UA72747C2 - A method for reduction of pollutants in internal combustion engines with use of glyoxal as fuel additive - Google Patents

A method for reduction of pollutants in internal combustion engines with use of glyoxal as fuel additive Download PDF

Info

Publication number
UA72747C2
UA72747C2 UA2001042677A UA2001042677A UA72747C2 UA 72747 C2 UA72747 C2 UA 72747C2 UA 2001042677 A UA2001042677 A UA 2001042677A UA 2001042677 A UA2001042677 A UA 2001042677A UA 72747 C2 UA72747 C2 UA 72747C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
glyoxal
fuel
acetals
hemiacetals
combustion engines
Prior art date
Application number
UA2001042677A
Other languages
Ukrainian (uk)
Original Assignee
Kif Horst
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kif Horst filed Critical Kif Horst
Publication of UA72747C2 publication Critical patent/UA72747C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1852Ethers; Acetals; Ketals; Orthoesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/02Use of additives to fuels or fires for particular purposes for reducing smoke development
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/12Inorganic compounds
    • C10L1/1233Inorganic compounds oxygen containing compounds, e.g. oxides, hydroxides, acids and salts thereof
    • C10L1/125Inorganic compounds oxygen containing compounds, e.g. oxides, hydroxides, acids and salts thereof water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1857Aldehydes; Ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192Macromolecular compounds
    • C10L1/198Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1985Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

Glyoxal in an aqueous solution is used in a fuel additive in order to reduce pollutants in the exhaust gases of gasoline and diesel engines. It is sufficient to add glyoxal in aqueous solution to gasoline in the dilution in the ratio of 1:1.000 to 1:20.000 and higher in order to obtain a reduction of unburned hydrocarbons and carbon monoxide in vehicles with catalytic conveners at idle and at increased idle of almost 100 %. Esterified aliphais and polyethyleneglycol are added as emulsifiers and solubilizers. Additionally, glyoxal can be used in form of its acetals and herniacetals with the resultant product being added to the fuel in combustion engines in order to reduce the pollutant emission and carbon panicles/deposits.

Description

Опис винаходуDescription of the invention

Даний винахід стосується паливних добавок для двигунів внутрішнього згоряння, зокрема до бензинових, дизельних і, тих, що використовують паливні нафти, які сприяють зменшенню шкідливих викидів і нагромадженню коксу, підвищують ефективність, забезпечують безперебійну роботу, а також мають очищаючу дію на камеру згоряння двигуна.The present invention relates to fuel additives for internal combustion engines, in particular to gasoline, diesel and those using fuel oil, which contribute to the reduction of harmful emissions and accumulation of coke, increase efficiency, ensure smooth operation, and also have a cleaning effect on the combustion chamber of the engine.

Палива для двигунів внутрішнього згоряння і турбін наносять шкоду навколишньому середовищу внаслідок, серед інших факторів, неповного згоряння в двигунах, що супроводжується викидами вуглеводнів, окису вуглецю 70 і окислів азоту. Відоме використання металокерамічних каталітичних конверторів, які зменшують цей шкідливий вплив, за допомогою каталітичного допалу продуктів, що утворюються на виході з двигуна. Енергія, що при цьому виділяється, однак не може бути використана для основного процесу по виробленню енергії в двигуні.Fuels for internal combustion engines and turbines harm the environment due to, among other factors, incomplete combustion in the engines, which is accompanied by emissions of hydrocarbons, carbon monoxide 70 and nitrogen oxides. The use of metal-ceramic catalytic converters is known, which reduce this harmful effect, with the help of catalytic afterburning of products formed at the exit from the engine. The energy released in this case, however, cannot be used for the main process of energy production in the engine.

Також слід зазначити, що ефективність каталітичного конвертора може знижуватися з плином часу, що в свою чергу викликає ріст рівня забруднень. Добавка паливної добавки перед стадією спалювання мала б явні 19 переваги на додаток до традиційних методів обробки вихлопних викидів.It should also be noted that the efficiency of the catalytic converter can decrease over time, which in turn causes an increase in the level of pollution. The addition of a fuel additive prior to the combustion stage would have clear 19 advantages in addition to conventional exhaust emission treatment methods.

Поліпшення якості палива шляхом додавання різних добавок звичайний прийом, який використовувався і раніше. Так, наприклад, згідно з ОЕ-Р5 582718 відомі добавки до палива, які поліпшують його детонаційні властивості. До них відносяться солі важких металів, зокрема: солі міді, нікелю, кобальту, цинку і хрому, а також продукти конденсації амінів зі сполуками, що містять одну або більш кисневих груп разом з карбонільною групою, що додаються до палива з метою підвищення детонаційної стійкості. У ОЕ-Р5 448 620 і ОЕ-РЗ 455 525 описане паливо, що містить карбоніл заліза або нікелю, кобальту і/або молібдену. Однак такі методи не стали загальноприйнятими, тому що використання карбонілів металів викликає відкладення окислів металів у камері згоряння і вони токсичні. У ОЕ-Р5 801865 описане використання паливних добавок, що представлені толуолом, бензолом, ацетоном, трихлоретиленом або ізобутиловим спиртом, а крім того карбонілами металів, хоча с 29 основний недолік - відкладення окислів металів у камері згоряння залишається тим же самим. У ОБ-А 1221488 Ге) описуються паливні добавки, які містять трикарбонілметил-циклопентадієніл марганцю, тетраетилсвинцю або інші металоорганічні і органічні компоненти, що мають дві складноефірні групи. Рівень техніки складають наступні органічні паливні добавки, що включають: суміш ароматичного аміну і поліалкілфенолу за ОБЕ-Р5 845-286; похідні третарилгідразину, діарилнітрозоаміну і триарилметилу за ОЕ-РБ5 505928; альдегіди, хінони і в кетони за ОБ-РЗ 612073; кетони загальної формули К-СО-К", де К-циклічний радикал, К' - аліфатичний радикал, «Її принаймні, з шістьма атомами вуглецю за патентом США Мо 2,100,287; гідрохінон розчинний у бензолі за ОБ-Р5 486609; похідні складних ефірів за ОЕ-РБ 703030, спирти за ОБ-Р5 843328, продукти конденсації алкіленоксидів - і алкілфенолів за ОЕ-Р5 1937000, похідні антрацену за патентом США Мо1,885,190, с 1,4-діалкілариларил-аміноантрахінон за ЕР 0909597581. 325 В патенті США Мо1,973,745 описаний спосіб окислювання палива повітрям або киснем при підвищених - температурах, можливо, в присутності каталізатора У ОБЕ-РБ 699273 описаний спосіб дегідрогенізації незапальних масел з випарного ряду дизельних масел у запальні масла в присутності окислюючих агентів, таких як повітря, кисень, озон, перекиси, хромова кислота або азотна кислота при температурі 150-3502С, можливо, « при підвищених тисках і краще в присутності каталізатора. Озонування палив описане також у ОБ-Р5 324294 і З7З 70 ОЕ-РБЗ 553943. Згідно ОБЕ-Р5 324294 озоніди, такі як етиленозоніди або суміш одного із звичайних палив з с озонідом використовуються в двигунах внутрішнього згоряння. Недолік способу - нестабільність озонідів, так "з при їхньому збереженні протягом тривалого часу можлива зміна переносника кисню, частково проблеми зв'язані з забрудненням навколишнього середовища, що не були відомі у свій час. Згідно ЮОЕ-РЗ 553943 суміш вуглеводнів озонують під тиском у присутності переносника кисню, такого як терпентинове масло, і невеликих 79 кількостей речовин, що сприяють запаленню. ї Процедури, описані у вищезгаданих патентах не знайшли промислового застосування. Описані речовини ко частково токсичні, канцерогенні або занадто дорогі для застосування. Вони не знайшли будь-якої цінності на нафтохімічному ринку. ї У ОЕ 1144971 показане вико б б бі ристання тетраетилсвинцю з добавками монокарбонових кислот для збільшення т» 20 октанового числа. В ОЕ 1271455 запатентовані дікетони в комбінації з тетраетилсвинцем як антидетонаційні що речовини. У патенті США Мо2,655,440 описані аліфатичні поліефіри загальної формули К-(ОХ)4-О-К, як добавки, що збільшують цетанове число. У ОЕ 19527423А1 описується озонування бензину, що містить бензол, причому разом з іншими продуктами окислювання утвориться гліоксаль. Цей процес має недолік, зв'язаний з тим, що апарат для озонування для нафтопереробних заводів незвичайний і дорогий.Improving the quality of fuel by adding various additives is a common method that has been used before. So, for example, according to OE-P5 582718, there are known fuel additives that improve its detonation properties. These include salts of heavy metals, in particular: salts of copper, nickel, cobalt, zinc and chromium, as well as condensation products of amines with compounds containing one or more oxygen groups together with a carbonyl group, which are added to fuel in order to increase detonation resistance. OE-P5 448 620 and OE-RZ 455 525 describe fuel containing iron or nickel carbonyl, cobalt and/or molybdenum. However, such methods have not become widely accepted, because the use of metal carbonyls causes the deposition of metal oxides in the combustion chamber and they are toxic. OE-P5 801865 describes the use of fuel additives represented by toluene, benzene, acetone, trichloroethylene or isobutyl alcohol, and in addition metal carbonyls, although the main drawback - the deposition of metal oxides in the combustion chamber remains the same. OB-A 1221488 Ge) describes fuel additives that contain tricarbonylmethyl-cyclopentadienyl manganese, tetraethyl lead or other organometallic and organic components that have two ester groups. The state of the art consists of the following organic fuel additives, which include: a mixture of aromatic amine and polyalkylphenol according to OBE-P5 845-286; derivatives of tetrarylhydrazine, diarylnitrosoamine and triarylmethyl according to OE-RB5 505928; aldehydes, quinones and ketones according to OB-RZ 612073; ketones of the general formula К-СО-К", where K is a cyclic radical, К' is an aliphatic radical, "its with at least six carbon atoms according to the US patent Mo 2,100,287; hydroquinone soluble in benzene according to OB-P5 486609; derivatives of complex esters according to OE-RB 703030, alcohols according to OB-P5 843328, condensation products of alkylene oxides - and alkylphenols according to OE-P5 1937000, anthracene derivatives according to the US patent Mo1,885,190, with 1,4-dialkylarylaryl-aminoanthraquinone according to ER 0909597581. 325 In the US patent Mo1 ,973,745 describes a method of fuel oxidation with air or oxygen at elevated temperatures, possibly in the presence of a catalyst. OBE-RB 699273 describes a method of dehydrogenation of non-flammable oils from the vapor series of diesel oils into flammable oils in the presence of oxidizing agents, such as air, oxygen, ozone, peroxides, chromic acid or nitric acid at a temperature of 150-3502C, possibly "at elevated pressures and better in the presence of a catalyst. Ozonation of fuels is also described in OB-P5 324294 and Z7Z 70 OE-RBZ 553943. According to OBE-P 5 324294 ozonides such as ethylene ozonides or a mixture of one of the conventional fuels with ozonide are used in internal combustion engines. The disadvantage of the method is the instability of ozonides, so "with their preservation for a long time, a change in the oxygen carrier is possible, partly the problems are related to environmental pollution, which were not known at the time. According to Yuoe-RZ 553943, a mixture of hydrocarbons is ozonated under pressure in the presence an oxygen carrier, such as turpentine oil, and small amounts of substances that promote inflammation. The procedures described in the above-mentioned patents have not found industrial application. The substances described are partly toxic, carcinogenic, or too expensive to use. They have not found any value. on the petrochemical market. OE 1144971 shows the use of tetraethyl lead with additives of monocarboxylic acids to increase the octane number to 20. In OE 1271455, diketones in combination with tetraethyl lead are patented as anti-knock substances. US patent Mo2,655,440 describes aliphatic polyesters of the general formula K-(OX)4-O-K, as additives that increase the cetane number . OE 19527423A1 describes the ozonation of gasoline containing benzene, and together with other oxidation products, glyoxal will be formed. This process has the disadvantage that ozonation equipment for oil refineries is unusual and expensive.

Задачею даного винаході є скорочення викидів забруднюючих речовин, витрат палив і продуктів на їхнійThe task of this invention is to reduce pollutant emissions, fuel and product consumption

ГФ) основі. Забруднення навколишнього середовища, зв'язане з неповним згорянням палива в двигунах юю внутрішнього згоряння, викидом окису вуглецю, так само, як і викидами окислів азоту добре відомо. Наступне використання каталітичних перетворювачів і т.д. дозволяє в кращому випадку частково призупинити ці викиди.GF) basis. Environmental pollution associated with incomplete combustion of fuel in internal combustion engines, emissions of carbon monoxide, as well as emissions of nitrogen oxides are well known. The following use of catalytic converters, etc. allows at best to partially suspend these emissions.

Отже, перевагу варто віддати оптимізації процесу згоряння шляхом безпосереднього перетворення енергії. 60 Даний винахід виконує цю задачу в основному технічно прийнятним і ефективним способом.Therefore, preference should be given to optimizing the combustion process through direct energy conversion. 60 The present invention accomplishes this task in a largely technically acceptable and efficient manner.

У даному винаході забруднюючі викиди з двигунів внутрішнього згоряння скорочуються за рахунок добавки гліоксалю, його похідних і адуктів у водяних розчинах до палива, що використовується в двигунах внутрішнього згоряння. Кращим є добавки до палива різних ацеталей і напівацеталей або їхніх сумішей, отриманих шляхом ацеталювання гліоксалю. бо Додаткові відомості, особливості і переваги будуть дані в описі, що наведений нижче.In this invention, pollutant emissions from internal combustion engines are reduced due to the addition of glyoxal, its derivatives and adducts in aqueous solutions to the fuel used in internal combustion engines. The best are fuel additives of various acetals and hemiacetals or their mixtures obtained by acetalation of glyoxal. for Additional information, features and benefits will be given in the description below.

Фіг.1 - графік зменшення викидів СО, які досягнуті при використанні добавок, описаних у винаході, в двигуні, що працює на холостому ході.Fig. 1 is a graph of the reduction of CO emissions achieved when using the additives described in the invention in an idling engine.

Фіг.2 - той же графік зменшення викидів вуглеводнів (НС) (холостий хід);Fig. 2 - the same schedule for reducing hydrocarbon emissions (HC) (idling);

Фіг.З - той же графік зменшення викидів СО (зростаючий режим холостого ходу);Fig. 3 - the same schedule for reducing CO emissions (increasing idling mode);

Фіг.4 - той же графік зменшення викидів вуглеводнів (НС) (зростаючий режим холостого ходу);Fig. 4 - the same schedule for reducing hydrocarbon emissions (HC) (increasing idling mode);

Фіг.5 - графік викидів з дизельного двигуна часток вуглецю (сажі) в залежності від часу, при додаванні добавок за винаходом, що забезпечують зниження таких викидів; іFig. 5 - a graph of emissions from a diesel engine of carbon particles (soot) depending on time, when adding additives according to the invention, which ensure a reduction of such emissions; and

Фіг.6 - графік зменшення викидів окислів азоту (МОХ) в залежності від часу при додаванні добавок за 7/0 винаходом, що скорочують такі викиди.Fig. 6 is a graph of the reduction of emissions of nitrogen oxides (NOx) depending on time when adding additives according to the 7/0 invention, which reduce such emissions.

Заявка ЕР 94/02052, тепер виданий патент США Мо5,762,655, описує спосіб оптимізації процесу згоряння в двигуні внутрішнього згоряння. У цьому способі озоновані продукти, що вводять у бензин і дизельне паливо, забезпечують каталітичний ефект, в результаті чого спостерігається кардинальне зниження недопалу вуглеводнів і скорочення викидів окису вуглецю. З одного боку цей спосіб має перевагу, що полягає в /5 досягнення високої ефективності. Однак, з іншого боку, цей спосіб має недолік, що полягає у відносній дорожнечі, тому що озонуючи системи повинні бути включені до складу заводів по переробці нафти і заводів, що випускають паливо для двигунів внутрішнього згоряння.Application EP 94/02052, now issued US patent No. 5,762,655, describes a method of optimizing the combustion process in an internal combustion engine. In this method, ozonized products added to gasoline and diesel fuel provide a catalytic effect, resulting in a drastic reduction in hydrocarbon under-burning and a reduction in carbon monoxide emissions. On the one hand, this method has the advantage of achieving high efficiency. However, on the other hand, this method has the disadvantage of relative high cost, because ozonating systems must be included in oil refineries and plants producing fuel for internal combustion engines.

Даний винахід має мету одержати певні переваги в порівнянні з раніше описаним процесом озонування, але без збільшення відповідних витрат.The purpose of this invention is to obtain certain advantages in comparison with the previously described ozonation process, but without increasing the corresponding costs.

У даному винаході для скорочення шкідливих викидів використовуються водяні розчини гліоксалю як основної частини паливної добавки. Гліоксаль одержують шляхом окислювання гліколя в його водяних розчинах - за способом, відомим у промисловості. При цьому гліоксаль може бути доданий до палива або разом з пальними емульгаторами, або з хімічними сполуками, як показано нижче. В порівнянні з попередніми пропозиціями, даний спосіб має перевагу, яка полягає в тому, що може бути використаний продукт, що с о Випускається в промислових масштабах, тому він економічно і технічно легко здійснимий, і тому описана тут речовина відносно стабільна при зберіганні в порівнянні з оксидатами, які одержують в процесі озонування і) відповідно до пропонованого раніше способу, і які мають дуже низьку стійкість при зберіганні.In this invention, aqueous solutions of glyoxal are used as the main part of the fuel additive to reduce harmful emissions. Glyoxal is obtained by oxidation of glycol in its aqueous solutions - according to a method known in the industry. At the same time, glyoxal can be added to the fuel either together with fuel emulsifiers or with chemical compounds, as shown below. Compared to previous proposals, the present method has the advantage that a product can be used that is produced on an industrial scale, so it is economically and technically easily feasible, and therefore the substance described here is relatively stable on storage compared to oxides, which are obtained in the process of ozonation i) according to the previously proposed method, and which have a very low stability during storage.

Один фактор даного рішення варто враховувати на практиці - мова йде про відносну розчинність гліоксалю у воді при його додаванні до бензину. Однак було виявлено, що якщо разом з 4095 розчином гліоксалю зі ч- зо звичайним емульгатором, що складається з етерифікованих аліфатичних сполук, додавати полігліколь, то можна одержати неочікувано гарний розчин у бензині. Таким чином, наприклад, ТОмл 4095 розчину гліоксалю і 10мл - стандарту, в який не входить емульсійна основа, що складається з етерифікованих аліфатичних сполук (тобто ї- "Есосо0І-АСС" фірми Рисйз Оїе), а також 10мл поліетиленгліколю можна легко змішати з 50Омл бензину. Через деякий час після змішування одержують злегка мутну емульсійну добавку. Якщо туди додати 1Омл с з5 Метилтретбутилового ефіру, суміш згодом стає цілком прозорою. Однак дуже важливо спочатку одержати М гомогенну суміш з водяного розчину гліоксалю, емульгатора і поліетиленгліколю, а потім цю суміш додати до бензину. Таким чином, одержують стійку при збереженні емульсійну добавку до бензину. Для високоякісного бензину характерна відсутність поділу фаз. Водяний розчин гліоксалю або концентрований гліоксаль може також бути доданий до "Адцагзоіе" (продукт фірми ЕГГ Е Адиїйїваіпе) як описано в Росиз 22/1999 стор.188-189. «One factor of this decision should be taken into account in practice - we are talking about the relative solubility of glyoxal in water when it is added to gasoline. However, it was found that if polyglycol is added to a 4095 solution of glyoxal with an ordinary emulsifier consisting of etherified aliphatic compounds, an unexpectedly good solution in gasoline can be obtained. Thus, for example, TOml of 4095 glyoxal solution and 10ml of the standard, which does not include an emulsion base consisting of etherified aliphatic compounds (i.e., "EsosoOl-ACC" of the Rysyz Oie company), as well as 10ml of polyethylene glycol can be easily mixed with 50Oml gasoline Some time after mixing, a slightly cloudy emulsion additive is obtained. If you add 1 ml of methyl tert-butyl ether to it, the mixture will later become completely transparent. However, it is very important to first obtain M a homogeneous mixture from an aqueous solution of glyoxal, an emulsifier and polyethylene glycol, and then add this mixture to gasoline. Thus, an emulsion additive to gasoline is obtained that is stable during storage. High-quality gasoline is characterized by the absence of phase separation. An aqueous solution of glyoxal or concentrated glyoxal can also be added to "Adzagzoie" (a product of the company EGG E Adiyivaipe) as described in Rosyz 22/1999 p.188-189. "

На практиці, спосіб, запропонований у винаході, що полягає в добавці Х0О0мл емульгуючої добавки до 40 з с літрів бензину, виявився достатнім для зменшення кількості незгорілих вуглеводнів на 9595 у двигунах з каталітичними конверторами при рості холостого ході і на холостому ході після того, як машини пройшли п'ять ;» кілометрів в умовах міського руху. Звичайно окис вуглецю не міг бути довго знайдений при цих умовах. Також було досягнуто скорочення викидів окислів азоту (МОХ) приблизно на 9096.In practice, the method proposed in the invention, which consists in the addition of X0O0ml of an emulsifying additive to 40 with s liters of gasoline, proved to be sufficient to reduce the amount of unburned hydrocarbons by 9595 in engines with catalytic converters at increasing idle speed and at idle speed after the machines passed five;" kilometers in city traffic conditions. Naturally, carbon monoxide could not be found for a long time under these conditions. A reduction in nitrogen oxides (NOx) emissions of approximately 9,096 was also achieved.

У нижченаведених таблицях представлені результати статистичних досліджень, засновані на результатах -І перевірки з бензином, в який були додані вищеописані добавки. Тому що тільки 4г гліоксалю було додано до 40л бензину, можна вважати, що гліоксаль виявився ефективним як гомогенний каталізатор на ррт-рівні (10 7). де Більш того, добавки води в кількості їОмл на 40л бензину виявляються настільки малими, що не викликають -І корозію двигуна. Будь-який і всі компоненти описаної добавки легко запалюються і не токсичні, так що імовірність токсичного ефекту може бути виключена. ть В дизельному паливі водяний розчин гліоксалю, описаний вище, розчиняється навіть легше, ніж у бензині. В "І даному випадку виходить молочно-мутна суміш, фазова система якої більш стабільна. Палива, до яких була додана ця добавка, при випробовуваннях у дизельних двигунах машин на холостому ході і на зростаючому холостому ході (1095 збільшення за ЕСЕ-стандартом) у середньому знижують звичайні викиди або відкладення коксу на 30-4095 або окислів азоту на 2090.The following tables present the results of statistical studies based on the results of the -I test with gasoline to which the above additives were added. Because only 4 g of glyoxal was added to 40 l of gasoline, it can be assumed that glyoxal was effective as a homogeneous catalyst at the ppt level (10 7). where Moreover, water additives in the amount of uOml per 40 liters of gasoline are so small that they do not cause engine corrosion. Any and all components of the described supplement are easily ignited and non-toxic, so the possibility of a toxic effect can be excluded. In diesel fuel, the aqueous solution of glyoxal, described above, dissolves even more easily than in gasoline. In this case, a milky-turbid mixture is obtained, the phase system of which is more stable. Fuels to which this additive was added, during tests in diesel engines of cars at idle speed and at increasing idle speed (1095 increase according to the ECE standard) on average reduce normal emissions or coke deposits by 30-4095 or nitrogen oxides by 2090.

У нижченаведених таблицях 1 і 2, а також на графіках, представлених на Фіг.1-5, приведені результати о перевірки викидів, отриманих при добавках розчину гліоксапю за даним винаходом: іме) во отозлявв 1боїо1мБ слов 00000100 ото 00000000 00100019 вв стол 000000106100018 06.26.1998 0,01 о Ге З взяв 00000105 9 1 я | юю ббавляє 000001100001000105 дбав 000000010001000188 баз 0000000100010000153 овал 0000000100601000193 бвзатюв 00000005 00180000 дев 00000010 о пазл 0000000100000100102909 бззвлюя 0000000106010001864 базвлює 0000000100001000162 озовиявв 1бої ово сов 00000100 44 і пакт 00000000 00700518 болю 000000000о6 10001 базвлюв 00000000 507 бездям 00000000 002 | 0011568 стандартне відхилення | 003 | 002 | 2767 | боб й холостого ходу) п-22 о ото 00000001001001вв08 бло 000000100010000156015 бло 000000010001000115 м зо бтовляя 0000001090000000м4 дбає 00000001000100001052 - давл 00000001000000000000ю95 м дбав 0000000000и010000100ю01005 ововлявв 1 оо 181 ся зв овал 0000001000000000502 м ват 000000010001000010915 овал 000000100000000030 ват 00000000 0910ю109 « дев 0000001000000и06 2 базвлюв 00000000000110000107105 не с базвлюв 00000000000050000108005 . пав 00000010000000018005 г» базвлює 0000000000100001010 бззвлюя 000000100000000006 базвлюв 0000000000005000009000013007 озовиявв 1010 1м з ю пазл 0000000100000000000006008 веди 11100000 00110195The following tables 1 and 2, as well as the graphs presented in Fig. 1-5, show the results of checking the emissions obtained with the addition of glioxapy solution according to this invention: ime) in otozlyavv 1boio1mB words 00000100 oto 00000000 00100019 in table 000000106100018 06.26. 1998 0.01 o Ge Z took 00000105 9 1 I | юю ббавляє 000001100001000105 дбав 000000010001000188 баз 0000000100010000153 овал 0000000100601000193 бвзатюв 00000005 00180000 дев 00000010 о пазл 0000000100000100102909 бззвлюя 0000000106010001864 базвлює 0000000100001000162 озовиявв 1бої ово сов 00000100 44 і пакт 00000000 00700518 болю 000000000о6 10001 базвлюв 00000000 507 бездям 00000000 002 | 0011568 standard deviation | 003 | 002 | 2767 | боб й холостого ходу) п-22 о ото 00000001001001вв08 бло 000000100010000156015 бло 000000010001000115 м зо бтовляя 0000001090000000м4 дбає 00000001000100001052 - давл 00000001000000000000ю95 м дбав 0000000000и010000100ю01005 ововлявв 1 оо 181 ся зв овал 0000001000000000502 м ват 000000010001000010915 овал 000000100000000030 ват 00000000 0910ю109 « дев 0000001000000и06 2 базвлюв 00000000000110000107105 не with bazvlyuv 00000000000050000108005. Pave 0000001000000000018005 g »Basics 00000000001001010101010000000000000000

ЗWITH

1 "м Умови експерименту:1 "m Conditions of the experiment:

Всі машини марки БМВ тип 5 (525 або 528)All BMW type 5 cars (525 or 528)

Вимірювальне обладнання: Підаз АМІ. Туре 465 (Сга, А!йзігіа)Measuring equipment: Pidaz AMI. Toure 465 (Sga, A!yzigia)

Зепзог АМІ. Туре 1554 о На Фіг.1-4 (дані взяті з таблиць 1 і 2) графічно представлені середні значення забруднюючих викидів для стаціонарного двигуна (БМВ тип 5 (525 або 528)), що працювали зі стандартним бензином без застосування і з їмо) застосуванням емульсії гліоксалю згідно із даним винаходом.Zepzog AMI. Toure 1554 o Fig. 1-4 (data taken from tables 1 and 2) graphically present the average values of pollutant emissions for a stationary engine (BMW type 5 (525 or 528)) operating with standard gasoline without use and with its use glyoxal emulsions according to the present invention.

Фіг.1 показує кількість окису вуглецю в об.9о при роботі двигуна на холостому ході. Після застосування 60 водяного розчину емульсії гліоксапю, що містить 4г гліоксалю в їОмл води на 40л бензину, що відповідає відношенню добавки до палива-1:10000, було досягнуте зниження вмісту СО з 0,02 до 0,0106.95 СО, тобто 0,0106.96 добавки викликає скорочення вмісту СО на 5095. Фіг.2 показує кількість викидів вуглеводнів (СН) в об.об, ррт (06.95 х1077) за тих самих умов. Таким чином, застосування добавки викликає зниження викидів приблизно на 7595, що відповідає зниженню з 27,00х1 07об.95 до 6,82х107 об.95. бо На Фіг.З показана кількість окису вуглецю на зростаючому холостому ході (1095 відповідно до ЕСЕ-стандарту)Fig. 1 shows the amount of carbon monoxide in vol.9o when the engine is idling. After the application of 60% aqueous solution of glyoxapy emulsion containing 4 g of glyoxal in 10 ml of water per 40 l of gasoline, which corresponds to the ratio of additive to fuel-1:10000, a reduction in the content of CO from 0.02 to 0.0106.95 CO was achieved, i.e. 0.0106.96 of the additive causes a reduction in the CO content by 5095. Fig. 2 shows the amount of hydrocarbon emissions (CH) in vol.vol, ppt (06.95 x 1077) under the same conditions. Thus, the use of the additive causes a reduction in emissions by approximately 7595, which corresponds to a decrease from 27.00x1 07 rev.95 to 6.82x107 rev.95. because Fig. 3 shows the amount of carbon monoxide at an increasing idle speed (1095 according to the ECE standard)

при тих же самих якісних і кількісних умовах. При використанні стандартного бензину викиди склали 0,05об.965.under the same qualitative and quantitative conditions. When using standard gasoline, emissions amounted to 0.05 rev.965.

Після добавлення добавки їхня кількість зменшилася до 0,0106.95, що відповідає скороченню на 8095. Так само скоротилася кількість вуглеводнів (див. Фіг.4) з 20,14х10 706.95 до 7,23х10706.95 (зростаючий холостий хід).After adding the additive, their number decreased to 0.0106.95, which corresponds to a reduction of 8095. The amount of hydrocarbons also decreased (see Fig. 4) from 20.14x10 706.95 to 7.23x10706.95 (increasing idle speed).

На Фіг.5 показане скорочення викидів часток вуглецю в часі (дизельний двигун тип АУДІ, 5 циліндрів, 14Ок.с.) після застосування добавки відповідно до даного винаходу. Дана добавка складає 5бмл 1,1,2,2-тетраетоксиетану на 10,3л дизельного палива, що відповідає співвідношенню добавки: паливо-1:2060, тобто 0,048595. Після додавання добавки кількість викинутих часток вуглецю швидко скорочується з 27,56 часток вуглецю/м до 3,78 часток вуглецю/м за 21 хвилину, що відповідає скороченню на 86,3905. Після витікання ще 91 70 хвилини кількість скорочується до 0,82 часток вуглецю/м, що відповідає загальному скороченню викинутих часток вуглецю на 9795.Fig. 5 shows the reduction of emissions of carbon particles over time (diesel engine type AUDI, 5 cylinders, 14 Ok.s.) after using the additive according to this invention. This additive is 5 bml of 1,1,2,2-tetraethoxyethane per 10.3 liters of diesel fuel, which corresponds to the additive: fuel ratio of 1:2060, i.e. 0.048595. After adding the additive, the amount of carbon particles emitted rapidly decreased from 27.56 carbon particles/m to 3.78 carbon particles/m in 21 minutes, corresponding to a reduction of 86.3905. After another 91 70 minutes of leakage, the amount is reduced to 0.82 carbon particles/m, corresponding to a total reduction of 9795 carbon particles emitted.

Нарешті на Фіг.б6 показане скорочення викидів окислів азоту (МОХ) (10 7об.95) у відпрацьованих газах в залежності від часу роботи бензинового двигуна, тип Форд Ван Мб (1996) при зростанні оборотів холостого ходу з 1300 до 1370об/хв. Без застосування Добавки, запропонованої у винаході, виміряна кількість окислів складала 75 З40х10 706.95. Після використання 0,086965 (-5Омл) 1,1,2,2-тетраметоксиетану (ТМЕ) кількість окислів за 25хв. скоротилася до 135х10 "об.9б5, а після витікання ще 15 хвилин їхня кількість скоротилася до 37хХ10 7об.95, що відповідає загальному скороченню приблизно на 9095. Найкращий варіант винаходу, що використовує для добавки в паливо замість водяного розчину гліоксалю ацеталі і напівацеталі гліоксалю. Одержання ацеталей це добре відомий в органічній хімії процес, описаний, наприклад, у "Органічній хімії" Морісона і Бойда, 2-е видання, 1969, стор.633 і т.д.. Для опису ацеталей використовується сполука загальної формули В-СН(ОКО ».Finally, Fig. b6 shows the reduction of emissions of nitrogen oxides (NOX) (10 7 rpm 95) in exhaust gases depending on the operating time of a gasoline engine, type Ford Van MB (1996) with an increase in idling speed from 1300 to 1370 rpm. Without the use of the Additive proposed in the invention, the measured amount of oxides was 75 Z40x10 706.95. After using 0.086965 (-5Oml) of 1,1,2,2-tetramethoxyethane (TME), the number of oxides in 25 min. reduced to 135x10 "rev.9b5, and after leaking for another 15 minutes, their number decreased to 37xX10 7rev.95, which corresponds to a total reduction of approximately 9095. The best version of the invention, which uses for fuel additives instead of an aqueous solution of glyoxal acetal and glyoxal hemiacetal. The production of acetals is a well-known process in organic chemistry, described, for example, in "Organic Chemistry" by Morison and Boyd, 2nd edition, 1969, p. 633, etc. To describe acetals, a compound of the general formula B-CH( EYE ".

Наприклад, у найпростішому випадку ацетальдегід реагує з метанолом у присутності НСІ з одержанням диметилацеталю ацетальдегіду. Точно також спирти, будучи додані до альдегідів, дозволяють одержати напівацеталі в реакціях, що каталізуються кислотами або основами. Напівацеталі в присутності спирту і кислотного каталізатора перетворюються в ацеталі. Дивися також "Органічну хімію" Холта, Рінехарта і Уінстона, с 1964, стор.308-310. Такі ацеталі і напівацеталі можуть бути отримані відповідно до описаного вище існуючого г) рівня техніки. Зокрема спосіб одержання цих продуктів полягає в наступному: ббО0м молекулярних сит 4. А поміщають у реактор колонного типу. Суміш з бООг гліоксалю гідратують і 180г амберліту 15 (полімер у іонообмінній формі) поміщають у цей реактор поверх молекулярних сит. Вміст колони нагрівають до 802С.For example, in the simplest case, acetaldehyde reacts with methanol in the presence of NSI to obtain dimethyl acetal of acetaldehyde. Similarly, alcohols, being added to aldehydes, allow obtaining hemiacetals in reactions catalyzed by acids or bases. Hemiacetals are converted into acetals in the presence of alcohol and an acid catalyst. See also "Organic Chemistry" by Holt, Rinehart and Winston, c 1964, pp. 308-310. Such acetals and hemiacetals can be obtained according to the existing state of the art d) described above. In particular, the method of obtaining these products is as follows: bbO0m of molecular sieves 4. A is placed in a column-type reactor. A mixture of bOOg glyoxal is hydrated and 180 g of amberlite 15 (a polymer in ion exchange form) is placed in this reactor on top of the molecular sieves. The contents of the column are heated to 802C.

Потім, наприклад, метанол або етанол прокачують через амберліт, що є каталізатором і через молекулярні сита в (для поглинання води). Відношення метанол:вода-4моля, у випадку етанолу 12моль. «ІThen, for example, methanol or ethanol is pumped through amberlite, which is a catalyst, and through molecular sieves in (to absorb water). The methanol:water ratio is 4 mol, in the case of ethanol 12 mol. "AND

Протягом 16 годин може бути отримана бажана сполука. Поділ і очищення її, до необхідної сполуки відбувається за допомогою перегонки. Метанол і етанол відганяються при температурі 402С і залишковому тиску - 22мм рт ст. Очищення відбувається при температурі 582С і залишковому тиску 20мм рт. ст. сіThe desired compound can be obtained within 16 hours. It is separated and purified to the required compound by means of distillation. Methanol and ethanol are distilled off at a temperature of 402C and a residual pressure of 22 mm Hg. Cleaning takes place at a temperature of 582C and a residual pressure of 20 mm Hg. Art. si

Ацеталі і напівацеталі згідно з даним винаходом одержують шляхом проведення ацеталювання гліоксалю лінійними і/або розгалуженими спиртами, що містять 1-16 атомів вуглецю, і які представлені такими сполуками - як метанол, етанол, пропанол, бутанол, ізопропанол, ізобутанол, аміловий спирт; діолами, такими як етандіол, пропандіол, бутандіол, октандіол, неопентилгліколь, а також триолами, такими як гліцерин. Крім того можуть бути використані суміші з цих моно-, ди- і триолів. Таким чином, ацеталі і напівацеталі згідно з даним « дю винаходом можуть мати різні спиртові групи типу -«СНО-СНо- на структурну одиницю гліоксалю. Отже, різні -о фізичні властивості ацетапей і напівацеталей можуть бути відрегульовані за рахунок варіації гідроксильними с групами. :з» Даний винахід був показаний тільки на прикладі двох варіантів його виконання, що не обмежує можливість його реалізації в різних варіантах і модифікаціях, без зміни його сутності.Acetals and hemiacetals according to the present invention are obtained by carrying out acetalation of glyoxal with linear and/or branched alcohols containing 1-16 carbon atoms, and which are represented by such compounds as methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol, amyl alcohol; diols such as ethanediol, propanediol, butanediol, octanediol, neopentyl glycol, and triols such as glycerol. In addition, mixtures of these mono-, di- and triols can be used. Thus, acetals and hemiacetals according to the present invention can have different alcohol groups of the type -"СНО-СНо-" on the structural unit of glyoxal. Therefore, different physical properties of acetapes and hemiacetals can be adjusted due to the variation of hydroxyl groups. :z" This invention was shown only on the example of two variants of its implementation, which does not limit the possibility of its implementation in various variants and modifications, without changing its essence.

Зниження вмісту СО у вихлопі двигуна, який працює на холостих обертах -ІReduction of CO content in the exhaust of an engine operating at idle speed -I

СО 06.5 ді ПОВ ООН ВОНО ОВО ООН ивН тп і: - КЕ ВБЕ- Я ла ж вою 000 слА-А- («-« ж 222 «я б» А шу ШИ й о Ещ---. до після о Фіг. 1 60 б5SO 06.5 di POV UNO VONO OVO UNO ivN tp i: - KE VBE- I la same voy 000 slA-A- («-« same 222 "I would" A shu SHY and o Esch---. before after o Fig. 1 60 b5

Зкиження вмісту НС у вихлопі двигуна, який працює на холостих обертахDischarge of the fuel content in the exhaust of an engine operating at idle speed

НС об. м.ч. плтгнтсссщутсгогтуо опо сс77777777ипипс р и ши и нишишиш ви 7 ї ек ИШНЬШОООШОШ0ШО0ОО яв Ї з . о я | : МТ о : ра що | бите --- ТЛ | 4 Шо ІІ щх й 1 7 Маєте ай с НН я : -й рен | щ я до післяNS vol. m.h. pltgntsssschutsgogtuo opo ss77777777ipips rish and nyshish you 7th ek ШНХШОООШОШ0ШО0ОО yav Y z . oh i | : MT o : ra what | beaten --- TL | 4 Sho II shkh y 1 7 Do you have ay s NN i : -y ren | I am until after

Фіг. 2Fig. 2

Зниження вмісту СО у вихлопі двигуна, який працює на холостих обертахReduction of CO content in the exhaust of an engine running at idle speed

СО об.5 "дв 024 - до й 7 оз Ї .SO ob.5 "dv 024 - to and 7 oz Y .

ОЗ од : з ше (о) оібйінй до післяOZ od: with she (o) oibyiny to after

Фіг. ЗFig. WITH

Зниження вмісту НС у вихлопі двигуна, який працює на холостих обертах «Reducing the content of NS in the exhaust of an engine operating at idle speed "

НС об.5 м.ч. т, г-А.4А.-.4 в. «п Кен с щира шшшшшНNational emergency about 5 m.h. t, g-A.4A.-.4 c. "p Ken is sincere shhhhhhhhN."

Фо ме 124 і мя с; і й « іFo me 124 and mya s; and and " and

БІ шг ла т ВШ ши т с до після ів Н а Фіг. 4BI shghla t VSH shi ts before after iv N a Fig. 4

Тестування дизельного двигуна частки вуглецю щ-1 на вихлоп часток вуглецю (сажі) з С - 5 2 - х т 22 2 : 5 (Ж- 6 Ж -- 5 51351215 5 - :5:.4125-- 2716 Н зу ийTesting of the sh-1 carbon particle diesel engine for the emission of carbon particles (soot) from С - 5 2 - х т 22 2 : 5 (Ж- 6 Ж -- 5 51351215 5 - :5:.4125-- 2716 N zu y

Б ' райHeaven

Ге 20 "7 ва ! ч зі Ба. Я і ще 8 і і 2: ЛЯ Н з- зл Й : и | ра шлоле оз ав Й о -ЯА БУМ База етно пЕнтта : ла 1625 1845 ми 1: 21 хв. 21 хв. 33 хв. 37 хв. 52 час (всього: 112 хв.)Ge 20 "7 va ! h zi Ba. I and another 8 i i 2: LIA N z- zl Y : i | ra shlole oz av Y o -YAA BUM Baza ethno pEntta : la 1625 1845 mi 1: 21 min. 21 min 33 min 37 min 52 time (total: 112 min)

Ф) Фіг. 5 60 б5 двигуна, по прашос на холостих обертах 41300 - 2370 об. хв.)F) Fig. 5 60 b5 of the engine, on the highway at idle speed of 41300 - 2370 rpm. min.)

У Ж0 мл. ТМБ, що становить 0,86 Ж суміві тк :In Zh0 ml. TMB, which is 0.86 of the sum of tk:

ЩЕMORE

Я «и а 70 " ! ' з»- 1 А Н . їз ши 0 хв. 45 хв. 60 хв.I "y a 70 " ! ' z"- 1 A N . iz shi 0 min. 45 min. 60 min.

Фіг. 6Fig. 6

Claims (9)

Формула винаходуThe formula of the invention 1. Спосіб зменшення шкідливих викидів двигунами внутрішнього згоряння, що включає стадії: приготування паливних присадок, що містять водні розчини гліоксалю і емульгаторів і/або ПАВ, і/або антифризів; додавання водного розчину гліоксалю до вуглеводневого палива; або приготування паливних присадок, що містять ацеталі і/або напівацеталі глоксалю шляхом ацилювання гліоксалю спиртами і/або діолами, і/або триолами у водній фазі; Га виділення кінцевого продукту з водної фази і наступного додавання продукту у вуглеводневе паливо, в якому співвідношення паливної присадки і палива становить від 1:1000 до 1:20000; о подання згаданого палива у двигуни внутрішнього згоряння.1. The method of reducing harmful emissions from internal combustion engines, which includes the following stages: preparation of fuel additives containing aqueous solutions of glyoxal and emulsifiers and/or surfactants, and/or antifreezes; adding an aqueous solution of glyoxal to hydrocarbon fuel; or preparation of fuel additives containing acetals and/or hemiacetals of glyoxal by acylation of glyoxal with alcohols and/or diols and/or triols in the aqueous phase; Ha separation of the final product from the aqueous phase and subsequent addition of the product to hydrocarbon fuel, in which the ratio of fuel additive and fuel is from 1:1000 to 1:20000; about supplying the mentioned fuel to internal combustion engines. 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що емульгаторами є естерифіковані аліфатичні вуглеводні і/або поліетиленгліколь, і/або ПАВ, і антифризами є метанол, гліцерин, гліколь. ч-2. The method according to claim 1, which differs in that emulsifiers are esterified aliphatic hydrocarbons and/or polyethylene glycol, and/or surfactants, and antifreezes are methanol, glycerin, glycol. h- З. Спосіб за п. 2, який відрізняється тим, що співвідношення гліоксалю, естерифікованих аліфатичних вуглеводнів і/або поліетиленгліколю в розчині, що використовується в паливній присадці, становить 2:1:1. ЗC. The method according to claim 2, which differs in that the ratio of glyoxal, esterified aliphatic hydrocarbons and/or polyethylene glycol in the solution used in the fuel additive is 2:1:1. WITH 4. Спосіб за п. З, що включає: ч- попереднє змішування частини палива із сумішшю гліоксаль-емульгатор; наступне додавання метил-третбутилового етеру у співвідношенні від 1:50 до 1:100. с4. The method according to point C, which includes: h- preliminary mixing of a part of the fuel with the glyoxal-emulsifier mixture; subsequent addition of methyl tert-butyl ether in a ratio of 1:50 to 1:100. with 5. Спосіб за п. 1, в якому ацилювання гліоксалю здійснюють шляхом взаємодії гліоксалю з другим реагентом, ч- вибраним із групи, що містить лінійні і/або розгалужені С4-С46 спирти і/або лінійні і/або розгалужені С4-С46 діоли мМабо С.-Сі6є триоли, з переважним вибором ацилюючого агента з групи, що містить метанол, етанол, ізопропанол, трет.-бутанол, 1,3-пропандіол, неопентилгліколь і гліцерин. «5. The method according to claim 1, in which acylation of glyoxal is carried out by reacting glyoxal with a second reagent, h- selected from the group containing linear and/or branched C4-C46 alcohols and/or linear and/or branched C4-C46 diols mMabo C .-Si6e triols, with a preferred choice of acylating agent from the group containing methanol, ethanol, isopropanol, tert.-butanol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol and glycerol. " 6. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що суміш гліоксалю і/або різних ацеталей, і/або напівацеталей гліоксалю, одержаних за реакцією ацилювання гліоксалю, додають в паливо. -6. The method according to claim 5, which differs in that a mixture of glyoxal and/or various acetals and/or hemiacetals of glyoxal obtained by the acylation reaction of glyoxal is added to the fuel. - с 7. Вуглеводневе паливо для двигунів внутрішнього згоряння транспортних засобів і опалювальних приладів, ц в яких використовується вказане паливо, що містить паливну присадку, яка складається з водного розчину "» гліоксалю і емульгатора і/або ПАВ, і/або антифризів, і/або ацеталей, і/або напівацеталей гліоксалю, в якому співвідношення паливної присадки до палива становить від 1:1000 до 1:20000.c 7. Hydrocarbon fuel for internal combustion engines of vehicles and heating devices, in which the indicated fuel is used, containing a fuel additive consisting of an aqueous solution of glyoxal and an emulsifier and/or surfactant, and/or antifreeze, and/or acetals, and/or hemiacetals of glyoxal, in which the ratio of fuel additive to fuel is from 1:1000 to 1:20000. 8. Паливо за п. 7, яке відрізняється тим, що емульгаторами є естерифіковані аліфатичні вуглеводні і/або -І поліетиленгліколь, і/або ПАВ, і антифризом є метанол, гліцерин, гліколь.8. Fuel according to claim 7, which differs in that the emulsifiers are esterified aliphatic hydrocarbons and/or polyethylene glycol and/or surfactants, and the antifreeze is methanol, glycerin, glycol. 9. Паливо за п. 8, яке відрізняється тим, що співвідношення розчину гліколю, етерифікованих аліфатичних ді вуглеводнів і/або поліетиленгліколю становить 2:1:1. -І 10. Паливо згідно з будь-яким з пп. 7-9, яке відрізняється тим, що згадані ацеталі і/або напівацеталі Містять С 4.16-алкоксильні групи, і згадані ацеталі і/або напівацеталі, переважно, одержані ацилюванням ве гліоксалю лінійними або розгалуженими моно-, ди- і триолами, що містять 1-16 атомів вуглецю і які, переважно, "А вибрані з групи, що містить метанол, етанол, ізопропанол, трет.-бутанол, 1,3-пропандіол, неопентилгліколь і гліцерин. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2005, М 4, 15.04.2005. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і о науки України. іме) 60 б59. Fuel according to claim 8, which differs in that the ratio of the glycol solution, etherified aliphatic hydrocarbons and/or polyethylene glycol is 2:1:1. -And 10. Fuel according to any of claims 7-9, which is characterized by the fact that said acetals and/or hemiacetals contain C 4.16-alkyl groups, and said acetals and/or hemiacetals are preferably obtained by acylation in glyoxal linear or branched mono-, di- and triols containing 1-16 carbon atoms and which, preferably, are selected from the group containing methanol, ethanol, isopropanol, tert.-butanol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol and glycerol. Official Bulletin "Industrial Property". Book 1 "Inventions, useful models, topographies of integrated microcircuits", 2005, M 4, 15.04.2005. State Department of Intellectual Property of the Ministry of Education and Science of Ukraine. Name) 60 b5
UA2001042677A 1998-09-22 1999-09-20 A method for reduction of pollutants in internal combustion engines with use of glyoxal as fuel additive UA72747C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843380A DE19843380A1 (en) 1998-09-22 1998-09-22 Process for reducing the pollutant emissions from I.C. engines comprises adding glyoxal in an aqueous solution to the fuel
PCT/EP1999/006949 WO2000017290A1 (en) 1998-09-22 1999-09-20 Glyoxal as fuel additive

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA72747C2 true UA72747C2 (en) 2005-04-15

Family

ID=7881799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2001042677A UA72747C2 (en) 1998-09-22 1999-09-20 A method for reduction of pollutants in internal combustion engines with use of glyoxal as fuel additive

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP1124915B1 (en)
JP (1) JP2002526595A (en)
AT (1) ATE288467T1 (en)
AU (1) AU755510B2 (en)
BR (1) BR9914021A (en)
CA (1) CA2345099A1 (en)
DE (2) DE19843380A1 (en)
DK (1) DK1124915T3 (en)
EA (1) EA003932B1 (en)
ES (1) ES2237156T3 (en)
HU (1) HUP0103656A3 (en)
IL (1) IL142067A0 (en)
NO (1) NO20011331L (en)
NZ (1) NZ510510A (en)
PL (1) PL191757B1 (en)
PT (1) PT1124915E (en)
TR (1) TR200100839T2 (en)
UA (1) UA72747C2 (en)
WO (1) WO2000017290A1 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10116115A1 (en) * 2001-03-30 2002-10-10 Horst Kief Process for reducing pollutant emissions in internal combustion engines
FR2833607B1 (en) * 2001-12-19 2005-02-04 Inst Francais Du Petrole DIESEL FUEL COMPOSITIONS CONTAINING GLYCEROL ACETALS
FR2921385B1 (en) * 2007-09-21 2010-02-26 Inst Francais Du Petrole PROCESS FOR TRANSFORMING BIOMASS TO PRODUCTS COMPRISING ACETAL GROUPS AND THEIR USE AS BIOFUELS
EP2157157A1 (en) * 2008-08-19 2010-02-24 Thorsten Kief Method for reducing pollutant emissions
RU2457238C1 (en) * 2011-05-06 2012-07-27 Общество с ограниченной ответственностью "Интер-Октан" Universal engine fuel modifier
EP3502215B8 (en) * 2017-12-21 2020-04-08 LAPIDE GmbH Reduction of pollutant emissions from combustion engines
AU2019446898A1 (en) * 2019-05-17 2021-11-25 Horst Kief Reduction of pollutant emissions of internal combustion engines

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2655440A (en) * 1949-05-24 1953-10-13 California Research Corp Diesel fuel oil
US2560632A (en) * 1949-09-30 1951-07-17 Leonard Refineries Inc Stabilizing cracked distillate
IT597932A (en) * 1957-10-11
GB891422A (en) * 1959-02-02 1962-03-14 Nobel Bozel Process for extracting sulphur dioxide from gas which contains it
BE590053A (en) * 1959-04-24
DE2216880C2 (en) * 1971-05-05 1983-08-25 Österreichische Hiag-Werke AG, Wien Fuel additive
DE2159975A1 (en) * 1971-12-03 1973-06-07 Veba Chemie Ag GLYOXAL SEMI-BACETALS, THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE
US4125382A (en) * 1977-04-11 1978-11-14 Basf Wyandotte Corporation Fuels containing polyoxyalkylene ether demulsifiers
JPS56159290A (en) * 1979-12-11 1981-12-08 Aeci Ltd Fuel and internal combustion engine operation
ZW27980A1 (en) * 1979-12-11 1981-07-22 Aeci Ltd Fuels for internal combustion engines
FR2544738B1 (en) * 1983-04-21 1986-02-28 Inst Francais Du Petrole NEW FUEL CONSTITUENTS FOR AUTOMOTIVE OR DIESEL ENGINES
JP2792988B2 (en) * 1990-02-09 1998-09-03 株式会社ジョモテクニカルリサーチセンター Fuel oil for diesel engines
FR2700535B1 (en) * 1993-01-19 1995-04-14 Hoechst France Continuous industrial manufacturing process for dimethoxyethanal.
WO1995033022A1 (en) * 1994-05-31 1995-12-07 Orr William C Vapor phase combustion methods and compositions
DE19527423A1 (en) * 1995-07-27 1997-01-30 Horst Dr Med Kief Prodn. of homogeneous catalyst - by adding acetone to fuel and then enriching with (poly)glyoxal
EP0843712A1 (en) * 1995-07-27 1998-05-27 Kief, Horst, Dr. med. Method of producing a homogeneous catalyst for fuels
DE19702989A1 (en) * 1997-01-28 1998-07-30 Clariant Gmbh Environmentally friendly diesel fuel

Also Published As

Publication number Publication date
DE69923575D1 (en) 2005-03-10
ATE288467T1 (en) 2005-02-15
NZ510510A (en) 2002-12-20
ES2237156T3 (en) 2005-07-16
PT1124915E (en) 2005-06-30
BR9914021A (en) 2001-07-03
AU6192999A (en) 2000-04-10
DK1124915T3 (en) 2005-06-06
HUP0103656A3 (en) 2004-06-28
EP1124915B1 (en) 2005-02-02
HUP0103656A2 (en) 2002-01-28
DE19843380A1 (en) 2000-03-23
PL191757B1 (en) 2006-06-30
WO2000017290A1 (en) 2000-03-30
JP2002526595A (en) 2002-08-20
DE69923575T2 (en) 2006-03-23
NO20011331L (en) 2001-05-18
EA003932B1 (en) 2003-10-30
EP1124915A1 (en) 2001-08-22
IL142067A0 (en) 2002-03-10
TR200100839T2 (en) 2001-07-23
NO20011331D0 (en) 2001-03-16
PL346755A1 (en) 2002-02-25
AU755510B2 (en) 2002-12-12
EA200100368A1 (en) 2002-02-28
CA2345099A1 (en) 2000-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2702097C2 (en) Quaternary ammonium compounds as additives to fuel or lubricants
US11867117B2 (en) Use and method to reduce deposits in compression ignition internal combustion engines
EP1905813A2 (en) Diesel fuel additives containing cerium or manganese and detergents
JP5179700B2 (en) Diesel fuel composition
EP1435386B1 (en) Use of a fuel additive composition for improving acceleration of a gasoline engine
UA72747C2 (en) A method for reduction of pollutants in internal combustion engines with use of glyoxal as fuel additive
US20040025417A1 (en) Diesel fuel compositions that contain glycerol acetal carbonates
US4265639A (en) Combustion catalysts
US6623535B1 (en) Fuel additive for reduction of pollutant emissions
CN110846091B (en) Oxalate novel oxygen-containing fuel oil or fuel oil additive and application thereof
CN1054626C (en) High-clean gasoline additive and its preparing process and application
EP1435385B1 (en) Fuel additive composition and fuel composition containing the same
US5597390A (en) Amine ester-containing additives and methods of making and using same
EP1885825A1 (en) The use of fatty acid alkoxylates as a method to remedy engine intake valve sticking
KR20240070596A (en) Use of organic nitrate and/or peroxide additives and methods based thereon for reduction of deposits in diesel post-combustion systems
US5762655A (en) Fuel for internal combustion engines and turbines containing ozonization products
TW202229530A (en) Methanol additives, preparation method thereof, and modified methanol and use
EP1422285A1 (en) Use of an oxygenated product as a substitute of gas oil in diesel engines
KR100699086B1 (en) Fuel additive
MXPA01002984A (en) Glyoxal as fuel additive
CN111575068B (en) Gasoline containing gasoline octane number promoter
CN102041132A (en) Improving agent for raising cetane number of diesel oil
WO2024033628A1 (en) Use and method for reducing deposits in a diesel engine
JP2006348083A (en) Gasoline
US3676090A (en) Composition of matter and method of treating internal combustion engine fuel gases