RU2063960C1 - Method of synthesis of free radical polymerization accelerating agent - Google Patents
Method of synthesis of free radical polymerization accelerating agent Download PDFInfo
- Publication number
- RU2063960C1 RU2063960C1 RU93034393A RU93034393A RU2063960C1 RU 2063960 C1 RU2063960 C1 RU 2063960C1 RU 93034393 A RU93034393 A RU 93034393A RU 93034393 A RU93034393 A RU 93034393A RU 2063960 C1 RU2063960 C1 RU 2063960C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- toluidine
- ethylene oxide
- synthesis
- free radical
- radical polymerization
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения малотоксичного ускорителя полимеризации, исходя из окиси этилена и n-толуидина, используемого при отверждении анаэробных композиций и стоматологических материалов. The present invention relates to organic chemistry, and in particular to a method for producing a low toxicity polymerization accelerator based on ethylene oxide and n-toluidine, used in the curing of anaerobic compositions and dental materials.
Задачей заявляемого технического решения является, с одной стороны, синтез ускорителя жидкой консистенции, хранящегося при комнатной температуре в течении 1 года без изменения, с другой стороны, поиск приемлемого для промышленного использования способа его получения. The objective of the proposed technical solution is, on the one hand, the synthesis of an accelerator of liquid consistency, stored at room temperature for 1 year without change, on the other hand, the search for a method for its production acceptable for industrial use.
Известно получение оксиэтилированного n-толуидина по реакции окиси этилена с n-толуидином в 4% водном растворе уксусной кислоты при температуре плюс 5oС. Затем постепенно температуру в реакторе повышают до 20oС, после чего проводят нейтрализацию уксусной кислоты и удаляют растворитель воду с выделением готового продукта. Получают сырец с выходом ≈100% (пат. ФРГ 2111864, кл. C 07 C 87/22, опубл. 24.01.73г.).It is known to obtain ethoxylated n-toluidine by reacting ethylene oxide with n-toluidine in a 4% aqueous solution of acetic acid at a temperature of + 5 ° C. Then, the temperature in the reactor is gradually increased to 20 ° C. , after which acetic acid is neutralized and the solvent is removed with water selection of the finished product. Get raw with a yield of ≈100% (US Pat. Germany 2111864, class C 07 C 87/22, publ. 01.24.73).
К недостаткам метода следует отнести трудоемкость выделения готового продукта из разбавленной уксусной кислоты. The disadvantages of the method include the complexity of the selection of the finished product from diluted acetic acid.
По другому способу оксиэтилированный n-толуидин получают из этиленхлоргидрина и n-толуидина в присутствии CaCO3 (акцептора хлористого водорода) при мольном соотношении соответственно 5:1:1,4 в 1л воды при кипении раствора. После окончания реакции в реакционную смесь добавляют хлористый натрий, и продукт реакции экстрагируют эфиром. После отгонки эфира получают готовый продукт. Сведения о выходе отсутствуют (W.C.J.ROSS.J.Chem.Soc.1949, 183-191; C.A.1949,т.44,7443а).In another method, ethoxylated n-toluidine is prepared from ethylene chlorohydrin and n-toluidine in the presence of CaCO 3 (hydrogen chloride acceptor) in a molar ratio of 5: 1: 1.4, respectively, in 1 liter of water at the boiling point of the solution. After completion of the reaction, sodium chloride was added to the reaction mixture, and the reaction product was extracted with ether. After distillation of ether, the finished product is obtained. There is no output information (WCJROSS.J.Chem.Soc. 1949, 183-191; CA1949, v. 44.7443a).
К недостаткам способа следует отнести трудоемкость метода, требующего проведения целого ряда операций для выделения готового продукта (экстракция, отгонка), и применение для экстракции легковоспламеняющегося эфира. The disadvantages of the method include the complexity of the method, requiring a number of operations to isolate the finished product (extraction, distillation), and the use for the extraction of flammable ether.
Из литературы известно, что оксиэтилированный n-толуидин получают под давлением в бензоле при мольном соотношении окиси этилена и n-толуидина 2:1 в течение 16 часов при 90-150oС. Затем отгоняют растворитель, а остаток перекристаллизовывают из бензола. Сведения о выходе продукта отсутствуют. (W.C. J.Ross.J.Chem. Soc,1949,183-191;C.A.1949; т.44, 7443а прототип).From the literature it is known that ethoxylated n-toluidine is obtained under pressure in benzene at a molar ratio of ethylene oxide and n-toluidine of 2: 1 for 16 hours at 90-150 o C. Then the solvent is distilled off, and the residue is recrystallized from benzene. No product release information available. (WCJ Ross. J. Chem. Soc., 1949,183-191; CA1949; v. 44, 7443a prototype).
К недостаткам способа следует отнести применение токсичного бензола в качестве растворителя, проведение реакции под давлением, применение перекристаллизации продукта. The disadvantages of the method include the use of toxic benzene as a solvent, the reaction under pressure, the use of recrystallization of the product.
Кроме отмеченных недостатков в результате описанных синтезов получают кристаллический оксиэтилированный n-толуидин. In addition to the noted disadvantages, crystalline hydroxyethylated n-toluidine is obtained as a result of the described syntheses.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является получение ускорителя полимеризации жидкой консистенции, хранящегося при комнатной температуре в течение 1 года без изменений, и упрощение технологии процесса,
Это достигается тем, что в способе получения ускорителя свободнорадикальной полимеризации для отверждения анаэробных композиций и стоматологических материалов в отличие от известного осуществляют взаимодействие окиси этилена с n-толуидином при температуре 80±5oС и мольном соотношении n-толуидин окись этилена, равном 1:3-4, с последующим фильтрованием реакционной массы.The technical result of the invention is to obtain an accelerator for the polymerization of liquid consistency, stored at room temperature for 1 year unchanged, and simplification of the process technology,
This is achieved by the fact that in the method for producing the free radical polymerization accelerator for curing anaerobic compositions and dental materials, in contrast to the known one, ethylene oxide is reacted with n-toluidine at a temperature of 80 ± 5 ° C and a molar ratio of n-toluidine ethylene oxide is 1: 3 -4, followed by filtration of the reaction mixture.
Полученный по предлагаемому способу оксиэтилированный n-толуидин представляет собой при комнатной температуре вязкую прозрачную жидкость желтого цвета, который получают оксиэтилированием n-толуидина по безотходной технологии. Предлагаемый способ оксиэтилирования n-толуидина в литературе не описан. При меньшем количестве окиси этилена образуется кристаллический продукт, а ее увеличение технологически нецелесообразно. Obtained by the proposed method, the ethoxylated n-toluidine is a viscous yellow transparent liquid at room temperature, which is obtained by the oxyethylation of n-toluidine by non-waste technology. The proposed method for the oxyethylation of n-toluidine is not described in the literature. With a smaller amount of ethylene oxide, a crystalline product is formed, and its increase is technologically impractical.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. В реактор емкостью 1 л с мешалкой, термометром, обратным холодильником, барбатером и ловушкой, охлаждаемой смесью ацетонуглекислота, загружают 214 г (2 мол) n-толуидина и плавят его при 60oС на водяной бане. Температуру поднимают до 70oC, устанавливают интенсивное перемешивание и начинают пропускать окись этилена 264 г (6 мол), которую предварительно помещают в круглодонную колбу. Синтез ведут при температуре реакционной массы 80±5oС, обогреваемой бани 70±5oС. Скорость подачи окиси этилена регулируют путем обогрева колбы с окисью. Окись этилена, не вступившую в реакцию, из ловушки возвращают в синтез. Синтез ведут до полного поглощения окиси этилена. Затем реакционную массу выдерживают при перемешивании и той же температуре в течение трех часов. Контроль за протеканием реакции осуществляют путем анализа оксиэтилированного продукта на содержание азота, и заканчивают процесс по достижении его содержания в пределах 6,2-6,7% После этого подключают вакуум (200 мм рт.ст.1,5 Пa) и выдерживают один час. Продукт в горячем состоянии фильтруют под вакуумом и сливают в темную склянку. Выход продукта 410 г (100%).Example 1. In a 1 liter reactor with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a bubbler and a trap cooled with a mixture of acetone-carbonic acid, 214 g (2 mol) of n-toluidine were charged and melted at 60 ° C. in a water bath. The temperature was raised to 70 ° C., vigorous stirring was established and ethylene oxide was passed through to 264 g (6 mol), which was previously placed in a round bottom flask. The synthesis is carried out at a reaction mass temperature of 80 ± 5 ° C. , a heated bath 70 ± 5 ° C. The ethylene oxide feed rate is controlled by heating the flask with oxide. The unreacted ethylene oxide is returned to the synthesis from the trap. Synthesis lead to complete absorption of ethylene oxide. Then the reaction mass is kept with stirring at the same temperature for three hours. Monitoring the progress of the reaction is carried out by analyzing the ethoxylated product for nitrogen content, and the process is completed when its content is in the range of 6.2-6.7%. After this, a vacuum is connected (200 mmHg. 1.5 Pa) and incubated for one hour . The product is hot filtered under vacuum and poured into a dark bottle. Yield 410 g (100%).
Пример 2. По примеру 1, но на синтез берут 382,4 г ( 8 мол) окиси этилена, получают 415 г (100%) жидкого продукта, который ведет себя при хранении аналогичного продукта по примеру 1. Полученный оксиэтилированный n-толуидин был испытан в анаэробных герметиках, стоматологических материалах. Example 2. According to example 1, but for the synthesis of 382.4 g (8 mol) of ethylene oxide, 415 g (100%) of the liquid product is obtained, which behaves during storage of the similar product in example 1. The obtained ethoxylated n-toluidine was tested in anaerobic sealants, dental materials.
Проводилась работа по установлению замены в инициирующей системе герметиков ускоренного отверждения токсичного диметил-n-толуидина (ДМПТ) на оксиэтилированный n-толуидин. При соотношении сахарин оксиэтилированный n-толуидин, равном 1 1, и введении в ингибирующую систему нитроксильного радикала в количестве 0,02% малахитового зеленого 0,62% и нафтехинона 0,005% время схватывания композиций составляло 8 и 10 мин, а момент отвинчивания через 3 час, 22 нм и 28 нм соответственно. Work was carried out to establish a replacement in the initiating system of sealants for accelerated curing of toxic dimethyl-n-toluidine (DMPT) with ethoxylated n-toluidine. With a ratio of saccharin, ethoxylated n-toluidine equal to 1 1, and the introduction of an nitroxyl radical in an amount of 0.02% malachite green 0.62% and naphtequinone 0.005% into the inhibitor system, the setting time of the compositions was 8 and 10 minutes, and the moment of unscrewing after 3 hours , 22 nm and 28 nm, respectively.
В ЦНИИС проведены испытания стоматологических материалов, полученных с применением ингибитора перекиси бензоила и ускорителей отверждения - N,N-дигидроксиэтил-n-толуидина (ДОЭПТ) и оксиэтилированного n-толуидина. Основные физико-механические показатели отвержденных композиций приведены в таблице. At TsNIIS, dental materials obtained using a benzoyl peroxide inhibitor and curing accelerators, N, N-dihydroxyethyl-n-toluidine (DEPT) and ethoxylated n-toluidine, were tested. The main physical and mechanical properties of the cured compositions are shown in the table.
Таким образом, предложенный способ позволит получать oкси- этилированный n-толуидин жидкой консистенции, хранящийся без кристаллизации при комнатной температуре в течение 1 года. При этом упрощается технология за счет исключения стадии выделения и отходов. Замена кристаллического N,N-дигидроокси- этил-n-толуидина на оксиэтилированный n-толуидин не снижает физико-механические показатели композиций. ТТТ1 Thus, the proposed method will allow to obtain hydroxyethylated n-toluidine of liquid consistency, stored without crystallization at room temperature for 1 year. This simplifies the technology by eliminating the stage of separation and waste. Replacing crystalline N, N-dihydrooxyethyl-n-toluidine with ethoxylated n-toluidine does not reduce the physical and mechanical properties of the compositions. TTT1
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93034393A RU2063960C1 (en) | 1993-07-01 | 1993-07-01 | Method of synthesis of free radical polymerization accelerating agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93034393A RU2063960C1 (en) | 1993-07-01 | 1993-07-01 | Method of synthesis of free radical polymerization accelerating agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93034393A RU93034393A (en) | 1996-04-27 |
| RU2063960C1 true RU2063960C1 (en) | 1996-07-20 |
Family
ID=20144410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93034393A RU2063960C1 (en) | 1993-07-01 | 1993-07-01 | Method of synthesis of free radical polymerization accelerating agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2063960C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1650184A1 (en) * | 2004-09-04 | 2006-04-26 | Lanxess Deutschland GmbH | Mixtures of N,N-Bis-(2-hydroxyalkyl)-4-toluidin, their preparation and use |
| EP3929176A1 (en) | 2020-06-25 | 2021-12-29 | Saltigo GmbH | Liquid mixtures of propoxylated para-toluidines |
-
1993
- 1993-07-01 RU RU93034393A patent/RU2063960C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент ФРГ 2111864, С 07 С 87/22, 1973г. J. Chem. Soc ., 1949, р. 185-191г. * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1650184A1 (en) * | 2004-09-04 | 2006-04-26 | Lanxess Deutschland GmbH | Mixtures of N,N-Bis-(2-hydroxyalkyl)-4-toluidin, their preparation and use |
| CN1743364B (en) * | 2004-09-04 | 2013-05-08 | 赛拓有限责任公司 | Specific mixtures of n,n-bis(2-hydroxyalkyl)-4-toluidine derivatives, their preparation and a method of using such specific mixtures |
| US9512298B2 (en) * | 2004-09-04 | 2016-12-06 | Lanxess Deutschland Gmbh | Specific mixtures of N,N-bis(2-hydroxyalkyl)-4-toluidine derivatives, their preparation and a method of using such specific mixtures |
| EP3929176A1 (en) | 2020-06-25 | 2021-12-29 | Saltigo GmbH | Liquid mixtures of propoxylated para-toluidines |
| WO2021260118A1 (en) | 2020-06-25 | 2021-12-30 | Saltigo Gmbh | Liquid mixtures of propoxylated para-toluidines |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2063960C1 (en) | Method of synthesis of free radical polymerization accelerating agent | |
| JP2007126447A (en) | Process of producing dioxane glycol | |
| JPH0136462B2 (en) | ||
| US2451740A (en) | Process for the manufacture of an aldehyde | |
| US3118953A (en) | 1, 3-di-(p-cyclopenten-2-yl-phenoxy)-propanol-2 | |
| Kuan et al. | Facile syntheses of dibenzo-14-crown-41a and bis-butylbenzo-14-crown-41b | |
| JPH0549657B2 (en) | ||
| SU1694577A1 (en) | Method of producing tetraethylthioethylene | |
| JPS5839680A (en) | Synthesizing method of ketal derivative from glycerol allyl ether | |
| SU569292A3 (en) | Method of preparation of 0,0-dimethyl-or 0,0-diethyl-0-(2,2-dichlorovinyl)-thiophosrhates | |
| SU1735264A1 (en) | Method of vinyl enters synthesis | |
| SU978724A3 (en) | Method of producing 1-(2,6-dimethylphenoxy)-2-azide-propane | |
| US3064004A (en) | Production of n-vinyl-2-oxazolidones | |
| US3193551A (en) | Preparation of 1-alpha-thienyl-phenylcarbinols | |
| JPS6244538B2 (en) | ||
| JPH08295657A (en) | Intermediate for surfactant | |
| US3162687A (en) | Nu-(arylthioalkyl) aralkylamines | |
| JPS62207268A (en) | Production of 1,3-dithiolane-2-thione derivative | |
| JPS5840546B2 (en) | 2- Benzimidazole carbamic acid alkyl ester | |
| JP3876933B2 (en) | Method for producing hydrogen sulfate ester | |
| SU658132A1 (en) | Method of obtaining alcohol glycidic esters | |
| US3322760A (en) | 6-(substituted-amino)-1-tetralones | |
| JP2526413B2 (en) | Alkylenediphenyldisulfonylfluoride and method for synthesizing the same | |
| JPH0499744A (en) | Aromatic dialdehyde and synthesis thereof | |
| EP0396014A2 (en) | Substituted biphenylcarboxylic acids, process for their preparation and new intermediates |