WO1990009978A2 - Process for producing esters of (meth)acrylic acid - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a process for the preparation of esters of (meth) acrylic acid with straight-chain, saturated or unsaturated, fatty alcohols containing 8 to 22 carbon toe.
- Esters of (Me h) acyic acid with straight-chain, saturated or unsaturated, fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms are intermediate products for the production of poly (meth) acrylates, which in turn are used as coating compositions, lacquers, adhesives, binders for leather, paper and textiles and the like can be used.
- esters of the (meth) acrylic acid mentioned above particularly with regard to their color stability, the color stability being dependent in particular on the quality of the fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms from which the (meth) acrylic acid esters are prepared.
- the Hazen color number determined in the APHA method in accordance with DIN 53409 is used as a measure of the color stability, which results if the (meth) acrylic acid esters are damaged under defined conditions at elevated temperatures and in the presence of atmospheric oxygen. It has been shown that, for example, even a chemically pure cig fatty alcohol reacts with (meth) acrylic acid to give (meth) acrylic acid esters which have Hazen color numbers of over 500.
- U.S. Patent 3,642,915 relates to the purification of synthetic alcohols, especially oxo alcohols, by ozonation and subsequent hydrogenation, e.g. with sodium boranate. According to column 3, lines 71-75, olefinic double bonds are to be converted into CO compounds and the latter are then hydrogenated to the corresponding alcohols.
- the publication does not contain any reference to fatty alcohols of natural origin.
- U.S. Patent 3,860,520 relates to the cleaning of fatty alcohols from 6 to e.g. 30 carbon atoms by reacting them with borohydrides, especially sodium boranate.
- the fatty alcohols are Ziegler alcohols which contain isomerization products and diols as impurities (column 1, line 56 to column 2, line 9); However, these impurities, which are said to be responsible for the undesirable smell of the sulfonation products obtainable from the alcohols, do not occur in fatty alcohols of natural origin.
- GB-PS 2 072 656 relates to the purification of organic compounds by treatment with borohydrides, in particular sodium boranate, in the acidic pH range in the absence of water. Fatty acids are given as the only example of compounds to be cleaned.
- the invention is based on the knowledge that when using fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms, which were distilled over sodium boranate before the reaction with (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid esters can be obtained Hazen color numbers of less than 500, in particular less than 250, can be obtained.
- the invention is directed to a process for the preparation of esters of (meth) acrylic acid with straight-chain, saturated or unsaturated, fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms, in which the fatty alcohols are distilled over sodium boranate, optionally under reduced pressure, and the so obtained, purified fatty alcohols reacted with (meth) acrylic acid.
- Typical fatty alcohols for use in the process of the invention are alkan-1-ols e.g. Octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, heptadecanol, octadecanol, nonadecanol, eicosanol, heneicosanol and docosanol, and also unsaturated fatty alcohols such as octadecenol, eicosenol and docosenol.
- Technical mixtures of the abovementioned alcohols can also be used.
- the above-mentioned fatty alcohols are distilled over sodium boranate, especially in the case of fatty alcohols with a longer alkyl chain, under reduced pressure, e.g. in water jet or oil pump vacuum. It may be expedient to carry out the distillation over sodium boranate at the same time under fractional conditions and to discard the occurring, usually small proportions of the pre- and post-product, i.e. to use only the main product for the production of the (meth) acrylic acid esters.
- the process of the invention is particularly suitable for the production of esters of (meth) acrylic acid with straight-chain, saturated fatty alcohols from the above list, which contain 12 to 18 carbon atoms.
- Saturated fatty alcohols including their technical mixtures, which are derived from fats and oils of vegetable and / or animal origin, e.g. can be obtained from coconut, sunflower, soybean, rapeseed, palm and palm kernel oil as well as from beef tallow and lard.
- fatty alcohols are mostly used in the form of their technical mixtures with other fatty alcohols.
- Typical examples of such fatty alcohols from natural fats and oils are caprylic, pelargonium, capric, lauryl, myristyl, cetyl, stearyl, arachidyl and behenyl alcohol.
- the fatty alcohols are distilled in the presence of 0.025 to 2, in particular 0.05 to 1,% by weight sodium boranate, based on fatty alcohol.
- the method of the invention is explained in more detail below on the basis of preferred exemplary embodiments.
- the starting material used was a commercially available C] _g fatty alcohol with a C-chain distribution determined by gas chromatography, Cig: 0.2%, Cig: 99.7% and C2 f j : 0.1% and an iodine number (IZ) of 0.2. a saponification number (VZ) of 0.3, an acid number (SZ) of 0.2 and a hydroxyl number (OHZ) of 205.7.
- Caster 203 0.4 0.2 35.1 g of the above-mentioned main distillation run and 14.4 g of methacrylic acid were placed in a glass cylinder with a height of 23.5 cm and an inner diameter of 30 mm and with 0.03 g of hydroquinone and then with 0.5 g of p -Toluenesulfonic acid added.
- An immersion tube was placed on the glass cylinder.
- the reaction mixture was heated to 113-117 ° C. in an oil bath for 4 h; 1.6 l of air per hour were blown through the reaction mixture during this period.
- the (meth) acrylic acid ester formed had a Hazen color number of 110; the determination of the Hazen color number is explained below.
- Example 1 was repeated, the fatty alcohol being distilled over 1% by weight of sodium boranate. The fractions obtained and their characteristics are shown in the following list:
- Hazen color number (main run): 200 Determination of the Hazen color number:
- Lamotte Chemical (Chestertown, Maryland, U.S.A.) was used to determine the Hazen color numbers in the range of more than 200.
- the cuvettes were called Lamotte B and were characterized by the following parameters: measuring volume 50 ml, height 23 cm, inner diameter 1.9 cm, wall thickness 1 mm.
- Hazen color numbers of less than 200 were determined in order to achieve a higher measurement accuracy in a device with the name Nessleriser from Lovibond.
- the layer height of the cuvettes was 113 mm.
- Hazen APHA color discs from Lovibond were used to determine the color values.
- Example 1 a) the commercially available cig fatty alcohol mentioned in Example 1 with the composition described in Example 1 and as there, but without sodium boranate, fractionally distilled;
- Example 2 b) the cig fatty alcohol described in Example 1, undistilled; c) 100 g of the cig fatty alcohol described in Example 1, washed once at 90 ° C. with 100 ml of 1% sodium hydrogen sulfite solution; after phase separation, the organic phase was washed 5 times with hot water and then dried over sodium sulfate.
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Abstract
In a process for producing esters of (meth)acrylic acid using straight-chain, saturated or unsaturated fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms, the fatty alcohols are distilled over sodium boranate and the purified fatty alcohols so obtained are reacted with (meth)acrylic acid to form esters of (meth)acrylic acid with Hazen colours less than 500, in particular less than 250.
Description
Verfahren zur Herstellung von Estern der ( eth)Acrylsäure.Process for the preparation of esters of (eth) acrylic acid.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Estern der (Meth)Acrylsäure mit geradkettigen, gesättigten oder ungesättigten, 8 bis 22 Kohlenstoff to e enthaltenden Fettalkoholen.The invention relates to a process for the preparation of esters of (meth) acrylic acid with straight-chain, saturated or unsaturated, fatty alcohols containing 8 to 22 carbon toe.
Estern der (Me h)Acτyisäure mit geradkettigen, gesä-ttigten oder ungesättigten, 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthaltenden Fetralkoholen sind Zwischenprodukte für die Herstellung von Poly(meth)acrylaten, welche ihrerseits als BeSchichtungs- massen, Lacke, Klebstoffe, Bindemittel für Leder, Papier und Textilien und dergleichen eingesetzt werden.Esters of (Me h) acyic acid with straight-chain, saturated or unsaturated, fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms are intermediate products for the production of poly (meth) acrylates, which in turn are used as coating compositions, lacquers, adhesives, binders for leather, paper and textiles and the like can be used.
An Ester der oben genannten (Meth)Acrylsäure werden insbeson¬ dere hinsichtlich ihrer Farbstabilität hohe Anforderungen gestellt, wobei die Farbstabilität insbesondere von der Qualität der Fettalkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, aus denen die (Meth)Acrylsäureester hergestellt werden, abhängig ist. Als Maß für die Farbstabilität dient dabei die im APHA- Verfahren nach DIN 53409 ermittelte Hazen-Farbzahl, die sich ergibt, wenn man die (Meth)Acrylsäureester unter definierten Bedingungen bei erhöhten Temperaturen und unter Zutritt von Luftsauerstoff schädigt. Dabei hat sich gezeigt, daß z.B. selbst ein chemisch reiner Cig-Fettalkohol mit (Meth)Acryl- säure zu (Meth)Acrylsäureestern reagiert, die Hazen-Farbzahlen von über 500 aufweisen. Auch durch fraktionierte Destillation
des eingesetzten C^g-Fettalkohols läßt sich keine Verbesserung erzielen; Vor-, Haupt- und Nachlauf der Destillation ergeben nach Veresterung und Schädigung im APHA-Verfahren ausschlie߬ lich Hazen-Farbzahlen von über 500. Auch ein reduzierendes Waschen des Cι_g-Fettalkohols mit Natriumhydrogensulfitlösung führt zu keiner Verbesserung der Farbstabilität der (Meth)Acrylsäureester.High demands are placed on esters of the (meth) acrylic acid mentioned above, particularly with regard to their color stability, the color stability being dependent in particular on the quality of the fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms from which the (meth) acrylic acid esters are prepared. The Hazen color number determined in the APHA method in accordance with DIN 53409 is used as a measure of the color stability, which results if the (meth) acrylic acid esters are damaged under defined conditions at elevated temperatures and in the presence of atmospheric oxygen. It has been shown that, for example, even a chemically pure cig fatty alcohol reacts with (meth) acrylic acid to give (meth) acrylic acid esters which have Hazen color numbers of over 500. Also by fractional distillation no improvement can be achieved in the C ^ g fatty alcohol used; After esterification and damage in the APHA process, the leading, main and tail of the distillation exclusively result in Hazen color numbers of over 500. A reducing washing of the C-g fatty alcohol with sodium hydrogen sulfite solution does not lead to any improvement in the color stability of the (meth) acrylic acid esters.
Die US-PS 3 642 915 betrifft die Reinigung von synthetischen Alkoholen, insbesondere Oxo-Alkoholen, durch Ozonierung und anschließende Hydrierung, z.B. mit Natriumboranat. Gemäß Spalte 3, Zeilen 71-75, sollen dadurch olefinische Doppelbin¬ dungen zu CO-Verbindungen umgesetzt und letztere anschließend zu den entsprechenden Alkoholen hydriert werden. Ein Hinweis auf Fettalkohole natürlicher Herkunft ist in der Veröffentli¬ chung nicht enthalten.U.S. Patent 3,642,915 relates to the purification of synthetic alcohols, especially oxo alcohols, by ozonation and subsequent hydrogenation, e.g. with sodium boranate. According to column 3, lines 71-75, olefinic double bonds are to be converted into CO compounds and the latter are then hydrogenated to the corresponding alcohols. The publication does not contain any reference to fatty alcohols of natural origin.
Die US-PS 3 860 520 betrifft die Reinigung von Fettalkoholen mit 6 bis z.B. 30 Kohlenstoffatomen durch Umsetzung derselben mit Borhydriden, insbesondere Natriumboranat. Bei den Fettal¬ koholen handelt es sich um Ziegler-Alkohole, die Isomerisierungsprodukte und Diole als Verunreinigung enthalten (Spalte 1, Zeile 56 bis Spalte 2, Zeile 9); diese Verunreini¬ gungen, die für den unerwünschten Geruch der aus den Alkoholen erhältlichen Sulfierungsprodukte verantwortlich sein sollen, treten in Fettalkoholen natürlicher Herkunft jedoch nicht auf.U.S. Patent 3,860,520 relates to the cleaning of fatty alcohols from 6 to e.g. 30 carbon atoms by reacting them with borohydrides, especially sodium boranate. The fatty alcohols are Ziegler alcohols which contain isomerization products and diols as impurities (column 1, line 56 to column 2, line 9); However, these impurities, which are said to be responsible for the undesirable smell of the sulfonation products obtainable from the alcohols, do not occur in fatty alcohols of natural origin.
Die GB-PS 2 072 656 schließlich betrifft die Reinigung orga¬ nischer Verbindungen durch Behandlung mit Borhydriden, insbe¬ sondere Natriumboranat, im sauren pH-Bereich in Abwesenheit von Wasser. Als einziges Beispiel für zu reinigende Verbin¬ dungen werden Fettsäuren angegeben.Finally, GB-PS 2 072 656 relates to the purification of organic compounds by treatment with borohydrides, in particular sodium boranate, in the acidic pH range in the absence of water. Fatty acids are given as the only example of compounds to be cleaned.
Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß beim Einsatz von Fettalkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, die vor der Umsetzung mit (Meth)Acrylsäure über Natriumboranat destilliert wurden, (Meth)Acrylsäureester erhalten werden können, die
Hazen-Farbzahlen von unter 500, insbesondere unter 250, erhalten werden können.The invention is based on the knowledge that when using fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms, which were distilled over sodium boranate before the reaction with (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid esters can be obtained Hazen color numbers of less than 500, in particular less than 250, can be obtained.
Demgemäß ist die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung von Estern der (Meth)Acrylsäure mit geradkettigen, gesättigten oder ungesättigten, 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthaltenden Fettalkoholen gerichtet, bei dem man die Fettalkohole über Natriumboranat, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, destilliert und die so erhaltenen, gereinigten Fettalkohole mit (Meth)Acrylsäure umsetzt.Accordingly, the invention is directed to a process for the preparation of esters of (meth) acrylic acid with straight-chain, saturated or unsaturated, fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms, in which the fatty alcohols are distilled over sodium boranate, optionally under reduced pressure, and the so obtained, purified fatty alcohols reacted with (meth) acrylic acid.
Typische Fettalkohole zur Verwendung im Verfahren der Erfin¬ dung sind Alkan-1-ole z.B. Octanol, Nonanol, Decanol, Undecanol, Dodecanol, Tridecanol, Tetradecanol, Pentadecanol, Hexadecanol, Heptadecanol, Octadecanol, Nonadecanol, Eicosanol, Heneicosanol und Docosanol, weiterhin auch unge¬ sättigte Fettalkohole wie Octadecenol, Eicosenol und Docosenol. Es können auch technische Gemische der vorgenannten Alkohole eingesetzt werden.Typical fatty alcohols for use in the process of the invention are alkan-1-ols e.g. Octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, heptadecanol, octadecanol, nonadecanol, eicosanol, heneicosanol and docosanol, and also unsaturated fatty alcohols such as octadecenol, eicosenol and docosenol. Technical mixtures of the abovementioned alcohols can also be used.
Die Destillation der vorgenannten Fettalkohole über Natriumboranat erfolgt, insbesondere bei Fettalkoholen mit längerer Alkylkette, unter vermindertem Druck, z.B. im Was¬ serstrahl- oder Ölpumpenvakuum. Dabei kann es zweckmäßig sein, die Destillation über Natriumboranat gleichzeitig unter fraktionierenden Bedingungen durchzuführen und dabei anfal-, lende, meist geringe Anteile an Vor- und Nachlaufprodukt zu verwerfen, d.h. lediglich das Hauptprodukt für die Herstellung der (Meth)Acrylsäureester zu verwenden.The above-mentioned fatty alcohols are distilled over sodium boranate, especially in the case of fatty alcohols with a longer alkyl chain, under reduced pressure, e.g. in water jet or oil pump vacuum. It may be expedient to carry out the distillation over sodium boranate at the same time under fractional conditions and to discard the occurring, usually small proportions of the pre- and post-product, i.e. to use only the main product for the production of the (meth) acrylic acid esters.
Die anschließende Umsetzung der über Natriumboranat destil¬ lierten Fettalkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen erfolgt in einer an sich dem Fachmann geläufigen Weise, vgl. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Che istry, Verlag Chemie Weinheim, 5th Ed., Vol. AI, p. 168-169, (1985); Ullmanns' Enzyklopädie der technischen Chemie, Verlag Chemie Weinheim, 4. Aufl., Band 16, S. 612(1978); Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical
Technology, 3rd Ed., Vol. 15, p. 366 - 367; Römpp's Chemie- Lexikon, 8. Aufl., S. 57 (1979), S. 2570 (1985), Franckh'sche Verlagsbuchhandlung Stuttgart; insbesondere durch Umsetzung von (Meth)Acrylsäure mit den genannten Fettalkoholen in Gegenwart von sauren Katalysatoren und organischen, insbeson¬ dere als Schleppmittel dienenden Lösemitteln oder auch ohne Lösemittel. Eine entsprechende Umsetzung ist auch mit reak¬ tiven Derivaten der (Meth)Acrylsäure, z.B. dem Säurechlorid der Methacrylsäure, und den genannten Fettalkoholen möglich. Ferner sind höhere (Meth)Acrylsäureester durch Umesterung der Methylester in Gegenwart von sauren oder basischen Katalysa¬ toren zugänglich.The subsequent reaction of the fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms distilled over sodium boranate is carried out in a manner known per se to the person skilled in the art, cf. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Che istry, Verlag Chemie Weinheim, 5th Ed., Vol. AI, p. 168-169, (1985); Ullmanns' Encyclopedia of Technical Chemistry, Verlag Chemie Weinheim, 4th Edition, Volume 16, p. 612 (1978); Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol. 15, p. 366-367; Römpp's Chemie-Lexikon, 8th ed., P. 57 (1979), p. 2570 (1985), Franckh'sche Verlagbuchhandlung Stuttgart; in particular by reacting (meth) acrylic acid with the fatty alcohols mentioned in the presence of acidic catalysts and organic solvents, in particular serving as entraining agents, or also without solvents. A corresponding reaction is also possible with reactive derivatives of (meth) acrylic acid, for example the acid chloride of methacrylic acid, and the fatty alcohols mentioned. Furthermore, higher (meth) acrylic acid esters are accessible by transesterification of the methyl esters in the presence of acidic or basic catalysts.
Das Verfahren der Erfindung ist besonders geeignet zur Her¬ stellung von Estern der (Meth)Acrylsäure mit geradkettigen, gesättigten Fettalkoholen aus der obigen Aufzählung, die 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten. Besonders bevorzugt sind dabei gesättigte Fettalkohole einschließlich ihrer technischen Gemische, die aus Fetten und Ölen pflanzlicher und/oder tierischer Herkunft, z.B. aus Kokos-, Sonnenblumen-, Soja-, Raps-, Palm- und Palmkernöl sowie aus Rindertalg und Schweineschmalz, erhalten werden können. Wie in der Fettchemie üblich, werden derartige Fettalkohole meist in Form ihrer technischen Gemische mit anderen Fettalkoholen eingesetzt. Typische Beispiele für derartige Fettalkohole aus natürlichen Fetten und Ölen sind Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Arachidyl- und Behenylalkohol.The process of the invention is particularly suitable for the production of esters of (meth) acrylic acid with straight-chain, saturated fatty alcohols from the above list, which contain 12 to 18 carbon atoms. Saturated fatty alcohols, including their technical mixtures, which are derived from fats and oils of vegetable and / or animal origin, e.g. can be obtained from coconut, sunflower, soybean, rapeseed, palm and palm kernel oil as well as from beef tallow and lard. As is common in fat chemistry, such fatty alcohols are mostly used in the form of their technical mixtures with other fatty alcohols. Typical examples of such fatty alcohols from natural fats and oils are caprylic, pelargonium, capric, lauryl, myristyl, cetyl, stearyl, arachidyl and behenyl alcohol.
Gemäß einem weiteren vorteilhaften Merkmal der Erfindung destilliert man die Fettalkohole in Gegenwart von 0,025 bis 2, insbesondere 0,05 bis 1 Gew.-% Natriumboranat, bezogen auf Fettalkohol.
Das Verfahren der Erfindung wird im folgenden anhand von bevorzugten Ausführungsbeispielen näher erläutert.According to a further advantageous feature of the invention, the fatty alcohols are distilled in the presence of 0.025 to 2, in particular 0.05 to 1,% by weight sodium boranate, based on fatty alcohol. The method of the invention is explained in more detail below on the basis of preferred exemplary embodiments.
Beispiel 1.Example 1.
Als Ausgangsmaterial diente ein handelsüblicher C]_g-Fettalkohol mit einer gaschromatographisch ermittelten C-Kettenverteilung Cig: 0,2%, Cig: 99,7% und C2fj: 0,1% sowie einer Jodzahl (IZ) von 0,2, einer Verseifungszahl (VZ) von 0,3, einer Säurezahl (SZ) von 0,2 sowie einer Hydroxylzahl (OHZ) von 205,7.The starting material used was a commercially available C] _g fatty alcohol with a C-chain distribution determined by gas chromatography, Cig: 0.2%, Cig: 99.7% and C2 f j : 0.1% and an iodine number (IZ) of 0.2. a saponification number (VZ) of 0.3, an acid number (SZ) of 0.2 and a hydroxyl number (OHZ) of 205.7.
200 g des vorgenannten Fettalkohols wurden in einen 500 l- Zweihalsrundkolben unter Stickstoff vorgelegt und mit 0,25 Gew.-%, bezogen auf den eingesetzten Fettalkohol, Natriumboranat versetzt. Anschließend wurde im Olpumpenvakuum destilliert, wobei folgende Fraktionen erhalten wurden:200 g of the aforementioned fatty alcohol were placed in a 500 l two-necked round bottom flask under nitrogen and 0.25% by weight, based on the fatty alcohol used, of sodium boranate. The mixture was then distilled in an oil pump vacuum, the following fractions being obtained:
Fraktion Sumpf Kopf Menge Druck °C °C g mm HgFraction swamp head amount pressure ° C ° C g mm Hg
Vorlauf 160 156 19,7 0,01Lead 160 156 19.7 0.01
Hauptlauf 161- -168 155- 156 142,6 0,01Main run 161-168 155- 156 142.6 0.01
Nachlauf 168- -200 21,0 0,01Caster 168- -200 21.0 0.01
Die Fraktionen wiesen die folgenden Kenndaten auf:The groups had the following characteristics:
Fraktion OHZ IZ SZGroup OHZ IZ SZ
Vorlauf 206 0,4 0,3Flow 206 0.4 0.3
Hauptlauf 206 0,3 0,2Main run 206 0.3 0.2
Nachlauf 203 0,4 0,2
35,1 g des oben genannten Hauptlaufs der Destillation und 14,4 g Methacrylsäure wurden in einen Glaszylinder mit einer Höhe von 23,5 cm und einem Innendurchmesser von 30 mm gegeben und mit 0,03 g Hydrochinon sowie anschließend mit 0,5 g p-Toluolsulfonsäure versetzt. Auf den Glaszylinder wurde ein Tauchrohr aufgesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 4 h auf 113 bis 117°C im Ölbad erwärmt; während dieses Zeitraumes wurde durch das Reaktionsgemisch 1,6 1 Luft pro Stunde gebla¬ sen. Der gebildete (Meth)Acrylsäureester wies eine Hazen- Farbzahl von 110 auf; die Bestimmung der Hazen-Farbzahl wird weiter unten erläutert.Caster 203 0.4 0.2 35.1 g of the above-mentioned main distillation run and 14.4 g of methacrylic acid were placed in a glass cylinder with a height of 23.5 cm and an inner diameter of 30 mm and with 0.03 g of hydroquinone and then with 0.5 g of p -Toluenesulfonic acid added. An immersion tube was placed on the glass cylinder. The reaction mixture was heated to 113-117 ° C. in an oil bath for 4 h; 1.6 l of air per hour were blown through the reaction mixture during this period. The (meth) acrylic acid ester formed had a Hazen color number of 110; the determination of the Hazen color number is explained below.
Beispiel 2.Example 2.
Das Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei der Fettalkohol über 1 Gew.-% Natriumboranat destilliert wurde. Die erhaltenen Fraktionen und ihre Kenndaten ergeben sich aus der folgenden Aufstellung:Example 1 was repeated, the fatty alcohol being distilled over 1% by weight of sodium boranate. The fractions obtained and their characteristics are shown in the following list:
Fraktion Sumpf Kopf Menge Druck °C °C g mm HgFraction swamp head amount pressure ° C ° C g mm Hg
Vorlauf 168 164 15,9 0,1Lead 168 164 15.9 0.1
Hauptlauf 164- ■186 164-, 148 125,6 0,1-0.01Main run 164- ■ 186 164-, 148 125.6 0.1-0.01
Nachlauf bis 200 8,2 0,05Follow-up to 200 8.2 0.05
Kenndaten:Key data:
Fraktion OHZ IZ SZGroup OHZ IZ SZ
Vorlauf 207 1,0 0,6Lead 207 1.0 0.6
Hauptlauf 208 0,4 0,2Main run 208 0.4 0.2
Nachlauf 200 1,0 0,4Caster 200 1.0 0.4
Hazen-Farbzahl (Hauptlauf): 200
Bestimmung der Hazen-Farbzahl:Hazen color number (main run): 200 Determination of the Hazen color number:
Es wurden zunächst Vergleichslösungen mit abgestuften Farb¬ werten im Bereich von 200 bis 500 gemäß Ziffer 5 der DIN 53409 hergestellt.Comparative solutions with graded color values in the range from 200 to 500 in accordance with number 5 of DIN 53409 were initially produced.
Für die Bestimmung der Hazen-Farbzahlen im Bereich von mehr als 200 wurde ein Gerät der Fa. Lamotte Chemical (Chestertown, Maryland, U.S.A.) verwendet. Die Kuvetten trugen die Bezeich¬ nung Lamotte B und waren durch folgende Parameter charakteri¬ siert: Meßvolumen 50 ml, Höhe 23 cm, Innendurchmesser 1,9 cm, Wandstärke 1 mm.A device from Lamotte Chemical (Chestertown, Maryland, U.S.A.) was used to determine the Hazen color numbers in the range of more than 200. The cuvettes were called Lamotte B and were characterized by the following parameters: measuring volume 50 ml, height 23 cm, inner diameter 1.9 cm, wall thickness 1 mm.
Hazen-Farbzahlen von weniger als 200 wurden zur Erzielung einer höheren Meßgenauigkeit in einem Gerät mit der Bezeich¬ nung Nessleriser der Fa. Lovibond bestimmt. Die Schichthöhe der Kuvetten betrug 113 mm. Zur Ermittlung der Farbwerte wurden Hazen-APHA-Farbscheiben der Fa. Lovibond verwendet.Hazen color numbers of less than 200 were determined in order to achieve a higher measurement accuracy in a device with the name Nessleriser from Lovibond. The layer height of the cuvettes was 113 mm. Hazen APHA color discs from Lovibond were used to determine the color values.
Wie bereits ausgeführt wurde, ergaben dieAs has already been stated, the
(Meth)Acrylsäureester der Beispiele 1 und 2 Hazen-Farbzahlen von 110 bzw. 200.(Meth) acrylic acid esters of Examples 1 and 2 Hazen color numbers of 110 and 200, respectively.
Zu Vergleichszwecken wurden verschiedeneVarious were used for comparison purposes
(Meth)Acrylsäure-Cιg-Fettalkoholester in der in Beispiel 1 erläuterten Weise hergestellt. Als C]_g-Fettalkohol diente dabei(Meth) acrylic acid-Cιg-fatty alcohol ester prepared in the manner described in Example 1. Served as C] _g fatty alcohol
a) der in Beispiel 1 erwähnte, handelsübliche Cig-Fettalkohol mit der in Beispiel 1 beschriebenen Zusammensetzung und wie dort, jedoch ohne Natriumboranat, fraktioniert destilliert;a) the commercially available cig fatty alcohol mentioned in Example 1 with the composition described in Example 1 and as there, but without sodium boranate, fractionally distilled;
b) der im Beispiel 1 beschriebene Cig-Fettalkohol, undestilliert;
c) 100 g des in Beispiel 1 beschriebenen Cig-Fettalkohols, 1 mal bei 90°C gewaschen mit 100 ml 1 %-iger Natriumhy¬ drogensulfitlösung; die organische Phase wurde nach Phasentrennung 5 mal mit heißem Wasser gewaschen und anschließend über Natriumsulfat getrocknet.b) the cig fatty alcohol described in Example 1, undistilled; c) 100 g of the cig fatty alcohol described in Example 1, washed once at 90 ° C. with 100 ml of 1% sodium hydrogen sulfite solution; after phase separation, the organic phase was washed 5 times with hot water and then dried over sodium sulfate.
Die vorstehend genannten Cig-Fettalkohole a) bis c) ergaben nach der Herstellung von (Meth)Acrylsäureestern in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise Produkte mit Hazen-Farbzahlen von über 500.
The above-mentioned cig fatty alcohols a) to c) gave, after the preparation of (meth) acrylic acid esters in the manner described in Example 1, products with Hazen color numbers of over 500.
Claims
1. Verfahren zur Herstellung von Estern der (Meth)Acrylsäure mit geradkettigen, gesättigten oder ungesättigten, 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthaltenden Fettalkoholen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fettalkohole über Natrium¬ boranat, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, destil¬ liert und die so erhaltenen, gereinigten Fettalkohole mit (Meth)Acrylsäure in an sich bekannter Weise umsetzt.1. A process for the preparation of esters of (meth) acrylic acid with straight-chain, saturated or unsaturated, fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms, characterized in that the fatty alcohols are distilled over sodium boranate, optionally under reduced pressure, and the so obtained , purified fatty alcohols reacted with (meth) acrylic acid in a manner known per se.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man geradkettige, gesättigte Fettalkohole verwendet, die 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten.2. The method according to claim 1, characterized in that one uses straight-chain, saturated fatty alcohols containing 12 to 18 carbon atoms.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man gesättigte Fettalkohole verwendet, die aus Fetten und Ölen pflanzlicher und/oder tierischer Herkunft erhal¬ ten wurden.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that saturated fatty alcohols are used which were obtained from fats and oils of vegetable and / or animal origin.
4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fettalkohole in Gegenwart von 0,025 bis 2, insbesondere 0,05 bis 1 Gew.-% Natriumboranat, bezogen auf Fettalkohol, destilliert. 4. The method according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that the fatty alcohols in the presence of 0.025 to 2, in particular 0.05 to 1 wt .-% sodium boranate, based on fatty alcohol, distilled.
5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung von (Meth)Acrylsäureestern mit Hazen- Farbzahlen unter 500, insbesondere unter 250. 5. The method according to at least one of claims 1 to 4 for the preparation of (meth) acrylic acid esters with Hazen color numbers below 500, in particular below 250.
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Patent Citations (2)
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