WO1989002456A1 - Refrigerant - Google Patents

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WO1989002456A1
WO1989002456A1 PCT/JP1988/000952 JP8800952W WO8902456A1 WO 1989002456 A1 WO1989002456 A1 WO 1989002456A1 JP 8800952 W JP8800952 W JP 8800952W WO 8902456 A1 WO8902456 A1 WO 8902456A1
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Koji Tamura
Hiroshi Kashiwagi
Masahiro Noguchi
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Daikin Industries, Ltd.
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    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
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    • C09K2205/22All components of a mixture being fluoro compounds

Definitions

  • the present invention relates to a conventional technology relating to a working fluid of a refrigerator, a so-called refrigerant, and its problems.
  • chlorofluorocarbon dichlorodifluoromethane
  • fluorocarbon chlorodifluoromethane
  • CFC-1 143a 1, 1, 1 1 1 Trifluoretane (CFC-1 143a) is conceivable, but this has the disadvantage of a low coefficient of performance.
  • the coefficient of performance is represented by the ratio of the refrigerating capacity and the compression work.
  • the refrigeration capacity is the amount of heat per unit time taken by the object to be cooled
  • the compression work is the work of power for operating the refrigerator per unit time, so the coefficient of performance is the efficiency of the refrigerant. Is equivalent to
  • the present invention relates to a refrigerant comprising 1,1,1 trifluoroethane and chlorotetrafluoroethane or tetrafluoroethane.
  • FIG. 1 and FIG. 2 are graphs showing the performance of the refrigerant of the present invention.
  • the refrigerant composition of the present invention preferably comprises 90 to 5% by weight of 1,1,1 trifluoroethane and 10 to 95% by weight of chlorotetrafluoroethane or tetrafluroethane.
  • the blending ratio of chlorotetrafluoromethane or tetrafluoroethane is within such a range, a large improvement in the coefficient of performance is observed as compared with the case of using chlorofluorocarbon-143a alone.
  • a particularly preferable mixing range is 30 to 95% by weight of the refrigerant consisting of chlorofluorotetrafluoroethylene and chlorotetrafluoroethylene, and 70 to 5% by weight of the former, and from 143a of fluorocarbon and tetrafluoroethane.
  • the former is 40 to 5% by weight and the latter is 6D to 95% by weight.
  • chlorotetrafluroethane used in the present invention examples include 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoromouth (CFC-124) and :! Monochloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane (fluorocarbon-124a) is mentioned, and tetrafluorofluoroethane is 1,1,12-tetrafluorofluoroethane (fluorocarbon-134). a) and 1 1,2,2-tetrafluoroethane (CFC 1 34>) Is mentioned. Since CFC-124 and CFC-124A exert the same effect in the composition of the present invention, they can be interchanged or mixed with each other. The same applies to 34.
  • the refrigerant of the present invention has a specific heat ratio smaller than Freon-122 and a discharge gas temperature of the compressor lower than Freon-222. It is also suitable as a medium.
  • the composition of the present invention is a non-azeotropic composition.
  • the evaporation temperature in the evaporator is constant because the evaporation is performed under a constant pressure, but in a non-azeotropic composition, the temperature is low at the evaporator inlet. The temperature rises at the evaporator outlet.
  • the fluid to be cooled flows so as to exchange heat in the countercurrent direction with the flow of the refrigerant in the evaporator, so that even if the evaporation temperature of the refrigerant is constant, there is a temperature gradient along the flow. .
  • the temperature difference between the refrigerant and the fluid to be cooled becomes smaller as the fluid to be cooled advances.
  • the non-azeotropic composition refrigerant according to the present invention is used, the temperature gradient of the fluid to be cooled in the evaporator can be approximated, and the efficiency of refrigeration, that is, the coefficient of performance can be increased.
  • CFC-143a and CFC-124 were mixed at various ratios (weight ratios) shown in Table 1 to obtain a refrigerant.
  • Table 2 shows (I) Maximum steaming temperature [D], ( ⁇ ) Refrigeration capacity [kcal / ffl 3 ], (IE) performance coefficient, and (W) Compressor discharge temperature [D]. Table 2 shows the case where only CFC-143a is used (the results of Comparative Example 1 are also shown.
  • Example 6 2.0 298 4.47 50.8 Also, in the first figure, Freon one 143 a and the front - shows a graph 1 off representing the relationship between the composition ratio and the coefficient of performance of the 12 4 (Kyoku ⁇ A).
  • Example 12 5 9 5 Table 4 shows (I) maximum evaporation temperature [de], ( ⁇ ) refrigeration capacity [kcal / n 3 ],. (III) coefficient of performance and (W) compression birch discharge temperature of each refrigerant. ° C].
  • Fig. 2 is a graph showing the relationship between the composition ratio of CFC-143a and CFC-134a and the coefficient of performance (curve B).

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Description

明 細 害
冷 媒
産業上の利用分野
本発明は、 冷凍機の動作流体、 いわゆる冷媒に関する 従来技術とその問題点
従来、 冷媒としては、 クロ口フルォロ炭化水索、 フル ォロ炭化水素、 これらの共沸組成物並びにその近辺の組 成の組成物が知られている。 これらは、 フロン又はフロ ン系冷媒と称され、 現在ジクロロジフルォロメタン (以 下フロン一 1 2という) 、 クロロジフルォロメ タン (以 下フロン— ; 2 2という) 等が主に使用されている。 しか しながら、 近年、 大気中に放出された場合ある種のフ口 ンが成層圏のオゾン層を破壊し、 その結果、 人類を含む 地球上の生態系に重大な悪影響を及ぼすことが指摘され ている。 このような指摘は、 未だ科学的に完全に実証さ れているとは言い難いが、 趨勢としては、 オゾン層破壌 の可能性の高いフロンについては、 国際的な取り決めに より、 使用及び生産を統制する方向にある。 銃制の対象 となるフロンの一種にフロン一 1 2がある。 冷凍 ·空調 設備の普及に伴い、 需要が毎年増大しているフロンの使 用及び生産の铳制は、 居住環境を始めとして、 現在の社 会機構全般に与える影響が大きい。 従って、 冷凍性能、 特に成績係数に優れた冷媒の開発が緊急の課題となって いる。 オゾン曆を破壌するおそれがないフロンとして、
1, 1, 1一 ト リフルォロェタン (フロン一 143 a) が考えられるが、 .これは、 成績係数が低いのが欠点であ る。
ここに、 成績係数とは、 冷凍能力 Z圧縮仕事の比で示 されるものである。 冷凍能力は、 被冷却体が奪われる単 位時間当たりの熱量であり、 圧縮仕事は、 単位時間当た りの冷凍機運転のための動力の仕事量であるから、 成績 係数は、 冷媒の効率に相当するものである。
問題点を解決するための手段 ' 本発明者は、 成鑌係数に優れ、 iつ大気中に放出され ^場合にもオゾン詹に及ぼす影響が小さい新たな冷媒を 得るべく、 種々研究を重ねてきた。 その結果、 1, 1 , 1一 ト リフルォロエタン (フロン一 143 a) にクロ口 テトラフルォロェタンまたはテトラフルォロェタンを配 合する場合には、 フロン一 143 aより も優れた成績係 数を発揮することを見出した。
すなわち、 本発明は、 1, 1, 1一 トリフルォロエタ ンとクロロテトラフルォロェタン又はテトラフルォロェ タンとからなる冷媒に係る。
図面の簡単な説明 第 1図及び第 2図は、 本発明冷媒の性能を示すグラフ である。
本発明の構成
本発明冷媒組成物は、 1, 1, 1一 トリフルォロエタ ン 90〜 5重量%とクロロテトラフルォロェタン又はテ トラフル才ロエタン 10〜95重量%とからなることが 好ましい。 クロロテトラフルォロメタン又はテトラフル ォロェタンの配合割合が、 このような範囲内にある場合 には、 フロン一 143 a単独の場合に比して、 成績係数 の大幅な向上が認められる。 特に好ましい混合範囲は、 フロン一 Γ43 aとクロロテトラフルォ口.エタンとから なる冷媒では、 前者 70〜5重量%に対し後者 30〜 95重量%であり、 フロン一 143 aとテトラフルォロ エタンとからなる冷媒では、 前者 40〜 5重量%に対し 後者 6 D〜95重量%である。
本発明において使用するクロロテトラフル才ロェタン としては、 2—クロロー 1, 1, 1, 2—テトラフルォ 口ェタン (フロン一 124) 及び:!一クロロ ー 1 , 1 , 2, 2—テトラフルォロェタン (フロン一 124 a) が 挙げられ、 テトラフルォロエタンとしては、 1 , 1 , 1 2—テトラフルォロェタン (フロン一 134 a) 及び 1 1, 2, 2—テトラフルォロェタン (フロン一 1 34〉 が挙げられる。 フロン一 1 2 4とフロン一 1 2 4 aとは、 本発明組成物中で同等の効果を発揮するので、 相互に転 換又は混用可能であり、 またフロン一 1 3 4 aとフロン 一 1 3 4についても同様である。
発明の作用及び劾果
本発明の冷媒は、 比熱比がフロン一 2 2よりも小さく、 圧縮機の吐出ガス温度がフロンー 2 2より も低いので、 例えば、 ヒートポンプ式冷暖房機のような比較的温度の 高い冷凍サイクル用の媒体としても、 好適である。
本発明組成物は、 非共沸組成物である。 一般 、 単一 化合物及び共沸組成物では、 蒸発器に.おける蒸発温度は、 蒸発が定圧下に行われるために、 一定であるが、 非共沸 組成物では、 蒸発器入口で低温となり、 蒸発器出口で高 温となる。 一方、 被冷却流体は、 蒸発器での冷媒の流れ と向流方向に熱交換するように流されるので、 冷媒の蒸 発温度が一定であっても、 流れに沿って温度勾配を有す る。 すなわち、 蒸発器内では、 冷媒と被冷却流体との温 度差は、 被冷却流体が進むにしたがって、 小さくなる。 本発明による非共沸組成物冷媒を使用する場合には、 蒸 発器内での被冷却流体の温度勾配に近付けることが可能 となり、 冷凍の効率、 即ち成績係数を高めることができ る。 実 施 例
以下に実施洌及び比較例を示し、 本発明の特徵とする ところをより一層明らかにする。
実施例 1〜 6及び比較例 1
フロン一 143 aとフロン— 124とを第 1表に示す 種々の割合 (重量比) で混合し、 冷媒とした。
第 1 表
フ oンー 143 a フ αンー
比較例 1 100 0
実施例 1 90 10
実施例 2 80 20
実施例 3 60 40
実施例 4 40 60
実施例 5 20 80
実施例 6 5 95
1馬力の冷凍機において、 凝縮器における冷媒の凝縮 開始温度を 50 ;、 蒸発器入口における冷媒の温度温度 を 0で、 蒸発器過熱度を 5でとし、 第 1表に示す組成の 冷媒を使用して、 運転を行った。 第 2表に ( I ) 最高蒸 発温度 [で] 、 (Π) 冷凍能力 [kcal/ffl3 ] 、 (IE) 成 績係数及び (W) 圧縮機吐出温度 [で] を示す。 尚、 第 2表には、 フロン一 143 aのみを使用する場 合 (比較例 1 の結果を合わせて示す。
第 2 表
( I) (Π) (ΠΙ) (IV)
比較例 1 0.0 647 3.55 62.9
実施例 1. 1.7 686 3.82 62.2
実施例 2 3.S 621 4.09 61.2
実施例 3 5.7 578 4.64 58.8
実施例 4 6.8 509 5.03 56.1
実施例 5 5.6 401 4.99 53.3
実施例 6 2.0 298 4.47 50.8 また、 第 1図には、 フロン一 143 aとフロン— 12 4との組成比と成績係数 (曲鎵 A) との関係を表すグラ 1フを示す。
第 2表及び第 1図に示す結果から、 本発明冷媒の優れ た特性が明らかである。
実施例 7〜 2
フロン一 143 aとフロン一 134 aとを第 3表に示 す種々の割合 (重量比) で混合して得た冷媒を使用する 以外は、 実施例 1〜6と同様にして、 夫々の特性を調べ た。 · 第 3 表
フロン一 143 a フロン一 1 34 a 実施例 7 90 1 0
実施例 8 80 20
実施例 9 60 40
実施例 10 40 60
実施例 11 20 80
実施例 12 5 9 5 第 4表に各冷媒の ( I) 最高蒸発温度 [で] 、 (Π) 冷凍能力 [kcal/n3 ] 、 .(III) 成績係数及び (W) 圧縮 樺吐出温度 [°C] を示す。
また、 第 2図には、 フロン一 143 aとフロン一 1 3 4 aとの組成比と成績係数 (曲線 B) との関係を表すグ ラフを示す。
第 4 表
( I ) (Π) cm) (IV) 実施例 7 0.6 640 3.68 62.8 実雄 8 丄.丄 630 3.81 62.8 実施例 9 1.8 602 4.04 62.4 実施例 10 2.0 561 4.18 62.2 実施例 11 1.5 508 4.24 61.8 実施例 12 0.5 45S 4.19 61.7

Claims

請 求 の
① 1一 トリフルォロェタンとクロロテト
ルォロェタン又はテトラフルォロエタンとからなる冷 媒。
② 1, 1, 1一 ト リフルォロェタン 90〜 5重量%と クロロテトラフルォロェタン又はテトラフルォロエタ ン 10〜95重量%とからなる請求の範囲第 1項に 記載の冷媒。 ·
③ 1, 1, 1一 ト リフル才ロヱタン 70〜 5重量%と クロロテトラフルォロエタン 30〜 95重量%とから なる請求の範囲第 2項に記載の冷媒。
④ 1, 1, 1一 トリフルォロェタン 40〜 5重量%と テトラフルォロェタン 60〜 95重量%とからなる請 求の範囲第 2項に記載の冷媒。
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