UA54526C2 - Спосіб електрохімічного одержання сульфатів цинку або нікелю з відходів металургійного або хімічного виробництв - Google Patents

Спосіб електрохімічного одержання сульфатів цинку або нікелю з відходів металургійного або хімічного виробництв Download PDF

Info

Publication number
UA54526C2
UA54526C2 UA2000010087A UA200010087A UA54526C2 UA 54526 C2 UA54526 C2 UA 54526C2 UA 2000010087 A UA2000010087 A UA 2000010087A UA 200010087 A UA200010087 A UA 200010087A UA 54526 C2 UA54526 C2 UA 54526C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
zinc
nickel
solution
leaching
electrochemical
Prior art date
Application number
UA2000010087A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Віктор Петрович Шрам
Original Assignee
Товариство З Обмеженою Відповідальністю Науково-Виробниче Підприємство "Електрохім"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Товариство З Обмеженою Відповідальністю Науково-Виробниче Підприємство "Електрохім" filed Critical Товариство З Обмеженою Відповідальністю Науково-Виробниче Підприємство "Електрохім"
Priority to UA2000010087A priority Critical patent/UA54526C2/uk
Publication of UA54526C2 publication Critical patent/UA54526C2/uk

Links

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Abstract

1. Спосіб електрохімічного одержання сульфатів цинку або нікелю з відходів металургійного або хімічного виробництв. 2. Металургійна або хімічна промисловість, переробка цинк- або нікельвмісних відходів. 3. Вилуговування електролізом первинної сировини: огарка цинку або гальванічних шламів електролітів цинкування або нікелювання, або лому відпрацьованих залізо-нікелевих акумуляторів в сульфатному електроліті, підкисленому сірчаною кислотою до її концентрації в розчині 2-20 % мас. і рН = 0-2,0 в насипному аноді при співвідношенні твердої та рідкої фаз Т : Р = 1 : (2,5-8), катодній густині струму 200-500 Α/м2, перемішуванні та початковій температурі розчину не нижче +5 °С. 4. Альтернативні вирішення відсутні. 5. Міра вилучення цинку або нікелю з відходів не менша 98 % мас. (в перерахунку на сульфати), скорочення об'ємів технологічних розчинів в 5-8 разів, замкнений цикл водопостачання екологічно чистого виробництва.

Description

Опис винаходу
Винахід стосується металургійної або хімічної промисловості і може бути використаний при переробці цинк- 2 та нікельвміщуючих відходів галузей.
Відомо спосіб вилучення цинку та міді з напівпродуктів переробки цинкових рад переважно піритного огарку, який включає двохстадійне водноаміачне вилуговування, який відрізняється тим, що з метою селективного вилучення цинку, та міді і збільшення міри Їх-вилучення із шлаку виробництва цинкових білил, на першій стадії вилучають цинк розчином хлориду амонію та аміаку при їх співвідношенні 1,35 - 2,25 і відношенні аміаку до 70 цинку в напівпродукті 0,09 - 1,501 ТТ: Р - 1: (5 - 15), на другій стадії вилучають мідь способом промивання шлаку після фільтрації циркулюючим розчином, який містить З - 595 аміаку до концентрації міді 2,0 - З,бг/л. (А. С СРСР Мо 1444379 МІЖ? С228В 19/24 || С22В 15/10. Бюл. Мо 46, 1988).
В зазначеному способі цинк та мідь вилучають з піритного огарку в вигляді аміакатних комплексних солей, виділення з яких сульфатів цинку або міді може бути здійснено тільки після розкладу аміакатів способом т відгонки аміаку або підкисленням, що в першому випадку пов'язано із значними енергетичними витратами, а в другому - із забрудненням цільового продукту.
Відомо спосіб вилучення нікелю з сульфатного розчину, який містить іони нікелю (ІІ) в інтервалі концентрації 0,001 - г/л, який включає в себе електрохімобробку, який відрізняється тим, що з метою ор спрощення способу при збереженні високої міри очистки, електрохімобробку проводять при 500 - 2500А/дм 2 в електролізері з катіонообмінною мембраною при циркуляції вихідного розчину через катодну камеру зі швидкістю 1 - 20мЗ/м2час, причому анодну камеру заповнюють розчином сірчаної кислоти та сірчанокислої солі лужного металу в молярному співвідношенні (1,5 - 6,0): 1. (А. С. СРСР Мо 1395588 МПК? СО2Е 1/46, С25С 1/08, бюл. Мо 18, 1988). с
Для вирішення задачі очищення стічних вод від іонів економічно вигідно виділяти іони нікелю у вигляді малорозчинних сполук (карбонат або гідроксид), а одержаний осадок після фільтрації та промивання о використовувати як напівпродукт або кінцевий продукт.
Відомо спосіб в якому утилізація нікелю спрощується способом виділення нікелю у вигляді товарного продукту за одну технологічну стадію. Зменшення загальних об'ємів технологічних розчинів та реагентів з Ге) можливістю оформлення замкненого циклу досягається тим, що обробку нікельвмішуючого сорбенту (КУ-2) проводять водою та сульфатом амонію в співвідношенні 1 : (0,6 - 1,8) : (0,4 - 1,2) з наступними розділенням сч товарного продукту і регенерацією сорбенту. Цільовим продуктом є подвійна сіль (МН.)». 30; .6НьЬО. Вихід по нікелю досягає 94,2 - 97,5905. (Пат. РФ. Мо 21003390, МПК? С228 3/24 || С22В 23:00, бюл. Мо 3, 1998). З
Незважаючи на зменшення об'ємів виробничих розчинів, замкнений цикл водопостачання та спрощення ІФ) техпроцесу до однієї стадії, зазначений спосіб не забезпечує повного вилученім нікелю з виробничих розчинів і промивних вод.
Відомо спосіб гідрометалургійного одержання окису цинку, в якому цинквмішуючі відходи вилуговують « розчином гідроксиду натрію, після вилуговування пульпу розбавляють водою і фільтрують, одержаний цинкатний розчин обробляють пропусканням через нього вуглекислого газу, потім в цинкатний розчин вводять завчасно - с оброблений розчином перекису водню поліакріламід в кількості 0,025 - О0,190мас. по відношенню до окису цинку в ч цинкатному розчині. При цьому обробку проводять 0,5 - 1,095 розчином перекису водню при ваговому ,» співвідношенні поліакріламіду до перекису водню в розрахунку на 10095-ву речовину. (А. С, СРСР Мо 1759928 МІЖ? С22В 19/00. Бюл. Мо 33, 1992).
Зазначений спосіб має певні технологічні труднощі, пов'язані з потребою постійного перемішування і 1 нагріву пульпи, розведення пульпи водою, фільтрації, промивання осадка, розкладання цинкатного розчину їх вуглекислим газом. Технологія громіздка і передбачає використання дорогих та дефіцитних гідроксидів лужних металів. 1 Найбільш близьким до технічного вирішення, що заявляється, є спосіб одержання металів з мінеральної
Ге 50 сировини, який включає вилуговування іонів металів підкисленими електролітами, видалення домішок із розчинів у вигляді малорозчинних сполук, створення замкненого циклу водопостачання за рахунок повернення с» відпрацьованих розчинів на стадію вилуговування.
Мінеральна сировина являє собою сірковміщуючі руди, що вміщують сірку, такі як пірит, молібденіт, арсенопірит, халькопірит, пірротит і часто містять Си, РЕ, 2п, Ре, Со, Мі, Ав, 56, Ві, Мо, На, Ач, А9д у вигляді металів та метали групи платини в різних комбінаціях.
ГФ! Електроліти вміщують два або більшу кількість галогенних (галідних) комплексів, утворених сполученнями аніонів Е", СІ, Вг, у і катіонів Ма", сиг", Си" (згідно винаходу галідний комплекс - це ВгСіІ»). Температура о електроліту повинна бути не менша 70"С, величина рН - в діапазоні 0,5 - 3,0.
Вилуговування рудних концентратів проводять в декількох електролізерах, розташованих послідовно і 60 вміщуючих мембрану для розділу анодного і катодного простору. Католіт з даного електролізеру переноситься в катодний простір послідуючого електролізеру. Аноліт переноситься через послідовні електролізери або по течії католіту, або проти течії католіту.
Після вилуговування електроліти обробляються реагентами для видалення домішок та будь-яких небажаних металів у вигляді малорозчинних сполук в реакторі для обробки (гідролітична обробка) до вилучення металу бо способом електролізу.
(Пат. РФ Мо 2111270, МПКУ С228 3/00; 3/02; 3/06; С22С 1/00. Бюл. Мо 14, 1998).
В зазначеному способі вилуговування металовміщуючої мінеральної сировини проводять при температурах не менших 707С, РН - 0,5 - 3,0 в циркулюючих електролітах, що вміщують два або більше число галідних (галогенних) комплексів. Для здійснення технологічного процесу потрібні мембрани для розділу катодного та анодного просторів електролізерів, а також циркуляція та нагрів електроліту. Застосування галогенних електролітів викликає посилену корозію технологічного обладнання та погіршення умов праці.
В основу винаходу поставлена задача удосконалення гідроелектрометалургійного способу переробки цинк-, або нікельвміщуючих відходів металургійного або хімічного виробництв з вилученням сполук цинку або нікелю. 70 Загальними ознаками відомого способу та способу, що заявляється, є вилуговування первинної сировини в розчинах підкислених електролітів з вилученням іонів металів в розчин, видалення домішок із розчинів у вигляді малорозчинних сполук, створення замкненого циклу водопостачання за рахунок повернення відпрацьованих розчинів на стадію вилуговування.
Характерною рисою технічного вирішення, що заявляється, є те, що в якості електролітів для 75 електрохімічного вилуговування цинку або нікелю з відходів металургійного або хімічного виробництв використовують відпрацьовані сульфатні розчини лужних металів та амонію, а також сульфатів щажу або нікелю в залежності від виду перероблюваного відходу, підкислені сірчаною кислотою до її концентрації в розчині 2 - 209омас. і рН ОО - 2,0 в насипному аноді при співвідношенні твердої та рідкої фаз ТТ: Р 1: (2,5 - 8), катодній густіші струму 200 - БО0А/м2, перемішуванні розчину та його початковій температурі не нижче ї5"С, що призводить до зменшення витрат реактивів, виключає зовнішній підігрів електроліт) та його циркуляцію, зменшення об'ємів технологічних розчинів, забезпечує замкнений водопостачання.
Проведення електрохімічного вилуговування відходів металургійного або хімічного виробництв в сульфатних електролітах обгрунтовано тим, що в процесі електролізу в насипному аноді не відбувається розчинення свинцевого струмопроводу або утворення малорозчинних сполук цинку або нікелю з сульфат-іонами, а також «М електрохімічною стабільністю сульфатних електролітів. У вибраному діапазоні концентрацій і рН сірчаної о кислоти не відбувається залуговування міжелектродного простору, який вшиває утворення гідроксидів цинку або нікелю, які ускладнюють процес електрохімічного вилуговування первинної сировини. Застосування насипного аноду дозволяє переробляти сипучі або гранульовані відходи металургійного або хімічного виробництв без застосування дорогих і дефіцитних іонообмінних мембран, а також без попереднього спікання або сплавлення (Се) промислових відходів.
Співвідношення твердої га рідкої фаз Т : Р визначається розчинністю сульфатів натрію або калію або см амонію, а також сульфатів цинку або нікелю, які утворюються в процесі електролізу. Катодна густина струму 200. - БООА/м? забезпечує ступінь вилучення цинку або нікелю або олова не менший 9896, вихід по струму для «т сульфатів цинку або нікелю не менший 9555 і підігрів електроліту 35 - 4076.
Мінімальна допустима температура сульфатних електролітів при Т : РО 10:(2,5 - 8) складає ї5'С, що зумовлено розчинністю сульфатів лужних металів та амонію, а також сульфатів цинку або нікелю.
По відомостям, які є у автора, запропоноване поєднання ознак, характеризуюче сутність способу, що заявляється, не відоме з рівня техніки. Таким чином, спосіб, що заявляється, відповідає критерію "новизна". «
Спосіб виконується таким чином.
Огарок цинку або лом відпрацьованих залізо-нікелевих акумуляторів або гальванічні шлами цинкування або т с нікелювання, подрібнені до розміру частинок 1 - мм, засипають у насипний анод, який складається з жорсткого ч перфорованого каркасу з діелектричного матеріалу та чохла з хімічно стійкою тканини. Перед засипанням ни первинної сировини в насипний анод розміщують свинцевий струмопровід. Заповнений насипний анод завішують в електролізер з розчином підкисленого до рН 0 - 2,0 сірчаною кислотою сульфатного електроліту.
Після ввімкнення джерела постійного струму виконують процес електрохімічного вилуговування первинної о сировини при перемішуванні розчину. Контроль процесу здійснюють періодичним вимірюванням густини їз розчину. Закінчення процесу електрохімічного вилуговування визначають досягненням постійних значень параметру, який контролюється. 1 Електроліт подають в ємність окислення іонів заліза (І), проводять окислення одним з відомих способів, з 50 поєднуване з нейтралізацією розчину. Осадок гідроксиду заліза (ІІ) відділяють від розчину фільтруванням з наступною промивкою. Фільтрат, який містить сульфати цинку або нікелю подають на кристалізацію, а промивні 4» води повертають в виробничий цикл на стадію вилуговування.
По відомостям, які є у автора, запропоноване поєднання ознак, характеризуюче сутність заявленого способу, не відоме з рівня техніки. Таким чином, заявлений спосіб відповідає критерію "винахідницький рівень". 22 Одержання сульфату цинку або сульфату нікелю з відходів металургійного або хімічного виробництв було
Ге! здійснено в лабораторних умовах на кафедрах неорганічної хімії і органічної хімії Дніпропетровського УДХТУ.
Результати електрохімічного вилуговування огарку цинку або лому відпрацьованих залізо-нікелевих де акумуляторів в сульфатних електролітах з одержанням сульфату цинку або сульфату нікелю представлені в таблицях 1 - 3. 60 Розроблений спосіб електрохімічного вилуговування огарку цинку або лому відпрацьованих залізо-нікелевих акумуляторів забезпечує скорочення зменшення об'ємів технологічних розчинів в 5 - 8 раз, замкнений цикл водопостачання, ступінь вилучення цинку або нікелю з відходів не менший 97,5 - 9895 мас., і відповідає критерію "промислове застосування". 6Б Таблиця 1
Хімічний склад огарку цинку, бомас.; 7п мет. - 5,0: 7п0 - 87.13; РеО - 3,95; Ге20О3 - 3,92; об'єм електроліту - бб5мл; Зкат.-1,61дм2, Сновод 7 15,590мас.; т: Р. - 1: 7,18; Окат. - 4,97Адм2 СС ел-ту - 67.
Час (Густина Вага т Вихідпо |т Концентрація Ступінь т |Вихід по |Ступінь Температура год |Р, г/смЗ в пак, нерів р-ні, г 2п, мас. |2- г Бегк. Не; Ре, Умас. р-ні, г о ромб мем 1-1 11-11 111160 11ллов пере схе) во ллє) 2209 оо 05 07 80 о лляво (мевісовю во вт ваво 0 зол? во 3200596 320 влив отвва змов вот має 0 яю 0 -10-01003001060 і Стат тваавлює в2овввтомввто 0 вві 0-000300003000100395
Свливвоттадвавиз вв лаїов) ваза 0 вв 010200300030 вто» (вав ввиз ва маєво бите 0 -0003000300100460 ло | плов |тетеє тав? в івідя) 27284 | ово 17.17.1185
Хімічний склад огарку цинку, бомас.; 7п мет. - 5,0; 7пО - 87,13; РГеО - 3,95; Ге2О3 - 3,92; об'єм М - 0,916бл; кат. - 1,6дм2; Сновод - 17,4796мас.; ТТ: Р - 1: 5,94; Окат. - 4,97А/дм2;Стп504 - 3,6595мас.
Час ел-зу, т Вихід по струму 7п). т тТвилуч |Ступінь вилучення 2п, |т 7п 2 з врахуван. 15,66. Розподіл, |т сч мет. г г заг. г п мет|япак | г о зо сч
Іо) 6 гзвіізто пов вво |тис пя»є змив вва ово - зв вліво пзвв; їв 0009тео0000100000 лов 000175 овотізатяв, ю в яви лові 42600018 овез зві, « 70 Дослід 3. 200г лому залізо-нікелевих акумуляторів ї 226,94г НеЗО4 9395-ної 1130г НО 8 : п зЗкат. - 1,6дм2; Мел-ту - 1220мл; Ок - 4,97А/дм2; Сновод - 16,4396мас; т: Р.-1,0:61. " » Час мМ Ступінь ММіг-- вилуч. |ММі24- ММіг- М и М с М мігч(в/х) Міг ел-зу, |Ев2 |вилучення зл. хім. вилуч. хім. |Ізагальна, г Мі 24. во; вилучення Мі|МізО4 в Мізод |(х),
Годо ож Ге, бомас. (способом, г |способом, г мас: усмас. р-ні, го Фомас. |(електрохімічний г " Мк -- т с ще. я ве ол 0озвоє 0 лвлєо 00 вав бвозаюю тво мое 1ол5) 190
Ф вза) твобо00оБавво 012900 бБе вевтизля в1ло 00726 1243) 652 воза воло 0вв5000000000вв6о тм о00еве лов лаві
Ге ми) евлв | тосв |.) тосв лоб о 17 ово іваав зав.
ІФ) Таким чином, розроблений спосіб електрохімічного одержання сульфатів цинку або нікелю з відходів ко металургійного або хімічного виробництв має такі переваги: 1. Запропонований спосіб не передбачає використання електрохімічно нестабільних хлоридних електролітів, 60 які розкладаються при електролізі, а також циркуляції та нагріву електроліту до температури 60 - 8076. 2. Забезпечує ступінь вилучення цинку або нікелю з відходів не менший 97,5 - 989омас. з виходом по струму не менше 95 - 96965,
З. Розроблений спосіб забезпечує скорочення об'ємів технологічних розчинів в 5 - 8 разів за рахунок повернення промивних вод опісля фільтрації гідроксиду заліза (ІП) в виробничий цикл на стадію 65 електрохімічного вилуговування, а також замкнений цикл водопостачання екологічно чистого виробництва. 4. Дозволяє використовувати в якості електролітів для проведення процесу електрохімічного вилуговування відпрацьовані розчини сульфатів лужних металів і/або амонію, а також сульфатів цинку або нікелю при концентраціях, не перевищуючих межі їх розчинності в температурному режимі електролізу.

Claims (1)

  1. 2 Формула винаходу Спосіб електрохімічного одержання сульфатів цинку або нікелю з відходів металургійного або хімічного виробництв, що включає вилуговування вихідної сировини електролізом, видалення домішок із розчину у вигляді /о мапорозчинних сполук та повернення відпрацьованих розчинів на стадію вилуговування, який відрізняється тим, що як вихідну сировину беруть огарок цинку або гальванічні шлами електролітів цинкування або нікелювання, або лом відпрацьованих залізо-нікелевих акумуляторів, електрохімічне вилуговування проводять в сульфатному електроліті, підкисленому сірчаною кислотою до її концентрації в розчині 2-20 906 мас. і рН - 0,1-2,0 в насипному аноді при співвідношенні твердої та рідкої фаз Т:Р-1:(2,5-8), катодній густині струму 200-500 А/М2, /5 перемішуванні та початковій температурі розчину не нижче 5 С. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М З, 15.03.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с щі 6) (Се) с ів) « І в) -
    с . и? 1 щ» 1 іме) 42) іме) 60 б5
UA2000010087A 2000-01-05 2000-01-05 Спосіб електрохімічного одержання сульфатів цинку або нікелю з відходів металургійного або хімічного виробництв UA54526C2 (uk)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UA2000010087A UA54526C2 (uk) 2000-01-05 2000-01-05 Спосіб електрохімічного одержання сульфатів цинку або нікелю з відходів металургійного або хімічного виробництв

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UA2000010087A UA54526C2 (uk) 2000-01-05 2000-01-05 Спосіб електрохімічного одержання сульфатів цинку або нікелю з відходів металургійного або хімічного виробництв

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA54526C2 true UA54526C2 (uk) 2003-03-17

Family

ID=74320033

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2000010087A UA54526C2 (uk) 2000-01-05 2000-01-05 Спосіб електрохімічного одержання сульфатів цинку або нікелю з відходів металургійного або хімічного виробництв

Country Status (1)

Country Link
UA (1) UA54526C2 (uk)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL171300B1 (pl) Sposób i urzadzenie do wytwarzania co najmniej jednego metaluz zawierajacego go mineralu PL PL PL
CN104099474A (zh) 一种电镀污泥回收利用工艺
EP3172348A1 (en) Recovery of zinc and manganese from pyrometallurgy sludge or residues
FI61049B (fi) Foerfarande foer utvinning av koppar fraon koppar- och jaernhaltig malm eller slig
US4190508A (en) Process for removing chalcophile elements from aqueous solutions by electrolysis
CN102732725B (zh) 一种亚铜盐循环脱除硫酸锌液杂质氯的方法
CA1121301A (en) Selective removal of bismuth and antimony from copper electrolyte by salt addition
US4632738A (en) Hydrometallurgical copper process
US8911611B2 (en) Method of obtaining electrolytic manganese from ferroalloy production waste
NO146544B (no) Fremgangsmaate til elektrolytisk rensing av en nikkel-elektroraffinerings-elektrolytt
CN107604163A (zh) 一种无渣化处理电镀污泥的工艺
Boyanov et al. Removal of copper and cadmium from hydrometallurgical leach solutions by fluidised bed electrolysis
US4526662A (en) Processes for the recovery of cyanide from aqueous thiocyanate solutions and detoxication of aqueous thiocyanate solutions
WO2011120093A1 (en) Recovering metals from pickle liquor
KR910005837B1 (ko) 전해에 의한 아연추출공정에 대한 정화용액의 처리방법
UA54526C2 (uk) Спосіб електрохімічного одержання сульфатів цинку або нікелю з відходів металургійного або хімічного виробництв
SI9400415A (en) Process for electrochemical dissolution of minerals containing sulphur and/or concentrated minerals with ionic exchange membranes and potential differences
US4017369A (en) Method for the electrolytic recovery of Sb, As, Hg and/or Sn
US3657081A (en) Process for recovery of metals
AU734584B2 (en) Production of electrolytic copper from dilute solutions contaminated by other metals
CS268673B2 (en) Method of zinc production from ores and concentrates
NO161181B (no) Fremgangsmaate til elektrolytisk opploesning av forurensedenikkelraffineringsanoder.
CA1188250A (en) Electrochemically treating aqueous thiocyanate solutions
BG4133U1 (bg) Модулна инсталация за хидрометалургично извличане на мед и цинк чрез преработване на отпадни продукти
RU2389533C2 (ru) Способ электролитического получения марганца из отходов производства ферросплавов