UA119862C2

UA119862C2 - Поліпшені безфталатні полівінілхлоридні пластизолеві композиції

Info

Publication number: UA119862C2
Application number: UAA201608086A
Authority: UA
Inventors: Дієго Гурдін; Диего ГУРДИН; Домінік Робер; Доминик РОБЕР
Original assignee: Таркетт Гдл
Priority date: 2014-01-03
Filing date: 2014-12-23
Publication date: 2019-08-27

Abstract

Винахід стосується поліпшених безфталатних полівінілхлоридних (ПВХ) пластизолевих композицій для виготовлення декоративних поверхневих покриттів, зокрема підлоги і стін, з низькою емісією летких органічних сполук та способу одержання зазначених безфталатних ПВХ пластизолів, а також способу одержання зазначених поверхневих покриттів.

Description

Область винаходу 0001) Даний винахід відноситься до поліпшених безфталатних полівінілхлоридних (ПВХ) пластизолевих композицій для виготовлення декоративних поверхневих покриттів, зокрема підлог і стін з низькою емісією летких органічних сполук. Винахід додатково відноситься до способу одержання зазначених безфталатних ПВХ-пластизолів і до способу одержання вказаних поверхневих покриттів.

Попередній рівень техніки

Ї0002| Пластифікатори протягом десятиліть використовуються для переробки полівінілхлориду. Пластифікатори є добавками, які використовують в процесі переробки полімерів і які покращують оброблюваність, гнучкість і розширюваність. Пластифікатори для гнучкого виробництва полівінілхлориду в основному є складними ефірами фталевої кислоти, такі як універсальні продукти ди-2-етилгексилфталату (ОЕНР), диіїзононілфталату (ОІМР) і диїзодецилфталату (ОІОР).

ЇО003| Останнім часом вимоги, що пред'являються до пластифікаторів, стали більш жорсткими щодо продуктивності і нетоксичність для людини і навколишнього середовища.

Обмежень використання фталатів постійно стає більше через вимог законодавства. Таким чином, існує потреба в безфталатній заміні пластифікаторів на основі фталевих ефірів. Заміна пластифікаторів на основі фталата безфталатними пластифікаторами змушена і вже є предметом ряду технічних публікацій і патентної літератури. (0004) В європейській патентній заявці ЕР 1983024 А1 запропоновані пластифікуючі суміші з низькою температурою розчинення і низькою леткістю для переробки пластмас, таких як полівінілхлорид. Пластифікуюча суміш складається з суміші ефірів, що включає бензил-алкільні складні ефіри ароматичних три- і тетра-карбонових кислот.

І0005)| В європейській патентній заявці ЕР 2039718 АТ описані пластифікуючі суміші на основі арил алкілсульфонатів і діол дибензоатів. Особливою властивістю даних пластифікуючих сумішей є низька леткість.

ІЇ0006| В європейській патентній заявці ЕР 2404962 А1 запропонована безфталатна пластифікуюча суміш для переробки пластмас, таких як полівінілхлорид, що містить від 5 до 95 мас. 96 арилалкілсульфоната і від 95 до 5 мас. 95 бензойного ефіру СУ або С10 одноатомного

Зо спирту. Пластифікуюча суміш забезпечує більш короткий час гелеутворення, ніж окремі компоненти, що використовуються окремо.

І0007| В європейській патентній заявці ЕР 2145914 А1 описана пластифікуюча суміш для полівінілхлориду, що містить від 5 до 50 мас. 95 триацетину і від 50 до 95 мас. 95 одного або більше пластифікаторів, що має температуру розчинення в полівінілхлориді менше ніж 180 "С, яка є безфталатним пластифікатором, який вибраний з групи, що складається з алкільних ефірів бензойної кислоти, диалкілових ефірів аліфатичних дикарбонових кислот, складних поліефірів аліфатичних дикарбонових кислот і аліфатичних ди, три- і тетролів, триалкілових ефірів лимонної кислоти, ацетильованих триалкілових ефірів лимонної кислоти, складних ефірів гліцерину, бензойних диефірів моно-, ди-, три- або поліалкіленгліколю, триметилолпропанових ефірів, диалкілових ефірів циклогександикарбонової кислоти, диалкілових ефірів терефталевої кислоти, триалкілових ефірів тримелітової кислоти, триарильних ефірів фосфорної кислоти, диарилкалкілових ефірів фосфорної кислоти, триалкілових ефірів фосфорної кислоти і/або арильних ефірів алкілтеульфонових кислот.

І0008| В європейських патентних заявках ЕР 1415978 Аї і ЕР 1354867 Аї описано застосування пластифікуючих сумішей відповідно до ізомерних децилбензоатів і ізомерних нонілбензоатів з диалкілфталатом, диалкіладипатом або циклогександикарбоновим ефіром.

ЇО009| У патентній заявці США 2007/0027242 описана пластифікуюча суміш для полівінілхлориду, що містить щонайменше, один складний ефір аліфатичної або ароматичної ди- або трикарбонової кислоти, що має С10 спиртовий компонент, і містить щонайменше один складний ефір аліфатичної або ароматичної ди- або трикарбонової кислоти, що має С7 спиртовий компонент, де аліфатична або ароматична ди- або трикарбонова кислоти вибрана з групи, що складається з лимонної кислоти, фталевої кислоти, ізофталевої кислоти, терефталевої кислоти і тримелітової кислоти.

ІЇ0О010| В європейській патентній заявці ЕР 2231763 АТ описана композиція, яка містить пластифікуючий полімер, такий як полівінілхлорид, щонайменше один повільноплавкий пластифікатор, що вибраний зі складних ефірів циклогексанкарбонової кислоти, і щонайменше один швидкоплавкий пластифікатор, що вибраний з групи, яка складається з ізодецилбензоату, ізононілбензоату, 2-етилгексилбензоату, ізооктилбензоату, ди-2-пропілгептилбензоату, дибутилтерефталату, дибензоатних складних ефірів дипропіленгліколю, дибензоатних бо складних ефірів диетиленгліколю, складних ефірів С4-С7-аліфатичних спиртів («

циклогексаноатів, ацетилтрибутилцитрату, ацетилтригексилцитрату, бутирилтрибутилцитрату і їх сумішей. Також описана пластифікуюча суміш для полівінілхлориду, що включає циклогексанкарбоновий складний ефір і інші нефталатні пластифікатори. 0011) У патентній заявці Німеччини ОЕ 1962500 описана пластифікуюча суміш на основі алкілбензоатних і сукцинатних складних диефірів. Кінцевий гнучкий продукт полівінілхлориду, що містить пластифікуючу суміш, демонструє чудові значення стійкості до фарбування. 0012) У патентній заявці США 7973194 описана високорозчинна пластифікуюча суміш для полівінілхлоридних пластизолів, що містить суміш дибутилових ефірів, дибензилових ефірів і бутилбензилових ефірів 1,4-циклогенсандикарбонової кислоти.

І0013| Патентна заявка США 2009/0281220 відноситься до пластифікаторів, що містять складні ефіри одноосновних карбонових кислот (моно- і/або диефіри) полі (триметилен ефір) гліколю, а також їх використання в пластифікації різних базових полімерів, таких як полівінілхлорид. Полі (триметилен ефір) гліколеві ефіри можуть бути змішані з іншими відомими ефірними пластифікаторами, такими як, наприклад, синтетичні і натуральні складні ефіри.

ІЇ0014| Патентна заявка США 2008/0242895 відноситься до полікетонових сполук і їх щонайменше частково гідрогенізованих продуктів як пластифікаторів для полімерів, таких як полівінілхлорид. Полімер додатково містить, щонайменше, одну пластифікуючу сполуку, що вибрана зі складних ефірів фталевої кислоти, складних ефірів адипінової кислоти, складних ефірів тримелітової кислоти, циклогексатонатів, циклогександикарбонових ефірів і бензоатів.

ІЇ0015| У міжнародній патентній заявці УМО 2013/048775 описаний спосіб одержання композиції сухої суміші полівінілхлориду, що включає змішування полівінілхлориду, безфталатного пластифікатора на біологічній основі і наповнювача. Пластифікатор на біологічній основі містить суміш епоксидованої тригліцеридної рідини і епоксидованого ефіру

С1-С14 жирних кислот.

Ї0016| У патенті США 7071252 описана неводна пластизолева композиція, що містить щонайменше один органічний полімер, щонайменше один первинний пластифікатор і щонайменше один вторинний пластифікатор, що вибраний з групи, яка складається з моноефірів, які одержано з двухатомного спирту і ароматичної монокарбонової кислоти; в якій вказаний первинний пластифікатор вибраний з групи, що складається з диетиленгліколь дибензоату, триетиленгліколь дибензоату і дипропіленгліколь дибензоату, і щонайменше частину зазначеного вторинного пластифікатора є відповідним моноефіром, і сума всіх моноефірів становить від 5 до 20 95 від загальної маси із зазначених первинних і вторинних пластифікаторів. Концентрація зазначеного вторинного пластифікатора достатня для зниження в'язкості, яку демонструють зазначеним пластизолем в присутності тільки зазначеного первинного пластифікатора, при збереженні сумісності з зазначеним пластизолем.

І0017| В європейському патенті ЕР 2045286 В1 описані поліпшені полівінілхлоридні композиції, що містять суміш ефіру циклогексанполікарбонової кислоти і один або більше ніж один інший пластифікатор, де інший пластифікатор є швидкоплавким пластифікатором, що вибраний з дибензоату диетиленгліколю, бутілбензілфталата, дібензоата дипропіленгліколь, ефірів ароматичних сульфокислот, таких як феніловий або крезиловий ефір пентадецильної сульфокислоти, цитрати, три-2-етилгексилфосфат, триоктилфосфат, трифенілфосфат, 2 етилгексил ізодецил фосфат і 2-ди-етилгексилфенілфосфат.

ІЇ0018| У міжнародній патентній заявці УМО 2013/004265 описана полівінілхлоридна композиція, що містить щонайменше один пластифікатор, не оснований на фталаті, і щонайменше один пластифікатор на основі цитрату, вибраний з групи, що складається з триетилцитрату, ацетилтриетилцитрату, трибутилцитрату, ацетилтрибутилцитрату і ацетилтри- 2г-етилгексилцитрату.

І0019| Досі безфталатні полівінілхлоридні композиції, що описані в попередньому рівні техніки, не задовольняють вимогам швидкої обробки і/або зниження споживання енергії при обробці, яка спеціально адаптована для виготовлення декоративних поверхневих покриттів, і зокрема підлоги або стін. Крім того, продукти, що одержані в результаті переробки даних безфталатних пластизолів, не забезпечують досить знижене вивільнення летких органічних сполук (ЛОС). 0020) Переваги, що пов'язані з системами попереднього рівня техніки, безперечні, але, тим не менше, очевидно, що все ще існує потреба в поліпшених безфталатних ПВХ -пластизолів, зокрема безфталатних ПВХ-пластизолів, які не показують будь-які з існуючих недоліків.

Мета винаходу 00211) Даний винахід направлено на забезпечення безфталатних пластифікуючий сумішей для ПВХ-пластизолів, які не мають недоліків попереднього рівня техніки, іншими словами, на бо створення безфталатних пластифікуючих сумішей для полівінілхлоридних пластизолів з хорошими властивостями гелеутворення, для яких композиції дозволяють швидку обробку і/або скорочення споживання енергії при обробці.

І0022| Ще однією метою даного винаходу є забезпечення безфталатних пластизолевих композицій для декоративних поверхневих покриттів, що володіють низькою емісією летких органічних сполук (ЛОС), і способу виробництва таких поверхневих покриттів.

Короткий опис винаходу 0023) Як це зазвичай практикується в даній області техніки, пропорції різних компонентів композицій вказані в частинах по масі, в подальшому згадуються просто як "частини" для стислості. У даному винаході розкрита безфталатна пластизолева композиція на основі ПВХ для декоративних поверхневих покриттів, яка має низьку (знижену) емісію ЛОС, причому зазначена композиція містить від 10 до 200 частин, переважно від 20 до 150 частин на 100 частин полівінілхлориду пластифікуючої суміші, що включає: - від 5 до 190 частин, переважно від 10 до 160 частин, більш переважно від 15 до 130 частин, найбільш переважно від 15 до 75 частин одного або більше безфталатних первинних пластифікаторів, що характеризуються температурою розчинення в точці прозорості від 130 до 200 "С, переважно від 130 до 160 "С, і тиском пари при 25 "С, які становлять менше 5х103 мм рт. ст.; - від 1 до 100 частин, переважно від З до 80 частин, більш переважно від 5 до 60 частин, найбільш переважно від 5 до 50 частин одного або більше ніж одного безфталатного вторинного пластифікатора, що характеризується температурою розчинення в точці прозорості менше 130 "С, переважно від 70 до 129 "С, і тиском пари при 25 "С, які становлять менше 10- мм рт. ст.; причому температури розчинення зазначеного одного або більше ніж одного первинного і вторинного пластифікатора виміряні відповідно до ІМ 53408 по суспензійному ПВХ з величиною К 71; тиск пара одного або більше ніж одного первинного і вторинного пластифікатора виміряний відповідно до АБТМ Е1194-07, причому тиск пара одного або більше ніж одного первинного і вторинного пластифікатора виміряний відповідно до АЗТМ Е1194-07, причому співвідношення (по масі) вмісту зазначеного одного або більше ніж одного

Зо безфталатного первинного пластифікатора до вмісту (по масі) одного або більше ніж одного безфталатного вторинного пластифікатора становить від 0,1 до 10, переважно від 0,5 до 7,5, для зменшення температури гелеутворення, яку демонстровано зазначеним пластизолем в присутності тільки одного або більше ніж одного первинного пластифікатора, щонайменше на 5". (0024) Переважні втілення винаходу розкривають один або більш ніж один з таких ознак: - вказаний один або більш ніж один безфталатний первинний пластифікатор характеризується молекулярною масою, що становить від 200 до 1000 г/моль", переважно від 350 до 800 г/моль"; - вказаний один або більш ніж один безфталатний вторинний пластифікатор характеризується молекулярною масою, що становить від 150 до 600 г/моль", переважно від 200 до 450 г/моль"; - вказаний один або більш ніж один безфталатний первинний пластифікатор характеризується динамічною в'язкістю при 20 "С, що становить від 5 до 200 мПаг»"с, переважно від 10 до 150 мПа-»с; - вказаний один або більш ніж один безфталатний вторинний пластифікатор характеризується динамічною в'язкістю при 20 "С, що становить від 1 до 150 мПаг"с, переважно від 5 до 120 мПа"»с; - вказаний один або більш ніж один безфталатний первинний пластифікатор характеризується тиском пари при 25 "С менше 107 мм ртутного стовпа (рт. ст.), переважно

БО менше ніж 5х105 мм рт. ст.; - вказаний один або більш ніж один безфталатний вторинний пластифікатор характеризується тиском пари при 25 "С менше 102 мм рт. ст., переважно менше 103 мм рт. ст., більш переважно менше 107 мм рт. ст.; - вказаний один або більш ніж один безфталатний первинний пластифікатор вибраний з групи, що складається з алкільних складних ефірів циклогексанових дикарбонових кислот, диалкільних складних ефірів аліфатичних дикарбонових кислот і алкільних складних ефірів ароматичних ди-, три- або тетра-карбонових кислот, за винятком ортофталевої кислоти; - вказаний один або більш ніж один безфталатний вторинний пластифікатор вибраний з групи, що складається з нижчих алкільних складних ефірів ароматичних дикарбонових кислот, бо бензоатів, цитратів, фосфатів і сульфонатів;

- безфталатна ПВХ пластизолева композиція містить 100 частин полівінілхлориду, від 5 до 190 частин одного або більше ніж одного безфталатного первинного пластифікатора, від 1 до 100 частин одного або більше ніж одного безфталатного вторинного пластифікатора, до 250 частин наповнювача, до 7 частин стабілізатора, до 5 частин епоксидованого рослинного масла і до 100 частин інших компонентів, що вибрані з групи, яка складається зі знижувачів в'язкості, піноутворювачів, рідких каталізаторів, антистатиків, антипіренів, барвників, пігментів, мастильних речовин і технологічних добавок; 0025) Даний винахід додатково описує спосіб одержання безфталатних ПВХ-пластизолів, що включає стадії: а) змішування 100 частин полівінілхлориду, від 5 до 190 частин одного або більше ніж одного безфталатного пластифікатора з утворенням пластизолю; р) визначення різниці між профілями гелеутворення/плавлення безфталатного пластизолю зі стадії а) і пластизолю на основі фталата, взятого як референсний, з використанням реометра в динамічному коливальному режимі з контрольованою швидкістю нагріву; с) коригування профілю гелеутворення/плавлення безфталатного пластизолю зі стадії а) відповідно профілю гелеутворення/плавлення пластизолю на основі фталата, взятого як референсний, шляхом поступового додавання від 1 до 100 частин одного або більше ніж одного безфталатного вторинного пластифікатора до пластизолю зі стадії а);

І0026| В переважному варіанті здійснення способу одержання пластизолю відповідно до винаходу: - пластизоль зі стадії а) додатково містить до 250 частин наповнювача, до 7 частин стабілізатора, до 5 частин епоксидованого рослинного масла і до 100 частин інших компонентів, які вибрано з групи, що складається зі знижувачів в'язкості, піноутворюючих агентів, рідких каталізаторів, антистатиків, антипіренів, барвників, пігментів, мастил та технологічних добавок.

І0027| Даний винахід додатково описує спосіб одержання декоративного поверхневого покриття з використанням безфталатного ПВХ пластизолю відповідно до винаходу, що включає стадії: а. забезпечення шару підкладки; р. приведення в контакт шару підкладки з композицією за будь-яким з пп. 1-7,

Зо с. гелеутворення зазначеної композиції при температурі в інтервалі від 130 "С до 200 С.

І0028| В переважному варіанті здійснення винаходу спосіб одержання декоративного поверхневого покриття включає в себе додаткові стадії: а. друк малюнка на гелеобразному шарі на стадії с) е. приведення в контакт гелеобразного шару ПВХ з надрукованим малюнком, що одержаний на стадії 4), з шаром захисту від зносу.

І0029| Переважні варіанти здійснення способу одержання декоративного поверхневого покриття розкривають один або більш ніж один з таких ознак: - захисний протизносний шар є шаром полівінілхлориду, шаром поліуретану або шаром полівінілхлориду з поліуретановим шаром зверху; - декоративне поверхневе покриття, зокрема покриття підлоги або стін, що одержується після обробки безфталатної ПВХ пластизолевої композиції, має загальну емісію летких органічних сполук (ЗЛОС) нижче ніж 100 мг"мУ, переважно емісію летких органічних сполук (ЛОС), що є сумою емісії ЗЛОС, емісії важко летких органічних сполук (ВЛОС) і емісії формальдегіду, нижче ніж 10 мкгемУ, при вимірюванні через 28 діб відповідно до методу тестування на основі ІЗО 16000-6, ІБО 16000-9 або ІЗО 16000-10.

Короткий опис фігур

І0ООЗ0| На Фіг. 1 показаний в'язкоеластичний профіль гелеутворення і плавлення пластизолю одержаного з ПВХ/диіїзононілфталатом (суцільна лінія), ПВХ/безфталатним первинним пластифікатором (пунктирна лінія) і ПВХ/безфталатним первинним ж- вторинним пластифікатором (штрихова лінія).

Детальний опис винаходу

ЇОО31| Завданням даного винаходу є забезпечення поліпшених безфталатних полівінілхлоридних пластизолевих композицій, які призначені для декоративних поверхневих покриттів, зокрема покриттів підлоги і стін, з властивостями гелеутворення/плавлення, порівняльними або кращими, ніж властивості гелеутворення/плавлення сучасних оптимізованих пластизолів на основі фталатів, що дозволяє декоративним поверхневим покриттям, які одержані в результаті обробки зазначеними пластизолями, мати знижену емісію летких органічних сполук, причому зазначена емісія ЛОС переважно становить менше 100 мкгем-, більш переважно нижче 10 мкгем при вимірюванні відповідно до нормованих умов.

ІЇ0032| Ми виявили, що дане завдання вирішується за допомогою ПВХ-пластизолів, що містять від 10 до 200 частин пластифікуючої суміші на 100 частин ПВХ, причому зазначена суміш містить від 5 до 190 частин одного або більше ніж одного конкретного первинного пластифікатора і від 1 до 100 частин одного або більше ніж одного конкретного вторинного пластифікатора.

Ї0033| Пластизоль є рідиною або пастою, що складається з суміші полівінілхлориду і пластифікатора, можливо містить різні добавки. Пластизоль застосовують для одержання шарів полівінілхлориду, які потім сплавляють з виробами з гнучкого полівінілхлориду. Пластизолі зазвичай містять від 15 до 200 частин пластифікатора на 100 частин полівінілхлориду.

І0034| Пластизолі зазвичай виготовляються з полівінілхлориду, який одержують шляхом емульсійної полімеризації або мікросуспензійної полімеризації Пластизоль може бути одержаний виробником полівінілхлориду або посередником і поставляється користувачеві в рідкій формі. Як альтернатива пластизоль може бути одержаний користувачем.

І0035| Для ПВХ, одержаного шляхом суспензійної полімеризації, мономер вінілхлориду суспендують у воді при перемішуванні при ретельно контрольованих температурі та тиску.

Партія буде також містити суспендуючі агенти і ініціатори. Після повної полімеризації партія вивантажується в десорбер, де видаляється не прореагований мономер. Нарешті, суспензію промивають і сушать з одержанням суспензії полівінілхлориду. Типова суспензія полімеризованого полівінілхлориду складається з агломерованих частинок розміром в діапазоні від 80 до 200 мкм. Полівінілхлорид з розміром частинок від 1 до 40 мкм може бути одержаний за допомогою мікросуспензійної полімеризації. 0036) Для ПВХ, що одержаний шляхом емульсійної полімеризації, мономери вінілхлориду емульгують у воді так, щоб в результаті полімеризації утворилися частинки латексу.

Співвідношення води і мономера вінілхлориду при емульсійній полімеризації більше, ніж співвідношення води і мономера вінілхлориду при суспензійній полімеризації. Одержаний шляхом емульсійної полімеризації полівінілхлорид також складається з агломерованих частинок, але частинки, як правило, менше, ніж частки полівінілхлориду, що одержаний при суспензійній полімеризації. Зазвичай агломеровані частинки емульсійного полівінілхлориду мають розмір частинок в діапазоні від 15 до 20 мікрон. Полівінілхлорид, одержаний шляхом

Зо емульсійної полімеризації зазвичай застосовується у виробництві пластизолів, які використовуються в операціях нанесення покриття, де пластизоль наносять на шар підкладки і потім сплавляють при нагріванні.

І0037| Різні форми полівінілхлориду застосовують по-різному. Важливою властивістю є середня молекулярна маса полімеру. Фактор, що відомий як "величина К", використовується для зазначення на середню молекулярну масу полівінілхлориду. Величина К є в'язкістю 0,005 мас. 96 розчину полівінілхлориду в циклогексаноні при температурі 25 "С, яка вимірюється з використанням віскозиметра ОББреїІподе. Величина К є німецьким стандартом ІМ 53726.

ІЇОО38| Величина К полівінілхлориду впливає на температуру плавлення і швидкість гелеутворення із пластифікованої композиції полівінілхлориду. Звичайно чим вище величина К, тим кращі механічні властивості, але тим менше сипучість. 0039) Емульсія і мікросуспензія полімеризованого полівінілхлориду є переважними для тих цілей, де потрібен хороший потік полівінілхлориду, таких як шпредінгування, яке використовується у виробництві підлогових або настінних покриттів. Для намазування величина

К від 65 до 90 є переважною.

І0040| Один або більше ніж один безфталатний первинний пластифікатор характеризується температурою розчинення в точці прозорості від 130 "С до 200 "С, переважно від 130 С до 160 76. 00411) Один або більше ніж один безфталатний вторинний пластифікатор характеризується температурою розчинення в точці прозорості менше ніж 130 "С, переважно від 70 "С до 129 76.

І0042| Температура розчинення є температурою, при якій в пластифікаторі із дисперсії полівінілхлориду утвориться однорідна фаза (І. Меїег: "М/еісптаспег" (Ріавіісігеге"|, в К.

Саспіег, Н. Миїйег (Еа.): Тазспеприси дег КипвівІойМааайме (Ріазієсвз адайіме5 Напароок|у, 3

Еайіоп, рр. 361-362, Напзег Мепад, Мипіспй 1990). Пластифікатори з низькою температурою розчинення дозволяють прискорювати обробку, що заощаджує енергію.

І0043| Температури розчинення одного або більше ніж одного первинного і вторинного пластифікаторів виміряні згідно з СІМ 53408 (1967) в суспензійному ПВХ з величиною К 71. (0044) Безфталатні первинні пластифікатори додатково характеризуються тиском пару при 25 "С менше ніж 52103 мм рт. ст., переважно менше 105 мм рт. ст., більш переважно менше ніж 5106 мм рт. ст., динамічною в'язкістю при 20 "С в інтервалі від 5 до 200 мПа"с, переважно від

10 до 150 мПаг»с, і молекулярною масою, що становить від 200 до 1000 гемоль", переважно між 350 і 800 гемоль"ї. (0045) Безфталатні вторинні пластифікатори додатково характеризуються тиском пару при 25"С, що становить менше ніж 107 мм рт. ст., переважно менше ніж 102 мм рт. ст., більш переважно менше ніж 103 мм рт. ст., найбільш переважно 107 мм рт. ст., динамічною в'язкістю при 20 "С, що становить від 1 до 150 мПа"с, переважно від 5 до 120 мПаг»с, і молекулярною масою, що становить від 150 до 600 гемоль", переважно між 200 і 450 гемоль".

ІЇ0046| Тиском пара є тиск, який чиниться паром в термодинамічній рівновазі з його конденсованою фазою при даній температурі в замкнутій системі; вимірюється відповідно до

АТМ Е1194-07 і відноситься до тенденції частинок, щоб виходити з даної конденсованої фази.

Низький тиск пара має відношення до низької емісії ЛОС.

І0047| Динамічна в'язкість виміряна відповідно до АТМ 02983 з використанням роторного віскозиметра Брукфільда (Вгоокте!їа). (0048) Первинні пластифікатори переважно вибрані з групи, що складається з алкільних складних ефірів циклогексанових дикарбонових кислот, диалкільних складних ефірів аліфатичних дикарбонових кислот і алкільних складних ефірів ароматичних ди-, три- або тетракарбонових кислот, за винятком ортофталевої кислоти.

І0049| Прикладами алкільних складних ефірів циклогексанових дикарбонових кислот є диізобутил-, диіїзопентил-, диізогексил-, ди-2-етилгексил-, диціклогексил-, ди-н-гептил-, диізогептил-, ди-н-октил-, диїзооктил-, ди-н-ноніл-, диїзононіл-, ди-(3,5,5-триметилгексил)-, ди- (2,6-диметил-4-гептил)-, ди-н-децил, диіїзодецилч-, ди-2-пропілгептила, ди-н-ундецилач, диізоундецил-, ди-н-додецил, диізододецил-, ди-н-тридецил-, диїзотридецил-, ди-н-тетрадецила, ди-н-гексадецилае-, ди-н-октадецила-, диіїзооктодецилові складні ефіри 1,2- циклогександикарбонові кислоти, З-метил-1,2-циклогександикарбонові кислоти, 4-метил-1,2- циклогександикарбонові кислоти, 1,4-циклогександикарбонові кислоти і /З-метил-1,4- циклогександикарбонові кислоти.

ІЇ0050| Прикладами диалкілових складних ефірів аліфатичних дикарбонових кислот є дигептил-, диоктил-, диноніл-, додецил, диундецил-, дидодецил-, дитридецил-, дитетрадецилеа, дигексадецил-, диоктодецил-, дициклогексил-, диїзогептил-, ди-(3,5,5-триметилгексил)-, ди-(2,6- диметилгептил)-, диїзооктил-, диїзононіл-, диіїзодецил-, диіїзоундецил-, диіїзододецилае, диїзотридецил-, ди-2-етилгексил-, ди-2-пропілгептил-, диіїзоктадецилові складні ефіри адипінової і азелаїнової кислоти. 0051) Прикладами алкільних складних ефірів ароматичних ди-, три- або тетракарбонових кислот за винятком ортофталевої кислоти є дициклогексил-, ди-н-октил-, диіїзооктил-, ди-2- етилгексил-, ди-н-ноніл-, диізононіл-, ди-н-децил-, диїзодецил-, ди-н-ундецил-, диіїзоундецилч-, ди-н-додецил-, диіїзододецил-, ди-н-октадецил-, диіїзооктадецил-, ди-н-ейкозил ефіри ізофталевої і терефталевої кислоти, триціклогексил-, три-2-етилгексил-, три-н-октил-, триїзооктил-, три-н-ноніл-, триізононіл-, три-н-децил-, триіїзодецил-, три-н-ундецилая, триїзоундецил-, три-н-додецил, триіїзододецил-, три-н-октадецил-, триізооктадецил-, три-н- ейкозил ефіри тримелітової кислоти або її ангідриду, тетрациклогексил-, тетра-2-етилгексил-, тетра-н-октил-, тетраїзооктил-, тетра-н-ноніл-, тетраіїзононіл-, тетра-н-децил-, тетраїзодецилае, тетра-н-ундецил-, тетраїзоундецил-, тетра-н-додецил, тетраїзододецил-, тетра-н-октадецила, тетраїзооктадецил-, тетра-н-ейкозил ефіри піромелітової кислоти або її ангідриду. 0052) Диізононіл циклогексаноат, диіїзооктиладипат, диоктиладипат, диоктилтерефталат і їх суміші є переважними первинними пластифікаторами відповідно до даного винаходу. 0053) Вторинні пластифікатори переважно вибрані з групи, що складається з нижчих алкільних складних ефірів ароматичних дикарбонових кислот, бензоатів, цитратів, фосфатів і сульфонатів.

І0054| Прикладами нижчих алкільних складних ефірів ароматичних дикислот є диметилч-, диетил-, ди-н-пропіл-, ди-н-бутил, ди-трет-бутил, диізобутил-, дигліколові складні ефіри ізофталевої кислоти і терефталевої кислоти. 0055) Прикладами бензоатів є диетиленгліколь дибензоат, триєтиленгліколь дибензоат і трипропіленгліколь дибензоат, циклогексил-, н-гептил-, ізогептил-, н-октил, ізооктил-, 2- етилгексил-, н-ноніл-, ізононіл-, З,5,5-триметилгексил-, 2,6б-диметил-4-гептил, н-децилч-, ізодецил-, 2-пропілгептил, н-ундецил-, ізоундеціл-, н-додецил, ізододецил-, н-тридецилае-, ізотридецил-, н-тетрадецил-, н-гексадецил-, н-октадецил-, ізооктадецилові складні ефіри бензойної кислоти.

ІЇ0056| Прикладами цитратів є триетилцитрат, ацетилтриетилцитрат, трибутилцитрат, ацетилтрибутилцитрат і ацетилтри-2-етилгексилцитрат.

(00571 Прикладами фосфатів Є три-2-етилгексилфосфат, триоктилфосфат, трифенілфосфат, 2-етилгексилізодецилфосфат і 2-ди-етилгексилфенілфосфат. 0058) Прикладами сульфонатів є феніловий або крезіловий складні ефіри пентадецильної сульфокислоти. (0059) Ізононілбензоат, дибутилтерефталат, диетиленглікольдибензоат, ацетил трибутилцитрат і їх суміші є переважними вторинними пластифікаторами відповідно до даного винаходу.

І0060| Безфталатний пластизоль відповідно до даного винаходу переважно містить від 10 до 160 частин, більш переважно від 15 до 130 частин, найбільш переважно від 15 до 75 частин одного або більше ніж одного безфталатного первинного пластифікатора, і від З до 80 частин, більш переважно від 5 до 60 частин, найбільш переважно від 10 до 50 частин одного або більше безфталатних вторинних пластифікаторів на 100 частин полівінілхлориду.

І0061)| Безфталатний пластизоль відповідно до даного винаходу, додатково містить до 250 частин наповнювачів, до 7 частин стабілізаторів, до 5 частин епоксидованих рослинних масел і до 100 частин інших компонентів, що вибрані з групи, яка складається зі знижувачів в'язкості, піноутворюючих агентів, рідких каталізаторів, антистатиків, антипіренів, барвників, пігментів, мастил і технологічних добавок.

І0062| Ілюстративними прикладами наповнювачів є карбонат кальцію, глини, силікат кальцію, тальк, сульфат кальцію, оксид кальцію, оксид магнію, оксид титану, оксид цинку, алюмосилікати, доломіт, боксит і діоксид кремнію, діатоміт і молекулярні сита. 0063) Прикладами стабілізаторів є бензотриазольні і бензофенонові сполуки, що необхідні для зменшення деградації під дією сонячного світла, і стабілізатори для забезпечення стабільності під час термічної обробки, які зазвичай є сполуками металів, зокрема, солями свинцю, оловоорганічними сполуками, солями барію, кадмію та цинку і кальцій/цинковими стабілізаторами.

І0064| Прикладами епоксидованих рослинних масел є епоксидоване соєве масло, соняшникова олія, лляне масло, кукурудзяна олія, масло насіння каучукового дерева, масло мелії і масло мадуки. Дані епоксидовані рослинні масла можуть бути додані в пластизолеву композицію як пластифікатор, що забезпечує теплостійкість і світлостійкість.

Зо 0065) Прикладами знижувачів в'язкості, є аліфатичні вуглеводні, такі як Мізсорук? 4010, 4013, 4015 і 4040, похідні карбонових кислот, таких як Мізсорук? 5025, 5125 і 5050, дауйех? 615 або Еххзої? 0100, додецилбензол, такий як дауйех? 602, зокрема складні ефіри на основі олеатів і лауратів, 2,2,4-триметилпентандіолдиіїзобутират, С3-С17 складні ефіри 1,2,4- триметил-1,3-пентандіолу, С3-С17 складні ефіри 1,2,4-триметил-1,3-пентадіол моноізобутирату і їх суміші, такі як описані в американському патенті 7,741,395.

ІОО6б) Приклади піноутворюючих агентів включають азодикарбонамід, оксибісбензолсульфонілгідразид, азобісизобутиронітрил, толуолсульфонілгідразид, бікарбонат натрію і лимонну кислоту, що вивільняють, наприклад, азот і вуглекислий газ, і воду при нагріванні.

І0067| Приклади каталізаторів включають сполуки свинцю, такі як двоосновний фталат свинцю, оксид цинку або сполуку барію/кадмію. Каталізатори контролюють і знижують температуру розкладання піноутворюючого агента. (0068) Прикладами антистатичних агентів є катіонні, неіонні або аніонні за своєю природою агенти, зазвичай вибрані з групи, що складається з амідів і амінів, четвертинних амонієвих сполук, похідних поліалкіленгліколю, сульфатів і сульфонатів і інших простих і складних ефірів. 0069) Типовими прикладами антистатичних агентів Є метосульфат лаурамідопропілтриметиламонію, метосульфат міристамідопропілтриметиламонію, метосульфат стеарамідопропілтриметиламонію і дигідрофосфат стеарамідопропілдиметил- бета-гідроксиетиламонію. Антистатики зменшують накопичення статичних зарядів і сприяють розсіюванню заряду в їх продуктах.

І0070| Приклади антипіренів, які можуть бути використані в безфталатних пластизолевих композиціях відповідно до даного винаходу, включають галогеновмісні сполуки і фосфоровмісні органічні сполуки, такі як триарил, триалкіламін або складні ефіри алкілдиарилфосфату. Інші матеріали, які можуть бути використані, включають хлорпарафіни, тригідрат алюмінію або оксиди сурми.

Антипірени домішують до композиції відповідно до даного винаходу з метою збільшення часу займання, зменшення поширення полум'я і швидкості горіння.

ІЇ0071| Різноманітні барвники і пігменти можуть бути використані в безфталатних пластизолевих композиціях відповідно до даного винаходу. Прикладами корисних пігментів і 60 барвників є: оксиди металів, такі як оксид заліза, гідроксиди металів, металеві порошки,

сульфіди, сульфати, карбонати, силікати, такі як силікат амонію, сажа, біла глина, барити, залізні сурики, свинцеві сурики, органічні червоні, органічні каштанові і тому подібні.

І0072| Приклади мастильних речовин і технологічних добавок, які можуть бути використані в безфталатних пластизолевих композиціях відповідно до даного винаходу, включають стеаринову кислоту, стеарати металів, нафтові воски, силіконове масло, мінеральне масло, синтетичні масла і полієтиленові воски.

І0073| Безфталатні пластизолеві композиції відповідно до даного винаходу одержують з використанням будь-якого зручного способу, що відомий фахівцям в даній області техніки.

Загалом тонкодисперсний ПВХ полімер і можливо інші тонко подрібнені тверді речовини диспергують в рідкій суміші пластифікатора з утворенням пасти. При нагріванні дисперсії до температури вище 100 "С, полімер стає розчинним в пластифікаторі, після чого дві дисперсійні фази перетворюються в єдину фазову систему. Зазвичай ПВХ пластизолі одержують в періодичних процесах з використанням змішувального обладнання високого зсуву. Змішування в основному здійснюється протягом періоду від приблизно 15 до приблизно 60 хвилин, після чого суміш охолоджують. Загалом такий спосіб використовують для виготовлення пластизолів, які відразу ж піддаються подальшій обробці, так як високий фрикційний рівень змішування елементів в пластизолях призводить до високого локального підвищення температури, яке зазвичай призводить до низької стабільності в'язкості пластизолю при зберіганні.

І0074| З іншої сторони, стійкі до зберігання пластизолі можуть бути одержані шляхом змішування тонкодисперсного ПВХ полімеру, можливо інших тонкодисперсних твердих матеріалів, рідкої пластифікуючої суміші і можливо інших рідких матеріалів в змішувальному резервуарі з малими зсувними зусиллями. Попередньо гомогенізований пластизоль рециркулює зі змішувального резервуара через динамічний змішувач назад в змішувальний резервуар.

Дана рециркуляція здійснюється до 10 разів до одержання остаточного пластизолю.

І0075| Даний винахід стосується способу одержання композиції оптимізованого складу безфталатного ПВХ пластизолю з низькою емісією ЛОС.

І0076| Щодо оптимізованих фталатовмісних ПВХ пластизолів в даний час, в загальному пластизолева композиція, яка містить диїзононілфталат, використовується як референсна.

Оптимізований диізононілфталат, що містить ПВХ пластизоль, утворює декоративні поверхневі покриття з низькою емісією ЛОС, в загальному емісія ЛОС, рівна або нижче ніж 100 мгем3, вимірюється через 28 діб відповідно до методики тестування на основі ІЗО 16000-6, І5О 16000- 9 або ІЗО 16000-10.

І0077| Диіїзононілфталатовмісний ПВХ пластизоль потім піддають виміру в'язкості-пружності.

Реометричний механічний спектрометр КМ5-605 був використаний в динамічному коливальному режимі з контрольованою швидкістю нагріву. Частота коливань підтримувалася на рівні 1 Гц; нагрівання починалося від кімнатної температури до 200 "С з запрограмованою швидкістю підвищення на 5"С за хвилину. Після декількох хвилин для врівноваження до потрібної температури проводилися вимірювання (Фіг. 1, суцільна лінія).

І0078| Профіль гелеутворення/плавлення диізононілфталатовмісного ПВХ пластизолю переважно одержують з пластизолевої композиції, яка містить наповнювач, пластифікатор, епоксидоване рослинне масло і інші допоміжні компоненти.

І0079| Потім диіїзононілфталат заміщається безфталатним первинним пластифікатором, що відповідає фізичним характеристикам, які заявлено в даному винаході, де температура розчинення в точці прозорості, і тиск пари при 25"С є ключовими при виборі найбільш підходящого первинного пластифікатора. 0080 Заміщення переважно проводять в пластизолевій композиції, яка включає наповнювач, стабілізатор, епоксидоване рослинне масло і інші допоміжні компоненти.

Склад безфталатного ПВХ пластизолю, таким чином, є ідентичним складом ПВХ пластизолю на основі диізононіла з виключенням пластифікатора.

І0081| Потім профіль гелеутворення/плавлення визначається для безфталатного ПВХ пластизолю, з використанням ідентичних умов вимірювання, які використовуються для диїзононілфталатовмісного ПВХ пластизолю, що описані в параграфі 77 (Фігура 1, пунктирна лінія). (0082) На наступній стадії безфталатний вторинний пластифікатор, що відповідає фізичним характеристикам, які заявлено в даному винаході, поступово додають до тих пір, поки крива, що є модулем пружності в залежності від температури (профіль гелеутворення/плавлення) не співпаде з профілем гелеутворення/плавлення ПВХ пластифікатора на основі диїзононілфталату (Фігура 1, переривчаста лінія). 0083) Тип і кількість одного або більше ніж одного вторинного пластифікатора вибирають бо таким чином, щоб вказаний один або більш ніж один вторинний пластифікатор залишався сумісним з пластизолем; таким чином, при співвідношенні первинного і вторинного пластифікатора, що становить від 0,1 до 10, переважно від 0,5 до 7,5, пластизоль повинен залишатися однорідним і після перетворення в шар з ПВХ, вторинний пластифікатор може не проступати на поверхні зазначеного шару.

І0084| Безфталатні ПВХ пластизолі призначені для декоративних поверхневих покриттів, більш конкретно для покриття підлоги і стін.

І0085)| Відповідно, даний винахід пропонує декоративні поверхневі покриття, що містять один або більше ніж один шар, який містить безфталатний ПВХ пластизоль.

І0086| Згідно з другим переважним варіантом втілення, даний винахід відноситься до багатошарового декоративного поверхневого покриття з одного або більше ніж одного суміжного безфталатного пластифікованого полівінілхлоридного шару, що одержаний з безфталатного ПВХ пластизолю відповідно до даного винаходу. Як правило, дані шари включають спінений шар, декоративний шар і прозорий захисний шар від зносу. (0087) В іще одному варіанті здійснення, даний винахід відноситься до способу одержання декоративного поверхневого покриття, що включає розподіл щонайменше одного шару безфталатного ПВХ пластизолю відповідно до даного винаходу на шарі підкладки і утворення гелю із зазначеного, щонайменше, одного шару безфталатного ПВХ пластизолю при температурі в інтервалі від 130 "С до 200 7С. Також, щонайменше один безфталатний ПВХ пластизоль за даним винаходом розподіляється на шарі підкладки при пересуванні зі швидкістю приблизно від 15 до 25 метрів за хвилину. (0088) Для одержання багатошарових декоративних поверхневих покриттів безфталатний

ПВХ пластизоль розподіляють по шару підкладки в декілька шарів так, щоб підлогове покриття буквально будувалося.

І0089| Багатошаровий виріб спочатку перетворюється в гель при приведенні в контакт з одним або більше ніж одним нагрітим валом, а потім його пропускають в піч для гелеутворення і плавлення при температурі від 130 "С до 200 "с.

І0090)| Часто гелеутворення виконують після розподілу кожного окремого шару, починаючи з базового шару. Після гелеутворення наступний шар може бути розподілений. 0091) Після гелеутворення декоративного шару може бути надрукований малюнок перед

Зо нанесенням захисного шару від зносу.

І0092| Шар захисту від зносу в цілому містить ПВХ шар, що одержаний після гелеутворення/плавлення ПВХ пластизолю. 0093) Після розподілу всіх шарів і гелеутворення при температурі в інтервалі від 130 "С до 200 "С, продукт поміщають в піч для повного сплаву всіх шарів разом і адекватного розширення спінених шарів.

Ї0094| Після гелеутворення і плавлення щонайменше однієї безфталатної ПВХ пластизолевої композиції відповідно до даного винаходу, декоративне поверхневе покриття охолоджують і можливо постачають покриттям, переважно поліуретановим покриттям, з метою поліпшення стійкості до зношування і забруднення. Переважно поліуретанове покриття є покриттям на водній основі; більш переважно покриття одержано при актинічному опроміненні затверділих при опроміненні поліуретанових дисперсій. Загалом товщина полімерного покриття складає від 5 до 50 мкм, переважно від 15 до 40 мкм.

І0095| Декоративні поверхневі покриття відповідно до даного винаходу, що не мають покриття, переважно поліуретанові покриття, піддають виміру емісії ЛОС відповідно до ІЗО 16000, ІБО 16000-6, ІБО 16000-9 або ІЗО 16000-10. Загальна емісія летких органічних сполук (ЗЛОС) і важко летких органічних сполук (ВЛОС) вимірюється через 28 діб.

ПРИКЛАДИ

(0096) Наступні ілюстративні приклади призначені лише для ілюстрації винаходу, але не призначені для обмеження або визначення іншим чином обсягу винаходу.

ІЇ0097| Таблиця 1 описує склади ооптимізованого фталатовмісного (колонка 3) і безфталатного (колонка 4) полівінілхлоридного пластизолю, який після гелеутворення перетворюється в звичайний шар полівінілхлориду.

ЇО098| Таблиця 2 визначає склад ооптимізованого фталатовмісного (колонка 3) і безфталатного (колонка 4) полівінілхлоридного пластизолю, який після гелеутворення перетворюється в звичайний спінений шар полівінілхлориду.

Ї0099| Таблиця 3 визначає склад ооптимізованого фталатовмісного (колонка 3) і безфталатного (колонка 4) полівінілхлоридного пластизолю, який після гелеутворення перетворюється в звичайний зносостійкий шар полівінілхлориду.

Оптимізацію складу безфталатного пластизолю проводили на основі таких критеріїв, як профіль гелеутворення/плавлення пластизолю і твердість, гнучкість, жорсткість, термостійкість,

Уф-стабільність і емісія ЛОС похідного шару.

ІО100| Композиції безфталатного ПВХ пластизолю одержані з відповідних композицій на основі фталатів шляхом застосування процедури, як описано в параграфах з 75 до 83.

Таблиця 1

ПОД Компонент Фталато- Безфталатний і вмісний і

Мікросуспензія пасти ПВХ | 100,00 | 100,00

Первинний Диіїзононілфталат | 75,00 пластифікатор Диізононілциклогексаноат 65,00

Вторинний жирної кислоти ! !

Карбонат кальцію 5200 152,00

Реологічна добавка | 2,90 | 2,90

ЇО1О1| В таблиці 1 мікросуспензія смоли ПВХ є Мевзіоїй? РІ415 К80 від Мезіоїї; диіїзононілфталат є Мезііпо!? 9 від Емопік; диїізононілциклогексан є Нехатої? БІМСН від ВАБЕ; ацетилтрибутилцитрат є СйгоюІЄ В Ії від дипдбипліацег; складний метиловий ефір жирної кислоти є Мізсоруке-| Р-В-21151 від ВуУК Спетіє; карбонат кальцію є Мікпагіе 10 від Ргомепсаїеє і реологічна добавка складається з 0,40 частин Аегобвії? 200 від Емопік і 2,50 частин Вук? 8070

ЕОМ від ВуК Спетіев.

І0102| Шари полівінілхлориду, одержані після гелеутворення/плавлення при температурі 170 "С протягом 30 секунд, при товщині близько 200 мкм характеризуються: - композиція на основі фталата: емісією ЗЛОС через 28 діб менше ніж 100 мкгем', - безфталатна композиція: емісією ЗЛОС, ВЛОС і формальдегіду через 28 діб, що дорівнює або менше ніж 10 мкгем.

Таблиця 2 і ! вмісний пвх Мікросуспензія ПВХ | 100,00 | 100,00 / Первинний Диїзононілфталат | 53,00 і

І. пластифікатор 55,00 / Вторинний Ізононілбензоат ! 11,00 10,00 пластифікатор

Розчинник Складний метиловий ефір) 9,00 ши ! жирної кислоти і

Наповнювач | Карбонат кальцію 160,00 160,00

Інші компоненти Піноутворюючий агент | 2,90

Каталізатор | 1,70

ІО103) У таблиці 2 мікросуспензія смоли ПВХ є сумішшю з 59 частин Мевісїй? Р1357 К від

Мевіоїй і 41 частини І асомуї? РВ 1156 від Агкета, диізононілфталат є Мебзіїпо!? 9 від Емопік, диїзононіл циклогексан є Нехатої? БІМСН від ВАБЕ, ізононілбензоат є Мезіїіпої!? ІМВ від Емопік, диетиленглікольдибензоат є Веплойех 9 9-88 від Еазітап, складний метиловий ефір жирної кислоти є Мізсоруке-І| Р-В-21151 від Вук Спетіеє, карбонат кальцію є Ммікпагі? 40 від Ргомепсаїе, піноутворюючий агент, азодикарбонамід, є Опібат? Ойга 1035 від Небгоп і каталізатор, оксид цинку, є Наггзієдеї!? 1001 від Могліпсо. (0104) Шари полівінілхлориду, що одержані після гелеутворення/плавлення при температурі 180 "С протягом 60 секунд, при товщині близько 2000 мкм характеризуються:

Зо - композиція на основі фталата: емісією ЗЛОС через 28 діб, що дорівнює або менше ніж 100

МКМ,

- безфталатна композиція: емісією ЗЛОС через 28 діб, що дорівнює або менше ніж 100 мкгемЗ Її ВЛОС емісією через 28 діб, що дорівнює або менше ніж 0,1 мгем, що знаходиться у відповідності з регламентом АО9ВВ.

Таблиця З вмісний

Розширювач ПВХ смоли

ПОЩе» спеноненнют в пластифікатор Диїзононіл циклогексаноат 11800

Вторинний | Ізононіл бензоат

ПЗ. ШИН: ЗИ НИ

І кислоти

Епоксидоване соєве масло (ншікомпоненти | Повітряно-емісійнадобавка | 060 | 060 ДЖ КЯює- 01051) В таблиці З мікросуспензія смоли ПВХ є сумішшю 60,00 частин І асомуїє РВ 1704 Н, 10 частин ГасомуЇє РВ 1202 від Агкета і 30,00 частин Міппоїй? ЕХТ від Міппоїї, диїзононілфталат є

Мезіїпої? 9 від Емопік, диізононілциклогексан Нехатої? ОІМСН від ВАБЕ, ізононілбензоат є

Мезіїпоі? ІМВ від Емопік, складний метиловий ефір жирної кислоти є Мізсорук?-І Р К 21151 від

Вук Спетіє, рідкий Са/2п стабілізатор є ІГапкготагк? 17 393 від АКсго5, епоксидоване соєве масло є Огарех? Н5Е від Саїаїа Спетісаї!5 і повітряно-емісійна добавка є Вук? 3160 від Вук

Спнетів. (0106) Шари полівінілхлориду, що одержані після гелеутворення/плавлення при температурі 170 "С протягом 40 секунд, при товщині близько 300 мкм характеризуються: - композиція на основі фталата: емісією ЗЛОС через 28 діб менше ніж 100 мкге"м; - безфталатна композиція: емісією ЗЛОС через 28 діб, що дорівнює або менше ніж 100 мкгеМм 3,

І0107| Приклади ясно показують, що в даний час оптимізовані ПВХ пластизолі на основі фталата можуть бути замінені безфталатними пластизолями, які можуть бути перетворені в шари ПВХ з використанням ідентичних умов обробки, причому зазначений шар з ПВХ характеризується емісією ЛОС, порівнянної з такою у шарів ПВХ, що містять фталат.

ІО108| Правильний вибір і відповідне поєднання безфталатних первинних і вторинних пластифікаторів є ключовим правилом для співпадання профілю гелеутворення/плавлення безфталатного пластизолю з профілем гелеутворення/плавлення референсного пластизолю на основі фталатів.

ІО109| Як було несподівано виявлено в даному винаході, правильний вибір відповідних первинних і вторинних пластифікаторів для формування пластизолю, що має профіль гелеутворення/плавлення, що ідентичний профілю гелеутворення/плавлення референсного пластизолю на основі фталатів, і для того, щоб виробляти шари полівінілхлориду, що

Зо демонструють порівнянні емісії ЛОС, продиктовано цілим рядом певних фізико-хімічних характеристик.

ІО110) Як видно з таблиці 4, фізико-хімічними характеристиками, що представляють інтерес, є температура розчинення в точці прозорості, тиск пари при 25 "С в першу чергу і в'язкість при 20 7С і молекулярна маса в другу чергу.

Таблиця 4 ! розчинення при 2576 при 2070 маса / Диїзононіл циклогексаноат / Ацетилтрибутилцитрат

Ізононілбензоат

Диетиленглікольдибензоат

(0111) Безфталатні пластизолі відповідно до даного винаходу дозволяють декоративним поверхневим покриттям, зокрема, підлозі і стінам, мати такі властивості, як твердість, гнучкість,

жорсткість, теплостійкість, УФ-стабільність і емісія ЛОС, аналогічні таким, що одержані після гелеутворення і плавлення фталатних еквівалентів.

Claims

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Безфталатна пластизолева композиція на основі ПВХ (полівінілхлорид) для декоративних поверхневих покриттів, що містить від 10 до 200 частин на 100 частин полівінілхлориду пластифікуючої суміші, що включає наступні інгредієнти в частинах за масою: - від 5 до 190 частин одного або більше ніж одного безфталатних первинних пластифікаторів, що характеризується температурою розчинення в точці прозорості від 130 до 200 "С і тиском пари при 25 "С менше ніж 5-103 мм ртутного стовпчика (рт. ст.); - від 1 до 100 частин одного або більше ніж одного безфталатних вторинних пластифікаторів, що характеризується температурою розчинення в точці прозорості менше ніж 130 "С і тиском пари при 25 "С менше ніж 107 мм рт. ст.; причому температури розчинення одного або більше ніж одного первинних і вторинних пластифікаторів виміряні відповідно до ІМ 53408 в суспензії ПВХ з величиною К 71; причому тиск пари одного або більше ніж одного первинних і вторинних пластифікаторів виміряно відповідно до АТМ Е1194-07, де співвідношення вмісту зазначеного одного або більше ніж одного безфталатних первинних пластифікаторів і вмісту одного або більше ніж одного безфталатних вторинних пластифікаторів становить від 0,1 до 10, внаслідок чого температура гелеутворення, що демонструється зазначеним пластизолем у присутності тільки одного або більше ніж одного первинних пластифікаторів, знижена щонайменше на 5 "С.

2. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що вказаний один або більш ніж один безфталатних первинних пластифікаторів характеризується молекулярною масою, що становить від 200 до 1000 г-моль", переважно від 350 до 800 г.моль", і в якій вказаний один або більш ніж один безфталатних вторинних пластифікаторів характеризується молекулярною масою, що становить від 150 до 600 г.моль", переважно від 200 до 450 г моль".

3. Композиція за п. 1 або п. 2, яка відрізняється тим, що вказаний один або більше ніж один безфталатних первинних пластифікаторів характеризується динамічною в'язкістю при 20 "С, що становить від 5 до 200 мПа-с, переважно від 10 до 150 мпПа-с, і в якій вказаний один або більше ніж один безфталатних вторинних пластифікаторів характеризується динамічною в'язкістю при 20 "С, що становить від 1 до 150 мПа-с, переважно від 5 до 120 мПа.

4. Композиція за будь-яким з пп. 1-3, яка відрізняється тим, що один або більше ніж один безфталатних первинних пластифікаторів характеризується тиском пари при 25"С, що становить менше ніж 105 мм рт. ст., переважно менше ніж 5-10 мм рт. ст., і в якій вказаний один або більше ніж один безфталатних вторинних пластифікаторів характеризується тиском пари при 25 "С, що становить менше ніж 102 мм рт. ст., переважно менше ніж 103 мм рт. ст., більш переважно менше ніж 107 мм рт. ст.

5. Композиція за будь-яким з пп. 1-4, яка відрізняється тим, що вказані один або більше ніж один безфталатних первинних пластифікаторів вибрані з групи, що складається з алкільних складних ефірів циклогександикарбонових кислот, діалкільних складних ефірів аліфатичних дикарбонових кислот і алкільних складних ефірів ароматичних ди-, три- або тетракарбонових кислот, за винятком ортофталевої кислоти.

6. Композиція за будь-яким з пп. 1-5, яка відрізняється тим, що вказані один або більше ніж один безфталатних вторинних пластифікаторів, вибрані з групи, що складається з нижчих алкільних складних ефірів ароматичних дикислот, бензоатів, цитратів, фосфатів і сульфонатів.

7. Композиція за будь-яким з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що містить 100 частин полівінілхлориду, від 5 до 190 частин одного або більше ніж одного безфталатних первинних пластифікаторів, від 1 до 100 частин одного або більше ніж одного безфталатних вторинних пластифікаторів, до 250 частин наповнювача, до 7 частин стабілізатора, до 5 частин епоксидованого рослинного масла і до 100 частин інших компонентів, що вибрані з групи, яка складається зі знижувачів в'язкості, піноутворюючих агентів, рідких каталізаторів, антистатиків, антипіренів, барвників, пігментів, мастил і технологічних добавок.

8. Спосіб одержання безфталатних ПВХ пластизолів за будь-яким з пп. 1-7, який відрізняється тим, що містить стадії:

а) змішування 100 частин полівінілхлориду, від 5 до 190 частин одного або більше ніж одного безфталатних первинних пластифікаторів з утворенням пластизолю; р) визначення різниці між профілем гелеутворення/плавлення безфталатного пластизолю зі стадії а) і пластизолю на основі фталату, взятого як референсний, з використанням реометра в коливальному динамічному режимі з контрольованою швидкістю нагріву; с) коригування профілю гелеутворення/плавлення безфталатного пластизолю зі стадії а) відповідно до профілю гелеутворення/плавлення пластизолю на основі фталату, взятого як референсний, шляхом поступового додавання від 1 до 100 частин одного або більше ніж одного безфталатних вторинних пластифікаторів до пластизолю зі стадії а), зберігаючи при цьому співвідношення вмісту зазначеного одного або більше ніж одного безфталатних первинних пластифікаторів і вмісту одного або більше ніж одного безфталатних вторинних пластифікаторів рівним від 0,1 до 10.

9. Спосіб за п. 8, який відрізняється тим, що пластизоль зі стадії а) додатково містить до 250 частин наповнювача, до 7 частин стабілізатора, до 5 частин епоксидованого рослинного масла і до 100 частин інших компонентів, що вибрані з групи, яка складається зі знижувачів в'язкості, піноутворюючих агентів, рідких каталізаторів, антистатиків, антипіренів, барвників, пігментів, мастильних матеріалів і технологічних добавок.

10. Спосіб одержання декоративного поверхневого покриття з композицією безфталатного ПВХ пластизолю за пп. 1-7, який відрізняється тим, що містить стадії: а) подачі шару підкладки; р) приведення в контакт шару підкладки з композицією за будь-яким з пп. 1-7, с) гелеутворення зазначеної композиції при температурі від 130 "С до 200 76.

11. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що включає додаткові стадії: а) друк малюнка на гелеподібному шарі зі стадії с); е) приведення в контакт гелеподібного шару ПВХ з надрукованим малюнком, що одержаний на стадії а), з шаром захисту від зносу.

12. Спосіб за п. 11, який відрізняється тим, що захисний шар від зносу є шаром полівінілхлориду, поліуретановим шаром або шаром полівінілхлориду з поліуретановим шаром зверху. Зо

13. Декоративне поверхневе покриття, зокрема покриття підлоги або стін, що одержане способом за будь-яким з пп. 10-12, яке відрізняється тим, що вказане поверхневе покриття має емісію ЗЛОС (загальних летких органічних сполук) нижче ніж 100 мкг-м7У, переважно емісію ЛОС (летких органічних сполук) нижче ніж 10 мкг-мУ, виміряну через 28 діб відповідно до методики випробування на основі ІЗО 16000-6, І5О 16000-9 або ІБО 16000-10, де емісія ЛОС дорівнює сумі емісії ЗЛОС, емісії ВЛОС (важколетких органічних сполук) і емісії формальдегіду.