UA112865C2 - AMINES AND DIAMINES AND THEIR APPLICATIONS FOR IRON OIL MIXTURE FLOATING SILICATE FLOTATION - Google Patents
AMINES AND DIAMINES AND THEIR APPLICATIONS FOR IRON OIL MIXTURE FLOATING SILICATE FLOTATION Download PDFInfo
- Publication number
- UA112865C2 UA112865C2 UAA201313165A UAA201313165A UA112865C2 UA 112865 C2 UA112865 C2 UA 112865C2 UA A201313165 A UAA201313165 A UA A201313165A UA A201313165 A UAA201313165 A UA A201313165A UA 112865 C2 UA112865 C2 UA 112865C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- compounds
- carbon atoms
- flotation
- aliphatic
- acid
- Prior art date
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 88
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 44
- 238000005188 flotation Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 20
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title description 27
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 title description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 16
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 5
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011019 hematite Substances 0.000 claims description 4
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical group [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 claims 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- -1 allyl ethers Chemical class 0.000 description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 29
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 27
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 20
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical group [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 4
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 4
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 3
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YSGPDJCRZNUFBU-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepentanenitrile Chemical compound CCCC(=C)C#N YSGPDJCRZNUFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCMZKOAOMQSOQA-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CC(C)C(=C)C#N CCMZKOAOMQSOQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyloxirane Chemical compound CC1OC1C PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 2-butyloxirane Chemical compound CCCCC1CO1 WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPNCZSADMGXVPA-UHFFFAOYSA-N 3-tridecoxypropan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOCCCN JPNCZSADMGXVPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001415849 Strigiformes Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Si+4] ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- VDWRUZRMNKZIAJ-UHFFFAOYSA-N tetradecylazanium;acetate Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCN VDWRUZRMNKZIAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Abstract
Сполуки формул:RO-X-NH, (Ia)RO-X-NHY, (Ib)RO-X-NH-Z-NH, (IIa) іRO-X-NH-Z-NHY, (IIb)деX є аліфатична алкіленова група, що містить 2-6 атомів вуглецю,Z є аліфатична алкіленова група, що містить 2-6 атомів вуглецю,Yє аніон, іR є аліфатична ізо-СН-група з середнім ступенем відгалужень від 2,0 до 2,5. Сполуки особливо придатні як флотаційні збирачі для збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди.Compounds of Formulas: RO-X-NH, (Ia) RO-X-NHY, (Ib) RO-X-NH-Z-NH, (IIa) andRO-X-NH-Z-NHY, (IIb) where X is aliphatic an alkylene group containing 2-6 carbon atoms, Z is an aliphatic alkylene group containing 2-6 carbon atoms, Y is an anion, and R is an aliphatic iso-CH group with an average degree of branching from 2.0 to 2.5. The compounds are particularly suitable as flotation collectors for the enrichment of mineral iron from silicate-containing iron ore.
Description
А є аліфатична ізо-СізН2;-група з середнім ступенем відгалужень від 2,0 до 2,5. Сполуки особливо придатні як флотаційні збирачі для збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди.And there is an aliphatic iso-SizH2;-group with an average degree of branching from 2.0 to 2.5. The compounds are particularly suitable as flotation collectors for beneficiation of mineral iron from silicate-containing iron ore.
Представлений винахід стосується способу збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди за допомогою зворотної флотації руди, використовуючи алкілові етери амінів і/або алкілові етери діамінів. Винахід також стосується нових алілових етерів амінів і алкілових етерів діамінів і рецептур, що їх містять.The present invention relates to a method of beneficiation of mineral iron from silicate-containing iron ore by reverse flotation of the ore, using alkyl ethers of amines and/or alkyl ethers of diamines. The invention also relates to new allyl ethers of amines and alkyl ethers of diamines and formulations containing them.
Видалення 5102 з різних руд за допомогою пінної флотації і гідрофобних амінів є добре відомим процесом і описано наприклад 5. ЕК. Као в Зийасе Спетівігу ої Егоїп Ріоїайоп, Том 1 і 2, 22 видання, Кіпмег Асадетіс /Ріепит Рибії5пеге, Мем ХогК 2004. Негативно заряджений силікат може бути гідрофобізований використовуючи придатні аміни. Введення повітря у флотаційну камеру призводить до утворення бульбашок гідрофобного газу, що можуть транспортувати частинки гідрофобізованого силікату до поверхні флотаційної камери. На поверхні піни, що може бути стабілізована придатним піноутворювачем, збираються частинки силікату. Нарешті, піна може бути видалена з поверхні і збагачений мінерал видаляють з дна флотаційної камери.The removal of 5102 from various ores by foam flotation and hydrophobic amines is a well-known process and is described for example in 5. EC. Kao in Ziyas Spetivigu oi Egoip Rioiayop, Volumes 1 and 2, 22nd edition, Kipmeg Asadetis / Riepit Rybii5pege, Mem HogK 2004. The negatively charged silicate can be hydrophobized using suitable amines. The introduction of air into the flotation chamber leads to the formation of bubbles of hydrophobic gas that can transport particles of hydrophobicized silicate to the surface of the flotation chamber. Silicate particles collect on the surface of the foam, which can be stabilized with a suitable foaming agent. Finally, the foam can be removed from the surface and the enriched mineral is removed from the bottom of the flotation chamber.
У випадку залізної руди, чистий матеріал необхідний для одержання сталі високої якості.In the case of iron ore, pure material is necessary to produce high-quality steel.
Крім того, залізну руду можна збагатити з силікатвмісної залізної руди за допомогою зворотної флотації. Цей вид піни одержують в присутності пригнічуючого агента для залізної руди і збираючого агента, що може містити гідрофобні аміни, наприклад, алкілові етери амінів і/або алкілові етери діамінів.In addition, iron ore can be beneficiated from silicate-bearing iron ore by reverse flotation. This type of foam is obtained in the presence of an iron ore inhibiting agent and a collecting agent that may contain hydrophobic amines, for example, alkyl ethers of amines and/or alkyl ethers of diamines.
В 052629494 (Ацариїди5 Міпегаіє-Спетіса!5 Согр., опублікована 24 лютого 1953) описані протоновані гідрофобні аміни подібні до тетрадециламінацетату для видалення силікату з оксиду заліза в присутності крохмалю як пригнічуючого агента.052629494 (Acariidae5 Mipegaie-Spetisa!5 Sogr., published February 24, 1953) describes protonated hydrophobic amines similar to tetradecylamine acetate for the removal of silicate from iron oxide in the presence of starch as an inhibiting agent.
ОБ 3363758 (А5пПіапа ОЇ апа Кеїйпіпд Сотрапу, опублікована 16 січня 1968) стосується способу пінної флотації для відокремлення діоксиду кремнію з руди, використовуючи аліфатичний етер діаміну, що диспергується у воді, формули К-О-СНСН(К)СНаМН-OB 3363758 (A5pPiapa OYi apa Keiipipd Sotrapu, published January 16, 1968) relates to a foam flotation method for the separation of silicon dioxide from an ore using a water-dispersible aliphatic diamine ether of the formula К-О-СНСН(К)СНаМН-
СНеСН(К)СНо-МН», в якій Е є аліфатичний радикал, що має від одного до 13 атомів вуглецю іСНеСН(К)СНо-МН», in which E is an aliphatic radical having from one to 13 carbon atoms and
К" є атом водню або метильна група.K" is a hydrogen atom or a methyl group.
В СА1100239 (АКгопа, Іпс., опублікована 28 квітня 1981) описані алкілові етери діамінів структури алкокси-СНаСНгСН».-МН-СНаСНаСНо-МН: для видалення силікату з залізної руди.CA1100239 (AKgopa, Ips., published on April 28, 1981) describes alkyl ethers of diamines of the structure Alkoxy-СНаСНгСН»-МН-СНаСНаСНо-МН: for removing silicate from iron ore.
Алкокси залишок містить 6-22 атомів вуглецю і може бути лінійним або розгалуженим.Alkoxy residue contains 6-22 carbon atoms and can be linear or branched.
Недоліком лінійних алкоксизамісників є кристалізація збирача з часом. Необхідний додатковийThe disadvantage of linear alkoxy substituents is the crystallization of the collector over time. Additional required
Зо розчинник або нагрівальний блок для збереження рідкого стану.A solvent or a heating block to preserve the liquid state.
Еххоп Кезеагсії апа Епдіпеегіпд Со описали в 54319987 (опублікована 16 березня 1982) використання алкокси-СНа.СНеСН»-Не для видалення силікату з залізної руди. Алкокси замісник містить 8-10 атомів вуглецю і повинен бути розгалуженим. 5 4422928 (Еххоп Везвєагсі апа Епдіпеегіпуд, опублікована 27 грудня 1983) описує спосіб пінної флотації для відокремлення діоксиду кремнію з залізної руди, в якій використовується рідкий аліфатичний етер аміну формули К-О-(8'-0)--СН»-СНа-СНо-МНг, де К є аліфатичним метилрозгалуженим радикалом, що має дев'ять атомів вуглецю, К. є етил або пропіл і 7 є цілим числом від нуля до 10.Ekhop Kezeagsii apa Epdipegipd So described in 54319987 (published March 16, 1982) the use of alkoxy-CHNa.CHNeCH»-He for the removal of silicate from iron ore. Alkoxy substituent contains 8-10 carbon atoms and must be branched. 5 4422928 (Ekhop Vesveagsi apa Epdipeegipud, published December 27, 1983) describes a foam flotation method for the separation of silicon dioxide from iron ore, which uses a liquid aliphatic ether of an amine of the formula K-O-(8'-0)--CH»-CHNa- СНо-МНг, where K is an aliphatic methyl branched radical having nine carbon atoms, K is ethyl or propyl, and 7 is an integer from zero to 10.
В 56076682 (АКЛО МОВЕЇ МУ, опублікована 20 червня 2000) описуються комбінації етерамінів і етерполіамінів для зворотної флотації залізної руди. Особливо переважними є структури алкокси-СНаСН»СН»о-МН», де алкокси містить від 8 до 12 атомів вуглецю і алкокси-56076682 (AKLO MOVEI MU, published June 20, 2000) describes combinations of etheramines and etherpolyamines for reverse flotation of iron ore. Especially preferred are the structures of alkoxy-СНаСН»СН»о-МН», where alkoxy contains from 8 to 12 carbon atoms and alkoxy-
СнН.нНгСНно-МН-СН.СНоСНо-МН», де алкокси містить від 8 до 14 атомів вуглецю.СнН.нНгСНо-МН-СН.СНоСНо-МН», where alkoxy contains from 8 to 14 carbon atoms.
МО 2008/077849 (АК7О МОВЕЇ МУ, опублікована З липня 2008) описує композицію для збирання, що використовується при збагаченні мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди або містить крупні силікати, що мають значення Кво принаймні 110 мкм, за допомогою зворотної флотації руди. Композиція містить суміш принаймні одного діаміну формули К'О-А-MO 2008/077849 (АК7О МОВЕЙ МУ, published Z July 2008) describes a collection composition used in the beneficiation of mineral iron from silicate-bearing iron ore or containing large silicates having a Kwo value of at least 110 μm, by reverse flotation of the ore. The composition contains a mixture of at least one diamine of the formula K'O-A-
МН(СНег) МН», де К' є нерозгалужена або розгалужена вуглеводнева група з 12-15 атомами вуглецю, А є групою -СН»СНХСН»-, де Х є водень або гідроксильна група; принаймні один амін формули К2(0О-А)Х-МН»е, де К2 є нерозгалужена або розгалужена вуглеводнева група з 12-24 атомами вуглецю, х-0 або 1, і А є таким як визначено вище; і принаймні один діамін формулиМН(СНег) МН», where K' is an unbranched or branched hydrocarbon group with 12-15 carbon atoms, A is a group -CH»СНХСН»-, where X is hydrogen or a hydroxyl group; at least one amine of the formula K2(0O-A)X-MH»e, where K2 is an unbranched or branched hydrocarbon group with 12-24 carbon atoms, x-0 or 1, and A is as defined above; and at least one diamine of the formula
АЗ(О-А)-МН(СНг)пМНг, де КЗ є нерозгалужена або розгалужена вуглеводнева група з 16-24 атомами вуглецю, у-0 або 1, і А є таким як визначено вище. Включеними в перелік можливих груп для кожного з ЕК! і Б? є метилрозгалужений С13 алкіл (ізотридецил).АЗ(О-А)-МН(СНг)пМНг, where КЗ is a straight or branched hydrocarbon group with 16-24 carbon atoms, y-0 or 1, and A is as defined above. Included in the list of possible groups for each EC! and B? is methyl branched C13 alkyl (isotridecyl).
Недивлячись на значну кількість запропонованих структур для зворотної флотації залізної руди, необхідні більш селективні сполуки, оскільки якість руди погіршується. При вищому вмістіDespite the large number of structures proposed for reverse flotation of iron ore, more selective compounds are needed as ore quality deteriorates. At a higher content
ЗіО: в руді, селективне видалення силікату є більш складним, ніж у випадку руд вищої якості.ZO: In ore, selective removal of silicate is more difficult than in the case of higher quality ores.
Слід уникнути втрати залізної руди в процесі флотації і вміст силікату слід зменшити до дуже низького рівня, особливо для процесів прямого відновлення (ОКіІ-кульки). Бажано забезпечити придатні флотаційні збирачі і способи селективного видалення силікату з залізної руди, що 60 позбавлені згаданих вище недоліків. Крім того, бажано забезпечити флотаційні збирачі, що можуть зручно використовуватись у процесах флотації. Особливо бажано, щоб такі флотаційні збирачі були рідкими.The loss of iron ore in the flotation process should be avoided and the silicate content should be reduced to a very low level, especially for direct reduction processes (OKi-balls). It is desirable to provide suitable flotation collectors and methods of selective removal of silicate from iron ore, which are devoid of the above-mentioned disadvantages. In addition, it is desirable to provide flotation collectors that can be conveniently used in flotation processes. It is especially desirable that such flotation collectors are liquid.
У відповідності з представленим винаходом, забезпечуються нові сполуки формул:In accordance with the presented invention, new compounds of the formulas are provided:
ВО-Х-МН» (Іа);VO-X-MN" (Ia);
ВО-Х-МНату (ІБ);VO-X-MNat (IB);
ВО-Х-МН-2-МН»5» (Па); іВО-Х-МН-2-МН»5» (Pa); and
ВО-Х-МН-2-МНату- (ПВ), деVO-X-MN-2-MNatu- (PV), where
Х є аліфатична алкіленова група, що містить 2-6 атомів вуглецю; 2 є аліфатична алкіленова група, що містить 2-6 атомів вуглецю;X is an aliphatic alkylene group containing 2-6 carbon atoms; 2 is an aliphatic alkylene group containing 2-6 carbon atoms;
У є аніон; іU has an anion; and
Е є аліфатична ізо-С:ізНо;-група з середнім ступенем відгалужень від 1,5 до 3,5.E is an aliphatic iso-C:izNo;-group with an average degree of branching from 1.5 to 3.5.
Х ії 7 аліфатичні алкіленові групи можуть бути кожна незалежно лінійними або розгалуженими, коли містять 3-6 атомів вуглецю.X and 7 aliphatic alkylene groups can each be independently linear or branched when they contain 3-6 carbon atoms.
Представлений винахід також стосується застосування принаймні однієї із сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ПІБ) як флотаційних збирачів при збагаченні мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди.The presented invention also relates to the use of at least one of the compounds of formulas (Ia), (IB), (Pa) and/or (PIB) as flotation collectors in the enrichment of mineral iron from silicate-containing iron ore.
У відповідності з представленим винаходом будь-яка з сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) або (ПІБ) забезпечує поліпшені результати збагачення залізної руди. Перевага може бути надана використанню комбінації цих сполук. Наприклад, алкіловий етер аміну (Іа;) може використовуватись в комбінації з протонованим алкіловим етером аміну (ІБ). Альтернативно, алкіловий етер діаміну (Па) може використовуватись в комбінації з протонованим алкіловим етером діаміну (ПІБ). Також може бути бажаним використання комбінації всіх чотирьох сполук формул (Іа), (ІБ), (Па), і (ПІБ).In accordance with the present invention, any of the compounds of formulas (Ia), (IB), (Pa) or (PIB) provides improved results of beneficiation of iron ore. Preference may be given to the use of a combination of these compounds. For example, an alkyl ether amine (Ia;) can be used in combination with a protonated alkyl ether amine (IB). Alternatively, a diamine alkyl ether (Pa) can be used in combination with a protonated diamine alkyl ether (PAD). It may also be desirable to use a combination of all four compounds of formulas (Ia), (IB), (Pa), and (PIB).
Винахід також стосується композицій придатних для використання при збагаченні мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди, що містить принаймні одну із сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ПІБ). Також заявляться використання згаданих рецептур як збиральних рецептур збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди. Також можуть бути використані композиції, що містять комбінацію цих сполук як згадано вище.The invention also relates to compositions suitable for use in the enrichment of mineral iron from silicate-containing iron ore containing at least one of the compounds of formulas (Ia), (IB), (Pa) and/or (PIB). Also, the use of the mentioned formulations as assembly formulations for the enrichment of mineral iron from silicate-containing iron ore will be announced. Compositions containing a combination of these compounds as mentioned above may also be used.
Зо Крім того, винахід також стосується способу збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди за допомогою зворотної флотації, використовуючи збирач, що містить принаймні одну з сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ПІБ) або рецептуру збирача, що містить композиції, що містять принаймні оду із сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ПІБ).In addition, the invention also relates to a method of beneficiation of mineral iron from silicate-containing iron ore by means of reverse flotation, using a collector containing at least one of the compounds of the formulas (Ia), (IB), (Pa) and/or (PIB) or a recipe of the collector , containing compositions containing at least one of the compounds of formulas (Ia), (IB), (Pa) and/or (PIB).
Коли сполуки формул (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ПІБ) використовуються як збирачи або в рецептурах збирачів в процесі зворотної флотації, забезпечується набагато краще селективне видалення силікату, порівняно з комерційно доступними або іншими відомими алкіловими етерами амінів або іншими відомими збирачами. Представлений винахід забезпечує поліпшене видалення силікату без підвищення втрати мінерального заліза. Факт, що збирачі представленого винаходу здатні підвищити пропорцію заліза, що залишається, і видалити вищу кількість силікату.When compounds of formulas (Ia), (IB), (Pa) and/or (PIB) are used as collectors or in collector formulations in the reverse flotation process, a much better selective removal of silicate is provided, compared to commercially available or other known alkyl ether amines or by other famous collectors. The presented invention provides improved removal of silicate without increasing the loss of mineral iron. The fact that collectors of the present invention are able to increase the proportion of iron remaining and remove a higher amount of silicate.
В переважній формі, Х є аліфатичною алкіленовою групою, що містить від 2 до 4 атомів вуглецю і особливо три атоми вуглецю. Особливо переважно, що алкіленова група має структуру -«СНСНоСН»-.In a preferred form, X is an aliphatic alkylene group containing from 2 to 4 carbon atoms and especially three carbon atoms. It is especially preferable that the alkylene group has the structure -"СНСНоСН"-.
Аналогічно, в переважній формі, 2 є аліфатичною алкіленовою групою, що містить від 2 до 4 атомів вуглецю і особливо З атоми вуглецю. Особливо переважно, алкіленова група має структуру -«СНСНоСН»-.Similarly, in a preferred form, 2 is an aliphatic alkylene group containing from 2 to 4 carbon atoms and especially C carbon atoms. Especially preferably, the alkylene group has the structure -"СНСНоСН"-.
Аніон У- у формулах (ІБ) ії (ІБ) можу бути будь-яким придатним аніоном, включаючи карбоксилат, сульфат, сульфонат, хлорид, бромід, йодид, фторид, нітрат, фосфат і т....The anion U- in formulas (IB) and (IB) can be any suitable anion, including carboxylate, sulfate, sulfonate, chloride, bromide, iodide, fluoride, nitrate, phosphate, etc.
Переважним аніоном є карбоксилат, особливо аліфатичний або олефіновий карбоксилат з 1-6 атомами вуглецю. Більш переважно, карбоксилат є аліфатичним карбоксилатом з 1-3 атомами вуглецю, такий як НСО», СНзаСО», СНзіСНагСО». СНзСО»: є особливо переважним.The preferred anion is a carboxylate, especially an aliphatic or olefinic carboxylate with 1-6 carbon atoms. More preferably, the carboxylate is an aliphatic carboxylate with 1-3 carbon atoms, such as HCO», CH3SO», CH3CH2CO». СНзСО»: is especially preferred.
Е група сполук формул (Іа), (ІБ), (Па) і/або (ПІБ) є аліфатичною ізо-СізНг;-групою з середнім ступенем відгалужень від 1,5 до 3,5. Ступень відгалужень визначається як кількість метальних груп в одній молекулі з К групою мінус 1. Середній ступень відгалужень є статистичним значенням ступеня відгалужень молекул зразка. Середню кількість метальних груп в молекулах зразка можна легко визначити за допомогою "Н-ЯМР спектроскопії. З цією ціллю, площу сигналу, що відповідає метальним протонам в "Н-ЯМР спектрі зразка, ділять на три і потім ділять на площу сигналу метиленових протонів СН2гО-Х групи, поділеної на два.E group of compounds of formulas (Ia), (IB), (Pa) and/or (PIB) is an aliphatic iso-CysHg;-group with an average degree of branching from 1.5 to 3.5. The degree of branching is defined as the number of metal groups in one molecule with the K group minus 1. The average degree of branching is a statistical value of the degree of branching of the sample molecules. The average number of metal groups in the sample molecules can be easily determined using H-NMR spectroscopy. For this purpose, the area of the signal corresponding to the metal protons in the H-NMR spectrum of the sample is divided by three and then divided by the area of the signal of the methylene protons of СН2гО- X group, divided into two.
Переважно, середній ступень відгалужень є від 2,0 до 3,0, більш переважно від 2,0 до 2,5. бо Сполуки формули (Іа) можна одержати за наступним способом.Preferably, the average degree of branching is from 2.0 to 3.0, more preferably from 2.0 to 2.5. because Compounds of formula (Ia) can be obtained in the following way.
На першій стадії, спирт КОН, де К група є такою як визначено раніше, може реагувати з з етиленненасиченим нітрилом, що містить від З до 6 атомів вуглецю з одержанням алкілового етеру нітрилу. Придатними етиленненасиченими нітрилами є акрилонітрил, метакрилонітрил, етакрилонітрил, 2-н-пропілакрилонітрил, 2-ізо-пропілакрилонітрил, 2-метил-1-бутеннітрил, 3- метил-1-бутеннітрил, 2,2-диметил-1-бутеннітрил, 2,3-диметил-1-бутеннітрил, 2-етил-1- бутеннітрил, З3-етил-1-бутеннітрил, 2-метил-1-бутеннітрил, З-метил-1-бутеннітрил, 2,3-диметил- 1-бутеннітрил, 2-етил-1-бутеннітрил, 1-пентеннітрил, 2-метил-1-пентеннітрил, З-метил-1- пентеннітрил, 4-метил-1-пентеннітрил. Переважно, етиленненасичений нітрил буде містити три атоми вуглецю, тобто, акрилонітрил. Бажано проводити цю стадію в присутності основи і полярного розчинника. Типово, основою може бути алкоксид лужного металу, переважно, етоксид лужного металу або метоксид лужного металу, особливо, метоксид натрію.In the first stage, the KOH alcohol, where the K group is as defined earlier, can react with an ethylenically unsaturated nitrile containing from 3 to 6 carbon atoms to give an alkyl ether nitrile. Suitable ethylenically unsaturated nitriles are acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, 2-n-propylacrylonitrile, 2-iso-propylacrylonitrile, 2-methyl-1-butenenitrile, 3-methyl-1-butenenitrile, 2,2-dimethyl-1-butenenitrile, 2, 3-dimethyl-1-butenenitrile, 2-ethyl-1-butenenitrile, 3-ethyl-1-butenenitrile, 2-methyl-1-butenenitrile, 3-methyl-1-butenenitrile, 2,3-dimethyl-1-butenenitrile, 2-ethyl-1-butenenitrile, 1-pentenenitrile, 2-methyl-1-pentenenitrile, 3-methyl-1-pentenenitrile, 4-methyl-1-pentenenitrile. Preferably, an ethylenically unsaturated nitrile will contain three carbon atoms, ie, acrylonitrile. It is desirable to carry out this stage in the presence of a base and a polar solvent. Typically, the base can be an alkali metal alkoxide, preferably an alkali metal ethoxide or an alkali metal methoxide, especially sodium methoxide.
Етиленненасичений нітрил може додаватись в молярній кількості еквівалентній кількості спирту.Ethylene-unsaturated nitrile can be added in a molar amount equivalent to the amount of alcohol.
Зазвичай етиленненасичений нітрил також може додаватись в стехіометричному надлишку для гарантування того, що весь спирт прореагує. Часто молярне співвідношення етиленненасиченого нітрилу до спирту може бути вище 1:1 і до 10:1, переважно від 1:1 до 5:1, більш бажано від 1:1 до 2:1.Usually, the ethylenically unsaturated nitrile can also be added in stoichiometric excess to ensure that all the alcohol reacts. Often the molar ratio of ethylenically unsaturated nitrile to alcohol can be higher than 1:1 and up to 10:1, preferably from 1:1 to 5:1, more preferably from 1:1 to 2:1.
Спирт КОН можна одержати з комерційного джерела від ВАБЕ або одержати згідно з методикою О5Зб6963014В (ВАЗЕ Ас, опублікований 8 листопада 2005).KOH alcohol can be obtained from a commercial source from VABE or obtained according to the method О5Зб6963014В (VAZE As, published on November 8, 2005).
Може бути бажано об'єднати етиленненасичений нітрил із спиртом, що вже містить основу, протягом часу від 5 хвилин до 75 хвилин або більше. Може бути бажано контролювати швидкість об'єднання нітрилу із спиртом, для того щоб гарантувати досягнення оптимальної температури. Температура реакції може бути від 10С до 60"С. Може бути бажано контролювати температуру, так щоб вона не перевищувала 50 "С. Час реакції може складати від принаймні 5 хвилин і до найбільше 24 годин. Типово, реакція триває принаймні 5 хвилин і часто найбільше 10 годин або більше. В кінці реакції може бути бажано видалити надлишок етиленненасиченого нітрилу звичайним чином, наприклад, упарюванням у вакуумі.It may be desirable to combine the ethylenically unsaturated nitrile with the alcohol already containing the base for a period of 5 minutes to 75 minutes or more. It may be desirable to control the rate at which the nitrile combines with the alcohol to ensure that the optimum temperature is reached. The reaction temperature may be between 10°C and 60°C. It may be desirable to control the temperature so that it does not exceed 50°C. The reaction time can be from at least 5 minutes to at most 24 hours. Typically, the reaction takes at least 5 minutes and often at most 10 hours or more. At the end of the reaction, it may be desirable to remove excess ethylenically unsaturated nitrile in a conventional manner, for example, by evaporation in vacuo.
Етиленненасичений нітрил може бути прийнятно видалений у вакуумі при пониженому тиску від 15 мбар до 100 мбар при підвищеній температурі від 30 "С до 60 "С протягом часу від 30 хвилин до 180 хвилин і необов'язково при підвищеній температурі принаймні від 65 "С і до 85 76.The ethylenically saturated nitrile may be suitably removed under vacuum at a reduced pressure of 15 mbar to 100 mbar at an elevated temperature of 30 "C to 60 "C for a time of 30 minutes to 180 minutes and optionally at an elevated temperature of at least 65 "C and up to 85 76.
Ко) Необов'язково, може бути бажаним використання смоли для видалення будь-яких слідових кількостей нітрилу. Бажано, щоб одержаний алкіловий етер нітрилу мав чистоту принаймні 90 95 і часто принаймні 95 Об.Co) Optionally, it may be desirable to use a resin to remove any trace amounts of nitrile. Preferably, the resulting alkyl nitrile ether has a purity of at least 90 95 and often at least 95 Vol.
На другій стадії способу, нітрильну групу алкілового етеру нітрилу з першої стадії відновлюють до відповідного аміну. Це здійснюють використовуючи будь-який звичайний спосіб відновлення нітрилів до амінів. Бажано, щоб алкіловий етер нітрилу реагував з воднем в присутності придатного каталізатора. Прикладом придатного каталізатора є кобальт Ренея.In the second stage of the method, the nitrile group of the alkyl ether nitrile from the first stage is reduced to the corresponding amine. This is done using any conventional method of reducing nitriles to amines. Preferably, the alkyl ether nitrile reacts with hydrogen in the presence of a suitable catalyst. An example of a suitable catalyst is Cobalt Raney.
Реакцію проводять в присутності придатного апротонного розчинника, такого як тетрагідрофуран.The reaction is carried out in the presence of a suitable aprotic solvent, such as tetrahydrofuran.
Типово реакцію проводять при підвищених температурах, наприклад, принаймні 80 с, бажано принаймні 90 "С, і можна до 140 "С або більше. Переважно, реакцію проводять при температурах від 100 "С до 130 "С. На додаток до підвищених температур, часто може бути бажано проводити процес при підвищеному тиску принаймні 40 бар або більше, наприклад, принаймні 45 бар. Часто може бути бажано підвищувати тиск до навіть вищих рівнів, наприклад, до 350 бар або вище, наприклад, від 250 бар до 300 бар. В кінці реакції, зазвичай може бути бажано видалити каталізатор. Це можна зробити використовуючи звичайні засоби фільтрування.Typically, the reaction is carried out at elevated temperatures, for example, at least 80 s, preferably at least 90 "C, and can be up to 140 "C or more. Preferably, the reaction is carried out at temperatures from 100 "C to 130 "C. In addition to elevated temperatures, it may often be desirable to carry out the process at elevated pressures of at least 40 bar or more, for example at least 45 bar. It may often be desirable to increase the pressure to even higher levels, eg up to 350 bar or higher, eg 250 bar to 300 bar. At the end of the reaction, it may usually be desirable to remove the catalyst. This can be done using the usual filtering tools.
Бажано, щоб одержаний алкіловий етер аміну мав чистоту принаймні 85 95 і часто принаймні 89 95 або 90 95 або вище.The resulting alkyl ether amine preferably has a purity of at least 85 95 and often at least 89 95 or 90 95 or higher.
Сполуки формули (Іа) також можна одержати за наступною методикою.Compounds of formula (Ia) can also be obtained by the following method.
На першій стадії, спирт КОН, де К група є такою як визначено раніше, реагує з 1 ек. алкіленоксиду, такого як етиленоксид, пропіленоксид, 1,-2-бутиленоксид, 2,3-бутиленоксид, 1,2- пентеноксид і/або 1,2-гексеноксид. Крім того, спирт КОН змішують з основою, такою як гідроксид натрію, гідроксид калію або гідроксид цезію, або їх водним розчином і реакційну воду видаляють при пониженому тиску (15-100 мбар), при підвищеній температурі (80 - 120 С) за прийнятний час. Осатаній може складати від 0,5 до З годин. Реакційну колбу потім промивають декілька разів азотом і нагрівають до 100 - 160 "С. Алкіленоксид додають таким чином, що температура реакції не перевищує 180 "С. Необов'язково, основа може бути нейтралізована кислотою (наприклад, оцтовою кислотою) і одержану сіль можна видалити простим фільтруванням. Реакція дає суміш, що має розподілення молекулярної маси з середнім ступенем алкоксилювання 1. Реакцію алкоксилювання також можна каталізувати амінам, такими як імідазол або третинні аміни або подвійні металеві каталізатори.In the first stage, alcohol KOH, where the K group is as defined earlier, reacts with 1 eq. alkylene oxide, such as ethylene oxide, propylene oxide, 1,-2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, 1,2-pentene oxide and/or 1,2-hexene oxide. In addition, KOH alcohol is mixed with a base, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, or cesium hydroxide, or their aqueous solution, and the reaction water is removed under reduced pressure (15-100 mbar), at elevated temperature (80-120 C) for an acceptable time . Osataniy can be from 0.5 to 3 hours. The reaction flask is then flushed several times with nitrogen and heated to 100 - 160 "C. Alkylene oxide is added in such a way that the reaction temperature does not exceed 180 "C. Optionally, the base can be neutralized with an acid (eg, acetic acid) and the resulting salt can be removed by simple filtration. The reaction gives a mixture having a molecular weight distribution with an average degree of alkylation of 1. The alkylation reaction can also be catalyzed by amines such as imidazole or tertiary amines or dual metal catalysts.
На другій стадії, продукт з попередньої реакції змішують з придатним каталізатором. необов'язково в присутності апротонного розчинника, такого як тетрагідрофуран. Реакційну колбу промивають декілька разів азотом для видалення повітря. Після цього, додають аміак (1 - 200 ек.) і водень (4 - 200 ек.) до тиску 50 бар. Реакцію нагрівають при перемішуванні до 200 "С.In the second stage, the product from the previous reaction is mixed with a suitable catalyst. optionally in the presence of an aprotic solvent such as tetrahydrofuran. The reaction flask is flushed several times with nitrogen to remove air. After that, add ammonia (1 - 200 eq.) and hydrogen (4 - 200 eq.) to a pressure of 50 bar. The reaction is heated with stirring to 200 "С.
Тиск слід тримати нижче 280 бар. Додають ще водень (у випадку падіння тиску) і перемішують ще протягом 24 г. Реакцію охолоджують до 40 "С, газ видаляють і колбу промивають декілька разів азотом. Каталізатор видаляють фільтруванням і розчинник видаляють у вакуумі.The pressure should be kept below 280 bar. Add more hydrogen (in case of a pressure drop) and stir for another 24 g. The reaction is cooled to 40 "С, the gas is removed and the flask is flushed several times with nitrogen. The catalyst is removed by filtration and the solvent is removed under vacuum.
Перетворення спиртової групи на первинну аміногрупу є принаймні 85 95 або навіть вище.The conversion of the alcohol group to the primary amino group is at least 85 95 or even higher.
Сполуку формули (ІБ) можна одержати додаючи кислоту до відповідного алкілового етеру аміну формули (Іа). Кислота буде протонувати аміногрупу і потім негативно заряджений радикал кислоти буде утворювати негативно заряджений У компонент. Кислотою може бути будь-яка придатна кислота, наприклад, кислоти, чиї радикали вибирають з групи, що містить карбоксилат, сульфат, сульфонат, хлорид, бромід, йодид, фторид, нітрат і фосфат. Переважно кислотою є карбонова кислота, особливо аліфатична або олефінова карбонова кислота, що має від одного до шести атомів вуглецю. Більш переважно, карбонова кислота є аліфатичною карбоновою кислотою, що має від одного до трьох атомів вуглецю, тобто, мурашина кислота, оцтова кислота або пропіонова кислота. Оцтова кислота є переважною.The compound of formula (IB) can be obtained by adding an acid to the corresponding alkyl ether of the amine of formula (Ia). The acid will protonate the amino group and then the negatively charged acid radical will form the negatively charged B component. The acid can be any suitable acid, for example, acids whose radicals are selected from the group consisting of carboxylate, sulfate, sulfonate, chloride, bromide, iodide, fluoride, nitrate, and phosphate. Preferably, the acid is a carboxylic acid, especially an aliphatic or olefinic carboxylic acid having from one to six carbon atoms. More preferably, the carboxylic acid is an aliphatic carboxylic acid having from one to three carbon atoms, ie, formic acid, acetic acid or propionic acid. Acetic acid is preferred.
Додають молярний еквівалент кислоти до алкілового етеру аміну формули (Іа). Може бути бажано додати меншу кількість кислоти, що призводить до часткового протонування і, таким чином, утворюється суміш протонованих сполук формули (ІБ) і відповідного алкілового етеру аміну формули (Іа). Також може бути бажано додати більшу кількість кислоти, що призводить до стехіометричного надлишку кислоти. Типово співвідношення кислоти до алкілового етеру аміну може бути від 1:10 до 1,5:1, особливо від 1:7 до 1:1.Add the molar equivalent of the acid to the alkyl ether of the amine of formula (Ia). It may be desirable to add a smaller amount of acid, which leads to partial protonation and thus forms a mixture of protonated compounds of formula (IB) and the corresponding alkyl ether amine of formula (Ia). It may also be desirable to add more acid, resulting in a stoichiometric excess of acid. A typical ratio of acid to alkyl ether amine may be from 1:10 to 1.5:1, especially from 1:7 to 1:1.
Кислоту можна додавати до алкілового етеру аміну протягом періоду часу від однієї хвилини до 45 хвилин, наприклад, від п'яти хвилин до 30 хвилин. Одержана сполука формули (ІБ) бажано буде утворюватись як гомогенний розчин, що буде залишатись прозорим і рідкими протягом зберігання.The acid can be added to the alkyl ether amine over a period of time from one minute to 45 minutes, for example, from five minutes to 30 minutes. The resulting compound of formula (IB) will preferably form as a homogeneous solution that will remain clear and liquid during storage.
Зо Алкіловий етер діаміну формули (Па) можна синтезувати реакцією алкілового етеру аміну формули (Іа) з етиленненасиченим нітрилом, що містить від З до б атомів вуглецю, з утворенням алкілового етеру аміноалкілнітрилу. Придатними етиленненасиченими нітрилами є акрилонітрил, метакрилонітрил, етакрилонітрил, 2-н-пропілакрилонітрил, 2-ізо- пропілакрилонітрил, 2-метил-1-бутеннітрил, З-метил-1-бутеннітрил, 2,2-диметил-1-бутеннітрил, 2,3-диметил-1-бутеннітрил, 2-етил-1-бутеннітрил, 3-етил-1-бутеннітрил, 2-метил-1-бутеннітрил,Zo Alkyl ether of diamine of formula (Pa) can be synthesized by reaction of alkyl ether of amine of formula (Ia) with ethylenically unsaturated nitrile containing from C to b carbon atoms, with the formation of alkyl ether of aminoalkylnitrile. Suitable ethylenically unsaturated nitriles are acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, 2-n-propylacrylonitrile, 2-isopropylacrylonitrile, 2-methyl-1-butenenitrile, 3-methyl-1-butenenitrile, 2,2-dimethyl-1-butenenitrile, 2, 3-dimethyl-1-butennitrile, 2-ethyl-1-butennitrile, 3-ethyl-1-butennitrile, 2-methyl-1-butennitrile,
З-метил-1-бутеннітрил, 2,3-диметил-1-бутеннітрил, 2-етил-1-бутеннітрил, 1-пентеннітрил, 2- метил-1-пентеннітрил, З-метил-1-пентеннітрил, 4-метил-1-пентеннітрил. Переважно, етиленненасичений нітрил буде містити три атоми вуглецю, тобто, акрилонітрил.3-methyl-1-butenenitrile, 2,3-dimethyl-1-butenenitrile, 2-ethyl-1-butenenitrile, 1-pentenenitrile, 2-methyl-1-pentenenitrile, 3-methyl-1-pentenenitrile, 4-methyl- 1-pentenenitrile. Preferably, an ethylenically unsaturated nitrile will contain three carbon atoms, ie, acrylonitrile.
Етиленненасичений нітрил додають до алкілового етеру аміну в еквівалентній молярній кількості. Зазвичай етиленненасичений нітрил додають у стехіометричному надлишку, для того що, прореагував весь алкіловий етер аміну. Часто молярне співвідношення етиленненасиченого нітрилу до аміну може бути від 1:1 і до 10:1, переважно від 1,5:1 до 5:1, більш бажано від 2:1 до 4:1.Ethylene-unsaturated nitrile is added to the alkyl ether of the amine in an equivalent molar amount. Usually, ethylenically unsaturated nitrile is added in a stoichiometric excess so that all the alkyl ether of the amine has reacted. Often the molar ratio of ethylenically unsaturated nitrile to amine can be from 1:1 to 10:1, preferably from 1.5:1 to 5:1, more preferably from 2:1 to 4:1.
Може бути бажано об'єднати етиленненасичений нітрил з алкіловим етером аміну протягом часу від 5 хвилин до 75 хвилин або більше, переважно від 10 хвилин до 45 хвилин. Може бути бажано контролювати швидкість об'єднання нітрилу із спиртом для того щоб гарантувати досягнення оптимальної температури. Температура реакції може бути від 20 "С до 60 "С. Може бути бажано контролювати температуру, так щоб вона не перевищувала 50 "С. Час реакції може бути більше принаймні 10 хвилин і не більше 24 годин. Типово, реакція буде тривати принаймні 30 хвилин і часто 7 годин або більше. В кінці реакції може бути бажано видалити надлишок етиленненасиченого нітрилу за допомогою звичайних засобів, наприклад, упарювання у вакуумі. Придатний етиленненасичений нітрил може бути видалений у вакуумі при пониженому тиску від 15 мбар до 25 мбар при підвищеній температурі від 40 "С до 60" протягом часу від 30 хвилин до 60 хвилин і необов'язково при підвищеній температурі принаймні від 65 "С і до 85 "С. Необов'язково, може бути бажано використання смоли для видалення будь-яких слідових кількостей нітрилу. Бажано, що одержаний алкіловий етер аміноалкілнітрилу повинен мати чистоту принаймні 55 95 і часто принаймні 60 95.It may be desirable to combine the ethylenically unsaturated nitrile with the alkyl ether amine for a time of from 5 minutes to 75 minutes or more, preferably from 10 minutes to 45 minutes. It may be desirable to control the rate at which the nitrile combines with the alcohol to ensure that the optimum temperature is reached. The reaction temperature can be from 20 "C to 60 "C. It may be desirable to control the temperature so that it does not exceed 50 "C. The reaction time may be at least 10 minutes and not more than 24 hours. Typically, the reaction will last at least 30 minutes and often 7 hours or more. At the end of the reaction it may be desirable to remove excess ethylenically unsaturated nitrile by conventional means such as evaporation under vacuum Suitable ethylenically unsaturated nitrile can be removed under vacuum at a reduced pressure of 15 mbar to 25 mbar at an elevated temperature of 40°C to 60°C for a time of 30 minutes to 60 minutes and optionally at an elevated temperature of at least 65 "C and up to 85 "C. Optionally, it may be desirable to use a resin to remove any trace amounts of nitrile. Preferably, the resulting aminoalkylnitrile alkyl ether should have a purity of at least 55 95 and often at least 60 95.
На другій стадії процесу, нітрильну групу алкілового етеру аміноалкілнітрилу з стадії один відновлюють до відповідного аміну. Це проводять використовуючи будь-який звичайний процес бо для відновлення нітрилів до амінів. Бажано, щоб алкіловий етер аміноалкілнітрилу реагував з воднем в присутності придатного каталізатора. Прикладами придатних каталізаторів є кобальтIn the second stage of the process, the nitrile group of the aminoalkylnitrile alkyl ether from stage one is reduced to the corresponding amine. This is done using any conventional process for reducing nitriles to amines. Preferably, the alkyl ether aminoalkylnitrile reacts with hydrogen in the presence of a suitable catalyst. Examples of suitable catalysts are cobalt
Ренея. Реакцію проводять в присутності придатного апротонного розчинника, такого як тетрагідрофуран.Renee. The reaction is carried out in the presence of a suitable aprotic solvent, such as tetrahydrofuran.
Типово реакцію проводять при підвищених температурах, наприклад, принаймні 80 с, бажано принаймні 100 "С, і можна до 140 "С або більше. Переважно, реакцію проводять при температурах від 110 "С до 130 "С. На додаток до підвищених температур, часто може бути бажано проводити процес при підвищеному тиску принаймні 40 бар або більше, наприклад, принаймні 45 бар. Часто може бути бажано підвищувати тиск до навіть вищих рівнів, наприклад, до 350 бар або вище, наприклад, від 250 бар до 300 бар. В кінці реакції, зазвичай може бути бажано видалити каталізатор. Це можна зробити використовуючи звичайні засоби фільтрування.Typically, the reaction is carried out at elevated temperatures, for example, at least 80 s, preferably at least 100 "C, and can be up to 140 "C or more. Preferably, the reaction is carried out at temperatures from 110 "C to 130 "C. In addition to elevated temperatures, it may often be desirable to carry out the process at elevated pressures of at least 40 bar or more, for example at least 45 bar. It may often be desirable to increase the pressure to even higher levels, eg up to 350 bar or higher, eg 250 bar to 300 bar. At the end of the reaction, it may usually be desirable to remove the catalyst. This can be done using the usual filtering tools.
Бажано, щоб одержаний алкіловий етер діаміну мав чистоту принаймні 55 95 і часто принаймні 60 95 або вище.Preferably, the resulting diamine alkyl ether has a purity of at least 55 95 and often at least 60 95 or higher.
Сполуку формули (ІБ) можна одержати додаючи кислоту до відповідного алкілового етеру аміну формули (Іа). Кислота буде протонувати аміногрупу і потім негативно заряджений радикал кислоти буде утворювати негативно заряджений У компонент. Кислотою може бути будь-яка придатна кислота, наприклад, кислоти, чиї радикали вибирають з групи, що містить карбоксилат, сульфат, сульфонат, хлорид, бромід, йодид, фторид, нітрат і фосфат. Переважно кислотою є карбонова кислота, особливо аліфатична або олефінова карбонова кислота, що має від одного до шести атомів вуглецю. Більш переважно, карбонова кислота є аліфатичною карбоновою кислотою, що має від одного до трьох атомів вуглецю, тобто, мурашина кислота, оцтова кислота або пропіонова кислота. Оцтова кислота є переважною.The compound of formula (IB) can be obtained by adding an acid to the corresponding alkyl ether of the amine of formula (Ia). The acid will protonate the amino group and then the negatively charged acid radical will form the negatively charged B component. The acid can be any suitable acid, for example, acids whose radicals are selected from the group consisting of carboxylate, sulfate, sulfonate, chloride, bromide, iodide, fluoride, nitrate, and phosphate. Preferably, the acid is a carboxylic acid, especially an aliphatic or olefinic carboxylic acid having from one to six carbon atoms. More preferably, the carboxylic acid is an aliphatic carboxylic acid having from one to three carbon atoms, ie, formic acid, acetic acid or propionic acid. Acetic acid is preferred.
Додають молярний еквівалент кислоти до алкілового етеру діаміну формули (Па). Може бути бажано додати меншу кількість кислоти, що призводить до часткового протонування і, таким чином, утворюється суміш протонованих сполук формули (ПІБ) і відповідного алкілового етеру діаміну формули (Іа). Також може бути бажано додати більшу кількість кислоти, що призводить до стехіометричного надлишку кислоти. Типово співвідношення кислоти до алкілового етеру діаміну може бути від 1:25 до 1,5:1, особливо від 1:20 до 1:1.Add the molar equivalent of the acid to the diamine alkyl ether of the formula (Pa). It may be desirable to add a smaller amount of acid, resulting in partial protonation and thus forming a mixture of protonated compounds of formula (PIB) and the corresponding diamine alkyl ether of formula (Ia). It may also be desirable to add more acid, resulting in a stoichiometric excess of acid. A typical ratio of acid to diamine alkyl ether may be from 1:25 to 1.5:1, especially from 1:20 to 1:1.
Кислоту можна додавати краплями до алкілового етеру аміну протягом періоду часу від однієї хвилини до 30 хвилин, наприклад, від п'яти хвилин до 15 хвилин. Одержана сполука формули (ІІ) бажано буде утворюватись як гомогенний розчин, що буде залишатись прозорим і рідким протягом зберігання.The acid can be added dropwise to the alkyl ether amine over a period of time from one minute to 30 minutes, for example, from five minutes to 15 minutes. The resulting compound of formula (II) will preferably be formed as a homogeneous solution that will remain clear and liquid during storage.
В способі згідно з винаходом, збагачення мінерального заліза з силікатвмісної залізної руди за допомогою зворотної флотації, може бути використане звичайне устаткування підприємства зворотної флотації. Зазвичай, залізну руду об'єднують з водою або придатною водною рідиною і змішують використовуючи механічні засоби змішування, з утворенням гомогенної суспензії.In the method according to the invention, enrichment of mineral iron from silicate-containing iron ore using reverse flotation, the usual equipment of the reverse flotation enterprise can be used. Usually, iron ore is combined with water or a suitable aqueous liquid and mixed using mechanical means of mixing, with the formation of a homogeneous suspension.
Процес флотації зазвичай триває в одній або більше флотаційних камер. Збирач зазвичай вводять в суспензію в флотаційній камері. Типово, збирач буде кондиціонувати дисперговану залізну руду суспензії. Прийнятний час кондиціонування буде складати від принаймні одну хвилину ії іноді найбільше 10 або 15 хвилин. Після періоду кондиціонування буде відбуватись введення повітря знизу флотаційної камери і будуть утворюватись бульбашки повітря, що піднімаються до поверхні і утворюють піну на поверхні. Введення повітря може тривати доки більше не спостерігається утворення піни, що може складати від принаймні один хвилини і до найбільше 15 або 20 хвилин. Піну збирають і видаляють. В деяких випадках може бути бажано обробити одержану суспензію знову аналогічним чином, принаймні, один раз і, наприклад, від 4 до 6 разів. Тим не менше, відсутня необхідність в додатковій обробці одержаної суспензії.The flotation process usually takes place in one or more flotation chambers. The collector is usually introduced into suspension in the flotation chamber. Typically, the collector will condition the dispersed iron ore slurry. An acceptable conditioning time will be at least one minute and sometimes 10 or 15 minutes at most. After the conditioning period, air will be introduced from the bottom of the flotation chamber and air bubbles will form, rising to the surface and forming foam on the surface. The introduction of air may continue until no more foaming is observed, which may range from at least one minute to at most 15 or 20 minutes. The foam is collected and removed. In some cases, it may be desirable to process the resulting suspension again in a similar manner, at least once and, for example, from 4 to 6 times. However, there is no need for additional processing of the obtained suspension.
Процес флотації може проводитись в звичайному інтервалі рН. Він може відбуватись в інтервалі від 5 до 12, такому як від 9У до 11. Це забезпечується тим, що мінерали будуть проявляти коректний заряд поверхні.The flotation process can be carried out in the usual pH range. It can occur in the range from 5 to 12, such as from 9U to 11. This is ensured by the fact that the minerals will exhibit the correct surface charge.
Звичайний пригнічуючий агент, такий як гідрофільний полісахарид, може бути використаний в звичайній кількості достатній для покриття заліза або поверхні в необхідній кількості. Типово, придатним гідрофільним полісахаридом є різні види крохмалів.A conventional inhibiting agent, such as a hydrophilic polysaccharide, can be used in a conventional amount sufficient to cover the iron or surface in the required amount. Typically, a suitable hydrophilic polysaccharide is various types of starches.
Також може бути бажано включити в систему регулятор піни, для того щоб поліпшити ефективність. Тим не менше, такі регулятори піни не є обов'язковими. Прикладами звичайних регуляторів є метилізобутилкарбінол і спирти, що мають від шести до 12 атомів вуглецю, такі як етилгексанол і алкоксильовані спирти.It may also be desirable to include a foam regulator in the system to improve efficiency. However, such foam regulators are not mandatory. Examples of common regulators are methylisobutylcarbinol and alcohols having from six to 12 carbon atoms, such as ethylhexanol and alkylated alcohols.
У флотаційну систему також можуть бути включені звичайні додаткові добавки, такі як рн регулюючі агенти, співзбирачи і олії-наповнювачі.Conventional additional additives such as pH adjusting agents, co-collectors and filler oils may also be included in the flotation system.
Типовими залізними рудами придатними для обробки згідно з винаходом є гематит і магнетит. Винахід особливо придатний для гематиту. Крім того, винахід придатний для обробки залізних руд, наприклад, гематитів, що мають високий вміст діоксиду кремнію, наприклад, принаймні 20 мас. 95 залізної руди, часто принаймні 30 95 і навіть принаймні 40 95 або більше, наприклад, до 60 95 або 70 95 або більше.Typical iron ores suitable for processing according to the invention are hematite and magnetite. The invention is particularly suitable for hematite. In addition, the invention is suitable for processing iron ores, for example, hematites, having a high content of silicon dioxide, for example, at least 20 wt. 95 iron ore, often at least 30 95 and even at least 40 95 or more, for example up to 60 95 or 70 95 or more.
Представлений винахід додатково ілюструється наступними прикладами.The presented invention is further illustrated by the following examples.
ПрикладиExamples
СинтезSynthesis
Наступні спирти трансформували у відповідні алкілові етери амінів шляхом перетворення з використанням акрилонітрилу і відновленням нітрильної групи до аміногрупи. Сполуки необов'язково після цього обробляли оцтовою кислотою. Алкілові етери діамінів одержували з відповідних алкілових етерів амінів шляхом перетворення з використанням акрилонітрилу і відновлення нітрильної групи до аміногрупи. Сполуки необов'язково після цього обробляли оцтовою кислотою.The following alcohols were transformed into the corresponding alkyl ethers of amines by conversion using acrylonitrile and reduction of the nitrile group to the amino group. The compounds were optionally treated with acetic acid afterwards. Alkyl ethers of diamines were obtained from the corresponding alkyl ethers of amines by conversion using acrylonitrile and reduction of the nitrile group to the amino group. The compounds were optionally treated with acetic acid afterwards.
Таблиця 1 0), не рамки винаходуTable 1 0), not the scope of the invention
Тридеканол М від ВАБЕ (іСізН?ОН), одержаний том тримеризацією бутену з наступним гідроформілюванням, первинний спирт з середнім ступенем відгалужень від 2,0 до 2,4 рамки винаходуTridecanol M from VABE (iSizH?OH), obtained by trimerization of butene followed by hydroformylation, a primary alcohol with an average degree of branching from 2.0 to 2.4 within the scope of the invention
Синтез ТОМ етер аміну: а) Приєднання 22 ісНья ТОН х хо ОМ 6020020 сов ТоSynthesis of TOM ether amine: a) Addition of 22 isNya TON x ho OM 6020020 sov To
В 1 л круглодонній колбі Тридеканол М (300 г, 1,5 моль) перемішували з МаОМе (30 95 розчин в Меон, 2,25 г, 0,013 моль при 21 "С. Додавали акрилонітрил (159 г, 3,0 моль) протягом 45 хв таким чином, що температура залишалась нижче 50 "С. Реакцію перемішували протягом ночі. Надлишок акрилонітрилу видаляли у вакуумі (20 мбар) при 50 "С (ї потім при 75 с) протягом 30 хв. Додавали Амбосол (З мас. 95) і суміш фільтрували (фільтр Зейтца 900 К).In a 1 L round-bottom flask, Tridecanol M (300 g, 1.5 mol) was mixed with MaOMe (30 95 solution in Meon, 2.25 g, 0.013 mol at 21 "C. Acrylonitrile (159 g, 3.0 mol) was added during 45 min so that the temperature remained below 50 "C. The reaction was stirred overnight. Excess acrylonitrile was removed under vacuum (20 mbar) at 50 "C (and then at 75 s) for 30 min. Ambosol (Z wt. 95) was added and the mixture was filtered (Seitz filter 900 K).
Згідно з газовою хроматографією (ГХ) суміш містить 3,5 о Тридеканолу М і 96,4 9о продукту приєднання. ЯМР на протонах підтвердив структуру (Н ЯМР в СОСі»: б - 0,65-1,80, м, 25 Н (СН,According to gas chromatography (GC), the mixture contains 3.5% of Tridecanol M and 96.4% of the addition product. NMR on protons confirmed the structure (H NMR in SOC): b - 0.65-1.80, m, 25 N (CH,
СнНае, СН3з), 6 - 2,6, т, 2Н (СНоСМ), 6 - 3,5, т, 2 Н (СНО), 6 - 3,6, т, 2 Н (СН2гО)).SnNae, CH3z), 6 - 2.6, t, 2Н (СНоСМ), 6 - 3.5, t, 2Н (СНО), 6 - 3.6, t, 2Н (СН2гО)).
Юр) ВідновленняJur) Restoration
ДМ . сови то7 МУ-57 ІС Нових ит и МН,DM. owls to7 MU-57 IC Novykh and MN,
Зо В 300 мл автоклаві тетрагідрофуран (25 г) перемішували з кобальтом Ренея (2,5 г), промивали З рази азотом і перемішували (500 об/хв). Додавали водень (16,2 л) до тиску 50 барі реактор нагрівали до 120 "С. Під час 80 хв реакції додавали продукт з стадії приєднанняIn a 300 ml autoclave, tetrahydrofuran (25 g) was mixed with Raney cobalt (2.5 g), flushed 3 times with nitrogen and stirred (500 rpm). Hydrogen (16.2 L) was added to a pressure of 50 bar, the reactor was heated to 120 "C. During the 80 min of reaction, the product from the addition stage was added
Тридеканолу М і акрилонітрилу (80 г, 0,316 моль) (швидкість потоку 1 мл/хв). Тиск піднімали до 62 бар. Додавали ще водень (39,9 л) до тиску 280 бар. Суміш перемішували 6 г за цих умов.Tridecanol M and acrylonitrile (80 g, 0.316 mol) (flow rate 1 ml/min). The pressure was raised to 62 bar. Hydrogen (39.9 L) was added to a pressure of 280 bar. The mixture was stirred for 6 g under these conditions.
Тиск підтримували на 280 бар (додавали 14,86 л). Реактор охолоджували до кімнатної температури і тиск обережно стравлювали. Автоклав промивали азотом (10 бар). Каталізатор видаляли фільтруванням (Зеїй К 900). Згідно з титром аміну, ГХ і Н ЯМР (Н ЯМР в СОСІв: 6 - 0,65-1,65, м, 25 Н (СН, СН», СН»), 6 - 1,72, т, 2Н (СН»), 6 - 2,8, т, 2Н (СН2г), 6 - 34, т, 2 Н (СНО), б - 3,5, т, 2 Н (СН2О)) одержували наступні значення: о 2,6 95 нітрилу, що непрореагував о 4,2 95 спирту Тридеканол М о 90 95 алкілового етеру аміну о 2 95 побічного продукту ("димер"). с) Часткове протонуванняThe pressure was maintained at 280 bar (14.86 liters were added). The reactor was cooled to room temperature and pressure was carefully released. The autoclave was flushed with nitrogen (10 bar). The catalyst was removed by filtration (Zeiy K 900). According to the titer of the amine, GC and H NMR (H NMR in SOSIv: 6 - 0.65-1.65, m, 25 Н (СН, СН», СН»), 6 - 1.72, t, 2Н (СН »), 6 - 2.8, t, 2Н (СН2г), 6 - 34, t, 2Н (СНО), b - 3.5, t, 2Н (СН2О)) obtained the following values: o 2.6 95 unreacted nitrile o 4.2 95 alcohol Tridecanol M o 90 95 alkyl ether amine o 2 95 by-product ("dimer"). c) Partial protonation
ІС Нам и ит МН,IS Nam and it MN,
ІС Нови ит МН, т зIS Novi and MN, t z
ІС Нови ит МН ОАсIS Novi and MN OAs
ТОМ-оксипропіламін (150 г, 0,583 моль) перемішували у колбі при кімнатній температурі.TOM-oxypropylamine (150 g, 0.583 mol) was stirred in a flask at room temperature.
Краплями додавали оцтову кислоту (7 г, 0,117 моль) і перемішували 10 хв. Одержували прозорий розчин, що залишався прозорим і рідким при зберіганні протягом 26 місяців.Acetic acid (7 g, 0.117 mol) was added dropwise and stirred for 10 min. A clear solution was obtained, which remained clear and liquid during storage for 26 months.
Синтез ТОМ етеру діаміну а) ПриєднанняSynthesis of TOM diamine ether a) Addition
МM
- --як пай сени Тон, й Ху СМ сою- --as pai seni Ton, and Hu SM soyu
Тридецилоксипропіламін на основі ТОМ (74 г, 0,28 моль) перемішували круглодонній колбі при 21"С. Додавали акрилонітрил (16 г, 0,30 моль) протягом 15 хв таким чином, що температура залишалась нижче 50 "С. Реакцію перемішували З г. Надлишок акрилонітрилу видаляли у вакуумі (20 мбар) при 50 "С (і потім при 75 "С) протягом 30 хв. Згідно з титром аміну,TOM-based tridecyloxypropylamine (74 g, 0.28 mol) was stirred in a round-bottom flask at 21 °C. Acrylonitrile (16 g, 0.30 mol) was added over 15 min so that the temperature remained below 50 °C. The reaction was stirred with g. Excess acrylonitrile was removed under vacuum (20 mbar) at 50 "C (and then at 75 "C) for 30 min. According to the amine titer,
ГХ ії Н ЯМР (Н ЯМР в СОСІ»: б - 0,65-1,65, м, 25 Н (СН, СН», СНЗз), 6 - 1,75, т, (СН2г), 6 - 2,5, т, (СНеСМ), 6 - 2,75, т, (СН2), 6 - 2,95, т, (СН2г), 6 - 3,4, т, (СН2О), б - 3,5, т, (СНг2О)) одержували наступні значення: о 4,8 95 Тридеканолу М о 24,8 95 алкілового етеру аміну, що непрореагував о 2 Фо алкіловий етер нітрилу о 64,4 95 бажаний адукт.GC and H NMR (H NMR in SOS): b - 0.65-1.65, m, 25 N (СН, СН», СНЗ3), 6 - 1.75, t, (СН2г), 6 - 2, 5, t, (СНеСМ), 6 - 2.75, t, (СН2), 6 - 2.95, t, (СН2г), 6 - 3.4, t, (СН2О), b - 3.5, t, (CHg2O)) obtained the following values: o 4.8 95 Tridecanol M o 24.8 95 unreacted alkyl ether amine o 2 Fo alkyl ether nitrile o 64.4 95 the desired adduct.
Юр) ВідновленняJur) Restoration
АЖ ---я свя Том сон То ТМ тн,AJ ---I'm holy Tom dream To TM tn,
В 300 мл автоклаві тетрагідрофуран (25 г) перемішували з кобальтом Ренея (2,5 г), промивали З рази азотом і перемішували (500 об/хв). Додавали водень (15,9 л) до тиску 50 бар і реактор нагрівали до 120 "С. Під час 85 хв реакції додавали продукт реакції з попередньої стадії (80 г, 0,316 моль) (швидкість потоку 1 мл/хв). Додавали ще водень (41,3 л) до тиску 280 бар.In a 300 ml autoclave, tetrahydrofuran (25 g) was mixed with Raney cobalt (2.5 g), washed with nitrogen three times and stirred (500 rpm). Hydrogen (15.9 L) was added to a pressure of 50 bar and the reactor was heated to 120 "C. During the 85 min reaction, the reaction product from the previous stage (80 g, 0.316 mol) was added (flow rate 1 mL/min). More hydrogen was added (41.3 l) up to a pressure of 280 bar.
Суміш перемішували 6 г за цих умов. Тиск підтримували на 280 бар (додавали 5,99 л). Реактор охолоджували до кімнатної температури і тиск обережно стравлювали. Автоклав промивали азотом (10 бар). Каталізатор видаляли фільтруванням (ей К 900). Згідно з титром аміну, ГХ іThe mixture was stirred for 6 g under these conditions. The pressure was maintained at 280 bar (5.99 liters were added). The reactor was cooled to room temperature and pressure was carefully released. The autoclave was flushed with nitrogen (10 bar). The catalyst was removed by filtration (Ey K 900). According to the titer of the amine, GC and
Н'ЯМР (Н ЯМР в СОСіз»: б - 0,65-1,65, м, 25 Н (СН, СН», СН»), 6 - 1,65, к, (СН»), 6 - 1,75, т, (СН), б - 2,65, м, (СН2), 6. - 2,75, т, (СН»), 6 - 3,4, т, (СНО), б - 3,5, т, (СНг2О)) одержували наступніN-NMR (H NMR in COSiz): b - 0.65-1.65, m, 25 N (CH, CH», CH»), 6 - 1.65, k, (CH»), 6 - 1 .75, t, (CH), b - 2.65, m, (CH2), 6. - 2.75, t, (CH»), 6 - 3.4, t, (CHO), b - 3 ,5, t, (CHg2O)) obtained the following
Зо значення: о 4,5 95 спирту Тридеканол М о 10 95 нітрилу, що непрореагував о 21,6 95 алкілового етеру аміну о 62,8 95 алкілового етеру діаміну о побічні продукти неспотерігаються. с) Часткове протонуванняFrom the value: o 4.5 95 alcohol Tridecanol M o 10 95 unreacted nitrile o 21.6 95 alkyl ether amine o 62.8 95 alkyl ether diamine o side products are not observed. c) Partial protonation
ТОМ-оксипропіл-1,3-пропандіамін (314 г, 1,0 моль) перемішували у колбі при кімнатній температурі. Краплями додавали оцтову кислоту (З г, 0,05 моль) і перемішували 10 хв.TOM-oxypropyl-1,3-propanediamine (314 g, 1.0 mol) was stirred in a flask at room temperature. Acetic acid (3 g, 0.05 mol) was added dropwise and stirred for 10 min.
Одержували прозорий розчин, що залишався прозорим і рідким при зберіганні протягом 26 місяців.A clear solution was obtained, which remained clear and liquid during storage for 26 months.
Інші зразки одержували аналогічно до одержання ТОМ-оксипропіламіну або ТОМ-оксипропіл- 1,3-пропандіаміну.Other samples were obtained similarly to the preparation of TOM-oxypropylamine or TOM-oxypropyl-1,3-propanediamine.
ФлотаціяFlotation
Наступний протокол флотації використовували для різних збирачів. 500 г висушеної залізної руди (гематит) засипали в 1 л флотаційну колбу лабораторної флотаційної камери (ММ 935/5, НОМВОГОТ М/ЕБСАС). Додавали 1 л водопровідної води і одержану суспензію гомогенізували при перемішуванні дві хвилини (3000 об/хв). Примішували 25 мл 1 мас. 95 свіжоодержаного розчину кукурудзяного крохмалю (-500 г/т руди). Потім, вводили 25 мкл рідкого збирача (- 50г/т руди), рН доводили до 10 (використовуючи 50 мас. 95 розчин Маон) і суспензію кондиціонували протягом 5 хвилин. Починали пропускання повітря (80 л/г) і піну збирали до припинення утворення стабільної піни. Поду повітря припиняли і додавали ще 25 мкл збирача і кондиціонували протягом 5 хвилин, до повного пропускання повітря. Цю процедуру продовжували до п'яти разів. Флотаційну піну кожної стадії сушили, зважували і одержані мінерали аналізували за допомогою елементного аналізу використовуючи рентгенівського флуоресцентного аналізу (ХКЕ). Результати показані в таблиці 2.The following flotation protocol was used for different collectors. 500 g of dried iron ore (hematite) was poured into a 1-liter flotation flask of a laboratory flotation chamber (MM 935/5, NOMVOGOT M/EBSAS). 1 liter of tap water was added and the resulting suspension was homogenized with stirring for two minutes (3000 rpm). 25 ml of 1 wt. 95 freshly obtained solution of corn starch (-500 g/t of ore). Then, 25 μl of liquid collector (-50 g/t of ore) was introduced, the pH was adjusted to 10 (using 50 wt. 95 Mahon solution) and the suspension was conditioned for 5 minutes. Air flow (80 l/h) was started and the foam was collected until the formation of stable foam stopped. The air supply was stopped and another 25 μl of the collector was added and conditioned for 5 minutes, until complete air permeability. This procedure was continued up to five times. The flotation foam of each stage was dried, weighed and the resulting minerals were analyzed by elemental analysis using X-ray fluorescence analysis (XFA). The results are shown in Table 2.
Як видно з тестової роботи, збирачи згідно з винаходом забезпечує всебічно кращу комбінацію, щодо підвищеного видалення силікату і підвищеного утримання мінерального заліза.As can be seen from the test work, the collector according to the invention provides an all-round better combination of increased silicate removal and increased retention of mineral iron.
Таблиця 2Table 2
Еегес : : БІО» : о 00000010 дрнреатнаач то Тон зужоу 8 8 заддоцеснEeges : : BIO» : o 00000010 drnreatnaach to Ton zuzhou 8 8 zaddocesn
Ріойдат ЕОА Пінаї Мо5| 8 |1,695 25395 1,195) 98996 раА,В9553,195 43,79 іс12оксипропіламін (Піна2 104 51 |10,19515,899 4,395 | 94,7 95 ІЗ4,49973,6 95 40,395 117,0 95 5 - р чтової Піназ Моз) 57 1139502 ФЕЯ 91,6 95 38.7 55В2,В 95 340965 |21,3 95 (Порівняння) 80,535 МОЛ зевБв о 30,05. 110,9 55 71111111 дПіна5 19,91 42 83969395 2196) 88495 ВОЗА 90 22995 116,0 95Rioidat EOA Pinai Mo5| 8 |1.695 25395 1.195) 98996 raA,B9553.195 43.79 is12oxypropylamine (Pina2 104 51 |10.19515.899 4.395 | 94.7 95 IZ4.49973.6 95 40.395 117.0 95 Moz 5 - r) 57 1139502 FEYA 91.6 95 38.7 55В2,В 95 340965 |21.3 95 (Comparison) 80.535 MOL zevBv at 30.05. 110.9 55 71111111 dPina5 19.91 42 83969395 2196) 88495 VOZA 90 22995 116.0 95
Залишок - | 319 |63,2 95 Б2,3 95 88,4 95 10,7 9522,9 9 33,0 95 11111111 Загалом, - | 505 100,09587,495100,0 95 20,5 943,8 96 100,0 ооThe remainder is | 319 |63.2 95 B2.3 95 88.4 95 10.7 9522.9 9 33.0 95 11111111 In general, - | 505 100.09587.495100.0 95 20.5 943.8 96 100.0 oo
Аеговиі МО-83 Пінаї (10,9 63 12,595 96,86 І88,89983,095 38,49 |23,5 95 іс1Зоксипропіл-1,3- (Піна2 10,2 151 |29,99511,4 99 8,995 | 87,895 38,1 9981,595 16,195 |55,4 95 опропандіамін Піназ 9,5) 31 / 6,195 8,795 3,095| 84,8965 В2,69969,795 9,795 |9,795) є - (Порівняння) Піна5 19,0) 9 1,895 9295 2,895 68595 |6,895И4,595 5695 0,695 11111111 |Залишою - | 200 (39695661 9568595 11111111 Загалом, - | 505 100,09588,2 96100,0 95 20,6 944,0 9 100,0 ооAegovii MO-83 Pinai (10.9 63 12.595 96.86 I88.89983.095 38.49 |23.5 95 is1Zoxypropyl-1,3- (Pina2 10.2 151 |29.99511.4 99 8.995 | 87.895 38 ,1 9981,595 16,195 |55,4 95 proppandiamine Pinase 9,5) 31 / 6,195 8,795 3,095| 84,8965 B2,69969,795 9,795 |9,795) is - (Comparison) Pina5 19,0) 9 1,895 9895 8,295 6,295 |6.895І4.595 5695 0.695 11111111 |Remaining - | 200 (39695661 9568595 11111111 In total, - | 505 100.09588.2 96100.0 95 20.6 944.0 9 100.0 oo
Шайої О 817М 97,65 95 38,8 983,0 95 39,39 |17,9 95 іс12оксипропіл-1,3- І(Піна2 | 10,00.43 | 8,595 1,999 2,795 | 95,095 І37,59980,295 35,0 95 |15,8 95 опропандіамін, Піназ 196) 11 /2295)|7,595|0,495| 94,5965 ЩО,99987,595 38,69 я 20-40 95 оцтової |Піна4 9,6 16 |3,295 10,95 0,996) 93,695 38,79582,895 31,6 95 кислоти Піна5 39,5) 16 / 3295 06,595 1,495) 92395 ВА,69574,095 29,7 95 (Порівняння) Залишок - | 371 73,6 95 47,7 95 92,3 95 13,9 9529,7 95 50,5 96 11111111 |Загалом| - 504 ПОбо9638М 95100,0 95 2О,З 95434 9 100,0 9е "Тридецил- Пінаї 710,7, 0 2 /0095|0,095 0,095 | 100,0 96 43,5 96 соксипропіламінйя (Піна? (10,7, 19 |3,895 14495 1,495) 98,695 35,39575,595 42,2 95 т - 111111 ДПіна4 Мом 113 (22495 93,56 2,7 9991,395 10,99 |47,0 95 11111111 дпіна5 ол) 28 55966196 2396) 91295 Ваоийов 4396 19596 11111111 |Залишою - | 268 |(53,19566,59591,295 11111111 |Загалом| - 505 ПОб,09538,7 95100,0 95 2О,З 9543,5 Зо 100,0 9еShaioi O 817M 97.65 95 38.8 983.0 95 39.39 |17.9 95 is12oxypropyl-1,3- I(Foam2 | 10.00.43 | 8.595 1.999 2.795 | 95.095 I37.59980.295 35.0 95 |15.8 95 proprandiamine, Pinaz 196) 11 /2295)|7.595|0.495| 94.5965 WHAT.99987.595 38.69 i 20-40 95 acetic |Foam4 9.6 16 |3.295 10.95 0.996) 93.695 38.79582.895 31.6 95 acid Foam5 39.5) 16 / 3295 06.595 1.495) 92395 VA,69574.095 29.7 95 (Comparison) Remainder - | 371 73.6 95 47.7 95 92.3 95 13.9 9529.7 95 50.5 96 11111111 |Total| - 504 ПОбо9638М 95100.0 95 2О,З 95434 9 100.0 9e "Tridecyl- Pinai 710.7, 0 2 /0095|0.095 0.095 | 100.0 96 43.5 96 soxypropylamine (Pina? (10.7, 19 |3,895 14495 1,495) 98,695 35,39575,595 42,2 95 t - 111111 DPina4 Mom 113 (22495 93,56 2,7 9991,395 10,99 |47,0 95 11111111 dpina5 ol) 26111111 dpina5 ol) 261 596 261 596 261 596 4396 19596 11111111 | Remaining - | 268 |(53,19566,59591,295 11111111 |Total| - 505 POb,09538,7 95100,0 95 2О,З 9543,5 Зо 100,0 9e
Тридецилоксипропілі-Піна7 |10,2| 23 | 4695/2996) 0,595) 99,795 40,69586,995 39,99» 1,З-пропан- Піна? (10,2! 141 |27,995 96,16 МО,09985,695 21,09 |56,8 95 діамнй Піназ 199) 61 | 12195 94,695 й2,39590,595 5,995 |26,0 95 я- 20 95 оцтової . о о о о о о о о 71111111 дПіна5 198) 17 34956 59095 5296) 88295 609628 1395 | 1096 11111111 |Залишок - | 248 |(49195668,39588,295Tridecyloxypropyl-Pina7 |10,2| 23 | 4695/2996) 0.595) 99.795 40.69586.995 39.99» 1,Z-propane- Foam? (10.2! 141 |27.995 96.16 MO,09985.695 21.09 |56.8 95 diamny Pinaz 199) 61 | 12195 94.695 and 2.39590.595 5.995 |26.0 95 i- 20 95 vinegar. o o o o o o o o 71111111 dPina5 198) 17 34956 59095 5296) 88295 609628 1395 | 1096 11111111 | Remainder - | 248 |(49195668,39588,295
Загалом! - | 505 00,0 9538,0 95100,0 95 19,7 9542,0 95 100,0 95 3,6,8,8-тетра- Піна! ом 0 00960095, 0,096 100,0 95 42,4 9Ь "метилнонан-ї-амін |Піна?2 (10,3. 0 0,095 0,095) 0,0 9 | 100,0 96 42,4 З т - (на основі ТММ) Піна4 10,0|1 67 15,3 95 95,495 Щд2,89591,1 95 16495 28,7 95In general! - | 505 00.0 9538.0 95100.0 95 19.7 9542.0 95 100.0 95 3,6,8,8-tetra- Foam! ohm 0 00960095, 0.096 100.0 95 42.4 9b "methylnonan-i-amine |Pina?2 (10.3. 0 0.095 0.095) 0.0 9 | 100.0 96 42.4 Z t - (based on TMM) Foam4 10.0|1 67 15.3 95 95.495 Shd2.89591.1 95 16495 28.7 95
Продовження таблиці 2 (Порівняння) Піна5 /|99) 34 |6896|7195| 1296) 94295 Щ1.09987,795 8195 114095 11111111 |Залишою - | 292 |58,29563,59594,295 11,2 9Continuation of table 2 (Comparison) Pina5 /|99) 34 |6896|7195| 1296) 94295 Sh1.09987,795 8195 114095 11111111 | Remaining - | 292 |58.29563.59594.295 11.2 9
Загалом! - | 502 100,0 9539,2 95100,0 925 19,8 95424 9 100,0 92 965 (Тридецил- 99,55 й4,396594,895 27,69 |22,3 9» 21,7 З 97,16 М2,79891,395 8,095 |60,6 95 т - моти (лю вом огвя лен печі ож овхртях вт Тит кислоти) я 50 зе Піна 4 10 2,095 34095 1,495 | 95,295 22,89548,895 3,495 | 2,9 95 (Тридецилокси- спропіл- |Піна5 (98 6 |1295 34095 0996) 94395 р2,89648,895 2696 1,896 1,3-пропандіамін Ж |Залишок - | 327 |64,6 95 67,9 95 94,3 95 -5 95 оцтової о о о о о о дело Во Загаломі - | 508 00,0 9046, 5 100,0 95 15,39532,8 95 100,0 9е й середній ступень відгалуження в інтервалі від 2,0 до 2,4.In general! - | 502 100.0 9539.2 95100.0 925 19.8 95424 9 100.0 92 965 (Tridecyl- 99.55 and 4.396594.895 27.69 |22.3 9» 21.7 Z 97.16 M2, 79891.395 8.095 |60.6 95 t - motes (with the light of the furnace and the ovhrtyah of Tit acid) i 50 ze Pina 4 10 2.095 34095 1.495 | 95.295 22.89548.895 3.495 | 2.9 95 (Tridecyl propyloxy- - | Foam5 (98 6 | 1295 34095 0996) 94395 p2.89648.895 2696 1.896 1,3-propanediamine Z | Residue - | 327 | 64.6 95 67.9 95 94.3 95 -5 95 acetic o o o о о о delo Vo In general - | 508 00.0 9046, 5 100.0 95 15.39532.8 95 100.0 9th and the average degree of branching in the interval from 2.0 to 2.4.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201161474756P | 2011-04-13 | 2011-04-13 | |
| PCT/EP2012/056396 WO2012139985A2 (en) | 2011-04-13 | 2012-04-10 | Amine and diamine compounds and their use for inverse froth flotation of silicate from iron ore |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA112865C2 true UA112865C2 (en) | 2016-11-10 |
Family
ID=57445211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201313165A UA112865C2 (en) | 2011-04-13 | 2012-10-04 | AMINES AND DIAMINES AND THEIR APPLICATIONS FOR IRON OIL MIXTURE FLOATING SILICATE FLOTATION |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA112865C2 (en) |
-
2012
- 2012-10-04 UA UAA201313165A patent/UA112865C2/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9561512B2 (en) | Amine and diamine compounds and their use for inverse froth flotation of silicate from iron ore | |
| US9566590B2 (en) | Amine and diamine compounds and their use for inverse froth flotation of silicate from iron ore | |
| EP2576072B1 (en) | Use of quaternary ammonium compounds as collectors in froth flotation processes | |
| US9346061B2 (en) | Diamine compounds and their use for inverse froth flotation of silicate from iron ore | |
| US20210252525A1 (en) | Use Of Polyols For Improving A Process For Reverse Froth Flotation Of Iron Ore | |
| CN1054588C (en) | Method for producing particulate zeolite and particulate zeolite produced thereby | |
| UA112865C2 (en) | AMINES AND DIAMINES AND THEIR APPLICATIONS FOR IRON OIL MIXTURE FLOATING SILICATE FLOTATION | |
| UA112866C2 (en) | AMINES AND DIAMINES AND THEIR APPLICATIONS FOR IRON OIL MIXTURE FLOATING SILICATE FLOTATION | |
| CN113710367A (en) | Method for flotation of silicate-containing iron ores using cationic collectors | |
| BR112013026087B1 (en) | PROCESS FOR ENRICHING AN IRON MINERAL FROM A SILICATE, COMPOUND, USE OF COMPOUND, AND METHOD FOR THE PREPARATION OF A COMPOUND | |
| EA043320B1 (en) | METHOD FOR FLOTATION OF SILICATE-CONTAINING IRON ORE USING CATIONIC COLLECTOR | |
| WO2016089798A1 (en) | Etheramine compounds | |
| BR112013026088A2 (en) | process for enriching an iron mineral, compound, compositions, use of compounds, and methods for preparing a compound |