WO1982003086A1 - Pasty damping agent,method for preparing and using same - Google Patents

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Lochner Kaspar
Schuermann Helmut
Brand Erich
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Definitions

  • the damping medium according to the invention has a particularly good stability of the viscosity over the temperature and a good paste stability during storage and when used in the damper.
  • the damping media according to the invention even with very long storage times and also with high pressure loads, there is no separation or precipitation of a mixture component.
  • the high storage stability is surprisingly also given for the damping media, which contain a mixture of light or graphite-free solids and graphite. Hence, a stabilizing effect occurs here, which may be caused by the interlocking of the solids. There are no environmental problems when processing the light-colored solids, and the risk of contamination is much lower than when graphite is used as the sole solid.
  • Suitable stirring devices are, for example, effective dispersing machines and kneading machines, such as double kneaders, three-roll mills and planetary mixers. Depending on the mixing efficiency of the stirrer, the mixing time is about 20 to 120 min. A homogeneous, storage-stable paste is obtained. Even with storage times of several months, the solids or a solid does not settle.
  • Oil separation (DIN 51817 but when heated to 100 ° C for 24 h): 0.5% by weight

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Abstract

The pasty damping agent is used to damp mechanical and/or acoustic oscillations. The agent contains as a minimum compound a solid finely divided substance or a mixture of solid finely divided substances, as a liquid phase, a silicone oil, a polyglycol, a mineral oil and/or a saturated or aromatic aliphatic carbon dioxide ester, an agent for increasing the activity of the limit layer or a surfactant, a magnesium and/or aluminum silicate and/or a silicon dioxide finely divided as a viscosity stabilizer and possibly a small quantity of an empty oxidiser. The damping agent is used in different hydraulic damping devices or for industrial vibration shock absorbers.

Description

Pastenartiges Dämpfmedium, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Anwendung Paste-like steaming medium, process for its production and its application
BesrhreibungDescription
Die Erfindung betrifft ein pastenartiges Dämpfmedium zur Dämpfung mechanischer und/oder akustischer Schwingungen auf Basis einer Flüssigphase und mindestens eines feinverteilten Feststoffes.The invention relates to a paste-like damping medium for damping mechanical and / or acoustic vibrations based on a liquid phase and at least one finely divided solid.
Dämpfmedien zur Dämpfung von mechanischen Schwingungen sind bekannt. Es sind zum Beispiel Hydrauliköle als Dämpfmedien vorgeschlagen worden. Diese öle haben den Nachteil, dass die bei. Dauerbelastung auftretende Erwärmung des Dämpfmediums nicht schnell genug abgeführt wird und die öle überhitzt werden und aufschäumen oder sich zersetzen.Damping media for damping mechanical vibrations are known. For example, hydraulic oils have been proposed as damping media. These oils have the disadvantage that the. Continuous exposure to heating of the steaming medium is not dissipated quickly enough and the oils are overheated and foam or decompose.
Es sind auch mit Härterzusätzen versehene Silikonöle als Dämpfmedien eingesetzt worden, die bei plötzlicher Belastung aufhärten. Derartige dilatante Dämpfmedien sind jedoch wegen der begrenzten Fliessfähigkeit nur für wenige spezielle Dämpfungsvorgänge einsetzbar. Die aufhärtenden Dämpfmedien haben auch den Nachteil, dass sie keine schalldämmende Wirkung besitzen.Silicone oils with hardener additives have also been used as damping media, which harden when subjected to sudden loads. However, due to the limited flowability, such dilated damping media can only be used for a few special damping processes. The hardening damping media also have the disadvantage that they have no sound-absorbing effect.
Aus der US-PS 3 812 937 ist ein Dämpfmittel für hydraulisch wirkende Autopralldämpfer bekannt, das aus einem niedrig viskosen Petroleumöl besteht, das bis zu 2o Gew.-% eines organophilen Amin-Montmorillonits, das durch Umsetzung von Montmorillonit mit einem aliphatischen Aminsalz hergestellt wird, und Acetonnitril enthält, Das bekannte Hydrauliköl ist ein aufgedicktes öl, das jedoch nicht zum Dämpfen hochfrequenter Schwingungen und für Dauerbelastungen geeignet ist, da es nicht in der Lage ist, die bei der Umwandlung der Stoss- und/oder Zugbelastungen auftretende Wärme schnell genug abzuleiten. Bei Temperaturen um 82°C tritt bereits eine Zersetzung des Petroleuraöls ein, und die Viskosität des Dämpfmediums wird bereits bei Temperaturen von weniger als 82°C erheblich herabgesetzt.From US Pat. No. 3,812,937 a damping agent for hydraulically acting automobile impact dampers is known which consists of a low-viscosity petroleum oil which contains up to 20% by weight of an organophilic amine montmorillonite which is produced by reacting montmorillonite with an aliphatic amine salt , and contains acetonitrile, The known hydraulic oil is a thickened oil, but it is not suitable for damping high-frequency vibrations and for permanent loads, since it is unable to dissipate the heat occurring during the conversion of the shock and / or tensile loads quickly enough. At temperatures around 82 ° C, petroleum oil already decomposes, and the viscosity of the damping medium is significantly reduced even at temperatures below 82 ° C.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Dämpfmedium zur Verfügung zu stellen, das aus billigen und gut zugänglichen Ausgangsmaterialien herstellbar ist, ohne daß dadurch die Temperaturstabilität der Viskosität des Dämpfmediums und damit die Fließfähigkeit des Dämpfmediums beeinträchtigt wird und wobei gleichzeitig eine höhere Lagerstabilität der Paste gewährleistet wird.The invention was therefore based on the object of providing a damping medium which can be produced from cheap and easily accessible starting materials without the temperature stability of the viscosity of the damping medium and thus the flowability of the damping medium being impaired, and at the same time a higher storage stability of the paste is guaranteed.
Die Aufgabe wird gelöst durch ein Dämpfmedium der eingangs angegebenen Art, das durch die Merkmale der Ansprüche 1,2 und 3 gekennzeichnet ist.The object is achieved by a damping medium of the type specified at the outset, which is characterized by the features of claims 1, 2 and 3.
überraschend wurde gefunden, daß das in bekannten Dämpfmedien als Feststoff verwendete Graphit durch einige ausgewählte andere Feststoffe ersetzbar ist, auch wenn diese eine andersartige Struktur und Teilchenanordnung bzw. -packung aufweisen. Der Zusatz der in den Ansprüchen 1 und 2 aufgezählten Feststoffe hat den Vorteil, daß das Dämpfmedium durch die Auswahl des jeweiligen Feststoffs (Feststoffe) genau auf den gewünschten Dämpfungsvorgang bzw. das spezielle Dämpfelement eingestellt werden kann und daß die gewünschte Lagerstabilität und die gewünschte geringe Änderung der Vis- kosität über die Temperatur bei den erfindungsgemäßen Pasten erreicht wird. Dies liegt offenbar an einem synergistischen Zusammenwirken der speziellen Feststoffe mit den anderen Bestandteilen des Dämpfmediums in den bestimmten Mengenverhältnissen. Der synergistische Effekt beruht eventuell dar auf, daß die aufgefundenen Feststoffe eine hohe spezifische Oberfläche und damit eine hohe Oberflächenaktivität besitze Das erfindungsgemäße Dämpfmedium weist eine besonders gute Stabilität der Viskosität über der Temperatur und eine gute Pastenstabilität bei der Lagerung und bei der Anwendung im Dämpfer auf. Bei den erfindungsgemäßen Dämpfmedien kommt es auch bei sehr langen Lagerzeiten und auch bei hohen Druckbelastungen nicht zur Abtrennung oder Ausfällung eines Mischungsbestandteiles. Die hohe Lagerstabilität ist überraschenderweise auch bei den Dämpfmedien gegeben, die ein Gemisch aus hellen bzw. graphitfreien Feststoffen und Graphit enthalten. Offenbar tritt hier ein stabilisierender Effekt ein, der eventuell durch die gegenseitige Verzahnung der Feststoffe verursacht wird. Bei der Verarbeitung der hellen Feststoffe entstehen keine Umweltprobleme, und die Verschmutzungsgefahr ist sehr viel geringer als bei der Verwendung von Graphit als alleinigem Feststoff.Surprisingly, it was found that the graphite used as a solid in known damping media can be replaced by some selected other solids, even if they have a different structure and particle arrangement or packing. The addition of the solids listed in claims 1 and 2 has the advantage that the damping medium can be adjusted precisely to the desired damping process or the special damping element by the selection of the respective solid (solids) and that the desired storage stability and the desired slight change the viscosity over the temperature is achieved in the pastes according to the invention. This is apparently due to a synergistic interaction of the special solids with the other components of the damping medium in the specific proportions. The synergistic effect may be due to this on that the solids found have a high specific surface and thus a high surface activity. The damping medium according to the invention has a particularly good stability of the viscosity over the temperature and a good paste stability during storage and when used in the damper. With the damping media according to the invention, even with very long storage times and also with high pressure loads, there is no separation or precipitation of a mixture component. The high storage stability is surprisingly also given for the damping media, which contain a mixture of light or graphite-free solids and graphite. Apparently, a stabilizing effect occurs here, which may be caused by the interlocking of the solids. There are no environmental problems when processing the light-colored solids, and the risk of contamination is much lower than when graphite is used as the sole solid.
Sofern ein Silikonöl als Basismaterial für die Flüssigphase verwendet wird, beträgt die Viskosität des Silikonöls vorzugsweise wenigstens 100 bis 2000 mm2/s, insbesondere 200 bis 1000 mm2/s bei 25°C. Besonders bevorzugt sind die Methyl- und/oder Methylenphenylpolysiloxane und die fluorier ten Siliconöle. Bei der Verwendung von Siliconöl als Flüssigphase kann auf den Zusatz des Netzmittels und C-trukturviskositätsmittels verzichtet werden. Zwischen dem Siliconöl mit geringer Oberflächenspannung und dem zugesetzten Feststoff mit hoher Oberflächenaktivität tritt offenbc.r ein besonderer zwischenpartikularer Effekt auf. Als Feststoffe sind hier insbesondere ZnS, CaF2, Aluminiumphosphat, Aluminiumpolyphosphat und/oder Calciumphosphat geeignet, wobei diese Feststoffe gegebenenfalls zusätzlich mit Graphit vermischt sein können. Bei Verwendung von ZnS als Basisfeststoff im Gemisch mit einem der anderen obigen Feststoffe liegt das Verhältnis von ZnS zum anderen Feststoff im allgemeinen bei etwa 2:1. Die obigen Siliconpasten weisen bei Verwendung in Stoß- und Schwingungsdämpfern auch bei Dauerbelastung bei etwa 20 bis 150°C einen etwa konstanten (linearen) Dämpfkraftverlauf auf.If a silicone oil is used as the base material for the liquid phase, the viscosity of the silicone oil is preferably at least 100 to 2000 mm 2 / s, in particular 200 to 1000 mm 2 / s at 25 ° C. The methyl and / or methylene phenyl polysiloxanes and the fluorinated silicone oils are particularly preferred. When silicone oil is used as the liquid phase, it is not necessary to add the wetting agent and C-structure viscosity agent. Obviously, there is a special inter-particulate effect between the silicone oil with low surface tension and the added solid with high surface activity. ZnS, CaF 2 , aluminum phosphate, aluminum polyphosphate and / or calcium phosphate are particularly suitable as solids, these solids optionally being additionally mixed with graphite. When using ZnS as the base solid in a mixture with one of the other solids above, the ratio of ZnS to the other solid is generally about 2: 1. The silicone pastes above also demonstrate when used in shock and vibration dampers Continuous load at approximately 20 to 150 ° C has an approximately constant (linear) damping force curve.
Wenn ein Polyglycol als Basismaterial für die Flüssigphase verwendet wird, beträgt die Viskosität des Polyglycols vorzugsweise wenigstens 2o mm2/s bei 50°C, insbesondere 20 bis 200 mm2/s bei 50°C. Es werden bevorzugt Polyglycoläther und/oder -ester verwendet, die wasserunlöslich oder nur in sehr geringem Maße wasserlöslieh sind. Bei Verwendung mittelviskoser Polyglycoläther bzw. Polyglycoläthergemische beträgt die Viskositat ca. 70 bis 90 mm2/s, insbesondere ca. 80 mm2/s bei 50°C. Bei der Verwendung hochviskoser Polyglycoläther bzw. Polyalkylenglycoläther beträgt die Viskosität ca. 170 bis 200 mm2/s, insbesondere 180 mm2/s bei 50°C.If a polyglycol is used as the base material for the liquid phase, the viscosity of the polyglycol is preferably at least 20 mm 2 / s at 50 ° C., in particular 20 to 200 mm 2 / s at 50 ° C. Polyglycol ethers and / or esters are preferably used which are water-insoluble or only to a very small extent water-soluble. When using medium-viscosity polyglycol ethers or polyglycol ether mixtures, the viscosity is approximately 70 to 90 mm 2 / s, in particular approximately 80 mm 2 / s at 50 ° C. When using highly viscous polyglycol ethers or polyalkylene glycol ethers, the viscosity is approximately 170 to 200 mm 2 / s, in particular 180 mm 2 / s at 50 ° C.
Ein bevorzugt verwendeter Polyalkylenglycoläther ist zum Beispiel der Polyglycoläther LB 1800 (Unioncarbide). Die erfindungsgemäss verwendeten Polyglycole besitzen einen Stockpunkt zwischen ca. -50°C und 0°C, insbesondere zwischen -40°C und -10°C, und weisen ein relatives mittleres Molukulargewicht von ca. 700 bis 20000, insbesondere ca. 1 100 bis 3 800 auf.A preferred polyalkylene glycol ether is, for example, the polyglycol ether LB 1800 (Unioncarbide). The polyglycols used according to the invention have a pour point between approximately -50 ° C. and 0 ° C., in particular between -40 ° C. and -10 ° C., and have a relative average molecular weight of approximately 700 to 20,000, in particular approximately 1 100 to 3,800.
Besonders bevorzugt sind Polyglycole mit einem mittleren Molukulargewicht von ca. 1 loo bis 2 300.Polyglycols with an average molecular weight of approximately 1 100 to 2 300 are particularly preferred.
Es können aber auch hydrophile Polyäthylen-, Polypropylen- und Polybuthylenglycole und Gemische davon, als auch verzweigte Polyglycole und Polyglycole, die sich vom Glyzerin ableiten, eingesetzt werden,However, it is also possible to use hydrophilic polyethylene, polypropylene and polybutylene glycols and mixtures thereof, and also branched polyglycols and polyglycols which are derived from glycerol,
Geeignete Polyglycoläther sind zum Beispiel die Polyäthylenglycolmonoäthyläther, -prop yläther, -butyläther und -pentyläther, die Polypropylenglycolmonomethyläther, -äthyläther, -propyläther, -butyläther und -pentyläther und die Polybutvlen-glycolmononethyl äther, -äthyläther, -propyläther, -butyläther-, . -pentyläther und -hexyläther und die Gemische davon.Suitable polyglycol ethers are, for example, the polyethylene glycol monoethyl ether, propyl ether, butyl ether and pentyl ether, the polypropylene glycol monomethyl ether, ethyl ether, propyl ether, butyl ether and pentyl ether, and the polybutylene glycol mononethyl ether, ethyl ether, propyl ether, butyl ether,. -pentyl ether and -hexyl ether and the mixtures thereof.
Weiterhin sind auch die Monoester der Polyglycole einsetzbar, insbesondere die Monoester und Diester der Stearin-, öl- und Laurinsäure der obigen Polyglycole.Furthermore, the monoesters of the polyglycols can also be used, in particular the monoesters and diesters of stearic, oleic and lauric acids of the above polyglycols.
Als Flüssigphase kann auch ein gesättigter, aliphatischer Ester, zum Beispiel der Ester eines gesättigten, aliphatischen einwertigen oder mehrwertigen C5-C12-Alkohols mit gesättigten aliphatischen C5-C12-Monocarbonsäuren eingesetzt werden. Besonders gevorzugt sind die Di- und Triester gesättigter aliphatischer Carbonsäureester. Bei den aromatischen Diestern sind die Ester aus aliphatischen, gesättigten ein- oder mehrwertigen C5-C12-Alkohσlen mit Phthal-, Terphthal- und Isophthalsäure geeignet. Bei den aromatischen Triestern sind die Ester aus den aliphatischen, gesättigten ein- oder mehrwertigen C5-C12-Alkoholen mit Benzoltricarbonsäure einsetzbar. Besonders geeignet haben sich zum Beispiel die folgenden Ester erwiesen: Ester des Pentaerythrits, des Trimethylolpropans und des Trimethylpropanols mit einfachen bzw. verzweigten C5-C12-Carbonsäuren, die Ester der Adipiήsäure, wieA saturated, aliphatic ester, for example the ester of a saturated, aliphatic monohydric or polyhydric C 5 -C 12 alcohol with saturated aliphatic C 5 -C 12 monocarboxylic acids, can also be used as the liquid phase. The di- and triesters of saturated aliphatic carboxylic acid esters are particularly preferred. In the case of aromatic diesters, the esters of aliphatic, saturated mono- or polyvalent C 5 -C 12 alcohols with phthalic, terphthalic and isophthalic acid are suitable. In the case of aromatic triesters, the esters from the aliphatic, saturated mono- or polyvalent C 5 -C 12 alcohols with benzene tricarboxylic acid can be used. The following esters, for example, have proven particularly suitable: esters of pentaerythritol, trimethylolpropane and trimethylpropanol with simple or branched C 5 -C 12 carboxylic acids, the esters of adipic acid, such as
Adipinsäure-octyldecylester und deren Derivate, die Ester der Glutar- und/oder Pimelinsäure, die Ester der Phthalsäure, wie Diäthylhexylphthalat, Dioctylphthalat, Diisotridecylphthalat, Didecylphthalat, Ester der Trimellitsäure, Trimesinsäure und/oder Hemimellitsäure, zum Bei spiel Tridecyl- und Triσctylester der Trimellitsäure.Octyldecyl adipate and its derivatives, the esters of glutaric and / or pimelic acid, the esters of phthalic acid, such as diethylhexyl phthalate, dioctyl phthalate, diisotridecyl phthalate, didecyl phthalate, esters of trimellitic acid, trimesic acid and / or hemimellitic acid play tridecyl and trictyl esters of trimellitic acid.
Die Flüssigphase ist insbesodere mit graphitfreiem Feststoff versetzt Die Feststoffe liegen in einer Menge von 2o bis 8o Gew.-%, vorzugsweise 3o bis 7o Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Dämpfmediums, vor. Bei einer Füllstoffmenge von weniger als 2o Gew.-% wird das Dämpfmedium zu dünnflüssig, so dass es kaum als wirksames Dämpfmedium einsetzbar ist. Bei der Verwendung von mehr als 8o Gew.%In particular, graphite-free solid is added to the liquid phase. The solids are present in an amount of 2o to 8o% by weight, preferably 3o to 7o% by weight, based on the total weight of the damping medium. If the amount of filler is less than 20% by weight, the damping medium becomes too thin, so that it can hardly be used as an effective damping medium. When using more than 80% by weight
Füllstoffen entsteht eine Masse, die bereits so fest ist, dass die Fliessfähigkeit beeinträchtigt ist. Der bevorzugte Bereich der FeststoffZusätze liegt bei etwa 30' bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Dämpfmediums.Fillers form a mass that is already so solid that the flowability is impaired. The preferred range of solid additives is about 30 'to 60% by weight, based on the total weight of the damping medium.
Als Feststoffe sind feinverteilte Feststoffe geeignet, die sich günstig auf die Strukturviskosität des Dämpfmediums auswirken, wie Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Alurainiumcarbonat, Aluminiumphosphat, Aluminiumpolyphosphat, Aluminiumsilicat, Kryolith, Bariumsulfat, Calciuacarbonat, Magnesiumoxid, Magnesiumcarbonat, Magnesiumsilicat, Magnesiumaluminiumsilicat, Magnesiumstearat, Lithiumstearat, Molybdänsulfid, Siliciumdioxid, Sillimanit, Titandioxid, Zinksulfid, Zinkpyrophosphat, Talkum, Kaolin und/oderFinely divided solids which have a favorable effect on the structural viscosity of the damping medium, such as aluminum oxide, aluminum hydroxide, alurainium carbonate, aluminum phosphate, aluminum polyphosphate, aluminum silicate, cryolite, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium oxide, magnesium carbonate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, lithium stearate sulfate, magnesium stearate sulfate, magnesium stearate sulfate, magnesium stearate sulfate Silicon dioxide, sillimanite, titanium dioxide, zinc sulfide, zinc pyrophosphate, talc, kaolin and / or
Polytetrafluoräthylen. Ein besonders geeigneter Feststoff ist ZnS, gegebenenfalls in Kombination mit A1P0., Al5(P3O10)3 oder CaF2.Polytetrafluoroethylene. A particularly suitable solid is ZnS, optionally in combination with A1P0., Al 5 (P 3 O 10 ) 3 or CaF 2 .
Die hellen Feststoffe weisen eine Teilchengröße von 80 % höchstens 10 μm auf. Der bevorzugte Teilchengrößenbereich der Feststoffe liegt bei 80 % <5 μm, insbesondere 80 % < 3 μ Die feine Verteilung der Feststoffteilchen ist ein wesentliches Merkmal der erfindungsgemäßen Paste, da sie neben den anderen Faktoren zur kolloidalen Stabilität der Paste beiträgt. Die vorteilhafte Verwendung der hellen Füllstoffe wird nachfolgend anhand der wichtigsten Füllstoffe näher erläutert:The light-colored solids have a particle size of 80% at most 10 μm. The preferred particle size range of the solids is 80% <5 μm, in particular 80% <3 μm. The fine distribution of the solid particles is an essential feature of the paste according to the invention, since, in addition to the other factors, it contributes to the colloidal stability of the paste. The advantageous use of light-colored fillers is explained in more detail below using the most important fillers:
ZnS und CaF2 besitzen eine gute Schmierfähigkeit und gute Temperaturstabilität, so dass auch das damit hergestellte erfindungsgemässe Dämpfmedium eine entsprechend gute Schmierfähigkeit und gute Temperaturstabilität aufweist. Kaolin besitzt sehr gute VerdickungseigenSchäften, so dass der Gesamtanteil an Feststoff verringert werden kann und mit dem Dämpfmedium trotzdem eine hohe Energieumwandlung erreicht werden kann. Calciumcarbonat als Füllstoff ist sehr gut dispergierbar, und dadurch wird die Verarbeitbarkeit des Dämpfmediums verbessert.ZnS and CaF 2 have good lubricity and good temperature stability, so that the damping medium according to the invention thus produced also has a correspondingly good lubricity and good temperature stability. Kaolin has very good thickening properties, so that the total amount of solid can be reduced and a high energy conversion can still be achieved with the steaming medium. Calcium carbonate as a filler is very easy to disperse, and this improves the workability of the steaming medium.
Die Verwendung von Aluminiumoxid erhöht die Temperaturstabilität des Dämpfmediums. Durch den Einsatz von Zinksulfid als Feststoff kann die Druckbeständigkeit des erfindungsgemässen Dämpfmediums erhöht werden, und ausserdem wird dadurch die Dispergierbarkeit der Feststoffe verbessert. Dies ist insbesondere dann wichtig, wenn ein Feststoffgemisch verwendet wird.The use of aluminum oxide increases the temperature stability of the damping medium. By using zinc sulfide as a solid, the pressure resistance of the damping medium according to the invention can be increased, and moreover, the dispersibility of the solids is improved. This is particularly important if a solid mixture is used.
Bariumsulfat ist ein sehr billiger und völlig inerter Rohstoff und daher besonders für die Herstellung von gummifreundlichen Dämpfmedien geeignet. Molybdänsulfid wird insbesondere als Zusatzstoff verwendet, wenn die Schmierfähigkeit des Dämpfmediums und ggf. die Dispergierbar keit der Feststoffe verbessert werden soll. Bereits kleine Mengen an Molybdänsulfid verbessern die Schmierfähigkeit des Dämpfmediums wirksam. Molybdänsulfid wird insbesondere in Kombination mit Aluminiumoxid,CaF, ZnS, Kryolith oder Graphit verwendet. Titanoxid wird insbesondere dann verwendet, wenn eine hohe Aufhellung des Dämpfmediums und ein inertes Verhalten gegenüber Gummiteilen gewünscht wird. Die Reinheit des Titandioxids sollte vorzugsweise wenigstens 99 % betragen.Barium sulfate is a very cheap and completely inert raw material and is therefore particularly suitable for the production of rubber-friendly damping media. Molybdenum sulfide is used in particular as an additive if the lubricity of the damping medium and possibly the dispersibility of the solids are to be improved. Even small amounts of molybdenum sulfide effectively improve the lubricity of the damping medium. Molybdenum sulfide is used in particular in combination with aluminum oxide, CaF, ZnS, cryolite or graphite. Titanium oxide is used particularly when a high lightening of the damping medium and an inert behavior towards rubber parts is desired. The purity of the titanium dioxide should preferably be at least 99%.
Die erfindungsgemäßen pastenartigen Dämpfmedien besitzen eine Viskosität von etwa 100000 bis 4 × 106 mPa s, insbesondere von etwa 150000 bis 3 × 106 mPa s bei 18°C.The paste-like steaming media according to the invention have a viscosity of about 100,000 to 4 × 10 6 mPa s, in particular of about 150,000 to 3 × 10 6 mPa s at 18 ° C.
Nach einer Ausgestaltung der Erfindung können die FestStoffe auch oberflächenbehandelt sein. Ein Teil der verwendeten Feststoffe wird vorzugsweise in silanisierter Form verwendet.According to one embodiment of the invention, the solids can also be surface-treated. Some of the solids used are preferably used in silanized form.
Die hellen Feststoffe können teilweise auch durch natürliche oder Elektro-Graphit ersetzt sein, wobei die Teüchengrcße insbesonderSome of the light-colored solids can also be replaced by natural or electro-graphite, the size of the particles in particular
8o% kleiner als 1 0 μm , insbesondere 8o% kleiner als 3 p ist. Die hellen Feststoffe können bis zu 50, insbesondere 40 Gew. durch Graphit ersetzt sein. Das. Feststoffgemisch enthält vorzugsweise einen Anteil von 5 bis 35 Gew.-% Graphit, wen Graphit als Feststoff mitverwendet wird.80% is less than 10 μm, in particular 80% less than 3 p. The light-colored solids can be replaced by graphite up to 50, especially 40 wt. The. Solid mixture preferably contains a proportion of 5 to 35 wt .-% graphite, if graphite is used as a solid.
Die Netzmittel bzw. "Mittel zur Erhöhung der Grenzflächsnaktivität werden insbe≤αnctere zu 0,5-2 Gew.-%,- bezogen auf das Gesamtgewicht des Dämpfmediums, eingesetzt, wobei insbesondere Aminsalze der ölsäure, Linolsäure, Palmitinsäure und/oder Stearinsäure eingesetzt werden. Besonders wirksame Netzmittel sind auch die Perfluoralkylgruppen enthaltenden organischen Verbindungen, zum Beispiel das fluorierte Alkyipolyoxyäthylenäthanol. Geeignete Netzmittel sind auch Talgfettsäurediamine, Kokosfettsäurediamine, Naphthalinsulfonate, Alkylarylsulfonate, insbesondere Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholpσlyglycoiäther und äthoxilierte Acetylenalkohole. Die Netzmittel haben die Aufgabe, die Benetzung der eingesetzten Feststoffe mit der Flüssigphase zu verbessern. Bei der Verwendung von Siliconöl als Flüssigphase ist, die Verwendung eines Netzmittels im allgemeinen nicht nötig. Das schließt nicht aus, daß spezielle Netzmittel gegebenenfalls zusätzlich eingesetzt werden können, da eine generelle Unverträglichkeit mit Siliconölen nicht gegeben ist.The wetting agents or "agents for increasing the interfacial activity are used in particular at 0.5-2% by weight, based on the total weight of the damping medium, amine salts of oleic acid, linoleic acid, palmitic acid and / or stearic acid being used in particular Particularly effective wetting agents are also the organic compounds containing perfluoroalkyl groups, for example the fluorinated alkyipolyoxyethylene ethanol To improve wetting of the solids used with the liquid phase. When using silicone oil as the liquid phase, the use of a wetting agent is generally not necessary. This does not exclude that special wetting agents can be used if necessary, since there is no general incompatibility with silicone oils.
Zur Erhöhung der Strukturviskosität bzw. zur Stabilisierung der Strukturviskosität enthält das erfindungsgemäße Dämpfmedium vorzugsweise 1 bis 7, insbesondere 2 bis 4 Gew.-% AI- und/oder Mg-Silicate und/oder Siliciumdioxyd in feinverteilter Form. Besonders geeignet sind hochriisnerse Kieselsäure, Asbest.-und Ca-und Na-Bentonite. Das Benthonit wird vorzugsweise in Anwesenheit eines Aktivators, wie Propylencarbonat, Aceton oder Acetonitril verarbeitet. Die Korngröße des eingesetztenTo increase the intrinsic viscosity or to stabilize the intrinsic viscosity, the damping medium according to the invention preferably contains 1 to 7, in particular 2 to 4% by weight of Al and / or Mg silicates and / or silicon dioxide in finely divided form. Highly risk silicic acid, asbestos and Ca and Na bentonites are particularly suitable. The benthonite is preferably processed in the presence of an activator, such as propylene carbonate, acetone or acetonitrile. The grain size of the used
Viskositätsstabilisators liegt bei höchstens 0,5 μm, insbesondere bei 0,1 μm. Bei Verwendung von Siliconöl alsViscosity stabilizer is at most 0.5 μm, in particular 0.1 μm. When using silicone oil as
Flüssigphase und Siliciumdioxid als Feststoff oder einem der anderen Feststoffe ist der Zusatz eines Mittels zurLiquid phase and silicon dioxide as a solid or one of the other solids is the addition of an agent for
Verbesserung der Strukturviskosität nicht nötig.Improvement in the structural viscosity is not necessary.
Zur Stabilisierung der Flüssigphase gegen Oxidationen bei erhöhten Temperaturen enthält das erfindungsgemäße Dämpfmedium, das Ester oder Glycole als Flüssigphase enthält, 01 bis 4, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% eines Antioxidationsmittels, bezogen auf das Gesamtgewicht des Dämpfmediums. Geeignete Antioxidationsmittel sind z.B. Phenol- und Thiophenolverbindungen, wie sie in Ullmann's Enzyklopädie, 15. Band, Seiten 217 bis 220 beschrieben sind. Besonders geeignet sind z.B sterich gehinderte Amino- und Phenolderivate, z.B. Diphenylamin, Phenyl- -naphthylamin, Thiophenylamin, Alkylphenole , Di-tertiär-butyl-p-kresol oder Trimethyldiheterochinolin. Bei der Verwendung von Carbonsäureestern als Flüssigphase kann es von Vorteil sein, einen polymereri Viskositätsverbesserer zur Verbesserung des Viskositätsindex und zur Einstellung der Viskosität der Flüssigkeit zuzusetzen. Hierbei handelt es sich um Polymerisate, die in den gesättigten, aliphatischen oder aromatischen Carbonsäureestern löslich, teilweise löslich oder wenigstens sehr gut verteilbar sind. Geeignete Viskositätsverbesserer für die erfindungsgemäßen Dämpfmedien sind z.B. Polyisobutylene, Polymethacrylate, Polybutadiene, Polybutene, Polypropylene, Polyäthylene und/oder Polystyrole.To stabilize the liquid phase against oxidation at elevated temperatures, the damping medium according to the invention, which contains esters or glycols as the liquid phase, contains 01 to 4, preferably 0.5 to 3% by weight of an antioxidant, based on the total weight of the damping medium. Suitable antioxidants are, for example, phenol and thiophenol compounds, as described in Ullmann's Encyclopedia, 15th volume, pages 217 to 220. Particularly suitable are sterically hindered amino and phenol derivatives, for example diphenylamine, phenyl-naphthylamine, thiophenylamine, alkylphenols, di-tert-butyl-p-cresol or trimethyldiheteroquinoline. When using carboxylic acid esters as the liquid phase, it can be advantageous to add a polymeric viscosity improver to improve the viscosity index and to adjust the viscosity of the liquid. These are polymers which are soluble, partially soluble or at least very readily distributable in the saturated, aliphatic or aromatic carboxylic acid esters. Suitable viscosity improvers for the damping media according to the invention are, for example, polyisobutylenes, polymethacrylates, polybutadienes, polybutenes, polypropylenes, polyethylenes and / or polystyrenes.
Die obengenannten Viskositätsverbesserer werden vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 5, insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Dämpfmediums eingesetzt.The above-mentioned viscosity improvers are preferably used in an amount of 0.5 to 5, in particular 0.5 to 2,% by weight, based on the total weight of the damping medium.
Bei der Verwendung von Polyglycolen oder Silikonölen als Flüssigphase ist die Verwendung eines Viskositätsverbesserers im allgemeinen nicht notwendig, da diese Verbindungen in entsprechenden Viskositätsbereichen zur Verfügung stehen. Es ist jedoch nicht ausgeschlossen, für besondere Anwendungsfälle auch bei der Verwendung dieser Verbindungen zusätzlich Viskositätsverbesserer einzusetzen. Auch in diesem Fall werden die Viskositätsverbesserer in einer Menge von etwa 0,5 bis 5, insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Dämpfmediums verwendet.When using polyglycols or silicone oils as the liquid phase, the use of a viscosity improver is generally not necessary, since these compounds are available in the corresponding viscosity ranges. However, it is not excluded to use additional viscosity improvers for special applications even when using these compounds. In this case too, the viscosity improvers are used in an amount of about 0.5 to 5, in particular 0.5 to 2,% by weight, based on the total weight of the damping medium.
Die erfindungsgemäßen Dämpfmediun werden dadurch hergestellt, daß man die Flüssigphase vorlegt und diese ggf. mit dem Netzmittel und gegebenenfalls dem Antioxidationsmittel vermischt. Danach wird das Mittel zur Stabilisierung der Strukturviskosität, wo es be'nδtigt wird, bei 40 bis 100°C, vorzugsweise 60 bis 80°C, eingemischt, und zwar so lange, bis eine homogene Verteilung erreicht ist. Danach werden die hellen Feststoffe bzw. das Geπisch aus hellem Feststoff und Graphit in kleinen Anteilen hinzugegeben. Beim Vermischen der Füllstoffe wird die Temperatur vorzugsweise auf etwa 60 bis 80°C eingestellt. Das Verrühren bzw. Vermischen kann auch unter einem gleichzeitigen Vermählen vorgenommen werden, falls die eingebrachten Feststoffe nicht fein genug verteilt sind. Das Verrühre bzw. Vermählen des Dämpfmediums erfolgt vorzugsweise unter Vakuum, um das Einrühren von Luft in das Dämpfmedium zu verhindern. Geeignete Rührvorrichtungen sind z.B. wirksame Dispergiermaschinen und Knetmaschinen, wie Doppelkneter, Dreiwalzenmühlen und Planetmischer. Die Mischzeit beträgt je nach der Mischwirksamkeit des Rührers etwa 20 bis 120 min. Es wird eine homogene, lagerstabile Paste erhalten. Auch bei Lagerzeiten von mehreren Monaten kommt es nicht zum Absetzen der Feststoffe bzw. eines Feststoffs.The damping media according to the invention are produced by introducing the liquid phase and, if necessary, mixing it with the wetting agent and optionally with the antioxidant. Then the agent for stabilizing the intrinsic viscosity, where it is required, is mixed in at 40 to 100 ° C., preferably 60 to 80 ° C., until a homogeneous distribution is achieved. Then the light solids or Geπisch made of light solid and graphite added in small proportions. When mixing the fillers, the temperature is preferably set to about 60 to 80 ° C. The stirring or mixing can also be carried out with simultaneous grinding if the introduced solids are not distributed finely enough. The steaming medium is preferably stirred or ground under vacuum in order to prevent air from being stirred into the steaming medium. Suitable stirring devices are, for example, effective dispersing machines and kneading machines, such as double kneaders, three-roll mills and planetary mixers. Depending on the mixing efficiency of the stirrer, the mixing time is about 20 to 120 min. A homogeneous, storage-stable paste is obtained. Even with storage times of several months, the solids or a solid does not settle.
Die erfindungsgemäßen Dämpfmedien sind für hydraulisch wirkende Dämpfervorrichtungen geeignet, insbesondere als Medien für Motorlager, Raddämpfer , Pralldämpfer, Lenkungsdämpfer, Stoßdämpfer, Vorrichtungen für Schienenfahrzeuge und Flugzeuge, Schwingungsdämpfer aller Art, Sitzdämpfer und für die schwingungsfreie Lagerung von Maschinen. The damping media according to the invention are suitable for hydraulically acting damper devices, in particular as media for engine mounts, wheel dampers, impact dampers, steering dampers, shock absorbers, devices for rail vehicles and airplanes, vibration dampers of all kinds, seat dampers and for the vibration-free mounting of machines.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples.
Beispiel 1example 1
Es wurde ein homogenes Dämpfmedium hergestellt, in dem derA homogeneous damping medium was produced in which the
Carbonsäureester mit dem Netzmittel und dem Antioxidationsmittel verrührt wurde. Anschließend wurde der Viskositätsstrukturstabilisator bei 60°C zugemischt, und nach einer Rührzeit von etwa 20 min wurden. die Füllstoffe eingerührt. Die Zusammensetzung des Dämpfmediums ist in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:Carboxylic acid ester was mixed with the wetting agent and the antioxidant. The viscosity structure stabilizer was then mixed in at 60 ° C., and after a stirring time of about 20 minutes. the fillers stirred in. The composition of the damping medium is summarized in the following table:
Gew. -%% By weight
Trimethylpropan-adipinsäureoctyldecylester 50Trimethylpropane octyl decyl ester 50
Graphit (Teilchengröße unter 0 , 8 μm) (Füllstoff) 1 6Graphite (particle size less than 0.8 μm) (filler) 1 6
Zinksulfid (Füllstoff) 30Zinc sulfide (filler) 30
Fluoriertes AI kylpσlyoxyäthylenäthanol (Netzmittel) 1Fluorinated Al kylpσlyoxyäthylenäthanol (wetting agent) 1
Amorphes Siliciumdioxid (Teilchengröße unterAmorphous silicon dioxide (particle size below
0 , 1 μm) 20.1 μm) 2
Diphenylamin (Antioxidationsmittel) 1Diphenylamine (antioxidant) 1
In einem weiteren Versuch wurde der obige Ester durch den Trimethyladipinsäuredidecylester ersetzt. Beide Pasten zeigten im Siebtest (DIN 51817) bei 24 h bei 100°C eine ölabscheidung von weniger als 1 %. Beispiel 2In a further experiment, the above ester was replaced by the trimethyladipic acid didecyl ester. Both pastes showed an oil separation of less than 1% in the sieve test (DIN 51817) at 24 h at 100 ° C. Example 2
Es wurde ein Dämpfmedium gemäß dem Verfahren nach Beispiel 1 mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt: Gew.-%A damping medium according to the method of Example 1 was produced with the following composition:% by weight
Polyglycolmonobutyläther (Viskosität 80 qmm/s bei 50° C) 50Polyglycol monobutyl ether (viscosity 80 qmm / s at 50 ° C) 50
Graphit (Teilchengröße < 3 μm) 14Graphite (particle size <3 μm) 14
ZnS 32,5ZnS 32.5
Alkylpolyoxyäthylenäthanol ( fluoriert) (Netzmittel) 0 , 5Alkyl polyoxyethylene ethanol (fluorinated) (wetting agent) 0, 5
Phenyl- α-naphthylamin (Antioxidationsmittel) 1Phenyl-α-naphthylamine (antioxidant) 1
*) Bentonit mit Propylencarbonat als Aktivator 2*) Bentonite with propylene carbonate as activator 2
*) Gehalt an Propylencarbonat: 0,5 Gew.-%*) Propylene carbonate content: 0.5% by weight
Beispiel 3Example 3
Es wurde ein Dämpfmedium gemäß dem Verfahren nach Beispie 1 mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:A damping medium was produced according to the method according to example 1 with the following composition:
Gew.-%% By weight
Polyglycolmonobutyläther (Viskosität 80 qmm/s bei 50 ° C . 50Polyglycol monobutyl ether (viscosity 80 qmm / s at 50 ° C. 50
Graphit (Teilchengröße < 3 μm) 41,8Graphite (particle size <3 μm) 41.8
Tetrafluoräthylen (Teilchengröße < 5 μm) 4,7Tetrafluoroethylene (particle size <5 μm) 4.7
Fluoriertes Alkylalkoxylat (Netzmittel) 0,5Fluorinated alkyl alkoxylate (wetting agent) 0.5
*)*)
Bentonit mit Propylencarbonat als Aktivator 2Bentonite with propylene carbonate as activator 2
Trimethyl-diheterochinolin (Antioxidationsmittel) 1Trimethyldiheteroquinoline (antioxidant) 1
*) Gehalt an Propylencarbonat: 0,5 Gew.-% Beispiel 4*) Propylene carbonate content: 0.5% by weight Example 4
Es wurde ein erfindungsgemäßes Dämpfmedium gemäß dem Verfahren nach Beispiel 1 mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:A damping medium according to the invention was produced using the method according to Example 1 with the following composition:
Gew.-%% By weight
Didecylazelat 32 , 8Didecylazelate 32, 8
Zinksulfid (Feststoff) Korngröße < 2 μm 46Zinc sulfide (solid) grain size <2 μm 46
Graphit Teilchengröße < 3 μm 16 , 7Graphite particle size <3 μm 16, 7
Alkylpolyoxyäthylenäthanol (Netzmittel) 0 , 3Alkyl polyoxyethylene ethanol (wetting agent) 0, 3
Di-tert. -butyl-p-kresol (Zmcictxidationsmittel) 0 , 4Di-tert. -butyl-p-cresol (Zmcictxidationsmittel) 0, 4
Bentonit (Bentone) mit 20 % Propylencarbonat als Aktivator 1 , 8Bentonite (Bentone) with 20% propylene carbonate as activator 1, 8
Polymethacrvlat (Viskositätsverbesserer) 2Polymethacrylate (viscosity improver) 2
Beispiel 5Example 5
Es wurde eine homogene Paste hergestellt, indem ein Siliconöl einer bestimmten Viskosität vorgelegt wurde, in das dann die Feststoffe sorgfältig eingerührt bzw. eingeknetet wurden. Die Zusammensetzung des Dämpfmediums ist nachfolgend zusammengefaßt:A homogeneous paste was produced by introducing a silicone oil of a certain viscosity, into which the solids were then carefully stirred or kneaded. The composition of the damping medium is summarized below:
Gew.-%% By weight
Dimethylpolysiloxan (Viskosität 350 m 2/s) 31,5Dimethylpolysiloxane (viscosity 350 m 2 / s) 31.5
ZnS (Teilchengröße < 2 μm) 42,0ZnS (particle size <2 µm) 42.0
CaF2 (Teilchengröße < 2 μm) 26,5 Penetration (DIN 51804): 260 bis 280 · 0 , 1 mm ölabscheidung (DIN 51817 aber bei Erwärmung über 24 h auf 100°C): 0,2 Gew.-% Beispiel 6CaF 2 (particle size <2 μm) 26.5 penetration (DIN 51804): 260 to 280 · 0.1 mm oil separation (DIN 51817 but when heated to 100 ° C for 24 h): 0.2% by weight Example 6
Nach dem in Beispiel 5 beschriebenen Verfahren wurde ein Dämpfmedium mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:A damping medium with the following composition was produced by the process described in Example 5:
Gew.-%% By weight
Dirnethylpolysiloxan (Viskosität 350 m2/s) 36,0Dirnethylpolysiloxane (viscosity 350 m 2 / s) 36.0
Graphit (Teilchengröße < 3 μm) 14,0Graphite (particle size <3 μm) 14.0
ZnS (Teilchengröße < 2 μm) 50,0ZnS (particle size <2 μm) 50.0
Penetration (DIN 51804): 260 nis 280 · 0,1 mmPenetration (DIN 51804): 260 to 280 x 0.1 mm
Ölabscheidung(DIN 51817 aber bei Erwärmung über 24 h auf 100°C): 0,5 Gew.-%Oil separation (DIN 51817 but when heated to 100 ° C for 24 h): 0.5% by weight
Beispiel 7Example 7
Nach dem in Beispiel 5 beschriebenen Verfahren wurde ein Dämpfmedium mit der folgenden Zusammensetzung und den nachfolgend angegebenen Eigenschaften hergestellt:A damping medium with the following composition and the properties specified below was produced by the process described in Example 5:
Gew.-%% By weight
Dimethylpolysiloxan (Viskosität 350 m /s) 40,4Dimethylpolysiloxane (viscosity 350 m / s) 40.4
ZnS (Teilchengröße < 2 μm) 38,5ZnS (particle size <2 µm) 38.5
Aluminiumphosphat (AlPO4·2H2O) mit hoher spezifischer Oberfläche 21,1Aluminum phosphate (AlPO 4 · 2H 2 O) with a high specific surface area 21.1
Penetration (DIN 51804): 260 bis 280 · 0,1 mmPenetration (DIN 51804): 260 to 280 x 0.1 mm
Ölabscheidung (DIN 51817 aber bei Erwärmung über 24 h auf 100°C): 0,2 Gew.-% AnwendungsbeispielOil separation (DIN 51817 but when heated to 100 ° C for 24 h): 0.2% by weight Application example
Das erfindungsgemäße Dämpfmedium (z.B. nach Beispiel 4) wurde in einen hydraulisch wirkenden Pralldämpfer eingefüllt, der aus zwei konzentrischen Rohren bestand, wobei das Innenrohr den Kolben und das Außenrohr den Zylinder bildete. Das Innenrohr enthält eine Stickstoff-Füllung, die durch einen Trennkolben von dem dahinter liegenden Kolbenboden abgehalten wird. Der Kölbenboden ist mit einer Bohrung versehen. Das Dämpfmedium befindet sich im Zylinderraum hinter dem Kölbenboden und dringt durch die Bohrung in das Innenrohr ein, wenn dieses beim Aufprall in das Außenrohr gedrückt wird. Das Dämpfmediun drückt dabei den Trennkolben zurück und komprimiert die eingeschlosseneGasfüllung. Die Federkraft des Gases sorgt nach Beendigung des Aufpralls für die Rückstellung der beiden Rohre in die Ausgangslage. In die Bohrung- im Soden des Kolbens ragt ein Steuerstift hinein. Der Steuerstift besitzt eine kegelige Form, die jedoch in Stufen von etwa 1/10 mm erreicht wird. Je weiter der Stift in die Bohrung eindringt, um so geringer wird der Spalt, der dem Dämpfungsmedium zum Durchströmen zur Verfügung steht. Dadurch kann gegen Ende des Dämpferweges ein gezielter Kraftanstieg erreicht werden.The damping medium according to the invention (e.g. according to Example 4) was filled into a hydraulically acting impact damper, which consisted of two concentric tubes, the inner tube forming the piston and the outer tube forming the cylinder. The inner tube contains a nitrogen filling, which is kept from the piston crown behind by a separating piston. The Kölbenboden is drilled. The damping medium is located in the cylinder space behind the bottom of the Kölben and penetrates through the bore into the inner tube when it is pressed into the outer tube on impact. The damping medium pushes back the separating piston and compresses the enclosed gas filling. The spring force of the gas ensures that the two pipes are returned to their original position after the impact has ended. A control pin protrudes into the bore in the bottom of the piston. The control pin has a conical shape, but is achieved in steps of about 1/10 mm. The further the pin penetrates into the bore, the smaller the gap that is available for the damping medium to flow through. As a result, a targeted increase in force can be achieved towards the end of the damper path.
Bedingt durch die Viskosität des erfindungsgemäßen Dämpfmediums ist es möglich, die Toleranzen bei der Dämpfervorrichtung größer zu halten als dies bei üblichen Seriendämpfern mit Hydrauliköl der Fall ist. Das Dämpfmedium schäumt bei hohen Druckdifferenzen nicht auf und besitzt einen Flammpunkt von mehr als 300° C.Due to the viscosity of the damping medium according to the invention, it is possible to keep the tolerances in the damper device larger than is the case with conventional series dampers with hydraulic oil. The damping medium does not foam at high pressure differences and has a flash point of more than 300 ° C.
Der Pralldämpfer wurde an der Vorderfront eines Kraftfahrzeuges mit einem Gewicht von 475 kg befestigt.The impact absorber was attached to the front of a motor vehicle with a weight of 475 kg.
Zur Bestimmung des Kompressionsweges war ein induktiver Wegaufnehmer fest am Fahrzeug befestigt und mit der Spitze des Pralldämpfers verbunden. Zusätzlich wurde am Fahrzeug ein Beschleunigungsaufnehmer angebracht, der die Fahrzeugverzögerung erfaßte. Es wurden mehrere Aufprallversuche unter folgenden Versuchsbedingungen durchgeführt:To determine the compression path, an inductive displacement sensor was firmly attached to the vehicle and with connected to the top of the impact damper. In addition, an accelerometer was attached to the vehicle, which recorded the vehicle deceleration. Several impact tests were carried out under the following test conditions:
Fahrzeugmasse 450 kg und Aufprallgeschwindigkeit 5,3 km/h Fahrzeugmasse 475 kg und Aufprallgeschwindigkeit 7,9 km/hVehicle mass 450 kg and impact speed 5.3 km / h Vehicle mass 475 kg and impact speed 7.9 km / h
Das Kraft-Weg-Diagramm für die obigen Aufprallversuche zeigt eine nahezu rechtwinklige Form und damit ein optimales Dämpfungsverhalten. Die gesamte Bewegungsenergie des Fahrzeugs wird vom Dämpfer aufgenommen, und der zur Verfügung stehende Weg (Hub) wird optimal genutzt (vergl. Figur 1 und 2). Die Figur 1 zeigt das Kraft-Weg-Diagramm für den Aufprallversuch mit einer Last von 450 kg bei 5,3 km/h und die Figur 2 zeigt den Aufprallversuch mit einer Last von 475 kg bei 7,9 km/h.The force-displacement diagram for the above impact tests shows an almost rectangular shape and thus optimal damping behavior. The entire kinetic energy of the vehicle is absorbed by the damper, and the available path (stroke) is optimally used (see FIGS. 1 and 2). FIG. 1 shows the force-displacement diagram for the impact test with a load of 450 kg at 5.3 km / h and FIG. 2 shows the impact test with a load of 475 kg at 7.9 km / h.
Auch bei einer Aufprallgeschwindigkeit von 10 km/h kommt es zu keinem Durchschlagen des Dämpfers. Die Fahrzeugverzögerung (Fahrzeugmasse 500/ kg) liegt bei 9,8 g und damit weit unterhalb der Verzögerung, die mit üblichen Pralldämpfern, die mit Hydraulikölen gefüllt sind, erreicht wird. Die Energieaufnahme ist bei dem mit dem erfindungsgemäßen Dämpfmedium gefüllten Pralldämpfer also wesentlich größer als bei den üblichen Pralldämpfern.Even at an impact speed of 10 km / h, the shock does not break through. The vehicle deceleration (vehicle mass 500 / kg) is 9.8 g and thus far below the deceleration that is achieved with conventional impact dampers that are filled with hydraulic oils. The energy consumption in the impact damper filled with the damping medium according to the invention is therefore considerably greater than in the case of the usual impact dampers.
Während bei den üblichen Pralldämpfern, die mit Hydraulikölen gefüllt sind, nur ein Teil der Aufprallenergie umgewandelt wird und der verbleibende Rest wie eine Feder gespeichert wird, die das Fahrzeug dann anschließend zurückschleudert, wird bei den mit den erfindungsgemäßen Dämpfmedien gefüllten Prälldämpfern praktisch die gesamte kinetische Energie beim Aufprall abgebaut. Ein Rückprall des Fahrzeugs kommt nicht zustande. While only a part of the impact energy is converted and the rest is stored like a spring in the conventional impact dampers, which are filled with hydraulic oils, and then the vehicle then throws them back, in the case of the impact dampers filled with the damping media according to the invention, practically all of the kinetic energy dismantled on impact. The vehicle does not rebound.

Claims

Patentansprüche Claims
1. Pastenartiges .Dämpfmedium zur Dämpfung mechanischer und/oder akustischer Schwingungen auf Basis einer Flüssigphase und mindestens eines feinverteilten Feststoffes, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t . daß es etwa 20 bis etwa 80 Gew.-% Aluminiumoxid, -silica -hydroxid, -carbonat, -phosphat, -pόlyphosphat, Kryolit Bariumsulfat, Calciumcarbonat, -hydroxid, -phosphat, -fluorid, Magnesiumoxid, -carbonat, -silicat, -aluminiumsilicat, -stearat, Lithiumstearat,1. Paste-like damping medium for damping mechanical and / or acoustic vibrations based on a liquid phase and at least one finely divided solid, characterized. that there is about 20 to about 80 wt .-% aluminum oxide, silica, hydroxide, carbonate, phosphate, polyphosphate, cryolite barium sulfate, calcium carbonate, hydroxide, phosphate, fluoride, magnesium oxide, carbonate, silicate, aluminum silicate, stearate, lithium stearate,
Molybdänsulfid, Siliciumdioxid, Sillimanit, Titandioxid, Zinksulfid, Talk, Kaolin, Zinkpyrophosphat und/oder Polytetrafluoräthylen einer Teilchengröße von 80 % <10 μm, bezogen auf das Gesamtgewicht des Dämpf- mediums, und Silikonöl, Polyglycol oder einen, temperaturbeständigen, gesättigten, aliphatischen oder aromatischen :Carbonsäureester enthält.Molybdenum sulfide, silicon dioxide, sillimanite, titanium dioxide, zinc sulfide, talc, kaolin, zinc pyrophosphate and / or polytetrafluoroethylene with a particle size of 80% <10 μm, based on the total weight of the damping medium, and silicone oil, polyglycol or a, temperature-resistant, saturated, aliphatic or aromatic: contains carboxylic acid esters.
2. Pastenartiges Dämpfmedium zur Dämpfung mechanischer und/oder akustischer Schwingungen auf Basis einer Flüssigphase und mindestens eines feinverteilten Feststoffes, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt- gewicht des Dämpfmediums, eines Gemisches aus Aluminiumoxid, -hydroxid, -carbonat, -phosphat, -polyphosphat, -silicat, Kryolith, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, -hydroxid, -phosphat, -fluorid, Magnesiumoxid, -carbonat, -silicat, aluminiumsilicat, -stearat, Lithiumstearat, Molybdänsulfid, Siliciumdioxid,2. paste-like damping medium for damping mechanical and / or acoustic vibrations based on a liquid phase and at least one finely divided solid, characterized in that it is about 20 to 80% by weight, based on the total weight of the damping medium, of a mixture of aluminum oxide, hydroxide, carbonate, phosphate, polyphosphate, silicate, cryolite, barium sulfate, calcium carbonate, hydroxide, phosphate, fluoride, magnesium oxide, carbonate, silicate, aluminum silicate, stearate, lithium stearate, molybdenum sulfide, silicon dioxide,
Sillimanit, Titandioxid, Zinksulfid, Zinkpyrophosphat und oderPolytetrafluoräthylen einer Teilchengröße von 80 %<10 μm und Graphit einer Teilchengröße von 80 %<10 μm und Silikonöl, Polyglycol oder einen temperaturbeständigen, gesättigten, aliphatischen oder aromatischen Carbonsäureester enthält.Sillimanit, titanium dioxide, zinc sulfide, zinc pyrophosphate and orPolytetrafluoräthylen a particle size of 80% <10 microns and graphite of a particle size of 80% <10 microns and silicone oil, polyglycol or contains a temperature-resistant, saturated, aliphatic or aromatic carboxylic acid ester.
Dämpfmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich etwa 0,1 bis 4 Gew.-% Netzmittel und/oder etwa 0,5 bis 10 Gew.-% feinverteilte Magnesiumsilicate, Aluminiumsilicate und/oder Kieselsäure als Strukturviskositätsstabilisatoren, bezogen jeweils auf das Gesamtgewicht des Dämpfmediums, enthält.Damping medium according to claim 1 or 2, characterized in that it additionally contains about 0.1 to 4% by weight of wetting agent and / or about 0.5 to 10% by weight of finely divided magnesium silicates, aluminum silicates and / or Contains silica as shear thinning stabilizers, based in each case on the total weight of the damping medium.
4. Dämpfmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Feststoff bzw. das Feststoffgemisch in einer Menge von 30 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Dämpfmediums, vorliegt.4. damping medium according to claim 1 or 2, characterized in that the solid or the solid mixture in an amount of 30 to 70 wt .-%, based on the total weight of the damping medium, is present.
5. Dämpfmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengröße der Feststoffe bei 80 % < 5 μm, insbesondere bei 80 % <3 μm, liegt.5. damping medium according to claim 1 or 2, characterized in that the particle size of the solids is 80% <5 microns, in particular 80% <3 microns.
6. Dämpfmedium nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Feststoffgemisch höchstens 50 Gew.-% Graphit, insbesondere höchstens 40 Gew.-% Graphit, enthält.6. damping medium according to claim 2, characterized in that the solid mixture contains at most 50 wt .-% graphite, in particular at most 40 wt .-% graphite.
7. Dämpfmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 bis 2 Gew.-% Netzmittel bzw. Mittel zur Erhöhung der Grenzflächenaktivität enthält, wobei das Netzmittel insbesondere ein Aminsalz der ölsäure, Linolsäure, Palmitinsäure und/oder Stearinsäure, Taigfettsäurediamine, Kokosfettsäurediamine, Naphthalinsulfonate, Alkylarylsulfonate, Fettalkoholpolyglycoläther, äthoxylierte Acetylenalkohole, Perfluoralkylgruppen enthaltende Alkylverbindungen, fluorierter Alkylpolyoxyäthylenäthanol, Kaliumfluoralkylcarboxylat und/oder fluoriertes Alkylammoniumjodid ist.7. damping medium according to claim 1 or 2, characterized in that it contains 0.5 to 2 wt .-% wetting agent or agent for increasing the interfacial activity, the wetting agent in particular an amine salt of oleic acid, linoleic acid, palmitic acid and / or stearic acid, Taig fatty acid diamines, coconut fatty acid diamines, naphthalene sulfonates, alkylarylsulfonates, fatty alcohol polyglycol ethers, ethoxylated acetylene alcohols, alkyl compounds containing perfluoroalkyl groups, fluorinated alkylpolyoxyethylene ethanol, potassium fluoroalkyl carboxylate and / or fluorinated alkyl ammonium iodide.
8. Dämpfmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 7 Gew.-%, insbesondere 2 bis 4 Gew.-%,-des Strukturviskositätsstabilisators, bezogen auf die Gesamtmenge des Dämpfmediums, enthält.8. damping medium according to claim 1 or 2, characterized in that it contains 1 to 7 wt .-%, in particular 2 to 4 wt .-%, of the shear thinning stabilizer, based on the total amount of the damping medium.
9. Dämpfmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Dämpf mediums, Antioxidationsmittel für die Polyglycole oder Carbonsäureester enthält, wobei das Antioxidationsmittel insbesondere ein sterisch gehindertes Alkylphenol. Thiophenol oder Dialkylselenid/ insbesondere Diphenylamin, Phenyl-α-naphthylamin, Methylen-4,4'-bis-(2,6-di-tertiär-butyl-phenol), Thiophenylamin, Di-tertiär-butyl-p-kresol oder Trimethyl diheterochinolin ist.9. steaming medium according to claim 1 or 2, characterized in that it is 0.1 to 4 wt .-%, in particular 0.5 to 3 wt .-%, based on the total weight of the steam mediums, contains antioxidants for the polyglycols or carboxylic acid esters, the antioxidants in particular a sterically hindered alkylphenol. Thiophenol or dialkyl selenide / especially diphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, methylene-4,4'-bis (2,6-di-tertiary-butylphenol), thiophenylamine, di-tertiary-butyl-p-cresol or trimethyl diheteroquinoline is.
10. Dämpfmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 bis 5 Gew.-% eines polymeren Viskositätsverbesserers als zusätzliches Additiv, bezogen auf das Gesamtgewicht des Dämpfmediums, enthält, wobei der Viskositätsverbesserer insbesondere ein Polyisobutylen, Polymethacrylat, Polybuten, -butadien, Polyäthylen, Polypropylen und/oder Polystyrol ist.10. damping medium according to claim 1 or 2, characterized in that it contains 0.5 to 5 wt .-% of a polymeric viscosity improver as an additional additive, based on the total weight of the damping medium, the viscosity improver in particular a polyisobutylene, polymethacrylate, polybutene, -butadiene, polyethylene, polypropylene and / or polystyrene.
11. Dämpfmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Strukturviskositätsstabilisator ein Ca-Betonit, Na-Betonit, Asbest und/oder hochdisperse Kieselsäure ist.11. Damping medium according to claim 1 or 2, characterized in that the shear thinning stabilizer is a Ca-concreteite, Na-concreteite, asbestos and / or highly disperse silica.
12. Dämpfmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigphase aus einem Siliconöl der Viskosi von 100 bis 2000, insbesondere 200 bis 1000 mm2/s bei 25°C, vorzugsweise aus Dimethylpolysilixan, Phenylmethylpolysiloxan und/oder fluoriertem Polysiloxan besteht.12. damping medium according to claim 1 or 2, characterized in that the liquid phase consists of a silicone oil of viscos from 100 to 2000, in particular 200 to 1000 mm 2 / s at 25 ° C, preferably of dimethylpolysilixane, phenylmethylpolysiloxane and / or fluorinated polysiloxane.
13. Dämpfmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigphase aus Siliconöl und der Feststoff aus Zinksulfid, CaF2, Aluminiumphosphat, Calciumphosphat und/oder Graphit besteht. 13. damping medium according to claim 1 or 2, characterized in that the liquid phase consists of silicone oil and the solid of zinc sulfide, CaF 2 , aluminum phosphate, calcium phosphate and / or graphite.
14. Verfahren zur Herstellung des Dämpfmediums nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Flüssigphase bei Temperaturen von 40°C bis 100°C, insbesondere 60°C bis 80°C, gegebenenfalls mit. dem Netzmittel und gegebenenfalls mit dem Antioxidationsmittel vermischt, gegebenenfalls den Strukturviskositätsstabilisator zumischt und anquellen läßt und dann die14. A process for the preparation of the damping medium according to claim 1 or 2, characterized in that the liquid phase at temperatures of 40 ° C to 100 ° C, in particular 60 ° C to 80 ° C, optionally with. mixed with the wetting agent and optionally with the antioxidant, optionally admixing and swelling the intrinsic viscosity stabilizer and then the
Feststoff-Füllstoffe in kleinen Anteilen zumischt, bis man eine homogene Paste erhält.Solid fillers are mixed in small proportions until a homogeneous paste is obtained.
15. Verwendung des Dämfpmediums nach einem der Ansprüche 1 bis 13 in Pralldämpfern, Raddämpfern, Lenkungsdämpfern, Sitzdämpfern, Motordämpern, Maschinenlagerungsdämpfem, Industriestoßdämpfern oder Industrieschwingungsdämpfera. 15. Use of the damping medium according to one of claims 1 to 13 in impact dampers, wheel dampers, steering dampers, seat dampers, engine dampers, machine mounting dampers, industrial shock absorbers or industrial vibration dampers.
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