UA71953C2

UA71953C2 - Insecticidal composition and a composition as an attractant

Info

Publication number: UA71953C2
Application number: UA2001106938A
Authority: UA
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1999-03-12
Filing date: 2000-07-03
Publication date: 2005-01-17
Also published as: CN101218919B; CN101218919A; ZA200107484B; CN1799358A

Description

Опис винаходу

Для боротьби з комахами-шкідниками, такими як сільськогосподарські шкідники і шкідники садів, комахи, які 9 мають санітарно-гігієнічне значення, або шкідники деревини, розроблені інсектицидні агенти та композиції, які застосовуються на практиці у вигляді індивідуальних речовин або у вигляді сумішей. Однак економічна ефективність та екологічна безпека композицій для боротьби з комахами поки не є цілком задовільною.

Найбільш перспективними є інсектицидні композиції, які дозволяють знизити рівень ефективних доз, мають меншу небезпеку для навколишнього середовища та перешкоджають розвитку в комах стійкості до них. Хоча 70 для більш ефективного контролю чисельності шкідників можна використовувати систему ротації інсектицидних засобів з різними механізмами дії, цей підхід не обов'язково забезпечує потрібне знищення шкідників. Крім того, були вивчені комбінації засобів для знищення комах, однак висока синергетична дія виявлялася не завжди.

Розробка Інсектицидної композиції, яка відрізняється відсутністю перехресної стійкості до інсектицидних агентів, що входять до її складу, високою синергетичною дією, яка б не мала проблем, пов'язаних із 72 токсичністю, і виявляла б мінімальний негативний вплив на навколишнє середовище, є дуже складною задачею.

Таким чином, об'єктом даного винаходу є синергетична інсектицидна композиція, яка відрізняється високою цільовою ефективністю в поєднанні із зниженою вартістю оброблення сільськогосподарської культури при її застосуванні та зниженим навантаженням на навколишнє середовище.

Ще одним об'єктом винаходу є способи, які забезпечують більш ефективну в результаті синергізму боротьбу з комахами і підвищений захист сільськогосподарських культур.

Даний винахід стосується синергетичної інсектицидної композиції, яка включає як основну діючу речовину кількість, що має синергетичну активність, (синергетично ефективна кількість) антагоніста нейронних натрієвих каналів у комбінації з однією або декількома сполуками, вибраними з групи, яка включає піретроїди, сполуки піретроїдного типу, рекомбінантні віруси ядерного поліедрозу, які мають здатність експресувати інсектицидний с токсин, фосфорорганічні інсектициди, карбамати, формамідини, макроциклічні лактони, амідиногідразони, (3 антагоністи ГАМК (гамма-аміномасляна кислота) та ліганди ацетилхолінового рецептора.

Даний винахід також стосується способу, який забезпечує синергетично посилену боротьбу з комахами, який передбачає контактування комахи із синергетично ефективною кількістю антагоніста нейронних натрієвих каналів у комбінації з однією або декількома сполуками, вибраними з групи, яка включає піретроїди, сполуки о піретроїдного типу, рекомбінантні віруси ядерного поліедрозу, які мають здатність експресувати інсектицидний ю токсин, фосфорорганічні інсектициди, карбамати, формамідини, макроциклічні лактони, амідиногідразони, антагоністи ГАМК та ліганди ацетилхолінового рецептора. о

Даний винахід також стосується способу більш ефективного захисту рослин від ураження та нападу комах. «--

Докладний опис винаходу

Зо Визначення - "Ліганд ацетилхолінового рецептора" в контексті даного опису означає сполуку, яка має здатність зв'язуватися із сайтом ацетилхолінового рецептора.

Під інсектицидами, які належать до "групи А", в контексті даного опису розуміють такі інсектициди: « 1) піретроїди; З 50 2) сполуки піретроїдного типу; с 3) рекомбінантний вірус ядерного поліедрозу, який має здатність експресу вати інсектицидний токсин;

Із» 4) фосфорорганічні сполуки; 5) карбамати; 6) формамідини; 7) макроциклічні лактони; це. 8) аміногідразони; - 9) антагоністи ГАМК; і 10) сполуки, які є лігандами ацетилхолінового рецептора. "Галоалкіл" в контексті даного опису означає ее, алкільну групу СХНох-я, яка включає від 1 до 2х41 однакових або різних атомів галогену. Аналогічно до цього, сл 20 поняття "галоалкеніл", "галоалкініл" "галоалкокси", "галофеніл" і т.ін. означають моно- - пергалозаміщені групи, де атоми галогену можуть бути однаковими або різними. с» "Галоген" в контексті даного опису означає СІ, Вг, І або ГБ. "Антагоніст нейронньїх натрієвих каналів" в контексті даного опису означає сполуку, яка порушує здатність нервової клітки переносити іони натрію через клітинну мембрану. 29 Поняття "сполуки піретроїдного типу" в контексті даного опису означає сполуки, які відрізняються

ГФ) наявністю не зв'язаного складноефірним зв'язком арилфеноксибензильного фрагмента. юю "Синергізм' в контексті даного опису означає спільну дію, характерну для комбінації двох або більшої кількості біологічно активних компонентів, яка відрізняється тим, що загальна активність двох або більшої кількості компонентів перевищує суму активностей кожного компонента окремо. 60 При створенні винаходу несподівано встановлено, що композиція, яка включає комбінацію антагоніста нейронних натрієвих каналів та другого інсектицидного інгредієнта, має більш високу ефективність відносно комах при більш низьких концентраціях суми діючих речовин у порівнянні з індивідуальним застосуванням антагоніста нейронних натрієвих каналів або другого інсектицидного інгредієнта.

Як зазначалося вище, поняття "антагоніст нейронних натрієвих каналів" означає сполуку, яка порушує бо здатність нервової клітини переносити іони натрію через клітинну мембрану. Нервова клітина, яка зазнала такого впливу, втрачає здатність збуджуватися, що призводить до паралічу й зрештою до загибелі хазяїна-мішені. Опис антагоністів нейронних натрієвих каналів та їх механізм дії можна знайти в "Резіїсіде

Віоспетізігу апа РНузіоіоду" 60: 177-185 або "Агспімез ої Іпзесі Віоспетізігу апа Рпузіоіоду", 37: 91-103.

Антагоністи нейронних натрієвих каналів включають сполуки, описані, зокрема, в патентах США 5543537, 5708170, 5324837 і 5462938,) Прикладами антагоністів нейронних натрієвих каналів, які можуть застосовуватися в композиції за винаходом, є сполуки, які мають структурну формулу

Ур

В В о чн У

М--553-35-Мит-2С--А--(СКВ3)и

Ф х, 7: оч

СВК),

Ки з - ЇЇ, 10 я ---0 у В 5-7

ЦІ що (о ап де

А означає СК,К» або МЕ;

М/ означає О або 5; с 29 Х,М,2, ХУ м і 7 кожний незалежно один від одного означає Н; галоген; ОН; Ге)

СМ; МО»; Сі-Свалкіл, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, який включає галоген, Сі-Сзалкокси, С--Сзгалоалкокеи, Сз-Сециклоалкіл, Со-Свалкенілокси або сульфонілокси;

С.-Свалкокси, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, який включає галоген, С--Сзалкокси або Сз-Сециклоалкіл; со й й й й ' й У й

С.-Свалкоксикарбоніл, Сз-Социклоалкілкарбонілокси, феніл, необов'язково заміщений одним або декількома ІС о) замісниками, вибраними з ряду, який включає галоген, С.-С,алкіл або С.-С,алкокси; амінокарбонілокси, необов'язково заміщений однією або декількома С.-Сззалкільними групами; Ф

С.-Свалкоксикарбонілокси; С4-Свалкілсульфонілокси; Со-Свалкеніл; або «-

МА ані; - . . ї- т, р ї а кожний незалежно один від одного означає ціле число 1, 2, 3, 4 або 5; п означає ціле число 0, 1 або 2; г означає ціле число 1 або 2;

Ї означає ціле число 1, 2, З або 4; « дю в Кк, Ко, Кз, КЕ. і К5 кожний незалежно один від одного означає Н або з

С.-Суалкіл; с Ке означає Н, С.і-Свалкіл, С.-Свегалоалкіл, С.-Свалкоксиалкіл, С.--Свалкокси, С.і-Свгалоалкокси, :з» Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл, С--Свалкілкарбоніл, Сі--Свалкоксикарбоніл, Сі-Свалкілтіо або С.-Севгалоалкілтіо;

К, і Ка кожний незалежно один від одного означає Н; галоген; С.і-Свалкіл; С--Свалкілкарбонілокси; або феніл, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, який включає галоген, - 15 СМ, МО», Сі-Свалкіл, Со-Ссгалоалкіл, Сі-Свалкокси або С.-Свгалоалкокси;

Ка і Ко кожний незалежно один від одного означає Н або С.-Суалкіл; - Кіі означає НН, Сі-Свалкіл, С.--Свгалоалкіл, С.-С;.алкілкарбоніл, С.-Свалкоксикарбоніл або со С.-Сегалоалкоксикарбоніл;

Ку» і Кз кожний незалежно один від одного означає Н або С.-Свалкіл; 1 50 б означає Н; С.-Свалкіл, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, с» який включає галоген, С 4-Слалкокси, С4-Свгалоалкокси, СМ, МО», З(О)Кла, СОКі5, СОоКівб, феніл або

С3-Сециклоалкіл;

Сі-Свалкокси; С--Свгалоалкокси; СМ; МО»; З(О)К47;

СОМ в, СО» чо, феніл, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, який включає галоген, СМ, С.4-Сзгалоалкіл або С.-Сзгалоалкокси;

ГФ) С3-Сециклоалкіл; або фенілтіо; г) 0 означає феніл, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, який включає галоген, СМ, СМ, МО», З(О)уКоо, Сі-Слалкіл, бо С.-С.галоалкіл, Сі-С.алкоксиалкіл, С--Свалкокси, Сі-Ссгалоалкокси або

МКК; и означає ціле число 0, 1 або 2;

Кіа, Кі, Кв; Кв, Кл9,Каї І Ко» кожний незалежно один від одного означає

Н або С.-Свалкіл; б5 й У й .

Ку» і Кого кожний незалежно один від одного означає С.--Свалкіл або

С.і-Свгалоалкіл;

Езз означає СОоКауд;

Кз4 означає Н, С.-Свалкіл, Сі-Ссгалоалкіл, феніл або галофеніл; і пунктирна лінія конфігурації С --ь М означає подвійний зв'язок або простий зв'язок (тобто С-М або С-М); або їх стереоізомери.

Переважними антагоністами нейронних натрієвих каналів, які можуть застосовуватися в композиції за винаходом, є сполуки формули І, ІЇ або І, в яких пунктирна лінія конфігурації С -- М означає подвійний зв'язок. то Більш переважними антагоністами нейронних натрієвих каналів, які можуть застосовуватися в композиції за винаходом, є сполуки формули І або формули І, в яких пунктирна лінія конфігурації С -- 0 М означає подвійний зв'язок.

Особливо переважними антагоністами нейронних натрієвих каналів, які можуть застосовуватися в композиції 75 за винаходом, є сполуки формули | або формули І, в яких МУ/ означає О; Х означає трифторметокси і знаходиться в положенні 4; У означає трифторметил і знаходиться в положенні 3; 7 означає СМ і знаходиться в положенні 4; А означає СН»; п означає 0; т, р і 4 кожний означає 1; К і К/ кожний означає Н; 7 означає С); Кзз і б кожний означає СО2СН»; С) означає пара-(трифторметокси)феніл; і пунктирна лінія конфігурації С -- М означає подвійний зв'язок; або їх стереоізомери.

Додаткова група сполук, які є антагоністами нейронних натрієвих каналів, включає сполуки, описані, зокрема, в патентах 05 5116850 і 5304573. Прикладами антагоністів нейронних натрієвих каналів, які можуть застосовуватися в композиції за винаходом, є сполуки, які мають структурну формулу че Ї ян "її сч й --е 2 ун хи | (8) ій (У (У де

М/ означає О або 5; о

Х"ї У" кожний незалежно один від одного означає Н; галоген; СМ; ЗСМ; С.-Свалкіл, необов'язково заміщений ІС о) одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, який включає Ф галоген, МО», СМ, Сі-С;алкокси, Сі-Салкілтіо, феніл, галофеніл, ч

С.4-Салкілсульфоніл, С.-С.галоалкілсульфоніл або С.-С.алкоксикарбоніл; Со-Салкеніл;

Со-Сугалоалкеніл; Со-С,алкініл; Со-Сугалоалкініл; ге

С3-Сециклоалкіл; Сз-Свгалоциклоалкіл; феніл, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, який включає галоген, СМ, МО», Сі-Слалкіл, Сі-С.галоалкш, С/-С,алкокси,

С.і-Слгалоалкокси, С4-Слалкілтіо, Сі--Слалкілсульфоніл або « дю С.4-С/галоалкілсульфоніл; з

С.-С.алкілкарбоніл; С.-С.галоалк!лкарбонш; або МК.8Ково; с т означає ціле число, що дорівнює 1,2,3,4 або 5; :з» сб" означає феніл, необов'язково заміщений однією або декількома однаковими або різними групами, вибраними з Х"; 5-членне гетероароматичне кільце, яке містить один або два гетероатоми, вибраного з 0 або 1 атома кисню, - 15 О або 1 атома сірки і 0, 1 або 2 атомів азоту, де вказане 5--ленне гетероароматичне кільце приєднане через атом вуглецю і необов'язково заміщено однією або декількома однаковими або різними групами, вибраними з Х"; -й або с б-членне гетероароматичне кільце, яке містить один або два гетероатоми, вибраного з 0 або 1 атома кисню,

О або 1 атома сірки і 0, 1 або 2 атомів азоту, де вказане б--ленне гетероароматичне кільце приєднане через 1 50 атом вуглецю і необов'язково заміщено однією або декількома однаковими або різними групами, вибраними з Х"; «с» 0" означає Н; С.-Свалкіл, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, який включає галоген, СМ, С.і-Сзалкокси, Сі-Свалкоксикарбоніл або феніл, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, який включає галоген. СМ, МО 5, С.--С;алкіл, С.і-Сугалоалкіл,

С.-С.алкілсульфоніл або й с.

С.-Слалкілсульфініл;

ГФ) Со-Свалкеніл; Со-Свалкініл; або феніл, необов'язково заміщений 1-3 однаковими або різними групами, 7 вибраними з Х";

Коз, Код, Ков, Ков, Ко, Ков і Коо кожний незалежно один від одного означає Н або С.-С.алкіл; і пунктирна во лінія конфігурації С --- М означає подвійний зв'язок або простий зв'язок (тобто С-М або С-М); або їх стереоізомери.

Додатковою групою переважних антагоністів нейронних натрієвих каналів, які можуть застосовуватися в композиції за винаходом, є сполуки формули ІМ або У, в яких пунктирна лінія конфігурації С -- М означає подвійний зв'язок. бо Ще однією групою переважних антагоністів нейронних натрієвих каналів, які можуть застосовуватися в композиції за винаходом, є сполуки формули ІМ або У, в яких МУ означає О; Х" і У" кожний незалежно один від одного означає Н або С.-Сегалоалкіл; т дорівнює 1; Коз, Код, Ков, Ков і Ко; кожний означає Н; С" означає феніл, необов'язково заміщений одним або декількома атомами галогену; С" означає галофеніл або С --С,алкіл, необов'язково заміщений фенільною або галофенільною групою; і пунктирна лінія конфігурації С о --лт о М означає подвійний зв'язок; або їх стереоїзомери. Другою діючою речовиною інсектицидної композиції за винаходом є одна або декілька сполук, вибраних із групи А, яка включає: 1) піретроїди, для яких відомо, що вони мають інсектицидну активність, такі як циперметрин, цигалотрин, цифлутрин, перметрии або т.ін.; 2) сполуки піретроїдного типу, для яких відомо, що вони мають інсектицидну активність, такі як етофенпрокс, силафлуофен або т.ін.; 3) рекомбінантні віруси ядерного поліедрозу, які мають здатність експресувати інсектицидний токсин, такий як інсектицидний токсин Апагосіопиз ацзігаїїз (Аа!Т), наприклад, НаМРУ-Ааї т; 4) фосфорорганічні сполуки, для яких відомо, що вони мають інсектицидну активність, такі як профенофос, ацефат, сулпрофос, малатіон, діазинон, паратіон-метил, тербуфос або т.ін.; 5) карбамати, для яких відомо, що вони мають інсектицидну активність, такі як метоміл, тіодикарб, фенотіокарб або т.ін.; 6) формамідини, для яких відомо, що вони мають інсектицидну активність, такі як амітраз, хлордимеформ, гідраметилнон, хлорфенамідин або т.ін.; 7) макроциклічні лактони, для яких відомо, що вони мають інсектицидну активність, такі як спіносад, авермектин, емамектин, мілбемектин, немадектин, моксидектин або т.ін.; 8) амідиногідразони, для яких відомо, що вони мають інсектицидну активність, такі як гідраметилнон; 9) антагоністи ГАМК, для яких відомо, що вони мають інсектицидну активність, такі як фіпроніл, ендосульфан або т.ін.; с 10) сполуки, які є лігандами ацетилхолінового рецептора, для яких відомо, що вони мають інсектицидну о активність, такі як імідаклоприд, ацетаміприд, нітенпірам. тіаметоксам або т.ін.

Опис перерахованих вище сполук, які є в продажу, можна знайти, зокрема, в "Пе Резіїсіде Мапиаї, 11-е вид., Вгйіївий Стор Ргоїесіоп Сиопсі! (1997). Опис рекомбінантних вірусів ядерного поліедрозу, які мають здатність експресувати інсектицидний токсин, можна знайти в Тгеасу та ін., Ргосеєдіпдв Вейм/де Сойоп /( Сопіегепсе (1999), стор.1076-1083. ю

Переважними композиціями за винаходом є композиції, які включають антагоніст нейронних натрієвих каналів формули І або формули ІІ у комбінації з однією або декількома сполуками, вибраними з групи А. (22)

Більш переважними композиціями за винаходом є композиції, які включають сполуки формули І або формули «-

Ш, в яких МУ означає О; Х означає трифторметокси і знаходиться в положенні 4; М означає трифторметил і знаходиться в положенні З; 7 означає СМ і знаходиться в положенні 4; А означає СН 5; п означає ОО, т, ріа - кожний незалежно один від одного означає 1; К і К/. кожний незалежно один від одного означає Н; 7 означає

СІ; Кзз і б кожний незалежно один від одного означає СОСНУ; С) означає пара-(грифторметокси)феніл; і пунктирна лінія конфігурації С -- М означає подвійний зв'язок, у комбінації з однією або декількома « дю сполуками, вибраними з групи А. -о

Кожна із сполук формул І, Ії, ІШ, ІМ ї М має асиметричні центри, внаслідок чого вони можуть бути с присутніми у вигляді стереоізомерної К-форми або 5-форми. Даний винахід також включає К-форму, 5-форму :з» або суміш, яка містить К-форму і З-форму в довільному співвідношенні. Для сполук формули ІІ переважною є

З-форма.

Доцільно, щоб сполука, яка є антагоністом нейронних натрієвих каналів, формули І, Ії, Ш, ІМ ї М або - 15 суміш вказаних сполук були включені в композицію разом з іншим інгредієнтом, який має інсектицидну активність, і необов'язково з іншими ад'ювантами. які звичайно застосовуються в препаративних формах. Така -й композиція може бути диспергована у твердому або рідкому розріджувачі для нанесення на комах, для внесення с в корм для комах, місце їх розплоду або місце проживання у вигляді розведеного розчину для обприскування або у вигляді твердого дусту або порошкоподібного концентрату. 1 20 На основі діючих речовин, які входять у композицію за винаходом, також можуть бути приготовані с» препаративні форми індивідуальних діючих речовин, такі як змочувальний порошок, емульгувальний концентрат, водна або рідка текуча форма, суспензійний концентрат або будь-яка із загальноприйнятих препаративних форм, в якій застосовуються агенти, призначені для боротьби з комахами, та в польових умовах змішані в резервуарі з водою або іншою недорогою рідиною для застосування у вигляді рідкої суміші для обприскування.

Приготовані композиції індивідуальних діючих речовин також можуть застосовуватися послідовно.

ГФ) Композиція за винаходом переважно може застосовуватися у вигляді приманки, яка включає синергетично 7 ефективну кількість комбінації антагоніста нейронних натрієвих каналів та однієї або декількох сполук, вибраних із групи А, і тверду або рідку їстівну харчову субстанцію. Переважна композиція у вигляді приманки може містити приблизно від О0,01мас.бо до 20мас.9о діючих речовин, переважно антагоніста нейронних натрієвих 60 каналів у комбінації з гідраметилноном.

Відповідно до існуючої практики, композиція за винаходом може наноситься на листки або стебла рослин або у місця проживання комахи або в природне середовище комахи, яка має санітарно-гігієнічне значення, у вигляді розведеного розчину для обприскування, приготовленого з будь-якої із перерахованих вище препаративних форм. Співвідношення основних діючих речовин у композиції за винаходом становить приблизно Імас./част. бо антагоніста нейронних натрієвих каналів приблизно на 0,01-10Омас./част. однієї або декількох сполук, вибраних із групи А.

Композиції за винаходом представляють собою інсектицидні композиції із збільшеною інсектицидною активністю, і вони особливо переважні для боротьби із сільськогосподарськими шкідниками і шкідниками садів,

Комахами, які мають санітарно-гігієнічне значення, або шкідниками деревини. Ці композиції мають високу ефективність відносно захисту від ураження комахами вирощуваних рослин і рослин, які дають урожай, включаючи бобові культури, такі як соя, лущильні сорти квасолі, горох, квасоля стручкова воскова і т.ін., а також бавовник, кормові культури, капустяні культури, зелені овочеві культури, тютюн, хміль, томати, картоплю, квітучі декоративні рослини, такі як хризантеми, лозові культури, такі як виноград, гарбуз /о великоплідний, гарбуз звичайний або диня, і фруктові дерева, такі як вишня, персик, яблуня або цитрусові.

Встановлено, що синергетична інсектицидна композиція за винаходом має високу активність відносно широкого спектра комах, які належать до рядів лускокрилих і твердокрилих, таких як Неїїсомегра 7еа (коробковий чЧерв'як), Неїоїпіз мігезсепз (совка), І ерііпоїагза десетіїпеаїа (колорадський жую), Оіабгоїїса зрр. (блошка довговуса) і т.ін.

Переважно композиція за винаходом може застосовуватися з профілактичною метою та для знищення комах, які мають санітарно-гігієнічне або медичне значення, таких як, представники рядів Оірієга (двокрилі), наприклад, кімнатні мухи, комарі або т.ін; Нутепоріега (перетинчастокрилі), наприклад, мурахи, паразитуючі оси, оси або т.ін.; Віацагіа (тарганові), наприклад, таргани або т.ін.

Крім того, композиції за винаходом переважно можуть застосовуватися з профілактичною метою та для

Знищення комах, які харчуються деревиною, таких як терміти (Ізоріега), мураха-червиця (Нутепоріега), жуки, які руйнують деревину (Соіеоріега) або т.ін.

Ці та інші переваги винаходу можуть стати очевидними з наведених нижче прикладів. Ці приклади представлені лише з метою ілюстрації винаходу і не спрямовані на обмеження його обсягу.

Приклад 1 сч

Оцінка синергетичної інсектицидної дії комбінації антагоніста нейронних натрієвих каналів та другого о інсектициду

В цьому експерименті застосовували гусениць Неїїсомегра геа (коробковий черв'як), Неїоїйпіз мігезсепз (совка) і стійких до піретроїдів гусениць Неїйоїйпіз мігезсепз лабораторного розведення. Стійка до піретроідів лінія Н мігезсепз була одержана з РЕО-лінії |Сатрапгпгоїа і РіаїІ, Ргосеедіпоз ої ВеїМм/іде Сойоп Сопіегепсе (1988). с зо Листки бавовнику занурюють на Згод. у водно-ацетонові розчини 1:1 (об./06б.) тестованої сполуки або розчини, які включають комбінацію тестованих сполук. Після занурення листкам дають висохнути на повітрі о протягом 2-Згод. Як арени для проведення дослідів використовують пластикові планшети для біологічного Ге! аналізу, які мають ряд відкритих лунок (4,0 х4,0х2,5см). В кожну лунку поміщають відрізаний шматочок обробленого листка, зволожений ватний стоматологічний тампон та одну гусеницю третього віку, накривають (87 прилипаючим прозорим пластиковим полотном, яке має отвори для вентиляції, і витримують при постійному че флуоресцентному освітленні при температурі приблизно 277С протягом заздалегідь визначеного періоду часу.

Загибель/смертність гусениць оцінюють через 5 днів після обробки. Всі експерименти повторюють 4-5 разів, використовуючи 16-32 гусениці на обробку згідно із рандомізованою повною схемою експерименту. За допомогою загальноприйнятого пробітлогарифмічного аналізу визначають значення І Со для кожної обробки. «

З використанням описаного вище протоколу, антагоніст нейронних натрієвих каналів (сполука А) може бути (п-) с оцінений індивідуально в дозах 0,1част./млн, 1,0част/млн та 10,О0част/млн і в комбінації із 1,Очаст./млн й другого інсектициду. У таблиці І представлені застосовувані варіанти обробок. и?

Друга діюча речовина |Доза (част./млн) - я - гг ею с 1,0 0 1,0 10,0 ї - ги ер 1 10 о, 10 10,0

Фо и НИ МА ВЕНИ МЕ ЕЕ 1,0 0 1,0 10,0 ви НЕ ЕН ВЕ НЕ ЕЕ 1,0 0 1,0 10,0 й ин ШИ ВЕ ВЕ НЕ ЕЕ 1,0 0 1,0 10,0 о - Ге іме) 10 о 10 10,0 м б5

Ста 9 і у н Ї н і ) го М--0-Муше--СПу СМ (Ів) 70 Приклад 2

Оцінка синергетичної інсектицидної дії комбінації антагоніста нейронних натрієвих каналів та амідиногідразону

В цьому експерименті використовують дорослих самців рудого таргана (ВіацеМйа дегпгтапіса). Для кожного досліду по 4,0 г подрібненого корму для собак Ригіпа бод Спому (НІ-Рго СіоФ) обробляють ацетоновим розчином /5 тестованої сполуки індивідуально або в комбінації з другою тестованою сполукою. Після обробки ацетон випарюють і оброблений собачий корм поміщають у пластмасову чашку місткістю 3/4 унції, яку поміщають у сховище, зроблене із складених аркушів промокального паперу, в пластмасовому ящику (16" довжиною х11" шириною х6б" висотою). В пластмасовий ящик (арена для проведення дослідів) також вносять флакон з вузьким горлом місткістю унція, в отвір якого поміщають 2 стоматологічні тампони. В такий же спосіб готують контрольний ящик, в якому використовують такий же собачий корм, оброблений лише чистим ацетоном, який застосовують як реагент. Кожний дослід повторюють тричі. На кожну арену для проведення дослідів запускають по 20 здорових дорослих самців тарганів, вирощених в інсектарії. Арени для проведення дослідів зберігають при температурі 76"Е і методом візуальної оцінки щодня визначають смертність. Одержані дані наведені в таблиці ЇЇ. с о

Тестована сполука Концентрація діючої речовини у 95 з(«|5ів(т| в 96619 0191915 9 о зо о 01100190 ворвантюв вва, Ф ж 1110 оомо 011119 юомув во заз, - яв 1770 олмо 011000 тв ваярво во з5 в ооюнтль 11111100 піза|за зав : 2Сполука Б означає гідраметилнон. ші с СЕЗ ;» | у

Ге і ) Н Ї н і У зо М- с А хх - с -- сл СМ -І -х (Іа) со Як видно з даних, представлених у таблиці ІІ, комбінації антагоніста нейронних натрієвих каналів і інсектициду з класу амідиногідразонів мають синергетичну інсектицидну дію. 1 Приклад З с Оцінка синергетичної інсектицидної дії комбінації антагоніста нейронних натрієвих каналів та рекомбінантного вірусу ядерного поліедрозу. який має здатність експресувати інсектицидний токсин

В цьому досліді використовують гусениць Неїїсомегра 7еа (коробковий черв'як) лабораторного розведення.

Тестовані сполуки розчиняють у суміші ацетон/вода 1:1(06./06.). Як арену для проведення дослідів використовують пластикові планшети (фірма С-О Іпіегпайопаї!, Пітман, штат Нью-Джерсі). Кожний планшет мас (Ф) по 32 відкриті лунки розміром 4,0х4,0Х2,5см. В кожну лунку вносять порцію (5мл) штучного середовища на основі ка проростків пшениці-соєвого борошна (фірма Зоціпіапа Ргодисів, Лейк-Віладж, штат Арканзас). Після затвердіння середовища О,4мл розчину тестованої сполуки наносять за допомогою піпетки на поверхню середовища в кожну бо лунку. Тестовані розчини рівномірно розподіляють по поверхні середовища, піднявши планшет і обережно погойдуючи його зі сторони в сторону. Потім планшети витримують у вентильованому приміщенні протягом приблизно 2год. до того часу, поки вода не перестає збиратися в краплі на поверхні планшет. Потім на поверхню середовища в кожну лунку поміщають по 1 гусениці Н. 2еа 4-денного віку. Після внесення гусениць кожну лунку накривають прилипаючим прозорим пластиковим полотном, яке має отвори для вентиляції. 65 Всі арени для проведення дослідів витримують при постійному флуоресцентному опроміненні і температурі приблизно 277С протягом всього часу досліду. Смертність гусениць визначають Через 2, 3, 4 та 7 днів після обробки. Гусениця вважається загиблою, якщо вона не пересувається взагалі або практично не пересувається навіть після струшування планшета із середовищем. Для кожної обробки використовують всього по 32 комахи.

Одержані дані наведені в таблиці ПІ.

Таблиця ПЇ

Кількість днів після обробки я то0ооБ Зімл юю мм мм

Сполука А - сполука формули а, яка є антагоністом нейронних натрієвих каналів. 2Сполука Б означає На2МРУ-АаїТ, вірус ядерного поліедрозу Неїїсомегра 2еа, який експресу є інсектицидний токсин з Апагосіопив айзгігаїів.

ЗОБ означає включені вірусні тільця

СЕЗ се

Ї г)

Н | н

ІзСО М- с -А- ях -ялн- -сСН»У СМ (Іа) Ге)

З представлених у таблиці даних видно, що комбінації антагоніста нейронних натрієвих каналів та рекомбінантного вірусу ядерного поліедрозу, який має здатність експресувати інсектицидний токсин, мають синергетичну інсектицидну дію. б

Claims

- 35 Формула винаходу че

1. Інсектицидна композиція, яка включає антагоніст нейронних натрієвих каналів формули І або М: Тр (), « 40 - г» а Хо | 24 М-С--К--МІ-С--А --(СВоВз)а - і (М -й ч В М ВЕ ' учи ДН ш (се) ря М-с-СпииММ-0 Г5)! І ' с» о де А означає СК,К» або МЕ; МУ означає О або 5; о Х, М і 7 кожний незалежно один від одного означає Н; галоген; ОН; СМ; МО»;

С.-Свалкіл, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, який включає ко галоген, С.-Сзалкокси, Сі-Сзгалоалкокси, Сз-Сециклоалкіл, Со-Свалкенілокси або сульфонілокси;

С.-Свалкокси, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, який включає бо галоген, С.-Сзалкокси або Сз-Сециклоалкіл;

С.-Свалкоксикарбоніл, Сз-Социклоалкілкарбонілокси, феніл, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, який включає галоген, С.-С,алкіл або С.-С,алкокси; амінокарбонілокси, необов'язково заміщений однією або декількома С.-Сзалкільними групами;

С.-Свалкоксикарбонілокси; С4-Свалкілсульфонілокси; Со-Свалкеніл; або МК» Рч43; 1756 1756 276 121413 65 т, р ї 4 кожний незалежно один від одного означає ціле число 1,2,3,4 або 5; п означає ціле число 0, 1 або 2;

КЕ, Ку, КБ», В», КЕ, і К5 кожний незалежно один від одного означає Н або С.-С,алкіл; Кв означає Н, С.-Свалкіл, С--Свгалоалкіл, Сі-Свалкоксіалкіл, С--Свалкокси, С4і-Свгалоалкокси, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл, С--Свалкілкарбоніл, Сі-Свсалкоксикарбоніл, С.-Свалкілтіо або С.-Сегалоалкілтіо; Ку» і Кз кожний незалежно один від одного означає Н або С.-Свалкіл; Х"ї У" кожний незалежно один від одного означає Н; галоген; СМ; ЗСМ; С.-Свалкіл, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, який включає галоген, МО 5, СМ, С.-С,алкокси,

С.-Салкілтіо, феніл, галофеніл, Сі-С;.алкілсульфоніл, С.4-С.галоалкілсульфоніл або С.-С,алкоксикарбоніл; Со-Суалкеніл; Со-С/галоалкеніл; Со-Суалкініл; Со-Сугалоалкініл; Сз-Сециклоалкіл; Сз-Свгалоциклоалкіл;

7/0. феніл, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, який включає галоген, СМ, МО», С.-Слалкіл, С.і-С/галоалкіл, С.-С,лалкокси, С.--С.галоалкокси, С.-Су;алкілтіо, С.--С;лалкілсульфоніл або С.-С.галоалкілсульфоніл;

С.-С.алкілкарбоніл; С.-С.галоалкілкарбоніл; або МКовКоо; сб" означає феніл, необов'язково заміщений однією або декількома однаковими або різними групами, вибраними з У"; 5-ч-ленне гетероароматичне кільце, яке містить один або два гетероатоми, вибраних з одного атома кисню, одного атома сірки і одного або двох атомів азоту, де вказане 5-членне гетероароматичне кільце приєднане через атом вуглецю і необов'язково заміщене однією або декількома однаковими або різними групами, вибраними з У"; або б--ленне гетероароматичне кільце, яке містить один або два гетероатоми, вибраних з одного атома кисню, одного атома сірки і одного або двох атомів азоту, де вказане б-ч-ленне гетероароматичне кільце приєднане через атом вуглецю і необов'язково заміщене однією або декількома однаковими або різними групами, вибраними з У"; 0" означає Н; С.і-Свалкіл, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними з ряду, сч об ЯКИЙ включає галоген, СМ, Сі-Сзалкокси, Сі-Свалкоксикарбоніл або феніл, необов'язково заміщений одним або декількома (8) замісниками, вибраними з ряду, який включає огалоген, СМ, МО 5, С.і-Слалкіл, С.4-Сугалоалкіл,

С.-С.алкілсульфоніл або С.-С.алкілсульфініл; Со-Свалкеніл; Со-Свалкініл; або феніл, необов'язково заміщений 1-3 однаковими або різними групами, с зо вибраними з Х"; Ков, Ко, Ков і Код кожний незалежно один від одного означає Н або С.і-С;алкіл; і пунктирна лінія о конфігурації С -- М означає подвійний зв'язок або простий зв'язок; Ге! або його стереоізомер, «- і сполуку, вибрану з групи А, яка включає: 1) піретроїди, вибрані з групи, яка включає циперметрин, цигалотрин, цифлутрин, перметрин; - 2) сполуки піретроїдного типу, вибрані з групи, яка включає етофенпрокс і силафлуофен; З) рекомбінантний вірус ядерного поліедрозу, який має здатність експресувати інсектицидний нейротоксин: НАМРУ-АаїТ; « 4) фосфорорганічні сполуки, вибрані з групи, яка включає профенофос, ацефат, сулпрофос, малатіон, діазинон, паратіон-метил і тербуфос; т с 5) сполуки з класу карбаматів, вибрані з групи, яка включає метоміл, тіодікарб і фенотіокарб; ч 6) сполуки з класу формамідинів, вибрані з групи, яка включає амітраз, хлордимеформ, гідраметилнон і -» хлорфенамідин; 7) сполуки з класу макроциклічних лактонів, вибрані з групи, яка включає спіносад, авермектин, емамектин, мілбемектин, немадектин або моксидектин; - 8) аміногідразонову сполуку гідраметилнон; - 9) антагоністи ГАМК (гамма-аміномасляної кислоти), вибрані з групи, яка включає фіпроніл і ендосульфан; 10) сполуки, які є лігандами ацетилхолінового рецептора, вибрані з групи, яка включає імідаклоприд, іс), ацетаміприд, нітенпірам і тіаметоксам, в кількостях, які мають синергетичну активність. с 20

2. Композиція за п. 1, в якій антагоніст нейронних натрієвих каналів являє собою сполуку формули |, |і пунктирна лінія конфігурації С -- М означає подвійний зв'язок. міні

3. Композиція за п. 2, в якій М означає 0; Х означає 4-трифторметокси; У означає З-трифторметил; ГФ) 7 означає 4-СМ; 7 А означає СН»; п означає 0; т, р і 4 кожний означає 1; 60 й У Кі Ку кожний означає Н.

4. Композиція за будь-яким з пп. 1-3, в якій сполука, вибрана з групи А, являє собою гідраметилнон.

5. Композиція за будь-яким з пп. 1-4, в якій діючі речовини присутні в наступному масовому співвідношенні: 1 частина антагоніста нейронних натрієвих каналів формули | за будь-яким з пп. 1-3 та 0,01-100 частин сполуки з групи А за п. 1. бо 6. Композиція у вигляді приманки, яка містить від 0,01 мас. 95 до 20 мас. 95 антагоніста нейронних натрієвих каналів формули І за будь-яким з пп. 1-3 в комбінації з гідраметилноном. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2005, М 1, 15.01.2005. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с о со ІС) (22) «-

м. -

с . и? -І - се) с 50 сю» Ф) іме) 60 б5