TWI825082B - 具有高破裂韌性之玻璃 - Google Patents

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Abstract

一種玻璃成分,包括:50莫耳%至69莫耳%的SiO2 ;12.5莫耳%至25莫耳%的Al2 O3 ;0莫耳%至8莫耳%的B2 O3 ;大於0莫耳%至4莫耳%的CaO;大於0莫耳%至17.5莫耳%的MgO;0.5莫耳%至8莫耳%的Na2 O;0莫耳%至2.5莫耳%的La2 O3 ;及大於8莫耳%至18莫耳%的Li2 O,其中(Li2 O+Na2 O+MgO)/Al2 O3 係從0.9至小於1.3;且Al2 O3 +MgO+Li2 O+ZrO2 +La2 O3 +Y2 O3 係從大於23莫耳%至小於50莫耳%。所述玻璃成分的特徵可在於以下至少一者:由人字形短棒法測得之K1C 值為至少0.75;及由雙重扭轉法測得之K1C 值為至少0.8。所述玻璃成分為可化學強化的。所述玻璃成分可用於玻璃製品或消費性電子產品。

Description

具有高破裂韌性之玻璃
本說明書一般涉及適合用作電子裝置的覆蓋玻璃之玻璃成分。更具體而言,本說明書涉及含鋰的鋁矽酸鹽玻璃,其可以形成為用於電子裝置的覆蓋玻璃。
諸如智慧電話、平板電腦、可攜式媒體播放器、個人電腦和照相機之類的可攜式裝置的行動特性使得這些裝置特別容易意外掉落在諸如地面等硬表面上。這些裝置通常包括覆蓋玻璃,覆蓋玻璃可能在與硬表面碰撞時損壞。在許多這些裝置中,覆蓋玻璃用作顯示器蓋,且可以結合觸控功能,使得當覆蓋玻璃損壞時,裝置的使用受到負面影響。
當相關的可攜式裝置掉落在硬表面上時,覆蓋玻璃有兩種主要的破裂模式。其中一種模式是彎曲破裂,這是由於當裝置受到與硬表面衝擊的動態負載時玻璃的彎折引起的。另一種模式是尖銳的接觸破裂,這是由於玻璃表面的損壞引起的。粗糙硬表面(如瀝青、花崗岩等)對玻璃的衝擊可導致玻璃表面中的尖銳壓痕。這些壓痕成為玻璃表面中的裂縫可能發展和傳播的破裂位置。
藉由離子交換技術可使玻璃更耐彎曲破裂,離子交換技術涉及在玻璃表面中引起壓縮應力。然而,經離子交換的玻璃仍然易受動態尖銳接觸的影響,這是由於尖銳接觸造成玻璃中的局部壓痕引致的高應力集中。
玻璃製造商和手持設備製造商持續努力改善手持設備對尖銳接觸破裂的抗性。解決方案的範圍從覆蓋玻璃上的塗層到擋板,當裝置落在硬表面上時,擋板可防止覆蓋玻璃直接撞擊硬表面。然而,由於美學和功能要求的限制,很難完全防止覆蓋玻璃撞擊硬表面。
也期望可攜式裝置盡可能薄。因此,除了強度之外,還希望在可攜式裝置中用作覆蓋玻璃的玻璃盡可能薄。因此,除了增加覆蓋玻璃的強度之外,還希望玻璃具有允許其由能夠製造薄玻璃製品(如薄玻璃板)的製程形成之機械特性。
因此,需要一種可被強化的玻璃,例如藉由離子交換,並且具有允許它們形成為薄玻璃製品的機械性質。
根據實施例,提供一種玻璃製品。所述玻璃製品包含:50莫耳%至69莫耳%的SiO2 ;12.5莫耳%至25莫耳%的Al2 O3 ;0莫耳%至8莫耳%的B2 O3 ;大於0莫耳%至4莫耳%的CaO;大於0莫耳%至17.5莫耳%的MgO;0.5莫耳%至8莫耳%的Na2 O;0莫耳%至2.5莫耳%的La2 O3 ;及大於8莫耳%至18莫耳%的Li2 O。所述玻璃成分的特徵在於(Li2 O+Na2 O+MgO)/Al2 O3 從0.9至小於1.3;且Al2 O3 +MgO+Li2 O+ZrO2 +La2 O3 +Y2 O3 從大於23莫耳%至小於50莫耳%。
根據實施例,提供一種玻璃製品。所述玻璃製品的中心處之成分包含:50莫耳%至69莫耳%的SiO2 ;12.5莫耳%至25莫耳%的Al2 O3 ;0莫耳%至8莫耳%的B2 O3 ;大於0莫耳%至4莫耳%的CaO;大於0莫耳%至17.5莫耳%的MgO;0.5莫耳%至8莫耳%的Na2 O;0莫耳%至2.5莫耳%的La2 O3 ;及大於8莫耳%至18莫耳%的Li2 O,其中:(Li2 O+Na2 O+MgO)/Al2 O3 為從0.9至小於1.3,且Al2 O3 +MgO+Li2 O+ZrO2 +La2 O3 +Y2 O3 為從大於23莫耳%至小於50莫耳%。所述玻璃製品包含壓縮應力區域從玻璃製品的表面延伸至壓縮深度。
根據實施例,提供一種玻璃製品。玻璃包含:SiO2 ;Al2 O3 ;及Li2 O。玻璃的特徵在於以下至少一者:由人字形短棒法(chevron short bar method)測得之K1C 值為至少0.75;及由雙重扭轉法(double torsion method)測得之K1C 值為至少0.8。
作為態樣(1),提供一種玻璃製品。所述玻璃製品包含:50莫耳%至69莫耳%的SiO2 ;12.5莫耳%至25莫耳%的Al2 O3 ;0莫耳%至8莫耳%的B2 O3 ;大於0莫耳%至4莫耳%的CaO;大於0莫耳%至17.5莫耳%的MgO;0.5莫耳%至8莫耳%的Na2 O;0莫耳%至2.5莫耳%的La2 O3 ;及大於8莫耳%至18莫耳%的Li2 O;其中:(Li2 O+Na2 O+MgO)/Al2 O3 為從0.9至小於1.3;且Al2 O3 +MgO+Li2 O+ZrO2 +La2 O3 +Y2 O3 為從大於23莫耳%至小於50莫耳%。
作為態樣(2),提供了態樣(1)之玻璃製品,所述玻璃製品包含大於8莫耳%至16莫耳%的Li2 O。
作為態樣(3),提供了態樣(1)或(2)之玻璃製品,所述玻璃製品包含0莫耳%至2莫耳%的TiO2
作為態樣(4),提供了態樣(1)至(3)中任一者之玻璃製品,所述玻璃製品包含0莫耳%至2.5莫耳%的ZrO2
作為態樣(5),提供了態樣(1)至(4)中任一者之玻璃製品,所述玻璃製品包含0莫耳%至1莫耳%的SrO。
作為態樣(6),提供了態樣(1)至(5)中任一者之玻璃製品,所述玻璃製品包含0莫耳%至2莫耳%的Y2 O3
作為態樣(7),提供了態樣(1)至(6)中任一者之玻璃製品,所述玻璃製品進一步包含K2 O。
作為態樣(8),提供了態樣(1)至(7)中任一者之玻璃製品,所述玻璃製品中之(Li2 O+Na2 O+MgO)/Al2 O3 為從0.9至1.0。
作為態樣(9),提供了態樣(1)至(8)中任一者之玻璃製品,所述玻璃製品中之Al2 O3 +MgO+Li2 O+ZrO2 +La2 O3 +Y2 O3 為從25莫耳%至46莫耳%。
作為態樣(10),提供了態樣(1)至(9)中任一者之玻璃製品,所述玻璃製品包含大於0.5莫耳%至17.5莫耳%的MgO。
作為態樣(11),提供了態樣(1)至(10)中任一者之玻璃製品,所述玻璃製品包含大於0莫耳%至12莫耳%的MgO。
作為態樣(12),提供了態樣(1)至(11)中任一者之玻璃製品,所述玻璃製品包含14莫耳%至24莫耳%的Al2 O3
作為態樣(13),提供了態樣(1)至(12)中任一者之玻璃製品,所述玻璃製品實質上不含P2 O5
作為態樣(14),提供了態樣(1)至(13)中任一者之玻璃製品,所述玻璃製品包含0.5莫耳%至8莫耳%的B2 O3
作為態樣(15),提供了態樣(1)至(14)中任一者之玻璃製品,所述玻璃製品中之玻璃可融合成形。
作為態樣(16),提供了態樣(1)至(15)中任一者之玻璃製品,其中所述玻璃製品的特徵在於以下至少一者:由人字形短棒法測得之K1C 值為至少0.75;及由雙重扭轉法測得之K1C 值為至少0.8。
作為態樣(17),提供了態樣(1)至(16)中任一者之玻璃製品,其中5.631 + 0.148·Al2 O3 + 0.142·B2 O3 - 0.062·CaO - 0.188·K2 O + 0.030·MgO - 0.099·Na2 O - 0.043·Li2 O - 0.188·P2 O5 + 0.020·ZnO - 0.062·SrO + 0.200·ZrO2 ≥ 6.5,其中各組分的值以莫耳%計。
作為態樣(18),提供了一種玻璃製品。所述玻璃製品包含:玻璃製品的中心處之成分,所述成分包含:50莫耳%至69莫耳%的SiO2 ;12.5莫耳%至25莫耳%的Al2 O3 ;0莫耳%至8莫耳%的B2 O3 ;大於0莫耳%至4莫耳%的CaO;大於0莫耳%至17.5莫耳%的MgO;0.5莫耳%至8莫耳%的Na2 O;0莫耳%至2.5莫耳%的La2 O3 ;及大於8莫耳%至18莫耳%的Li2 O;其中:(Li2 O+Na2 O+MgO)/Al2 O3 為從0.9至小於1.3;Al2 O3 +MgO+Li2 O+ZrO2 +La2 O3 +Y2 O3 為從大於23莫耳%至小於50莫耳%,而壓縮應力區域從玻璃製品的表面延伸至壓縮深度。
作為態樣(19),提供了態樣(18)之玻璃製品,其中玻璃製品包含至少400 MPa的壓縮應力。
作為態樣(20),提供了態樣(18)或(19)之玻璃製品,其中壓縮深度為玻璃製品的厚度之至少20%。
作為態樣(21),提供了態樣(18)至(20)中任一者之玻璃製品,其中玻璃製品包含小於85 MPa的最大中心張力。
作為態樣(22),提供了一種玻璃製品。所述玻璃製品包含:SiO2 ;Al2 O3 ;及Li2 O,其中玻璃的特徵在於以下至少一者:由人字形短棒法測得之K1C 值為至少0.75;及由雙重扭轉法測得之K1C 值為至少0.8。
作為態樣(23),提供了態樣(22)之玻璃製品,進一步包含MgO。
作為態樣(24),提供了態樣(22)或(23)之玻璃製品,進一步包含CaO。
作為態樣(25),提供了態樣(22)至(24)中任一者之玻璃製品,進一步包含TiO2
作為態樣(26),提供了態樣(22)至(25)中任一者之玻璃製品,進一步包含ZrO2
作為態樣(27),提供了態樣(22)至(26)中任一者之玻璃製品,進一步包含SrO。
作為態樣(28),提供了態樣(22)至(27)中任一者之玻璃製品,進一步包含Y2 O3
作為態樣(29),提供了態樣(22)至(28)中任一者之玻璃製品,進一步包含K2 O。
作為態樣(30),提供了態樣(22)至(29)中任一者之玻璃製品,進一步包含Na2 O。
作為態樣(31),提供了態樣(22)至(30)中任一者之玻璃製品,其中(Li2 O+Na2 O+MgO)/Al2 O3 為從0.9至小於1.3。
作為態樣(32),提供了態樣(22)至(31)中任一者之玻璃製品,其中Al2 O3 +MgO+Li2 O+ZrO2 +La2 O3 +Y2 O3 為從大於23莫耳%至小於50莫耳%。
作為態樣(33),提供了態樣(22)至(32)中任一者之玻璃製品,進一步包含B2 O3
作為態樣(34),提供了態樣(22)至(33)中任一者之玻璃製品,其中玻璃可融合成形。
作為態樣(35),提供了態樣(22)至(33)中任一者之玻璃製品,其中5.631 + 0.148·Al2 O3 + 0.142·B2 O3 - 0.062·CaO - 0.188·K2 O + 0.030·MgO - 0.099·Na2 O - 0.043·Li2 O - 0.188·P2 O5 + 0.020·ZnO - 0.062·SrO + 0.200·ZrO2 ≥ 6.5,其中各組分的值以莫耳%計。
作為態樣(36),提供了一種消費性電子產品。所述消費性電子產品包含:外殼,具有正面、背面及側面;電子部件,至少部分地提供在外殼內,電子部件包括至少一控制器、記憶體及顯示器,該顯示器被提供於外殼之正面處或鄰近外殼之正面;及覆蓋玻璃,設置於顯示器上方,其中外殼之一部分或覆蓋玻璃之一部分中之至少一者包含任何前述請求項之玻璃製品。
附加的特徵和優點將在隨後的詳細描述中闡述,並且部分地對於本領域技術人員來說從該描述是顯而易見的,或可藉由實踐本文描述的實施例,包括下面的詳細描述、請求項還有附圖而認知。
應理解,前面的一般性描述和以下的詳細描述都描述了各種實施例,且意欲提供用於理解所主張標的的性質和特性之概述或框架。包括附圖以提供對各種實施例的進一步理解,並且附圖被併入並構成本說明書的一部分。附圖繪示本文描述的各種實施例,並且與說明書一起用於解釋所主張標的的原理和操作。
現在將詳細參考根據各實施例之鹼金屬鋁矽酸鹽。鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃具有良好的可離子交換性,並且已經使用化學強化製程在鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃中獲得高強度和高韌性。鈉鋁矽酸鹽玻璃是高度可離子交換的玻璃,具有高的玻璃可成形性和品質。鋰鋁矽酸鹽玻璃是高度可離子交換的玻璃,具有高的玻璃品質。將Al2 O3 置換進入矽酸玻璃網絡增加了離子交換期間之單價陽離子的相互擴散性。藉由在熔融的鹽浴(如, KNO3 或NaNO3 )中之化學強化,可實現具有高強度、高韌性和高抗壓痕裂紋性之玻璃。透過化學強化實現的應力分佈可具有多種形狀,該等形狀增加了玻璃製品之下落效能、強度、韌性和其他屬性。
因此,具有良好物理性質、化學耐久性和可離子交換性的鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃已針對用作覆蓋玻璃而引起關注。特定而言,本文提供了具有較高破裂韌性和可快速離子交換性之含鋰鋁矽酸鹽玻璃。透過不同的離子交換製程,可實現更大的中心張力(CT)、壓縮深度(DOC)和高壓縮應力(CS)。然而,在鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃中添加鋰可能降低玻璃的熔點、軟化點或液相線黏度。
用於形成玻璃製品(例如玻璃片)之抽拉製程是理想的,因為它們允許形成具有少量缺陷之薄玻璃製品。先前認為玻璃成分需要具有相對高的液相線黏度—諸如大於1000 kP、大於1100 kP,或大於1200 kP之液相線黏度—才能由抽拉製程(例如,融合抽拉或狹槽抽拉)成形。然而,抽拉製程的可允許具有較低液相線黏度的玻璃用於抽拉製程。
在本文所述的玻璃成分的實施例中,除非另有指明,否則構成組分(如,SiO2 、Al2 O3 、Li2 O等)的濃度以氧化物為基準以莫耳百分比(莫耳%)給定。下面獨立討論根據實施例的鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃成分的組分。應當理解,一種組分的各種記載範圍中的任何一種可與任何其他組分的各種記載範圍中的任何一種單獨組合。如本文所用,數字中的尾數0旨在表示該數字的有效位數。舉例而言,數字「1.0」包括兩個有效位數,且數字「1.00」包括三個有效位數。
本文揭示了鋰鋁矽酸鹽玻璃成分,其展現高破裂韌性(K1C ),同時亦展現賦能有效生產具有所述成分之玻璃製品的可製造程度。在某些實施例中,鋰鋁矽酸鹽玻璃成分的特徵在於以下至少一者:由人字形短棒法(chevron short bar method)測得之K1C 破裂韌性值為至少0.75;及由雙重扭轉法(double torsion method)測得之K1C 破裂韌性值為至少0.8。不希望受任何特定理論的束縛,咸信本文所述的鋰鋁矽酸鹽玻璃的高破裂韌性至少部分是由於玻璃成分中含有高場強度組分(high field strength component)的濃度。
在本文公開的鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃成分的實施例中,SiO2 是最大的組分,且因此,SiO2 是由玻璃成分形成之玻璃網絡的主要組分。純SiO2 具有相對低的CTE並且不含鹼。然而,純SiO2 具有高熔點。因此,若玻璃成分中之SiO2 的濃度過高,玻璃成分的可成形性可能會降低,因為較高濃度的SiO2 會增加熔化玻璃的難度,這反過來又會對玻璃的可成形性產生不利影響。在實施例中,玻璃成分通常包含以下含量的SiO2 :從大於或等於50.0莫耳%至小於或等於69.0莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的SiO2 :大於或等於51.0莫耳%,如大於或等於52.0莫耳%、大於或等於53.0莫耳%、大於或等於54.0莫耳%、大於或等於55.0莫耳%、大於或等於56.0莫耳%、大於或等於57.0莫耳%、大於或等於58.0莫耳%、大於或等於59.0莫耳%、大於或等於60.0莫耳%、大於或等於61.0莫耳%、大於或等於62.0莫耳%、大於或等於63.0莫耳%、大於或等於64.0莫耳%、大於或等於65.0莫耳%、大於或等於66.0莫耳%、大於或等於67.0莫耳%,或大於或等於68.0莫耳%。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的SiO2 :小於或等於68.0莫耳%,如小於或等於67.0莫耳%、小於或等於66.0莫耳%、小於或等於65.0莫耳%、小於或等於64.0莫耳%、小於或等於63.0莫耳%、小於或等於62.0莫耳%、小於或等於61.0莫耳%、小於或等於60.0莫耳%、小於或等於59.0莫耳%、小於或等於58.0莫耳%、小於或等於57.0莫耳%、小於或等於56.0莫耳%、小於或等於55.0莫耳%、小於或等於54.0莫耳%、小於或等於53.0莫耳%、小於或等於52.0莫耳%,或小於或等於51.0莫耳%。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,在其他實施例中,玻璃成分包含以下含量的SiO2 :從大於或等於51.0莫耳%至小於或等於68.0莫耳%,如從大於或等於52.0莫耳%至小於或等於67.0莫耳%、從大於或等於53.0莫耳%至小於或等於66.0莫耳%、從大於或等於54.0莫耳%至小於或等於65.0莫耳%、從大於或等於55.0莫耳%至小於或等於64.0莫耳%、從大於或等於56.0莫耳%至小於或等於63.0莫耳%、從大於或等於57.0莫耳%至小於或等於62.0莫耳%、從大於或等於58.0莫耳%至小於或等於61.0莫耳%,或從大於或等於60.0莫耳%至小於或等於61.0莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。
實施例之玻璃成分可進一步包含Al2 O3 。Al2 O3 可用作玻璃網絡形成劑,類似於SiO2 。Al2 O3 可增加玻璃成分的黏度,這是由於其在由玻璃成分形成的玻璃熔體中之四面體配位的緣故,當Al2 O3 的含量過高時,會降低玻璃成分之可成形性。然而,當Al2 O3 的濃度與SiO2 的濃度和玻璃成分中之鹼金屬氧化物的濃度平衡時,Al2 O3 可降低玻璃熔體的液相線溫度,從而增進液相線黏度並改善玻璃成分與某些成形製程(例如融合成形製程)的相容性。在實施例中,玻璃成分通常包含以下濃度的Al2 O3 :從大於或等於12.5莫耳%至小於或等於25.0莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的Al2 O3 :大於或等於13.0莫耳%,如大於或等於13.5莫耳%、大於或等於14.0莫耳%、大於或等於14.5莫耳%、大於或等於15.0莫耳%、大於或等於15.5莫耳%、大於或等於16.0莫耳%、大於或等於16.5莫耳%、大於或等於17.0莫耳%、大於或等於17.5莫耳%、大於或等於18.0莫耳%、大於或等於18.5莫耳%、大於或等於19.0莫耳%、 大於或等於19.5莫耳%、大於或等於20.0莫耳%、 大於或等於20.5莫耳%、大於或等於21.0莫耳%、大於或等於21.5莫耳%、大於或等於22.0莫耳%、大於或等於22.5莫耳%、大於或等於23.0莫耳%、大於或等於23.5莫耳%、大於或等於24.0莫耳%,或大於或等於24.5莫耳%。在實施例中,玻璃成分包含以下含量的Al2 O3 :小於或等於24.5莫耳%,如小於或等於24.0莫耳%、小於或等於23.5莫耳%、小於或等於23.0莫耳%、小於或等於22.5莫耳%、小於或等於22.0莫耳%、小於或等於21.5莫耳%、小於或等於21.0莫耳%、小於或等於20.5莫耳%、小於或等於20.0莫耳%、小於或等於19.5莫耳%、小於或等於19.0莫耳%、小於或等於18.5莫耳%、小於或等於18.0莫耳%、小於或等於17.5莫耳%、小於或等於17.0莫耳%、小於或等於16.5莫耳%、小於或等於16.0莫耳%、小於或等於15.5莫耳%、小於或等於15.0莫耳%、小於或等於14.5莫耳%、小於或等於14.0莫耳%、小於或等於13.5莫耳%,或小於或等於13.0莫耳%。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,在其他實施例中,玻璃成分包含以下含量的Al2 O3 :從大於或等於13.0莫耳%至小於或等於24.5莫耳%,如從大於或等於13.5莫耳%至小於或等於24.0莫耳%、從大於或等於14.0莫耳%至小於或等於23.5莫耳%、從大於或等於14.5莫耳%至小於或等於23.0莫耳%、從大於或等於15.0莫耳%至小於或等於22.5莫耳%、從大於或等於15.5莫耳%至小於或等於22.0莫耳%、從大於或等於16.0莫耳%至小於或等於21.5莫耳%、從大於或等於16.5莫耳%至小於或等於21.0莫耳%、從大於或等於17.0莫耳%至小於或等於20.5莫耳%、從大於或等於17.5莫耳%至小於或等於20.0莫耳%、從大於或等於18.0莫耳%至小於或等於19.5莫耳%,或從大於或等於18.5莫耳%至小於或等於19.0莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的Al2 O3 :從大於或等於14.0莫耳%至小於或等於24.0莫耳%。
類似於SiO2 和Al2 O3 ,可將B2 O3 添加至玻璃成分作為網絡形成劑,從而降低玻璃成分的可熔性和可成形性。因此,可添加不會過度降低這些性質之含量的B2 O3 。在實施例中,玻璃成分可包含以下含量的B2 O3 :從大於或等於0莫耳%的B2 O3 至小於或等於8.0莫耳%的B2 O3 ,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分可包含以下含量的B2 O3 :大於或等於0.5莫耳%,如大於或等於1.0莫耳%、大於或等於1.5莫耳%、大於或等於2.0莫耳%、大於或等於2.5莫耳%、大於或等於3.0莫耳%、大於或等於3.5莫耳%、大於或等於4.0莫耳%、大於或等於4.5莫耳%、大於或等於5.0莫耳%、大於或等於5.5莫耳%、大於或等於6.0莫耳%、大於或等於6.5莫耳%、大於或等於7.0莫耳%,或大於或等於7.5莫耳%。在實施例中,玻璃成分可包含以下含量的B2 O3 :小於或等於7.5莫耳%,如小於或等於7.0莫耳%、小於或等於6.5莫耳%、小於或等於6.0莫耳%、小於或等於5.5莫耳%、小於或等於5.0莫耳%、小於或等於4.5莫耳%、小於或等於4.0莫耳%、小於或等於3.5莫耳%、小於或等於3.0莫耳%、小於或等於2.5莫耳%、小於或等於2.0莫耳%、小於或等於1.5莫耳%、小於或等於1.0莫耳%,或小於或等於0.5莫耳%。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,又在其他實施例中,玻璃成分包含以下含量的B2 O3 :從大於或等於0.5莫耳%至小於或等於7.5莫耳%,如大於或等於1.0莫耳%至小於或等於7.0莫耳%、大於或等於1.5莫耳%至小於或等於6.5莫耳%、大於或等於2.0莫耳%至小於或等於6.0莫耳%、大於或等於2.5莫耳%至小於或等於5.5莫耳%、大於或等於3.0莫耳%至小於或等於5.0莫耳%、大於或等於3.5莫耳%至小於或等於4.5莫耳%,或大於或等於5.0莫耳%至小於或等於7.0莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。
在玻璃成分中內含Li2 O允許對離子交換製程有更好的控制,且進而降低玻璃的軟化點,從而提高玻璃的可製造性。在實施例中,玻璃成分通常包含以下含量的Li2 O:從大於8.0莫耳%至小於或等於18.0莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的Li2 O:大於或等於8.5莫耳%,如大於或等於8.0莫耳%、大於或等於8.5莫耳%、大於或等於9.0莫耳%、大於或等於9.5莫耳%、大於或等於10.0莫耳%、大於或等於10.5莫耳%、大於或等於11.0莫耳%、大於或等於11.5莫耳%、大於或等於12.0莫耳%、大於或等於12.5莫耳%、大於或等於13.0莫耳%、大於或等於13.5莫耳%、大於或等於14.0莫耳%、大於或等於14.5莫耳%、大於或等於15.0莫耳%、大於或等於15.5莫耳%、大於或等於16.0莫耳%、大於或等於16.5莫耳%、大於或等於17.0莫耳%,或大於或等於17.5莫耳%。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的Li2 O:小於或等於17.5莫耳%,如小於或等於17.0莫耳%、小於或等於16.5莫耳%、小於或等於16.0莫耳%、小於或等於15.5莫耳%、小於或等於15.0莫耳%、小於或等於14.5莫耳%、小於或等於14.0莫耳%、小於或等於13.5莫耳%、小於或等於13.0莫耳%、小於或等於12.5莫耳%、小於或等於12.0莫耳%、小於或等於11.5莫耳%、小於或等於11.0莫耳%、小於或等於10.5莫耳%、小於或等於10.0莫耳%、小於或等於9.5莫耳%、小於或等於9.0莫耳%,或小於或等於8.5莫耳%。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,又在其他實施例中,玻璃成分包含以下含量的Li2 O:從大於或等於8.5莫耳%至小於或等於17.5莫耳%,如從大於或等於9.0莫耳%至小於或等於17.0莫耳%、從大於或等於9.5莫耳%至小於或等於16.5莫耳%、從大於或等於10.0莫耳%至小於或等於16.0莫耳%、從大於或等於10.5莫耳%至小於或等於15.5莫耳%、從大於或等於11.0莫耳%至小於或等於15.0莫耳%、從大於或等於11.5莫耳%至小於或等於14.5莫耳%、從大於或等於12.0莫耳%至小於或等於14.0莫耳%,或從大於或等於12.5莫耳%至小於或等於13.5莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的Li2 O:從大於8.0莫耳%至小於或等於16.0莫耳%。
根據實施例,玻璃成分也可包含除了Li2 O以外之鹼金屬氧化物,如Na2 O。Na2 O有助於玻璃成分的可離子交換性,並且也改善玻璃成分的可成形性,並從而改善玻璃成分的可製造性。然而,若將過多Na2 O添加至玻璃成分,CTE可能會過低,且熔點可能會過高。在實施例中,玻璃成分通常包含以下含量的Na2 O:從大於或等於0.5莫耳%的Na2 O至小於或等於8.0莫耳%的Na2 O,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的Na2 O:大於或等於1.0莫耳%,如大於或等於1.5莫耳%、大於或等於2.0莫耳%、大於或等於2.5莫耳%、大於或等於3.0莫耳%、大於或等於3.5莫耳%、大於或等於4.0莫耳%、大於或等於4.5莫耳%、大於或等於5.0莫耳%、大於或等於5.5莫耳%、大於或等於6.0莫耳%、大於或等於6.5莫耳%、大於或等於7.0莫耳%,或大於或等於7.5莫耳%。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的Na2 O:小於或等於7.5莫耳%,如小於或等於7.0莫耳%、小於或等於6.5莫耳%、小於或等於6.0莫耳%、小於或等於5.5莫耳%、小於或等於5.0莫耳%,或小於或等於4.5莫耳%、小於或等於4.0莫耳%、小於或等於3.5莫耳%、小於或等於3.0莫耳%、小於或等於2.5莫耳%、小於或等於2.0莫耳%、小於或等於1.5莫耳%,或小於或等於1.0莫耳%。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,又在其他實施例中,玻璃成分包含以下含量的Na2 O:從大於或等於1.0莫耳%至小於或等於7.5莫耳%,如從大於或等於1.5莫耳%至小於或等於7.0莫耳%、從大於或等於2.0莫耳%至小於或等於6.5莫耳%、從大於或等於2.5莫耳%至小於或等於6.0莫耳%、從大於或等於3.0莫耳%至小於或等於5.5莫耳%、從大於或等於3.5莫耳%至小於或等於5.0莫耳%,或從大於或等於4.0莫耳%至小於或等於4.5莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。
類似於Na2O,K2O也促進離子交換並增加壓縮應力層的DOC。然而,添加K2O可能導致CTE過低,且熔點可能過高。在某些實施例中,玻璃成分可包括K2O。在實施例中,玻璃成分實質上不含鉀。如本文所用,術語「實質上不含(substantially free)」意指所述組分不作為批次材料之組分添加,即使所述組分可能作為汙染物而以非常小的含量(如少於0.01莫耳%)存在於最終玻璃中。在其他實施例中,K2O可以小於1莫耳%的含量存在於玻璃成分中。
MgO降低了玻璃的黏度,這提高了玻璃的可成形性和可製造性。玻璃成分中內含MgO也改善了玻璃成分的應變點和楊氏模數,且亦可改善玻璃的離子交換能力。然而,當將過多的MgO添加至玻璃成分時,玻璃成分的密度和CTE會不理想地增加。在實施例中,玻璃成分通常包含以下濃度的MgO:從大於0莫耳%至小於或等於17.5莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的MgO:大於或等於0.5莫耳%,如大於或等於1.0莫耳%、大於或等於1.5莫耳%、大於或等於2.0莫耳%、大於或等於2.5莫耳%、大於或等於3.0莫耳%、大於或等於3.5莫耳%、大於或等於4.0莫耳%、大於或等於4.5莫耳%、大於或等於5.0莫耳%、大於或等於5.5莫耳%、大於或等於6.0莫耳%、大於或等於6.5莫耳%、大於或等於7.0莫耳%、大於或等於7.5莫耳%、大於或等於8.0莫耳%、大於或等於8.5莫耳%、大於或等於9.0莫耳%、大於或等於9.5莫耳%、大於或等於10.0莫耳%、大於或等於10.5莫耳%、大於或等於11.0莫耳%、大於或等於11.5莫耳%、大於或等於12.0莫耳%、大於或等於12.5莫耳%、大於或等於13.0莫耳%、大於或等於13.5莫耳%、大於或等於14.0莫耳%、大於或等於14.5莫耳%、大於或等於15.0莫耳%、大於或等於15.5莫耳%、大於或等於16.0莫耳%、大於或等於16.5莫耳%,或大於或等於17.0莫耳%。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的MgO:小於或等於17.0莫耳%,如小於或等於16.5莫耳%、小於或等於16.0莫耳%、小於或等於15.5莫耳%、小於或等於15.0莫耳%、小於或等於14.5莫耳%、小於或等於14.0莫耳%、小於或等於13.5莫耳%、小於或等於13.0莫耳%、小於或等於12.5莫耳%、小於或等於12.0莫耳%、小於或等於11.5莫耳%、小於或等於11.0莫耳%、小於或等於10.5莫耳%、小於或等於10.0莫耳%、小於或等於9.5莫耳%、小於或等於9.0莫耳%、小於或等於8.5莫耳%、小於或等於8.0莫耳%、小於或等於7.5莫耳%、小於或等於7.0莫耳%、小於或等於6.5莫耳%、小於或等於6.0莫耳%、小於或等於5.5莫耳%、小於或等於5.0莫耳%、小於或等於4.5莫耳%、小於或等於4.0莫耳%、小於或等於3.5莫耳%、小於或等於3.0莫耳%、小於或等於2.5莫耳%、小於或等於2.0莫耳%、小於或等於1.5莫耳%、小於或等於1.0莫耳%,或小於或等於0.5莫耳%。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,在其他實施例中,玻璃成分包含以下含量的MgO:從大於或等於0.5莫耳%至小於或等於17.0莫耳%,如從大於或等於1.0莫耳%至小於或等於16.5莫耳%、從大於或等於1.5莫耳%至小於或等於16.0莫耳%、從大於或等於2.0莫耳%至小於或等於15.5莫耳%、從大於或等於2.5莫耳%至小於或等於15.0莫耳%、從大於或等於3.0莫耳%至小於或等於14.5莫耳%、從大於或等於3.5莫耳%至小於或等於14.0莫耳%、從大於或等於4.0莫耳%至小於或等於13.5莫耳%、從大於或等於4.5莫耳%至小於或等於13.0莫耳%、從大於或等於5.0莫耳%至小於或等於12.5莫耳%、從大於或等於5.5莫耳%至小於或等於12.0莫耳%、從大於或等於6.0莫耳%至小於或等於11.5莫耳%、從大於或等於6.5莫耳%至小於或等於11.0莫耳%、從大於或等於7.0莫耳%至小於或等於10.5莫耳%、從大於或等於7.5莫耳%至小於或等於10.0莫耳%、從大於或等於8.0莫耳%至小於或等於9.5莫耳%,或從大於或等於8.5莫耳%至小於或等於9.0莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的MgO:從大於0.5莫耳%至小於或等於17.5莫耳%,或從大於0莫耳%至小於或等於12.0莫耳%。
CaO降低了玻璃的黏度,這提高了可成形性、應變點和楊氏模數,且可改善離子交換能力。然而,當將過多的CaO添加至玻璃成分時,玻璃成分的密度和CTE會增加。在實施例中,玻璃成分通常包含以下濃度的CaO:從大於0莫耳%至小於或等於4.0莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的CaO:大於或等於0.5莫耳%,如大於或等於1.0莫耳%、大於或等於1.5莫耳%、大於或等於2.0莫耳%、大於或等於2.5莫耳%、大於或等於3.0莫耳%,或大於或等於3.5莫耳%。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的CaO:小於或等於3.5莫耳%,如小於或等於3.0莫耳%、小於或等於2.5莫耳%、小於或等於2.0莫耳%、小於或等於1.5莫耳%、小於或等於1.0莫耳%,或小於或等於0.5莫耳%。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,在其他實施例中,玻璃成分包含以下含量的CaO:從大於或等於0.5莫耳%至小於或等於3.5莫耳%,如從大於或等於1.0莫耳%至小於或等於3.0莫耳%,或從大於或等於1.5莫耳%至小於或等於2.5莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。
La2 O3 提升了玻璃的韌性,且亦增加玻璃的楊氏模數和硬度。然而,當將過多的La2 O3 添加至玻璃成分時,玻璃變得易於失透,且玻璃的可製造性降低。在實施例中,玻璃成分通常包含以下濃度的La2 O3 :從大於或等於0莫耳%至小於或等於2.5莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的La2 O3 :大於或等於0.5莫耳%,如大於或等於1.0莫耳%、大於或等於1.5莫耳%,或大於或等於2.0莫耳%。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的La2 O3 :小於或等於2.0莫耳%,如小於或等於1.5莫耳%、小於或等於1.0莫耳%,或小於或等於0.5莫耳%。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,在其他實施例中,玻璃成分包含以下含量的La2 O3 :從大於或等於0.5莫耳%至小於或等於2.0莫耳%,如從大於或等於1.0莫耳%至小於或等於1.5莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分不含或實質上不含La2 O3
Y2 O3 亦提升了玻璃的韌性,並增加玻璃的楊氏模數和硬度。然而,當將過多的Y2 O3 添加至玻璃成分時,玻璃變得易於失透,且玻璃的可製造性降低。在實施例中,玻璃成分包含Y2 O3 ,例如濃度為從大於或等於0莫耳%至小於或等於2.0莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的Y2 O3 :大於或等於0.5莫耳%,如大於或等於1.0莫耳%,或大於或等於1.5莫耳%。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的Y2 O3 :小於或等於1.5莫耳%,如小於或等於1.0莫耳%,或小於或等於0.5莫耳%。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,在其他實施例中,玻璃成分包含以下含量的Y2 O3 :從大於或等於0.5莫耳%至小於或等於1.5莫耳%。在某些實施例中,玻璃成分不含或實質上不含Y2 O3
TiO2 也有助於提升玻璃的韌性,同時亦同步軟化玻璃。然而,當將過多的TiO2 添加至玻璃成分時,玻璃變得易於失透,並呈現不想要的著色。在實施例中,玻璃成分包含TiO2 ,如濃度為從大於或等於0莫耳%至小於或等於2.0莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的TiO2 :大於或等於0.5莫耳%,如大於或等於1.0莫耳%,或大於或等於1.5莫耳%。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的TiO2 :小於或等於1.5莫耳%,如小於或等於1.0莫耳%,或小於或等於0.5莫耳%。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,在其他實施例中,玻璃成分包含以下含量的TiO2 :從大於或等於0.5莫耳%至小於或等於1.5莫耳%。在某些實施例中,玻璃成分不含或實質上不含TiO2
ZrO2 有助於玻璃的韌性。然而,當將過多的ZrO2 添加至玻璃成分時,可能在玻璃中形成不理想的氧化鋯雜質,這至少部分肇因於ZrO2 在玻璃中之低溶解度。在實施例中,玻璃成分包含ZrO2,如濃度為從大於或等於0莫耳%至小於或等於2.5莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的ZrO2:大於或等於0.5莫耳%,如大於或等於1.0莫耳%、大於或等於1.5莫耳%,或大於或等於2.0莫耳%。在某些實施例中,玻璃成分包含以下含量的ZrO2:小於或等於2.0莫耳%,如小於或等於1.5莫耳%、小於或等於1.0莫耳%,或小於或等於0.5莫耳%。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,在其他實施例中,玻璃成分包含以下含量的ZrO2:從大於或等於0.5莫耳%至小於或等於2.0莫耳%,如從大於或等於1.0莫耳%至小於或等於1.5莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分不含或實質上不含ZrO2
SrO降低了本文揭示之玻璃成分的液相線溫度。在實施例中,玻璃成分可包含以下含量的SrO:從大於或等於0莫耳%至小於或等於1.0莫耳%,如從大於或等於0.2莫耳%至小於或等於0.8莫耳%,或從大於或等於0.4莫耳%至小於或等於0.6莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分可包含以下含量的SrO:大於或等於0.2莫耳%,如大於或等於0.4莫耳%、大於或等於0.6莫耳%,或大於或等於0.8莫耳%。在某些實施例中,玻璃成分可包含以下含量的SrO:小於或等於0.8莫耳%,如小於或等於0.6莫耳%、小於或等於0.4莫耳%,或小於或等於0.2莫耳%。在某些實施例中,玻璃成分可不含或實質上不含SrO。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。
在實施例中,玻璃成分可不含或實質上不含P2 O5 。在玻璃成分中含有P2 O5 可能不理想地降低玻璃成分的可熔性和可成形性,從而有損玻璃成分的可製造性。欲進行離子交換強化之玻璃成分可包括P2 O5 ,以增進離子交換處理的速度,如藉由減少產生期望壓縮應力或壓縮深度所需之離子交換處理時間。在本文所述之玻璃成分中包括P2 O5 來實現期望的離子交換表現是不必要的。基於這個理由,可從玻璃成分排除P2 O5 ,以避免對玻璃成分的可製造性產生負面影響,同時維持期望的離子交換表現。在某些實施例中,玻璃成分可包括P2 O5 ,如含量大於或等於0莫耳%至小於或等於5莫耳%。
在實施例中,玻璃成分可視情況包含一或多種澄清劑。在某些實施例中,澄清劑可包括,例如,SnO2 。在這樣的實施例中,玻璃成分中可存在以下含量的SnO2 :小於或等於0.2莫耳%,如從大於或等於0莫耳%至小於或等於0.1莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在其他實施例中,玻璃成分中可存在以下含量的SnO2 :從大於或等於0莫耳%至小於或等於0.2莫耳%,或大於或等於0.1莫耳%至小於或等於0.2莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分可不含或實質上不含SnO2
在實施例中,玻璃成分玻璃成分可實質上不含砷和銻中的一種或兩種。在其他實施例中,玻璃成分可不含砷和銻中的一種或兩種。
除了上述各個組分之外,根據本文揭示之實施例的玻璃成分的特徵可在於其中含有高場強度組分的濃度。這些高場強度組分有助於玻璃的韌性,且亦提高玻璃的硬度。如本文所用,術語「高場強度組分(high field strength component)」意指包括Al2 O3 、MgO、Li2 O、ZrO2 、La2 O3 及Y2 O3 之群組。若玻璃中之高場強度組分的濃度過低,則玻璃的韌性會不理想地降低,且可能無法實現期望的破裂韌性。另外,當玻璃中之高場強度組分的濃度過高時,玻璃的可製造性可能會不理想地降低。在實施例中,玻璃成分可包含以下濃度的Al2 O3 +MgO+Li2 O+ZrO2 +La2 O3 +Y2 O3 :從大於23.0莫耳%至小於50.0莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分可包含以下濃度的Al2 O3 +MgO+Li2 O+ZrO2 +La2 O3 +Y2 O3 :大於或等於23.5莫耳%,如大於或等於24.0莫耳%、大於或等於25.0莫耳%、大於或等於26.0莫耳%、大於或等於27.0莫耳%、大於或等於28.0莫耳%、大於或等於29.0莫耳%、大於或等於30.0莫耳%、大於或等於31.0莫耳%、大於或等於32.0莫耳%、大於或等於33.0莫耳%、大於或等於34.0莫耳%、大於或等於35.0莫耳%、大於或等於36.0莫耳%、大於或等於37.0莫耳%、大於或等於38.0莫耳%、大於或等於39.0莫耳%、大於或等於40.0莫耳%、大於或等於41.0莫耳%、大於或等於42.0莫耳%、大於或等於43.0莫耳%、大於或等於44.0莫耳%、大於或等於45.0莫耳%、大於或等於46.0莫耳%、大於或等於47.0莫耳%、大於或等於48.0莫耳%,或大於或等於49.0莫耳%。在某些實施例中,玻璃成分可包含以下濃度的Al2 O3 +MgO+Li2 O+ZrO2 +La2 O3 +Y2 O3 :小於或等於49.5莫耳%,如小於或等於49.0莫耳%、小於或等於48.0莫耳%、小於或等於47.0莫耳%、小於或等於46.0莫耳%、小於或等於45.0莫耳%、小於或等於44.0莫耳%、小於或等於43.0莫耳%、小於或等於42.0莫耳%、小於或等於41.0莫耳%、小於或等於40.0莫耳%、小於或等於39.0莫耳%、小於或等於38.0莫耳%、小於或等於37.0莫耳%、小於或等於36.0莫耳%、小於或等於35.0莫耳%、小於或等於34.0莫耳%、小於或等於33.0莫耳%、小於或等於32.0莫耳%、小於或等於31.0莫耳%、小於或等於30.0莫耳%、小於或等於29.0莫耳%、小於或等於28.0莫耳%、小於或等於27.0莫耳%、小於或等於26.0莫耳%、小於或等於25.0莫耳%,或小於或等於24.0莫耳%。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,在其他實施例中,玻璃成分包含以下濃度的Al2 O3 +MgO+Li2 O+ZrO2 +La2 O3 +Y2 O3 :從大於或等於23.5莫耳%至小於或等於49.5莫耳%,如從大於或等於24.0莫耳%至小於或等於49.0莫耳%、從大於或等於25.0莫耳%至小於或等於48.0莫耳%、從大於或等於26.0莫耳%至小於或等於47.0莫耳%、從大於或等於27.0莫耳%至小於或等於46.0莫耳%、從大於或等於28.0莫耳%至小於或等於45.0莫耳%、從大於或等於29.0莫耳%至小於或等於44.0莫耳%、從大於或等於30.0莫耳%至小於或等於43.0莫耳%、從大於或等於31.0莫耳%至小於或等於42.0莫耳%、從大於或等於32.0莫耳%至小於或等於41.0莫耳%、從大於或等於33.0莫耳%至小於或等於40.0莫耳%、從大於或等於34.0莫耳%至小於或等於39.0莫耳%、從大於或等於35.0莫耳%至小於或等於38.0莫耳%,或從大於或等於36.0莫耳%至小於或等於37.0莫耳%,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃成分包含以下濃度的Al2 O3 +MgO+Li2 O+ZrO2 +La2 O3 +Y2 O3 :從大於或等於25.0莫耳%至小於或等於46.0莫耳%。
在實施例中,(Li2 O+Na2 O+MgO)/Al2 O3 的關係為從大於或等於0.90至小於1.30,其中各組分濃度以莫耳%計。此關係維持了玻璃成分的可熔性,使得能改善可製造性。在這樣的關係中,玻璃成分的Al2 O3 濃度與改善玻璃的可製造性之組分相平衡。Al2 O3 是玻璃的韌性之最強貢獻者之一,但也會降低玻璃的可製造性。藉由使Al2 O3 的影響與Li2 O+Na2 O+MgO (其中各者可改善玻璃的可製造性)的整體含量達成平衡,玻璃成分提供了高破裂韌性和理想的可製造性。在某些實施例中,(Li2 O+Na2 O+MgO)/Al2 O3 的比值大於或等於0.95,如大於或等於1.00、大於或等於1.05、大於或等於1.10、大於或等於1.15、大於或等於1.20,或大於或等於1.25。在某些實施例中,(Li2 O+Na2 O+MgO)/Al2 O3 的比值小於或等於1.25,如小於或等於1.20、小於或等於1.15、小於或等於1.10、小於或等於1.05、小於或等於1.00,或小於或等於0.95。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,在其他實施例中,(Li2 O+Na2 O+MgO)/Al2 O3 的比值從大於或等於0.95至小於或等於1.25,如從大於或等於1.00至小於或等於1.20,或從大於或等於1.05至小於或等於1.15,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,(Li2 O+Na2 O+MgO)/Al2 O3 的比值從大於0.90至小於或等於1.00。
在實施例中,本文描述之玻璃的特徵亦可在於下式I的值: 式I = 5.631 +0.148·Al2 O3 +0.142·B2 O3 ‑0.062·CaO ‑0.188·K2 O +0.030·MgO ‑0.099·Na2 O ‑0.043·Li2 O ‑0.188·P2 O5 +0.020·ZnO ‑0.062·SrO +0.200·ZrO2 ,其中各組分的含量以莫耳%計。式I的值與破裂韌性正相關。在實施例中,本文描述之呈現出理想破裂韌性之玻璃具有大於或等於6.5的式I值,如大於或等於7.0、大於或等於7.5、大於或等於8.0、大於或等於8.5,或大於或等於9.0。在實施例中,玻璃可具有大於或等於6.5至小於或等於9.5的式I值,如大於或等於7.0至小於或等於9.0、大於或等於7.5至小於或等於8.5、等於8.0,或由些端點中的任何一個形成的任何和所有子範圍。
現在將討論上文揭示之鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃成分的物理性質。可藉由修飾鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃成分之組分含量來實現這些物理性質,將參照實例而更詳細地討論之。
根據實施例之玻璃成分具有高破裂韌性。不希望受任何特定理論的束縛,高破裂韌性可賦予玻璃成分改善的掉落表現。破裂韌性指的是K1C 值,且由人字形缺口短棒或雙重扭轉法測量。用於測量K1C 值之人字形缺口短棒(chevron notched short bar;CNSB)法揭示於Reddy, K.P.R.等人之「Fracture Toughness Measurement of Glass and Ceramic Materials Using Chevron-Notched Specimens」,J. Am. Ceram. Soc.,71 [6],C-310-C-313 (1988),除了Y*m 是使用Bubsey, R.T.等人之「Closed-Form Expressions for Crack-Mouth Displacement and Stress Intensity Factors for Chevron-Notched Short Bar and Short Rod Specimens Based on Experimental Compliance Measurements」,NASA Technical Memorandum 83796,pp. 1-30 (1992年10月)中的等式5計算之外。用於測量K1C 值之雙重扭轉法和夾具描述於Shyam, A.及Lara-Curzio, E.之「The double-torsion testing technique for determination of fracture toughness and slow crack growth of materials: A review」,J. Mater. Sci.,41,pp. 4093-4104,(2006)。通常,雙重扭轉測量方法產生之K1C 值會略高於人字形缺口短棒法。此外,K1C 值是在未經強化的玻璃製品上測量,例如在離子交換玻璃製品之前測量K1C 值。
在某些實施例中,玻璃成分呈現出由CNSB法測量之以下K1C 值:至少0.75,如至少0.76、至少0.77、至少0.78、至少0.79、至少0.80、至少0.81、至少0.82、至少0.83、至少0.84、至少0.85、至少0.86、至少0.87、至少0.88、至少0.89、至少0.90、至少0.91、至少0.92、至少0.93、至少0.94、至少0.95,或至少0.96。在實施例中,玻璃成分呈現出由CNSB法測量之以下K1C 值:從大於或等於0.75至小於或等於1.00,如從大於或等於0.76至小於或等於0.99、從大於或等於0.77至小於或等於0.98、從大於或等於0.78至小於或等於0.97、從大於或等於0.79至小於或等於0.96、從大於或等於0.80至小於或等於0.95、從大於或等於0.81至小於或等於0.94、從大於或等於0.82至小於或等於0.93、從大於或等於0.83至小於或等於0.92、從大於或等於0.84至小於或等於0.91、從大於或等於0.85至小於或等於0.90、從大於或等於0.86至小於或等於0.89,或從大於或等於0.87至小於或等於0.88,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。
在某些實施例中,玻璃成分呈現出由雙重扭轉法測量之以下K1C 值:至少0.80,如至少0.81、至少0.82、至少0.83、至少0.84、至少0.85、至少0.86、至少0.87、至少0.88、至少0.89、至少0.90、至少0.91、至少0.92、至少0.93、至少0.94、至少0.95、至少0.96、至少0.97、至少0.98、至少0.99、至少1.00、至少1.01、至少1.02、至少1.03、至少1.04、至少1.05、至少1.06、至少1.07、至少1.08、至少1.09、至少1.10、至少1.11、至少1.12、至少1.13、至少1.14,或至少1.15。在實施例中,玻璃成分呈現出由雙重扭轉法測量之以下K1C 值:從大於或等於0.80至小於或等於1.20,如從大於或等於0.81至小於或等於1.19、從大於或等於0.82至小於或等於1.18、從大於或等於0.83至小於或等於1.17、從大於或等於0.84至小於或等於1.16、從大於或等於0.85至小於或等於1.15、從大於或等於0.86至小於或等於1.14、從大於或等於0.87至小於或等於1.13、從大於或等於0.88至小於或等於1.12、從大於或等於0.89至小於或等於1.11、從大於或等於0.90至小於或等於1.10、從大於或等於0.91至小於或等於1.09、從大於或等於0.92至小於或等於1.08、從大於或等於0.93至小於或等於1.07、從大於或等於0.94至小於或等於1.06、從大於或等於0.95至小於或等於1.05、從大於或等於0.96至小於或等於1.04、從大於或等於0.97至小於或等於1.03、從大於或等於0.98至小於或等於1.02、從大於或等於0.99至小於或等於1.01,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。
在實施例中,液相線黏度為小於或等於1000 kP,如小於或等於800 kP、小於或等於600 kP、小於或等於400 kP、小於或等於200 kP、小於或等於100 kP,或小於或等於75 kP。在其他實施例中,液相線黏度為大於或等於20 kP,如大於或等於40 kP、大於或等於60 kP、大於或等於80 kP、大於或等於100 kP、大於或等於120 kP、大於或等於140 kP,或大於或等於160 kP。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,又在其他實施例中,液相線黏度為從大於或等於20 kP至小於或等於1000 kP,如大於或等於40 kP至小於或等於900 kP、大於或等於60 kP至小於或等於800 kP,或大於或等於80 kP至小於或等於700 kP,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。由以下方法測定液相線黏度。首先,根據標題為「Standard Practice for Measurement of Liquidus Temperature of Glass by the Gradient Furnace Method」之ASTM C829-81 (2015)測量玻璃的液相線溫度。接著根據標題為「Standard Practice for Measuring Viscosity of Glass Above the Softening Point」之ASTM C965-96 (2012)測量液相線溫度下之玻璃的黏度。
將鋰添加至玻璃成分也影響了玻璃成分的楊氏模數(E)、剪切模數(G)及卜瓦松比值(Poisson’s ratio) (ν)。在實施例中,玻璃成分的楊氏模數(E)可從大於或等於75 GPa至小於或等於100 GPa,如從大於或等於76 GPa至小於或等於99 GPa、從大於或等於77 GPa至小於或等於98 GPa、從大於或等於78 GPa至小於或等於97 GPa、從大於或等於79 GPa至小於或等於96 GPa、從大於或等於80 GPa至小於或等於95 GPa、從大於或等於81 GPa至小於或等於94 GPa、從大於或等於82 GPa至小於或等於93 GPa、從大於或等於83 GPa至小於或等於92 GPa、從大於或等於84 GPa至小於或等於91 GPa、從大於或等於85 GPa至小於或等於90 GPa、從大於或等於86 GPa至小於或等於89 GPa,或從大於或等於87 GPa至小於或等於88 GPa,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。此揭示內容中記載之楊氏模數值是指藉由在標題為「Standard Guide for Resonant Ultrasound Spectroscopy for Defect Detection in Both Metallic and Non-metallic Parts」之ASTM E2001-13中所述之一般類型的共振超音波頻譜(resonant ultrasonic spectroscopy)技術所測量之值。
根據某些實施例,玻璃成分可具有以下剪切模數(G):從大於或等於30 GPa至小於或等於40 GPa,如從大於或等於31 GPa至小於或等於39 GPa、從大於或等於32 GPa至小於或等於38 GPa、從大於或等於33 GPa至小於或等於37 GPa,或從大於或等於34 GPa至小於或等於36 GPa,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。此揭示內容中記載之剪切模數值是指藉由在標題為「Standard Guide for Resonant Ultrasound Spectroscopy for Defect Detection in Both Metallic and Non-metallic Parts」之ASTM E2001-13中所述之一般類型的共振超音波頻譜技術所測量之值。
根據某些實施例,玻璃成分可具有以下卜瓦松比值(ν):從大於或等於0.20至小於或等於0.26,如從大於或等於0.21至小於或等於0.25、從大於或等於0.22至小於或等於0.24、約0.23,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。此揭示內容中記載之卜瓦松比值是指藉由在標題為「Standard Guide for Resonant Ultrasound Spectroscopy for Defect Detection in Both Metallic and Non-metallic Parts」之ASTM E2001-13中所述之一般類型的共振超音波頻譜技術所測量之值。
可藉由任何合適的方法由上述成分成形根據實施例之玻璃製品,所述方法如狹槽成形、浮式成形、輥壓製程、融合成形製程等等。
玻璃成分及由其製造之製品的特徵可在於其可被成形的方式。舉例而言,玻璃成分之特徵可在於可浮式成形(即,由浮式製程成形)、可向下抽拉,且特別是可融合成形或可狹槽抽拉(即,由諸如融合抽拉製程或狹槽抽拉製程等向下抽拉製程所成形)。
本文所述之玻璃製品的一些實施例可由向下抽拉製程成形。向下抽拉製程產生具有均勻厚度之玻璃製品,其具有相對原始的表面。由於玻璃製品的平均彎曲強度受表面缺陷的數量和尺寸控制,因此具有最小接觸的原始表面具有較高的初始強度。另外,向下抽拉之玻璃製品具有非常平坦、光滑的表面,可在其最終應用中使用而無需昂貴的研磨和拋光。
玻璃製品的一些實施例可被描述為可融合成形(即,可使用融合抽拉製程成形)。融合製程使用抽拉槽,所述抽拉槽具有通道用於接收熔融的玻璃原料。通道具有堰部,所述堰部沿著通道兩側之通道長度在頂部開口。當熔融的材料充滿通道時,熔融的玻璃溢出堰部。由於重力,熔融的玻璃作為兩個流動的玻璃膜沿著抽拉槽的外表面流下。抽拉槽的這些外表面向下且向內延伸,使得它們在抽拉槽下方的邊緣處接合。兩個流動的玻璃膜在此邊緣處接合以融合並形成單一流動的玻璃製品。融合抽拉方法提供的優點在於,因為流過通道之兩個玻璃膜融合在一起,所得之玻璃製品的任何外表面都不與設備的任何部分接觸。因此,融合抽拉之玻璃製品的表面性質不受這種接觸的影響。
本文所述玻璃製品的一些實施例可由狹槽抽拉製程成形。狹槽抽拉製程不同於融合抽拉方法。在狹槽抽拉製程中,將熔融的原料玻璃供應至抽拉槽。抽拉槽的底部具有開口狹槽,開口狹槽具有在狹槽的長度上延伸之噴嘴。熔融的玻璃流過狹槽/噴嘴,並作為連續的玻璃製品向下抽拉並進入退火區域。
在一或多個實施例中,本文描述之玻璃製品可呈現非晶微結構,並且可實質上不含晶體或微晶。換言之,在一些實施例中,玻璃製品排除了玻璃-陶瓷材料。
如上文所提及,在實施例中,鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃成分可經強化,如藉由離子交換,使得玻璃對例如,但不限於,供顯示器蓋所用之玻璃等應用具有抗損壞性。請參見第1圖,玻璃具有從玻璃的表面延伸至壓縮深度(DOC)之處於壓縮應力下的第一區域(如,第1圖中之第一和第二壓縮層120122 ),及處於拉伸應力或中心張力(CT)下之第二區域(如,第1圖中之中央區域130 ),所述第二區域從DOC延伸進入玻璃的中央或內部區域。如本文所用,DOC是指玻璃製品內的應力從壓縮變成拉伸之深度。在DOC處,應力從正(壓縮)應力跨到負(拉伸)應力,且因此呈現零應力值。
根據本領域通常使用的慣例,壓縮或壓縮應力表示為負(> 0)應力,而張力或拉伸應力表示為正(> 0)應力。然而,貫穿本說明書,CS被表示為正值或絕對值—即, 如本文所記載,CS = |CS|。壓縮應力(CS)在玻璃的表面處具有最大值,且CS根據函數隨著與表面的距離d變化。請再次參見第1圖,第一區段120 從第一表面110 延伸達深度d1 ,且第二區段122 從第二表面112 延伸達深度d2 。這些區段一起界定了玻璃100 的壓縮或CS。使用諸如Orihara Industrial Co., Ltd. (日本)製造之FSM-6000等市售之儀器,藉由表面應力計(FSM)來測量壓縮應力(包括表面CS)。表面應力測量依賴於應力光學係數(stress optical coefficient;SOC)的精確測量,應力光學係數與玻璃的雙折射有關。因而依據標題為「Standard Test Method for Measurement of Glass Stress-Optical Coefficient」之ASTM標準C770-16 (其內容藉由全文引用併入本文)中描述之程序C (玻璃盤法)來測量SOC。
在某些實施例中,玻璃製品的CS為從大於或等於400 MPa至小於或等於800 MPa,如從大於或等於425 MPa至小於或等於775 MPa、從大於或等於450 MPa至小於或等於750 MPa、從大於或等於475 MPa至小於或等於725 MPa、從大於或等於500 MPa至小於或等於700 MPa、從大於或等於525 MPa至小於或等於675 MPa、從大於或等於550 MPa至小於或等於650 MPa,或從大於或等於575 MPa至小於或等於625 MPa,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。
在一或多個實施例中,Na+ 和K+ 離子被交換進入玻璃製品內,且Na+ 離子擴散至玻璃製品內之深度比K+ 離子更深。K+ 離子的滲透深度(「鉀DOL」)不同於DOC,因為鉀DOL代表離子交換製程導致之鉀滲透的深度。就本文所述之製品而言,鉀DOL通常小於DOC。使用表面應力計(如由Orihara Industrial Co., Ltd. (日本)製造之市售FSM-6000表面應力計)來測量鉀DOL,所述表面應力計依賴應力光學係數(SOC)的精確測量,如參照CS測量描述於上文。第一和第二壓縮層120122 中之各層的鉀DOL為從大於或等於5 µm至小於或等於30 µm,如從大於或等於6 µm至小於或等於25 µm、從大於或等於7 µm至小於或等於20 µm、從大於或等於8 µm至小於或等於15 µm,或從大於或等於9 µm至小於或等於10 µm,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在其他實施例中,第一和第二壓縮層120122 中之各層的鉀DOL為從大於或等於6 µm至小於或等於30 µm,如從大於或等於10 µm至小於或等於30 µm、從大於或等於15 µm至小於或等於30 µm、從大於或等於20 µm至小於或等於30 µm,或從大於或等於25 µm至小於或等於30 µm,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。又在其他實施例中,第一和第二壓縮層120122 中之各層的鉀DOL為從大於或等於5 µm至小於或等於25 µm,如從大於或等於5 µm至小於或等於20 µm、從大於或等於5 µm至小於或等於15 µm,或從大於或等於5 µm至小於或等於10 µm,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。
藉由儲存在玻璃的中央區域(130 )中之張力來平衡兩個主表面(第1圖中之110112 )的壓縮應力。使用本領域已知的散射光偏光鏡(SCALP)技術來測量最大中心張力(CT)和DOC值。折射近場(Refracted near-field;RNF)法或SCALP可用於測量應力分佈。當利用RNF法來測量應力分佈時,SCALP所提供之最大CT值被用於RNF法中。具體而言,由RNF所測得之應力分佈與由SCALP測量法提供之最大CT值達成力平衡和校準。RNF法描述於名稱為「Systems and methods for measuring a profile characteristic of a glass sample」之美國專利第8,854,623號中,其以全文引用方式併入本文。具體而言,RNF法包括:將玻璃製品放置在參考塊附近;產生偏振切換光束,該光束在正交偏振之間以1Hz和50Hz之間的速率切換;測量偏振切換光束中的功率量,並產生偏振切換參考訊號,其中每個正交偏振中之測得功率量在彼此的50%以內。所述方法還包括:將偏振切換光束通過玻璃樣品和參考塊傳輸到玻璃樣品中的不同深度,然後使用中繼光學系統(relay optical system)將透射的偏振切換光束中繼到訊號光電偵測器,而訊號光電偵測器產生偏振切換偵測器訊號。所述方法亦包括:將偵測器訊號除以參考訊號以形成常態化的偵測器訊號,並從常態化的偵測器訊號確定玻璃樣品的分佈特徵。
在實施例中,玻璃製品可具有大於或等於60 MPa的最大CT,如大於或等於70 MPa、大於或等於80 MPa、大於或等於90 MPa、大於或等於100 MPa、大於或等於110 MPa、大於或等於120 MPa、大於或等於130 MPa、大於或等於140 MPa,或大於或等於150 MPa,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃製品可具有小於或等於200 MPa的最大CT,如小於或等於190 MPa、小於或等於180 MPa、小於或等於170 MPa、小於或等於160 MPa、小於或等於150 MPa、小於或等於140 MPa、小於或等於130 MPa、小於或等於120 MPa、小於或等於110 MPa、小於或等於100 MPa、小於或等於90 MPa、小於或等於85 MPa,或小於或等於80 MPa,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。應理解的是,在實施例中,任何上述範圍可與任何其他範圍組合。然而,在其他實施例中,玻璃製品可具有從大於或等於60 MPa至小於或等於200 MPa的最大CT,如從大於或等於70 MPa至小於或等於190 MPa、從大於或等於80 MPa至小於或等於180 MPa、從大於或等於90 MPa至小於或等於170 MPa、從大於或等於100 MPa至小於或等於160 MPa、從大於或等於110 MPa至小於或等於150 MPa,或從大於或等於120 MPa至小於或等於140 MPa,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。
如上所述,使用本領域已知的散射光偏光鏡(scattered light polariscope;SCALP)技術來測量DOC。在本文的一些實施例中,DOC作為玻璃製品的厚度(t)的一部分而被提供。在實施例中,玻璃製品可具有以下壓縮深度(DOC):從大於或等於0.15t至小於或等於0.25t,如從大於或等於0.18t至小於或等於0.22t,或從大於或等於0.19t至小於或等於0.21t,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在其他實施例中,玻璃製品可具有以下DOC:從大於或等於0.16至小於或等於0.2t,如從大於或等於0.17t至小於或等於0.25t、從大於或等於0.18t至小於或等於0.25t、從大於或等於0.19t至小於或等於0.25t、從大於或等於0.20t至小於或等於0.25t、從大於或等於0.21t至小於或等於0.25t、從大於或等於0.22t至小於或等於0.25t、從大於或等於0.23t至小於或等於0.25t,或從大於或等於0.24t至小於或等於0.25t,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。又在其他實施例中,玻璃製品可具有以下DOC:從大於或等於0.15t至小於或等於0.24t,如從大於或等於0.15t至小於或等於0.23t、從大於或等於0.15t至小於或等於0.22t、從大於或等於0.15t至小於或等於0.21t、從大於或等於0.15t至小於或等於0.20t、從大於或等於0.15t至小於或等於0.19t、從大於或等於0.15t至小於或等於0.18t、從大於或等於0.15t至小於或等於0.17t,或從大於或等於0.15t至小於或等於0.16t,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在某些實施例中,玻璃製品可具有至少0.20t的DOC。
可藉由使玻璃暴露於離子交換溶液,而於玻璃中形成壓縮應力層。在實施例中,離子交換溶液可以是熔融的硝酸鹽。在某些實施例中,離子交換溶液可為熔融KNO3 、熔融NaNO3 或其組合。在某些實施例中,離子交換溶液可包含少於約95%的熔融KNO3 ,如少於約90%的熔融KNO3 、少於約80%的熔融KNO3 、少於約70%的熔融KNO3 、少於約60%的熔融KNO3 ,或少於約50%的熔融KNO3 。在某些實施例中,離子交換溶液可包含至少約5%的熔融NaNO3 ,如至少約10%的熔融NaNO3 、至少約20%的熔融NaNO3 、至少約30%的熔融NaNO3 ,或至少約40%的熔融NaNO3 。在其他實施例中,離子交換溶液可包含約95%的熔融KNO3 及約5%的熔融NaNO3 、約94%的熔融KNO3 及約6%的熔融NaNO3 、約93%的熔融KNO3 及約7%的熔融NaNO3 、約80%的熔融KNO3 及約20%的熔融NaNO3 、約75%的熔融KNO3 及約25%的熔融NaNO3 、約70%的熔融KNO3 及約30%的熔融NaNO3 、約65%的熔融KNO3 及約35%的熔融NaNO3 ,或約60%的熔融KNO3 及約40%的熔融NaNO3 ,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在實施例中,可將其他鈉鹽和鉀鹽用於離子交換溶液中,例如亞硝酸鈉或亞硝酸鉀、磷酸鈉或磷酸鉀,或硫酸鈉或硫酸鉀。在某些實施例中,離子交換溶液可包含鋰鹽,如LiNO3
可藉由以下方式使玻璃成分暴露於離子交換溶液:將由玻璃成分製成之玻璃製品浸入離子交換溶液的浴中、將離子交換溶液噴灑在由玻璃成分製成之玻璃製品上,或者以其它物理方式將離子交換溶液施加至由玻璃成分製成之玻璃製品。根據實施例,在對玻璃成分暴露時,離子交換溶液可處於以下溫度:從大於或等於400 °C至小於或等於500 °C,如從大於或等於410 °C至小於或等於490 °C、從大於或等於420 °C至小於或等於480 °C、從大於或等於430 °C至小於或等於470 °C,或從大於或等於440 °C至小於或等於460 °C,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。在實施例中,可將玻璃成分暴露於離子交換溶液持續達:從大於或等於4小時至小於或等於48小時,如從大於或等於8小時至小於或等於44小時、從大於或等於12小時至小於或等於40小時、從大於或等於16小時至小於或等於36小時、從大於或等於20小時至小於或等於32小時,或從大於或等於24小時至小於或等於28小時,及在前述值之間的所有範圍和子範圍。
可於能提供如美國專利申請公開號第2016/0102011號(其以全文引用方式併入本文)所揭示之改善的壓縮應力分佈之製程條件下,在離子交換溶液中進行離子交換製程。在某些實施例中,可選擇離子交換製程,以在玻璃製品中形成拋物線應力分佈,如美國專利申請公開號第2016/0102014號(其以全文引用方式併入本文)中描述的那些應力分佈。
在進行離子交換製程之後,應理解到,玻璃製品的表面處之成分可能與剛形成之玻璃製品(即, 進行離子交換製程之前的玻璃製品)的成分不同。這是由於剛形成之玻璃中的一種類型的鹼金屬離子(例如Li+ 或Na+ )分別被較大的鹼金屬離子(例如Na+ 或K+ )取代。然而,在實施例中,於玻璃製品的深度之中心處或附近之玻璃成分仍將具有剛形成之玻璃製品的成分。
本文揭示之玻璃製品可併入另一製品,如具有顯示器(或顯示製品)之製品(如,消費性電子產品,包括行動電話、平板電腦、電腦、導航系統等等)、建築製品、運輸製品(如,汽車、火車、航空器、航海器等等)、家電製品或需要一些透明度、耐刮性、耐磨性或前述之組合的任何製品。併入本文揭示之任何玻璃製品之示例性製品繪示於第2A及2B圖中。具體而言,第2A及2B圖繪示消費性電子裝置200,其包括外殼202,外殼202具有正面204、背面206及側面208;電子部件(未示出)至少部分地位在外殼內部或完全位於外殼內部,並包括至少一控制器、記憶體及顯示器210,顯示器210位在外殼的正面處或附近;及覆蓋基板212位於外殼的正面處或上方,致使其位於顯示器上方。在某些實施例中,覆蓋基板212可包括本文揭示之任何玻璃製品。實例
將藉由以下實例來進一步闡明實施例。應該理解,這些實例不限於上述實施例。
藉由常規玻璃成形方法製備具有下表1中列出之組分的玻璃成分。在表1中,所有組分均以莫耳%計,且根據本說明書所揭示之方法測量玻璃成分的K1C 破裂韌性、卜瓦松比值(ν)、楊氏模數(E)和剪切模數(G)。表1亦報導就各實例之式I的值。 1 1 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( )
用樣品W的成分形成厚度為0.8 mm之玻璃製品。在含有95重量%的KNO3 和5重量%的NaNO3 之浴中,於430 °C的浴溫度下,使玻璃製品進行離子交換達8小時、10小時、12小時及12.5小時。為了討論起見,這些經強化的玻璃製品將被稱為玻璃製品W。如本文所述進行測量所得之壓縮應力(CS)和鉀層深度(鉀DOL)繪示於第3圖。亦如本文所述使用SCALP測量中心張力(CT),並計算由離子交換導致的重量增加,結果繪示在第4圖中。
用樣品BI的成分形成厚度為0.8 mm之玻璃製品。在含有95重量%的KNO3 和5重量%的NaNO3 之浴中,於450 °C的浴溫度下,使玻璃製品進行離子交換達16小時。為了討論起見,這些經強化的玻璃製品將被稱為玻璃製品BI。如本文所述,以SCALP測量玻璃製品BI的應力分佈,並繪示於第5圖中。亦以以SCALP測量上文所述經離子交換達12.5小時之玻璃製品W的應力分佈,並繪示於第5圖中。在第5圖中,將壓縮應力顯示為負值,與上文描述之慣例相反。
用以下成分形成厚度為0.8 mm之對照玻璃製品:70.94莫耳%的SiO2 、1.86莫耳%的B2 O3 、12.83莫耳%的Al2 O3 、2.36莫耳%的Na2 O、8.22莫耳%的Li2 O、2.87莫耳%的MgO、0.83莫耳%的ZnO及0.06莫耳%的SnO2 。在含有93.5重量%的KNO3 和6.5重量%的NaNO3 之浴中,於430 °C的浴溫度下,使玻璃製品進行離子交換達4.5小時。為了討論起見,這些經強化的玻璃製品將被稱為對照製品1。如本文所述,以SCALP測量對照製品1的應力分佈。對照製品1、經離子交換達12小時之玻璃製品W和經離子交換達16小時之玻璃製品BI的測得應力分佈繪示於第6及7圖,其中第7圖繪示0 µm至200 µm深度區域中的增強細節。如第3至7圖所示,本文所述之玻璃成分能進行離子交換以產生期望的應力分佈。
除非另有說明,否則本說明書中描述的所有組成成分、關係和比值均以莫耳%提供。本說明書中揭示的所有範圍包括廣泛揭示之範圍所涵蓋的任何和所有範圍和子範圍,無論是否在揭示範圍之前或之後明確說明。
對於本領域技術人員顯而易見的是,在不脫離所主張標的的精神和範圍的情況下,可以對本文描述的實施例進行各種修飾和變化。因此,本說明書旨在涵蓋本文描述的各種實施例之修飾和變化,只要這些修飾和變化落入隨附請求項及其均等範圍內。
100‧‧‧玻璃 110‧‧‧第一表面 112‧‧‧第二表面 120‧‧‧第一區段 122‧‧‧第二區段 130‧‧‧中央區域 d1‧‧‧深度 d2‧‧‧深度 200‧‧‧消費性電子裝置 202‧‧‧外殼 204‧‧‧正面 206‧‧‧背面 208‧‧‧側面 210‧‧‧顯示器 212‧‧‧覆蓋基板
第1圖概要地描繪根據本文所揭示並描述之實施例的玻璃的橫截面,該玻璃的表面上具有壓縮應力層;
第2A圖為包括本文揭示之任何玻璃製品的示例性電子裝置之平面圖;
第2B圖是第2A圖之示例性電子裝置的透視圖;
第3圖為壓縮應力和壓縮深度作為根據實施例之玻璃製品的離子交換時間之函數的作圖;
第4圖為中心張力和重量增加作為根據實施例之玻璃製品的離子交換時間之函數的作圖;
第5圖為應力作為根據實施例之經離子交換玻璃製品的表面下深度之函數的作圖;
第6圖為應力作為根據實施例之經離子交換玻璃製品的表面下深度之函數的作圖;以及
第7圖為第6圖的一部分之詳細視圖。
國內寄存資訊 (請依寄存機構、日期、號碼順序註記) 無
國外寄存資訊 (請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記) 無
100‧‧‧玻璃
110‧‧‧第一表面
112‧‧‧第二表面
120‧‧‧第一區段
122‧‧‧第二區段
130‧‧‧中央區域
d1‧‧‧深度
d2‧‧‧深度

Claims (15)

  1. 一種玻璃製品,包含:50莫耳%至69莫耳%的SiO2;12.5莫耳%至25莫耳%的Al2O3;0莫耳%至8莫耳%的B2O3;大於0莫耳%至4莫耳%的CaO;大於0莫耳%至17.5莫耳%的MgO;0.5莫耳%至8莫耳%的Na2O;0莫耳%至2.5莫耳%的La2O3;及大於8莫耳%至18莫耳%的Li2O;其中:(Li2O+Na2O+MgO)/Al2O3係從0.9至小於1.3;Al2O3+MgO+Li2O+ZrO2+La2O3+Y2O3係從大於23莫耳%至小於50莫耳%;且5.631+0.148.Al2O3+0.142.B2O3-0.062.CaO-0.188.K2O+0.030.MgO-0.099.Na2O-0.043.Li2O-0.188.P2O5+0.020.ZnO-0.062.SrO+0.200.ZrO2
    Figure 108110875-A0305-02-0068-5
    6.5,其中各組分的值以莫耳%計。
  2. 如請求項1所述之玻璃製品,包含以下至少一者: 0莫耳%至2莫耳%的TiO2,0莫耳%至2.5莫耳%的ZrO2,0莫耳%至1莫耳%的SrO,及0莫耳%至2莫耳%的Y2O3
  3. 如請求項1或2所述之玻璃製品,其中(Li2O+Na2O+MgO)/Al2O3係從0.9至1.0。
  4. 如請求項1或2所述之玻璃製品,其中該玻璃製品實質上不含P2O5
  5. 如請求項1或2所述之玻璃製品,包含0.5莫耳%至8莫耳%的B2O3
  6. 如請求項1或2所述之玻璃製品,其中該玻璃製品之特徵在於以下至少一者:由人字形短棒法(chevron short bar method)測得之K1C值為至少0.75;及由雙重扭轉法(double torsion method)測得之K1C值為至少0.8。
  7. 一種玻璃製品,包含:該玻璃製品的一中心處之一成分包含:50莫耳%至69莫耳%的SiO2;12.5莫耳%至25莫耳%的Al2O3;0莫耳%至8莫耳%的B2O3;大於0莫耳%至4莫耳%的CaO; 大於0莫耳%至17.5莫耳%的MgO;0.5莫耳%至8莫耳%的Na2O;0莫耳%至2.5莫耳%的La2O3;及大於8莫耳%至18莫耳%的Li2O;其中:(Li2O+Na2O+MgO)/Al2O3係從0.9至小於1.3;Al2O3+MgO+Li2O+ZrO2+La2O3+Y2O3係從大於23莫耳%至小於50莫耳%,且5.631+0.148.Al2O3+0.142.B2O3-0.062.CaO-0.188.K2O+0.030.MgO-0.099.Na2O-0.043.Li2O-0.188.P2O5+0.020.ZnO-0.062.SrO+0.200.ZrO2
    Figure 108110875-A0305-02-0070-4
    6.5,其中各組分的值以莫耳%計;一壓縮應力區域,從該玻璃製品之一表面延伸至一壓縮深度。
  8. 如請求項7所述之玻璃製品,其中該玻璃製品包含至少400MPa之一壓縮應力。
  9. 如請求項7或8所述之玻璃製品,其中該壓縮深度為該玻璃製品的厚度之至少20%。
  10. 如請求項7或8所述之玻璃製品,其中該玻璃製品包含小於85MPa之一最大中心張力。
  11. 一種玻璃製品,包含: SiO2;Al2O3;及Li2O;其中5.631+0.148.Al2O3+0.142.B2O3-0.062.CaO-0.188.K2O+0.030.MgO-0.099.Na2O-0.043.Li2O-0.188.P2O5+0.020.ZnO-0.062.SrO+0.200.ZrO2
    Figure 108110875-A0305-02-0071-3
    6.5,其中各組分的值以莫耳%計;其中該玻璃之特徵在於以下至少一者:由人字形短棒法(chevron short bar method)測得之K1C值為至少0.75;及由雙重扭轉法(double torsion method)測得之K1C值為至少0.8。
  12. 如請求項11所述之玻璃製品,進一步包含以下至少一者:MgO、CaO、TiO2、ZrO2、SrO、Y2O3、K2O、Na2O及B2O3
  13. 如請求項11或12所述之玻璃製品,其中(Li2O+Na2O+MgO)/Al2O3係從0.9至小於1.3。
  14. 如請求項11或12所述之玻璃製品,其中Al2O3+MgO+Li2O+ZrO2+La2O3+Y2O3係從大於23莫耳%至小於50莫耳%。
  15. 一種消費性電子產品,包含: 一外殼,具有一正面、一背面及側面;電子部件,至少部分地提供在該外殼內,該等電子部件包括至少一控制器、一記憶體及一顯示器,該顯示器被提供於該外殼之該正面處或鄰近該外殼之該正面;及一覆蓋玻璃,設置於該顯示器上方,其中該外殼之一部分或該覆蓋玻璃之一部分中之至少一者包含請求項7所述之玻璃製品。
TW108110875A 2018-03-29 2019-03-28 具有高破裂韌性之玻璃 TWI825082B (zh)

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