids de CaO et/ou Ca(OH)₂.

Claims

18REVENDICATIONS

1. Procédé de fabrication de vaterite, dans lequel on traite un mélange de particules contenant du calcium sous forme d'oxyde et/ou d'hydroxyde dans un milieu réactionnel contenant un sel acide d'une amine organique de manière à transformer le calcium sous forme de sel soluble et à obtenir un milieu dont le pH dit pH de traitement a une valeur supérieure à 10 ; on introduit du C0₂ dans le milieu soumis à une agitation jusqu'à ce que le pH du milieu atteigne un pH dit de saturation dont la valeur est proche de 0,83 x pH de traitement, et on introduit du C0₂ à un débit inférieur à 50 g C0₂/Heure/litre dans le milieu de manière à former de la vaterite sensiblement sphérique.

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on introduit du CO_ dans le milieu lorsque la teneur en calcium do milieu est comprise entre 0,3 et 1 mole/litre.

3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on introduit du CO_ dans le milieu lorsque la teneur en calcium du milieu est comprise entre 0,35 et 0,65, de préférence entre 0,45 et 0,55 mole/litre.

4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on introduit du C0₂ dans le milieu lorsque la température du milieu est inférieure à 40°C, de préférence à 20°C.

5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on introduit du C0₂ dans le milieu en trois étapes, à savoir : - introduction de C0₂ jusqu'à l'abaissement du pH à un pH dit de saturation dont la valeur est voisine de 0,83 x pH de traitement ; introduction de C0₂ à un débit inférieur à 50 g CO-/heure/1 jusqu'à l'abaissement du pH à un pH dit de nucléation dont la valeur est voisine de 0,8 x pH de traitement, et introduction de C0₂ à un débit inférieur à 50 g C0₂/heure/l jusqu'à l'abaissement du pH à un pH dit de cristallisation dont la valeur est inférieure à 0,75 x pH de traitement, ces trois étapes étant séparées entre elles par une étape intermédiaire dans laquelle on n'introduit pas de C0₂ dans le milieu.

6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on traite le mélange de particules contenant du calcium à une température inférieure à 50^e C, de préférence comprise entre 20 et 30°C.

7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on met le milieu réactionnel sous une pression supérieure à 2 10 Pa lors de la première étape d'introduction de C0_ dans le milieu.

8. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on soumet le milieu à une agitation vigoureuse ( Re ^"^, 8000) lors de la première étape d'introduction de C0₂ dans le milieu.

9. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on soumet le milieu à une agitation modérée ( Re ^ 5000) lors de la deuxième et éventuellement de la troisième étape d'introduction de C0₂ dans le milieu.

10. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le sel acide d'aminé organique est un composé de formule générale 1 :

R.

R„ - N^τ - R,

dans laquelle :

au moins R- ou ₂ ou R_ ou R. est un groupe hydrocarboné avantageusement substitué par au moins un groupe hydroxyle.

11. Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le sel acide d'aminé organique est un composé de formule 1 dans laquelle les radicaux R-, , R₂, R., ₄ et R- ont les significations suivantes : R- est un radical hydrocarboné substitué par au moins un groupe hydroxyle, ce radical ayant de 1 à 10 atomes de carbone ; R_, R_ et R. sont un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles, ce radical hydrocarboné ayant avantageusement de 1 à 10 atomes de carbone, et R,. est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en C- -C- _Q éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles ou carboxyles.

12. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le sel acide de formule 1 est choisi parmi le groupe comprenant l'acétate ou le formiate de diéth lamine, l'acétate ou le formiate de monoéthanolamine.

13. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on élimine des insolubles du milieu après le traitement du mélange de particules avec un sel acide d'aminé organique.

14. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce qu'on traite le mélange de particules contenant du calcium dans un milieu réactionnel contenant un sel acide d'une amine organique en présence d'un additif choisi parmi la silice, l'alumine, le fer ou dérivé du fer, les zéolithes et tout autre support poreux.

15. Vaterite, en particulier vaterite obtenue par un procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, présentant un facteur granulométrique inférieur à 1. 22

16. Vaterite suivant la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle présente un facteur granulométrique inférieur à 0,5.

17. Vaterite suivant la revendication 15 ou 16, caractérisée en ce qu'elle a une granulométrie inférieure à 20μ, de préférence à 5μ.

18. Vaterite suivant la revendication 17, caractérisée en ce qu'elle a une granulométrie moyenne inférieure ou égale à 5 μ.

19. Vaterite suivant la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle a une granulométrie moyenne inférieure ou égale à 3μ, de préférence à lμ.

20. Dérivé calcique de pureté supérieure à 99,9% susceptible d'être obtenu par transformation de carbonate de calcium préparé par le procédé suivant l'une quelconque des revendications 13 et 14 .

21. Mélange de vatérites suivant l'une quelconque des revendications 15 à 19.

22. Mélange de particules contenant du calcium sous forme d'oxyde et/ou d'hydroxyde et au moins un additif choisi parmi la silice, l'alumine, le fer ou un dérivé du fer, susceptible d'être utilisé pour la mise en oeuvre du procédé suivant la revendication 14.

23. Mélange suivant la revendication 22, caractérisé en ce qu'il contient moins de 0,1 part en poids de fer,d'alumine, de zéolithe par part en poids d'oxyde et/ou d'hydroxyde de calcium et/ou de 0, 1 à 10 oarts en poids de silice.

24. Mélange suivant la revendication 22, caractérisé en ce qu'il contient de 0,01 à 0,03 part en poids d'alumine, de fer, de-zéolithe et/ou de 0,2 à 1 part en ooids de silice par part en poids d'oxyde et/ou d'hydroxyde de calcium.

25. Mélange réactionnel convenant pour la mise en oeuvre d'un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14, ce mélange comprenant un milieu réactionnel contenant un sel acide d'une amine organique dans lequel on a traité un mélange de particules contenant du calcium sous forme d'oxyde et/ou d'hydroxyde, en particulier un mélange suivant l'une quelconque des revendications 22 à 24.

26. Vaterite suivant la revendication 18 ou 19, caractérisée en ce qu'elle est munie d'une couche d'un métal choisi parmi les métaux précieux.

27. Vaterite suivant la revendication 26, caractérisée en ce que le métal précieux est choisi parmi l'or, l'argent et le platine.

28. Utilisation d'une vaterite suivant la revendication 26 ou 27 pour réaliser des bandes magnétiques.

29. Savon, détergent, pâte à dentifrice ou produit cosmétique contenant une vaterite obtenue par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14, en particulier une vaterite suivant l'une quelconque des revendications 15 à 19 ou encore un mélange suivant la revendication 21. 24

30. Papier contenant une vaterite obtenue par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14, en particulier une vaterite suivant l'une quelconque des revendications 15 à 19 ou encore un mélange suivant la revendication 21.

31. Colle contenant une vaterite obtenue par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14, en particulier une vaterite suivant l'une quelconque des revendications 15 à 19 ou encore un mélange suivant la revendication 21.

32. Peinture contenant une vaterite obtenue par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14, en particulier une vaterite suivant l'une quelconque des revendications 15 à 19 ou encore d'un mélange suivant la revendication 21.

33. Sauce de couchage pour papier, ladite sauce contenant une vaterite obtenue par un procédé suivant l'une quelconque des revendications l à 14, en particulier une vaterite suivant l'une quelconque des revendications 15 à 19 ou encore un mélange suivant la revendication 21.

34. Lubrifiant contenant une vaterite obtenue par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14, en particulier une vaterite suivant l'une quelconque des revendications 15 à 19 ou encore un mélange suivant la revendication 21.

35. Agent thixotrope susceptible d'être utilisé pour savon, détergent, ledit agent contenant une vaterite obtenue par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14, en particulier une vaterite suivant l'une quelconque des revendications 15 à 19 ou encore un mélange suivant la revendication 21.

36. Agent de traitement de surface contenant une vaterite obtenue par un procédé suivant l'une quelconque des revendications l à 14, en particulier une vaterite suivant l'une quelconque des revendications 15 à 19 ou encore un mélange suivant la revendication 21.

37. Poudre de colmatage, en particulier pour assurer une étanchéité aux raccords d'une canalisation d'eau, ladite poudre comprenant une vaterite suivant l'une quelconque des revendications 15 à 19, ou un mélange suivant la revendication 21.