TWI831069B - 低金屬含量之聚烯烴過濾膜 - Google Patents
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Abstract
本發明提供某些聚烯烴膜,其可用作液體純化過濾器之組件。有利地,本發明之過濾膜具有極其降低之某些痕量金屬之濃度,因此使得其在製造微電子裝置所用液體之過濾中特別有用。在一個態樣中,本發明提供一種包含聚烯烴之過濾膜,其中該聚烯烴具有總計小於約4 ppm之選自鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之金屬。
Description
本發明係關於包含聚烯烴之過濾膜以及含有此類膜之過濾器,該等過濾膜基本上不含通常在此類聚合物中發現之金屬污染物。
過濾器產品係現代工業不可或缺之工具,用於自有用流體流中移除不需要之物質。使用過濾器處理之有用流體包括水、液體工業溶劑及處理流體、用於製造或加工(例如,在半導體製造中)之工業氣體,以及具有醫學或製藥用途之液體。自流體中移除之不需要之物質包括雜質及污染物,諸如顆粒、微生物及溶解之化學物質。過濾器應用之具體實例包括其與液體物質一起用於半導體及微電子裝置製造。
為執行過濾功能,過濾器可包括負責自通過過濾膜之流體中移除不需要之物質之過濾膜。根據需要,過濾膜可呈扁平片之形式,其可為線繞的(例如,成螺旋形地)、平面的、摺疊的或盤狀的。可替代地,過濾膜可呈中空纖維之形式。過濾膜可容納在外殼內或以其他方式支撐,使得所過濾之流體穿過過濾器入口進入且需要先通過過濾膜再通過過濾器出口。
過濾膜可由多孔結構構建而成,所述多孔結構之平均孔徑可基於過濾器之用途,亦即過濾器所執行之過濾之類型來選擇。典型孔徑在微米或亞微米範圍內,諸如約0.001微米至約10微米。有時,將平均孔徑為約0.001至約0.05微米之膜歸類為超濾膜。有時,將孔徑在約0.05及10微米之間之膜稱為微孔膜。
具有微米或亞微米範圍孔徑之過濾膜可有效地藉由篩分機制或非篩分機制或藉由兩者自流體流中移除不需要之物質。篩分機制係藉由將顆粒機械保留在過濾膜之表面而自液體流中移除顆粒之過濾模式,作用在於機械干擾顆粒運動且將顆粒保留在過濾器內,從而機械地阻止顆粒流過過濾器。通常,顆粒可大於過濾器之孔。「非篩分」過濾機制係過濾膜以不完全機械方式保留穿過過濾膜之流體流所含懸浮顆粒或溶解物質之過濾模式,該不完全機械方式例如包括靜電機制,藉由該靜電機制,微粒或溶解之雜質經靜電吸引,保留在過濾器表面,且自流體流中移除;顆粒可溶解,或亦可為粒徑小於過濾介質孔之固體。
許多此類過濾膜由聚烯烴構成,該聚烯烴通常使用各種含金屬之催化劑製備。例如,某些聚烯烴諸如聚乙烯使用齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑製備,該等催化劑可能含有諸如鈦、鋁及鎂之金屬。其他催化劑可包括鉻或矽。因此,由此類聚烯烴製備之過濾介質中存在較少但潛在有害量之此類催化劑。若不做任何處理,當此等過濾介質用於過濾諸如溶劑之液體組合物時,過濾介質可能會允許此等金屬浸出。因此,通常對此等過濾介質進行洗滌,以移除聚烯烴材料表面上或附近之任何此類金屬污染物。在此種過程中未被移除之任何此類金屬會因此夾帶在聚合物基質中,且因此可能在操作條件下浸出。在許多行業中(諸如微電子行業),自溶液中移除離子物質諸如溶解之金屬陽離子很重要,其中濃度非常小之陽離子金屬污染物最終亦可能對微處理器及記憶體裝置之品質及效能產生不利影響。能夠製備正型及負型光阻且金屬離子污染物含量低之能力或能夠遞送用於馬拉戈尼乾燥(Maragoni drying)之異丙醇進行晶圓清洗且金屬離子污染物含量低於十億分之一或萬億分之一之能力,係相當理想的且僅為半導體製造中污染控制需求之兩個實例。因此,仍然需要改進之液體組合物過濾方法,其中減少或有效消除此類金屬離子。
總之,本發明提供某些聚烯烴膜,其可用作液體淨化及/或過濾過濾器之組件。在一個實施例中,聚烯烴係選自聚乙烯及共聚物,諸如聚乙烯及聚乙烯-共-聚丁烯。有利地,本發明之過濾膜之某些痕量金屬的濃度顯著降低,因此使得其在用於製造微電子裝置之液體之過濾中特別有用。在一個態樣中,本發明提供一種包含聚烯烴之過濾膜,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約4 ppm,如藉由MARS 6 Microwave Acid Digestion Method Note Compendium所測定。
如在本說明書及所附申請專利範圍中所使用,除非內容另有明確規定,否則單數形式「一個」、「一種」及「該」包括複數所指對象。除非內容另有明確規定,否則如在本說明書及所附申請專利範圍中所使用,術語「或」通常以其包括「及/或」之含義使用。
術語「約」通常係指被認為等同於列舉值(例如,具有相同之功能或結果)之數字範圍。在許多情況下,術語「約」可能包括四捨五入至最接近之有效數字之數字。
使用端點表示之數字範圍包括歸入該範圍內之所有數字(例如,1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4及5)。
聚烯烴中存在之痕量金屬之量使用以下中描述之方法量測:「MARS 6 Microwave Acid Digestion Method Note Compendium」, Microwave Digestion of polyethylene-High density 第511頁. CEM公司. 2019年10月1日. 網站: https://cem.com/media/contenttype/media/literature/MetNote_MARS6_Compendium_2.pdf。微波消化後,使用去離子(DI)水將樣品稀釋約大約50倍,以使用感應耦合電漿質譜法(ICP-MS)測試金屬濃度。
在第一態樣中,本發明提供一種包含聚烯烴之過濾膜,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約4 ppm,如藉由MARS 6 Microwave Acid Digestion Method Note Compendium所測定。此金屬總含量係基於每公克聚烯烴樹脂之總金屬微克數。在其他實施例中,聚烯烴具有總計小於約3.5 ppm,或小於約3 ppm,或小於約2 ppm,或小於約1 ppm之選自鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之金屬。
在另一個實施例中,聚烯烴具有小於約1 ppm之釕。在一個實施例中,聚烯烴中鈦、鋁、矽、鉻及鎂之總量大於0.1 ppm,且大於0.1 ppm之釕,且小於上述量。
在一個實施例中,聚烯烴係選自聚乙烯及聚乙烯共聚物。實例性聚烯烴包括聚乙烯及共聚物諸如聚乙烯-共-聚丁烯。共聚物諸如聚乙烯-共-聚丁烯之物理性質類似於商業聚乙烯。在一個實施例中,聚烯烴為聚乙烯。在另一個實施例中,聚乙烯-共-聚丁烯具有約330,000至2,200,000道爾頓(Dalton)之數目平均分子量。在另一個實施例中,聚乙烯及聚乙烯-共-聚丁烯具有約700,000道爾頓至約1,500,000道爾頓之數目平均分子量。在另一個實施例中,聚烯烴為超高分子量聚乙烯。
第一態樣之過濾膜可由聚乙烯構成,該聚乙烯可藉由1-辛烯與釕II催化劑之開環易位聚合(ROMP)反應製備。例如,根據以下流程:
。
在上述反應中,在開環易位聚合(ROMP)反應中使用釕II催化劑以提供式(A)之不飽和聚合物(亦即聚乙烯)。通常在非極性非質子溶劑諸如己烷、二氯甲烷、氯仿、甲苯、乙醚、乙酸乙酯及其類似物中進行反應,且可在室溫或稍微升高之溫度下進行反應,例如在約23℃至約70℃下。在一個實施例中,Ru II催化劑係一種具有使催化劑可水溶或可水分散之官能基之催化劑,從而便於在使用普通水萃取之產品後處理過程中移除催化劑。此類官能基包括例如銨基、四級銨基、胺、聚烷二醇或類似官能基,該等官能基能夠藉由水溶液(酸性或鹼性pH)有效地自式(A)聚合物之有機溶液中移除催化劑,藉由連續沈澱、索氏萃取(Soxhlet extraction)或二氧化矽上吸附或在離子交換或螯合樹脂上吸附移除。可替代地,釕II催化劑可為一種系留在固體載體上之催化劑,作為將催化劑與反應產物混合物分離之替代手段,從而減少或有效消除所得聚烯烴中之釕污染。
合適釕II催化劑之實例包括已知為Grubbs催化劑及Hoveyda-Grubbs二代催化劑之彼等催化劑。合適易位催化劑包括可自Apeiron Synthesis獲得之彼等催化劑。具體催化劑包括:
i. 氯化(1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)-4-((4-乙基-4-甲基哌𠯤-1-鎓-1-基)甲基)咪唑啶-2-亞基)(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II)二水合物;(「FixCat」);
ii. 氯化(1,3-二(2,4,6-三甲苯基)-4-((三甲銨基)甲基)咪唑啶-2-亞基)二氯(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II);(「StickyCat Cl」);
iii. 氯化(4-((4-乙基-4-甲基哌𠯤-1-鎓-1-基)甲基)-1,3-二(2,4,6-三甲苯基)咪唑啶-2-亞基)二氯(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II)(「AquaMet」)
iv. 六氟磷酸(1,3-二(2,4,6-三甲苯基)-4-((三甲銨基)甲基)咪唑啶-2-亞基)二氯(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II);(「StickyCat PF6」);以及
v. 四氟硼酸(1,3-二(2,4,6-三甲苯基)-4-((三甲銨基)甲基)咪唑啶-2-亞基)二氯(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II);(「StickyCat BF4」)。
反應通常進行約0.3至約4小時,接著使用乙烯基醚諸如乙基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚、二(乙二醇)乙烯基醚或二(乙二醇)二乙烯基醚進行鏈斷裂。
式(A)之不飽和聚合物之接著純化之溶液可在胺諸如三丙胺存在下使用肼型或肼基型還原劑諸如對甲苯磺醯肼還原,以提供由式(B)表示之飽和聚乙烯化合物:
。
相應地,在另一態樣中,本發明提供上述膜,其中該聚烯烴藉由以下製備:
A. 使順式-環辛烯或反式-環辛烯與Ru II催化劑接觸,接著
B. 移除或萃取該Ru II催化劑,接著
C. 用肼型或肼基型還原劑氫化。
可替代地,第一態樣之聚烯烴可藉由還原市售聚丁二烯(CAS號9003-17-2)來製備。此類還原(亦即氫化)可在胺諸如三丁胺存在下藉由使用肼型或肼基型還原劑諸如對甲苯磺醯肼(購自Sigma-Aldrich,CAS號576-35-8)來完成。其他合適還原劑包括苯磺醯肼;2,4,6-三異丙基苯磺醯肼;2,4,6-三甲基苯磺醯肼;N,N'-雙(對甲苯磺醯基)肼及其類似物。因此,式(C)化合物可根據以下流程製備。式(C)化合物稱為聚乙烯-共-聚丁烯。
相應地,在另一態樣中,本發明提供上述膜,其中該聚烯烴藉由在肼基型或肼型還原劑存在下使聚丁二烯與氫接觸而製備。
在一個實施例中,式(B)及(C)之聚烯烴將具有約330千道爾頓至約2.2兆道爾頓,或約700千道爾頓至約1.5兆道爾頓,或約1.1兆道爾頓之數目分子量(M
n)。
接著,式(B)及(C)之聚烯烴可用於製造用於各種過濾器結構之過濾膜。製備所述多孔過濾膜之合適製程可為有時稱為擠出熔鑄製程或「熱誘導液-液相分離」之方法。在此類型製程中,聚合物在升高之溫度(「擠出溫度」)下溶解在兩種或更多種溶劑之組合中,以形成可例如藉由擠出機加工及成型之經加熱之聚合物溶液。經加熱之聚合物溶液可藉由擠出機及擠出模具,成型為諸如片狀膜之形式。經加熱之聚合物溶液通過模具且分配至成型表面上,該成型表面之溫度遠低於擠出溫度,亦即「冷卻溫度」。當擠出之經加熱之聚合物溶液接觸溫度較低之成型表面時,經加熱之聚合物溶液之聚合物及溶劑以使聚合物成型為如本文所述之多孔過濾膜之方式經歷一或多個相分離。生產多孔聚合物成型材料之可比較製程之實例描述於例如美國專利第6,497,752號,其全部內容通過引用併入本文。
所述之過濾膜可容納於較大過濾器結構內,諸如用於過濾系統之多層過濾器組合件或過濾器濾芯內。過濾系統將例如作為多層過濾器組合件之一部分或作為過濾器濾芯之一部分的過濾膜置放在過濾器外殼中,以將過濾膜暴露於液體化學品之流動路徑,使至少一部分液體化學品流通過過濾膜,從而使得過濾膜自液體化學品中移除一定量之雜質或污染物。多層過濾器組合件或過濾器濾芯之結構可包括各種附加材料及結構中之一或多種,此等材料及結構支撐過濾器組合件或過濾器濾芯內之複合過濾膜,以使流體自過濾器入口流過複合膜(包括過濾層),且通過過濾器出口,從而在通過過濾器時通過複合過濾膜。由過濾器組合件或過濾器濾芯支撐之過濾膜可為任何可用之形狀,例如摺疊圓筒、圓筒墊、一或多個非摺疊(平面)圓筒片、摺疊片等。
包括呈摺疊圓筒形式之過濾膜之過濾器結構的一個實例可製備成包括以下組成部分,其中任何一個均可包括在過濾器構造中但可能並非必需的:剛性或半剛性芯,其在摺疊圓筒形塗層過濾膜之內部開口處支撐摺疊圓筒形塗層過濾膜;剛性或半剛性籠,其在過濾膜之外部支撐或包圍摺疊圓筒形塗層過濾膜之外部;視情況選用之尾端件或「圓盤」,其位於摺疊圓筒形塗層過濾膜之兩個相對端部中之各端部;以及過濾器外殼,其包括入口及出口。過濾器外殼可具有任何可用及期望之尺寸、形狀及材料,且可較佳由合適聚合材料製成。
以下詳細說明應參照附圖閱讀,其中不同附圖中之相似元件採用相同編號。詳細描述及不一定按比例繪製之附圖描繪說明性實施例且不旨在限制本發明之範疇。所描繪之說明性實施例僅意在例示。除非明確相反指出,否則任何說明性實施例之選定特徵可併入附加實施例中。
作為一個實例,圖1示出過濾器組件30,其為摺疊圓筒形組件10及尾端件22與其他視情況選用之組件之產品。圓筒形組件10包括如本文所述之過濾膜12,且係摺疊的。尾端件22附接(例如,「灌封」)至圓筒形過濾器部件10之一端。尾端件22可較佳地由可熔融加工之聚合材料製成。芯(未示出)可置放在摺疊圓筒形組件10之內部開口24處,且籠(未示出)可置放在摺疊圓筒形組件10之外部20周圍。第二尾端件(未示出)可附接(「灌封」)至摺疊圓筒形組件10之第二端。接著,可將所得之具有兩個相對灌封端及視情況選用之芯及籠的摺疊圓筒形組件10置放至過濾器外殼中,該過濾器外殼包括入口及出口且經配置以使得進入入口之全部流體必須先通過過濾膜12再自出口處離開過濾器。
實例-
材料:
所有材料均按原樣使用。99.6%二氯甲烷、95%順式-環辛烯,來自Alfa Aesar。99.8%氯仿,來自Merck KgaA。氯化(4-((4-乙基-4-甲基哌𠯤-1-鎓-1-基)甲基)-1,3-二(2,4,6-三甲苯基)咪唑啶-2亞基)二氯(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II) (AquaMet)>99%;((1,3-雙-(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啶亞基)二氯(鄰-異丙氧基苯基亞甲基)釕,Hoveyda-Grubbs Catalyst® M72>97%;無水順式及反式十氫化萘混合物>99%;1,4-雙(3-異氰丙基)哌𠯤(SnatchCat)>95%;2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚>99.0%;乙基乙烯基醚99%;乙二醇乙烯基醚97%;鹽酸(HCl) 37%;對甲苯磺醯肼>97%;三丙胺>98%;二甲苯>98.5%,來自Sigma Aldrich。異丙醇(IPA)千兆級KMG、98.5%己烷,來自VWR。氯化([1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)-4-[(三甲銨基)甲基]咪唑啶-2-亞基]-(2-異丙氧基苯亞甲基)二氯釕(II)) (Stickycat Cl)>99%,來自Strem Chemicals。聚丁二烯(P10053-Bd,M
n=1200千道爾頓,Đ=1.18),來自Polysource。氫氧化四甲銨(H
2O中25%),來自J.T. Baker。用於管柱層析之矽膠40 um-60 um,平均孔徑60 Å,來自Acros Organics。SiliaMetS硫醇(SH)金屬清除劑(R51030B) (孔徑60 Å),來自Silicycle。Puromet MTS9100 (醯胺肟),來自Purolite,及NRW160樹脂,來自Purolite。42號無灰圓形纖維素濾紙,90 mm,來自Whatman。基於™PTFE之燒杯、分液漏斗及小瓶。
分析方法:
根據以下中描述之方法分析樣品:「MARS 6 Microwave Acid Digestion Method Note Compendium」, Microwave Digestion of polyethylene-High density 第511頁. CEM公司. 2019年10月1日. 網站: https://cem.com/media/contenttype/media/literature/MetNote_MARS6_Compendium_2.pdf。
微波消化後,使用去離子(DI)水將樣品稀釋約大約50倍,以使用感應耦合電漿質譜法(ICP-MS)測試金屬濃度。
凝膠滲透層析(GPC)與Agilent 1260折射率偵測器聯用測定聚合物分子量。使用Jordi GPC軟體進行數據採集及處理。在以下條件下獲得數據:溶劑:氯仿。管柱:Jordi Resolve DVB MB + 500 Å,300×7.8 mm,使用聚苯乙烯標準品6.57M、3.152M、885K、479.2K、194.5K、75.05K、22.29K、10.33K、4.88K、1.21K、580與162 Da校準。流速:1.0 mL/min。
在Bruker 75 MHz
13C熔融態NMR中,在150℃下在2.5 kHz之MAS頻率下分析樣品。每次實驗時間為18小時。光譜之指數窗函數為3 Hz (S/N>1000)。
使用帶有氧氣附件套組之Perkin-Elmer 2400確定元素分析。
使用Perkin Elmer金剛石差示掃描量熱儀(DSC)測定熔融溫度。
實例
1
:
本實例展示聚辛烯之合成,預期M
n=2200千道爾頓。
在代表性實驗中,將11.8 mL順式-環辛烯於180 mL氯仿中之溶液逐滴添加至3.3 mg Stickycat Cl於3 mL氯仿中之溶液中,持續60分鐘。
接著,添加100 mL氯仿且加熱溶液至40℃,持續4小時。接著,一次性添加2.5 mL乙基乙烯基醚,且在40℃下攪拌0.5小時。
之後,使用以68.2 mL HCl (37%)在181 mL DI水中製成之50 mL酸性溶液HCl (10%)萃取有機相5次。針對每次萃取,將0.2 mL乙基乙烯基醚添加至有機相中,且每次萃取後將溶液攪拌20分鐘。
萃取後,將溶液倒入200 mL異丙醇中。沈澱出白色聚合物。傾析母液且將聚合物在對流烘箱中於室溫下乾燥16小時(9.90 g,99.0%產率)。使用微波消化及ICP-MS測定金屬濃度。Al=0.0 ppm,Mg=0.0 ppm,Ti=0.0 ppm,Zn=0.0 ppm,Fe=0.0 ppm,Ru=5.4 ppm。因此,鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量為0.0 ppm。
在後續實驗中,相同條件下,乾燥後之聚合物為5.6 g,產率56.0%。使用微波消化及ICP-MS測定金屬濃度。Al=0.00 ppm,Mg=0.00 ppm,Ti=0.28 ppm,Zn=0.00 ppm,Fe=0.05 ppm,Ru=10.39 ppm。因此,鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量為0.33 ppm。
實例
2
:
本實例展示合成聚辛烯與使用連續沈澱之純化,預期M
n=2200千道爾頓。
在代表性實驗中,將11.8 mL順式-環辛烯於180 mL氯仿中之溶液逐滴添加至3.3 mg Stickycat Cl於3 mL氯仿中之溶液中,持續60分鐘。
接著,添加100 mL氯仿,且將溶液加熱至40℃,持續4小時。接著,一次性添加2.5 mL乙基乙烯基醚,且在40℃下攪拌0.5小時。
將有機溶液倒入300 mL IPA中,沈澱出白色聚合物。
傾析液體且將白色聚合物在對流烘箱中於室溫下乾燥10小時。接著,在30℃下將聚合物重新溶解在180 mL二氯甲烷中,且使用所述量之IPA重新沈澱3次。
接著,將聚合物在對流烘箱中於室溫下乾燥16小時(9.20 g,92%產率)。使用微波消化及ICP-MS測定金屬濃度。Al=0.0 ppm,Mg=0.0 ppm,Ti=0.4 ppm,Zn=0.1 ppm,Fe=0.1 ppm,Ru=0.6 ppm。因此,鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量為0.6 ppm。
在後續實驗中,相同條件下,乾燥後之聚合物為4.2 g,產率42%。使用微波消化及ICP-MS測定金屬濃度。第一次沈澱之後,金屬濃度為Al=0.00 ppm,Mg=0.00 ppm,Ti=0.00 ppm,Zn=0.00 ppm,Fe=11.46 ppm,Ru=3.88 ppm。第二次沈澱之後,金屬濃度為Al=0.00 ppm,Mg=0.00 ppm,Ti=0.00 ppm,Zn=0.00 ppm,Fe=0.00 ppm,Ru=2.98 ppm。因此,鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量為0.00 ppm。
實例
3
:
本實例展示聚辛烯之合成,預期M
n=330千道爾頓。
在代表性實驗中,將177 mL順式-環辛烯於2950 mL氯仿中之溶液逐滴添加至333 mg Stickycat Cl於43 mL氯仿中之溶液中,持續35分鐘。
將溶液加熱至40℃,持續6小時。接著一次性添加8 mL乙二醇乙烯基醚,且在室溫下攪拌4小時。
用3 L DI水萃取黏性溶液5次。每次萃取後,將8 mL乙二醇乙烯基醚添加至有機相中,且將溶液攪拌20分鐘。
萃取後,將溶液倒入6 L IPA中。沈澱出白色聚合物。傾析母液且將聚合物在對流烘箱中於室溫下乾燥16小時(146 g,97%產率)。使用微波消化及ICP-MS測定金屬濃度。Al=2.7 ppm,Mg=0.3 ppm,Ti=0.0 ppm,Zn=0.3 ppm,Fe=0.0 ppm,Ru=42.1 ppm。因此,鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量為3.3 ppm。
在後續實驗中,相同條件下,乾燥後之聚合物為129 g,產率86%。GPC (Mn=132.2千道爾頓,Mw=202.8千道爾頓,Ɖ=1.5)。
實例
4
:
本實例展示聚辛烯之合成,預期M
n=1100千道爾頓。
在代表性實驗中,將5.9 mL順式-環辛烯於50 mL二氯甲烷中之溶液逐滴添加至3.5 mg Aquamet於2 mL二氯甲烷中之溶液中,持續4分鐘。
將溶液加熱至36℃,持續30分鐘,得到黏性溶液。接著,添加200 mL己烷且加熱至50℃,持續3小時。之後,一次性添加2 mL乙二醇乙烯基醚,且在室溫下攪拌4小時。
將有機溶液倒入200 mL IPA中,沈澱出白色聚合物。
傾析液體且將白色聚合物在對流烘箱中於室溫下乾燥10小時。接著,在30℃下將聚合物重新溶解在300 mL二氯甲烷中。
用20 mL DI水萃取黏性溶液5次。萃取後,將溶液倒入200 mL IPA中。沈澱出白色-淺褐色聚合物。傾析母液且將聚合物在對流烘箱中於室溫下乾燥16小時(4.5 g,90%產率)。使用微波消化及ICP-MS測定金屬濃度。Al=0.9 ppm,Mg=0.7 ppm,Ti=0.0 ppm,Zn=0.0 ppm,Fe=0.0 ppm,Ru=2.4 ppm。因此,鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量為1.6 ppm。
在後續實驗中,相同條件下,乾燥後之聚合物為3.5 g,產率70%。使用微波消化及ICP-MS測定金屬濃度,且Al=0.00 ppm,Mg=0.00 ppm,Ti=0.00 ppm,Zn=0.00 ppm,Fe=0.00 ppm,Ru=11.62 ppm。因此,鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量為0.00 ppm。
實例
5
:
(
預示
)
本實例展示聚辛烯之合成與使用矽膠吸附之純化,預期M
n=5500千道爾頓。
在代表性實驗中,將11.8 mL順式-環辛烯於170 mL氯仿中之溶液逐滴添加至1.3 mg Stickycat Cl於3 mL氯仿中之溶液中,持續60分鐘。
接著,添加100 mL氯仿且加熱溶液至40℃,持續4小時。隨後,一次性添加2.5 mL乙基乙烯基醚,且在40℃下攪拌0.5小時。
之後,添加2 g矽膠且將溶液攪拌30分鐘。接著,在真空(大約150毫巴)下使用濾紙過濾二氧化矽。在36℃下用150 mL二氯甲烷洗滌二氧化矽。重複進行矽膠添加及過濾。
接著,使用以81 mL HCl (37%)在219 mL DI水中製成之100 mL酸性溶液HCl (10%)萃取黏性溶液三次。
萃取後,將溶液倒入300 mL之異丙醇中,沈澱出白色聚合物。接著,傾析母液且將沈澱在對流烘箱中於室溫下乾燥16小時。
實例
5A
本實例展示聚辛烯之合成與使用矽膠吸附之純化。
在代表性實驗中,在30分鐘內,將11.8 mL順式-環辛烯之溶液逐滴添加至1.3 mg Stickycat Cl於3 mL氯仿中之溶液中。
接著,添加280 mL氯仿,將溶液加熱至60℃,持續12小時。之後,一次性添加2.5 mL乙基乙烯基醚及10 mg Snatchcat。接著,將溶液在40℃下攪拌0.5小時。
之後,將2.0 g矽膠添加至溶液中且在40℃下攪拌2小時。在真空(大約150毫巴)下使用濾紙過濾二氧化矽。在室溫下用氯仿洗滌二氧化矽。添加2.0 g二氧化矽及過濾以濾液重複進行。
接著,使用以81 mL HCl (37%)在219 mL DI水中製成之100 mL酸性溶液HCl (10%)萃取有機相三次。
萃取後,將有機溶液倒入300 mL異丙醇中,沈澱出聚合物。接著,傾析液體。收集固體且將其在對流烘箱中於室溫下乾燥16小時。(3.5 g,35.0%產率)。GPC (Mn=486.1千道爾頓,Mw=1311.2千道爾頓,Ɖ=2.7)。使用微波消化及ICP-MS測定金屬濃度。Al=0.83 ppm,Ti=0.32 ppm,Zn=0.37 ppm,Fe=2.42 ppm,Ru=2.40 ppm。因此,鈦、鋁、鐵、鋅、鎂及其他金屬之總量為3.94 ppm。
實例
6
:
(
預示
)
本實例展示聚辛烯之合成與使用氫氧化四甲銨進行鹼性萃取之純化,預期M
n=1100千道爾頓。
在代表性實驗中,將11.8 mL順式-環辛烯於180 mL氯仿中之溶液逐滴添加至6.7 mg Stickycat Cl於3 mL氯仿中之溶液中,持續60分鐘。
接著,添加100 mL氯仿,且將溶液加熱至40℃,持續4小時。接著,一次性添加2.5 mL乙基乙烯基醚,且在40℃下攪拌0.5小時。
用30 mL NCH
4OH (H
2O中25%)在120 mL DI水中製備NCH
4OH (5%)溶液。接著,將有機相用50 mL NCH
4OH (5%)溶液與50 mL DI水交替萃取3次。
萃取後,將溶液倒入200 mL IPA中,沈澱出白色聚合物。接著,傾析液體且將聚合物在對流烘箱中於室溫下乾燥16小時。
實例
6A
本實例展示聚辛烯之合成與使用氫氧化四甲銨進行鹼性萃取之純化,預期M
n=1100千道爾頓。
在代表性實驗中,在60分鐘內,將11.8 mL順式-環辛烯於180 mL氯仿中之溶液逐滴添加至6.7 g Stickycat Cl於3 mL氯仿中之溶液中。
接著,添加100 mL氯仿,將溶液加熱至60℃,持續4小時。之後,一次性添加2.5 mL乙基乙烯基醚及10 mg Snatchcat,且在40℃下攪拌溶液0.5小時。
之後,用30 mL NCH
4OH (H
2O中25%)在120 mL DI水中製備NCH
4OH (5%)溶液。接著,將有機相用50 mL NCH
4OH (5%)溶液與50 mL DI水交替萃取3次。
萃取後,將有機溶液倒入200 mL IPA中且沈澱出白色聚合物。接著,傾析液體。收集固體且將其在對流烘箱中於室溫下乾燥16小時。(4.13 g,41.3%產率)。
使用微波消化及ICP-MS測定金屬濃度。Al=2.96 ppm,Mg=0.00 ppm,Ti=0.00 ppm,Zn=0.00 ppm,Fe=0.78 ppm,Ru=4.03 ppm。因此,鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量為3.74 ppm。
實例
7
:
(
預示
)
本實例展示聚辛烯之合成與使用IPA中之索氏萃取之純化,預期M
n=2200千道爾頓。
在代表性實驗中,將11.8 mL順式-環辛烯於180 mL氯仿中之溶液逐滴添加至3.3 mg Stickycat Cl於3 mL氯仿中之溶液中,持續60分鐘。
接著,添加100 mL氯仿,且將溶液加熱至40℃,持續4小時。接著,一次性添加2.5 mL乙基乙烯基醚,且在40℃下攪拌0.5小時。
將有機溶液倒入300 mL IPA中,沈澱出白色聚合物。
傾析液體且將白色聚合物在對流烘箱中於室溫下乾燥10小時。接著,將聚合物放入覆蓋有非織物膜之索氏設備中,且使用IPA連續萃取72小時。
隨後,將聚合物在對流烘箱中於室溫下乾燥16小時。
實例
7A
本實例展示聚辛烯之合成與使用IPA中之索氏萃取之純化,預期M
n=2200千道爾頓。
在代表性實驗中,在60分鐘內,將11.8 mL順式-環辛烯於180 mL氯仿中之溶液逐滴添加至3.2 mg Stickycat Cl於3 mL氯仿中之溶液中。
接著,添加100 mL氯仿,將溶液加熱至60℃,持續4小時。之後,一次性添加2.5 mL乙基乙烯基醚,且在40℃下攪拌溶液0.5小時。
之後,將有機溶液倒入200 mL IPA中,沈澱出白色聚合物。接著,傾析液體。收集固體,用非織物膜覆蓋,且引入索氏設備中。接著,在索氏設備中使用IPA連續萃取聚合物72小時。
隨後,將聚合物在對流烘箱中於室溫下乾燥16小時(3.6 g,36%產率)。使用微波消化及ICP-MS測定金屬濃度。Al=0.00 ppm,Mg=0.00 ppm,Ti=0.26 ppm,Zn=0.00 ppm,Fe=0.00 ppm,Ru=24.24 ppm。因此,鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量為0.26 ppm。
實例
8
:
本實例展示藉由還原實例4中之聚辛烯合成聚乙烯。
在代表性實驗中,將1.00 g聚辛烯(M
n=1100千道爾頓)溶解在110 mL二甲苯中。接著,將混合物加熱至110℃。
將6.78 g對甲苯磺醯肼一次性添加至反應混合物中。隨後,一次性添加4.7 mL三丙胺。將反應產物加熱至150℃且回流攪拌7小時。
接著,冷卻至135℃且一次性倒入300 mL IPA中。形成白色沈澱。在濾紙上過濾聚合物且用40 mL丙酮洗滌。
將聚合物在對流烘箱中乾燥24小時(0.93 g,89%產率)。熔點130.2℃-134.5℃。
150℃下
13C熔融態NMR確定樣品中雙鍵濃度為2.72%。元素分析確定C=83.68%,H=14.79% (H與C之莫耳比=2.11)。
實例
9
:
本實例展示使用酸萃取純化聚丁二烯。
在代表性實驗中,將1.00 g聚丁二烯(M
n=1200千道爾頓,Đ=1.18)溶解在100 mL己烷中。使用以137 mL HCl (37%)在363 mL DI水中製成之100 mL酸性溶液HCl (10%)萃取有機溶液5次。
溶液在100 mL IPA中沈澱。聚合物自溶液中沈澱出來且在濾紙上過濾。將聚合物在對流烘箱中於室溫下乾燥24小時。
聚丁二烯含有<100 ppb之總金屬濃度,包括鈦、鋁、鐵、鋅及鎂。
實例
10
:
本實例展示藉由還原聚丁二烯之雙鍵合成聚乙烯共聚物諸如聚乙烯-共-聚丁烯樹脂。
在代表性實驗中,在執行實例9中所述之純化後,將1.00 g聚丁二烯(M
n=1200千道爾頓,Đ=1.18)溶解在50 mL二甲苯中,接著添加10 mg 2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚。接著,將混合物加熱至110℃。
將12.03 g對甲苯磺醯肼一次性添加至反應混合物中。隨後,一次性添加8.5 mL三丙胺。將反應產物加熱至150℃且回流攪拌6小時。
接著,將反應混合物冷卻至135℃且一次性倒入50 mL IPA中。形成白色沈澱。使用濾紙過濾聚合物。將固體在對流烘箱中乾燥24小時(0.83 g,83%產率)。
在150℃下將聚合物重新溶解在50 mL十氫化萘中,且在室溫下一次性倒入200 mL IPA中。重複沈澱兩次。使用濾紙過濾聚合物且在對流烘箱中乾燥24小時。
150℃下
13C熔融態NMR確定樣品中雙鍵濃度為3.48%。元素分析確定C=81.71%,H=13.65% (H與C之莫耳比=1.99)。熔點=109.0℃。
實例
11
:
(
預示
)
本實例展示藉由還原聚辛烯合成聚乙烯,預期M
n=5600千道爾頓。
在代表性實驗中,將10 mg 2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚添加至1.00 g聚辛烯(M
n=5500千道爾頓)於100 mL二甲苯中之溶液中。接著,將混合物加熱至110℃。
將6.8 g對甲苯磺醯肼一次性添加至反應混合物中。隨後,一次性添加4.8 mL三丙胺。將反應產物加熱至150℃且回流攪拌6小時。
之後,將反應混合物冷卻至135℃,且一次性倒入100 mL IPA中,沈澱出聚合物。使用濾紙過濾聚合物且在對流烘箱中乾燥固體24小時。
實例
12
:
本實例展示聚辛烯之合成與使用矽膠吸附之純化。
在代表性實驗中,在60分鐘內,將11.8 mL順式-環辛烯於180 mL氯仿中之溶液逐滴添加至3.2 g Stickycat Cl於3 mL氯仿中之溶液中。
接著,添加100 mL氯仿,將溶液加熱至60℃,持續4小時。之後,一次性添加2.5 mL乙基乙烯基醚及10 mg Snatchcat,且在40℃下攪拌溶液0.5小時。
之後,將5.0 g矽膠添加至溶液中且在40℃下攪拌2小時。在真空(大約150毫巴)下使用濾紙過濾二氧化矽。在室溫下用氯仿洗滌二氧化矽。
接著,使用以81 mL HCl (37%)在219 mL DI水中製成之100 mL酸性溶液HCl (10%)萃取有機相三次。
萃取後,將有機溶液倒入300 mL異丙醇中,沈澱出白色聚合物。接著,傾析液體。收集固體且將其在對流烘箱中於室溫下乾燥16小時。(3.56 g,35.6%產率)。GPC (Mn=212.0千道爾頓,Mw=430.3千道爾頓,Ɖ=2.0)。使用微波消化及ICP-MS測定金屬濃度。Al=1.01 ppm,Mg=0.00 ppm,Ti=0.22 ppm,Zn=0.36 ppm,Fe=1.54 ppm,Ru=0.19 ppm。因此,鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量為3.13 ppm。
實例
13
:
本實例展示在聚合之前使用固定在矽膠上之Stickycat Cl合成聚辛烯。
在代表性實驗中,Stickycat Cl於反應前固定在矽膠上。將矽膠在對流烘箱中於150℃乾燥12小時,且在使用前在真空室中冷卻至室溫。
將3.2 mg Stickycat Cl於2 mL CHCl
3中之溶液添加至0.64 g乾燥矽膠中。接著,將矽膠在旋轉蒸發儀中乾燥。
接著,將11.8 mL順式-環辛烯於180 mL氯仿中之溶液逐滴添加至固定在矽膠上之Stickycat Cl中,持續60分鐘。劇烈攪拌非均相反應產物。
接著,添加100 mL氯仿,將溶液加熱至60℃,持續4小時。之後,一次性添加2.5 mL乙基乙烯基醚及10 mg Snatchcat,且在40℃下攪拌懸浮液0.5小時。接著,在真空(大約150毫巴)下使用濾紙過濾二氧化矽。在室溫下用氯仿洗滌二氧化矽。
接著,使用以81 mL HCl (37%)在219 mL DI水中製成之100 mL酸性溶液HCl (10%)萃取有機相三次。
萃取後,將有機溶液倒入300 mL異丙醇中,沈澱出白色聚合物。接著,傾析液體。收集固體且將其在對流烘箱中於室溫下乾燥16小時。(2.10 g,21.0%產率)。GPC (Mn=591.2千道爾頓,Mw=1703.9千道爾頓,Ɖ=2.9)。
實例
14
:
(
預示
)
本實例展示在聚合之前使用固定在矽膠(SiliaMetS硫醇(SH)金屬清除劑(R51030B))上之Stickycat Cl合成聚辛烯,預期M
n=2300千道爾頓。
在代表性實驗中,在反應前將Stickycat Cl固定在矽膠(SiliaMetS硫醇(R51030B))上。
接著,將3.2 mg StickyCat Cl於2 mL CHCl
3中之溶液添加至0.64 g矽膠(SiliaMetS硫醇(R51030B))中。接著,將矽膠在旋轉蒸發儀中乾燥。
接著,將11.8 mL順式-環辛烯於180 mL氯仿中之溶液逐滴添加至固定在矽膠(SiliaMetS硫醇(R51030B))上之Stickycat Cl中,持續60分鐘且劇烈攪拌。
接著,添加280 mL氯仿,且將溶液加熱至40℃,持續4小時。隨後,一次性添加2.5 mL乙基乙烯基醚,且在40℃下攪拌0.5小時。
在真空(大約150毫巴)下使用濾紙過濾二氧化矽。在室溫下用150 mL二氯甲烷洗滌二氧化矽。
接著,使用以81 mL HCl (37%)在219 mL DI水中製成之100 mL酸性溶液HCl (10%)萃取黏性溶液三次。
萃取後,將溶液倒入300 mL之異丙醇中,沈澱出白色聚合物。接著,傾析母液且將沈澱在對流烘箱中於室溫下乾燥16小時。
實例
15
:
(
預示
)
本實例展示聚辛烯之合成及使用螯合樹脂(Puromet MTS9100)之純化,預期M
n=5500千道爾頓。
在代表性實驗中,將11.8 mL順式-環辛烯溶液逐滴添加至1.3 mg Stickycat Cl於3 mL氯仿中之溶液中,持續60分鐘。
接著,添加100 mL氯仿,且將溶液加熱至60℃,持續12 h。隨後,一次性添加2.5 mL乙基乙烯基醚,且在40℃下攪拌0.5小時。
之後,取6 mL等分試樣且將其添加至0.2 g樹脂(Puromet MTS9100)中且攪拌24小時。
之後,將液體傾析入另一個裝有20 mL異丙醇之小瓶中。攪拌小瓶,讓聚合物沈澱。接著,傾析液體且將固體在對流烘箱中於室溫下乾燥。
實例
16
:
(
預示
)
本實例展示聚辛烯之合成及使用離子交換樹脂(NRW160)之純化,預期M
n=5500千道爾頓。
在代表性實驗中,將11.8 mL順式-環辛烯溶液逐滴添加至1.3 mg Stickycat Cl於3 mL氯仿中之溶液中,持續60分鐘。
接著,添加100 mL氯仿,且將溶液加熱至60℃,持續12小時。隨後,一次性添加2.5 mL乙基乙烯基醚。接著,在40℃下攪拌溶液0.5小時。
之後,取6 mL等分試樣且將其添加至0.2 g樹脂(NRW160)中且攪拌24小時。
之後,將液體傾析入另一個裝有20 mL異丙醇之小瓶中。攪拌小瓶,讓聚合物沈澱。接著,傾析液體且將固體在對流烘箱中於室溫下乾燥。
實例
17
:
本實例展示使用Hoveyda-Grubbs M720引發劑合成聚辛烯。
在代表性實驗中,在60分鐘內,將11.8 mL順式-環辛烯於180 mL氯仿中之溶液逐滴添加至2.8 mg Hoveyda-Grubbs M720引發劑於3 mL氯仿中之溶液中。
接著,添加100 mL氯仿,將溶液加熱至60℃,持續4小時。之後,一次性添加2.5 mL乙基乙烯基醚,且在40℃下攪拌溶液0.5小時。
接著,使用以81 mL HCl (37%)在219 mL DI水中製成之100 mL酸性溶液HCl (10%)萃取有機相三次。
萃取後,將有機溶液倒入300 mL異丙醇中,沈澱出白色聚合物。接著,傾析液體。收集固體且將其在對流烘箱中於室溫下乾燥16小時。(0.75 g,7.5%產率)。GPC (Mn=31.2千道爾頓,Mw=76.4千道爾頓,Ɖ=2.5)。
態樣
在第一態樣中,本發明提供一種包含聚烯烴之過濾膜,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約4 ppm,如藉由MARS 6 Microwave Acid Digestion Method Note Compendium所測定。
在第二態樣中,本發明提供第一態樣之膜,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約3.5 ppm。
在第三態樣中,本發明提供第一態樣之膜,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約3 ppm。
在第四態樣中,本發明提供第一態樣之膜,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約2 ppm。
在第五態樣中,本發明提供第一態樣之膜,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約1 ppm。
在第六態樣中,本發明提供第一態樣之膜,其中該聚烯烴具有小於約1 ppm之釕,如藉由MARS 6 Microwave Acid Digestion Method Note Compendium所測定。
在第七態樣中,本發明提供第一至第六態樣中任一態樣之膜,其中該聚烯烴係選自聚乙烯及聚乙烯-共-聚丁烯。
在第八態樣中,本發明提供第一至第六態樣中任一態樣之膜,其中該聚烯烴係超高分子量聚乙烯。
在第九態樣中,本發明提供第一至第八態樣中任一態樣之膜,其中該聚烯烴具有約330,000至2,200,000道爾頓之數目平均分子量。
在第十態樣中,本發明提供第一至第八態樣中任一態樣之膜,其中該聚烯烴具有約700,000道爾頓至約1,500,000道爾頓之數目平均分子量。
在第十一態樣中,本發明提供第一態樣之膜,其中該聚烯烴藉由以下製備:
A. 使順式-環辛烯或反式-環辛烯與Ru II催化劑接觸,接著
B. 移除或萃取該Ru II催化劑,接著
C. 用肼型或肼基型還原劑氫化。
在第十二態樣中,本發明提供第十一態樣之膜,其中該Ru II催化劑係選自:
i. 氯化(1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)-4-((4-乙基-4-甲基哌𠯤-1-鎓-1-基)甲基)咪唑啶-2-亞基)(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II)二水合物;
ii. 氯化(1,3-二(2,4,6-三甲苯基)-4-((三甲銨基)甲基)咪唑啶-2-亞基)二氯(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II);
iii. 氯化(4-((4-乙基-4-甲基哌𠯤-1-鎓-1-基)甲基)-1,3-二(2,4,6-三甲苯基)咪唑啶-2-亞基)二氯(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II);
iv. 六氟磷酸(1,3-二(2,4,6-三甲苯基)-4-((三甲銨基)甲基)咪唑啶-2-亞基)二氯(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II);以及
v. 四氟硼酸(1,3-二(2,4,6-三甲苯基)-4-((三甲銨基)甲基)咪唑啶-2-亞基)二氯(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II)。
在第十三態樣中,本發明提供第一態樣之膜,其中該聚烯烴係藉由在肼基型或肼型還原劑存在下使聚丁二烯與氫接觸而製備之聚乙烯-共-聚丁烯。
在第十四態樣中,本發明提供一種過濾器,該過濾器包含聚烯烴,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約4 ppm,如藉由MARS 6 Microwave Acid Digestion Method Note Compendium所測定。
在第十五態樣中,本發明提供第十四態樣之過濾器,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約3.5 ppm。
在第十六態樣中,本發明提供第十四態樣之過濾器,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約3 ppm。
在第十七態樣中,本發明提供第十四態樣之過濾器,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約2 ppm。
在第十八態樣中,本發明提供第十四態樣之過濾器,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約1 ppm。
在第十九態樣中,本發明提供第十四態樣之過濾器,其中該聚烯烴具有小於約1 ppm之釕,如藉由MARS 6 Microwave Acid Digestion Method Note Compendium所測定。
在第二十態樣中,本發明提供第十四至第十八態樣中任一態樣之過濾器,其中該聚烯烴係選自聚乙烯及聚乙烯-共-聚丁烯。
在第二十一態樣中,本發明提供第十四至第十八態樣中任一態樣之過濾器,其中該聚烯烴係超高分子量聚乙烯。
在第二十二態樣中,本發明提供第十四至第十八態樣中任一態樣之過濾器,其中該聚烯烴具有約330,000至2,200,000道爾頓之數目平均分子量。
在第二十三態樣中,本發明提供第十四至第十八態樣中任一態樣之過濾器,其中該聚烯烴具有約700,000道爾頓至約1,500,000道爾頓之數目平均分子量。
在第二十四態樣中,本發明提供一種自液體中移除雜質之方法,其包含使液體與根據第十四至第二十三態樣中任一態樣之過濾器接觸。
因此,已描述本發明之若干個說明性實施例,熟習此項技術者將容易理解,在所附申請專利範圍之範疇內亦可做出及使用其他實施例。本文件所涵蓋之本發明之許多優點已在前面之描述中進行闡述。然而,應當理解,本發明在許多方面僅為說明性的。當然,本發明之範疇由表達所附申請專利範圍之語言來限定。
10:摺疊圓筒形組件
12:過濾膜
20:摺疊圓筒形組件10之外部
22:尾端件
24:摺疊圓筒形組件10之內部開口
30:過濾器組件
結合附圖,考慮各種說明性實施例之以下描述,可更完全地理解本發明。
圖1 (其為示意性的且不一定按比例)示出如本文所述之過濾器產品之實例。
雖然本發明容易進行各種修改及替代,但是其細節已藉助於實例之方式在附圖中示出且將詳細描述。然而,應當理解,目的並非將本發明之態樣限制於所描述之特定說明性實施例。相反,目的在於涵蓋落入本發明之精神及範疇內之所有修改、等同物及替代物。
10:摺疊圓筒形組件
12:過濾膜
20:摺疊圓筒形組件10之外部
22:尾端件
24:摺疊圓筒形組件10之內部開口
30:過濾器組件
Claims (9)
- 一種包含聚烯烴之過濾膜,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約4ppm,其係藉由MARS 6 Microwave Acid Digestion Method Note Compendium所測定,其中該聚烯烴藉由以下製備:A.使順式-環辛烯或反式-環辛烯與Ru II催化劑接觸,接著B.移除或萃取該Ru II催化劑,接著C.用肼型或肼基型還原劑氫化。
- 如請求項1之膜,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約1ppm。
- 如請求項1之膜,其中該聚烯烴具有小於約1ppm之釕,其係藉由MARS 6 Microwave Acid Digestion Method Note Compendium所測定。
- 如請求項1之膜,其中該聚烯烴係選自聚乙烯及聚乙烯-共-聚丁烯。
- 如請求項1之膜,其中該聚烯烴係超高分子量聚乙烯。
- 如請求項1之膜,其中該Ru II催化劑係選自i.氯化(1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)-4-((4-乙基-4-甲基哌-1-鎓-1-基)甲基)咪唑啶-2-亞基)(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II))二水合物;ii.氯化(1,3-二(2,4,6-三甲苯基)-4-((三甲銨基)甲基)咪唑啶-2-亞 基)二氯(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II);iii.氯化(4-((4-乙基-4-甲基哌-1-鎓-1-基)甲基)-1,3-二(2,4,6-三甲苯基)咪唑啶-2-亞基)二氯(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II);iv.六氟磷酸(1,3-二(2,4,6-三甲苯基)-4-((三甲銨基)甲基)咪唑啶-2-亞基)二氯(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II);以及v.四氟硼酸(1,3-二(2,4,6-三甲苯基)-4-((三甲銨基)甲基)咪唑啶-2-亞基)二氯(2-異丙氧基苯亞甲基)釕(II)。
- 一種包含聚烯烴之過濾膜,其中該聚烯烴中鈦、鋁、鐵、鋅及鎂之總量小於約4ppm,其係藉由MARS 6 Microwave Acid Digestion Method Note Compendium所測定,其中該聚烯烴係藉由在肼基型或肼型還原劑存在下使聚丁二烯與氫接觸而得到之聚乙烯-共-聚丁烯。
- 一種過濾器,其包含如請求項1至7中任一項之過濾膜。
- 一種自液體中移除雜質之方法,其包含使所述液體與如請求項8之過濾器接觸。
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