UA112866C2 - AMINES AND DIAMINES AND THEIR APPLICATIONS FOR IRON OIL MIXTURE FLOATING SILICATE FLOTATION - Google Patents
AMINES AND DIAMINES AND THEIR APPLICATIONS FOR IRON OIL MIXTURE FLOATING SILICATE FLOTATION Download PDFInfo
- Publication number
- UA112866C2 UA112866C2 UAA201313166A UAA201313166A UA112866C2 UA 112866 C2 UA112866 C2 UA 112866C2 UA A201313166 A UAA201313166 A UA A201313166A UA A201313166 A UAA201313166 A UA A201313166A UA 112866 C2 UA112866 C2 UA 112866C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- compounds
- formulas
- group
- aliphatic
- formula
- Prior art date
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- 238000005188 flotation Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title description 28
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 title description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 54
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 34
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 16
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011019 hematite Substances 0.000 claims description 4
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical group [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 claims 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 7
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 abstract 7
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 abstract 7
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- -1 allyl ethers Chemical class 0.000 description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 27
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 26
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical group [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 4
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 4
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 3
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCMZKOAOMQSOQA-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CC(C)C(=C)C#N CCMZKOAOMQSOQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005575 aldol reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyloxirane Chemical compound CC1OC1C PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 2-butyloxirane Chemical compound CCCCC1CO1 WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSGPDJCRZNUFBU-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepentanenitrile Chemical compound CCCC(=C)C#N YSGPDJCRZNUFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008365 Celosia argentea Species 0.000 description 1
- 235000000722 Celosia argentea Nutrition 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000718541 Tetragastris balsamifera Species 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000012550 audit Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Si+4] ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- GGHDAUPFEBTORZ-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diamine Chemical compound CCC(N)N GGHDAUPFEBTORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- VDWRUZRMNKZIAJ-UHFFFAOYSA-N tetradecylazanium;acetate Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCN VDWRUZRMNKZIAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Abstract
Винахід стосується способу збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди за допомогою зворотної флотації, що містить додавання збирача або композиції збирача, який містить принаймні одну з сполук формулRO-X-NH,(Іa)де X є лінійна або розгалужена аліфатична алкіленова група, що містить 2-6 атомів вуглецю,Yє аніон, іR є аліфатична група формули (І)СНСН(СН)СН-, (І)де СНзамісник аліфатичної групи формули (І) містить70-99 мас. % н-СН, і1-30 мас. % СНСН(СН)СН- і/або СНСН(СН)СНСН-,і де R є аліфатична група Гуербета СН- з середнім ступенем відгалуження від 1,01 до 1,60.The invention relates to a method of enrichment of mineral iron from silicate-containing iron ore by reverse flotation, containing the addition of a collector or a composition of the collector containing at least one of the compounds of formulasRO-X-NH, (Ia) where X is a linear or branched aliphatic alkylene group 2-6 carbon atoms, Y is an anion, and R is an aliphatic group of formula (I) CHCH (CH) CH-, (I) where CH a substitute for an aliphatic group of formula (I) contains 70-99 wt. % n-CH, i1-30 wt. % CHCH (CH) CH- and / or CHCH (CH) CHCH-, and where R is an aliphatic group of Guerbet CH- with an average branching from 1.01 to 1.60.
Description
Х- є аніон, іX- is an anion, and
ВА є аліфатична група формули (І)BA is an aliphatic group of formula (I)
С5НисСНн(СзНО СН е-, (І) де С5Ні: замісник аліфатичної групи формули (І) містить 70-99 мас. 95 н-С5Ни, і 1-30 мас. 95 С2НСН(СНз)СНе- і/або СННЕСН(СНІІСНЬСНе-, і де АВ є аліфатична група Гуербета СіоНг:- з середнім ступенем відгалуження від 1,01 до 1,60.С5НисСНн(СзНО СН е-, (I) where С5Ни: the substituent of the aliphatic group of the formula (I) contains 70-99 wt. -, and where AB is an aliphatic group Guerbet SioNg:- with an average degree of branching from 1.01 to 1.60.
Представлений винахід стосується способу збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди за допомогою зворотної флотації руди, використовуючи алкілові етери амінів і/або алкілові етери діамінів. Винахід також стосується нових алілових етерів амінів і алкілових етерів діамінів і рецептур, що їх містять.The present invention relates to a method of beneficiation of mineral iron from silicate-containing iron ore by reverse flotation of the ore, using alkyl ethers of amines and/or alkyl ethers of diamines. The invention also relates to new allyl ethers of amines and alkyl ethers of diamines and formulations containing them.
Видалення 5102 з різних руд за допомогою пінної флотації і гідрофобних амінів є добре відомим процесом і описано наприклад 5. ЕК. Као в Зийасе Спетівігу ої Егоїй Ріоїайоп, Том 1 і 2, 22 видання, Кіпмег Асадетіс /Ріепит Рибії5пеге, Мем ХогК 2004. Негативно заряджений силікат може бути гідрофобізований використовуючи придатні аміни. Введення повітря у флотаційну камеру призводить до утворення бульбашок гідрофобного газу, що можуть транспортувати частинки гідрофобізованого силікату до поверхні флотаційної камери. На поверхні піни, що може бути стабілізована придатним піноутворювачем, збираються частинки силікату. Нарешті, піна може бути видалена з поверхні і збагачений мінерал видаляють з дна флотаційної камери.The removal of 5102 from various ores by foam flotation and hydrophobic amines is a well-known process and is described for example in 5. EC. Kao in Ziyas Spetivigu oi Egoii Rioiaiop, Volumes 1 and 2, 22nd edition, Kipmeg Asadetis / Riepyt Rybii5pege, Mem HogK 2004. The negatively charged silicate can be hydrophobized using suitable amines. The introduction of air into the flotation chamber leads to the formation of bubbles of hydrophobic gas that can transport particles of hydrophobicized silicate to the surface of the flotation chamber. Silicate particles collect on the surface of the foam, which can be stabilized with a suitable foaming agent. Finally, the foam can be removed from the surface and the enriched mineral is removed from the bottom of the flotation chamber.
У випадку залізної руди, чистий матеріал необхідний для одержання сталі високої якості.In the case of iron ore, pure material is necessary to produce high-quality steel.
Крім того, залізну руду можна збагатити з силікатвмісної залізної руди за допомогою зворотної флотації. Цей вид піни одержують в присутності пригнічуючого агента для залізної руди і збираючого агента, що може містити гідрофобні аміни, наприклад, алкілові етери амінів і/або алкілові етери діамінів.In addition, iron ore can be beneficiated from silicate-bearing iron ore by reverse flotation. This type of foam is obtained in the presence of an iron ore inhibiting agent and a collecting agent that may contain hydrophobic amines, for example, alkyl ethers of amines and/or alkyl ethers of diamines.
В 52629494 (АцариЇди5 МіпегаІє ж Спетісаї5 Согр., опублікована 24 лютого 1953) описані протоновані гідрофобні аміни подібні до тетрадециламінацетату для видалення силікату з оксиду заліза в присутності крохмалю як пригнічуючого агента.In 52629494 (Acariides5 MipegaIe and Spetisai5 Sogr., published February 24, 1953) described protonated hydrophobic amines similar to tetradecylamine acetate for the removal of silicate from iron oxide in the presence of starch as an inhibiting agent.
ОБ 3363758 (А5піапа ОЇ апа Веїїпіпяа Сотрапу, опублікована 16 січня 1968) стосується способу пінної флотації для відокремлення діоксиду кремнію з руди, використовуючи аліфатичний етер діаміну, що диспергується у воді, формули К-О-СНСН(К)СНаМН-OB 3363758 (A5piapa ОИ apa Veiipipiaa Sotrapu, published January 16, 1968) relates to a foam flotation method for separating silicon dioxide from an ore using a water-dispersible aliphatic diamine ether of the formula К-О-СНСН(К)СНаМН-
СНеСН(К)СНо-МН», в якій Е є аліфатичний радикал, що має від одного до 13 атомів вуглецю іСНеСН(К)СНо-МН», in which E is an aliphatic radical having from one to 13 carbon atoms and
К" є атом водню або метильна група.K" is a hydrogen atom or a methyl group.
В СА1100239 (АКгопа, Іпс., опублікована 28 квітня 1981) описані алкілові етери діамінів структури алкокси-СНаСНгСН».-МН-СНаСНаСНо-МН: для видалення силікату з залізної руди.CA1100239 (AKgopa, Ips., published on April 28, 1981) describes alkyl ethers of diamines of the structure Alkoxy-СНаСНгСН»-МН-СНаСНаСНо-МН: for removing silicate from iron ore.
Алкокси залишок містить б - 22 атомів вуглецю і може бути лінійним або розгалуженим.Alkoxy residue contains b - 22 carbon atoms and can be linear or branched.
Недоліком лінійних алкоксизамісників є кристалізація збирача з часом. Необхідний додатковийThe disadvantage of linear alkoxy substituents is the crystallization of the collector over time. Additional required
Зо розчинник або нагрівальний блок для збереження рідкого стану.A solvent or a heating block to preserve the liquid state.
Еххоп Везеагсі апа Епдіпеегіпд Со описали в 54319987 (опублікована 16 березня 1982) використання алкокси-СНа.СНеСН»-Не для видалення силікату з залізної руди. Алкокси замісник містить 8-10 атомів вуглецю і повинен бути розгалуженим. 5 4422928 (Еххоп Везвагсіп апа Епадіпеегіпу, опублікована 27 грудня 1983) описує спосіб пінної флотації для відокремлення діоксиду кремнію з залізної руди, в якій використовується рідкий аліфатичний етер аміну формули К-О-(8'-0)--СН»-СНа-СНо-МНг, де К є аліфатичним метилрозгалуженим радикалом, що має дев'ять атомів вуглецю, К: є етил або пропіл і 7 є цілим числом від нуля до 10.Ekhop Vezeagsi apa Epdipeegipd Co. described in 54319987 (published March 16, 1982) the use of Alkoxy-CHNa.CHNeCH»-He for the removal of silicate from iron ore. Alkoxy substituent contains 8-10 carbon atoms and must be branched. 5 4422928 (Ekhop Veswagsip apa Epadipeegipu, published 27 December 1983) describes a foam flotation method for the separation of silicon dioxide from iron ore, which uses a liquid aliphatic ether of an amine of the formula K-O-(8'-0)--CH»-CHNa- СНо-МНг, where K is an aliphatic methyl branched radical having nine carbon atoms, K: is ethyl or propyl, and 7 is an integer from zero to 10.
В 56076682 (АКЛО МОВЕЇ МУ, опублікована 20 червня 2000) описуються комбінації етерамінів і етерполіамінів для зворотної флотації залізної руди. Особливо переважними є структури алкокси-СНаСН»СН»о-МН», де алкокси містить від 8 до 12 атомів вуглецю і алкокси-56076682 (AKLO MOVEI MU, published June 20, 2000) describes combinations of etheramines and etherpolyamines for reverse flotation of iron ore. Especially preferred are the structures of alkoxy-СНаСН»СН»о-МН», where alkoxy contains from 8 to 12 carbon atoms and alkoxy-
СнН.нНгСНно-МН-СН.СНоСНо-МН», де алкокси містить від 8 до 14 атомів вуглецю.СнН.нНгСНо-МН-СН.СНоСНо-МН», where alkoxy contains from 8 to 14 carbon atoms.
МО 2008/077849 (АК7О МОВЕЇ МУ, опублікована З липня 2008) описує композицію для збирання, що використовується при збагаченні мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди або містить крупні силікати, що мають значення Кво принаймні 110 мкм, за допомогою зворотної флотації руди. Композиція містить суміш принаймні одного діаміну формули К'О-А-MO 2008/077849 (АК7О МОВЕЙ МУ, published Z July 2008) describes a collection composition used in the beneficiation of mineral iron from silicate-bearing iron ore or containing large silicates having a Kwo value of at least 110 μm, by reverse flotation of the ore. The composition contains a mixture of at least one diamine of the formula K'O-A-
МН(СНе) МН», де К' є нерозгалужена або розгалужена вуглеводнева група з 12 - 15 атомами вуглецю, А є групою -«СН2СНХСН»-, де Х є водень або гідроксильна група; принаймні один амін формули К2(О-А)х -МН», де К2 є нерозгалужена або розгалужена вуглеводнева група з 12 - 24 атомами вуглецю, х - 0 або 1, і А є таким як визначено вище; і принаймні один діамін формулиМН(СНе) МН", where K' is an unbranched or branched hydrocarbon group with 12-15 carbon atoms, A is a group -"СН2СНХСН»-, where X is hydrogen or a hydroxyl group; at least one amine of the formula K2(О-А)х -МН», where K2 is an unbranched or branched hydrocarbon group with 12 to 24 carbon atoms, x is 0 or 1, and A is as defined above; and at least one diamine of the formula
АЗ(О-А)-МН(СНг)пМНе, де КЗ є нерозгалужена або розгалужена вуглеводнева група з 16 - 24 атомами вуглецю, у - 0 або 1, і А є таким як визначено вище. Включеними в перелік можливих груп для кожного з ЕК! і Б? є метилрозгалужений С13 алкіл (ізотридецил).АЗ(О-А)-МН(СНг)пМНе, where КЗ is an unbranched or branched hydrocarbon group with 16 to 24 carbon atoms, y is 0 or 1, and A is as defined above. Included in the list of possible groups for each EC! and B? is methyl branched C13 alkyl (isotridecyl).
Недивлячись на значну кількість запропонованих структур для зворотної флотації залізної руди, необхідні більш селективні сполуки, оскільки якість руди погіршується. При вищому вмістіDespite the large number of structures proposed for reverse flotation of iron ore, more selective compounds are needed as ore quality deteriorates. At a higher content
ЗіО: в руді, селективне видалення силікату є більш складним, ніж у випадку руд вищої якості.ZO: In ore, selective removal of silicate is more difficult than in the case of higher quality ores.
Слід уникнути втрати залізної руди в процесі флотації і вміст силікату слід зменшити до дуже низького рівня, особливо для процесів прямого відновлення (ОКіІ-кульки). Крім того, ціллю представленого винаходу є розробка нових збирачів, що корисні для збагачення залізної руди, бо що задовольняють цій цілі, особливо складних залізних руд, що мають високий вміст силікату.The loss of iron ore in the flotation process should be avoided and the silicate content should be reduced to a very low level, especially for direct reduction processes (OKi-balls). In addition, it is an object of the present invention to develop new collectors useful for beneficiation of iron ore, because they satisfy this purpose, especially complex iron ores having a high silicate content.
Бажано забезпечити придатні флотаційні збирачі і способи селективного видалення силікату з залізної руди, що позбавлені згаданих вище недоліків. Крім того, бажано забезпечити флотаційні збирачі, що можуть зручно використовуватись у процесах флотації. Особливо бажано, щоб такі флотаційні збирачі були рідкими.It is desirable to provide suitable flotation collectors and methods of selective removal of silicate from iron ore, which are devoid of the above-mentioned disadvantages. In addition, it is desirable to provide flotation collectors that can be conveniently used in flotation processes. It is especially desirable that such flotation collectors are liquid.
Згідно з представленим винаходом забезпечується спосіб збагачення мінерального заліза з силікатвмістної залізної руди за допомогою зворотної флотації, що містить додавання збирача або композиції збирача, що містить принаймні одну з сполук формулAccording to the presented invention, a method of beneficiation of mineral iron from silicate-containing iron ore using reverse flotation is provided, containing the addition of a scavenger or a scavenger composition containing at least one of the compounds of the formulas
ВО-Х-МНг (Іа);VO-X-MNg (Ia);
ВО-Х-МНа У. (ІБ);VO-X-MNa U. (IB);
ВО-Х-МН-2-МН»е (Па); іВО-Х-МН-2-МН»e (Pa); and
ВО-Х-МН-2-МНа У. (ПІБ), деVO-X-MN-2-MNa U. (full name), where
Х є аліфатичний алкіленова група, що містить 2 - 6 атомів вуглецю; 2 є аліфатична алкіленова група, що містить 2 - 6 атомів вуглецю;X is an aliphatic alkylene group containing 2 to 6 carbon atoms; 2 is an aliphatic alkylene group containing 2-6 carbon atoms;
У є аніон; іU has an anion; and
К є аліфатична група формули (І)K is an aliphatic group of formula (I)
С5НисСНн(Сзн7)СнНе- (І) де С5Ні: замісник аліфатичної групи формули (І) містить 70 - 99 мас.95 н-С5Ніч-, і 1 - 30 мас.д5 СгнеСН(СНз)СН»- і/або СНСН(СНз)СНеСНе-.С5НисСНн(Сзн7)СнНе- (I) where С5Ни: the substituent of the aliphatic group of the formula (I) contains 70 - 99 wt.95 n-С5Нич-, and 1 - 30 wt. СН3)СНеСНе-.
СзіН7? замісник формули (І) може бути розгалуженим або лінійним, але переважно є н-Сзін?.СзиН7? the substituent of formula (I) can be branched or linear, but is preferably n-Szin?.
Х ії 7 аліфатичні алкіленові групи можуть бути кожна незалежно лінійна або розгалужена, коли містять З - 6 атомів вуглецю.X and 7 aliphatic alkylene groups can each be independently linear or branched when they contain 3-6 carbon atoms.
У відповідності з представленим винаходом будь-яка з сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) або (ПІБ) забезпечує поліпшені результати збагачення залізної руди. Перевага може бути надана використанню комбінації цих сполук. Наприклад, алкіловий етер аміну (Іа) може використовуватись в комбінації з протонованим алкіловим етером аміну (ІБ). Альтернативно, алкіловий етер діаміну (Па) може використовуватись в комбінації з протонованим алкіловим етером діаміну (ПІБ). Також може бути бажаним використання комбінації всіх чотирьох сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) і (ПІБ).In accordance with the present invention, any of the compounds of formulas (Ia), (IB), (Pa) or (PIB) provides improved results of beneficiation of iron ore. Preference may be given to the use of a combination of these compounds. For example, an alkyl ether amine (Ia) can be used in combination with a protonated alkyl ether amine (IB). Alternatively, a diamine alkyl ether (Pa) can be used in combination with a protonated diamine alkyl ether (PAD). It may also be desirable to use a combination of all four compounds of formulas (Ia), (IB), (Pa) and (PIB).
В переважній формі, Х є аліфатична алкіленова група, що містить від 2 до 4 атомів вуглецю і особливо три атоми вуглецю. Особливо переважно, алкіленова група має структуру -In a preferred form, X is an aliphatic alkylene group containing from 2 to 4 carbon atoms and especially three carbon atoms. Especially preferably, the alkylene group has the structure -
СснНеНнснН»-.SsnNeNnsnN»-.
Зо Аналогічно, в переважній формі 7 є аліфатична алкіленова група, що містить від 2 до 4 атомів вуглецю і особливо три атоми вуглецю. Особливо переважно, алкіленова група має структуру -«СНСНоСН»-.Zo Similarly, in the preferred form 7 is an aliphatic alkylene group containing from 2 to 4 carbon atoms and especially three carbon atoms. Especially preferably, the alkylene group has the structure -"СНСНоСН"-.
Аніон У- може бути будь-яким придатним аніоном, включаючи карбоксилат, сульфат, сульфонат, хлорид, бромід, йодид, фторид, нітрат, фосфат і т.і. Переважно, аніон є карбоксилатом, особливо аліфатичним або олефіновим карбоксилатом з 1 - 6 атомами вуглецю. Більш переважно, карбоксилат є аліфатичним карбоксилатом з 1 - З атомами вуглецю, такий як НСО:», СНзаСО», СНзаСнНоСО». СНзбСО»: є особливо переважним.The Y- anion can be any suitable anion, including carboxylate, sulfate, sulfonate, chloride, bromide, iodide, fluoride, nitrate, phosphate, and the like. Preferably, the anion is a carboxylate, especially an aliphatic or olefinic carboxylate with 1 to 6 carbon atoms. More preferably, the carboxylate is an aliphatic carboxylate with 1 - 3 carbon atoms, such as HCO:», СНзаСО», СНзаСнНОСО». СНзбСО»: is especially preferred.
Е група сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ІБ) може бути придатною аліфатичною групоюE group of compounds of formulas (Ia), (IB), (Pa) and/or (IB) can be a suitable aliphatic group
Гуербета СтоНг:і- з середнім ступенем відгалужень більше ніж 1. Переважно, середній ступень відгалужень від 1,01 до 1,60.Guerbeta StoNg:i- with an average degree of branching greater than 1. Preferably, the average degree of branching is from 1.01 to 1.60.
Під групою Гуербета СіоНгі- ми розуміємо, що відповідний спирт СтіоНг--ОН одержаний димеризацією С5 альдегіду або С5 спирту або, наприклад, як показано в 5 2005215452.By Guerbet's group SioNg-, we mean that the corresponding alcohol SioNg--OH is obtained by dimerization of C5 aldehyde or C5 alcohol or, for example, as shown in 5 2005215452.
Ступень відгалужень визначається як кількість метальних груп в одній молекулі з К групою мінус 1. Середній ступень відгалужень є статистичним значенням ступеня відгалужень молекул зразка. Середню кількість метальних груп в молекулах зразка можна легко визначити за допомогою "Н-ЯМР спектроскопії. З цією ціллю, площу сигналу, що відповідає метальним протонам в "Н-ЯМР спектрі зразка, ділять на три і потім ділять на площу сигналу метиленових протонів СН2гО-Х групи, поділеної на два.The degree of branching is defined as the number of metal groups in one molecule with the K group minus 1. The average degree of branching is a statistical value of the degree of branching of the sample molecules. The average number of metal groups in the sample molecules can be easily determined using H-NMR spectroscopy. For this purpose, the area of the signal corresponding to the metal protons in the H-NMR spectrum of the sample is divided by three and then divided by the area of the signal of the methylene protons of СН2гО- X group, divided into two.
В одній з переважних форм представленого винаходу, будь-яка з сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) або (ПІБ) або їх комбінація може використовуватись у поєднанні з принаймні однією сполукою формулIn one of the preferred forms of the present invention, any of the compounds of the formulas (Ia), (IB), (Pa) or (PIB) or their combination can be used in combination with at least one compound of the formulas
Е'О-Х-МНег Іс);E'O-X-MNeg Is);
ЕО-Х-МНз У- Ід);EO-X-MNz U-Id);
Е'О-Х-МН-2-МН»г Пе);Е'О-Х-МН-2-МН»г Pe);
Е'О-Х-МН-2-МНз У. Па), деЕ'О-Х-МН-2-МНз U. Pa), where
Х, У і 7 кожен незалежно вибирають із згаданих вище визначень; іX, Y and 7 are each independently selected from the definitions mentioned above; and
Е є аліфатична СізНео;- група і/або аліфатична С:і5Нзі- група, кожна з середнім ступенем відгалужень від 0,1 до 0,9 переважно від 0,3 до 0,7. Ступень відгалужень є таким як визначено раніше.E is an aliphatic CzNeo group and/or an aliphatic C:i5Hz group, each with an average degree of branching from 0.1 to 0.9, preferably from 0.3 to 0.7. The degree of branching is as defined earlier.
В іншій переважній формі представленого винаходу будь-яка з сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) або (ІБ) або їх комбінація може бути використана у поєднанні з принаймні однією сполукою формулIn another preferred form of the present invention, any of the compounds of the formulas (Ia), (IB), (Pa) or (IB) or their combination can be used in combination with at least one compound of the formulas
В"О-Х-МНг Ів);V"O-X-MNg IV);
Е"О-Х-МНз У- ІВ;ЕО-Х-МНз У- IV;
Е"О-Х-МН-2-МН»г Пе); іЕ"О-Х-МН-2-МН»г Pe); i
Е"О-Х-МН-2-МНз У- ПО, деЕО-Х-МН-2-МНз U- PO, where
Х, У і 7 кожен незалежно вибирають із згаданих вище визначень; іX, Y and 7 are each independently selected from the definitions mentioned above; and
КЕ" є лінійна аліфатична С12Нгв- група і/або лінійна аліфатична С14Нго- група.KE" is a linear aliphatic C12Hg group and/or a linear aliphatic C14Hho group.
Винахід також стосується нових сполук формулThe invention also relates to new compounds of the formulas
ВО-Х-МНг Іа);VO-X-MNg Ia);
ВО-Х-МНа У ІБ);VO-X-MNa U IB);
ВО-Х-МН-2-МН»е Па);ВО-Х-МН-2-МН»e Pa);
ВО-Х-МН-2-МНа У- ПІБ), де Х, У, 2, і КЕ кожен незалежно вибирають із згаданих вище визначень.ВО-Х-МН-2-МНа У- ПИБ), where Х, У, 2, and КЕ are each independently selected from the definitions mentioned above.
Сполуки формул (Іа), (Іс), і (е) можна одержати спочатку реакцією спирту КОН, ОН абоCompounds of formulas (Ia), (Is), and (e) can be obtained first by the reaction of alcohol KOH, OH or
КЕ"ОН, відповідно, з етиленненасиченим нітрилом, що містить від З до б атомів вуглецю з одержанням алкілового етеру нітрилу. К, К ії К" групи, відповідно, є такими як визначено раніше. Придатними етиленненасиченими нітрилами є акрилонітрил, метакрилонітрил, етакрилонітрил, 2-н-пропілакрилонітрил, 2-ізо-пропілакрилонітрил, 2-метил-1-бутеннітрил, 3- метил-1-бутеннітрил, 2,2-диметил-1-бутеннітрил, 2,3-диметил-1-бутеннітрил, 2-етил-1- бутеннітрил, З3-етил-1-бутеннітрил, 2-метил-1-бутеннітрил, З-метил-1-бутеннітрил, 2,3-диметил- 1-бутеннітрил, 2-етил-1-бутеннітрил, 1-пентеннітрил, 2-метил-1-пентеннітрил, З-метил-1- пентеннітрил, 4-метил-1-пентеннітрил. Переважно, етиленненасичений нітрил буде містити три атоми вуглецю, тобто, акрилонітрил. Бажано проводити цю стадію в присутності основи і полярного розчинника. Типово, основою може бути алкоксид лужного металу, переважно, етоксид лужного металу або метоксид лужного металу, особливо, метоксид натрію.KE"OH, respectively, with an ethylenically unsaturated nitrile containing from 3 to b carbon atoms to give an alkyl ether nitrile. K, K and K" groups, respectively, are as defined earlier. Suitable ethylenically unsaturated nitriles are acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, 2-n-propylacrylonitrile, 2-iso-propylacrylonitrile, 2-methyl-1-butenenitrile, 3-methyl-1-butenenitrile, 2,2-dimethyl-1-butenenitrile, 2, 3-dimethyl-1-butenenitrile, 2-ethyl-1-butenenitrile, 3-ethyl-1-butenenitrile, 2-methyl-1-butenenitrile, 3-methyl-1-butenenitrile, 2,3-dimethyl-1-butenenitrile, 2-ethyl-1-butenenitrile, 1-pentenenitrile, 2-methyl-1-pentenenitrile, 3-methyl-1-pentenenitrile, 4-methyl-1-pentenenitrile. Preferably, an ethylenically unsaturated nitrile will contain three carbon atoms, ie, acrylonitrile. It is desirable to carry out this stage in the presence of a base and a polar solvent. Typically, the base can be an alkali metal alkoxide, preferably an alkali metal ethoxide or an alkali metal methoxide, especially sodium methoxide.
Етиленненасичений нітрил може додаватись в молярній кількості еквівалентній кількості спирту.Ethylene-unsaturated nitrile can be added in a molar amount equivalent to the amount of alcohol.
Зазвичай етиленненасичений нітрил також може додаватись в стехіометричному надлишку для гарантування того, що весь спирт прореагує. Часто молярне співвідношення етиленненасиченого нітрилу до спирту може бути вище 1:1 ї до 10:1, переважно від 1:11 до 5:1, більш бажано від 1:1 до 2 1.Usually, the ethylenically unsaturated nitrile can also be added in stoichiometric excess to ensure that all the alcohol reacts. Often the molar ratio of ethylenically unsaturated nitrile to alcohol can be higher than 1:1 to 10:1, preferably from 1:11 to 5:1, more preferably from 1:1 to 2 1.
Зо Спирт КОН можна одержати з комерційного джерела від ВАЗЕ або одержати згідно з методикою О056963014В (ВАБ5Е Ас, опублікований 8 листопада 2005). Типово, спирт одержують димеризацією слаборозгалуженого альдегіду, що містить п'ять атомів вуглецю, використовуючи альдольну реакцію з наступним гідруванням. Переважно, спирт буде мати середній ступень відгалужень в інтервалі від 1,01 до 1,60.Z Alcohol KOH can be obtained from a commercial source from VAZE or obtained according to the method О056963014В (ВАБ5Е Ас, published on November 8, 2005). Typically, an alcohol is obtained by dimerization of a weakly branched aldehyde containing five carbon atoms using an aldol reaction followed by hydrogenation. Preferably, the alcohol will have an average degree of branching in the range of 1.01 to 1.60.
Спирт КОН можна одержати з комерційних джерел від ВАЗЕ. Типово, спирт є С13 або С15 оксоспиртом, наприклад, доступний від ВАБЕ. Бажано, ці спирти одержують гідроформілюванням С12 або С14 альфа-олефіну, відповідно, з утворенням відповідного С13 або С15 альдегіду з наступним гідруванням з утворенням відповідного спирту, переважно, що має середній ступень відгалужень від 0,3 до 0,7.KOH alcohol can be obtained from commercial sources from VAZE. Typically, the alcohol is a C13 or C15 oxoalcohol, for example available from VABE. Preferably, these alcohols are obtained by hydroformylation of a C12 or C14 alpha-olefin, respectively, to form the corresponding C13 or C15 aldehyde followed by hydrogenation to form the corresponding alcohol, preferably having an average degree of branching of 0.3 to 0.7.
Спирт Е"ОН може бути будь-яким лінійним жирним спиртом з 12 і/або 14 атомами вуглецю.Alcohol E"OH can be any linear fatty alcohol with 12 and/or 14 carbon atoms.
Може бути бажано об'єднати етиленненасичений нітрил із спиртом, що вже містить основу, протягом часу від 5 хвилин до 75 хвилин або більше. Може бути бажано контролювати швидкість об'єднання нітрилу із спиртом, для того щоб гарантувати досягнення оптимальної температури. Температура реакції може бути від 10С до 60"С. Може бути бажано контролювати температуру, так щоб вона не перевищувала 50 "С. Час реакції може складати від принаймні 5 хвилин і до найбільше 24 годин. Типово, реакція триває принаймні 5 хвилин і часто найбільше 10 годин або більше. В кінці реакції може бути бажано видалити надлишок етиленненасиченого нітрилу звичайним чином, наприклад, упарюванням у вакуумі.It may be desirable to combine the ethylenically unsaturated nitrile with the alcohol already containing the base for a period of 5 minutes to 75 minutes or more. It may be desirable to control the rate at which the nitrile combines with the alcohol to ensure that the optimum temperature is reached. The reaction temperature may be between 10°C and 60°C. It may be desirable to control the temperature so that it does not exceed 50°C. The reaction time can be from at least 5 minutes to at most 24 hours. Typically, the reaction takes at least 5 minutes and often at most 10 hours or more. At the end of the reaction, it may be desirable to remove excess ethylenically unsaturated nitrile in a conventional manner, for example, by evaporation in vacuo.
Етиленненасичений нітрил може бути прийнятно видалений у вакуумі при пониженому тиску від 15 мбар до 100 мбар при підвищеній температурі від 30 "С до 60 "С протягом часу від 30 хвилин до 180 хвилин і необов'язково при підвищеній температурі принаймні від 65 "С і до 8576.The ethylenically saturated nitrile may be suitably removed under vacuum at a reduced pressure of 15 mbar to 100 mbar at an elevated temperature of 30 "C to 60 "C for a time of 30 minutes to 180 minutes and optionally at an elevated temperature of at least 65 "C and up to 8576.
Необов'язково, може бути бажаним використання смоли для видалення будь-яких слідових кількостей нітрилу. Бажано, щоб одержаний алкіловий етер нітрилу мав чистоту принаймні 90905 і часто принаймні 9595.Optionally, it may be desirable to use a resin to remove any trace amounts of nitrile. The resulting alkyl nitrile ether preferably has a purity of at least 90905 and often at least 9595.
На другій стадії способу, нітрильну групу алкілового етеру нітрилу з першої стадії відновлюють до відповідного аміну. Це здійснюють використовуючи будь-який звичайний спосіб відновлення нітрилів до амінів. Бажано, щоб алкіловий етер нітрилу реагував з воднем в присутності придатного каталізатора. Прикладом придатного каталізатора є кобальт Ренея.In the second stage of the method, the nitrile group of the alkyl ether nitrile from the first stage is reduced to the corresponding amine. This is done using any conventional method of reducing nitriles to amines. Preferably, the alkyl ether nitrile reacts with hydrogen in the presence of a suitable catalyst. An example of a suitable catalyst is Cobalt Raney.
Реакцію проводять в присутності придатного апротонного розчинника, такого як тетрагідрофуран.The reaction is carried out in the presence of a suitable aprotic solvent, such as tetrahydrofuran.
Типово реакцію проводять при підвищених температурах, наприклад, принаймні 80 с, бажано принаймні 90 "С, і можна до 140 "С або більше. Переважно, реакцію проводять при температурах від 100 "С до 130 "С. На додаток до підвищених температур, часто може бути бажано проводити процес при підвищеному тиску принаймні 40 бар або більше, наприклад, принаймні 45 бар. Часто може бути бажано підвищувати тиск до навіть вищих рівнів, наприклад, до 350 бар або вище, наприклад, від 250 бар до 300 бар. В кінці реакції, зазвичай може бути бажано видалити каталізатор. Це можна зробити використовуючи звичайні засоби фільтрування.Typically, the reaction is carried out at elevated temperatures, for example, at least 80 s, preferably at least 90 "C, and can be up to 140 "C or more. Preferably, the reaction is carried out at temperatures from 100 "C to 130 "C. In addition to elevated temperatures, it may often be desirable to carry out the process at elevated pressures of at least 40 bar or more, for example at least 45 bar. It may often be desirable to increase the pressure to even higher levels, eg up to 350 bar or higher, eg 250 bar to 300 bar. At the end of the reaction, it may usually be desirable to remove the catalyst. This can be done using the usual filtering tools.
Бажано, щоб одержаний алкіловий етер аміну мав чистоту принаймні 8595 і часто принаймні 8995 або 9095 або вище.The resulting alkyl ether amine preferably has a purity of at least 8595 and often at least 8995 or 9095 or higher.
Сполуки формули (Іа) також можна одержати за наступною методикою.Compounds of formula (Ia) can also be obtained by the following method.
На першій стадії, спирт КОН, де К група є такою як визначено раніше, реагує з 1 ек. алкіленоксиду, такого як етиленоксид, пропіленоксид, 1,-2-бутиленоксид, 2,3-бутиленоксид, 1,2- пентеноксид і/або 1,2-гексеноксид. Крім того, спирт КОН змішують з основою, такою як гідроксид натрію, гідроксид калію або гідроксид цезію, або їх водним розчином і реакційну воду видаляють при пониженому тиску (15 - 100 мбар), при підвищеній температурі (80 - 120 С) за прийнятний час. Останній може складати від 0,5 до З годин. Реакційну колбу потім промивають декілька разів азотом і нагрівають до 100 - 160 "С. Алкіленоксид додають таким чином, що температура реакції не перевищує 180 "С. Необов'язково, основа може бути нейтралізована кислотою (наприклад, оцтовою кислотою) і одержану сіль можна видалити простим фільтруванням. Реакція дає суміш, що має розподілення молекулярної маси з середнімIn the first stage, alcohol KOH, where the K group is as defined earlier, reacts with 1 eq. alkylene oxide, such as ethylene oxide, propylene oxide, 1,-2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, 1,2-pentene oxide and/or 1,2-hexene oxide. In addition, KOH alcohol is mixed with a base, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or cesium hydroxide, or their aqueous solution, and the reaction water is removed under reduced pressure (15 - 100 mbar) and at elevated temperature (80 - 120 C) for an acceptable time . The latter can be from 0.5 to 3 hours. The reaction flask is then flushed several times with nitrogen and heated to 100 - 160 "C. Alkylene oxide is added in such a way that the reaction temperature does not exceed 180 "C. Optionally, the base can be neutralized with an acid (eg, acetic acid) and the resulting salt can be removed by simple filtration. The reaction gives a mixture having a molecular weight distribution with an average
Зо ступенем алкоксилювання 1. Реакцію алкоксилювання також можна каталізувати амінам, такими як імідазол або третинні аміни або подвійні металеві каталізатори.With a degree of alkylation of 1. The alkylation reaction can also be catalyzed by amines such as imidazole or tertiary amines or double metal catalysts.
На другій стадії, продукт з попередньої реакції змішують з придатним каталізатором, необов'язково в присутності апротонного розчинника, такого як тетрагідрофуран. Реакційну колбу промивають декілька разів азотом для видалення повітря. Після цього, додають аміак (1 - 200 ек.) і водень (4 - 200 ек.) до тиску 50 бар. Реакцію нагрівають при перемішуванні до 200 "С.In the second stage, the product from the previous reaction is mixed with a suitable catalyst, optionally in the presence of an aprotic solvent such as tetrahydrofuran. The reaction flask is flushed several times with nitrogen to remove air. After that, add ammonia (1 - 200 eq.) and hydrogen (4 - 200 eq.) to a pressure of 50 bar. The reaction is heated with stirring to 200 "С.
Тиск слід тримати нижче 280 бар. Додають ще водень (у випадку падіння тиску) і перемішують ще протягом 24 г. Реакцію охолоджують до 40 "С, газ видаляють і колбу промивають декілька разів азотом. Каталізатор видаляють фільтруванням і розчинник видаляють у вакуумі.The pressure should be kept below 280 bar. Add more hydrogen (in case of a pressure drop) and stir for another 24 g. The reaction is cooled to 40 "С, the gas is removed and the flask is flushed several times with nitrogen. The catalyst is removed by filtration and the solvent is removed under vacuum.
Перетворення спиртової групи на первинну аміногрупу є принаймні 8595 або навіть вище.The conversion of the alcohol group to the primary amino group is at least 8595 or even higher.
Сполуки формул (ІБ), (Ід) ї (І) можна одержати додаючи кислоту до відповідного алкілового етеру аміну формул (Іа), (Іс) або (Іє). Кислота буде протонувати аміногрупу і потім негативно заряджений радикал кислоти буде утворювати негативно заряджений У- компонент. Кислотою може бути будь-яка придатна кислота, наприклад, кислоти, чиї радикали вибирають з групи, що містить карбоксилат, сульфат, сульфонат, хлорид, бромід, йодид, фторид, нітрат і фосфат.Compounds of formulas (IB), (Id) and (I) can be obtained by adding an acid to the corresponding alkyl ether amine of formulas (Ia), (Ic) or (Ie). The acid will protonate the amino group and then the negatively charged acid radical will form the negatively charged B component. The acid can be any suitable acid, for example, acids whose radicals are selected from the group consisting of carboxylate, sulfate, sulfonate, chloride, bromide, iodide, fluoride, nitrate, and phosphate.
Переважно кислотою є карбонова кислота, особливо аліратична або олефінова карбонова кислота, що має від одного до шести атомів вуглецю. Більш переважно, карбонова кислота є аліфатичною карбоновою кислотою, що має від одного до трьох атомів вуглецю, тобто, мурашина кислота, оцтова кислота або пропіонова кислота. Оцтова кислота є переважною.Preferably, the acid is a carboxylic acid, especially an alliratic or olefinic carboxylic acid having from one to six carbon atoms. More preferably, the carboxylic acid is an aliphatic carboxylic acid having from one to three carbon atoms, ie, formic acid, acetic acid or propionic acid. Acetic acid is preferred.
Додають молярний еквівалент кислоти до алкілового етеру аміну формули (Іа). Може бути бажано додати меншу кількість кислоти, що призводить до часткового протонування і, таким чином, утворюється суміш протонованих сполук формули (ІБ) і відповідного алкілового етеру аміну формули (Іа). Також може бути бажано додати більшу кількість кислоти, що призводить до стехіометричного надлишку кислоти. Типово співвідношення кислоти до алкілового етеру аміну може бути від 1:10 до 1,5:1, особливо від 1:7 до 1:1.Add the molar equivalent of the acid to the alkyl ether of the amine of formula (Ia). It may be desirable to add a smaller amount of acid, which leads to partial protonation and thus forms a mixture of protonated compounds of formula (IB) and the corresponding alkyl ether amine of formula (Ia). It may also be desirable to add more acid, resulting in a stoichiometric excess of acid. A typical ratio of acid to alkyl ether amine may be from 1:10 to 1.5:1, especially from 1:7 to 1:1.
Кислоту можна додавати до алкілового етеру аміну протягом періоду часу від однієї хвилини до 45 хвилин, наприклад, від п'яти хвилин до 30 хвилин. Одержані сполуки формули (ІБ), (Іа) або (І) бажано буде утворюватись як гомогенний розчин, що буде залишатись прозорим і рідкими протягом зберігання.The acid can be added to the alkyl ether amine over a period of time from one minute to 45 minutes, for example, from five minutes to 30 minutes. The obtained compounds of formula (IB), (Ia) or (I) will preferably be formed as a homogeneous solution that will remain clear and liquid during storage.
Алкілові етери діамінів формул (Па), (Пс) і (4) можна синтезувати реакцією відповідних бо алкілових етерів амінів формул (Іа), (Іс) або (Іє) етиленненасиченим нітрилом, що містить від З до б атомів вуглецю з одержанням алкілового етеру аміноалкілнітрилу. Придатними етиленненасиченими нітрилами є акрилонітрил, метакрилонітрил, етакрилонітрил, 2-п- пропілакрилонітрил, 2-ізо-пропілакрилонітрил, 2-метил-1-бутеннітрил, З3-метил-1-бутеннітрил, 2,2-диметил-1-бутеннітрил, 2,3-диметил-1-бутеннітрил, 2-етил-1-бутеннітрил, З-етил-1- бутеннітрил, 2-метил-1-бутеннітрил, З-метил-1-бутеннітрил, 2,3-диметил-1-бутеннітрил, 2-етил- 1-бутеннітрил, 1-пентеннітрил, 2-метил-1-пентеннітрил, З-метил-1-пентеннітрил, 4-метил-1- пентеннітрил. Переважно, етиленненасичений нітрил буде містити три атоми вуглецю, тобто, акрилонітрил.Alkyl ethers of diamines of the formulas (Pa), (Ps) and (4) can be synthesized by reacting the corresponding alkyl ethers of amines of the formulas (Ia), (Ic) or (Ie) with an ethylenically unsaturated nitrile containing from C to b carbon atoms to obtain an alkyl ether aminoalkylnitrile. Suitable ethylenically unsaturated nitriles are acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, 2-p-propylacrylonitrile, 2-iso-propylacrylonitrile, 2-methyl-1-butenenitrile, 3-methyl-1-butenenitrile, 2,2-dimethyl-1-butenenitrile, 2, 3-dimethyl-1-butenenitrile, 2-ethyl-1-butenenitrile, 3-ethyl-1-butenenitrile, 2-methyl-1-butenenitrile, 3-methyl-1-butenenitrile, 2,3-dimethyl-1-butenenitrile, 2-ethyl-1-butenenitrile, 1-pentenenitrile, 2-methyl-1-pentenenitrile, 3-methyl-1-pentenenitrile, 4-methyl-1-pentenenitrile. Preferably, an ethylenically unsaturated nitrile will contain three carbon atoms, ie, acrylonitrile.
Етиленненасичений нітрил додають до алкілового етеру аміну в еквівалентній молярній кількості. Зазвичай етиленненасичений нітрил додають у стехіометричному надлишку, для того щоб прореагував весь алкіловий етер аміну. Часто молярне співвідношення етиленненасиченого нітрилу до аміну може бути від 1:1 і до 10:1, переважно від 1,5:1 до 5:1, більш бажано від 1:1 до 2:1.Ethylene-unsaturated nitrile is added to the alkyl ether of the amine in an equivalent molar amount. Usually, the ethylenically unsaturated nitrile is added in stoichiometric excess so that all the alkyl ether of the amine reacts. Often the molar ratio of ethylenically unsaturated nitrile to amine can be from 1:1 to 10:1, preferably from 1.5:1 to 5:1, more preferably from 1:1 to 2:1.
Може бути бажано об'єднати етиленненасичений нітрил з алкіловим етером аміну протягом часу від 5 хвилин до 75 хвилин або більше, переважно від 10 хвилин до 45 хвилин. Може бути бажано контролювати швидкість об'єднання нітрилу із спиртом для того щоб гарантувати досягнення оптимальної температури. Температура реакції може бути від 20 "С до 60 "С. Може бути бажано контролювати температуру, так щоб вона не перевищувала 50 "С. Час реакції може бути більше принаймні 10 хвилин і не більше 24 годин. Типово, реакція буде тривати принаймні 30 хвилин і часто 7 годин або більше. В кінці реакції може бути бажано видалити надлишок етиленненасиченого нітрилу за допомогою звичайних засобів, наприклад, упарювання у вакуумі. Придатний етиленненасичений нітрил може бути видалений у вакуумі при пониженому тиску від 15 мбар до 25 мбар при підвищеній температурі від 40 "С до 60" протягом часу від 30 хвилин до 60 хвилин і необов'язково при підвищеній температурі принаймні від 65 "С і до 85 С. Необов'язково, може бути бажано використання смоли для видалення будь-яких слідових кількостей нітрилу. Бажано, що одержаний алкіловий етер аміноалкілнітрилу повинен мати чистоту принаймні 5595 і часто принаймні 6095.It may be desirable to combine the ethylenically unsaturated nitrile with the alkyl ether amine for a time of from 5 minutes to 75 minutes or more, preferably from 10 minutes to 45 minutes. It may be desirable to control the rate at which the nitrile combines with the alcohol to ensure that the optimum temperature is reached. The reaction temperature can be from 20 "C to 60 "C. It may be desirable to control the temperature so that it does not exceed 50 "C. The reaction time may be at least 10 minutes and not more than 24 hours. Typically, the reaction will last at least 30 minutes and often 7 hours or more. At the end of the reaction it may be desirable to remove excess ethylenically unsaturated nitrile by conventional means such as evaporation under vacuum Suitable ethylenically unsaturated nitrile can be removed under vacuum at a reduced pressure of 15 mbar to 25 mbar at an elevated temperature of 40°C to 60°C for a time of 30 minutes to 60 minutes and optionally at an elevated temperature of at least 65 °C and up to 85 °C. Optionally, it may be desirable to use a resin to remove any trace amounts of nitrile. Preferably, the resulting aminoalkylnitrile alkyl ether should have a purity of at least 5595 and often at least 6095.
На другій стадії процесу, нітрильну групу алкілового етеру аміноалкілнітрилу з стадії один відновлюють до відповідного аміну. Це проводять використовуючи будь-який звичайний процесIn the second stage of the process, the nitrile group of the aminoalkylnitrile alkyl ether from stage one is reduced to the corresponding amine. This is done using any normal process
Зо для відновлення нітрилів до амінів. Бажано, щоб алкіловий етер аміноалкілнітрилу реагував з воднем в присутності придатного каталізатора. Прикладами придатних каталізаторів є кобальтZo for the reduction of nitriles to amines. Preferably, the alkyl ether aminoalkylnitrile reacts with hydrogen in the presence of a suitable catalyst. Examples of suitable catalysts are cobalt
Ренея. Реакцію проводять в присутності придатного апротонного розчинника, такого як тетрагідрофуран.Renee. The reaction is carried out in the presence of a suitable aprotic solvent, such as tetrahydrofuran.
Типово реакцію проводять при підвищених температурах, наприклад, принаймні 80 с, бажано принаймні 100 "С, і можна до 140 "С або більше. Переважно, реакцію проводять при температурах від 110 "С до 130 "С. На додаток до підвищених температур, часто може бути бажано проводити процес при підвищеному тиску принаймні 40 бар або більше, наприклад, принаймні 45 бар. Часто може бути бажано підвищувати тиск до навіть вищих рівнів, наприклад, до 350 бар або вище, наприклад, від 250 бар до 300 бар. В кінці реакції, зазвичай може бути бажано видалити каталізатор. Це можна зробити використовуючи звичайні засоби фільтрування.Typically, the reaction is carried out at elevated temperatures, for example, at least 80 s, preferably at least 100 "C, and can be up to 140 "C or more. Preferably, the reaction is carried out at temperatures from 110 "C to 130 "C. In addition to elevated temperatures, it may often be desirable to carry out the process at elevated pressures of at least 40 bar or more, for example at least 45 bar. It may often be desirable to increase the pressure to even higher levels, eg up to 350 bar or higher, eg 250 bar to 300 bar. At the end of the reaction, it may usually be desirable to remove the catalyst. This can be done using the usual filtering tools.
Бажано, щоб одержаний алкіловий етер діаміну мав чистоту принаймні 5595 і часто принаймні 6095 або вище.The resulting diamine alkyl ether preferably has a purity of at least 5595 and often at least 6095 or higher.
В альтернативному способі одержання згаданих вище алкілових етерів діамінів відповідний алкіловий етер аміну реагує з Сов алкіленоксидом аналогічно тому як описано вище для формули (Іа) з одержанням відповідного алкілового етеру аміноспирту.In an alternative method of obtaining the above-mentioned alkyl ethers of diamines, the corresponding alkyl ether of the amine reacts with Sov alkylene oxide in the same way as described above for formula (Ia) to obtain the corresponding alkyl ether of an amino alcohol.
Сполуки формул (ІБ), (ІП), або (ІП) можна одержати додаючи кислоту до відповідних алкілових етерів діамінів формули (Па), (Пс) або (Пе). Кислота буде потонувати аміногрупу і потім негативно заряджений радикал кислоти буде утворювати негативно заряджений У- компонент. Кислотою може бути будь-яка придатна кислота, наприклад, кислоти, чиї радикали вибирають з групи, що містить карбоксилат, сульфат, сульфонат, хлорид, бромід, йодид, фторид, нітрат і фосфат. Переважно кислотою є карбонова кислота, особливо аліфатична або олефінова карбонова кислота, що має від одного до шести атомів вуглецю. Більш переважно, карбонова кислота є аліфатичною карбоновою кислотою, що має від одного до трьох атомів вуглецю, тобто, мурашина кислота, оцтова кислота або пропіонова кислота. Оцтова кислота є переважною.Compounds of formulas (IB), (IP), or (IP) can be obtained by adding an acid to the corresponding alkyl ethers of diamines of formula (Pa), (Ps) or (Pe). The acid will neutralize the amino group and then the negatively charged acid radical will form the negatively charged B component. The acid can be any suitable acid, for example, acids whose radicals are selected from the group consisting of carboxylate, sulfate, sulfonate, chloride, bromide, iodide, fluoride, nitrate, and phosphate. Preferably, the acid is a carboxylic acid, especially an aliphatic or olefinic carboxylic acid having from one to six carbon atoms. More preferably, the carboxylic acid is an aliphatic carboxylic acid having from one to three carbon atoms, ie, formic acid, acetic acid or propionic acid. Acetic acid is preferred.
Додають молярний еквівалент кислоти до відповідного алкілового етеру діаміну формули (Па), (Пс) або (Пе). Може бути бажано додати меншу кількість кислоти, що призводить до часткового протонування і, таким чином, утворюється суміш протонованої сполуки формули бо (ПІБ), Фа) або (Є) і відповідного алкілового етеру діаміну формули (Іа), (Пс) або (Пе). Також може бути бажано додати більшу кількість кислоти, що призводить до стехіометричного надлишку кислоти. Типово співвідношення кислоти до алкілового етеру діаміну може бути від 1:25 до 1,5:1, особливо від 1:20 до 1:1.Add the molar equivalent of the acid to the corresponding alkyl ether diamine formula (Pa), (Ps) or (Pe). It may be desirable to add a smaller amount of acid, which results in partial protonation and thus forms a mixture of a protonated compound of the formula bo (PIB), Fa) or (E) and the corresponding diamine alkyl ether of the formula (Ia), (Ps) or (Pe ). It may also be desirable to add more acid, resulting in a stoichiometric excess of acid. A typical ratio of acid to diamine alkyl ether may be from 1:25 to 1.5:1, especially from 1:20 to 1:1.
Кислоту можна додавати до алкілового етеру аміну протягом періоду часу від однієї хвилини до 45 хвилин, наприклад, від п'яти хвилин до 15 хвилин. Одержана сполука формули (ПІБ), (Па), або (І бажано буде утворюватись як гомогенний розчин, що буде залишатись прозорим і рідким протягом зберігання.The acid can be added to the alkyl ether amine over a period of time from one minute to 45 minutes, for example, from five minutes to 15 minutes. The resulting compound of the formula (NAME), (Pa), or (I) will preferably be formed as a homogeneous solution that will remain transparent and liquid during storage.
Представлений винахід також стосується застосування принаймні однієї із сполук формул (Іа), (ІБ), (Па), (ІБ) поєднаної з принаймні однією з сполук формул (Іс), (19), (Іє), (ІЮ, (Пс), (Па), (Пе) і/або (І) як флотаційних збирачів при збагаченні мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди.The presented invention also relates to the use of at least one of the compounds of the formulas (Ia), (IB), (Pa), (IB) combined with at least one of the compounds of the formulas (Ic), (19), (Ie), (IIU, (Ps) , (Pa), (Pe) and/or (I) as flotation collectors in the enrichment of mineral iron from silicate-containing iron ore.
Наприклад, алкіловий етер аміну (Іа) може використовуватись в комбінації з відповідним протонованим алкіловим етером аміну (ІБ), (Ід) і/або (І). Альтернативно, алкіловий етер діаміну (Па) може використовуватись в комбінації з відповідним протонованим алкіловим етером діаміну (ПЬ), (Ід) і/або (І). Також бажаним може бути використання комбінації принаймні однієї сполуки з усіх формул (Іа), (ІБ), (Па), і (ПІБ).For example, the alkyl ether amine (Ia) can be used in combination with the corresponding protonated alkyl ether amine (IB), (Id) and/or (I). Alternatively, the diamine alkyl ether (Pa) can be used in combination with a corresponding protonated diamine alkyl ether (Pb), (Id) and/or (I). It may also be desirable to use a combination of at least one compound from all formulas (Ia), (IB), (Pa), and (PIB).
Переважна комбінація сполук для використання як збирачів містить принаймні одну сполуку формули (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ПІБ) у комбінації з принаймні однією сполукою формули (Іс), (ІЧ), (Пс) імабо (Па).A preferred combination of compounds for use as scavengers comprises at least one compound of formula (Ia), (IB), (Pa) and/or (PIB) in combination with at least one compound of formula (Ic), (IC), (Ps) or (Pa) ).
Інша переважна комбінація сполук для використання як збирачів містить принаймні одну сполуку формули (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ПІБ) у комбінації з принаймні однією сполукою формули (є), (ІВ, (Пе) і/або (1.Another preferred combination of compounds for use as scavengers comprises at least one compound of formula (Ia), (IB), (Pa) and/or (PIB) in combination with at least one compound of formula (E), (IB), (Pe) and/or (1.
Винахід також стосується композицій придатних для використання при збагаченні мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди, що містять принаймні одну із сполук формул (Іа), (ІБ), (Іс), (4). Переважними є композиції, що містять принаймні одну сполуку згідно з принаймні однією з формул (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ІБ) поєднану з принаймні однією сполукою згідно з принаймні однією з формул (Іе), (ІЮ, (Па), (Б), (Пс), (Па), (Пе) і/або (ІЮ). Одна з більш переважних композицій містить принаймні одну сполуку формули (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ПІБ) у комбінації з принаймні однією сполукою формули (Іс), (І), (Пс) і/або (Па). Інша більш переважнаThe invention also relates to compositions suitable for use in the enrichment of mineral iron from silicate-containing iron ore, containing at least one of the compounds of formulas (Ia), (IB), (Ic), (4). Compositions containing at least one compound according to at least one of the formulas (Ia), (IB), (Pa) and/or (IB) combined with at least one compound according to at least one of the formulas (Ie), (II, (Pa), (B), (Ps), (Pa), (Pe) and/or (II) One of the more preferred compositions contains at least one compound of formula (Ia), (IB), (Pa) and/or (NAME) in combination with at least one compound of formula (Ic), (I), (Ps) and/or (Pa). Another is more preferred
Зо композиція містить принаймні одну сполуку формули (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ПІБ) у комбінації з принаймні однією сполукою формули (Іє), (І), (Пе) і/або (ПІБ).The composition contains at least one compound of formula (Ia), (IB), (Pa) and/or (PIB) in combination with at least one compound of formula (Ie), (I), (Pe) and/or (PIB).
Також заявляється застосування згаданої композиції як збираючої рецептури для збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди.It is also claimed to use the mentioned composition as a collecting formulation for the enrichment of mineral iron from silicate-containing iron ore.
Коли сполуки винаходу або рецептури, що їх містить, використовуються як збирачи або в рецептурах збирачів в процесі зворотної флотації, забезпечується набагато краще селективне видалення силікату, порівняно з комерційно доступними або іншими відомими алкіловими етерами амінів або іншими відомими збирачами. Представлений винахід забезпечує поліпшене видалення силікату без підвищення втрати мінерального заліза. Факт, що збирачі представленого винаходу здатні підвищити пропорцію заліза, що залишається, і видалити вищу кількість силікату.When the compounds of the invention or formulations containing them are used as collectors or in collector formulations in the reverse flotation process, a much better selective removal of silicate is provided, compared to commercially available or other known alkyl ether amines or other known collectors. The presented invention provides improved removal of silicate without increasing the loss of mineral iron. The fact that collectors of the present invention are able to increase the proportion of iron remaining and remove a higher amount of silicate.
В способі згідно з винаходом, збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди за допомогою зворотної флотації, може бути використане звичайне устаткування підприємства зворотної флотації. Зазвичай, залізну руду об'єднують з водою або придатною водною рідиною і змішують використовуючи механічні засоби змішування, з утворенням гомогенної суспензії.In the method according to the invention, enrichment of mineral iron from silicate-containing iron ore using reverse flotation, the usual equipment of the reverse flotation enterprise can be used. Usually, iron ore is combined with water or a suitable aqueous liquid and mixed using mechanical means of mixing, with the formation of a homogeneous suspension.
Процес флотації зазвичай триває в одній або більше флотаційних камер. Збирач зазвичай вводять в суспензію в флотаційній камері. Типово, збирач буде кондиціонувати дисперговану залізну руду суспензії. Прийнятний час кондиціонування буде складати від принаймні одну хвилину і іноді найбільше 10 або 15 хвилин. Після періоду кондиціонування буде відбуватись введення повітря знизу флотаційної камери і будуть утворюватись бульбашки повітря, що піднімаються до поверхні і утворюють піну на поверхні. Введення повітря може тривати доки більше не спостерігається утворення піни, що може складати від принаймні один хвилини і до найбільше 15 або 20 хвилин. Піну збирають і видаляють. В деяких випадках може бути бажано обробити одержану суспензію знову аналогічним чином, принаймні, один раз і, наприклад, від 4 до 6 разів. Тим не менше, відсутня необхідність в додатковій обробці одержаної суспензії.The flotation process usually takes place in one or more flotation chambers. The collector is usually introduced into suspension in the flotation chamber. Typically, the collector will condition the dispersed iron ore slurry. An acceptable conditioning time will be at least one minute and sometimes 10 or 15 minutes at the most. After the conditioning period, air will be introduced from the bottom of the flotation chamber and air bubbles will form, rising to the surface and forming foam on the surface. The introduction of air may continue until no more foaming is observed, which may range from at least one minute to at most 15 or 20 minutes. The foam is collected and removed. In some cases, it may be desirable to process the resulting suspension again in a similar manner, at least once and, for example, from 4 to 6 times. However, there is no need for additional processing of the obtained suspension.
Процес флотації може проводитись в звичайному інтервалі рН. Він може відбуватись в інтервалі від 5 до 12, такому як від 9У до 11. Це забезпечується тим, що мінерали будуть проявляти коректний заряд поверхні.The flotation process can be carried out in the usual pH range. It can occur in the range from 5 to 12, such as from 9U to 11. This is ensured by the fact that the minerals will exhibit the correct surface charge.
Звичайний пригнічуючий агент, такий як гідрофільний полісахарид, може бути використаний в звичайній кількості достатній для покриття заліза або поверхні в необхідній кількості. Типово, бо придатним гідрофільним полісахаридом є різні види крохмалів.A conventional inhibiting agent, such as a hydrophilic polysaccharide, can be used in a conventional amount sufficient to cover the iron or surface in the required amount. Typically, various types of starches are suitable hydrophilic polysaccharides.
Також може бути бажано включити в систему регулятор піни, для того щоб поліпшити ефективність. Тим не менше, такі регулятори піни не є обов'язковими. Прикладами звичайних регуляторів є метилізобутилкарбінол і спирти, що мають від б до 12 атомів вуглецю, такі як етилгексанол і алкоксильовані спирти.It may also be desirable to include a foam regulator in the system to improve efficiency. However, such foam regulators are not mandatory. Examples of common regulators are methylisobutylcarbinol and alcohols having from b to 12 carbon atoms, such as ethylhexanol and alkylated alcohols.
У флотаційну систему також можуть бути включені звичайні додаткові добавки, такі як рн регулюючі агенти, співзбирачи і олії-наповнювачі.Conventional additional additives such as pH adjusting agents, co-collectors and filler oils may also be included in the flotation system.
Типовими залізними рудами придатними для обробки згідно з винаходом є гематит і магнетит. Винахід особливо придатний для гематиту. Крім того, винахід придатний для обробки залізних руд, наприклад, гематитів, що мають високий вміст діоксиду кремнію, наприклад, принаймні 20 мас.95 залізної руди, часто принаймні 3095 і навіть принаймні 4095 або більше, наприклад, до 60 95 або 7095 або більше.Typical iron ores suitable for processing according to the invention are hematite and magnetite. The invention is particularly suitable for hematite. In addition, the invention is suitable for processing iron ores, such as hematites, having a high silica content, for example, at least 20 wt.95 iron ore, often at least 3095 and even at least 4095 or more, for example up to 60 95 or 7095 or more .
Представлений винахід додатково ілюструється наступними прикладами.The presented invention is further illustrated by the following examples.
ПрикладиExamples
СинтезSynthesis
Наступні спирти трансформували у відповідні алкілові етери амінів шляхом перетворення з використанням акрилонітрилу і відновленням нітрильної групи до аміногрупи. Сполуки необов'язково після цього обробляли оцтовою кислотою. Алкілові етери діамінів одержували з відповідних алкілових етерів амінів шляхом перетворення з використанням акрилонітрилу і відновлення нітрильної групи до аміногрупи. Сполуки необов'язково після цього обробляли оцтовою кислотою.The following alcohols were transformed into the corresponding alkyl ethers of amines by conversion using acrylonitrile and reduction of the nitrile group to the amino group. The compounds were optionally treated with acetic acid afterwards. Alkyl ethers of diamines were obtained from the corresponding alkyl ethers of amines by conversion using acrylonitrile and reduction of the nitrile group to the amino group. The compounds were optionally treated with acetic acid afterwards.
Таблиця 1 рамки винаходуTable 1 scope of the invention
С10- С5НисСНн(СзнН7)СнНОнН з обмеженням, що 70 - 99 мас.9о сполуки С5Нії означатьС10-С5НисСНн(СзнН7)СнНОнН with the restriction that 70 - 99 wt.9o of the compound С5Нии means
Гуербет н-С5Ни ої 0100-30 масо С5Ніи означають СеНоСН(СНз)СНе і/абоGuerbet n-С5Ни ой 0100-30 mass С5Нии mean SeNoСН(СН3)СНе and/or
СнНІСсн(СНз)СНесСнН». Аліфатична група Гуербета СіоНгі- має середній ступень відгалужень від 1,01 до 1,60. Виготовляється ВАБЕ шляхом димеризації слаборозгалуженого С5-альдегіду за допомогою реакції альдолю з наступним гідруванням. олефіну, первинний спирт з середнім ступенем відгалужень від 0,3 до 0,7 ступенем відгалужень 3)SnNISsn(СНз)СНесСнН». The aliphatic group Guerbet SioNgi- has an average degree of branching from 1.01 to 1.60. VABE is produced by dimerization of a weakly branched C5-aldehyde using an aldol reaction followed by hydrogenation. olefin, primary alcohol with an average degree of branching from 0.3 to 0.7 degree of branching 3)
Для ілюстрації шляху синтезу приклади використовують перетворення спиртової сумішіTo illustrate the path of synthesis, examples use the transformation of an alcohol mixture
КОН 50 мас.95 С10-Гуербет / 50 мас. С13С15.KOH 50 wt. 95 C10-Guerbet / 50 wt. C13C15.
Синтез С10-Гуербет/С13С15 етер аміну: а) Приєднання раSynthesis of C10-Guerbet/C13C15 ether amine: a) Addition of ra
А он щ ху ОМ -- А --- АудитА он щ ху ОМ -- А --- Audit
В 1 л круглодонній колбі спирт С10-Гуербета (159 г, 1,0 моль) і С13С15 спирт (159 г, 0,75 моль) перемішували з МаОМе (3095 розчин в Меон, 2,62 г, 0,015 моль при 21 "С. ДодавалиIn a 1 L round-bottomed flask, C10 Guerbet alcohol (159 g, 1.0 mol) and C13C15 alcohol (159 g, 0.75 mol) were mixed with MaOMe (3095 solution in Meon, 2.62 g, 0.015 mol at 21 "C Added
Зо акрилонітрил (186 г, 3,5 моль) протягом 45 хв таким чином, що температура залишалась нижче 50 "С. Реакцію перемішували протягом ночі. Надлишок акрилонітрилу видаляли у вакуумі (20 мбар) при 50 С (і потім при 75 С) протягом 30 хв. Додавали Амбосол (3 мабс.9У5) і суміш фільтрували (фільтр Зейтца 900 К).of acrylonitrile (186 g, 3.5 mol) over 45 min so that the temperature remained below 50 °C. The reaction was stirred overnight. Excess acrylonitrile was removed in vacuo (20 mbar) at 50 °C (and then at 75 °C) for 30 min Ambosol (3 mab.9U5) was added and the mixture was filtered (Seitz filter 900 K).
Згідно з газовою хроматографією (ГХ) суміш містить 195 спирту і 9995 продукту приєднання.According to gas chromatography (GC), the mixture contains 195 alcohol and 9995 addition product.
Н ЯМР (Н ЯМР в СОСі»: б - 0,85-1,70, м, 22,4 Н (СН, СН», СНз), 6 - 2,6, т, 2-Н (СНоСМ), 6 - 3,2- 3,5, м, 2 Н (СНО), 5 - 3,6, м, 2 Н (СНгО)) підтверджує структуру.H NMR (H NMR in SOC): b - 0.85-1.70, m, 22.4 H (CH, CH», CH3), 6 - 2.6, t, 2-H (СНоСМ), 6 - 3.2-3.5, m, 2 H (CHO), 5 - 3.6, m, 2 H (CHnO)) confirms the structure.
Юр) ВідновленняJur) Restoration
МM
В. 7 ж дО ди МН,V. 7 j dO di MN,
В 300 мл автоклаві тетрагідрофуран (35 г) перемішували з кобальтом Ренея (3,6 г), промивали З рази азотом і перемішували (500 об/хв). Додавали водень (16,4 л) до тиску 50 барі реактор нагрівали до 120 "С. Додавали продукт з стадії приєднання С10-Гуербет/С13С15 і акрилонітрилу (120 г, 0,51 моль) (швидкість потоку 1 мл/хв). Тиск піднімали до 60 бар. Додавали ще водень (17,7 л) до тиску 280 бар. Суміш перемішували 6 г за цих умов. Тиск підтримували на 280 бар (додавали 19,72 л). Реактор охолоджували до кімнатної температури і тиск обережно стравлювали. Автоклав промивали азотом (10 бар). Каталізатор видаляли фільтруванням (5ейIn a 300 ml autoclave, tetrahydrofuran (35 g) was mixed with Raney cobalt (3.6 g), flushed with nitrogen three times and stirred (500 rpm). Hydrogen (16.4 L) was added to a pressure of 50 bar, the reactor was heated to 120 "C. The product from the C10-Guerbet/C13C15 addition stage and acrylonitrile (120 g, 0.51 mol) were added (flow rate 1 ml/min). Pressure was raised to 60 bar. More hydrogen (17.7 L) was added to a pressure of 280 bar. The mixture was stirred for 6 g under these conditions. The pressure was maintained at 280 bar (19.72 L was added). The reactor was cooled to room temperature and the pressure was carefully vented. The autoclave was flushed with nitrogen (10 bar). The catalyst was removed by filtration (5e
К 900). Згідно з титром аміну, ГХ і Н ЯМР (Н ЯМР в СОСі»: 6 - 0,8-1,7, м, 22,4 Н (СН, СН», СН), б - 1,72, т, 2Н (СН2), 6 - 2,68, т, 2Н (СН»), 6 - 3,15-3,4, м, 2 Н (СНО), б - 3,5, м, 2 Н (СНгО)) одержували наступні значення: о 1,595 нітрилу, що непрореагував о 2,595 спирту о 94905 алкілового етеру аміну о 1,595 побічного продукту (димер"). с) Часткове протонування во МН ви МН -- як ж в" МН ОАсK 900). According to the titer of the amine, GC and H NMR (H NMR in SOC): 6 - 0.8-1.7, m, 22.4 H (CH, CH, CH), b - 1.72, t, 2H (СН2), 6 - 2.68, t, 2Н (СН»), 6 - 3.15-3.4, m, 2Н (СНО), b - 3.5, m, 2Н (СНо)) obtained the following values: o 1.595 unreacted nitrile o 2.595 alcohol o 94905 alkyl ether amine o 1.595 by-product (dimer"). c) Partial protonation in MH and MH -- how about in "MH OAc
С10-Гуербет/С013С15-оксипропіламін (12 г, 0,050 моль) перемішували у колбі при кімнатній температурі. Краплями додавали оцтову кислоту (0,6 г, 0,010 моль) і перемішували 10 хв.C10-Guerbet/C013C15-oxypropylamine (12 g, 0.050 mol) was stirred in a flask at room temperature. Acetic acid (0.6 g, 0.010 mol) was added dropwise and stirred for 10 min.
Одержували прозорий розчин, що залишався прозорим і рідким при зберіганні протягом 23 місяців.A clear solution was obtained, which remained clear and liquid during storage for 23 months.
Синтез С10-Гуербет/С13С15 етеру діаміну а) ПриєднанняSynthesis of C10-Guerbet/C13C15 diamine ether a) Addition
М боти, я ЖибМ 77077 пеоицM boty, I ZhybM 77077 peoits
С10-Гуербет/С013С15-оксипропіламін (270 г, 1,08 моль) перемішували в круглодонній колбі при 21"С. Додавали акрилонітрил (63 г, 1,19 моль) протягом 15 хв таким чином, що температура залишалась нижче 50 "С. Реакцію перемішували З г. Надлишок акрилонітрилу видаляли у вакуумі (20 мбар) при 50 "С (і потім при 75 "С) протягом 30 хв. Згідно з титром аміну,C10-Guerbet/C013C15-oxypropylamine (270 g, 1.08 mol) was stirred in a round bottom flask at 21°C. Acrylonitrile (63 g, 1.19 mol) was added over 15 min so that the temperature remained below 50°C. The reaction was stirred with g. Excess acrylonitrile was removed under vacuum (20 mbar) at 50 "C (and then at 75 "C) for 30 min. According to the amine titer,
ГХ ії Н ЯМР (Н ЯМР в СОСІ»: 6 - 0,8-1,70, м, 22,4 Н (СН, СН», СН3з), 6 - 1,75, т, (СНг), 6 - 2,5, т, (СНеСМ), б - 2,75, т, (СН2), б - 2,95, т, (СНг), б - 3,15-3,4, м, (СН2О), б - 3,5, м, (СН2О)) одержували наступні значення: о 2,795 спирту о 2,795 алкілового етеру аміну, що непрореагувавGC and H NMR (H NMR in SOS): 6 - 0.8-1.70, m, 22.4 N (CH, CH», CH3z), 6 - 1.75, t, (CHg), 6 - 2.5, t, (СНеСМ), b - 2.75, t, (СН2), b - 2.95, t, (CHn), b - 3.15-3.4, m, (СН2О), b - 3.5, m, (СН2О)) obtained the following values: o 2.795 alcohol o 2.795 alkyl ether of unreacted amine
Зо о 7,695 побічного продукту о 8795 бажаного адукту.From about 7.695 of the by-product about 8795 of the desired adduct.
Юр) Відновлення в ра а иа -- «-- отут,Jur) Restoration in ra a ia -- "-- here,
В 300 мл автоклаві тетрагідрофуран (110 г) перемішували з кобальтом Ренея (13 г), промивали З рази азотом і перемішували (500 об/хв). Додавали водень (123,7 л) до тиску 50 бар і реактор нагрівали до 120 "С. Додавали продукт приєднання акрилонітрилу і С10-Tetrahydrofuran (110 g) was mixed with Raney cobalt (13 g) in a 300 ml autoclave, washed three times with nitrogen and stirred (500 rpm). Hydrogen (123.7 L) was added to a pressure of 50 bar, and the reactor was heated to 120 "C. The adduct of acrylonitrile and C10-
Гуербет/С13С15-оксипропіламіну (323 г, 1,109 моль) (швидкість потоку 1 мл/хв). Піднімали тиск до 68 бар. Додавали ще водень до тиску 280 бар. Суміш перемішували 6 г за цих умов. Тиск підтримували на 280 бар (додавали 2,27 л). Реактор охолоджували до кімнатної температури і тиск обережно стравлювали. Автоклав промивали азотом (10 бар). Каталізатор видаляли фільтруванням (5еїйх К 900). Згідно з титром аміну, ГХ і Н ЯМР (Н ЯМР в СОСІ»: б - 0,85-1,60, м, 22,4 Н (СН, СН», СН»), 6 - 1,65, к, (СН2), 6 - 1,75, т, (СН2), 6 - 2,70, м, (СН2), 6 - 2,75, т, (СН2г), 6 - 3,15-3,4, м, (СНО), 6 - 3,45, т, (СН2О)) одержували наступні значення: о 495 спирту о 5,595 алкілового етеру аміну о 84,595 алкілового етеру діаміну о 695 побічного продукту. с) Часткове протонуванняGuerbet/C13C15-oxypropylamine (323 g, 1.109 mol) (flow rate 1 ml/min). The pressure was raised to 68 bar. Hydrogen was added to a pressure of 280 bar. The mixture was stirred for 6 g under these conditions. The pressure was maintained at 280 bar (2.27 liters were added). The reactor was cooled to room temperature and pressure was carefully released. The autoclave was flushed with nitrogen (10 bar). The catalyst was removed by filtration (5% K 900). According to the titer of the amine, GC and H NMR (H NMR in SOSI): b - 0.85-1.60, m, 22.4 H (CH, CH», CH»), 6 - 1.65, k, (CH2), 6 - 1.75, t, (CH2), 6 - 2.70, m, (CH2), 6 - 2.75, t, (CH2g), 6 - 3.15-3.4, m, (CHO), 6 - 3.45, t, (CH2O)) obtained the following values: o 495 alcohol o 5.595 alkyl ether amine o 84.595 alkyl ether diamine o 695 by-product. c) Partial protonation
С10-Гуербет/013С15-оксипропіл-1,3-пропандіамін (80 г, 0,27 моль) перемішували в колбі при кімнатній температурі. Краплями додавали оцтову кислоту (0,8 г, 0,0135 моль) і перемішували 10 хв. Одержували прозорий розчин, що залишався прозорим і рідким при зберіганні протягом »3 місяців.C10-Guerbet/O13C15-oxypropyl-1,3-propanediamine (80 g, 0.27 mol) was stirred in a flask at room temperature. Acetic acid (0.8 g, 0.0135 mol) was added dropwise and stirred for 10 min. A clear solution was obtained, which remained clear and liquid during storage for 3 months.
Інші зразки одержували аналогічно до одержання С10-Гуербет/С13С15-оксипропіламіну абоOther samples were obtained similarly to the preparation of C10-Guerbet/C13C15-oxypropylamine or
С10-Гуербет/С13С15-оксипропіл-1,3-пропандіаміну.C10-Guerbet/C13C15-oxypropyl-1,3-propanediamine.
ФлотаціяFlotation
Наступний протокол флотації використовували для різних збирачів. 500 г висушеної залізної руди (гематит) засипали в 1 л флотаційну колбу лабораторної флотаційної камери (ММ 935/5, НОМВОГОТ М/ЕБСАС). Додавали 1 л водопровідної води і одержану суспензію гомогенізували при перемішуванні дві хвилини (3000 об/хв). Примішували 25 мл 1 мас.9о свіжоодержаного розчину кукурудзяного крохмалю (-500 г/т руди). Потім, вводили 25 мкл рідкого збирача (- 50г/т руди), рН доводили до 10 (використовуючи 50 мас.9о розчин Маон) і суспензію кондиціонували протягом 5 хвилин. Починали пропускання повітря (80 л/г) і піну збирали до припинення утворення стабільної піни. Поду повітря припиняли і додавали ще 25 мкл збирача і кондиціонували протягом 5 хвилин, до повного пропускання повітря. Цю процедуру продовжували до п'яти разів. Флотаційну піну кожної стадії сушили, зважували і одержані мінерали аналізували за допомогою елементного аналізу використовуючи рентгенівського флуоресцентного аналізу (ХК).The following flotation protocol was used for different collectors. 500 g of dried iron ore (hematite) was poured into a 1-liter flotation flask of a laboratory flotation chamber (MM 935/5, NOMVOGOT M/EBSAS). 1 liter of tap water was added and the resulting suspension was homogenized with stirring for two minutes (3000 rpm). 25 ml of 1 wt. 90 of freshly obtained solution of corn starch (-500 g/t of ore) was mixed. Then, 25 μl of liquid collector (- 50 g/t of ore) was introduced, the pH was adjusted to 10 (using 50 wt.90 Mahon solution) and the suspension was conditioned for 5 minutes. Air flow (80 l/h) was started and the foam was collected until the formation of stable foam stopped. The air supply was stopped and another 25 μl of the collector was added and conditioned for 5 minutes, until complete air permeability. This procedure was continued up to five times. The flotation foam of each stage was dried, weighed and the resulting minerals were analyzed by elemental analysis using X-ray fluorescence analysis (XC).
Як видно з тестової роботи, збирачи згідно з винаходом забезпечує всебічно кращу комбінацію, щодо підвищеного видалення силікату і підвищеного утримання мінерального заліза.As can be seen from the test work, the collector according to the invention provides an all-round better combination of increased silicate removal and increased retention of mineral iron.
Таблиця 2 ї : : -Table 2 : : -
СД Те св Те т піна 106 тей 1бж еебй б ВТБ ЗК ТакSD Te sv Te t pina 106 tey 1bzh eeby b VTB ZK Yes
Ріобдат ЕБА ІПіка? |154 ББЖ | 856 бе го 3 Б іС12оксипропіламін і Піна З 10,3 10 з 7895 109,55 | 99,55 0,996 | 875595 1 ЗА А з Вб; оцтової кислоти | Піна и їн; 42й |бАЖ вай АЖ Ж 282; В (Порізняльний Піна 5 105122 аж ЗБ | ОА заг ев 1205 нонознію Звлишоє -0587 |ВББЖ воді ЗЬАЖ| БЕХ СхReobdat EBA IPika? |154 BBZ | 856 be go 3 B and C12oxypropylamine and Foam Z 10.3 10 of 7895 109.55 | 99.55 0.996 | 875595 1 ZA A with Vb; acetic acid | Pina and yin; 42nd |bАЖ vai АЖ Ж 282; In (Poriznyalny Pina 5 105122 as far as ZB | OA started 1205 nonozniy Zvlyshoye -0587 | ВББЖ water ЗАЖ| BEH Sh
Загалом 5 505 ТО Од 1452961 100,09 15,1 335 100,05A total of 5,505 maintenance units 1452961 100.09 15.1 335 100.05
ШО (Пат ло6|8 тб 124045 | 99,695 35.85 78,96 | 34,3 ЗБ деговигі Ма-83 Гпйназ СлЕше Іо оБЖ Ва іс доксипропілнт, я. пнеен те5 тя 1555 |їБЛЖІТОМ БИЙ 188й |та зах ББЖ пропандіамін лює ВВ байта 7 1495 ее 00142856 5186 Ж 0002865 ж Б оцтової Кислоти пек в я Ів ми ме ве В панни попав оон (Порівняльний Міна 5 свя 3 МЯЖ |В жоб ВАяж БАС ВХ веж асанSHO (Pat lo6|8 tb 124045 | 99,695 35.85 78,96 | 34,3 ЗB degovigi Ma-83 Gpynaz SlEshe Io oBZh Va is doxypropylnt, i. pneen te5 tya 1555 |iBLZHITOM BYY 188y |ta zach BBZh propandiamine lvv byte 7 1495 ее 00142856 5186 Ж 0002865 ж B of acetic acid pek v i Iv mi me ve V panny popav oon (Comparative Mina 5 svya 3 MYAZH |V zhob VAYazh BAS VH vezh asan
ШО /(Звлишок! - 13195 6326 Б5455 ЗАВ зб» |5Х 1096 лем) Гоголем 7 ТЕ ТОВ лей тоб Б ЗО їбоньSHO /(Surplus! - 13195 6326 B5455 ZAV zb» |5Х 1096 lem) Gogolem 7 TE TOV ley tob B ZO ibon
Продукт 000000ойнеї 1691866 Беж ГО вееж Лов ВОВЕ яю ГЕ 1 (с1отуврбет іа? | СОВА, ее и лави веж ів зо чіксипрапіламін,вяко- Піназ бе ГБО БЖ | зеж |овй Вб ЯМА 535Ж їв 5855 мувлюфатичнатрупа | Лняя ВА |85 БЖ БЖ ож ШЕ ІласжІОю й 85Product 000000oineyi 1691866 Bezh GO veezh Lov VOVE yayu GE 1 (s1otuvrbet ia? | OWL, ee and lavy vezeh iv from chixiprapilamine, vyako- Pinaz be HBO BZH | zezh |ovy Vb YAMA 535Ж iv 5855 muvluphatic troupe | Lnyaya VA |85 БЖ БЖ ож ож SHE IlaszhIOu and 85
Гуербета СМ має Паб 55 23 465 |бек |овж Тв, Ії |ВБою ва 12 Аве середній ступень відга- Залишок - 347 |68,7У5 | 66595 - 2955 Ба - БО пужень від 1,01 до 1.50 7 ня І - шк ення винний оппооніламн | Загалом | - | 505 | щ ато | 100,05 Й 1535 | 32796 Т00,о5е 80965 оцтової КИСЛОТИ | | | | ! сет птGuerbeta SM has Pub 55 23 465 |back |ovzh Tv, Ii |VBoyu va 12 Ave average rate of return - Remainder - 347 |68.7U5 | 66595 - 2955 Ba - BO puzhen from 1.01 to 1.50 In general | - | 505 | that's it | 100.05 and 1535 | 32796 T00,o5e 80965 ACETIC ACID | | | | ! set fri
Продукт? чаї ТяТ6 85 бок бо іо О6Ж ТоОб5 Галю бо 1:1 (С10-Гуербеї Бе. 19,41 25 БО 14,55 дек се85У; 183036 92096 30» зоксипропіпамін, в'яко- Па 116041 54 а 198,3 43 Вб з1Янх ЗБ, му аліффратична група Піна4 19,9 50 10096 Г8иче 105895 97,55 3,595 93 14,0 гуProduct? tea TyaT6 85 bok bo io O6Zh ToOb5 Galyu bo 1:1 (C10-Guerbei Be. 19.41 25 BO 14.55 dec se85U; 183036 92096 30» zoxypropipamine, vyako- Pa 116041 54 a 198.3 43 Vb z1Yankh ZB, mu aliphatic group Pina4 19.9 50 10096 G8yche 105895 97.55 3.595 93 14.0 гу
Гуербета Собі має пня 2 аб рт б 19БАЖ ЗЕЗ ва 155 1 середній ступень відга- | Залишок - 1340 167,95 55,3 96,8 пара 125 пужень. від 1,01 до 1,80 ши иа, иа с лп,.є т пфнфтнни та т сив І. | що р й оксипропіламін) | вачапох 1- бої Ко 45,65 1 100,09 15,85 135,75 оо ж ж оцтової кислоти | ЩоGuerbeta Sobi has a stump 2 ab rt b 19BAZH ZEZ va 155 1 average step odha- | Remainder - 1340 167.95 55.3 96.8 pair 125 bushels. from 1.01 to 1.80 percent that p and oxypropylamine) | vachapokh 1- boi Ko 45.65 1 100.09 15.85 135.75 oo of acetic acid | What
Як можна бачити в таблиці 2, використовуваний в прикладі комерційно доступний РіоїїідатAs can be seen in Table 2, the used in the example is commercially available Rioliidate
ЕБА забезпечує після 5 флотацій залізної руди залишок, що ще має відносно високий вмістEBA provides, after 5 flotations of iron ore, a residue that still has a relatively high content
ЗО» (26,195). Для того щоб одержати нижчі значення 5іО2 в залишку після 5 флотацій необхідний більш селективний, але також набагато більш дорогі і більш складні алкілові етери діамінів Аегозигї МО 83.ZO" (26,195). In order to obtain lower values of 5iO2 in the residue after 5 flotations, more selective, but also much more expensive and more complex alkyl ethers of diamines Aegozygi MO 83 are needed.
Неочікувано було встановлено, що комбінація заявлених сполук забезпечує рівень 5іО2 подібний до Аегозигі МО 83. У випадку продукту 2 вміст залишкового 5іО2 був 6,0 95. Вміст залишкового діоксиду кремнію подібний до Аегобзигї Мо 83 (5,695 5іО2), але коефіцієнт виділення цінного Бе був набагато вищий для винайденого продукту (залишок: 96,895 Ее порівняно із залишком 92,895 Ре для Аегозигії МО 83). Перевага заявлених комбінацій алкілових етерів амінів полягає в тому, що вони є рідкими, і здатні забезпечувати подібний низький рівеньUnexpectedly, it was found that the combination of the claimed compounds provides a level of 5iO2 similar to that of Aegozygi MO 83. In the case of product 2, the content of residual 5iO2 was 6.0 95. The content of residual silicon dioxide is similar to Aegobzygi Mo 83 (5.695 5iO2), but the extraction coefficient of valuable Be was much higher for the invented product (residue: 96.895 Ee compared to a residue of 92.895 Re for Aegozygy MO 83). The advantage of the claimed combinations of alkyl ether amines is that they are liquid, and are able to provide a similar low level
ЗО»: в обробленій руді, і в той же час втрата Ре є набагато нижчою порівняно з набагато більш дорогими і більш складаними в одержанні алкіловими етерами діамінів.ZO»: in the treated ore, and at the same time the loss of Re is much lower compared to the much more expensive and more difficult to obtain alkyl ethers of diamines.
Таблиця: З нн І це Маса Щеше Еевах ві вк тю, (за- ШЕTable: Z nn I tse Masa Shcheshe Eevah in vk tyu, (for- SHE
Що Б Ще з ШИ (Залишок) Й лишок) вк тт тб 0 вою ни 9095 100,0 бо | 0055 ШИШКИ по 1051 23 1 45 405 ба ШШЕЕЖКА -БШЩ ук- та нотйоксипропіламін пня зве ях абя ШОН ла - 50) моль оцтової киспоти пе - пжнтння 1031 25 Бл еле 492 ЗО ШК ЕНИЯ 78.596What B Still from SHY (Remainder) Y surplus) vk tt tb 0 voi ny 9095 100.0 bo | 0055 CONES on 1051 23 1 45 405 ba SHSHEEZHKA -BSHSH uk- and notyoxypropylamine pnyah zvya abya SHON la - 50) mol of acetic acid pe - pzhntnia 1031 25 Bl ele 492 ZO ShK ENIA 78.596
Залишек! роб? |в ББЖ | ввRemainder! do | in BBZ | vv
Загалом| - | БО2 | обо Я57 | 10065 ВИШ 15555 39.25 ВИШ То пи Пвчаї 130210 | йо бо Шкопяя б. бок ззе сто Гусвбетоксипровіламін, в Пра? т) | во оби | век ШКО об оо ШОЕ ой пи прута пе Гчншя вир в вою обж во Ше оо» оо НЕК об5. бета СізНи: має середній сту Спеея м ше ів стае с о3к ШЕСКОЕ аа о5оь Ше Й 18955 пень відгалужень від 1,01 до сотня і «фе отит дн вина зи х ши чав спекою око ас вх ША ек звях ВЕ ЧЕТ жвомопільецтовоїкислови КІ | вве В ВОК тля (ех ший ! Ї Загалом - 1 98 | 00095 45255 | 100,09 їв; ЗИ Шо р-н нн па п сн В Ва - рт нні сах вх Сов ме шо 0 ШоIn general - | BO2 | about Ya57 | 10065 VYS 15555 39.25 VYS To pi Pvchai 130210 | yo bo Shkopaya b. bok zze hundred Gusvbetoxyprovilamin, in Pra? t) | in both | century ShKO ob oo SHOE oi pi pruta pe Gchnshya vyr v voy obj vo She oo» oo NEK ob5. beta SizNy: has an average hundred Speeya mshe iv stae s o3k SHESKOE aa o5oj She Y 18955 stump of branches from 1.01 to a hundred and "fe otyt dn wine zyh shichav soko as vyh SHA ek zvyah VE CHET zhvomopiletstovoy kislovy KI | In total - 1 98 | 00095 45255 | 100.09 yiv; ZY Sho r-n nn pa p sn In Va - rt nni sah vh Sov me sho 0 Sho
ПД Най НИВА НН ее КДНВИ ваPD Nai NYVA NN ee KDNVI va
Ї В піна З Г5 5 | 905 божі бо 4о0 0636 1 о зок ОДІ В foam З Г5 5 | 905 for God's sake 4o0 0636 1 o zok OD
Пан нет ННІ ее БОШ своя ШЕ ро моль оцтової кислоти ЕЕ шия зве НБОЯНЄЯ сто ВЕЖ ! й » | ? я з . ря чо,Mr. no NNI ee BOSH own SHE ro mole of acetic acid EE neck zve NBOYANEYA hundred TOWERS! and » | ? I'm from . what's up
Заголом - БО Об 47305 00,06 тА | 30095 109,096 нні а ВЗ БІК СТ у зо ОСИIn total - BO Ob 47305 00.06 tA | 30095 109,096 nni a VZ BIK ST in zo OSY
Як можна бачити в таблиці З С10-алкілові етери амінів можуть використовуватись загалом для видалення більших частин 5іО» під час стадії попередньої очистки. На цій стадії виділення ціллю є значна втрата 51іО: і майже відсутність втрати цінного Ре. Збирач на основі лінійногоAs can be seen in Table C, C10-alkyl ethers of amines can be used in general to remove larger portions of 5i0" during the pre-purification step. At this stage of extraction, the goal is a significant loss of 51iO: and almost no loss of valuable Re. Collector based on linear
С10-спирту має два недоліки. Перш за все він є твердим. Він потребує окремого нагрівального блоку для підтримання його рідким для зручності введення. Другий недолік можна бачити в лінійному С10-спирті. В той час як кінцевий рівень ЗіО:» на стадії попередньої очистки є набагато нижчим, порівняно з іншими прикладами в таблиці З, втрата Бе є вищою (2 95). У випадку заявлених сполук, втрата Ее є набагато нижчою (максимум 0,5 95 Евє).C10-alcohol has two disadvantages. First of all, it is solid. It requires a separate heating unit to keep it liquid for ease of administration. The second drawback can be seen in linear C10-alcohol. While the final level of ZO:» in the pretreatment stage is much lower, compared to the other examples in Table 3, the loss of Be is higher (2 95). In the case of the claimed compounds, the Ee loss is much lower (maximum 0.5 95 Eue).
Claims (14)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201161474758P | 2011-04-13 | 2011-04-13 | |
| PCT/EP2012/056398 WO2012139986A2 (en) | 2011-04-13 | 2012-04-10 | Amine and diamine compounds and their use for inverse froth flotation of silicate from iron ore |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA112866C2 true UA112866C2 (en) | 2016-11-10 |
Family
ID=57445212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201313166A UA112866C2 (en) | 2011-04-13 | 2012-10-04 | AMINES AND DIAMINES AND THEIR APPLICATIONS FOR IRON OIL MIXTURE FLOATING SILICATE FLOTATION |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA112866C2 (en) |
-
2012
- 2012-10-04 UA UAA201313166A patent/UA112866C2/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9566590B2 (en) | Amine and diamine compounds and their use for inverse froth flotation of silicate from iron ore | |
| US9561512B2 (en) | Amine and diamine compounds and their use for inverse froth flotation of silicate from iron ore | |
| US9346061B2 (en) | Diamine compounds and their use for inverse froth flotation of silicate from iron ore | |
| US20210252525A1 (en) | Use Of Polyols For Improving A Process For Reverse Froth Flotation Of Iron Ore | |
| US4830739A (en) | Process and composition for the froth flotation beneficiation of iron minerals from iron ores | |
| RU2562284C2 (en) | Flotation agent for iron ore containing magnetite and/or haematite | |
| UA112866C2 (en) | AMINES AND DIAMINES AND THEIR APPLICATIONS FOR IRON OIL MIXTURE FLOATING SILICATE FLOTATION | |
| UA112865C2 (en) | AMINES AND DIAMINES AND THEIR APPLICATIONS FOR IRON OIL MIXTURE FLOATING SILICATE FLOTATION | |
| CA3134986A1 (en) | Method for flotation of a silicate-containing iron ore with a cationic collector | |
| BR112013026087B1 (en) | PROCESS FOR ENRICHING AN IRON MINERAL FROM A SILICATE, COMPOUND, USE OF COMPOUND, AND METHOD FOR THE PREPARATION OF A COMPOUND | |
| US20240082854A1 (en) | Method for flotation of a silicate-containing iron ore | |
| EA043320B1 (en) | METHOD FOR FLOTATION OF SILICATE-CONTAINING IRON ORE USING CATIONIC COLLECTOR | |
| EA041062B1 (en) | APPLICATION OF POLYOLS TO IMPROVE THE METHOD OF REVERSE FOAM FLOTATION OF IRON ORE | |
| SE454275B (en) | AMPHOTER N-SUBSTITUTED 2-AMINOETHYL PHOSPHATE AND USE OF THIS IN FOAM FLOTATION |