UA112866C2

UA112866C2 - Аміни і діаміни і їх застосування для зворотної пінної флотації силікату з залізної руди

Info

Publication number: UA112866C2
Application number: UAA201313166A
Authority: UA
Inventors: Крістіан Біттнер; Йорг Ніберле; Вакано Бернхард Ульріх фон; Александро Бергер; Роланд Бьон; Гюнтер ОТТЕР
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2011-04-13
Filing date: 2012-10-04
Publication date: 2016-11-10

Abstract

Винахід стосується способу збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди за допомогою зворотної флотації, що містить додавання збирача або композиції збирача, який містить принаймні одну з сполук формулRO-X-NH,(Іa)де X є лінійна або розгалужена аліфатична алкіленова група, що містить 2-6 атомів вуглецю,Yє аніон, іR є аліфатична група формули (І)СНСН(СН)СН-, (І)де СНзамісник аліфатичної групи формули (І) містить70-99 мас. % н-СН, і1-30 мас. % СНСН(СН)СН- і/або СНСН(СН)СНСН-,і де R є аліфатична група Гуербета СН- з середнім ступенем відгалуження від 1,01 до 1,60.

Description

Х- є аніон, і

ВА є аліфатична група формули (І)

С5НисСНн(СзНО СН е-, (І) де С5Ні: замісник аліфатичної групи формули (І) містить 70-99 мас. 95 н-С5Ни, і 1-30 мас. 95 С2НСН(СНз)СНе- і/або СННЕСН(СНІІСНЬСНе-, і де АВ є аліфатична група Гуербета СіоНг:- з середнім ступенем відгалуження від 1,01 до 1,60.

Представлений винахід стосується способу збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди за допомогою зворотної флотації руди, використовуючи алкілові етери амінів і/або алкілові етери діамінів. Винахід також стосується нових алілових етерів амінів і алкілових етерів діамінів і рецептур, що їх містять.

Видалення 5102 з різних руд за допомогою пінної флотації і гідрофобних амінів є добре відомим процесом і описано наприклад 5. ЕК. Као в Зийасе Спетівігу ої Егоїй Ріоїайоп, Том 1 і 2, 22 видання, Кіпмег Асадетіс /Ріепит Рибії5пеге, Мем ХогК 2004. Негативно заряджений силікат може бути гідрофобізований використовуючи придатні аміни. Введення повітря у флотаційну камеру призводить до утворення бульбашок гідрофобного газу, що можуть транспортувати частинки гідрофобізованого силікату до поверхні флотаційної камери. На поверхні піни, що може бути стабілізована придатним піноутворювачем, збираються частинки силікату. Нарешті, піна може бути видалена з поверхні і збагачений мінерал видаляють з дна флотаційної камери.

У випадку залізної руди, чистий матеріал необхідний для одержання сталі високої якості.

Крім того, залізну руду можна збагатити з силікатвмісної залізної руди за допомогою зворотної флотації. Цей вид піни одержують в присутності пригнічуючого агента для залізної руди і збираючого агента, що може містити гідрофобні аміни, наприклад, алкілові етери амінів і/або алкілові етери діамінів.

В 52629494 (АцариЇди5 МіпегаІє ж Спетісаї5 Согр., опублікована 24 лютого 1953) описані протоновані гідрофобні аміни подібні до тетрадециламінацетату для видалення силікату з оксиду заліза в присутності крохмалю як пригнічуючого агента.

ОБ 3363758 (А5піапа ОЇ апа Веїїпіпяа Сотрапу, опублікована 16 січня 1968) стосується способу пінної флотації для відокремлення діоксиду кремнію з руди, використовуючи аліфатичний етер діаміну, що диспергується у воді, формули К-О-СНСН(К)СНаМН-

СНеСН(К)СНо-МН», в якій Е є аліфатичний радикал, що має від одного до 13 атомів вуглецю і

К" є атом водню або метильна група.

В СА1100239 (АКгопа, Іпс., опублікована 28 квітня 1981) описані алкілові етери діамінів структури алкокси-СНаСНгСН».-МН-СНаСНаСНо-МН: для видалення силікату з залізної руди.

Алкокси залишок містить б - 22 атомів вуглецю і може бути лінійним або розгалуженим.

Недоліком лінійних алкоксизамісників є кристалізація збирача з часом. Необхідний додатковий

Зо розчинник або нагрівальний блок для збереження рідкого стану.

Еххоп Везеагсі апа Епдіпеегіпд Со описали в 54319987 (опублікована 16 березня 1982) використання алкокси-СНа.СНеСН»-Не для видалення силікату з залізної руди. Алкокси замісник містить 8-10 атомів вуглецю і повинен бути розгалуженим. 5 4422928 (Еххоп Везвагсіп апа Епадіпеегіпу, опублікована 27 грудня 1983) описує спосіб пінної флотації для відокремлення діоксиду кремнію з залізної руди, в якій використовується рідкий аліфатичний етер аміну формули К-О-(8'-0)--СН»-СНа-СНо-МНг, де К є аліфатичним метилрозгалуженим радикалом, що має дев'ять атомів вуглецю, К: є етил або пропіл і 7 є цілим числом від нуля до 10.

В 56076682 (АКЛО МОВЕЇ МУ, опублікована 20 червня 2000) описуються комбінації етерамінів і етерполіамінів для зворотної флотації залізної руди. Особливо переважними є структури алкокси-СНаСН»СН»о-МН», де алкокси містить від 8 до 12 атомів вуглецю і алкокси-

СнН.нНгСНно-МН-СН.СНоСНо-МН», де алкокси містить від 8 до 14 атомів вуглецю.

МО 2008/077849 (АК7О МОВЕЇ МУ, опублікована З липня 2008) описує композицію для збирання, що використовується при збагаченні мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди або містить крупні силікати, що мають значення Кво принаймні 110 мкм, за допомогою зворотної флотації руди. Композиція містить суміш принаймні одного діаміну формули К'О-А-

МН(СНе) МН», де К' є нерозгалужена або розгалужена вуглеводнева група з 12 - 15 атомами вуглецю, А є групою -«СН2СНХСН»-, де Х є водень або гідроксильна група; принаймні один амін формули К2(О-А)х -МН», де К2 є нерозгалужена або розгалужена вуглеводнева група з 12 - 24 атомами вуглецю, х - 0 або 1, і А є таким як визначено вище; і принаймні один діамін формули

АЗ(О-А)-МН(СНг)пМНе, де КЗ є нерозгалужена або розгалужена вуглеводнева група з 16 - 24 атомами вуглецю, у - 0 або 1, і А є таким як визначено вище. Включеними в перелік можливих груп для кожного з ЕК! і Б? є метилрозгалужений С13 алкіл (ізотридецил).

Недивлячись на значну кількість запропонованих структур для зворотної флотації залізної руди, необхідні більш селективні сполуки, оскільки якість руди погіршується. При вищому вмісті

ЗіО: в руді, селективне видалення силікату є більш складним, ніж у випадку руд вищої якості.

Слід уникнути втрати залізної руди в процесі флотації і вміст силікату слід зменшити до дуже низького рівня, особливо для процесів прямого відновлення (ОКіІ-кульки). Крім того, ціллю представленого винаходу є розробка нових збирачів, що корисні для збагачення залізної руди, бо що задовольняють цій цілі, особливо складних залізних руд, що мають високий вміст силікату.

Бажано забезпечити придатні флотаційні збирачі і способи селективного видалення силікату з залізної руди, що позбавлені згаданих вище недоліків. Крім того, бажано забезпечити флотаційні збирачі, що можуть зручно використовуватись у процесах флотації. Особливо бажано, щоб такі флотаційні збирачі були рідкими.

Згідно з представленим винаходом забезпечується спосіб збагачення мінерального заліза з силікатвмістної залізної руди за допомогою зворотної флотації, що містить додавання збирача або композиції збирача, що містить принаймні одну з сполук формул

ВО-Х-МНг (Іа);

ВО-Х-МНа У. (ІБ);

ВО-Х-МН-2-МН»е (Па); і

ВО-Х-МН-2-МНа У. (ПІБ), де

Х є аліфатичний алкіленова група, що містить 2 - 6 атомів вуглецю; 2 є аліфатична алкіленова група, що містить 2 - 6 атомів вуглецю;

У є аніон; і

К є аліфатична група формули (І)

С5НисСНн(Сзн7)СнНе- (І) де С5Ні: замісник аліфатичної групи формули (І) містить 70 - 99 мас.95 н-С5Ніч-, і 1 - 30 мас.д5 СгнеСН(СНз)СН»- і/або СНСН(СНз)СНеСНе-.

СзіН7? замісник формули (І) може бути розгалуженим або лінійним, але переважно є н-Сзін?.

Х ії 7 аліфатичні алкіленові групи можуть бути кожна незалежно лінійна або розгалужена, коли містять З - 6 атомів вуглецю.

У відповідності з представленим винаходом будь-яка з сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) або (ПІБ) забезпечує поліпшені результати збагачення залізної руди. Перевага може бути надана використанню комбінації цих сполук. Наприклад, алкіловий етер аміну (Іа) може використовуватись в комбінації з протонованим алкіловим етером аміну (ІБ). Альтернативно, алкіловий етер діаміну (Па) може використовуватись в комбінації з протонованим алкіловим етером діаміну (ПІБ). Також може бути бажаним використання комбінації всіх чотирьох сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) і (ПІБ).

В переважній формі, Х є аліфатична алкіленова група, що містить від 2 до 4 атомів вуглецю і особливо три атоми вуглецю. Особливо переважно, алкіленова група має структуру -

СснНеНнснН»-.

Зо Аналогічно, в переважній формі 7 є аліфатична алкіленова група, що містить від 2 до 4 атомів вуглецю і особливо три атоми вуглецю. Особливо переважно, алкіленова група має структуру -«СНСНоСН»-.

Аніон У- може бути будь-яким придатним аніоном, включаючи карбоксилат, сульфат, сульфонат, хлорид, бромід, йодид, фторид, нітрат, фосфат і т.і. Переважно, аніон є карбоксилатом, особливо аліфатичним або олефіновим карбоксилатом з 1 - 6 атомами вуглецю. Більш переважно, карбоксилат є аліфатичним карбоксилатом з 1 - З атомами вуглецю, такий як НСО:», СНзаСО», СНзаСнНоСО». СНзбСО»: є особливо переважним.

Е група сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ІБ) може бути придатною аліфатичною групою

Гуербета СтоНг:і- з середнім ступенем відгалужень більше ніж 1. Переважно, середній ступень відгалужень від 1,01 до 1,60.

Під групою Гуербета СіоНгі- ми розуміємо, що відповідний спирт СтіоНг--ОН одержаний димеризацією С5 альдегіду або С5 спирту або, наприклад, як показано в 5 2005215452.

Ступень відгалужень визначається як кількість метальних груп в одній молекулі з К групою мінус 1. Середній ступень відгалужень є статистичним значенням ступеня відгалужень молекул зразка. Середню кількість метальних груп в молекулах зразка можна легко визначити за допомогою "Н-ЯМР спектроскопії. З цією ціллю, площу сигналу, що відповідає метальним протонам в "Н-ЯМР спектрі зразка, ділять на три і потім ділять на площу сигналу метиленових протонів СН2гО-Х групи, поділеної на два.

В одній з переважних форм представленого винаходу, будь-яка з сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) або (ПІБ) або їх комбінація може використовуватись у поєднанні з принаймні однією сполукою формул

Е'О-Х-МНег Іс);

ЕО-Х-МНз У- Ід);

Е'О-Х-МН-2-МН»г Пе);

Е'О-Х-МН-2-МНз У. Па), де

Х, У і 7 кожен незалежно вибирають із згаданих вище визначень; і

Е є аліфатична СізНео;- група і/або аліфатична С:і5Нзі- група, кожна з середнім ступенем відгалужень від 0,1 до 0,9 переважно від 0,3 до 0,7. Ступень відгалужень є таким як визначено раніше.

В іншій переважній формі представленого винаходу будь-яка з сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) або (ІБ) або їх комбінація може бути використана у поєднанні з принаймні однією сполукою формул

В"О-Х-МНг Ів);

Е"О-Х-МНз У- ІВ;

Е"О-Х-МН-2-МН»г Пе); і

Е"О-Х-МН-2-МНз У- ПО, де

КЕ" є лінійна аліфатична С12Нгв- група і/або лінійна аліфатична С14Нго- група.

Винахід також стосується нових сполук формул

ВО-Х-МНг Іа);

ВО-Х-МНа У ІБ);

ВО-Х-МН-2-МН»е Па);

ВО-Х-МН-2-МНа У- ПІБ), де Х, У, 2, і КЕ кожен незалежно вибирають із згаданих вище визначень.

Сполуки формул (Іа), (Іс), і (е) можна одержати спочатку реакцією спирту КОН, ОН або

КЕ"ОН, відповідно, з етиленненасиченим нітрилом, що містить від З до б атомів вуглецю з одержанням алкілового етеру нітрилу. К, К ії К" групи, відповідно, є такими як визначено раніше. Придатними етиленненасиченими нітрилами є акрилонітрил, метакрилонітрил, етакрилонітрил, 2-н-пропілакрилонітрил, 2-ізо-пропілакрилонітрил, 2-метил-1-бутеннітрил, 3- метил-1-бутеннітрил, 2,2-диметил-1-бутеннітрил, 2,3-диметил-1-бутеннітрил, 2-етил-1- бутеннітрил, З3-етил-1-бутеннітрил, 2-метил-1-бутеннітрил, З-метил-1-бутеннітрил, 2,3-диметил- 1-бутеннітрил, 2-етил-1-бутеннітрил, 1-пентеннітрил, 2-метил-1-пентеннітрил, З-метил-1- пентеннітрил, 4-метил-1-пентеннітрил. Переважно, етиленненасичений нітрил буде містити три атоми вуглецю, тобто, акрилонітрил. Бажано проводити цю стадію в присутності основи і полярного розчинника. Типово, основою може бути алкоксид лужного металу, переважно, етоксид лужного металу або метоксид лужного металу, особливо, метоксид натрію.

Етиленненасичений нітрил може додаватись в молярній кількості еквівалентній кількості спирту.

Зазвичай етиленненасичений нітрил також може додаватись в стехіометричному надлишку для гарантування того, що весь спирт прореагує. Часто молярне співвідношення етиленненасиченого нітрилу до спирту може бути вище 1:1 ї до 10:1, переважно від 1:11 до 5:1, більш бажано від 1:1 до 2 1.

Зо Спирт КОН можна одержати з комерційного джерела від ВАЗЕ або одержати згідно з методикою О056963014В (ВАБ5Е Ас, опублікований 8 листопада 2005). Типово, спирт одержують димеризацією слаборозгалуженого альдегіду, що містить п'ять атомів вуглецю, використовуючи альдольну реакцію з наступним гідруванням. Переважно, спирт буде мати середній ступень відгалужень в інтервалі від 1,01 до 1,60.

Спирт КОН можна одержати з комерційних джерел від ВАЗЕ. Типово, спирт є С13 або С15 оксоспиртом, наприклад, доступний від ВАБЕ. Бажано, ці спирти одержують гідроформілюванням С12 або С14 альфа-олефіну, відповідно, з утворенням відповідного С13 або С15 альдегіду з наступним гідруванням з утворенням відповідного спирту, переважно, що має середній ступень відгалужень від 0,3 до 0,7.

Спирт Е"ОН може бути будь-яким лінійним жирним спиртом з 12 і/або 14 атомами вуглецю.

Може бути бажано об'єднати етиленненасичений нітрил із спиртом, що вже містить основу, протягом часу від 5 хвилин до 75 хвилин або більше. Може бути бажано контролювати швидкість об'єднання нітрилу із спиртом, для того щоб гарантувати досягнення оптимальної температури. Температура реакції може бути від 10С до 60"С. Може бути бажано контролювати температуру, так щоб вона не перевищувала 50 "С. Час реакції може складати від принаймні 5 хвилин і до найбільше 24 годин. Типово, реакція триває принаймні 5 хвилин і часто найбільше 10 годин або більше. В кінці реакції може бути бажано видалити надлишок етиленненасиченого нітрилу звичайним чином, наприклад, упарюванням у вакуумі.

Етиленненасичений нітрил може бути прийнятно видалений у вакуумі при пониженому тиску від 15 мбар до 100 мбар при підвищеній температурі від 30 "С до 60 "С протягом часу від 30 хвилин до 180 хвилин і необов'язково при підвищеній температурі принаймні від 65 "С і до 8576.

Необов'язково, може бути бажаним використання смоли для видалення будь-яких слідових кількостей нітрилу. Бажано, щоб одержаний алкіловий етер нітрилу мав чистоту принаймні 90905 і часто принаймні 9595.

На другій стадії способу, нітрильну групу алкілового етеру нітрилу з першої стадії відновлюють до відповідного аміну. Це здійснюють використовуючи будь-який звичайний спосіб відновлення нітрилів до амінів. Бажано, щоб алкіловий етер нітрилу реагував з воднем в присутності придатного каталізатора. Прикладом придатного каталізатора є кобальт Ренея.

Реакцію проводять в присутності придатного апротонного розчинника, такого як тетрагідрофуран.

Типово реакцію проводять при підвищених температурах, наприклад, принаймні 80 с, бажано принаймні 90 "С, і можна до 140 "С або більше. Переважно, реакцію проводять при температурах від 100 "С до 130 "С. На додаток до підвищених температур, часто може бути бажано проводити процес при підвищеному тиску принаймні 40 бар або більше, наприклад, принаймні 45 бар. Часто може бути бажано підвищувати тиск до навіть вищих рівнів, наприклад, до 350 бар або вище, наприклад, від 250 бар до 300 бар. В кінці реакції, зазвичай може бути бажано видалити каталізатор. Це можна зробити використовуючи звичайні засоби фільтрування.

Бажано, щоб одержаний алкіловий етер аміну мав чистоту принаймні 8595 і часто принаймні 8995 або 9095 або вище.

Сполуки формули (Іа) також можна одержати за наступною методикою.

На першій стадії, спирт КОН, де К група є такою як визначено раніше, реагує з 1 ек. алкіленоксиду, такого як етиленоксид, пропіленоксид, 1,-2-бутиленоксид, 2,3-бутиленоксид, 1,2- пентеноксид і/або 1,2-гексеноксид. Крім того, спирт КОН змішують з основою, такою як гідроксид натрію, гідроксид калію або гідроксид цезію, або їх водним розчином і реакційну воду видаляють при пониженому тиску (15 - 100 мбар), при підвищеній температурі (80 - 120 С) за прийнятний час. Останній може складати від 0,5 до З годин. Реакційну колбу потім промивають декілька разів азотом і нагрівають до 100 - 160 "С. Алкіленоксид додають таким чином, що температура реакції не перевищує 180 "С. Необов'язково, основа може бути нейтралізована кислотою (наприклад, оцтовою кислотою) і одержану сіль можна видалити простим фільтруванням. Реакція дає суміш, що має розподілення молекулярної маси з середнім

Зо ступенем алкоксилювання 1. Реакцію алкоксилювання також можна каталізувати амінам, такими як імідазол або третинні аміни або подвійні металеві каталізатори.

На другій стадії, продукт з попередньої реакції змішують з придатним каталізатором, необов'язково в присутності апротонного розчинника, такого як тетрагідрофуран. Реакційну колбу промивають декілька разів азотом для видалення повітря. Після цього, додають аміак (1 - 200 ек.) і водень (4 - 200 ек.) до тиску 50 бар. Реакцію нагрівають при перемішуванні до 200 "С.

Тиск слід тримати нижче 280 бар. Додають ще водень (у випадку падіння тиску) і перемішують ще протягом 24 г. Реакцію охолоджують до 40 "С, газ видаляють і колбу промивають декілька разів азотом. Каталізатор видаляють фільтруванням і розчинник видаляють у вакуумі.

Перетворення спиртової групи на первинну аміногрупу є принаймні 8595 або навіть вище.

Сполуки формул (ІБ), (Ід) ї (І) можна одержати додаючи кислоту до відповідного алкілового етеру аміну формул (Іа), (Іс) або (Іє). Кислота буде протонувати аміногрупу і потім негативно заряджений радикал кислоти буде утворювати негативно заряджений У- компонент. Кислотою може бути будь-яка придатна кислота, наприклад, кислоти, чиї радикали вибирають з групи, що містить карбоксилат, сульфат, сульфонат, хлорид, бромід, йодид, фторид, нітрат і фосфат.

Переважно кислотою є карбонова кислота, особливо аліратична або олефінова карбонова кислота, що має від одного до шести атомів вуглецю. Більш переважно, карбонова кислота є аліфатичною карбоновою кислотою, що має від одного до трьох атомів вуглецю, тобто, мурашина кислота, оцтова кислота або пропіонова кислота. Оцтова кислота є переважною.

Додають молярний еквівалент кислоти до алкілового етеру аміну формули (Іа). Може бути бажано додати меншу кількість кислоти, що призводить до часткового протонування і, таким чином, утворюється суміш протонованих сполук формули (ІБ) і відповідного алкілового етеру аміну формули (Іа). Також може бути бажано додати більшу кількість кислоти, що призводить до стехіометричного надлишку кислоти. Типово співвідношення кислоти до алкілового етеру аміну може бути від 1:10 до 1,5:1, особливо від 1:7 до 1:1.

Кислоту можна додавати до алкілового етеру аміну протягом періоду часу від однієї хвилини до 45 хвилин, наприклад, від п'яти хвилин до 30 хвилин. Одержані сполуки формули (ІБ), (Іа) або (І) бажано буде утворюватись як гомогенний розчин, що буде залишатись прозорим і рідкими протягом зберігання.

Алкілові етери діамінів формул (Па), (Пс) і (4) можна синтезувати реакцією відповідних бо алкілових етерів амінів формул (Іа), (Іс) або (Іє) етиленненасиченим нітрилом, що містить від З до б атомів вуглецю з одержанням алкілового етеру аміноалкілнітрилу. Придатними етиленненасиченими нітрилами є акрилонітрил, метакрилонітрил, етакрилонітрил, 2-п- пропілакрилонітрил, 2-ізо-пропілакрилонітрил, 2-метил-1-бутеннітрил, З3-метил-1-бутеннітрил, 2,2-диметил-1-бутеннітрил, 2,3-диметил-1-бутеннітрил, 2-етил-1-бутеннітрил, З-етил-1- бутеннітрил, 2-метил-1-бутеннітрил, З-метил-1-бутеннітрил, 2,3-диметил-1-бутеннітрил, 2-етил- 1-бутеннітрил, 1-пентеннітрил, 2-метил-1-пентеннітрил, З-метил-1-пентеннітрил, 4-метил-1- пентеннітрил. Переважно, етиленненасичений нітрил буде містити три атоми вуглецю, тобто, акрилонітрил.

Етиленненасичений нітрил додають до алкілового етеру аміну в еквівалентній молярній кількості. Зазвичай етиленненасичений нітрил додають у стехіометричному надлишку, для того щоб прореагував весь алкіловий етер аміну. Часто молярне співвідношення етиленненасиченого нітрилу до аміну може бути від 1:1 і до 10:1, переважно від 1,5:1 до 5:1, більш бажано від 1:1 до 2:1.

Може бути бажано об'єднати етиленненасичений нітрил з алкіловим етером аміну протягом часу від 5 хвилин до 75 хвилин або більше, переважно від 10 хвилин до 45 хвилин. Може бути бажано контролювати швидкість об'єднання нітрилу із спиртом для того щоб гарантувати досягнення оптимальної температури. Температура реакції може бути від 20 "С до 60 "С. Може бути бажано контролювати температуру, так щоб вона не перевищувала 50 "С. Час реакції може бути більше принаймні 10 хвилин і не більше 24 годин. Типово, реакція буде тривати принаймні 30 хвилин і часто 7 годин або більше. В кінці реакції може бути бажано видалити надлишок етиленненасиченого нітрилу за допомогою звичайних засобів, наприклад, упарювання у вакуумі. Придатний етиленненасичений нітрил може бути видалений у вакуумі при пониженому тиску від 15 мбар до 25 мбар при підвищеній температурі від 40 "С до 60" протягом часу від 30 хвилин до 60 хвилин і необов'язково при підвищеній температурі принаймні від 65 "С і до 85 С. Необов'язково, може бути бажано використання смоли для видалення будь-яких слідових кількостей нітрилу. Бажано, що одержаний алкіловий етер аміноалкілнітрилу повинен мати чистоту принаймні 5595 і часто принаймні 6095.

На другій стадії процесу, нітрильну групу алкілового етеру аміноалкілнітрилу з стадії один відновлюють до відповідного аміну. Це проводять використовуючи будь-який звичайний процес

Зо для відновлення нітрилів до амінів. Бажано, щоб алкіловий етер аміноалкілнітрилу реагував з воднем в присутності придатного каталізатора. Прикладами придатних каталізаторів є кобальт

Ренея. Реакцію проводять в присутності придатного апротонного розчинника, такого як тетрагідрофуран.

Типово реакцію проводять при підвищених температурах, наприклад, принаймні 80 с, бажано принаймні 100 "С, і можна до 140 "С або більше. Переважно, реакцію проводять при температурах від 110 "С до 130 "С. На додаток до підвищених температур, часто може бути бажано проводити процес при підвищеному тиску принаймні 40 бар або більше, наприклад, принаймні 45 бар. Часто може бути бажано підвищувати тиск до навіть вищих рівнів, наприклад, до 350 бар або вище, наприклад, від 250 бар до 300 бар. В кінці реакції, зазвичай може бути бажано видалити каталізатор. Це можна зробити використовуючи звичайні засоби фільтрування.

Бажано, щоб одержаний алкіловий етер діаміну мав чистоту принаймні 5595 і часто принаймні 6095 або вище.

В альтернативному способі одержання згаданих вище алкілових етерів діамінів відповідний алкіловий етер аміну реагує з Сов алкіленоксидом аналогічно тому як описано вище для формули (Іа) з одержанням відповідного алкілового етеру аміноспирту.

Сполуки формул (ІБ), (ІП), або (ІП) можна одержати додаючи кислоту до відповідних алкілових етерів діамінів формули (Па), (Пс) або (Пе). Кислота буде потонувати аміногрупу і потім негативно заряджений радикал кислоти буде утворювати негативно заряджений У- компонент. Кислотою може бути будь-яка придатна кислота, наприклад, кислоти, чиї радикали вибирають з групи, що містить карбоксилат, сульфат, сульфонат, хлорид, бромід, йодид, фторид, нітрат і фосфат. Переважно кислотою є карбонова кислота, особливо аліфатична або олефінова карбонова кислота, що має від одного до шести атомів вуглецю. Більш переважно, карбонова кислота є аліфатичною карбоновою кислотою, що має від одного до трьох атомів вуглецю, тобто, мурашина кислота, оцтова кислота або пропіонова кислота. Оцтова кислота є переважною.

Додають молярний еквівалент кислоти до відповідного алкілового етеру діаміну формули (Па), (Пс) або (Пе). Може бути бажано додати меншу кількість кислоти, що призводить до часткового протонування і, таким чином, утворюється суміш протонованої сполуки формули бо (ПІБ), Фа) або (Є) і відповідного алкілового етеру діаміну формули (Іа), (Пс) або (Пе). Також може бути бажано додати більшу кількість кислоти, що призводить до стехіометричного надлишку кислоти. Типово співвідношення кислоти до алкілового етеру діаміну може бути від 1:25 до 1,5:1, особливо від 1:20 до 1:1.

Кислоту можна додавати до алкілового етеру аміну протягом періоду часу від однієї хвилини до 45 хвилин, наприклад, від п'яти хвилин до 15 хвилин. Одержана сполука формули (ПІБ), (Па), або (І бажано буде утворюватись як гомогенний розчин, що буде залишатись прозорим і рідким протягом зберігання.

Представлений винахід також стосується застосування принаймні однієї із сполук формул (Іа), (ІБ), (Па), (ІБ) поєднаної з принаймні однією з сполук формул (Іс), (19), (Іє), (ІЮ, (Пс), (Па), (Пе) і/або (І) як флотаційних збирачів при збагаченні мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди.

Наприклад, алкіловий етер аміну (Іа) може використовуватись в комбінації з відповідним протонованим алкіловим етером аміну (ІБ), (Ід) і/або (І). Альтернативно, алкіловий етер діаміну (Па) може використовуватись в комбінації з відповідним протонованим алкіловим етером діаміну (ПЬ), (Ід) і/або (І). Також бажаним може бути використання комбінації принаймні однієї сполуки з усіх формул (Іа), (ІБ), (Па), і (ПІБ).

Переважна комбінація сполук для використання як збирачів містить принаймні одну сполуку формули (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ПІБ) у комбінації з принаймні однією сполукою формули (Іс), (ІЧ), (Пс) імабо (Па).

Інша переважна комбінація сполук для використання як збирачів містить принаймні одну сполуку формули (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ПІБ) у комбінації з принаймні однією сполукою формули (є), (ІВ, (Пе) і/або (1.

Винахід також стосується композицій придатних для використання при збагаченні мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди, що містять принаймні одну із сполук формул (Іа), (ІБ), (Іс), (4). Переважними є композиції, що містять принаймні одну сполуку згідно з принаймні однією з формул (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ІБ) поєднану з принаймні однією сполукою згідно з принаймні однією з формул (Іе), (ІЮ, (Па), (Б), (Пс), (Па), (Пе) і/або (ІЮ). Одна з більш переважних композицій містить принаймні одну сполуку формули (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ПІБ) у комбінації з принаймні однією сполукою формули (Іс), (І), (Пс) і/або (Па). Інша більш переважна

Зо композиція містить принаймні одну сполуку формули (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ПІБ) у комбінації з принаймні однією сполукою формули (Іє), (І), (Пе) і/або (ПІБ).

Також заявляється застосування згаданої композиції як збираючої рецептури для збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди.

Коли сполуки винаходу або рецептури, що їх містить, використовуються як збирачи або в рецептурах збирачів в процесі зворотної флотації, забезпечується набагато краще селективне видалення силікату, порівняно з комерційно доступними або іншими відомими алкіловими етерами амінів або іншими відомими збирачами. Представлений винахід забезпечує поліпшене видалення силікату без підвищення втрати мінерального заліза. Факт, що збирачі представленого винаходу здатні підвищити пропорцію заліза, що залишається, і видалити вищу кількість силікату.

В способі згідно з винаходом, збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди за допомогою зворотної флотації, може бути використане звичайне устаткування підприємства зворотної флотації. Зазвичай, залізну руду об'єднують з водою або придатною водною рідиною і змішують використовуючи механічні засоби змішування, з утворенням гомогенної суспензії.

Процес флотації зазвичай триває в одній або більше флотаційних камер. Збирач зазвичай вводять в суспензію в флотаційній камері. Типово, збирач буде кондиціонувати дисперговану залізну руду суспензії. Прийнятний час кондиціонування буде складати від принаймні одну хвилину і іноді найбільше 10 або 15 хвилин. Після періоду кондиціонування буде відбуватись введення повітря знизу флотаційної камери і будуть утворюватись бульбашки повітря, що піднімаються до поверхні і утворюють піну на поверхні. Введення повітря може тривати доки більше не спостерігається утворення піни, що може складати від принаймні один хвилини і до найбільше 15 або 20 хвилин. Піну збирають і видаляють. В деяких випадках може бути бажано обробити одержану суспензію знову аналогічним чином, принаймні, один раз і, наприклад, від 4 до 6 разів. Тим не менше, відсутня необхідність в додатковій обробці одержаної суспензії.

Процес флотації може проводитись в звичайному інтервалі рН. Він може відбуватись в інтервалі від 5 до 12, такому як від 9У до 11. Це забезпечується тим, що мінерали будуть проявляти коректний заряд поверхні.

Звичайний пригнічуючий агент, такий як гідрофільний полісахарид, може бути використаний в звичайній кількості достатній для покриття заліза або поверхні в необхідній кількості. Типово, бо придатним гідрофільним полісахаридом є різні види крохмалів.

Також може бути бажано включити в систему регулятор піни, для того щоб поліпшити ефективність. Тим не менше, такі регулятори піни не є обов'язковими. Прикладами звичайних регуляторів є метилізобутилкарбінол і спирти, що мають від б до 12 атомів вуглецю, такі як етилгексанол і алкоксильовані спирти.

У флотаційну систему також можуть бути включені звичайні додаткові добавки, такі як рн регулюючі агенти, співзбирачи і олії-наповнювачі.

Типовими залізними рудами придатними для обробки згідно з винаходом є гематит і магнетит. Винахід особливо придатний для гематиту. Крім того, винахід придатний для обробки залізних руд, наприклад, гематитів, що мають високий вміст діоксиду кремнію, наприклад, принаймні 20 мас.95 залізної руди, часто принаймні 3095 і навіть принаймні 4095 або більше, наприклад, до 60 95 або 7095 або більше.

Представлений винахід додатково ілюструється наступними прикладами.

Приклади

Синтез

Наступні спирти трансформували у відповідні алкілові етери амінів шляхом перетворення з використанням акрилонітрилу і відновленням нітрильної групи до аміногрупи. Сполуки необов'язково після цього обробляли оцтовою кислотою. Алкілові етери діамінів одержували з відповідних алкілових етерів амінів шляхом перетворення з використанням акрилонітрилу і відновлення нітрильної групи до аміногрупи. Сполуки необов'язково після цього обробляли оцтовою кислотою.

Таблиця 1 рамки винаходу

С10- С5НисСНн(СзнН7)СнНОнН з обмеженням, що 70 - 99 мас.9о сполуки С5Нії означать

Гуербет н-С5Ни ої 0100-30 масо С5Ніи означають СеНоСН(СНз)СНе і/або

СнНІСсн(СНз)СНесСнН». Аліфатична група Гуербета СіоНгі- має середній ступень відгалужень від 1,01 до 1,60. Виготовляється ВАБЕ шляхом димеризації слаборозгалуженого С5-альдегіду за допомогою реакції альдолю з наступним гідруванням. олефіну, первинний спирт з середнім ступенем відгалужень від 0,3 до 0,7 ступенем відгалужень 3)

Для ілюстрації шляху синтезу приклади використовують перетворення спиртової суміші

КОН 50 мас.95 С10-Гуербет / 50 мас. С13С15.

Синтез С10-Гуербет/С13С15 етер аміну: а) Приєднання ра

А он щ ху ОМ -- А --- Аудит

В 1 л круглодонній колбі спирт С10-Гуербета (159 г, 1,0 моль) і С13С15 спирт (159 г, 0,75 моль) перемішували з МаОМе (3095 розчин в Меон, 2,62 г, 0,015 моль при 21 "С. Додавали

Зо акрилонітрил (186 г, 3,5 моль) протягом 45 хв таким чином, що температура залишалась нижче 50 "С. Реакцію перемішували протягом ночі. Надлишок акрилонітрилу видаляли у вакуумі (20 мбар) при 50 С (і потім при 75 С) протягом 30 хв. Додавали Амбосол (3 мабс.9У5) і суміш фільтрували (фільтр Зейтца 900 К).

Згідно з газовою хроматографією (ГХ) суміш містить 195 спирту і 9995 продукту приєднання.

Н ЯМР (Н ЯМР в СОСі»: б - 0,85-1,70, м, 22,4 Н (СН, СН», СНз), 6 - 2,6, т, 2-Н (СНоСМ), 6 - 3,2- 3,5, м, 2 Н (СНО), 5 - 3,6, м, 2 Н (СНгО)) підтверджує структуру.

Юр) Відновлення

М

В. 7 ж дО ди МН,

В 300 мл автоклаві тетрагідрофуран (35 г) перемішували з кобальтом Ренея (3,6 г), промивали З рази азотом і перемішували (500 об/хв). Додавали водень (16,4 л) до тиску 50 барі реактор нагрівали до 120 "С. Додавали продукт з стадії приєднання С10-Гуербет/С13С15 і акрилонітрилу (120 г, 0,51 моль) (швидкість потоку 1 мл/хв). Тиск піднімали до 60 бар. Додавали ще водень (17,7 л) до тиску 280 бар. Суміш перемішували 6 г за цих умов. Тиск підтримували на 280 бар (додавали 19,72 л). Реактор охолоджували до кімнатної температури і тиск обережно стравлювали. Автоклав промивали азотом (10 бар). Каталізатор видаляли фільтруванням (5ей

К 900). Згідно з титром аміну, ГХ і Н ЯМР (Н ЯМР в СОСі»: 6 - 0,8-1,7, м, 22,4 Н (СН, СН», СН), б - 1,72, т, 2Н (СН2), 6 - 2,68, т, 2Н (СН»), 6 - 3,15-3,4, м, 2 Н (СНО), б - 3,5, м, 2 Н (СНгО)) одержували наступні значення: о 1,595 нітрилу, що непрореагував о 2,595 спирту о 94905 алкілового етеру аміну о 1,595 побічного продукту (димер"). с) Часткове протонування во МН ви МН -- як ж в" МН ОАс

С10-Гуербет/С013С15-оксипропіламін (12 г, 0,050 моль) перемішували у колбі при кімнатній температурі. Краплями додавали оцтову кислоту (0,6 г, 0,010 моль) і перемішували 10 хв.

Одержували прозорий розчин, що залишався прозорим і рідким при зберіганні протягом 23 місяців.

Синтез С10-Гуербет/С13С15 етеру діаміну а) Приєднання

М боти, я ЖибМ 77077 пеоиц

С10-Гуербет/С013С15-оксипропіламін (270 г, 1,08 моль) перемішували в круглодонній колбі при 21"С. Додавали акрилонітрил (63 г, 1,19 моль) протягом 15 хв таким чином, що температура залишалась нижче 50 "С. Реакцію перемішували З г. Надлишок акрилонітрилу видаляли у вакуумі (20 мбар) при 50 "С (і потім при 75 "С) протягом 30 хв. Згідно з титром аміну,

ГХ ії Н ЯМР (Н ЯМР в СОСІ»: 6 - 0,8-1,70, м, 22,4 Н (СН, СН», СН3з), 6 - 1,75, т, (СНг), 6 - 2,5, т, (СНеСМ), б - 2,75, т, (СН2), б - 2,95, т, (СНг), б - 3,15-3,4, м, (СН2О), б - 3,5, м, (СН2О)) одержували наступні значення: о 2,795 спирту о 2,795 алкілового етеру аміну, що непрореагував

Зо о 7,695 побічного продукту о 8795 бажаного адукту.

Юр) Відновлення в ра а иа -- «-- отут,

В 300 мл автоклаві тетрагідрофуран (110 г) перемішували з кобальтом Ренея (13 г), промивали З рази азотом і перемішували (500 об/хв). Додавали водень (123,7 л) до тиску 50 бар і реактор нагрівали до 120 "С. Додавали продукт приєднання акрилонітрилу і С10-

Гуербет/С13С15-оксипропіламіну (323 г, 1,109 моль) (швидкість потоку 1 мл/хв). Піднімали тиск до 68 бар. Додавали ще водень до тиску 280 бар. Суміш перемішували 6 г за цих умов. Тиск підтримували на 280 бар (додавали 2,27 л). Реактор охолоджували до кімнатної температури і тиск обережно стравлювали. Автоклав промивали азотом (10 бар). Каталізатор видаляли фільтруванням (5еїйх К 900). Згідно з титром аміну, ГХ і Н ЯМР (Н ЯМР в СОСІ»: б - 0,85-1,60, м, 22,4 Н (СН, СН», СН»), 6 - 1,65, к, (СН2), 6 - 1,75, т, (СН2), 6 - 2,70, м, (СН2), 6 - 2,75, т, (СН2г), 6 - 3,15-3,4, м, (СНО), 6 - 3,45, т, (СН2О)) одержували наступні значення: о 495 спирту о 5,595 алкілового етеру аміну о 84,595 алкілового етеру діаміну о 695 побічного продукту. с) Часткове протонування

С10-Гуербет/013С15-оксипропіл-1,3-пропандіамін (80 г, 0,27 моль) перемішували в колбі при кімнатній температурі. Краплями додавали оцтову кислоту (0,8 г, 0,0135 моль) і перемішували 10 хв. Одержували прозорий розчин, що залишався прозорим і рідким при зберіганні протягом »3 місяців.

Інші зразки одержували аналогічно до одержання С10-Гуербет/С13С15-оксипропіламіну або

С10-Гуербет/С13С15-оксипропіл-1,3-пропандіаміну.

Флотація

Наступний протокол флотації використовували для різних збирачів. 500 г висушеної залізної руди (гематит) засипали в 1 л флотаційну колбу лабораторної флотаційної камери (ММ 935/5, НОМВОГОТ М/ЕБСАС). Додавали 1 л водопровідної води і одержану суспензію гомогенізували при перемішуванні дві хвилини (3000 об/хв). Примішували 25 мл 1 мас.9о свіжоодержаного розчину кукурудзяного крохмалю (-500 г/т руди). Потім, вводили 25 мкл рідкого збирача (- 50г/т руди), рН доводили до 10 (використовуючи 50 мас.9о розчин Маон) і суспензію кондиціонували протягом 5 хвилин. Починали пропускання повітря (80 л/г) і піну збирали до припинення утворення стабільної піни. Поду повітря припиняли і додавали ще 25 мкл збирача і кондиціонували протягом 5 хвилин, до повного пропускання повітря. Цю процедуру продовжували до п'яти разів. Флотаційну піну кожної стадії сушили, зважували і одержані мінерали аналізували за допомогою елементного аналізу використовуючи рентгенівського флуоресцентного аналізу (ХК).

Як видно з тестової роботи, збирачи згідно з винаходом забезпечує всебічно кращу комбінацію, щодо підвищеного видалення силікату і підвищеного утримання мінерального заліза.

Таблиця 2 ї : : -

СД Те св Те т піна 106 тей 1бж еебй б ВТБ ЗК Так

Загалом 5 505 ТО Од 1452961 100,09 15,1 335 100,05

ШО (Пат ло6|8 тб 124045 | 99,695 35.85 78,96 | 34,3 ЗБ деговигі Ма-83 Гпйназ СлЕше Іо оБЖ Ва іс доксипропілнт, я. пнеен те5 тя 1555 |їБЛЖІТОМ БИЙ 188й |та зах ББЖ пропандіамін лює ВВ байта 7 1495 ее 00142856 5186 Ж 0002865 ж Б оцтової Кислоти пек в я Ів ми ме ве В панни попав оон (Порівняльний Міна 5 свя 3 МЯЖ |В жоб ВАяж БАС ВХ веж асан

ШО /(Звлишок! - 13195 6326 Б5455 ЗАВ зб» |5Х 1096 лем) Гоголем 7 ТЕ ТОВ лей тоб Б ЗО їбонь

Продукт? чаї ТяТ6 85 бок бо іо О6Ж ТоОб5 Галю бо 1:1 (С10-Гуербеї Бе. 19,41 25 БО 14,55 дек се85У; 183036 92096 30» зоксипропіпамін, в'яко- Па 116041 54 а 198,3 43 Вб з1Янх ЗБ, му аліффратична група Піна4 19,9 50 10096 Г8иче 105895 97,55 3,595 93 14,0 гу

Гуербета Собі має пня 2 аб рт б 19БАЖ ЗЕЗ ва 155 1 середній ступень відга- | Залишок - 1340 167,95 55,3 96,8 пара 125 пужень. від 1,01 до 1,80 ши иа, иа с лп,.є т пфнфтнни та т сив І. | що р й оксипропіламін) | вачапох 1- бої Ко 45,65 1 100,09 15,85 135,75 оо ж ж оцтової кислоти | Що

Як можна бачити в таблиці 2, використовуваний в прикладі комерційно доступний Ріоїїідат

ЕБА забезпечує після 5 флотацій залізної руди залишок, що ще має відносно високий вміст

ЗО» (26,195). Для того щоб одержати нижчі значення 5іО2 в залишку після 5 флотацій необхідний більш селективний, але також набагато більш дорогі і більш складні алкілові етери діамінів Аегозигї МО 83.

Неочікувано було встановлено, що комбінація заявлених сполук забезпечує рівень 5іО2 подібний до Аегозигі МО 83. У випадку продукту 2 вміст залишкового 5іО2 був 6,0 95. Вміст залишкового діоксиду кремнію подібний до Аегобзигї Мо 83 (5,695 5іО2), але коефіцієнт виділення цінного Бе був набагато вищий для винайденого продукту (залишок: 96,895 Ее порівняно із залишком 92,895 Ре для Аегозигії МО 83). Перевага заявлених комбінацій алкілових етерів амінів полягає в тому, що вони є рідкими, і здатні забезпечувати подібний низький рівень

ЗО»: в обробленій руді, і в той же час втрата Ре є набагато нижчою порівняно з набагато більш дорогими і більш складаними в одержанні алкіловими етерами діамінів.

Таблиця: З нн І це Маса Щеше Еевах ві вк тю, (за- ШЕ

Що Б Ще з ШИ (Залишок) Й лишок) вк тт тб 0 вою ни 9095 100,0 бо | 0055 ШИШКИ по 1051 23 1 45 405 ба ШШЕЕЖКА -БШЩ ук- та нотйоксипропіламін пня зве ях абя ШОН ла - 50) моль оцтової киспоти пе - пжнтння 1031 25 Бл еле 492 ЗО ШК ЕНИЯ 78.596

Залишек! роб? |в ББЖ | вв

Загалом| - | БО2 | обо Я57 | 10065 ВИШ 15555 39.25 ВИШ То пи Пвчаї 130210 | йо бо Шкопяя б. бок ззе сто Гусвбетоксипровіламін, в Пра? т) | во оби | век ШКО об оо ШОЕ ой пи прута пе Гчншя вир в вою обж во Ше оо» оо НЕК об5. бета СізНи: має середній сту Спеея м ше ів стае с о3к ШЕСКОЕ аа о5оь Ше Й 18955 пень відгалужень від 1,01 до сотня і «фе отит дн вина зи х ши чав спекою око ас вх ША ек звях ВЕ ЧЕТ жвомопільецтовоїкислови КІ | вве В ВОК тля (ех ший ! Ї Загалом - 1 98 | 00095 45255 | 100,09 їв; ЗИ Шо р-н нн па п сн В Ва - рт нні сах вх Сов ме шо 0 Шо

ПД Най НИВА НН ее КДНВИ ва

Ї В піна З Г5 5 | 905 божі бо 4о0 0636 1 о зок ОД

Пан нет ННІ ее БОШ своя ШЕ ро моль оцтової кислоти ЕЕ шия зве НБОЯНЄЯ сто ВЕЖ ! й » | ? я з . ря чо,

Заголом - БО Об 47305 00,06 тА | 30095 109,096 нні а ВЗ БІК СТ у зо ОСИ

Як можна бачити в таблиці З С10-алкілові етери амінів можуть використовуватись загалом для видалення більших частин 5іО» під час стадії попередньої очистки. На цій стадії виділення ціллю є значна втрата 51іО: і майже відсутність втрати цінного Ре. Збирач на основі лінійного

С10-спирту має два недоліки. Перш за все він є твердим. Він потребує окремого нагрівального блоку для підтримання його рідким для зручності введення. Другий недолік можна бачити в лінійному С10-спирті. В той час як кінцевий рівень ЗіО:» на стадії попередньої очистки є набагато нижчим, порівняно з іншими прикладами в таблиці З, втрата Бе є вищою (2 95). У випадку заявлених сполук, втрата Ее є набагато нижчою (максимум 0,5 95 Евє).

Claims

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Спосіб збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди за допомогою зворотної флотації, що включає додавання збирача або композиції збирача, який містить принаймні одну 25 з сполук формул ВО-Х-МН», (Іа) ВО-Х-МНау, (ІВ) де Х є лінійна або розгалужена аліфатична алкіленова група, що містить 2-6 атомів вуглецю, 30 У є аніон, і ВА є аліфатична група формули (І) С5НисСНн(СзН СН е-, (І) де С5Ні: замісник аліфатичної групи формули (І), що містить 70-99 мас. 95 н-С5Нич-, і 35 1-30 мас. 95 С2НСнН(СНз)СНе- і/або СНеСН(СНІІСНСНе-, і де В є аліфатична група Гуербета СіоНаег- з середнім ступенем відгалужень від 1,01 до 1,60.

2. Спосіб за пунктом 1, де СзН7 замісником формули (І) є н-Сзін?.

3. Спосіб за пунктом 1 або 2, де будь-яка з сполук формул (Іа) або (ІБ) або їх комбінація може бути використана у поєднанні з принаймні однією сполукою формули В'О-Х-МН», (Іс) ВО-Х-МНат, (Ід) В'О-Х-МН-2-МН», (Пс) і В'О-Х-МН-2-МНау, (Па) де Х і М мають визначене у пункті 1 значення, 7 є лінійна або розгалужена аліфатична алкіленова група, що містить 2-6 атомів вуглецю, В' є аліфатична СізіН2;-група і/або аліфатична Сі5Нзі-група, кожна з середнім ступенем відгалужень від 0,1 до 0,9, переважно від 0,3 до 0,7, і де Х, У і 7 кожен незалежно вибирають із значень, наведених вище.

4. Спосіб за пунктом 1 або 2, де будь-яка з сполук формул (Іа) або (ІБ) або їх комбінація може бути використана у поєднанні з принаймні однією сполукою формул В"О-Х-МН», (Іє) В"О-Х-МНа у, (І В"О-Х-МН-2-МН», (Пе) і В"О-Х-МН-2-МНаУ, (І) де Х, У і 7 кожен незалежно вибирають із значень, наведених у пункті 3, і В" є лінійна аліфатична С:12Нг5-група і/або лінійна аліфатична С:4Нго-група.

5. Спосіб за будь-яким з пунктів 1-4, де Х і/або 7 є -СНаСНесСнН»5 - замісник.

6. Сполука за будь-яким з пунктів 1-5, де У- є СНзСО»..

7. Спосіб за будь-яким з пунктів 1-5, де спосіб містить пінну флотацію.

8. Спосіб за будь-яким з пунктів 1-5, в якому використовують додатковий піноутворювач, переважно або розгалужений аліфатичний спирт з 10 або менше атомами вуглецю і/або алкіл етоксилат.

9. Спосіб за будь-яким з пунктів 1-5, де залізною рудою є гематит.

10. Спосіб за будь-яким з пунктів 1-5, де використовують депресант, переважно де депресантом є крохмаль.

11. Сполука формули ВО-Х-МН», (Іа) ВО-Х-МНау, (ІВ) де Х, У і В кожен незалежно вибирають із значень, наведених у пункті 1 або 2.

12. Композиції, придатні для використання при збагаченні мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди, що містять принаймні одну з сполук формул (Іа) і (ІЮ), визначену в у пунктів 1 або

2. Зо 13. Композиції, придатні для використання при збагаченні мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди, що містять принаймні одну з сполук формул (Іа), (І), поєднану з принаймні однією з сполук формул (Ів), (ІЮ), (Пс) (Па), (Пе) ї (І), визначену в будь-якому одному з пунктів 3- 6, або поєднану з принаймні однією з сполук формул (Па) і (ПІБ), ВО-Х-МН-2-МН», (Па) і ВО-хХ-МН-2-МНат у, (ПЬ) де В, Х і У мають визначені у пункті 1 значення та 7 має значення, визначене у пункті З або 5.

14. Застосування сполук за пунктом 11 або композиції за пунктом 12 або пунктом 13 як флотаційного збирача при збагаченні залізного матеріалу з силікатвмісної залізної руди.