UA120095C2 - Отверджуване актинічним випромінюванням поліуретанове покриття для декоративних облицювальних покриттів - Google Patents

Отверджуване актинічним випромінюванням поліуретанове покриття для декоративних облицювальних покриттів Download PDF

Info

Publication number
UA120095C2
UA120095C2 UAA201611239A UAA201611239A UA120095C2 UA 120095 C2 UA120095 C2 UA 120095C2 UA A201611239 A UAA201611239 A UA A201611239A UA A201611239 A UAA201611239 A UA A201611239A UA 120095 C2 UA120095 C2 UA 120095C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
radiation
plastisol
fact
decorative facing
layer
Prior art date
Application number
UAA201611239A
Other languages
English (en)
Inventor
Дієго Гурдін
Диего ГУРДИН
Домінік Роберт
Доминик Роберт
Рішар Пер
Ришар ПЕР
Жан-Ів Сімон
Жан-Ив СИМОН
Original Assignee
Таркетт Гдл
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Таркетт Гдл filed Critical Таркетт Гдл
Publication of UA120095C2 publication Critical patent/UA120095C2/uk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/06—Embossing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/06—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with polyvinylchloride or its copolymerisation products
    • D06N3/08—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with polyvinylchloride or its copolymerisation products with a finishing layer consisting of polyacrylates, polyamides or polyurethanes or polyester
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F13/00—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
    • E04F13/002—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings made of webs, e.g. of fabrics, or wallpaper, used as coverings or linings
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F13/00—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
    • E04F13/07—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor
    • E04F13/08—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements
    • E04F13/18—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements of organic plastics with or without reinforcements or filling materials or with an outer layer of organic plastics with or without reinforcements or filling materials; plastic tiles
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/10—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials
    • E04F15/105—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials of organic plastics with or without reinforcements or filling materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/554—Wear resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2471/00—Floor coverings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00—Walls, panels
    • B32B2607/02—Wall papers, wall coverings
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/10—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials
    • E04F15/107—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials composed of several layers, e.g. sandwich panels

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Floor Finish (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)

Abstract

Даний винахід належить до декоративних облицювальних покриттів, зокрема підлогових або настінних покриттів, які мають низьке виділенням летких органічних сполук (ЛОС), які містять один або більше прилеглих пластифікованих полівінілхлоридних шарів і поліуретановий верхній шар, де зазначений верхній шар одержаний в результаті радіаційного отверджування твердого поліуретанового складу зі 100 % сухим залишком.

Description

Область техніки
Даний винахід відноситься до декоративних підлогових і настінних покриттів на основі полівінілхлориду, що містять бар'єрний верхній шар, що одержаний в результаті отверджування радіаційно-отверджуваних поліуретанових композицій зі 10095 сухим залишком. Винахід додатково відноситься до способу одержання згаданих облицювальних покриттів.
Попередній рівень техніки
Полівінілхлоридні підлогові покриття зазвичай одержують з пластизолів. Більшість пластизолів для підлогових покриттів на основі вінілу одержують за допомогою полівінілхлоридних (ПВХ) емульсійних смол, що змішані з первинними і вторинними пластифікаторами, наповнювачами, стабілізаторами і іншими добавками. Після нанесення на субстрат, наприклад, за допомогою шпредінгування, шар пластизолю плавлять і желатинізують за допомогою нагрівання до підвищеної температури.
Термопластичні шари, що одержані з полівінілхлоридних (ПВХ) пластизолів, володіють різними обмеженнями і недоліками, такими як, серед іншого, недостатня стійкість блиску, недостатня зносостійкість і стійкість до стирання, стійкість до утворення плям, стійкість до механічних ушкоджень і стійкість до різних хімічних агентів.
Спосіб, що усуває дані недоліки, полягає в нанесенні покриття, яке одержано в результаті термічного і/або радіаційного отверджування рідкої композиції мономерів і/або полімерів як зовнішній поверхневий шар на шар полівінілхлориду (ПВХ). Зазвичай дані покриття базуються на поліуретані, складному поліефірі, простому поліефірі, полікарбонаті, полі(мет)акрилаті і/або епоксі. 05 6,856,108 розкриває підлоговий матеріал або настінне покриття, яке покрите шаром зносу, який є отверджуваною нагріванням і радіаційно-отверджуваною композицією для покриття, де композиція включає полівінілхлоридну смолу, акрилову або метакрилову сполуку і реакційноздатний під впливом випромінювання уретановий олігомер, причому композиція практично або повністю вільна від внутрішніх і зовнішніх пластифікаторів. Товщина отверджуваного шару залежить від передбачуваного застосування. Для окремих шарів зносу в підлогових матеріалах найбільш переважна товщина покриття приблизно 250 мікрон.
ЕК 2,379,323 розкриває композицію верхнього покриття, яка на додаток до звичайних
Зо поліуретанових полімерів містить етиленненасичену сполуку. Після нанесення на спінювальний субстрат, але перед термічним отверджуванням, композицію опромінюють /УФф- випромінюванням або іонізуючою радіацією, або нагрівають до низької температури за допомогою ІЧ-випромінювання. Дане призводить до полімеризації етиленненасиченої сполуки, що підвищує в'язкість розплаву композиції і переводить її в твердий стан. Частково перехресно- зшита композиція створює бар'єрну плівку з високою температурою течії розплаву, яка запобігає виходу газів із спінювального нижчерозташованого шару, коли останній розплавляють при високій температурі. Усі етиленненасичені сполуки, які застосовуються для даної мети, є дуже дорогими мономерами.
ОБ 4,393,187 розкриває поліуретанове покриття, яке по суті є однією макромолекулою гомогенної структури, де атоми азоту уретанових груп приєднані до аліциклічних кілець і/або прямих аліфатичних ланцюгів, і основні поліуретанові ланцюги перехресно зшиті трьома типами перехресних зв'язків: 1) через ізоціанатні залишки і залишки тріолу або тетролу, які реагують при отверджуванні під дією тепла; 2) через подвійні зв'язки вінілових сполук, що реагують при отверджуванні під впливом випромінювання з акрило-групами, що включені у вигляді акрилатних складних ефірів в поліуретанові структури; і 3) через групи сечовини, що утворені за рахунок дії вологості на ізоціанатні групи, які не прореагували на етапах теплового і радіаційного отверджування. Один особливо відповідний субстрат є еластичними, спіненими, тисненими полівінілхлоридними полотнами, такі як вживані для підлогових покриттів. 05 2013/0230729 розкриває покриття, що містить компонент на біооснові, який включає уретанакрилат, вініловий ефір або складний поліефірний акрилат. Композиція покриття включає щонайменше приблизно 5 мас. 95 відновлюваного вмісту або вмісту на біологічній основі.
Композиція покриття є радіаційно-отверджуваною, яка одержана в результаті акрилування біоосновного поліолакрилату і реакції біоосновного поліолакрилату з поліїзоціанатом з одержанням біоосновної смоли. Підлоговий продукт включає субстрат, такий, серед іншого, як лінолеум і еластичне покриття.
КК20010016758 (А) розкриває композицію радіаційно-отверджуваного покриття для підлогового матеріалу на основі ПВХ, що стійкий до сигаретного вогню, який є чудово стійким до деформації, хімічно стійким, стійким до стирання і стійким до нагрівання. Композиція радіаційно- отверджуваного покриття містить 40-60 мас.95 радіаційно-отверджуваних олігомерів, що бо містять уретанакрилат і меламінакрилат, 10-15 мас. 95 реактивних мономерів, що мають більше двох функціональних груп, 20-35 мас. 95 активного розчинника, що має від однієї до множини функціональних груп, 2-5 мас. 95 фотоініціатора і 1-5 мас. 95 добавок, що містять антиокислювач або тушильник.
Для тиснених поверхневих декоративних облицювальних покриттів покриття зазвичай наносять на ПВХ шар(и) до або після тиснення. У разі, коли склад покриття наносять до тиснення, отверджування покриття може бути проведене до або після тиснення. 5 4,598,009 розкриває спосіб одержання тисненого матеріалу, що включає наступні стадії: (а) нанесення на субстрат перехресно зшиваного покриття, яке може бути піддане тисненню, містить лінійний поліуретан у поєднанні з фотоініціатором, який є ефективним при перехресному зшиванні поліуретану під дією актинічного випромінювання, де вказаний лінійний поліуретан містить ненасичені ділянки тільки у своєму полімерному скелеті; (Б) тиснення покриття для одержання на ньому бажаного малюнка; і (с) опромінення тисненого покриття актинічним випромінюванням для перехресного зшивання поліуретанового покриття і безповоротної фіксації тисненого малюнка.
ОЗ 4,100,318 розкриває спосіб одержання амортизованих листових продуктів, що включає наступні стадії: А) покриття субстрату еластичною спінювальною вініловою композицією і нагрівання для желатинізування спінювальної композиції; нанесення декоративного малюнка на поверхню желатинізованого покриття; С) покриття прозорим вініловим верхнім шаром поверх декоративного малюнка, і пропускання через високотемпературну піч для плавлення прозорого вінілового верхнього шару і розширення піни до необхідної товщини; Ю) охолодження поверхні листа до температури, що дозволяє зв'язування з отверджуваним актинічним випромінюванням покриття; Е) нанесення композиції отверджуваного актинічним випромінюванням покриття, по суті вільної від розчинників і такої, що містить щонайменше одну органічну сполуку, яка має щонайменше дві фотополімеризуючі етиленненасичені групи на молекулу, і здатною отверджуватися під впливом актинічного випромінювання з утворенням неперервного покриття;
Е) наражання покритого таким чином листа дії актинічного випромінювання до тих пір, поки таке покриття не захолоне, таким чином за рахунок додавання отверджуваного актинічним випромінюванням покриття підвищується стійкість до утворення плям, стійкість до подряпин і механічних ушкоджень, стійкість до стирання і стійкість блиску. Покриття, які отверджувані
Зо актинічним випромінюванням, містять полярні групи, такі як уретанові, ефірні, складноефірні, амідні, епоксі і їх комбінації.
УР 2008-000973 розкриває прозорий лист на основі вінілхлоридної смоли, який гарячим пресуванням наносять на малюнок і/або поверхню забарвленого листа на основі вінілхлоридної смоли з нанесеними малюнками і/або поверхнею для одержання декоративного будівельного матеріалу. Малюнки і/або поверхня забарвленого листа на основі вінілхлоридної смоли одержують за рахунок застосування чорнила на водній основі з використанням водної уретанової смоли як зв'язувальної речовини. Виміряне значення летких органічних сполук (ЛОС) в декоративному матеріалі, що одержане за допомогою газової хроматографії, складає менше 3 мг/м7. Також запропонований підлоговий матеріал із застосуванням декоративного матеріалу.
Кгетег МУ. еїаїЇ. в "УМагег зоїшріе зузіет5. То сотропепі апа ОМ роїЇуиге(папез м/йп Ом МОСС етіввіоп5 Тог моса матівпез ", Ріпішга5 у Асарадоз Іпаивійа|ев5 (2000), 42(258), 36-42 описують розробку поліуретанів на водній основі з упором на нове покоління водорозчинних поліїзоціанатів і зв'язуючих дисперсій на основі поліакрилату і/або поліуретанів на основі складних поліефірів. Описані швидко висихаючі поліоли, наприклад первинні дисперсії і вторинні дисперсії (акрилові, вінілові поліефіри і поліуретани). Описані характеристики УФ- отверджуваних водорозчинних поліуретанових систем, включаючи склад без розчинників, які задовольняють вимогам стандартів виділень ЛОС і мають хорошу зносостійкість, але недостатнє висушування, і вимагають великих кількостей фотоініціатора. Зазначено, що УФ- отверджувані водорозчинні поліуретани є особливо корисними для дерев'яних профілів і кромок, сходів, паркету, дверей, стільців, дверних коробок, що збираються на заводі меблів, елементів кухонної гарнітури, підлогового покриття на основі ПВХ, лаку для шкіри, анілінової друкарської фарби і лаку для нанесення поверх друку.
МО 2009/067384 розкриває композиції вінілхлоридного полімеру, які необов'язково пластифіковані, такі, що містять гідрофільний полімер (наприклад, гідрофільний поліуретан або гідрофільний вініловий полімер) для застосування як покриттів і плівок з підвищеним пропусканням водяної пари і/або струморозсіюючими властивостями. Описані плівки з даного матеріалу, корисні як бар'єри для рідини, які роблять можливою дифузію водяної пари.
Описано, що схожі модифікації можуть бути застосовані до акрилатного і уретанового полімеру.
Пластифікатори, які зазвичай застосовуються для ПВХ композицій, включають диалкілфталати, наприклад, диоктилфталат. Доведено, що дані скрізь використовувані пластифікатори є незадовільними з різних причин, одна з яких полягає в тому, що вони мають тенденцію мігрувати до поверхні і виділятися з поверхні.
Нещодавно вимоги до пластифікаторів стали більш жорсткими відносно до характеристик і нетоксичності для людини і довкілля. Застосування фталатів є предметом постійно збільшуючих обмежень, що випливають з нормативних вимог.
Таким чином, необхідно або заміщення фталатних складноефірних пластифікаторів на нефталатні пластифікатори, або засоби відвертання міграції і виділення з поверхні фталатних складноефірних пластифікаторів.
Заміщення пластифікаторів на основі фталата нефталатними пластифікаторами вже є предметом ряду технічних публікацій і патентної літератури. Проте, продукти, що одержані в результаті обробки даних нефталатних пластизолів, не проявляють досить зниженого виділення летких органічних сполук.
Міграція пластифікаторів до поверхні і виділення з поверхні може бути знижена за допомогою нанесення покриття на шар ПВХ.
МО 2012/049003 розкриває застосування шару на основі полівінілового спирту як бар'єрний шар на шар зносу на основі ПВХ облицювального покриття на основі ПВХ для зниження або відвертання виділення летких органічних сполук (/ЛОС). Бар'єрне покриття одержують в результаті нагрівання згаданого шару зносу і композиції покриття, що містить полівініловий спирт і сіланову сполуку, яка містить щонайменше одну функціональну аміногрупу, при температурі, яка рівна або перевищує 150 С, впродовж 1-3 хвилин. У разі нанесення при температурі менше 150 "С потрібна ще одна стадія нагрівання при температурі, яка рівна або перевищує 150 "С, для досягнення поліпшеної адгезії між бар'єрним шаром і шаром зносу на основі ПВХ. Недостатня адгезія може призводити до понижених або погіршених бар'єрних властивостей.
Для певних технологічних процесів, які специфічні для конкретних етапів виробництва, застосовують верхній шар, що відмінний від ПВХ шару зносу, при кімнатній температурі на тиснених або нетиснених облицювальних покриттях на основі ПВХ.
Зо З економічної точки зору радіаційно-отверджувані покриття є переважними, оскільки отверджування, що зазвичай проводиться при приблизно кімнатній температурі, відбувається практично вмить. Проте, виникає проблема адгезії між радіаційно-отверджуваним покриттям і
ПВХ-шаром, що призводить до погіршення бар'єрних властивостей.
Завдання винаходу
Завданням даного винаходу є одержання підлогових і настінних декоративних покриттів, які зокрема одержані за допомогою плавлення і желатинізування фталатовмісних пластизолів, що практично вільні від міграції і виділення пластифікаторів і мають низьке виділення летких органічних сполук (ЛОС). Додатковим завданням даного винаходу є одержання способу одержання таких облицювальних покриттів.
Короткий опис винаходу
Даний винахід розкриває декоративне облицювальне покриття, зокрема підлогове або настінне покриття, що має (тобто, яке має, демонструюче або проявляюче) низьке виділення
ЛОС, причому згадане облицювальне покриття містить один або більше прилеглих пластифікованих полівінілхлоридних шарів і поліуретановий верхній шар, що містить кислотні функціональні групи.
Переважні варіанти здійснення даного винаходу розкривають один або більше з наступних ознак: - вказане декоративне облицювальне покриття характеризується виділенням загальних летких органічних сполук (ЗЛОС), що виміряні через 28 днів відповідно до ІБО 16000-6,
БО ІБО16000-9 або ІБО 16000-10, менше ніж 100 мкг/м3; - вказане декоративне облицювальне покриття характеризується тим, що сума виділення загальних летких органічних сполук (ЗЛОС), виділення напівлетких органічних сполук (НЛОС) і виділення формальдегіду, що виміряна через 28 днів відповідно до ІЗО 16000-6, ІБО 16000-9 або ІБО 16000-10, складає менше 10 мкг/м3; - вказане декоративне облицювальне покриття має механічно тиснену текстуровану і/або рисунчату структуру; - вказане декоративне облицювальне покриття відрізняється тим, що один або більше полівінілхлоридних шарів містять 100 частинок полівінілхлориду і 5-250 частинок одного або більше пластифікаторів;
- вказане декоративне облицювальне покриття відрізняється тим, що поліуретановий верхній шар містить кислотні функціональні групи, що вибрані з групи, яка складається з -5ОЗН, -О5ОЗН, -СООН, -ОРОзН» і -ОРО»НО-; - вказане декоративне облицювальне покриття відрізняється тим, що поліуретановий верхній шар одержують в результаті радіаційного отверджування радіаційно-отверджуваного поліуретанового складу, що містить 50-100 мас. 956, переважно 60-90 мас. 95 сполук, що містять етиленненасичену групу, де вказані сполуки включають: а) 5-95 мас. 96, переважно 20-80 мас. 96 щонайменше одного радіаційно-отверджуваного поліуретану б) 0,1-10 мас. 95, переважно 1-8 мас. 9У6 щонайменше одного кислотного підсилювача адгезії, в) 5-90 мас.9о, переважно 20-75 мас.95 щонайменше одного моно- і/або поліфункціонального реактивного розчинника. - радіаційно-отверджуваний поліуретан (а) радіаційно-отверджуваного поліуретанового складу є аліфатичним поліуретановим акрилатом. - кислотний підсилювач адгезії (б) радіаційно-отверджуваного поліуретанового складу містить одну або більше карбоксильних груп. - реактивний розчинник (в) радіаційно-отверджуваного поліуретанового складу містить щонайменше дві етиленненасичені групи, переважно щонайменше дві (мет)акрилатні групи.
Даний винахід додатково розкриває спосіб одержання вказаного декоративного облицювального покриття, що включає наступні стадії:
І. забезпечення підкладки;
ПІ. приведення підкладки в контакт з пластизольною композицією, яка містить полівінілхлорид і один або більше пластифікаторів;
І. плавлення і желатинізування вказаної пластизольної композиції;
ІМ. охолодження розплавленого і желатинізованого пластизольного шару;
М. нанесення радіаційно-отверджуваного поліуретанового складу, що містить 50-100 мас. бо, переважно 60-90 мас.9о сполук, які містять етиленненасичену групу, де вказані сполуки включають: а) 5-95 мас. 96, переважно 20-80 мас. 96 щонайменше одного радіаційно-отверджуваного
Зо поліуретану, б) 0,1-10 мас. 95, переважно 1-8 мас. 9У6 щонайменше одного кислотного підсилювача адгезії, в) 5-90 мас.9о, переважно 20-75 мас.95 щонайменше одного моно- і/або поліфункціонального реактивного розчинника;
МІ. опромінення вказаного радіаційно-отверджуваного поліуретанового складу.
Переважні варіанти здійснення способу одержання вказаних декоративних облицювальних покриттів розкривають один або більше з наступних ознак: - стадія (І) містить більше ніж один прилеглий пластизольний шар, і плавлення і желатинізування на стадії (І) виконують після нанесення кожного окремого пластизольного шару або після нанесення усіх пластизольних шарів. - один або більше прилеглих пластизольних шарів плавлять і желатинізують на стадії (ПІ) при температурі 130-200 70. - механічне тиснення виконують при температурі поверхні 130-200 "С після плавлення і желатинізування пластизольної композиції, і до охолодження на стадії (ІМ). - охолодження одного або більше розплавлених і желатинізованих прилеглих пластизольних шарів на стадії (ІМ) до температури 15-40 "С.
Детальний опис винаходу
Завданням даного винаходу є одержання підлогових або настінних декоративних покриттів на основі полівінілхлориду, які володіють (тобто, які мають, демонструючі або проявляючі) зменшеним виділенням ЛОС, де вказане виділення ЛОС, яке виміряне через 28 днів відповідно
БО до ІБО 16000-9 або ІЗО 16000-10, складає переважно менше 100 мкг/м7у, більш переважніше менше 10 мкг/м3.
Завданням даного винаходу є забезпечення згаданого зменшеного виділення ЛОС з підлогових або настінних ПВХ покриттів, що одержані в результаті желатинізування і плавлення пластизолів, зокрема пластизолів, які містять пластифікатори на основі фталата.
Автори винаходу несподівано виявили, що вказане зменшене виділення ЛОС досягається за рахунок декоративних підлогових або настінних покриттів, що мають поліуретановий верхній шар, де вказаний поліуретановий верхній шар одержують з певних текучих радіаційно- отверджуваних композицій поліуретанового покриття з 100 96 сухим залишком.
В цілому композиція покриття, яка має інші композиційні інгредієнти, ніж нижчерозташований шар, володіє зниженою або погіршеною адгезією до вказаного нижчерозташованого шару.
У даному винаході гомогенний поліуретановий верхній шар одержують з (радіаційно отверджують) радіаційно-отверджуваної поліуретанової композиції з 100 96 сухим залишком.
У контексті даного винаходу "з 100 95 сухим залишком" відноситься до відсутності води і/або органічних розчинників в композиції (або у складі) (тобто, які мають 100 95 вміст сухих речовин).
У даному винаході вказаний верхній поліуретановий шар містить кислотні функціональні групи.
Автори винаходу виявили, що застосування певних радіаційно-отверджуваних поліуретанових композицій за даним винаходом дозволяє одержувати покриття з чудовою адгезією до тиснених і нетиснених декоративних облицювальних покриттів на основі ПВХ, що в результаті приводить до одержання дуже ефективного бар'єру проти виділення Лос.
Нанесення і отверджування переважно проводять при кімнатній температурі, але також вони можуть бути виконані при температурах вище за кімнатну, за умови, що компоненти покриття не випаровуватимуться із складу.
Декоративні облицювальні покриття за даним винаходом містять один або більше ПВХ шарів, що одержані в результаті плавлення і желатинізування пластизолів, і поверх них поліуретановий шар, що одержаний в результаті радіаційного отверджування радіаційно- отверджуваної поліуретанової композиції з 100 96 сухим залишком.
Пластизоль є рідиною або пастою, що складається з суміші полівінілхлориду і пластифікатора, що необов'язково містить різні добавки. Пластизоль застосовують для одержання шарів полівінілхлориду, які потім наплавляють на вироби з еластичного полівінілхлориду. Пластизолі зазвичай утримують 15-200 частинок суміші пластифікаторів на 100 частинок полівінілхлориду, де вказана суміш містить 5-190 частинок одного або більше первинних пластифікаторів і 1-100 частинок одного або більше вторинних пластифікаторів.
Пластизолі за даним винаходом можуть містити один або більше основаних на фталаті і/або вільних від фталата первинних пластифікаторів і один або більше вторинних пластифікаторів.
Основані на фталаті первинні пластифікатори, які використовуються в пластизолях за
Зо даним винаходом, є складними ефірами фталевої кислоти, що переважно вибрані з групи, яка складається Кк! ди-(2-етилгексил) фталата, диїзононілфталата, дибутилфталата, диіїзодецилфталата, ди-н-октилфталата і бензилбутилфталата.
Вільні від фталата первинні пластифікатори, які використовуються в пластизолях за даним винаходом, вибрані з групи, яка складається з алкілових складних ефірів циклогександикарбонових кислот, диалкілових складних ефірів аліфатичних дикарбонових кислот і алкілових складних ефірів ароматичних ди-, три- або тетракарбонових кислот, за винятком ортофталевої кислоти.
Вторинні пластифікатори, що використовуються в пластизолях за даним винаходом, переважно вибрані з групи, яка складається з нижчих алкілових складних ефірів ізофталевої і терефталевої кислот, бензоатів, цитратів, фосфатів і сульфонатів.
Пластизоль за даним винаходом переважно містить 10-160 частинок, більш переважно 15- 130 частинок, більш переважно 15-75 частинок одного або більше основаних на фталаті і/або вільних від фталата первинних пластифікаторів і 3-80 частинок, 5-60 частинок, більш переважно 10-50 частинок оного або більше вторинних пластифікаторів на 100 частинок полівінілхлориду.
Полівінілхлорид, що застосовується в пластизолях за даним винаходом, одержують за допомогою емульсійної полімеризації або мікросуспензійної полімеризації.
Зазвичай суспензійного-полімеризуючий полівінілхлорид складається з агломерованих частинок розміру в діапазоні 80-200 мкм (80-200 мікрон). Розмір частинок полівінілхлориду 1-40 мкм (1-40 мікрон) може бути одержаний за допомогою мікросуспензійної полімеризації.
Зазвичай агломеровані частинки емульсійного полівінілхлориду мають розмір частинок в діапазоні 15-20 мкм (15-20 мікрон).
Різні форми полівінілхлориду використовують для різних застосувань. Однією важливою властивістю є середня молекулярна маса полімеру. Фактор, відомий як "значення К", застосовують для позначення середньої молекулярної маси полівінілхлориду. Значення К є в'язкістю 0,005 мас. 96 розчину полівінілхлориду в циклогексаноні при 25 "С, яка виміряна за допомогою віскозиметра Убеллоде. Значення К є німецьким стандартом ІМ 52736.
Значення К полівінілхлориду впливає на температуру плавлення і швидкість желатинізування пластифікованої полівінілхлоридної композиції. Звичайне більш високе значення К означає переважні механічні властивості, але нижчу текучість.
Емульсійний і мікросуспензійно-полімеризований полівінілхлорид переважний для застосувань, де потрібна хороша текучість пластифікованого полівінілхлориду, такого як шпредінговане покриття, вживане при виробництві підлогового або настінного покриття. Для шпредінгованого покриття переважніше значення К від 65 до 90.
Пластизолі за даним винаходом додатково містять до 250 частинок наповнювачів, до 7 частинок стабілізаторів, до 5 частинок епоксидованих рослинних олій і до 100 частинок інших компонентів, що вибрані з групи, яка складається з понижувачів в'язкості, газотвірних речовин, рідких поглиначів речовин, антистатичних агентів, антипіренів, барвників, пігменту, лубрикантів і допоміжних речовина.
Ілюструючими прикладами наповнювачів є карбонат кальцію, глини, силікат кальцію, тальк, сульфат кальцію, оксид кальцію, оксид магнію, оксид титану, оксид цинку, алюмосилікати, доломіт, боксит і діоксид кремнію, діатомова земля і молекулярні сита.
Приклади стабілізаторів є сполуки бензотриазолу і бензофенону для зменшення руйнування під впливом сонячного світла, і стабілізатори для забезпечення стабільності в процесі теплової обробки, які зазвичай є сполуками металів, зокрема, солі свинцю, оловоорганічні сполуки, солі барії, кадмію і цинку і кальцій/цинкові стабілізатори.
Приклади епоксидованих рослинних олій є епоксидованою олією соєвих бобів, олією соняшнику, олією насіння льону, кукурудзяною олією, олією насіння каучуконосів, олією насіння маргози і олія мадуки довголистової (Мааписа Іоподоїїа). Епоксидовані рослинні олії можуть бути додані в пластизольну композицію як пластифікатор, що забезпечує тепло- і світлостабільність.
Приклади понижувачів в'язкості є аліфатичними вуглеводнями, такі як Мізсорук? 4010, 4013, 4015 і 4040, похідні карбонових кислот, такі як Мізсорук? 5025, 5125 і 5050, дауПех? 615 або
Еххзо!? 0100, додецилбензол, такий як дауйех? 602, спеціальні складні ефіри на основі олеатів і лауратів, 2,2,4-триметилпентандіолдиіїзобутират, С3-С17 складні ефіри 1,2,4-триметил-1,3- пентандіола, С3-С17 складні ефіри 1,2,4-триметил-1,3-пентандіолмоноїзобутирату і їх суміші, такі як розкриті в патенті О5 7,741,395.
Приклади газотворних речовин включають азодикарбонамід, оксибісбензолсульфоніл гідразид, азобісизобутиронітрил, толуолсульфонілгідразид, бікарбонат натрію і лимонну кислоту, які вивільняють, наприклад, азот і діоксид вуглецю і воду при нагріванні.
Зо Приклади поглиначів речовин включають сполуки свинцю, такі як двоосновний фталат свинцю, оксид цинку або сполуки барії/кадмію. Поглиначі речовин контролюють і знижують температуру розкладання газотворної речовини.
Прикладами антистатичних речовин є катіонні, неіїонні або аніонні за своєю природою речовини, і зазвичай вони вибрані з групи, яка складається з амідів і амінів, четвертинних амонієвих сполук, похідних поліалкіленгліколя, сульфатів і сульфонатів, і інших ефірів і складних ефірів.
Звичайними прикладами антистатичних агентів є лаурамідопропіл-триметиламоній метосульфат, міристамідопропіл-триметиламоній метосульфат, стеарамідопропіл- триметиламоній метосульфат і стеарамідопропіл-диметил-бета-гідрокси етиламінний дигідрофосфат. Антистатичні агенти зменшують накопичення статичних зарядів і сприяють розсіянню заряду в продуктах, що утримують їх.
Приклади антипіренів, які можуть бути застосовані у вільних від фталату пластизольних композиціях за даним винаходом, включають галогеновмісні сполуки і фосфоровмісні органічні сполуки, такі як складні ефіри триарил, триалкіл або алкілдиарилфосфат. Інші матеріали, які можуть бути застосовані, включають хлорпарафіни, тригідрат алюмінію або триоксид сурми.
Антипірени домішують до композицій за даним винаходом з метою збільшення часу займання, зменшення поширення полум'я і швидкості горіння.
Різні барвники і пігменти можуть бути застосовані в пластизольних композиціях за винаходом. Прикладами корисних пігментів і барвників є: оксиди металів, такі як оксид заліза, гідроксиди металів, порошки металів, сульфіди, сульфати, карбонати, силікати, такі як алюмосилікат, вуглецева сажа, каолін, барити, залізна блакить, свинцевий синій пігмент, органічні червоні барвники, органічні каштанові барвники (і т.п.).
Приклади лубрикантів і допоміжних речовин, які можуть бути застосовані у вільних від фталата пластизольних композиціях за даним винаходом, включають стеаринову кислоту, стеарати металів, нафтовий віск, силіконову олію, мінеральну олію, синтетичні олії і поліетиленовий віск.
Пластизольні композиції згідно із даним винаходом одержують за допомогою будь-якого звичайного способу, що відомий фахівцям в даній області техніки. Зазвичай дрібнодисперсний
ПВХ полімер і необов'язково інші дрібнодисперсні тверді матеріали диспергують в рідкій суміші бо пластифікатора з утворенням пасти. При нагріванні дисперсії до температури вище 100 "с полімер стає розчинним в пластифікаторі, внаслідок чого двофазна дисперсія переходить в однофазну систему.
Зазвичай ПВХ пластизолів одержують періодичним способом із застосуванням змішувального устаткування з великим зусиллям зсуву. Змішування зазвичай виконують впродовж періоду від (приблизно) 15 до (приблизно) 60 хвилин, після чого суміш охолоджують.
Зазвичай такий спосіб застосовують для одержання пластизолів, які в подальшому негайно обробляються, оскільки великий коефіцієнт тертя елементів, що змішуються, в пластизолі призводить до високого локального підвищення температури, яке зазвичай призводить до низької стабільності в'язкості пластизолю при зберіганні.
З іншої сторони, пластизолі, стабільні при зберіганні, можуть бути одержані за допомогою змішування дрібнодисперсного ПВХ полімеру, необов'язково інших дрібнодисперсних твердих матеріалів, суміші рідкого пластифікатора і необов'язково інших рідких матеріалів в змішувальному чані з низьким зусиллям зрушення. Прегомогенізований пластизоль рециркулює зі змішувального чана через динамічний змішувач назад в змішувальний чан. Дану рециркуляцію проводять до 10 разів перед розвантаженням кінцевого пластизолю.
Радіаційно-отверджуваний поліуретановий склад для застосування за даним винаходом зазвичай складається з: а) щонайменше одного радіаційно-отверджуваного поліуретану б) щонайменше одного кислотного підсилювача адгезії в) щонайменше одного моно- і/або поліфункціонального реактивного розчинника.
Одержання радіаційно-отверджуваних поліуретанових смол описане, наприклад, в 5 3,929,929; 05 4,174,307; 05 4,309,526; 05 4,312,798 і 05 4,607,084.
Радіаційно-отверджувані поліуретани (а), що використовуються згідно з винаходом, мають середню молекулярну масу в діапазоні 500-25000 г/міль, переважно 1000-20000 г/міль, переважніше 1500-15000 г/міль.
Радіаційно-отверджувані поліуретани одержують з гідроксиловмісних мономерів і/або полімерів і сполук, які в однин і той же час містять щонайменше одну ізоціанат-реактивну групу (наприклад, спиртову, аміно- або тіольну) і щонайменше одну полімеризуючу акрилатну групу, за рахунок реакції з поліїзоціанатами. Вони містять як уретанові, так і акрилатні групи.
Зо Переважні гідроксиловмісні мономери вибрано з групи, яка складається з метанолу, етанолу, 1-пропанолу, 1-бутанолу, 1-пентанолу, 1-гексанолу, 2-пропанолу, 2-бутанолу, 2- етилгексанолу, етиленгліколю, діетиленгліколю, триетиленгліколю, тетраетиленгліколю, дипропіленгліколю, трипропіленгліколю, 1,2-пропандіолу, 1,3-пропандіолу, 1,4-бутандіолу, неопентилгліколю, 2-етил-2-бутилпропандіолу, триметилпентандіолу, 1,3-бутиленгліколю, 1,4- циклогександиметанолу, 1,6-гександіолу, 1,2- і 1,4-циклогександіолу, 2,2-диметилолпропіонової кислоти, 2,2-диметилолбутанової кислоти, гідрогенізованого бісфенолу А (2,2-біс(4- гідроксициклогексил)пропану), діолів, що одержані з димерів жирних кислот, 2,2-диметил-3- гідроксипропіонової кислоти (2,2-диметил-З-гідроксипропілового складного ефіру), гліцерину, триметилолетану, триметилолпропану, триметилолбутану і/або касторової олії.
Неопентилгліколь, 1,4-бутандіол, 1,4-циклогександиметанол, 1,6-гександіол і/або триметилолпропан переважніші.
Відповідні гідроксиловмісні полімери включають, зокрема, складні поліефіри, поліефіри, поліефір-складні ефіри, полікарбонати, поліефір карбонат поліоли і полікарбонат складні поліефіри, що мають функціональність 1,0-3,0, у кожному разі з середньою молекулярною масою 3000-4000, переважно 500-2500 г/моль. Гідроксильні функціональні складні поліефіри і поліефірдіоли особливо переважніші.
Поліефірдіоли, корисні в даному винаході, є оксидами поліалкілену з двома кінцевими гідроксильними групами, мають 2-4 атома вуглецю в кожній алкіленовій групі. Такі поліефірні діоли одержують шляхом полімеризації етиленоксиду, пропіленоксиду або бутиленоксиду, або їх суміші для утворення блокових сополімерів, за допомогою двухосновного ініціатора. Такі ініціатори є етиленгліколем, диетиленгліколем, 1,2-пропіленгліколем, 1,4-бутандіолом (і т.п.).
Переважний поліефірдіол одержують шляхом полімеризації тетрагідрофурану до поліефірдіолу, який має чотири атоми вуглецю в кожній алкіленовій групі. Корисні поліефірдіоли мають молекулярну масу від (приблизно) 800 до (приблизно) 2000. Найбільш переважний поліефірдіол володіє молекулярною масою (приблизно) 1000.
Гідроксиловмісні складні поліефіри одержують шляхом поліконденсації відповідних дикарбонових кислот і діолів. Конденсація зазвичай відбувається в атмосфері інертного газу при температурі 180-260 "С, переважно 200-230 "С в розплаві, або азеотропним способом.
Карбонові кислоти, які переважні для одержання складних поліефірів, можуть бути бо аліфатичними, циклоаліфатичними, ароматичними і/або гетероциклічними за своєю природою, і можуть при бажанні бути заміщені атомами галогену і/або ненасиченими. Їх приклади включають такі кислоти: бурштинову, адипінову, суберинову, азелаїнову, себацинову, фталеву, терефталеву, ізофталеву, тримелітову, піромелітову, тетрагідрофталеву, гексагідрофталеву, гексагідротерефталеву, дихлорфталеву і тетрахлорфталеву, ендометилентетрагідрофталеву і глутарову кислоту, 1,4-циклогександикарбонову кислоту і - у випадках, коли вони одержувані - їх ангідриди або складні ефіри. Особливо переважними є адипінова кислота і 1,4- циклогександикарбонова кислота.
Приклади відповідних поліолів включають моноетиленгліколь, 1,2- і 1,3-пропіленгліколь, 1,4- і 2,3-бутиленгліколь, ді-бета-гідроксиетилбутандіол, 1,5-пентандіол, 1,6-гександіол, 1,8- октандіол, декандіол, додекандіол, неопентилгліколь, циклогександіол, біс(гідроксиметил)трицикло(5.2.1.0(2,6)декан (Діцидол), 1,4-біс(гідроксиметил)циклогексан, 2,2- біс-(4-гідрорксициклогексил)пропан, 2,2-бісі4-(бета-гідроксиетокси)феніл|пропан, 2- метилпропан-1,3-діол, 2-метил-пентан-1,5-діол, 2,2,4-(2,4,4)-триметил-гексан-1,6-діол, гліцерин, триметилолпропан, триметилолетан, гексан-1,2,6-тріол, бутан-1,2,4-тріол, трис(бета- гідроксиетил)ізоцианурат, пентаеритритол, маніт і сорбіт, а також диетиленгліколь, триєетиленгліколь, тетраєтиленгліколь, дипропіленгліколь, поліпропіленгліколі, полібутиленгліколі, ксиліленгліколь і неопентилглікольгідроксипівалат. Перевага віддається моноетиленгліколю, неопентилгліколю, дицидолу, циклогександиметанолу, триметилолпропану і гліцерину.
Одержані таким чином складні поліефіри мають ОН число 15-750 мг КОН/г. Також можуть використовуватися суміші складних поліефірів.
Застосовуються для одержання уретанових акрилатів поліїзоціанати є диїізоціанатом (цикло)аліфатичної або ароматичної структури. Репрезентативні приклади (цикло)аліфатичних поліїзоціанатів є 2-метилпентаметиленом, 1,5-диізоціанатом (МРОЇ), гексаметилендиізоціанатом (НОЇ), триметилгексаметилен-1,6-диізоціанатом (ТМОЇ), зокрема 2,2,4- і 2,4,4-ізомером і технічними сумішами обох ізомерів, 4,4" -метиленбіс(циклогексилізоціанат) /(Ні2МОЇ), норборнандиізоціанат (МВОЇ) ії 3,3,5-триметил-1-ізоціанато-3-ізоціанатометил-циклогексан (ІРОЇ). Також добре підходять поліїзоціанати, що одержуються реакцією поліїзоціанатів самі з собою за допомогою ізоціанатних груп, такі як ізоціанурати, які утворюються в результаті реакції
Зо трьох ізоціанатних груп. Також поліїззоціанати можуть містити біуретові або алофанатні групи.
Тример ІРОЇ і/або ІРО є особливо відповідним.
Приклади ароматичних поліїзоціанатів є 1,4-диізоціанатобензолом (ВОЇ), 2,4- диїзоціанатотолуолом (2,4-ТОЇІ), 2,6-диізоциіанатотолуолом (2,6-ГОЇ), 1,1 -метиленбіс|4- ізоціанатобензол| (МОЇ), ксилілендиізоціанатом (ХО), тетраметилксилілендиізоціанатом (ТМХОЇ), 1,5-нафталендиїізоціанатом (МОЇ), толідиндиіїзоціанатом (ТОВ) і п-фенілендиізоціанат (РРО). Перевагу віддають (цикло)даліфатичним поліуретанам.
Приклади відповідних полімеризуючих сполук, які мають щонайменше одну вільну ОН групу і полімеризуючу (мет)акрилатну групу, включають продукти етерифікації аліфатичних і/або ароматичних поліолів з (мет)акриловою кислотою, що мають залишкову середню гідроксильну функціональність (приблизно) 1. Переважні продукти часткової етерифікації (мет)акрилової кислоти з трьох-, чотирьох-, п'яти або шестиатомними поліолами або їх суміші. В даному контексті також можливе застосування продуктів реакції таких поліолів з етиленоксидом і/або пропіленоксидом або їх сумішами, або продуктів реакції таких поліолів з лактонами, які додають до даних поліолів в реакції розкриття кільця.
Приклади переважних лактонів є гамма-бутиролактоном, і зокрема дельта-валеролактоном і епсилон-капролактоном. Дані модифіковані або немодифіковані поліоли частково етерифіковані акриловою кислотою, метакриловою кислотою або їх сумішами до досягнення бажаної залишкової гідроксильної функціональності.
Особливо переважними є сполуки, які містять щонайменше дві (мет)акрилові функціональні групи, такі як гліцериндиакрилат, триметилолпропандиакрилат, гліцериндиакрилат, пентаеритритолтриакрилат, дитриметилолпропантриакрилат, дипентаеритритолпентаакрилат і їх (полі)етоксиловані і/або (полі)пропоксиловані еквіваленти.
Інші відповідні сполуки є (мет)акриловими складними ефірами з лінійними і розгалуженими поліолами, в яких щонайменше одна гідроксильна функціональна група залишається вільною, такі як гідроксиалкіл(імет)яакрилати, мають від 1 до 20 атомів вуглецю в алкільній групі.
Переважними молекулами в даній категорії Є гідроксиетил(мет)акрилат, гідроксипропіл(мет)акрилат, гідроксибутил(мет)акрилат.
Також можуть використовуватися гідроксильні функціональні складні поліефіри (мет)акрилатів, поліефіри метакрилатів, складні поліефір-ефіри (мет)акрилатів, полікарбонати
(мет)акрилатів, полікарбонати (мет)акрилатів і поліефіркарбонати (мет)акрилатів, містять щонайменше одну гідроксильну функціональну групу.
Для одержання уретанового акрилату з ОН-місних мономерів і/або полімерів, поліїзоціанатів і акрилатного компонента, насамперед вводять полізоціанат, додають відповідний каталізатор (наприклад, ОВТ) і інгібітор полімеризації (наприклад, ІОМОЇ. СР, 5ПеїЇ) і додають акрилатний компонент, наприклад, гідроксиетилакрилат, у співвідношенні МСО:ОН від 2,5 до 1:71. Потім до продукту реакції додають ОН-місні мономери і/або полімери, переважно складний поліефір, при залишковому співвідношенні МСО:ОН від 0,5 до 0,95:1, і реакцію завершують при температурі 40-120 "С, так щоб одержати вміст МСО менше 0,1 95.
Кислотний підсилювач адгезії (б), що застосовується згідно з даним винаходом, зазвичай містить одну або більше кислотну функціональну групу і одну або більше метакрилову функціональну групу. Одна або більше кислотна функціональна група обрана з групи, що складається з 5ОзН, -О50ОзН, -СООН, -ОРОзЗН» і -ОРО»НО-. Необов'язково, кислотний водень заміщений лужним металом або амонійною основою.
Кислотний підсилювач адгезії є продуктом реакції зазначеної однієї або більше кислотної функціональної групи, яка містить компоненти з одним або більше заміщеним (мет)акрилатом.
Приклади є етиленненасиченими складними поліефірами і поліуретанами, які містять одну або більше -50зН, -О5ОЗН, СООН і -«ОРОзН»е функціональну групу.
Складні поліефіри, які містять одну або більше кислотних функціональних груп, одержують з одного або більше поліольних компонентів і одного або більше багатоосновних кислотних компонентів, де щонайменше один або більше діольний компонент і/або один або більше двохосновний кислотний компонент містить одну або більше -50з3Н, -050ОзН, СООН, ОРОЗзН» і
ОРОЗНО- функціональну групу.
Приклади ЗОЗзН, -0О50зН, -СООН і -«ОРОзН: функціональних груп, які містять багатоосновну кислоту або поліол, включають 5-сульфоізофталеву кислоту, 2-сульфоізофталеву кислоту, 4- сульфофталеву кислоту, 3-сульфофталеву кислоту, диалкіл-5-сульфоіїзофталат, диалкіл-2- сульфофталат, алкіл-4-сульфофталеву кислоту, алкіл-3-сульфофталеву кислоту і натрієві або калієві солі даних сполук; і диметилолпропіонову кислоту. Необов'язково можуть використовуватися натрієва, калієва або амонійна солі.
Зо Складні поліефіри, які містять одну або більше фосфатних груп у ланцюзі складного поліефіру, одержують в результаті конденсації одного або більше поліолів і одного або більше багатоосновних кислот в присутності фосфорної кислоти.
Етиленненасичену поліуретанову смолу, яка має одну або більше кислотних функціональних груп, для застосування у даному винаході, синтезують в результаті реакції сполуки поліїзоціанату, поліольного компонента, який має одну або більше кислотних функціональних груп, наприклад складного поліефіру поліолів, який має одну або більше кислотних функціональних груп і/або диметіололпропіонової кислоти, і сполуку, яка має одну гідроксильну функціональну групу і щонайменше одну етиленненасичену подвійну сполуку, таку як, наприклад, 2-гідроксиетилакрилат.
Гідроксилфункціональні складні поліефіри, які мають одну або більше кислотних функціональних груп, перетворюють в етиленненасичені складні поліефіри, які мають одну або більше кислотних функціональних груп, за допомогою реакції з (мет)уакриловою кислотою.
Кислотнофункціональні складні поліефіри, які мають одну або більше -50ОзН, -О5ОЗзН, -
СООН, -ОРОзЗН» і -«ОРО»НО- функціональну групу, перетворюють в етиленненасичені складні поліефіри, які мають одну або більше згаданих кислотних функціональних груп, за допомогою реакції з гліцидил(мет)акрилатом або гідроксіетил(імет)акрилатом.
Інші приклади кислотних підсилювачів адгезії що застосовуються відповідно до даного винаходу, є продуктом реакції гідроксиетилакрилату і пентоксида фосфору з утворенням 2- акрилоілетилфосфату, продукт реакції 2-гідроксиетилакрилату і сукцинового ангідриду, продукт реакції олігомеру складного ефіру, який містить гідроксильні і карбоксильні функціональні групи, з акриловою кислотою або продукт реакції олігомеру карбоксилзаміщеного складного поліефіру з гідроксиетил(мет)акрилатом.
Кислотний підсилювач адгезії (б), який застосовується згідно з даним винаходу, переважно має молекулярну масу менше 10000 г/моль, більш переважно менше 7500 г/моль або менше, і найбільш переважно менше 5000 г/моль.
Реактивні розріджувачі (в), що застосовуються відповідно до даного винаходу, є, наприклад, спиртами метанолу, етанолу, 1-пропанолу, 1-бутанолу, 1-пентанолу, 1-гексанолу, 2-пропанолу, 2-бутанолу, 2-етилгексанолу, дигідродициклопентадієнолу, тетрагідрофурфурилового спирту, 3,3,5-триметилгексанолу, октанолу, деканолу, додеканолу, етиленгліколю, діетиленгліколю, 60 триетиленгліколю, тетраетиленгліколю, дипропіленгліколю, З-пропіленгліколю, 1,2-пропандіолу,
1,3-пропандіолу, 1,4-бутандіолу, неопентилгліколю, 2-етил-2-бутилпропандіолу, 3- метилпентандіолу, 1,3-бутиленгліколю, 1,4-циклогександиметанолу, 1,6-гександіолу, 1,2- і 1,4- циклогександіолу, гідрогенізованого бісфенолу А (2,2-біс(4-гідроксициклогексил)пропан), гліцерину, триметилолетану, триметилолпропану, триметилолбутану, пентаеритритолу, дитриметилолпропану, дипентаеритритолу, сорбіту, повністю етерифікованої (мет)акрилової кислоти, і етоксиловані і/або пропоксиловані похідні вказаних спиртів, повністю етерифіковані (мет)акрилової кислоти, і технічні суміші, що одержані в результаті (мет)акрилування вищезазначених сполук.
Інші відповідні реактивні розріджувачі є, наприклад, епокси(мет)акрилатами, поліефір(мет)акрилатами, складними поліефір(мет)акрилатами і полікарбонат(мет)акрилатами, що мають середню молекулярну масу переважно від 500 до 10000 г/моль.
Особливо переважними є реактивні розчинники, які містять більше ніж одну етиленненасичену групу.
Фотоініціатори, які можуть бути використані відповідно до даного винаходу, можуть бути практично будь-яким фотоініціатором. Звичайні фотоініціатори є типом, який дає вільні радикали під впливом енергії випромінювання. Відповідні фотоініціатори включають, наприклад, ароматичні кетонові сполуки, такі як бензофенони, алкілбензофенони, кетон Міхлера, антрон галогеновані бензофенони.
Інші відповідні сполуки включають, наприклад, 2,4,6-триметилбензоілдифенілфосфіноксид, складні ефіри фенілгліоксилової кислоти, оантрахінон і їх похідні, бензилкетали і гідроксіалкілфенони. Приклади інших відповідних фотоініціаторів включають 2,2- диетоксіацетофенон; 2- або 3- або 4-бромацетофенон; 3- або 4-алілацетофенон; 2- ацетонафтон; бензальдегід; бензоїн; алкілбензоїнові ефіри; бензофенони; бензохінон; 1- хлорантрахінон; п-диацетил-бензол; 9,10-дибромантрацен; 9,10-дихлорантрацен; 4,4- дихлорбензофенон; тіоксантон; ізопропіл-тіоксантон; метилтіоксантон; альфа, альфа, альфа- трихлор-пара-трет-бутилацетофенон; 4-метоксибензофенон; З-хлор-8-нонілксантон; 3-йод-7- метоксиксантон; карбазол; 4-хлор-4 -бензилбензофенон; флуорен; флуороеєенон; 1,4- нафтилфенілкетон; 1,3-пентандіон; 2,2-ди-втор-бутоксиацетофенон; диметоксифенілацетофенон; пропіофенон; ізопропілтіоксантон; хлортіоксантон; ксантон; малеїіміди і їх похідні; і їх суміші.
Існує декілька підходящих фотоініціаторів, комерційно доступних від Сіра, включаючи
Іюдфаситге? 184 (1-гідрокси-циклогексил-феніл-кетон), Ігаасиге? 819 (біс(2,4,6- триметилбензоіл/уфенілфосфіноксид), Ігдасиге? 1850 (50/50 суміш біс(2,6-диметоксибензоіл)- 2,4,4-триметилпентил-фосфіноксиду і 1-гідрокси-циклогексил-феніл-кетони), Ігдасиге? 1700 (25/75 суміш біс(2,6-диметоксибензоїіл)-2,4,4-триметилпентил-фосфіноксиду і 2-гідрокси-2- метил-1-феніл-пропан-1-ону), Ігдасиге? 907 (2-метил-1|(4-(метилтіо)феніл|---морфолонопропан- 1-он), Оагоси? МВЕ (метиловий ефір фенілгліоксилової кислоти), Ігдасиге? 2020 фотоініціаторна суміш (20 мас. 95 фенілбіс(2,3- і б--риметилбензоіл)/фосфіноксиду і 80 мас. 95 2- гідрокси-2-метил-1-феніл-1-пропанону) і ЮОагосиг? 4265 (50/50 суміш біс(2,4,6-триметилбензоіл) фенілфосфіноксиду і 2-гідрокси-2-метил-1-феніл-пропан-1-ону). Вищевикладений перелік наведено лише для наочності і не виключає будь-які інші відповідні фотоініціатори.
Фотоактиватори можуть застосовуватися в поєднанні з вищезазначеними фотоініціаторами.
Фотоактиватори добре відомі з рівня техніки, і обрані, наприклад, з метиламіну, трибутиламіну, метилдиетаноламіну, 2-аміноетилетаноламіну, аліламіну, циклогексиламіну, циклопентадієніламіну, дифеніламіну, дитоліламіну, триксиліламіну, трибензиламіну, н- циклогексилетиленіміну, піперидину, М-метилпіперазину, 2,2-диметил-1,3-біс(3-М-морфолініл)- пропіонілоксипропану, і їх сумішей.
Як відомо з рівня техніки, можуть використовуватися додаткові добавки. Такі добавки включають диспергуючі агенти, агенти для підвищення текучості, загусники, протипінні добавки, деаератори, пігменти, наповнювачі, матуючі речовини і зволожуючі речовини.
Композиція радіаційно-отверджуваного покриття відповідно до даного винаходу містить: - 1) 50-100 мас. 9Уо, переважно 60-90 мас.бо радіаційно-отверджуваного складу, де зазначений радіаційно-отверджуваний склад містить: - 5-95 мас. 956, переважно 20-80 мас. 96 щонайменше одного радіаційно-отверджуваного поліуретану (а); - 0,1-10 мас. 95, переважно 1-8 мас. 96 щонайменше одного кислотного підсилювача адгезії (6); - 5-90 мас. 95, переважно 20-75 мас. У6 щонайменше одного моно- і/або поліфункціонального реактивного розчинника(ів).
- Ї) 0-15 мас. 95, переважно 2-10 мас. 96 щонайменше одного фотоініціатора, необов'язково в комбінації принаймні з одним фотоактиватором. - ії) 0-35 мас. 95, переважно 5-30 мас. 95 додаткових добавок.
Даний винахід пропонує декоративне облицювальне покриття, зокрема підлогове або настінне покриття, що містить пластифікований полівінілхлоридний шар і поліуретановий верхній шар.
В подальшому переважному варіанті здійснення даний винахід пропонує декоративне облицювальне покриття, яке містить один або більше прилеглий(их) пластифікований(их) полівінілхлоридний(их) шарів) і поліуретановий верхній шар. Для багатошарової системи дані полівінілхлоридні шари зазвичай включають шар піни, декоративний шар і прозорий захисний шар зносу.
В іще одному додатковому варіанті здійснення даний винахід пропонує спосіб одержання декоративного облицювального покриття, що включає нанесення шпредінгуванням щонайменше одного пластизольного шару на підкладці і желатинізування зазначеного ПВХ пластизольного шару при температурі 130-200 "С. При цьому щонайменше один пластизоль наносять шпредінгуванням на шар підкладки, що рухається зі швидкістю приблизно 15-25 метрів/хвилину.
Для багатошарових декоративних облицювальних покриттів ПВХ пластизоль наносять шпредінгуванням на підкладку в декілька шарів, так що підлогове покриття буквально нарощується.
Багатошаровий продукт спочатку желатинізують за рахунок контакту з одним або більше гарячим(и) валом(ами) і потім поміщають у піч, де вони желатинізуються і плавляться при температурі 130-200 "С.
Часто желатинізування проводять після шпредінгування кожного окремого шару, починаючи з основного шару. Після желатинізування може бути нанесено наступний шар.
Після желатинізування декоративного шару може бути надрукований малюнок до нанесення захисного шару зносу.
Захисний шар зносу зазвичай містить ПВХ шар, що одержаний в результаті желатинізування/плавлення ПВХ-пластизолю.
Зо Коли всі шари нанесені і желатинізовані при температурі 130-200 "С, продукт поміщають в піч до повного сплавлення всіх шарів разом і відповідної експансії спінених шарів.
Після желатинізування і плавлення щонайменше однієї пластизольної ПВХ композиції, ПВХ (мульти)шар, що знаходиться при температурі 130-200 "С, необов'язково механічно тиснуть.
Механічне тиснення проводять за рахунок вдавлювання текстурного малюнка в пластифікований полівінілхлоридний шар, що містить поверх етиленненасичений поліуретановий шар. Тиснення проводять при тиску від 10 до 25 кг/см3 і температуру поверхні 130-200 76.
Пристрій для механічного тиснення субстрату зазвичай включає охолоджуваний вал для тиснення і опорний валик, що функціонально розташований усередині валу для тиснення, так що між опорним валиком і валом для тиснення утворюється зазор, таким чином, субстрат може проходити через зазор і контактувати з валом для тиснення для забезпечення механічно тиснення малюнка. Пристрій також включає профілометр, здатний кількісно оцінювати механічно тиснений малюнок по мірі тиснення субстрату.
Зазвичай текстура, одержувана в результаті механічного тиснення, характеризується глибиною (приблизно) 10-100 мкм, товщиною (приблизно) 125-400 мкм, кутом травлення (кут відносно поверхні) приблизно 5-40 "С і частотою (приблизно) 4-20 елементів на см...
Після механічного тиснення ПВХ (мульти)шар охолоджують з метою гомогенного нанесення і отверджування радіаційно-отверджуваного поліуретанового складу зі 100 95 сухим залишком.
Нанесення і отверджування переважно проводять при кімнатній температурі, але також вони можуть бути проведені і при температурах вище кімнатної за умови, що компоненти покриття не будуть випаровуватися зі складу.
Радіаційно-отверджуваний поліуретановий склад із 10095 сухим залишком з товщиною плівки, яка зазвичай складає 3-30 мкм (3-30 мкм), переважно 8-20 мкм (8-20 мікрон).
Радіаційно-отверджувані композиції згідно з даним винаходу можуть бути нанесені на нижчерозташований шар ПВХ за допомогою будь-якого відповідного способу нанесення покриття, що відомий фахівцям в області техніки, наприклад, за допомогою нанесення покриттів гравірованим циліндром прямим способом, нанесення покриттів гравірованим циліндром зворотним способом, глибоким офсетним друком, нанесення покриття гладким валом, нанесення покриття наливом, нанесення покриттів повітряним шабером, шпредінгуванням або 60 їх комбінаціями. Спосіб нанесення покриття повітряним шабером є переважним.
Після нанесення поліуретановий склад піддають впливу актинічного випромінювання, такого як ультрафіолетове (УФ) випромінювання з довжиною хвилі, наприклад, 250-600 нм, до завершення перехресного зшивання.
Приклади джерел випромінювання є ртутними лампами середнього і високого тиску, лазери, імпульсні лампи (миготливе світло), галогенові лампи і ексимерні джерела.
Переважно в контексті даного винаходу застосовують одну або більше ртутну(і) ультрафіолетову(ї) лампу(и) середнього тиску щонайменше 80-250 Вт/лінійний см. Переважно зазначену) ртутну(ї) УФ лампу(и) середнього тиску розташовують на відстані (приблизно) 5-20 см від субстрату. Період опромінення переважно становить 1-60 секунд для досягнення дози опромінення 80-3000 мДж/см-.
З іншої сторони, етиленненасичений поліуретановий шар може бути отверджуваний бомбардуванням за допомогою пучка електронів високої енергії, при, наприклад, 150-300 кеВ.
Для даного конкретного випадку склад покриттів не містить фотоініціаторів. Тим не менше, з економічної точки зору отверджування пучком електронів менш привабливе через дуже дороге обладнання.
Декоративне облицювальне покриття, що одержується за допомогою способу за даним винаходом, характеризується винятковою (або покращеною) зносостійкістю і стійкістю до утворення плям, і істотно зниженим вивільненням ЛОС (при порівнянні з декоративними облицювальними покриттями, що одержані способами, які описані в рівні техніки).
Приклади
Наступні ілюстративні приклади наведені тільки для ілюстрації даного винаходу без обмеження або іншим чином визначення його об'єму.
За допомогою застосування способу, який описаний на ст. 10 (останні З абзаци), одержували оснований на фталаті і вільний від фталату ПВХ пластизольньй склад у відповідності із складом, що наведений в таблиці 1.
Таблиця 1 11111101 Компонент о | Пластизоль! | Пластизольї (Смола-екстендерпасти ПВХ. | -( | /3000 242
Кох о еле ше г и пластифікатор Диїзононілциклогександат//-/ ОЇ 77777771 11111600
Розріджувач ново утИра С2СНЮЮСЗ «ПН ОС 5 З о фу (Розгалуженийпарафін./////Ї77777771111111111Ї11111500..ЙШ:Ц(С (Наповнювач /Карбонаткальцю | 16000 | (-: (
Стабілізатори БК сову бобЕ в
Епоксидованаоліясоєвихбобів.///| | 77250
Деаератор.//:///1СЇ711117117111111111111110601
Інший компонент |Газоутворювальнаречовинаїд | 290 2 (Поглилачречовин./////777777771 ЇЇ
В таблиці 1: - для Пластизолю (І): мікросуспензія смоли ПВХ є сумішшю 59 частинок Мезісїй? Р1357К від
Мевіоїй і 41 частинки ГасомуЇ? РВ 1156 від Агкета; диіїзононілфталат є Мезііпо!? 9 від Емопік;
Ко) ізононілбензоат є Мебвііпої? МВ від Емопік; тексанолізобутират є 2,2,4-триметил-1,3- пентандіолдиізобутират від Еазітап Спетіса!; карбонат кальцію є Мікпагі? 40 від Ргомепсаїе; газоутворююча речовина, азодикарбонамід, є Опібат?е? Ойга 1035 від Негроп; і поглинач речовин, оксид цинку, є Нагг5іведеї!? 1001 від Могліпсо. - для Пластизолю (І): мікросуспензія смоли ПВХ є сумішшю 60,00 частинок І асомуї? РВ 1704
Н ї 10 частинок І асомуі? РВ 1202 від Агкета; смола-екстендер пасти ПВХ є Міппоїй? ЕХТ від
Міппоїй; диізононілциклогексан є НехатоїІ? ОІМСН від ВА5Е; ізононілбензоат є Мезіїпо!? ІМВ від
Емопік; розгалужений парафін, включаючи нормальні алкани, ізоалкани і циклічні сполуки, які є
ЕХХ5БОМ "М 0100 від Еххоп МоОрБії; рідкий Са/7п стабілізатор є Гапкготак? 17 393 від АКсго5; епоксидована олія соєвих бобів є Огарех? Н5Е від СаЇаіа Спетіса!5 і добавка-деаератор є Вук? 3160 від Вук Спетіеє.
Полівінілхлоридні шари, що одержані після желатинізування/плавлення при температурі 170 "С протягом 30 секунд з товщиною 200 мікрометрів, характеризуються виділенням ЗЛОС через 28 днів більше ніж 100 мкг/м3.
Вимірювання виділення ЛОС проводять відповідно до ІЗО 1600, ІБО 1600-6, ІБО 1600-9 або
ІБО 1600-10.
Потім етиленненасичений поліуретановий склад, що відповідає композиції, яку наведено в таблиці 2, наносять на полівінілхлоридний шар, який одержано з пластизолю (І) і пластизолю (І).
Покриття наносять способом із застосуванням повітряного шабера при таких умовах, щоб товщина покриття становила 10-12 мкм.
Таблиця 2 11111111 Складпокриттяїд/////// | Масть
Фотоініціатор
ЗусійВад2005 -: ...//О| 7 /7609 2
Додаткові добавки
У таблиці 2: отверджуваний ультрафіолетовим випромінюванням поліуретан є Оевтоїих? 0 10, аліфатичний уретановий акрилат від Вауєг; НОБА є гександіолдиакрилатом і ОТА 480 є триакрилованим реактивним розчинником на основі похідного гліцерину, обидва від АЇпех;
Ересгу! їм 770 є олігомером карбоксилованого складного ефіру акрилату, що розбавлений 40 95 мономером гідроксиетилметакрилату від АїПпех; Езасиге КІР 100 Е є сумішшю оліго-(2-гідрокси- 2-метил-1-І4-(1-метилвініл)феніл|Іпропанону| і 2-гідрокси-2-метил-1-феніл-пропан-1-ону від
І атбетії; Адайо!? ВР є бензофенонами від АїІпех; Ересгу!"М є фотоактиватором на основі аміну від АІІпех; Різрегрук? 185 є змочуючою і диспергуючою добавкою від Вук Спетіє; Зуїоіїа? Ваай 2005 є матуючою речовиною від Стасе; Оешіегоп? МК є матуючою речовиною від Юешегоп;
Огодазої 2002 ОМАТ 1 є сферичним порошком поліаміду 12, який використовується як зміцнююча і матуюча речовина від АгКета; АІодиге Е 800 є оксидом алюмінію від Ітегув.
Склад покриття з таблиці 2 наносять на ПВХ шар, одержаний в результаті плавлення і желатинізування Пластизолю (І) і Пластизолю (ІІ). Радіаційно-отверджуваний поліуретановий склад наносять на відповідні ПВХ шари, витримують при (приблизно) 25 "С, за допомогою способу з застосуванням повітряного шабера.
ПВХ шар, що містить неотверджуваний етиленненасиченний поліуретановий склад, який витримували при температурі (приблизно) 25 "С, потім протягом б секунд піддають опроміненню ультрафіолетовим світлом, що випускається 160 Вт/см ртутною лампою середнього тиску з УФ-випромінюванням (Ризіоп ЮМ Зузієет5 ЦО) із загальною дозою УФ 1500 мМмДж/см.
Зо Декоративні облицювальні покриття за даним винаходом, які містять перехресно-зшитий поліуретановий верхній шар, всі характеризуються виділенням ЗЛОС, НЛОС і формальдегіду через 28 днів менше 10 мкг/м3.
Декоративні облицювальні покриття за даним винаходом також забезпечують виняткову зносостійкість, визначену за допомогою тесту Табера на стійкість до стирання за допомогою абразивних шліфувальних кругів С5-17 при навантаженні 1 кг згідно з 915 К 7204 (добре після 15000 оборотів) і стійкість до утворення плям, яка визначена згідно з ЕМ 423 (не впливають або дуже слабо впливає залежно від застосовуваного хімічної речовини).

Claims (15)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 40
1. Декоративне облицювальне покриття, зокрема підлогове або настінне покриття, що має низьке виділення летких органічних сполук (ЛОС), де вказане облицювальне покриття містить один або більше прилеглих пластифікованих полівінілхлоридних шарів і поліуретановий верхній шар, що містить кислотні функціональні групи.
2. Декоративне облицювальне покриття за п. 1, яке відрізняється тим, що має виділення загальних летких органічних сполук (ЗЛОС), виміряних через 28 днів у відповідності з ІЗО 16000-6, ІБО 16000-9 або ІБО 16000-10, менше 100 мкг/м3.
З. Декоративне облицювальне покриття за п. 1 або п. 2, яке відрізняється тим, що сума виділення загальних летких органічних сполук (ЗЛОС), виділення напівлетких органічних сполук (НЛОС) і виділення формальдегіду, виміряне через 28 днів у відповідності з ІБО 16000-6, ІБО 16000-9 або ІЗО 16000-10, становить менше 10 мкг/м3.
4. Декоративне облицювальне покриття за будь-яким з пп. 1-3, яке відрізняється тим, що містить механічно тиснену текстуровану і/або рисунчасту структуру.
5. Декоративне облицювальне покриття за будь-яким з пп. 1-4, яке відрізняється тим, що один або більше полівінілхлоридних шарів містять 100 частинок полівінілхлориду і 5-250 частинок одного або більше пластифікаторів.
6. Декоративне облицювальне покриття за будь-яким з пп. 1-5, яке відрізняється тим, що поліуретановий верхній шар містить кислотні функціональні групи, що вибрані з групи, яка складається з -«БОЗН, -ОБОЗН, -СООН, -ОРОзЗН» і - ОРО»НО-.
7. Декоративне облицювальне покриття за будь-яким з пп. 1-6, яке відрізняється тим, що поліуретановий верхній шар одержують в результаті радіаційного отверджування радіаційно- отверджуваного поліуретанового складу, що містить 50-100 мас. 9о, переважно 60-90 мас. 95 сполук, які містять етиленненасичену групу, де вказані сполуки включають: а) 5-95 мабс.9о, переважно 20-80 мас.9о щонайменше одного радіаційно-отверджуваного поліуретану, б) 0,1-10 мас. 95, переважно 1-8 мас. 9У6 щонайменше одного кислотного підсилювача адгезії, в) 5-90 мас. 956, переважно 20-75 мас. 95 щонайменше одного моно- і/або поліфункціонального реактивного розчинника.
8. Декоративне облицювальне покриття за п. 7, яке відрізняється тим, що радіаційно- отверджуваний поліуретан (а) радіаційно-отверджуваного поліуретанового складу є аліфатичним поліуретановим акрилатом.
9. Декоративне облицювальне покриття за п. 7, яке відрізняється тим, що кислотний підсилювач адгезії (б) радіаційно-отверджуваного поліуретанового складу містить одну або Зо більше карбоксильних груп.
10. Декоративне облицювальне покриття за п. 7, яке відрізняється тим, що реактивний розчинник (в) радіаційно-отверджуваного поліуретанового складу містить щонайменше дві етиленненасичені групи, переважно щонайменше дві (мет)акрилатні групи.
11. Спосіб одержання декоративного облицювального покриття за будь-яким з пп. 1-10, який відрізняється тим, що включає наступні стадії: І) забезпечення підкладки; ІЇ) приведення підкладки в контакт з пластизольною композицією, яка містить полівінілхлорид і один або більше пластифікаторів; І) плавлення і желатинізування зазначеної пластизольної композиції; ІМ) охолодження розплавленого і желатинізованого пластизольного шару; М) нанесення радіаційно-отверджуваного поліуретанового складу, як визначено у п. 7; МІ) опромінення зазначеного радіаційно-отверджуваного поліуретанового складу.
12. Спосіб за п. 11, який відрізняється тим, що стадія (Ії) містить більше ніж один прилеглий пластизольний шар, і де плавлення і желатинізування на стадії (ІІ) виконують після нанесення кожного окремого пластизольного шару або після нанесення всіх пластизольних шарів.
13. Спосіб за п. 11 або п. 12, який відрізняється тим, що включає плавлення і желатинізування одного або більше прилеглих пластизольних шарів на стадії (ІІІ) при температурі 130-200 "С.
14. Спосіб за будь-яким із пп. 11-13, який відрізняється тим, що включає додаткову стадію тиснення розплавленого і желатинізованого пластизольного шару до охолодження на стадії (ІМ).
15. Спосіб за будь-яким із пп. 11-14, який відрізняється тим, що включає охолодження одного або більше розплавлених і желатинізованих прилеглих пластизольних шарів на стадії (ІМ) до температури 15-40 "С. 0 КомпютернаверсткаВ. Мацело 00000000 Міністерство розвитку економіки, торгівлі та сільського господарства України,
вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП "Український інститут інтелектуальної власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601
UAA201611239A 2014-04-18 2015-04-09 Отверджуване актинічним випромінюванням поліуретанове покриття для декоративних облицювальних покриттів UA120095C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14165309 2014-04-18
PCT/EP2015/057700 WO2015158596A1 (en) 2014-04-18 2015-04-09 Actinic radiation cured polyurethane coating for decorative surface coverings

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA120095C2 true UA120095C2 (uk) 2019-10-10

Family

ID=50735828

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201611239A UA120095C2 (uk) 2014-04-18 2015-04-09 Отверджуване актинічним випромінюванням поліуретанове покриття для декоративних облицювальних покриттів

Country Status (10)

Country Link
US (1) US11078377B2 (uk)
EP (1) EP3131988B1 (uk)
KR (1) KR102379841B1 (uk)
CN (2) CN114055879A (uk)
AU (1) AU2015246210B2 (uk)
BR (1) BR112016024166B1 (uk)
ES (1) ES2720355T3 (uk)
RU (1) RU2678053C2 (uk)
UA (1) UA120095C2 (uk)
WO (1) WO2015158596A1 (uk)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102171805B1 (ko) * 2017-04-21 2020-10-29 (주)엘지하우시스 바이오 물질을 기반으로 한 uv코팅 조성물
WO2019113690A1 (en) * 2017-12-11 2019-06-20 Canadian General-Tower Limited Light transmissive, user-interactive polymeric film
GB2569608B (en) 2017-12-21 2022-10-26 Altro Ltd Plasticiser composition
CN108250933B (zh) * 2017-12-29 2020-06-26 上海维凯光电新材料有限公司 抗倒光环保涂料及其制备方法
CN108547159A (zh) * 2018-05-15 2018-09-18 佛山市高明威仕达塑料有限公司 一种光固化涂层家具用聚氯乙烯人造革及其制备方法
EP3953061A1 (en) * 2019-05-20 2022-02-16 Dycem Limited Method
US20210108365A1 (en) * 2019-10-11 2021-04-15 L&P Property Management Company Imitation leather vinyl, knits, and other woven fabrics with elastomeric properties and methods thereof
EP4058509A1 (en) * 2019-11-15 2022-09-21 Beaulieu International Group NV Multilayer floor panel based on a pvc plastisol
LU101986B1 (en) 2020-08-13 2022-02-14 Tarkett Gdl Sa Low-odour decorative surface covering
CN113882164A (zh) * 2021-09-22 2022-01-04 安徽安利材料科技股份有限公司 一种高透光性聚氨酯复合材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4174307A (en) 1972-12-14 1979-11-13 Polychrome Corporation Room-temperature-radiation-curable polyurethane
US3929929A (en) 1973-05-29 1975-12-30 Ici America Inc Vinyl urethane resins
US4309526A (en) 1975-03-12 1982-01-05 Loctite Corporation Unsaturated curable poly(alkylene)ether polyol-based resins having improved properties
US4100318A (en) 1976-12-27 1978-07-11 Dowdflor Corporation Actinic radiation cured coating for cushioned sheet goods and method
SE415550B (sv) 1977-02-04 1980-10-13 Forbo Forshaga Ab Forfarande for beleggning med plastmaterial av ett underlag som skall underga tillstandsforendring under uppvermning
DE2854192A1 (de) 1978-12-15 1980-06-26 Basf Ag Polyurethan-beschichtungsmittel
US4393187A (en) 1982-06-23 1983-07-12 Congoleum Corporation Stain resistant, abrasion resistant polyurethane coating composition, substrate coated therewith and production thereof
US4607084A (en) 1984-06-11 1986-08-19 Celanese Specialty Resins, Inc. Radiation curable acrylated polyurethane oligomer compositions
US4598009A (en) 1984-09-13 1986-07-01 Armstrong World Industries, Inc. Embossed material and method for producing the same from a photocrosslinkable polyurethane
US5679721A (en) 1995-02-27 1997-10-21 Domco Industries Ltd. Curable coating composition for sheet goods
KR100344081B1 (ko) * 1999-08-03 2002-07-22 주식회사 유레이 내열성 및 내오염성이 우수한 ｐｖｃ 바닥재용 광경화 코팅조성물 및 이의 사용방법
US20020127372A1 (en) * 2000-08-30 2002-09-12 Waite Matthew J. Floor and wall coverings employing decorative substrate materials
ATE415447T1 (de) * 2001-09-25 2008-12-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Weich-polyvinylchlorid
US20030108718A1 (en) * 2001-12-07 2003-06-12 Jean-Yves Simon Polyurethane coated resilient surface covering having improved fidelity of texture and process of manufacture
AU2003201233A1 (en) * 2002-01-11 2003-07-24 Tarkett Inc. Selectively embossed surface coverings and processes of manufacture
DE10242265A1 (de) * 2002-09-12 2004-03-25 Degussa Ag Haftungsverbessernder Zusatz aus einem ungesättigten, amorphen Polyester
KR20100022127A (ko) * 2003-06-12 2010-02-26 발스파 소싱 인코포레이티드 반응성 희석제를 함유하는 코팅 조성물 및 코팅 방법
EP1493861A1 (en) * 2003-07-02 2005-01-05 Tarkett SAS Selectively embossed surface coverings and processes of manufacture
DE10346327A1 (de) * 2003-10-06 2005-04-21 Basf Ag Strahlungshärtbare Beschichtungsmittel, enthaltend ein aliphatisches Urethan (meth)acrylat
JP2008000973A (ja) * 2006-06-22 2008-01-10 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 建材用化粧材および床材
EP1876196A1 (de) * 2006-06-30 2008-01-09 Sika Technology AG VOC-freie oder VOC-arme Polyurethanbeschichtung
CA2629952C (en) * 2007-04-26 2015-10-06 Finishes Unlimited, Inc. Radiation-curable coating compositions, composite and plastic materials coated with said compositions and methods for their preparation
EP2000326A1 (fr) * 2007-05-25 2008-12-10 Tarkett SAS Element de décoration
US7741395B2 (en) 2007-08-21 2010-06-22 Eastman Chemical Company Low volatile organic content viscosity reducer
EP2222784B1 (en) * 2007-11-21 2016-01-27 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Plasticized vinyl chloride polymer film with increased moisture vapor permeability and static dissipative properties
CN101990560A (zh) * 2007-12-21 2011-03-23 埃克森美孚化学专利公司 助增塑剂体系
EP2703461B1 (en) 2008-04-30 2016-08-31 AFI Licensing LLC Uv/eb curable biobased coating for flooring application
EP2143748A1 (en) * 2008-07-10 2010-01-13 Cytec Surface Specialties, S.A. Aqueous radiation curable polyurethane compositions
US9103129B2 (en) 2010-10-12 2015-08-11 Tarkett Gdl Process for the production of a surface covering having a barrier layer
EP2465676A1 (de) * 2010-12-17 2012-06-20 Sika Technology AG PVC-Membran mit verringerter Weichmachermigration
EP2726545A1 (en) * 2011-07-01 2014-05-07 Tarkett GDL Surface covering comprising a citrate-based plasticizer
UA111803C2 (uk) * 2012-10-05 2016-06-10 Кроноплюс Текнікал Аг Підлогова панель для зовнішнього застосування
CN103242742B (zh) * 2013-04-18 2016-04-13 江苏融泰化工有限公司 一种用于卷材pvc地板的水性光固化涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US11078377B2 (en) 2021-08-03
EP3131988A1 (en) 2017-02-22
US20170174935A1 (en) 2017-06-22
ES2720355T3 (es) 2019-07-19
KR102379841B1 (ko) 2022-03-28
AU2015246210A1 (en) 2016-11-10
RU2678053C2 (ru) 2019-01-22
BR112016024166B1 (pt) 2022-02-15
WO2015158596A1 (en) 2015-10-22
BR112016024166A2 (pt) 2017-08-15
RU2016144344A3 (uk) 2018-08-30
EP3131988B1 (en) 2018-12-12
AU2015246210B2 (en) 2018-12-06
CN106457741A (zh) 2017-02-22
KR20160149225A (ko) 2016-12-27
RU2016144344A (ru) 2018-05-23
CN114055879A (zh) 2022-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA120095C2 (uk) Отверджуване актинічним випромінюванням поліуретанове покриття для декоративних облицювальних покриттів
AU2015246209B2 (en) Actinic radiation cured polyurethane coating for decorative surface coverings
JP2005314703A (ja) Ｕｖ硬化型コーティング組成物
JP2016028814A (ja) Ｕｖ硬化性ポリウレタンに基づく水性床被覆物
CA2987804A1 (en) Scuff resistant decorative surface coverings
EP3484948B1 (en) Scuff resistant decorative surface coverings
JP4903962B2 (ja) プラスチック用の導電性ハイドロプライマー
WO2018011308A1 (en) Scuff resistant decorative surface coverings
EP3277765B1 (en) Hard surface floor coverings with superior stain resistance
KR101994185B1 (ko) 데코시트용 도료 조성물 및 데코시트 제조 방법
KR101428764B1 (ko) 잉크젯 프린터 잉크흡수층용 조성물 및 이를 이용한 잉크젯 프린터용 출력 소재
TWI483961B (zh) 仿濕式聚氨基甲酸酯樹脂之水性聚氨基甲酸酯樹脂及其製造方法暨其於合成皮革之應用
JP2002121247A (ja) 活性エネルギー線硬化性水性組成物