UA30599C2 - A method for preparation of potassium (1,1-dioxothiolane-3-yl) dithiocarbamate - Google Patents
A method for preparation of potassium (1,1-dioxothiolane-3-yl) dithiocarbamate Download PDFInfo
- Publication number
- UA30599C2 UA30599C2 UA97126135A UA97126135A UA30599C2 UA 30599 C2 UA30599 C2 UA 30599C2 UA 97126135 A UA97126135 A UA 97126135A UA 97126135 A UA97126135 A UA 97126135A UA 30599 C2 UA30599 C2 UA 30599C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- ethyl alcohol
- amine
- zas
- potassium hydroxide
- dosing
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- GTWJTTCUVIACDZ-UHFFFAOYSA-N C(N)(SC1CS(CC1)(=O)=O)=S.[K] Chemical compound C(N)(SC1CS(CC1)(=O)=O)=S.[K] GTWJTTCUVIACDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 51
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims abstract description 39
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- -1 1,1-dioxothiolane-3-yl Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 67
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 claims 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- TZWAQMQVPQXPQA-UHFFFAOYSA-M potassium;dithiocarboxyazanide Chemical compound [K+].NC([S-])=S TZWAQMQVPQXPQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- LULOOZQOYCILIN-UHFFFAOYSA-N C(N)(S)=S.O=S1(CC(CC1)[K])=O Chemical compound C(N)(S)=S.O=S1(CC(CC1)[K])=O LULOOZQOYCILIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- UEKOYEYXLALUCZ-UHFFFAOYSA-N (1,1-dioxothiolan-3-yl)carbamodithioic acid Chemical compound SC(=S)NC1CCS(=O)(=O)C1 UEKOYEYXLALUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVKIDXBGVUQFFC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dioxothiolan-3-amine Chemical compound NC1CCS(=O)(=O)C1 OVKIDXBGVUQFFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N monoethyl amine Natural products CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Опис винаходуDescription of the invention
Винахід відноситься до хімії гетероциклічних сполук сірки, зокрема до одержання (1,1-діоксотіолан-З-іл) 2 дітіокарбамату калію, що е високоефективним фунгіцидом для сільського господарства.The invention relates to the chemistry of heterocyclic sulfur compounds, in particular to the production of (1,1-dioxothiolan-3-yl)2 potassium dithiocarbamate, which is a highly effective fungicide for agriculture.
Відомий /1/ спосіб одержання (1,1-діоксотіолан-З-іл) дітіокарбамата калію (ДТДТК) взаємодією (1,1-діоксотіолан-З-іл) аміну (ЗАС) та гідроксиду калію з сірковуглецем в розчині етилового спирту при температурі 2 - 7"С шляхом подачі аміну (Амін - скорочена назва вихідної речовини виробництва ДТДТК, яка включає 85 - 9095 (1,1-діоксотіолан-З-іл)уаміну і домішки, одержані в результаті його виробництва.) із 70 швидкістю 0,045 - 0,05Омоль/хв. ЗАС на кг сірковуглецю в суміші, що містить 30 - 4595 мас. етилового спирту і 50 - 7090 сірковуглецю з одночасною подачею через 1 - 7 хвилин з тією ж швидкістю 25 - 2795 (мас.) розчину гідроксиду калію в етиловому спирті до мольного співвідношення завантажених сірковуглець: амін (1,05...1,10) 1,0, подальшою обробкою реакційної маси розчином гідроксиду калію до ріН7У,5 - 8,5. Осад відділяють, промивають етиловим спиртом і сушать. Вихід ДТДТК складає 75 - 8090.Known /1/ method of obtaining (1,1-dioxothiolan-Z-yl) potassium dithiocarbamate (DTDTK) by the interaction of (1,1-dioxothiolan-Z-yl) amine (ZAS) and potassium hydroxide with carbon disulfide in a solution of ethyl alcohol at a temperature of 2 - 7"С by supplying amine (Amin is the abbreviated name of the starting material of the production of DTDTK, which includes 85 - 9095 (1,1-dioxothiolan-3-yl)uamine and impurities obtained as a result of its production.) with 70 speed 0.045 - 0 .05 mol/min ZAS per kg of carbon disulfide in a mixture containing 30 - 4595 mass of ethyl alcohol and 50 - 7090 of carbon disulfide with simultaneous feeding after 1 - 7 minutes at the same rate of 25 - 2795 (mass) of a solution of potassium hydroxide in ethyl alcohol alcohol to the molar ratio of loaded carbon disulfides: amine (1.05...1.10) 1.0, with further treatment of the reaction mass with a solution of potassium hydroxide to pH 7U.5 - 8.5. The precipitate is separated, washed with ethyl alcohol and dried. Yield DTDTK is 75 - 8090.
Недоліками способу е: 1) низький вихід продукту та наявність неідентифікованих домішок у ньому; 2) кристалізація частини продуктів реакції (до 7 - 1595 від всієї маси одержуваного ДТДТК) на внутрішніх поверхнях реактора у вигляді міцного шару який погіршує теплопередачу і потребує проведення додаткових операцій по його видаленню; 3) необхідність використання низькотемпературного теплоносія (-5...-575).Disadvantages of method e: 1) low yield of the product and the presence of unidentified impurities in it; 2) crystallization of part of the reaction products (up to 7 - 1595 of the total mass of the obtained DTDTK) on the inner surfaces of the reactor in the form of a solid layer that impairs heat transfer and requires additional operations to remove it; 3) the need to use a low-temperature coolant (-5...-575).
Найбільш близьким за технічною сутністю до способу, який пропонується, є спосіб /2/ одержання ДТДТК взаємодією (1,1-діоксотіолан-З-іл) аміну та гідроксиду калію з сірковуглецем в розчині етилового спирту при - 3570 з одночасним дозуванням розчину гідроксиду калію в етиловому спирті та аміну в молярному співвідношенні гідроксиду калію до ЗАС (1,2...1,33 : 1,0 в розчин сірковугллецю в етиловому спирті до с 25 встановлення молярного співвідношення завантажених ЗАС та сірковуглецю (0,08...0,13) : (1,10...1,20). Потім Ге) швидкість подачі гідроксиду калію зменшують до встановлення співвідношення його з ЗАС, що подається, (0,95...1,053 : 1,00. Реагенти подають до встановлення молярного співвідношення завантажених ЗАС та сірковуглецю 1,00 : (1,10...1,20). Температуру реакційної суміші після подачі 70 - 8095 вихідного аміну піднімають до 37 - 40"С і підтримують після завершення подачі вихідних реагентів протягом 70 - 10Охв. Ме.The closest technical essence to the proposed method is the method /2/ of obtaining DTDTK by the interaction of (1,1-dioxothiolan-3-yl)amine and potassium hydroxide with carbon disulfide in an ethyl alcohol solution at -3570 with simultaneous dosing of a potassium hydroxide solution in ethyl alcohol and amine in the molar ratio of potassium hydroxide to ZAS (1.2...1.33 : 1.0 in a solution of carbon disulfide in ethyl alcohol up to 25 seconds, setting the molar ratio of loaded ZAS and carbon disulfide (0.08...0, 13) : (1.10...1.20). Then Ge) the feed rate of potassium hydroxide is reduced until the ratio of it to the fed ZAS is established (0.95...1.053 : 1.00. Reagents are fed until the the molar ratio of the loaded ZAS and carbon disulfide is 1.00: (1.10...1.20). The temperature of the reaction mixture after the supply of 70 - 8095 of the starting amine is raised to 37 - 40"C and maintained after the completion of the supply of the starting reagents for 70 - 10 minutes Me.
Реакційну суміш обробляють гідроксидом калію до встановлення рнН8,5 - 9,5. Осад ДТДТК, що випав, Ге»! відфільтровують, промивають на фільтрі рівною по масі кількістю етилового спирту і сушать. Вихід ДІДТК складає 85 - 90905. оThe reaction mixture is treated with potassium hydroxide until the pH is 8.5 - 9.5. The precipitation of DTDTK that fell, Ge"! filtered, washed on the filter with an equal amount of ethyl alcohol and dried. The output of DIDTK is 85 - 90905. o
Недоліками способу є нестабільність виходу ДТДТК при реалізації процесу в заводських умовах, що («3 спричиняється залежністю його від точності дозування компонентів, яку за допомогою дозувальних насосів важко підтримувати стабільною із-за високих в'язкості (2,07 - 10 м/с при 202) аміну і, особливо, о температури його кристалізації (1572). Амін при дозуванні кристалізується в мірнику, трубопроводах, насосі і арматурі, порушуючи роботу дозуючого насоса і співвідношення реагентів в ході реакції. При цьому збільшується налипання продуктів реакції на стінках, зменшується до 70 - 7195 вихід ДТДТК на (1,1-тіоксотіолан-З-іл) амін, « й погіршуються умови теплообміну, зменшується продуктивність установки, погіршуються умови праці. Зменшення -о в'язкості і кристалізації аміну шляхом нагрівання його в мірнику та трубопроводах може спричинити його с розклад та призвести до збільшення енергетичних витрат на нагрівання аміну і, особливо, на охолодження :з» реакційної суміші (процес проходить з виділенням великої кількості тепла (87,5кКДж/моль). Недоліками є також наявність неїдентифікованих домішок в одержаному ДТДТК до 5595, великі витрати на сировину (етиловий спирт).The disadvantages of the method are the instability of the DTDTK yield when the process is implemented in factory conditions, which is caused by its dependence on the accuracy of the dosing of components, which is difficult to maintain stable with the help of dosing pumps due to high viscosities (2.07 - 10 m/s at 202) of amine and, especially, about its crystallization temperature (1572). During dosing, amine crystallizes in the meter, pipelines, pump, and fittings, disrupting the operation of the dosing pump and the ratio of reactants during the reaction. At the same time, the adhesion of reaction products to the walls increases, decreases to 70 - 7195 output of DTDTK to (1,1-thioxothiolan-3-yl) amine, " and the heat exchange conditions deteriorate, the productivity of the installation decreases, and the working conditions deteriorate. A decrease in the viscosity and crystallization of the amine by heating it in the gauge and pipelines can cause its decomposition and lead to an increase in energy costs for heating the amine and, especially, for cooling the reaction mixture (the process takes place with absorption of a large amount of heat (87.5 kJ/mol). The disadvantages are also the presence of unidentified impurities in the obtained DTDTK up to 5595, high costs for raw materials (ethyl alcohol).
В основу винаходу покладено завдання розробити спосіб одержання (1,1-діоксотіолан-З-іл) дітіокарбамату с 15 калію, який дозволив би на заводському обладнанні покращити умови проведення процесу, усунути кристалізацію аміну в трубопроводах, мірнику, арматурі, стабілізувати і підвищити вихід ДТДТК, збільшити (ав) вміст його в продукті, позбутись неідентифікованих домішок в ньому, підвищити продуктивність установки, с знизити витрати на сировину і енерговитрати.The invention is based on the task of developing a method of obtaining (1,1-dioxothiolan-3-yl) dithiocarbamate with 15 potassium, which would allow to improve the conditions of the process on factory equipment, eliminate amine crystallization in pipelines, gauges, fittings, stabilize and increase the yield of DTDTK , to increase (а) its content in the product, to get rid of unidentified impurities in it, to increase the productivity of the installation, and to reduce the costs of raw materials and energy costs.
Поставлене завдання виконується за рахунок використання замість аміну суміші, яка включає 85 - 9095 аміну (се) 50 ії 10 - 1595 етилового спирту, за рахунок більш повного видалення рідкої фази, в якій розчинені домішки, з с осаду вакуумом після кожного етапу промивки, використання головної (альдегідно-ефірної) фракції етилового спирту та регенерованого спирту замість чистого етилового спирту.The task is performed by using instead of amine a mixture that includes 85 - 9095 amine (se) 50 and 10 - 1595 ethyl alcohol, due to the more complete removal of the liquid phase in which the impurities are dissolved, from the sediment with a vacuum after each stage of washing, using of the main (aldehyde-ether) fraction of ethyl alcohol and regenerated alcohol instead of pure ethyl alcohol.
Одержаний таким чином продукт за рахунок кращої промивки містить 99,3 - 99,5 (1,1-діоксотіолан-З-іл) дітіокарбамату калію. Зменшення в'язкості потоку, що включає амін, і зниження до -8...-10"С температури його 59 кристалізації дозволило покращати роботу дозуючих насосів і одержати вихід ДТДТК в заводських умовахThe product obtained in this way due to better washing contains 99.3 - 99.5 (1,1-dioxothiolan-3-yl) potassium dithiocarbamate. Reducing the viscosity of the flow, which includes the amine, and lowering its crystallization temperature to -8...-10"C made it possible to improve the operation of the dosing pumps and obtain the output of DTDTK in factory conditions
ГФ) більше 8790, позбутися витрат енергії на обігрівання трубопроводів, насоса, мірника, зменшити витрати на 7 сировину за рахунок використання більш дешевої (в 10 разів) головної фракції етилового спирту та етилового спирту регенерованого з відходів після виділення і промивки. во Для одержання (1,1-діоксотіолан-3-іл) дітіокарбамату калію використовують слідуючи реагенти: бо біс (1,1-діоксотіолан-3-іл) аміну не більше 4,0 вміщує до 2 95 альдегідів, кетонів, вищих спиртів, карбонових кислот; (АЕФ)GF) more than 8790, get rid of energy costs for heating pipelines, pump, meter, reduce costs of 7 raw materials due to the use of a cheaper (10 times) main fraction of ethyl alcohol and ethyl alcohol regenerated from waste after separation and washing. In order to obtain (1,1-dioxothiolan-3-yl) potassium dithiocarbamate, the following reagents are used: because bis (1,1-dioxothiolan-3-yl) amine no more than 4.0 accommodates up to 2 95 aldehydes, ketones, higher alcohols, carboxylic acids; (AEF)
Перед використанням гідроксид калію розчиняють з очищеній головній фракції етилового спирту (АЕФ) чи вBefore use, potassium hydroxide is dissolved from the purified main fraction of ethyl alcohol (AEF) or in
РЕС для одержання 23,395 розчину.RES to obtain 23.395 solution.
Суть запропонованого винаходу пояснюється прикладами. Експерименти проводять в лабораторії в умовах сектора експериментальних установок Інституту біоорганічної хімії та нафтохімії НАН України та дослідного то виробництва Українського науково-дослідного інституту синтетичного волокна.The essence of the proposed invention is explained by examples. Experiments are carried out in the laboratory in the conditions of the sector of experimental installations of the Institute of Bioorganic Chemistry and Petrochemistry of the National Academy of Sciences of Ukraine and the experimental and production sector of the Ukrainian Research Institute of Synthetic Fiber.
Приклад 1.Example 1.
У реактор з мішалкою об'ємом 0,250м3 завантажують 19Окг аміну, що вміщує 9095 (1,1-діоксотіолан-З-іл) аміну, і 1Окг попередньо подготовлен АЕФ, змішують протягом 10 хвилин і одержують 200кг суміші, що включає 9595 (мас.) аміну і 590 АЕФ. Аналогічно одержують суміш з вмістом 1095, 1595, 2090 АЕФ, а також 1090 регенерованого спирту. Вимірюють в'язкість одержаних зразків суміші і температуру початку кристалізації.19Okg of amine containing 9095 (1,1-dioxothiolan-3-yl) amine and 1Okg of pre-prepared AEF are loaded into a reactor with a stirrer with a volume of 0.250m3, mixed for 10 minutes and 200kg of a mixture containing 9595 (wt. ) of amine and 590 AEF. Similarly, a mixture containing 1095, 1595, 2090 AEF, as well as 1090 regenerated alcohol is obtained. Measure the viscosity of the obtained mixture samples and the temperature of the beginning of crystallization.
Приклад 2.Example 2.
Експеримент проводять в лабораторних умовах. В реактор з об'ємом 0,5л, що знаходиться в бані з холодною водою, загружають 63г сірковуглецю і 37г етилового спирту. В одержану суміш при температурі 207 і постійному змішуванні подають суміш аміну (9095) і АЕФ (10905) із швидкістю 0,05Омоль/хв. (1,1-діоксотіолан-З-іл) аміну на 1кг сірковуглецю і 2595 розчин гідроксиду калію в АЕФ із швидкістю 0,0бОмоль/хв. на кг сірковуглецю (тобто при молярному співвідношенні до ЗАС 1,2 : 1,0). Температуру реакційної суміші підтримують на рівні 25 - 307 подаючи холодну воду в баню. Після досягнення молярного співвідношення між поданими в реактор ЗАС і сірковуглецем 0,10 : 1,15 швидкість подачі розчину гідроксиду калію встановлюють 0,05Омоль/хв. на кг сч сірковуглецю (молярне співвідношення до ЗАС, що подають 1,00 : 1,00). Після досягнення молярного співвідношення поданих ЗАС та сірковуглецю 0,75 : 1,15 температуру реакційної суміші піднімають до 40"С і (о) процес ведуть до досягнення співідношен-ня поданих ЗАС і сірковуглецю 1,0 : 1,15. Дозування реагентів припиняють, реакційну суміш змішують при 40"С ще 90 хвилин, потім до неї додають розчин гідроксиду калію до досягнення рН середовища 9,0. Реакційну суміш подають на фільтр де виділяють осад (ДГДТК), який три рази Фу зр промивають АЕФ і підсушують на фільтрі за допомогою вакууму. Осад вигружають із фільтра, розкладують на чистому папері і сушать до постійної маси. Одержаний продукт аналізують. (22)The experiment is carried out in laboratory conditions. 63 g of carbon disulfide and 37 g of ethyl alcohol are loaded into a reactor with a volume of 0.5 l, located in a bath with cold water. A mixture of amine (9095) and AEF (10905) is fed into the resulting mixture at a temperature of 207 and constant mixing at a rate of 0.05Omol/min. (1,1-dioxothiolan-Z-yl) amine per 1 kg of carbon disulfide and 2595 potassium hydroxide solution in AEF at a rate of 0.0 bOmol/min. per kg of carbon disulfide (that is, at a molar ratio to ZAS of 1.2 : 1.0). The temperature of the reaction mixture is maintained at the level of 25 - 307 by supplying cold water to the bath. After reaching a molar ratio of 0.10 : 1.15 between the ZAS and carbon disulfide fed into the reactor, the rate of supply of the potassium hydroxide solution is set to 0.05Omol/min. per kg of carbon disulfide (molar ratio to ZAS, serving 1.00 : 1.00). After reaching a molar ratio of 0.75 : 1.15 of the supplied ZAS and carbon disulfide, the temperature of the reaction mixture is raised to 40"C and (o) the process is carried out until the ratio of the supplied ZAS and carbon disulfide is 1.0 : 1.15. Dosing of reagents is stopped, the reaction mixture is mixed at 40"C for another 90 minutes, then a solution of potassium hydroxide is added to it until the pH of the medium is 9.0. The reaction mixture is fed to a filter where the sediment (DGDTC) is separated, which is washed three times with Fü zr by AEF and dried on the filter with the help of a vacuum. The sediment is unloaded from the filter, spread on clean paper and dried to a constant mass. The obtained product is analyzed. (22)
Методика визначення ДТДТК базується на розкладі розбавленого сірчою кислотою (1,1-діоксотіолан-З-іл) ю дітіокарбамату калію до солі (1,1-діоксотіолан-З-іл) аміну та наступному визначенні її концентрації титруванням гідроксидом натрію /3/. В основі методики визначення води - сушка продукту у вакуумі до постійної (2 ов Маси. | | | | | сThe method of determining DTDT is based on the decomposition of diluted with sulfuric acid (1,1-dioxothiolan-3-yl) and potassium dithiocarbamate to the salt (1,1-dioxothiolan-3-yl) amine and the subsequent determination of its concentration by titration with sodium hydroxide /3/. The method for determining water is based on drying the product in a vacuum to a constant (2 ov Mass. | | | | | s
Всього одержують 165,1г білого кристалічного продукту, що вміщує (масові долі в 9б): (1,1-діоксотіолан-3-іл) дітіокарбамат калію 99,8 вода 0,2 «A total of 165.1 g of a white crystalline product is obtained, containing (mass fractions in 9b): (1,1-dioxothiolan-3-yl) potassium dithiocarbamate 99.8 water 0.2
Вихід ДТДТК в розрахунку на ЗАС складає 92 965. не) с Приклад 3. "» Експеримент (згідно прототипу) проводять в лабораторних умовах аналогічно викладеному в прикладі 1 з " тією різницею, що замість суміші аміну із АЕФ беруть амін, замість АЕФ для реакції і промивки використовують чистий етиловий спирт. Промивку проводять в З прийоми без підсушування осаду у вакуумі. Результати наведені в таблиці. о Приклад 4. о Експеримент проводять па заводському обладнанні в умовах дослідного виробництва. У реактор з мішалкою об'ємом 200л завантажують 30,9кг сірковуглецю і 1бкг АЕФ (Замас. 90). В одержану суміш при температурі і-й навколишнього середовища (107) і постійному змішуванні подають дозуючими насосами суміш аміну (95965) ізThe yield of DTDTK in the calculation of ZAS is 92,965. no) with Example 3. "» The experiment (according to the prototype) is carried out in laboratory conditions similar to that described in example 1 with " the difference that instead of the mixture of amine with AEF, amine is taken instead of AEF for the reaction and washes use pure ethyl alcohol. Washing is carried out in 3 steps without drying the sediment in a vacuum. The results are shown in the table. o Example 4. o The experiment is carried out on factory equipment in the conditions of experimental production. 30.9 kg of carbon disulfide and 1 bkg of AEF (Zamas. 90) are loaded into a 200-liter stirred reactor. A mixture of amine (95965) with
Те) 20 АЕФ (595) із швидкістю 0,05Омоль/хв (1,1-діоксотіолан-З-іл) аміну на кг сірковуглецю і 2595 (мас.) розчин гідроксиду калію в АЕФ із швидкістю О,0бОмоль/хв на кг сірковуглецю (тобто при молярному співвідношенні до с аміну 1,2: 1,0). Температуру реакційної суміші, що швидко піднімається завдяки виділеному в результаті реакції теплу, підтримують на рівні 25 - З0"С, подаючи холодну воду в охолоджуючу оболонку реактора.Te) 20 AEF (595) at a rate of 0.05Omol/min (1,1-dioxothiolan-Z-yl)amine per kg of carbon disulfide and 2595 (wt.) potassium hydroxide solution in AEF at a rate of 0.0bOmol/min per kg of carbon disulfide (that is, with a molar ratio to amine of 1.2: 1.0). The temperature of the reaction mixture, which rises rapidly due to the heat released as a result of the reaction, is maintained at the level of 25 - 30"C by supplying cold water to the cooling jacket of the reactor.
Після досягнення молярного співвідношення між поданим в реактор ЗАС і сірковуглецем 0,10 : 1,15 швидкість 22 подачі розчину гідроксиду калію встановлюють 0,05Омоль/хв на 1кг сірковуглецю (молярне співвідношення доAfter reaching a molar ratio of 0.10 : 1.15 fed into the ZAS reactor and carbon disulfide, the speed 22 of supplying the potassium hydroxide solution is set to 0.05 Omol/min per 1 kg of carbon disulfide (molar ratio to
Ф! ЗАС, що подають 1,00 : 1,00). Після досягнення молярного співвідношення поданих ЗАС та сірковуглецю 0,75: 1,16 температуру реакційної суміші піднімають до 40"С і процес ведуть до досягнення співвідношення поданих о ЗАС і сірковуглецю (1 : 1,15) ще 90 хвилин, потім в реактор подають розчин гідроксиду калію до досягнення рн середовища 9,0. Реакційну суспензію подають на фільтр де виділяють осад (ДТДТК), який три рази промивають 60 видаляючи кожного разу за допомогою вакууму рідку фазу (підсушують). Вологий осад витрухають на піддони покриті пористим матеріалом, наприклад, папером і сушать до постійної маси. Одержаний порошкоподібний продукт аналізують.F! ZAS serving 1.00 : 1.00). After reaching a molar ratio of 0.75: 1.16 of the supplied ZAS and carbon disulfide, the temperature of the reaction mixture is raised to 40"C and the process is continued until the ratio of the supplied ZAS and carbon disulfide (1: 1.15) is reached for another 90 minutes, then the solution is fed into the reactor of potassium hydroxide until the pH of the medium reaches 9.0. The reaction suspension is fed to a filter where the sediment is separated (DTDTK), which is washed three times at 60, removing the liquid phase each time with the help of a vacuum (dried). The wet sediment is shaken onto pallets covered with porous material, for example, paper and dried to a constant weight.The resulting powdery product is analyzed.
Всього одержують 75,6бкг білого кристалічного продукту, що вміщує (масові долі в 95): 65 1,1-діокоотіолай-3-іл) дітіокарбамат калію 99,3 вода 0,7A total of 75.6 bkg of a white crystalline product is obtained, containing (mass fractions in 95): 65 1,1-diocothiolayl-3-yl) potassium dithiocarbamate 99.3 water 0.7
Вихід ДТДТК на амін складає - 87,1905.The yield of DTDTK on amine is - 87.1905.
Приклади 5-9Examples 5-9
Експерименти проводять аналогічно прикладу 4, змінюючи склад суміші ЗАС із АЕФ чи РЕС, одержані за прикладом 1. У прикладі 9 (прототип) використовують амін без вмісту спирту, як розчинник сірковуглецю та гідроксиду калію використовують РЕС, промивку проводять як у прикладі 3. Одержані результати наведені в таблиці.Experiments are carried out similarly to example 4, changing the composition of the mixture of ZAS with AEF or RES, obtained according to example 1. In example 9 (prototype), an amine without alcohol content is used, as a solvent for carbon disulfide and potassium hydroxide, RES is used, washing is carried out as in example 3. Results obtained are given in the table.
З наведених результатів видно, що використання в процесі одержання (1,1-діоксотіолан-З-іл) дітіокарбамату калію в заводських умовах суміші (1,1-діоксотіолан-З-іл) аміну із спиртом, головної фракції то (альдегідно-ефірної) етилового спирту чи регенерованого з відходів, одержаних після проведення процесу одержання ДТДТК та більш повнє видалення під вакуумом рідкої фази після кожного прийому промивки дозволяє підвищити вмість ДТДТК в продукті до 99,3 - 99,595, одержати стабільний вихід продукту 87,1 - 87,895, в 36 разів зменшити витрати на етиловий спирт, тобто знизити вартість сировини на 3795, покращати умови проведення процесу, позбутися необхідності обігрівати і прочищати мірник, трубопроводи і арматуру, їз стабілізувати роботу дозуючих насосов, і, таким чином, збільшити продуктивність установки.From the above results, it can be seen that the use in the process of obtaining (1,1-dioxothiolan-3-yl) potassium dithiocarbamate in factory conditions of a mixture of (1,1-dioxothiolan-3-yl) amine with alcohol, the main fraction (aldehyde-ether) of ethyl alcohol or regenerated from waste obtained after the DTDT production process and more complete removal under vacuum of the liquid phase after each washing step allows to increase the DTDT content in the product to 99.3 - 99.595, to obtain a stable product yield of 87.1 - 87.895, in 36 times to reduce the cost of ethyl alcohol, that is, to reduce the cost of raw materials by 3795, to improve the conditions of the process, to get rid of the need to heat and clean the meter, pipelines and fittings, to stabilize the operation of the dosing pumps, and, thus, to increase the productivity of the installation.
В'язкість |Температура Вихід Маса Масова Масова Масова доляViscosity |Temperature Output Mass Mass Mass Mass fate
Масова Масова Масова суміші кристалізації |ІДТДТК,9о продукта доля доля води |неіден-тифікованих доля доля доля (При 207С, суміші "С реакції, кгІДдДТДТК в в домішок в продукті, 90 т тк тина міс продукті, У продукті, в юю зв00т5ваболвввея0020000000Mass Mass Mass crystallization mixture |IDTDTK, 90% product share water share |unidentified share share share share (At 207С, mixture "C reaction, kgIDdDTDTK in impurity in the product, 90 t tk tina of the product, In the product, in yuu zv00t5vabolvvveya00200000000
Зіроютт 000100001020700092о00во0, бле 9т900002. 19, вв вва вм тв6вео11111 сч 00180910,0013зви00076 вия тв62)0вабї000000003000 у вв 5014181 лм втротво,яо6 в ю003000т5)000 вв, в?)твв; веб в в19,рва00т8, в; тво)яо6 я прототиті бо! 3171111 2отюїм?о о тб2,в2б ел оБ 77720 ФZeroyutt 000100001020700092o00vo0, ble 9t900002. 19, vv vva vm tv6veo11111 sch 00180910,0013zvy00076 vya tv62)0vabi000000003000 in vv 5014181 lm vtrotvo,yao6 in yu003000t5)000 vv, v?)tvv; web in v19, rva00t8, v; tvo)yao6 I prototiti bo! 3171111 2otyuim?o o tb2,v2b el oB 77720 F
ВИКОРИСТАНІ ДЖЕРЕЛА ІНФОРМАЦІЇ. Ф 1. А,с. Мо1408781 (СРСР), кл. СО7Д 333/48. - 1986р. ів) 2. А.с. Мо1489145 (СРСР), кл. СО7Д 333/48. 3. Сульфокарбатіон-К. Технічні умови ТУ У 88.264.038-97. о соINFORMATION SOURCES USED. F 1. A, p. Mo1408781 (USSR), cl. SO7D 333/48. - 1986 iv) 2. A.s. Mo1489145 (USSR), cl. SO7D 333/48. 3. Sulfocarbathion-K. Technical conditions of TU U 88.264.038-97. about co
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
UA97126135A UA30599C2 (en) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | A method for preparation of potassium (1,1-dioxothiolane-3-yl) dithiocarbamate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
UA97126135A UA30599C2 (en) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | A method for preparation of potassium (1,1-dioxothiolane-3-yl) dithiocarbamate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA30599C2 true UA30599C2 (en) | 2003-01-15 |
Family
ID=74271251
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UA97126135A UA30599C2 (en) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | A method for preparation of potassium (1,1-dioxothiolane-3-yl) dithiocarbamate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
UA (1) | UA30599C2 (en) |
-
1997
- 1997-12-18 UA UA97126135A patent/UA30599C2/en unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU422151A3 (en) | METHOD OF OBTAINING N-TRIPHENYLMETHILIMIDAZOLES | |
ATE35417T1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF PHOSPHORUS-CONTAINING CYANHYDRINE DERIVATIVES. | |
DE69327890T2 (en) | Process for the preparation of 2- (un) substituted 4-alkylimidazoles | |
JPH0249316B2 (en) | ||
US20050119449A1 (en) | Method for producing epoxidised polysulfides | |
SU676168A3 (en) | Method of obtaining chloranhydrides of /b-(chlorformyl)-ethyl/ phosphinic acids | |
UA30599C2 (en) | A method for preparation of potassium (1,1-dioxothiolane-3-yl) dithiocarbamate | |
JP5102493B2 (en) | Method for obtaining 2-mercaptobenzothiazole | |
JP3932755B2 (en) | Process for producing 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid | |
US5025104A (en) | 2,4-pentanedione-1-sulfonic acid and method for preparing the same | |
JPH03153656A (en) | 3-cyano-3, 5, 5'-trimethyl-1-cyclohexanone and its preparation | |
FR2486527A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF N-CYCLOHEXYLBENZOTHIAZOLE-2-SULFENAMIDE | |
KR840007556A (en) | Method for preparing aromatic hydroxycarboxylic acid benzyl ester | |
JPH0432817B2 (en) | ||
US4677209A (en) | Process for the preparation of 2-mercaptobenzoxazoles | |
EP0032275B1 (en) | Process for the preparation of substituted 2-hydroxy-benzophenones | |
CN106748949B (en) | A kind of method of synthesis α, β unsaturated acyl amine compounds | |
US3636144A (en) | Dithiophosphoric acid salts and process for making same | |
CH639392A5 (en) | PHENOXYALKYL-, THIO-PHENOXYALKYL- AND PYRIDYLOXYALKYL-TRIALKOXY-SILANES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF. | |
JPS6136270A (en) | Manufacture of 2_alkyl_4,5_dihydroxymethylimidazole | |
KR930006197B1 (en) | Process for preparation of 3-(acyl) amino-4-alkoxy-phenyl-(beta)-hydroxyethyl-sulfone(sulfates) | |
CN1044604C (en) | Preparation of n-(2-sulfatoethyl) piperazin with high purity | |
DE3887643T2 (en) | Preparation of 2,3'-anhydro-2'-deoxyuridine derivatives. | |
RU2063960C1 (en) | Method of synthesis of free radical polymerization accelerating agent | |
JPH0525122A (en) | Production of 4-alkyl-3-thiosemicarbazide |