TWI821440B - 硬化性組成物、膜、積層體及顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種硬化性組成物、使其硬化而成的膜、以及包含所述膜的積層體及顯示裝置，所述硬化性組成物包含含有鈣鈦礦化合物的螢光粒子，且相對於藉由光照射使其硬化而形成硬化膜前的量子產率而言形成硬化膜後的量子產率的維持率高。硬化性組成物包含：含有鈣鈦礦化合物的螢光粒子(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合起始劑(C)，且在將硬化性組成物的固體成分100質量%中的螢光粒子(A)的含量設為MA、光聚合起始劑(C)的含量設為MC、波長365nm及濃度1mg/100mL下的光聚合起始劑(C)的吸光度設為AbC時，滿足式：5.0×10-6≦(AbC×MC)/MA≦1.0。

Description

硬化性組成物、膜、積層體及顯示裝置
本發明是有關於一種硬化性組成物、使其硬化而成的膜、以及包含所述膜的積層體及顯示裝置。
近年來，作為波長轉換材料，對具有高量子產率的鈣鈦礦化合物的興趣提高。例如專利文獻1中記載了一種發光零件，所述發光零件包含具有鈣鈦礦結構的發光結晶。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特表2018-506625號公報
本發明的目的在於提供一種硬化性組成物、使其硬化而成的膜、以及包含所述膜的積層體及顯示裝置，所述硬化性組成物包含含有鈣鈦礦化合物的螢光粒子，且相對於藉由光照射使其硬化而形成硬化膜前的量子產率而言形成硬化膜後的量子產率的維持率高。
本發明提供以下所示的硬化性組成物、膜、積層體及顯示裝置。
[1]一種硬化性組成物，包含：含有鈣鈦礦化合物的螢光粒子(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合起始劑(C)，且在將所述硬化性組成物的固體成分100質量%中的所述螢光粒子(A)的含量設為MA[質量%]、所述光聚合起始劑(C)的含量設為MC[質量%]、波長365nm及濃度1mg/100mL下的所述光聚合起始劑(C)的吸光度設為AbC時，滿足下述式(I)：5.0×10-6≦(AbC×MC)/MA≦1.0 (I)。
[2]一種硬化性組成物，包含：含有鈣鈦礦化合物的螢光粒子(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合起始劑(C)，且在將波長365nm及濃度1mg/100mL下的所述光聚合起始劑(C)的吸光度設為AbC時，滿足下述式(II)：2.0×10-4≦AbC≦0.25 (II)。
[3]如[1]或[2]所述的硬化性組成物，進一步包含量子點。
[4]一種膜，是使如[1]~[3]中任一項所述的硬化性組成物硬化而成。
[5]一種積層體，包含如[4]所述的膜、以及所述膜以外的層。
[6]一種顯示裝置，包含如[4]所述的膜或如[5]所述的積層體。
可提供一種硬化性組成物、使其硬化而成的膜、以及包含所述膜的積層體及顯示裝置，所述硬化性組成物包含含有鈣鈦礦化合物的螢光粒子，且相對於藉由光照射使其硬化而形成硬化膜前的量子產率而言形成硬化膜後的量子產率的維持率高。
1a、1b:積層體
3:顯示裝置
10:膜
20、21:基板
30:光源
40:液晶面板
50:稜鏡片
60:導光板
70:光反射零件
圖1是表示本發明的積層體的一例的概略剖面圖。
圖2是表示本發明的顯示裝置的一例的概略剖面圖。
<硬化性組成物>
本發明的硬化性組成物(以下，亦簡稱為「硬化性組成物」)包含：含有鈣鈦礦化合物的螢光粒子(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合起始劑(C)，滿足所述式(I)。根據所述硬化性組成物，可提高相對於藉由光照射使其硬化而形成硬化膜前的量子產率而言形成硬化膜後的量子產率的維持率。即，所述硬化性組成物可顯示良好的QY維持率。QY維持率由下述式表示。
QY維持率(%)=100×QY2/QY1
QY1是硬化性組成物自身(即硬化前)的量子產率(%)，QY2是藉由光照射使硬化性組成物硬化而形成硬化膜後的所述硬化膜的量子產率(%)。
QY維持率存在數值越高，形成硬化膜後的量子產率越高的傾向，因此較佳。QY維持率較佳為50%以上，更佳為60%以上，進而佳為70%以上，尤佳為80%以上。QY1較佳為40%以上，更佳為50%以上，進而佳為60%以上，尤佳為65%以上，特佳為80%以上。
QY1及QY2的具體的測定方法按照後述的[實施例]的記載。例如，關於包含聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene Terephthalate，PET)膜及在其上形成的硬化前的硬化性組成物的塗佈層的積層體，使用絕對PL量子產率測定裝置，在激發光450nm、室溫、大氣下測定量子產率QY1(%)，接著使硬化性組成物硬化，關於包含第一PET膜/硬化性組成物的硬化膜/第二PET膜的積層體，只要與所述同樣地測定量子產率QY2(%)即可。硬化性組成物的硬化例如可利用對積層體照射紫外線的方法等進行。
本發明的硬化性組成物具有發光性。所謂「發光性」是指發光的性質。發光性較佳為藉由激發而發光的性質，更佳為藉由激發光的激發而發光的性質。激發光的波長例如可為200nm以上且800nm以下，亦可為250nm以上且750nm以下，亦可為300nm以上且700nm以下。
本發明的硬化性組成物例如可用作發光二極體(light emitting diode，LED)等顯示裝置用波長轉換材料。
再者，關於本說明書中作為硬化性組成物中包含或可包 含的各成分而例示的化合物，只要未特別說明，則可單獨使用或者將多種組合使用。
[1]包含鈣鈦礦化合物的螢光粒子(A)
包含鈣鈦礦化合物的螢光粒子(A)[以下，亦簡稱為「螢光粒子(A)」]較佳為包含鈣鈦礦化合物的螢光粒子。
硬化性組成物可僅包含一種螢光粒子(A)，亦可包含兩種以上。
鈣鈦礦化合物是以A、B及X為成分的、具有鈣鈦礦型結晶結構的化合物。
A是於鈣鈦礦型結晶結構中，位於以B為中心的六面體的各頂點的成分，且是一價陽離子。
X表示於鈣鈦礦型結晶結構中位於以B為中心的八面體的各頂點的成分，且是選自由鹵化物離子及硫氰酸離子所組成的群組中的至少一種離子。
B是於鈣鈦礦型結晶結構中位於將A配置於頂點的六面體及將X配置於頂點的八面體的中心的成分，且是金屬離子。
螢光粒子(A)的粒徑並無特別限定，就良好地維持結晶結構的觀點而言，較佳為直徑為1nm以上，更佳為2nm以上，進而佳為3nm以上。就於硬化性組成物中不易使螢光粒子(A)沈降的觀點而言，螢光粒子(A)的粒徑較佳為10μm以下，更佳為1μm以下，進而佳為500nm以下。
所述上限值及下限值可任意組合。
螢光粒子(A)的粒徑並無特別限定，就於硬化性組成物中不易使螢光粒子(A)沈降的觀點以及良好地維持結晶結構的觀點而言，較佳為直徑為1nm以上且10μm以下，更佳為2nm以上且1μm以下，進而佳為3nm以上且500nm以下。
螢光粒子(A)的粒度分佈並無特別限定，就良好地維持結晶結構的觀點而言，較佳為中值粒徑D50為3nm以上，更佳為4nm以上，進而佳為5nm以上。就於硬化性組成物中不易使螢光粒子(A)沈降的觀點而言，螢光粒子(A)的粒度分佈較佳為5μm以下，更佳為500nm以下，進而佳為100nm以下。
所述上限值及下限值可任意組合。
螢光粒子(A)的粒徑及粒度分佈可使用穿透式電子顯微鏡(Transmission Electron Microscope，TEM)求出。
作為以A、B及X為成分的鈣鈦礦化合物，並無特別限定，可為具有三維結構、二維結構、準二維結構中的任一結構的化合物。
在三維結構的情況下，鈣鈦礦化合物由ABX(3+δ)表示。
在二維結構的情況下，鈣鈦礦化合物由A2BX(4+δ)表示。
此處，δ是可根據B的電荷平衡適宜變更的數，為-0.7以上且0.7以下。
鈣鈦礦化合物較佳為下述通式(1)所表示的鈣鈦礦化合物。
ABX(3+δ)(-0.7≦δ≦0.7)…(1)
[通式(1)中，A表示一價陽離子，B表示金屬離子，X表示選自由鹵化物離子及硫氰酸離子所組成的群組中的至少一種離子]
鈣鈦礦化合物中，A是於所述鈣鈦礦型結晶結構中，位於以B為中心的六面體的各頂點的成分，且是一價陽離子。
作為一價陽離子，可列舉銫離子、有機銨離子或脒(amidinium)離子。鈣鈦礦化合物中，在A為銫離子、碳原子數為3以下的有機銨離子或碳原子數為3以下的脒離子的情況下，一般鈣鈦礦化合物由ABX(3+δ)所表示，且具有三維結構。
鈣鈦礦化合物中的A較佳為銫離子或有機銨離子。
作為A的有機銨離子，具體而言，可列舉下述通式(A1)所表示的陽離子。
Figure 108138653-A0305-02-0008-1
通式(A1)中，R6~R9分別獨立地表示氫原子、可具有胺基作為取代基的烷基、或者可具有胺基作為取代基的環烷基。
R6~R9所表示的烷基可為直鏈狀，亦可為分支鏈狀，亦可具有胺基作為取代基。
R6~R9所表示的烷基的碳原子數通常為1以上且20以下，較佳為1以上且4以下，更佳為1以上且3以下。
R6~R9所表示的環烷基可具有烷基作為取代基，亦可具有胺基。
R6~R9所表示的環烷基的碳原子數通常為3以上且30以下，較佳為3以上且11以下，更佳為3以上且8以下。碳原子數亦包含取代基的碳原子數。
作為R6~R9所表示的基，較佳為分別獨立地為氫原子或烷基。
藉由減少通式(A1)中可包含的烷基及環烷基的數量以及減小烷基及環烷基的碳原子數，可獲得量子產率高的具有三維結構的鈣鈦礦型結晶結構的化合物。
在烷基或環烷基的碳原子數為4以上的情況下，可獲得一部分或整體具有二維及/或準二維(quasi-2D)的鈣鈦礦型結晶結構的化合物。若二維的鈣鈦礦型結晶結構積層為無限大，則與三維鈣鈦礦型結晶結構相同(參考文獻：P.P.博伊科斯(P.P.Boix)等人，「物理化學快報雜誌(J.Phys.Chem.Lett.)」2015,6,898-907等)。
R6~R9所表示的烷基及環烷基中所含的碳原子數的合計數較佳為1以上且4以下，R6~R9中的一個為碳原子數1以上且3以下的烷基，更佳為R6~R9中的三個為氫原子。
作為R6~R9的烷基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、 新戊基、第三戊基、1-甲基丁基、正己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3-乙基戊基、2,2,3-三甲基丁基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基。
作為R6~R9的環烷基，可列舉R6~R9的烷基中例示的碳原子數3以上的烷基形成環者，作為其具體例，可列舉環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、降冰片基、異冰片基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、三環癸基等。
作為A所表示的有機銨離子，較佳為CH3NH3 +(甲基銨離子)、C2H5NH3 +(乙基銨離子)或C3H7NH3 +(丙基銨離子)，更佳為CH3NH3 +或C2H5NH3 +，進而佳為CH3NH3 +。
作為A所表示的脒離子，例如可列舉下述通式(A2)所表示的脒離子。
(R10R11N=CH-NR12R13)+ (A2)
通式(A2)中，R10~R13分別獨立地表示氫原子、可具有胺基作為取代基的烷基、或者可具有胺基作為取代基的環烷基。
R10~R13所表示的烷基可為直鏈狀，亦可為分支鏈狀， 亦可具有胺基作為取代基。
R10~R13所表示的烷基的碳原子數通常為1以上且20以下，較佳為1以上且4以下，更佳為1以上且3以下。
R10~R13所表示的環烷基可具有烷基作為取代基，亦可具有胺基。
R10~R13所表示的環烷基的碳原子數通常為3以上且30以下，較佳為3以上且11以下，更佳為3以上且8以下。碳原子數包含取代基的碳原子數。
作為R10~R13的烷基的具體例，可列舉R6~R9中例示的烷基。
作為R10~R13的環烷基的具體例，可列舉R6~R9中例示的環烷基。
作為R10~R13所表示的基，較佳為氫原子或烷基。
藉由減少通式(A2)中包含的烷基及環烷基的數量以及減小烷基及環烷基的碳原子數，可獲得量子產率高的具有三維結構的鈣鈦礦化合物。
在烷基或環烷基的碳原子數為4以上的情況下，可獲得一部分或整體具有二維及/或準二維(quasi-2D)的鈣鈦礦型結晶結構的化合物。
R10~R13所表示的烷基及環烷基中所含的碳原子數的合計數較佳為1以上且4以下，R10為碳原子數1以上且3以下的烷基，更佳為R11~R13為氫原子。
鈣鈦礦化合物中，B是於所述鈣鈦礦型結晶結構中位於將A配置於頂點的六面體及將X配置於頂點的八面體的中心的成分，且是金屬離子。
B成分的金屬離子可為包含選自由一價金屬離子、二價金屬離子及三價金屬離子所組成的群組中的一種以上的離子。B較佳為包含二價金屬離子，更佳為包含選自由鉛及錫所組成的群組中的一種以上的金屬離子。
鈣鈦礦化合物中，X表示於所述鈣鈦礦型結晶結構中位於以B為中心的八面體的各頂點的成分，且表示選自由鹵化物離子及硫氰酸離子所組成的群組中的至少一種離子。
X可為選自由氯化物離子、溴化物離子、氟化物離子、碘化物離子及硫氰酸離子所組成的群組中的至少一種離子。
X可根據所期望的發光波長來適宜選擇，例如X可包含溴化物離子。
在X為兩種以上的鹵化物離子的情況下，所述鹵化物離子的含有比率可根據發光波長適宜選擇，例如可設為溴化物離子與氯化物離子的組合、或者溴化物離子與碘化物離子的組合。
作為鈣鈦礦化合物、即ABX(3+δ)所表示的具有三維結構的鈣鈦礦型結晶結構的化合物的具體例，可列舉CH3NH3PbBr3、CH3NH3PbCl3、CH3NH3PbI3、CH3NH3PbBr(3-y)Iy(0<y<3)、CH3NH3PbBr(3-y)Cly(0<y<3)、(H2N=CH-NH2)PbBr3、(H2N=CH-NH2)PbCl3、(H2N=CH-NH2)PbI3、 CH3NH3Pb(1-a)CaaBr3(0<a≦0.7)、CH3NH3Pb(1-a)SraBr3(0<a≦0.7)、CH3NH3Pb(1-a)LaaBr(3+δ)(0<a≦0.7，0<δ≦0.7)、CH3NH3Pb(1-a)BaaBr3(0<a≦0.7)、CH3NH3Pb(1-a)DyaBr(3+δ)(0<a≦0.7，0<δ≦0.7)、CH3NH3Pb(1-a)NaaBr(3+δ)(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0)、CH3NH3Pb(1-a)LiaBr(3+δ)(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0)、CsPb(1-a)NaaBr(3+δ)(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0)、CsPb(1-a)LiaBr(3+δ)(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0)、CH3NH3Pb(1-a)NaaBr(3+δ-y)Iy(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0，0<y<3)、CH3NH3Pb(1-a)LiaBr(3+δ-y)Iy(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0，0<y<3)、CH3NH3Pb(1-a)NaaBr(3+δ-y)Cly(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0，0<y<3)、CH3NH3Pb(1-a)LiaBr(3+δ-y)Cly(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0，0<y<3)、(H2N=CH-NH2)Pb(1-a)NaaBr(3+δ)(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0)、(H2N=CH-NH2)Pb(1-a)LiaBr(3+δ)(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0)、(H2N=CH-NH2)Pb(1-a)NaaBr(3+δ-y)Iy(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0，0<y<3)、(H2N=CH-NH2)Pb(1-a)NaaBr(3+δ-y)Cly(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0，0<y<3)、CsPbBr3、CsPbCl3、CsPbI3、CsPbBr(3-y)Iy(0<y<3)、CsPbBr(3-y)Cly(0<y<3)、CH3NH3PbBr(3-y)Cly(0<y<3)、CH3NH3Pb(1-a)ZnaBr3(0<a≦0.7)、CH3NH3Pb(1-a)AlaBr(3+δ)(0<a≦0.7，0≦δ≦0.7)、CH3NH3Pb(1-a)CoaBr3(0<a≦0.7)、 CH3NH3Pb(1-a)MnaBr3(0<a≦0.7)、CH3NH3Pb(1-a)MgaBr3(0<a≦0.7)、CsPb(1-a)ZnaBr3(0<a≦0.7)、CsPb(1-a)AlaBr(3+δ)(0<a≦0.7，0<δ≦0.7)、CsPb(1-a)CoaBr3(0<a≦0.7)、CsPb(1-a)MnaBr3(0<a≦0.7)、CsPb(1-a)MgaBr3(0<a≦0.7)、CH3NH3Pb(1-a)ZnaBr(3-y)Iy(0<a≦0.7，0<y<3)、CH3NH3Pb(1-a)AlaBr(3+δ-y)Iy(0<a≦0.7，0<δ≦0.7，0<y<3)、CH3NH3Pb(1-a)CoaBr(3-y)Iy(0<a≦0.7，0<y<3)、CH3NH3Pb(1-a)MnaBr(3-y)Iy(0<a≦0.7，0<y<3)、CH3NH3Pb(1-a)MgaBr(3-y)Iy(0<a≦0.7，0<y<3)、CH3NH3Pb(1-a)ZnaBr(3-y)Cly(0<a≦0.7，0<y<3)、CH3NH3Pb(1-a)AlaBr(3+δ-y)Cly(0<a≦0.7，0<δ≦0.7，0<y<3)、CH3NH3Pb(1-a)CoaBr(3+δ-y)Cly(0<a≦0.7，0<y<3)、CH3NH3Pb(1-a)MnaBr(3-y)Cly(0<a≦0.7，0<y<3)、CH3NH3Pb(1-a)MgaBr(3-y)Cly(0<a≦0.7，0<y<3)、(H2N=CH-NH2)ZnaBr3(0<a≦0.7)、(H2N=CH-NH2)MgaBr3(0<a≦0.7)、(H2N=CH-NH2)Pb(1-a)ZnaBr(3-y)Iy(0<a≦0.7，0<y<3)、(H2N=CH-NH2)Pb(1-a)ZnaBr(3-y)Cly(0<a≦0.7，0<y<3)等作為較佳的化合物。
作為鈣鈦礦化合物、即A2BX(4+δ)所表示的具有二維結構的鈣鈦礦型結晶結構的化合物的較佳的具體例，可列舉(C4H9NH3)2PbBr4、(C4H9NH3)2PbCl4、(C4H9NH3)2PbI4、(C7H15NH3)2PbBr4、(C7H15NH3)2PbCl4、(C7H15NH3)2PbI4、 (C4H9NH3)2Pb(1-a)LiaBr(4+δ)(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)NaaBr(4+δ)(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)RbaBr(4+δ)(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0)、(C7H15NH3)2Pb(1-a)NaaBr(4+δ)(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0)、(C7H15NH3)2Pb(1-a)LiaBr(4+δ)(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0)、(C7H15NH3)2Pb(1-a)RbaBr(4+δ)(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)NaaBr(4+δ-y)Iy(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0，0<y<4)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)LiaBr(4+δ-y)Iy(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0，0<y<4)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)RbaBr(4+δ-y)Iy(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0，0<y<4)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)NaaBr(4+δ-y)Cly(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0，0<y<4)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)LiaBr(4+δ-y)Cly(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0，0<y<4)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)RbaBr(4+δ-y)Cly(0<a≦0.7，-0.7≦δ<0，0<y<4)、(C4H9NH3)2PbBr4、(C7H15NH3)2PbBr4、(C4H9NH3)2PbBr(4-y)Cly(0<y<4)、(C4H9NH3)2PbBr(4-y)Iy(0<y<4)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)ZnaBr4(0<a≦0.7)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)MgaBr4(0<a≦0.7)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)CoaBr4(0<a≦0.7)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)MnaBr4(0<a≦0.7)、(C7H15NH3)2Pb(1-a)ZnaBr4(0<a≦0.7)、(C7H15NH3)2Pb(1-a)MgaBr4(0<a≦0.7)、(C7H15NH3)2Pb(1-a)CoaBr4(0<a≦0.7)、 (C7H15NH3)2Pb(1-a)MnaBr4(0<a≦0.7)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)ZnaBr(4-y)Iy(0<a≦0.7，0<y<4)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)MgaBr(4-y)Iy(0<a≦0.7，0<y<4)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)CoaBr(4-y)Iy(0<a≦0.7，0<y<4)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)MnaBr(4-y)Iy(0<a≦0.7，0<y<4)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)ZnaBr(4-y)Cly(0<a≦0.7，0<y<4)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)MgaBr(4-y)Cly(0<a≦0.7，0<y<4)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)CoaBr(4-y)Cly(0<a≦0.7，0<y<4)、(C4H9NH3)2Pb(1-a)MnaBr(4-y)Cly(0<a≦0.7，0<y<4)等。
鈣鈦礦化合物是在可見光波長區域中可發出螢光的發光體，在X為溴化物離子的情況下，可發出在通常為480nm以上、較佳為500nm以上、更佳為520nm以上、另外通常為700nm以下、較佳為600nm以下、更佳為580nm以下的波長範圍內具有強度極大的峰值的螢光。
所述上限值及下限值可任意組合。
在X為碘化物離子的情況下，可發出在通常為520nm以上、較佳為530nm以上、更佳為540nm以上、另外通常為800nm以下、較佳為750nm以下、更佳為730nm以下的波長範圍內具有強度極大的峰值的螢光。
所述上限值及下限值可任意組合。
在X為氯化物離子的情況下，可發出在通常為300nm以上、較佳為310nm以上、更佳為330nm以上、另外通常為600nm以 下、較佳為580nm以下、更佳為550nm以下的波長範圍內具有強度極大的峰值的螢光。
所述上限值及下限值可任意組合。
螢光粒子(A)例如可為紅色螢光粒子、綠色螢光粒子或藍色螢光粒子。在光的照射時，紅色螢光粒子發出紅色光，綠色螢光粒子發出綠色光，藍色螢光粒子發出藍色光。
硬化性組成物中的螢光粒子(A)的含量只要以滿足所述式(I)的方式選擇，則並無特別限定，但就不易使螢光粒子(A)凝縮的觀點以及防止濃度消光的觀點而言，在硬化性組成物100質量%中，較佳為50質量%以下，更佳為5質量%以下，進而佳為1質量%以下。另外，就獲得良好的發光強度的觀點而言，較佳為0.0001質量%以上，更佳為0.001質量%以上，進而佳為0.01質量%以上。
所述上限值及下限值可任意組合。
硬化性組成物中的螢光粒子(A)的含量在硬化性組成物100質量%中通常為0.0001質量%以上且50質量%以下。
硬化性組成物中的螢光粒子(A)的含量在硬化性組成物100質量%中較佳為0.0001質量%以上且5質量%以下，更佳為0.0005質量%以上且2質量%以下。
硬化性組成物的固體成分100質量%中的螢光粒子(A)的含量MA只要以滿足所述式(I)的方式選擇，則並無特別限定，例如為0.0001質量%以上且50質量%以下，基於與所述同樣的理 由，較佳為0.001質量%以上且20質量%以下，更佳為0.01質量%以上且10質量%以下，進而佳為0.1質量%以上且5質量%以下。
所謂硬化性組成物的固體成分是指硬化性組成物中所含的全部成分中去除溶媒的成分的合計。
螢光粒子(A)的含量為所述範圍內的組成物在不易發生螢光粒子(A)的凝聚、發光性亦良好地發揮的方面較佳。
[2]光聚合性化合物(B)
光聚合性化合物(B)是硬化性組成物中所含的硬化性成分。
所謂光聚合性化合物是指具有可藉由照射紫外線、可見光線等光而聚合的聚合性不飽和基的化合物。
硬化性組成物可僅包含一種光聚合性化合物(B)，亦可包含兩種以上。
光聚合性化合物(B)若為具有一個以上聚合性不飽和基的化合物，則並無特別限制，但就提高硬化膜的光學特性的觀點而言，就提高硬化性組成物自身的量子產率的觀點而言，較佳為包含(甲基)丙烯酸化合物。
所謂(甲基)丙烯酸化合物是指分子內具有一個以上選自由甲基丙烯醯基及丙烯醯基所組成的群組中的至少一種的化合物。
同樣地，所謂(甲基)丙烯醯基是指選自由甲基丙烯醯基及丙烯醯基所組成的群組中的至少一種。
所謂(甲基)丙烯醯氧基是指選自由甲基丙烯醯氧基及丙烯醯氧基所組成的群組中的至少一種。
所謂(甲基)丙烯酸酯是指選自由甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯所組成的群組中的至少一種。
就提高硬化膜的光學特性的觀點而言，光聚合性化合物(B)中的(甲基)丙烯酸化合物的含量越大越佳，所述含量在光聚合性化合物(B)100質量%中更佳為50質量%以上，進而佳為70質量%以上，光聚合性化合物(B)可僅包含(甲基)丙烯酸化合物。
就提高硬化性組成物的硬化性的觀點而言，(甲基)丙烯酸化合物在丙烯酸化合物及甲基丙烯酸化合物中較佳為丙烯酸化合物，更佳為光聚合性化合物(B)僅包含丙烯酸化合物。
所謂丙烯酸化合物是指分子內具有一個以上丙烯醯基、且不具有甲基丙烯醯基的化合物。
所謂甲基丙烯酸化合物是指分子內具有一個以上甲基丙烯醯基、且不具有丙烯醯基的化合物。
丙烯酸化合物較佳為丙烯酸酯化合物。
所謂丙烯酸酯化合物是指分子內具有一個以上丙烯醯氧基、且不具有甲基丙烯醯氧基的化合物。丙烯酸酯化合物的典型例子是丙烯酸酯。
關於分子內具有一個(甲基)丙烯醯氧基作為所述聚合性不飽和基的(甲基)丙烯酸化合物，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯 酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸快丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯等。
關於分子內具有兩個(甲基)丙烯醯氧基作為所述聚合性不飽和基的(甲基)丙烯酸化合物，可列舉乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,7-庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-乙基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
關於分子內具有三個以上(甲基)丙烯醯氧基作為所述聚合性不飽和基的(甲基)丙烯酸化合物，可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸 酯、丙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
就提高硬化膜的硬度的觀點而言，(甲基)丙烯酸化合物較佳為包含分子內具有一個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸化合物及/或具有兩個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸化合物、以及分子內具有三個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸化合物，更佳為包含分子內具有一個(甲基)丙烯醯氧基的(甲基)丙烯酸化合物及/或具有兩個(甲基)丙烯醯氧基的(甲基)丙烯酸化合物、以及分子內具有三個以上(甲基)丙烯醯氧基的(甲基)丙烯酸化合物，進而佳為包含分子內具有一個丙烯醯氧基的(甲基)丙烯酸化合物及/或具有兩個丙烯醯氧基的丙烯酸化合物、以及分子內具有三個以上丙烯醯氧基的丙烯酸化合物。
硬化性組成物中的光聚合性化合物(B)的含量並無特別限定，在硬化性組成物的固體成分100質量%中，例如為5質量%以上且99質量%以下，較佳為10質量%以上且99質量%以下，更佳為20質量%以上且99質量%以下，進而佳為40質量%以上且99質量%以下，尤佳為50質量%以上且99質量%以下。
若光聚合性化合物(B)的含量為所述範圍內，則存在硬化性組成物的硬化膜的機械特性與光學特性變得良好的傾向。
[3]光聚合起始劑(C)
光聚合起始劑(C)是藉由光的作用產生活性自由基、酸等，且可開始光聚合性化合物(B)的聚合的化合物。
硬化性組成物可僅包含一種光聚合起始劑(C)，亦可包含兩種以上。
在本發明的硬化性組成物中，光聚合起始劑(C)以滿足所述式(I)的方式選擇。藉此，可提供以上定義的QY維持率良好的硬化性組成物。
所述式(I)是基於本發明者等人的新的見解，即，並非光聚合起始劑(C)的含量MC相對於螢光粒子(A)的含量MA的比，而是[波長365nm及濃度1mg/100mL下的光聚合起始劑(C)的吸光度AbC×光聚合起始劑(C)的含量MC]相對於螢光粒子(A)的含量MA的比與QY維持率相關。推測式(I)中的(AbC×MC)與由光聚合起始劑(C)產生的活性種的量相關。
吸光度AbC是將光聚合起始劑(C)溶解於溶媒中製成濃度1mg/100mL的溶液，並使用所述溶液測定的波長365nm的吸光度。
所述溶媒較佳為溶解光聚合起始劑(C)且具有良好的透明性，較佳為採用所述溶媒。作為溶媒的例子，可列舉氯仿。
吸光度AbC的測定方法按照後述的[實施例]的記載。
就獲得良好的QY維持率的觀點而言，式(I)中的(AbC×MC)/MA通常為1.0以下，較佳為5×10-1以下，更佳為2×10-1以下，進而佳為5×10-2以下，進一步佳為8×10-3以下，格外佳為 5×10-4以下，特佳為5×10-5以下。(AbC×MC)/MA為所述範圍內於提高硬化性組成物自身的量子產率QY1的方面亦有利。
另一方面，就維持硬化性組成物的充分的硬化性的觀點而言，式(I)中的(AbC×MC)/MA通常為5.0×10-6以上，較佳為5.5×10-6以上，更佳為6.0×10-6以上。
在硬化性組成物包含i種(i為2以上的整數)光聚合起始劑(C)的情況下，式(I)替換為下述式(I')。
5.0×10-6≦Σ(AbCi×MCi)/(i×MA)≦1.0 (I')
式中，AbCi是將i種光聚合起始劑設為光聚合起始劑1、光聚合起始劑2、…、光聚合起始劑i時的光聚合起始劑i的波長365nm及濃度1mg/100mL下的吸光度。MCi是將i種光聚合起始劑設為光聚合起始劑1、光聚合起始劑2、…、光聚合起始劑i時的光聚合起始劑i的在硬化性組成物的固體成分100質量%中的含量[質量%]。
其中，Σ(AbCi×MCi)是指(AbC1×MC1)+(AbC2×MC2)+…+(AbCi×MCi)。
光聚合起始劑(C)較佳為以滿足所述式(II)的方式選擇。滿足所述式(II)在提供以上定義的QY維持率良好的硬化性組成物的方面有利。
所述式(II)中的吸光度AbC的含義如上所述。
所述式(II)中的吸光度AbC較佳為0.0001以上，更佳為0.0003以上。另外，較佳為0.25以下，更佳為0.2以下，進而佳為0.1以下。
作為光聚合起始劑(C)，並無特別限制，可列舉O-醯基肟化合物等肟系化合物、苯烷基酮化合物、醯基氧化膦化合物等。
O-醯基肟化合物是具有下述式(d)所表示的結構的化合物。以下，*表示鍵結鍵。
Figure 108138653-A0305-02-0024-2
作為O-醯基肟化合物，可列舉N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基巰基(sulfanyl)苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基巰基(sulfanyl)苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基巰基(sulfanyl)苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯基氧基-1-[4-(2-羥基乙基氧基)苯基巰基 (sulfanyl)苯基]丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯基氧基-1-[4-(1-甲基-2-甲氧基乙氧基)-2-甲基苯基]-1-(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)甲烷-1-亞胺等。
亦可使用豔佳固(irgacure)(商品名)OXE01、豔佳固(irgacure)OXE02、豔佳固(irgacure)OXE03(以上為巴斯夫(BASF)公司製造)、N-1919、NCI-930、NCI-831(以上為艾迪科(ADEKA)公司製造)等市售品。
苯烷基酮化合物是具有下述式(d4)所表示的部分結構或下述式(d5)所表示的部分結構的化合物。在該些部分結構中，苯環可具有取代基。
Figure 108138653-A0305-02-0025-3
作為具有式(d4)所表示的結構的化合物，可列舉2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基巰基(sulfanyl)苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。
亦可使用歐米拉(Omnirad)(商品名)369、歐米拉(Omnirad)907、歐米拉(Omnirad)379(以上為IGM樹脂B.V.(IGM Resins B.V.)公司製造)等市售品。
作為具有式(d5)所表示的結構的化合物，可列舉2- 羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮等。
作為醯基氧化膦化合物，可列舉苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(例如商品名「歐米拉(omnirad)819」(IGM樹脂B.V.(IGM Resins B.V.)公司製造))、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。醯基氧化膦化合物具有光漂白(photobleaching)效果，因此可較佳地用於獲得10μm以上的厚度的硬化膜。
作為光聚合起始劑(D)的進一步的例子，可列舉安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香化合物；二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4,4'-二(N,N'-二甲基胺基)-二苯甲酮等二苯甲酮化合物；2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮等呫噸酮化合物；9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等蒽化合物；9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物；苄基、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。
為了獲得滿足所述式(I)的硬化性組成物，可使用波 長365nm下的吸光度較低的光聚合起始劑。作為所述光聚合起始劑，例如可列舉2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、4-甲氧基-3,3'-二甲基二苯甲酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-1{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、三羥甲基丙烷三(3-巰基(mercapto)丙酸酯)、2-二甲基胺基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮及下述式所表示的化合物等。
Figure 108138653-A0305-02-0027-4
硬化性組成物的固體成分100質量%中的光聚合起始劑 (C)的含量(在包含兩種以上光聚合起始劑(C)的情況下為該些的合計含量)只要滿足所述式(I)，則並無特別限定，例如為0.02質量%以上且20質量%以下，較佳為0.05質量%以上且10質量%以下，更佳為0.1質量%以上且5質量%以下，進而佳為0.2質量%以上且5質量%以下，尤佳為0.3質量%以上且5質量%以下。
若光聚合起始劑(C)的含量為所述範圍內，則存在可兼具硬化性與光學特性的傾向。
硬化性組成物亦可進一步含有增感劑。作為增感劑，可列舉呫噸酮、噻噸酮等呫噸酮化合物(例如2,4-二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮等)；蒽、含烷氧基的蒽(例如二丁氧基蒽等)等蒽化合物；醌化合物(例如2-乙基蒽醌等)；蒽酮化合物(例如苯並蒽酮等)及紅螢烯。
在硬化性組成物含有光聚合起始劑及增感劑的情況下，可進一步促進所述組成物中含有的光聚合性化合物的聚合反應。增感劑的使用量可根據光聚合起始劑及光聚合性化合物的種類及其量適宜調節，但相對於光聚合性化合物100質量份，較佳為0.1質量份~30質量份，更佳為0.5質量份~10質量份，進而佳為0.5質量份~8質量份。
[4]量子點(D)
硬化性組成物可進一步包含螢光粒子(A)以外的螢光體，較佳為可進一步包含量子點(D)。藉由硬化性組成物除了螢光粒 子(A)以外進一步包含量子點(D)，可更容易地調整硬化性組成物或其硬化膜所發出的發光色，另外可實現包括所述硬化膜的顯示裝置等的高色域化。
硬化性組成物可僅包含一種量子點(D)，亦可包含兩種以上。
量子點(D)若為在可見光波長區域中可發出螢光的量子點粒子，則並無特別限定，例如可選自由II-VI族半導體化合物；III-V族半導體化合物；IV-VI族半導體化合物；IV族元素或包含其的化合物；以及該些的組合所組成的群組中。該些可單獨使用或將兩種以上混合使用。
II-VI族半導體化合物可選自由二元化合物、三元化合物及四元化合物所組成的群組中，所述二元化合物選自由CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe及該些的混合物所組成的群組中，所述三元化合物選自由CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe及該些的混合物所組成的群組中，所述四元化合物選自由CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe及該些的混合物所組成的群組中。
所述III-V族半導體化合物可選自由二元化合物、三元化合物及四元化合物所組成的群組中，所述二元化合物選自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、 InSb及該些的混合物所組成的群組中，所述三元化合物選自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP及該些的混合物所組成的群組中，所述四元化合物選自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb及該些的混合物所組成的群組中。
所述IV-VI族半導體化合物可選自由二元化合物、三元化合物及四元化合物所組成的群組中，所述二元化合物選自由SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe及該些的混合物所組成的群組中，所述三元化合物選自由SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe及該些的混合物所組成的群組中，所述四元化合物選自由SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe及該些的混合物所組成的群組中。
所述IV族元素或包含其的化合物可選自由元素化合物及二元化合物所組成的群組中，所述元素化合物選自由Si、Ge及該些的混合物所組成的群組中，所述二元化合物選自由SiC、SiGe及該些的混合物所組成的群組中。
量子點(D)可為均勻的(homogeneous)單一結構；核殼(core-shell)、梯度(gradient)結構等般的雙重結構；或者該些的混合結構。
在核殼(core-shell)的雙重結構中，構成各核(core) 與殼(shell)的物質可包含所述提及的彼此不同的半導體化合物。例如所述核可包含選自由CdSe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdTe、CdSeTe、CdZnS、PbSe、AgInZnS、HgS、HgSe、HgTe、GaN、GaP、GaAs、InP、InAs及ZnO所組成的群組中的一種以上的物質，但並不限定於此。
例如所述殼可包含選自由CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe及HgSe所組成的群組中的一種以上的物質，但並不限定於此。
如通常的彩色濾光片的製造中使用的著色感光性樹脂組成物為了實現色相而包含紅、綠、藍的著色劑般，光致發光量子點的粒子亦可分類為紅色量子點粒子、綠色量子點粒子及藍色量子點粒子。
量子點(D)可為紅色量子點粒子、綠色量子點粒子或藍色量子點粒子。
量子點(D)的直徑並無特別限定，但紅色、綠色及藍色的量子點粒子可根據粒徑分類，粒徑按照紅色、綠色、藍色的順序變小。
具體而言，紅色量子點粒子的粒徑可為5nm以上且10nm以下，綠色量子點粒子的粒徑可超過3nm且為5nm以下，藍色量子點粒子的粒徑可為1nm以上且3nm以下。
於光照射時，紅色量子點粒子發出紅色光，綠色量子點粒子發出綠色光，藍色量子點粒子發出藍色光。
量子點(D)可藉由濕式化學步驟(wet chemical process)、有機金屬化學蒸鍍步驟或分子束外延步驟來合成。濕式化學步驟是在有機溶媒中加入前驅物物質使粒子成長的方法。於結晶成長時，有機溶媒自然地配位於量子點結晶的表面，起到作為分散劑的作用，調節結晶的成長，因此相較於有機金屬化學蒸鍍(MOCVD：metal organic chemical vapor deposition)或分子束外延(MBE：molecular beam epitaxy)般的氣相蒸鍍法，可更容易利用廉價的步驟控制奈米粒子的成長。
於一個較佳的實施方式中，硬化性組成物包含螢光粒子(A)與量子點(D)，螢光粒子(A)為綠色螢光粒子，且量子點(D)為紅色量子點粒子。
硬化性組成物中的量子點(D)的含量並無特別限定，可考慮所期望的發光色等進行選擇。量子點(D)的含量在硬化性組成物100質量%中，較佳為50質量%以下，更佳為5質量%以下，進而佳為1質量%以下。另外，就獲得良好的發光強度的觀點而言，較佳為0.0001質量%以上，更佳為0.0005質量%以上，進而佳為0.001質量%以上。
所述上限值及下限值可任意組合。
硬化性組成物中的量子點(D)的含量在硬化性組成物100質量%中，通常為0.0001質量%以上且50質量%以下。
硬化性組成物中的量子點(D)的含量在硬化性組成物100質量%中，較佳為0.0001質量%以上且5質量%以下，更佳為0.0005 質量%以上且2質量%以下。
硬化性組成物的固體成分100質量%中的量子點(D)的含量並無特別限定，例如為0.0001質量%以上且50質量%以下，基於與所述同樣的理由，較佳為0.001質量%以上且20質量%以下，更佳為0.01質量%以上且10質量%以下，進而佳為0.1質量%以上且5質量%以下。
量子點(D)的含量為所述範圍內的組成物在不易發生量子點(D)的凝聚、發光性亦良好地發揮的方面較佳。
[5]分散劑
硬化性組成物亦可包含分散劑。藉此，可使包含鈣鈦礦化合物的螢光粒子(A)相對於光聚合性化合物(B)的分散性良好。
硬化性組成物可僅包含一種分散劑，亦可包含兩種以上。
作為分散劑，可列舉如下分散劑：包含具有吸附於螢光粒子(A)且使螢光粒子(A)相對於光聚合性化合物(B)的分散穩定化的極性官能基的化合物。
就提高螢光粒子(A)相對於光聚合性化合物(B)的分散性的觀點而言，具有所述極性官能基的化合物為選自由磷酸化合物、羧酸化合物、磺酸化合物、一級胺~三級胺化合物、四級銨化合物及硫醇化合物所組成的群組中的至少一種化合物，本發明的硬化性組成物包含選自由該些化合物所組成的群組中的至少一種化合物。
其中，就提高螢光粒子(A)相對於光聚合性化合物(B)的 分散性的觀點及提高硬化性組成物自身的量子產率的觀點而言，具有所述極性官能基的化合物較佳為選自由磷酸化合物、羧酸化合物及三級胺化合物所組成的群組中的至少一種化合物。
本說明書中，所謂磷酸化合物是指具有一個或兩個以上*-O-P(=O)(OR')(OR")所表示的極性官能基的化合物。式中，*表示磷酸化合物中的與其他結構部分的鍵結鍵。R'及R"分別獨立地表示氫原子或一價有機基。所述式所表示的極性官能基亦可形成鹽。
所謂羧酸化合物是指具有一個或兩個以上羧基的化合物。羧基亦可形成鹽。
所謂磺酸化合物是指具有一個或兩個以上磺基的化合物。磺基亦可形成鹽。
所謂一級胺~三級胺化合物是指具有一個或兩個以上下述式所表示的極性官能基的化合物。
Figure 108138653-A0305-02-0034-5
式中，*表示一級胺~三級胺化合物中的與其他結構部分的鍵結鍵。R1及R2分別獨立地表示氫原子或一價有機基。於R1及R2為氫原子時，所述化合物為一級胺化合物，於R1及R2中的一個為一價有機基時，所述化合物為二級胺化合物，於R1及R2為一價有機基時，所述化合物為三級胺化合物。所述式所表示的 極性官能基亦可形成鹽。
所謂四級銨化合物是指具有一個或兩個以上下述式所表示的極性官能基的化合物。
Figure 108138653-A0305-02-0035-6
式中，*表示四級銨化合物中的與其他結構部分的鍵結鍵。R11、R22及R33分別獨立地表示氫原子或一價有機基。所述式所表示的極性官能基亦可形成鹽。
所謂硫醇化合物是指具有一個或兩個以上-SH基的化合物。
具有所述極性官能基的化合物例如為具有所述極性官能基的樹脂。樹脂骨架亦可於主鏈或側鏈中包含例如聚胺基甲酸酯骨架、聚酯骨架、聚(甲基)丙烯酸骨架、聚醚骨架、聚醯胺骨架、脂肪族骨架等。
其中，就提高硬化性組成物自身的量子產率的觀點而言，具有所述極性官能基的化合物較佳為於分子鏈中包含選自由醚鍵及酯鍵所組成的群組中的至少一個鍵，在具有所述極性官能基的化合物為樹脂的情況下，所述樹脂較佳為於高分子鏈中包含選自由醚鍵及酯鍵所組成的群組中的至少一個鍵，更佳為於分子鏈中包含選自由聚醚鏈及聚酯鏈所組成的群組中的至少一個。
就提高硬化性組成物自身的量子產率的觀點而言，聚醚骨架較佳為聚(氧伸烷基)鏈。
如所述醚鍵及酯鍵以及聚醚鏈及聚酯鏈般的極性部位作為相對於光聚合性化合物(B)、特別是極性高的光聚合性化合物(B)顯示出相容性的部位而有效地發揮作用，可進一步提高螢光粒子(A)相對於光聚合性化合物(B)的分散性。
作為包含具有所述極性官能基的樹脂的樹脂型分散劑，亦可使用市售品。作為所述市售品，可列舉日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)公司製造的迪斯帕畢克(DISPERBYK)-101、102、103、106、107、108、109、110、111、116、118、130、140、154、161、162、163、164、165、166、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、192、2000、2001、2020、2025、2050、2070、2095、2150、2155；安泰拉(ANTI-TERRA)-U、U100、203、204、250；畢克(BYK)-P104、P104S、P105、220S、6919；畢克(BYK)-LPN6919、21116；藍泰姆(LACTIMON)、藍泰姆(LACTIMON)-WS；畢克門(Bykumen)等；日本路博潤(Japan Lubrizol)公司製造的索努帕斯(SOLSPERSE)-3000、9000、13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000、76500等； 巴斯夫(BASF)公司製造的埃夫卡(EFKA)-46、47、48、452、4008、4009、4010、4015、4020、4047、4050、4055、4060、4080、4400、4401、4402、4403、4406、4408、4300、4310、4320、4330、4340、450、451、453、4540、4550、4560、4800、5010、5065、5066、5070、7500、7554、1101、120、150、1501、1502、1503等；味之素精細化學(Ajinomoto Fine-Techno)公司製造的阿吉斯帕(Ajisper)PA111、PB711、PB821、PB822、PB824等。
就提高螢光粒子(A)相對於光聚合性化合物(B)的分散性的觀點而言，硬化性組成物中的分散劑的含量相對於螢光粒子1質量份例如為0.1質量份以上且20質量份以下，較佳為0.2質量份以上且10質量份以下，更佳為0.3質量份以上且5質量份以下。
[6]抗氧化劑
硬化性組成物亦可包含抗氧化劑。藉此，可抑制使硬化性組成物硬化而成的膜的由熱所引起的量子產率的降低。
硬化性組成物可僅包含一種抗氧化劑，亦可包含兩種以上。
作為抗氧化劑，例如可列舉胺系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、金屬化合物系抗氧化劑等，就更有效地抑制由所述熱所引起的量子產率的降低的觀點而言，抗氧化劑較佳為包含選自由胺系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑所組成的群組中的至少一種，更佳為包 含選自由硫系抗氧化劑、酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑所組成的群組中的至少一種。
所謂胺系抗氧化劑是分子內具有胺基的抗氧化劑。
作為胺系抗氧化劑，例如可列舉1-萘胺、苯基-1-萘胺、對辛基苯基-1-萘胺、對壬基苯基-1-萘胺、對十二烷基苯基-1-萘胺、苯基-2-萘胺等萘胺系抗氧化劑；N,N'-二異丙基-對苯二胺、N,N'-二異丁基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-二-β-萘基-對苯二胺、N-苯基-N'-異丙基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、N-1,3-二甲基丁基-N'-苯基-對苯二胺、二辛基-對苯二胺、苯基己基-對苯二胺、苯基辛基-對苯二胺等苯二胺系抗氧化劑；二吡啶胺、二苯胺、p,p'-二-正丁基二苯胺、p,p'-二-第三丁基二苯胺、p,p'-二-第三戊基二苯胺、p,p'-二辛基二苯胺、p,p'-二壬基二苯胺、p,p'-二癸基二苯胺、p,p'-二-十二烷基二苯胺、p,p'-二苯乙烯基二苯胺、p,p'-二甲氧基二苯胺、4,4'-雙(4-α,α-二甲基苯甲醯基)二苯胺、對異丙氧基二苯胺、二吡啶胺等二苯胺系抗氧化劑；啡噻嗪、N-甲基啡噻嗪、N-乙基啡噻嗪、3,7-二辛基啡噻嗪、啡噻嗪羧酸酯、啡硒嗪等啡噻嗪系抗氧化劑；癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)(巴斯夫(BASF)公司製造的商品名「帝奴彬(Tinuvin)770」)；丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)(科萊恩(Clariant)公司製造的商品名「浩塔彬(Hostavin)PR31」)等。
所謂硫系抗氧化劑是指分子內具有硫原子的抗氧化劑。 作為硫系抗氧化劑，例如可列舉硫代二丙酸二月桂酯、二肉豆蔻基或二硬脂基等的二烷基硫代二丙酸酯化合物(「蘇米萊澤(Sumilizer)TPM」(商品名，住友化學(股)製造)等)、四[亞甲基(3-十二烷基硫代)丙酸酯]甲烷、四[亞甲基(3-月桂基硫代)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基巰基(mercapto)丙酸酯化合物、2-巰基(mercapto)苯並咪唑等。
所謂酚系抗氧化劑是分子內具有酚性羥基的抗氧化劑。本說明書中，同時具有酚性羥基與磷酸酯結構或亞磷酸酯結構的磷-酚系抗氧化劑被分類為酚系抗氧化劑。
作為酚系抗氧化劑，例如可列舉1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、丙烯酸2-第三丁基-6-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酯、(四[亞甲基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(「易璐諾斯(Irganox)1076」(商品名，巴斯夫(BASF)公司製造))、3,3',3",5,5',5"-六-第三丁基-a,a',a"-(1,3,5-三甲苯-2,4,6-三基)三-對甲酚、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三((4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲苯基)甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、硫代二乙烯雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、苯丙酸、3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基C7-C9側鏈烷基酯、4,6-雙(辛 基硫代甲基)鄰甲酚、2,4-雙(正辛基硫代)-6-(4-羥基3',5'-二-第三丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、3,9-雙(2-(3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺環(5,5)十一烷(艾迪科(ADEKA)(股)製造的商品名「艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-80」)、三乙二醇-雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-異三聚氰酸酯、1,3,5-三(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)-異三聚氰酸酯、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亞甲基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基-氫桂皮醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、1,6-己二醇-雙-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、1,3,5-三(4-羥基苄基)苯、6,6'-二-第三丁基-4,4'-亞丁基二-間甲酚(艾迪科(ADEKA)(股)製造的商品名「艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-40」)、「易璐諾斯(Irganox)3125」(商品名，巴斯夫(BASF)公司製造)、「蘇米萊澤(Sumilizer)BHT」(商品名，住友化學(股)製造)、「蘇米萊澤(Sumilizer)GA-80」(商品名，住友化學(股)製造)、「蘇米萊澤(Sumilizer)GS」(商品名，住友化學(股)製造)、「西諾克斯(Cyanox)1790」(商品名，氰特(Cytec)(股)製造)、維生素E(衛材(Eisai)(股)製造)等。
作為磷-酚系抗氧化劑，例如可列舉2,10-二甲基-4,8-二-第三丁基-6-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙氧基]-12H-二苯並 [d,g][1,3,2]二氧雜磷雜環辛烷、2,4,8,10-四-第三丁基-6-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙氧基]二苯並[d,f][1,3,2]二氧雜磷環庚烷、2,4,8,10-四-第三丁基-6-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]-二苯並[d,f][1,3,2]二氧雜磷環庚烷(住友化學(股)製造的商品名「蘇米萊澤(Sumilizer)GP」)等。
所謂磷系抗氧化劑是具有磷酸酯結構或亞磷酸酯結構的抗氧化劑。
作為磷系抗氧化劑，例如可列舉二苯基異辛基亞磷酸酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)辛基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、三苯基磷酸酯、三丁基磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、循環新戊烷四基雙(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、循環新戊烷四基雙(2,6-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、循環新戊烷四基雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基苯並[d,f][1,3,2]二氧雜磷環庚烷、三(壬基苯基)亞磷酸酯(艾迪科(ADEKA)(股)製造的商品名「艾迪科斯塔波(Adekastab)1178」)、三(單-&二壬基苯基混合物)亞磷酸酯、二苯基單(十三烷基)亞磷酸酯、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)氟亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、三(2-乙基己基)亞磷酸酯、三(異癸基)亞磷酸酯、三(十三烷基)亞磷酸酯、三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、四(2,4-二-第三丁基苯基)-4,4'-伸聯苯-二-膦酸酯、4,4'-亞異丙基二苯基四烷基(C12-C15)二亞磷酸酯、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6- 第三丁基苯基)-二-十三烷基亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇-二-亞磷酸酯、循環新戊烷四基雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基-亞磷酸酯)、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亞磷酸酯-5-第三丁基苯基)丁烷、四(2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基)-4,4'-伸聯苯二膦酸酯、三-2-乙基己基亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、三硬脂基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、三月桂基三硫代亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(壬疊氮苯基)亞磷酸酯三[2-[[2,4,8,10-四-第三丁基二苯並[d,f][1,3,2]二氧雜膦-6-基]氧基]乙基]胺、雙(2,4-雙(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基)乙酯亞磷酸、3,9-雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷螺環[5.5]十一烷、雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷、三苯基亞磷酸酯、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁基苯基二-十三烷基)亞磷酸酯、十八烷基亞磷酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2,2-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)辛基亞磷酸酯、四(2,4-二-第三丁基苯基)[1,1-聯苯基]-4,4'-二基雙膦酸酯、雙[2,4-雙(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙酯、膦酸、「艾迪科斯塔波(Adekastab)329K」(商品名，艾迪科(ADEKA)(股)製造)、「艾迪科斯塔波(Adekastab)PEP36」(商品名，艾迪科(ADEKA)(股)製造)、「艾迪科斯塔波(Adekastab)PEP-8」(商 品名，艾迪科(ADEKA)(股)製造)、「三塔普(Sandstab)P-EPQ」(商品名，科萊恩(Clariant)公司製造)、「威思頓(Weston)618」(商品名，GE公司製造)、「威思頓(Weston)「619G」(商品名，GE公司製造)、「威特諾(Ultranox)626」(商品名，GE公司製造)等。
抗氧化劑包含酚系抗氧化劑(亦可為磷-酚系抗氧化劑)在提高硬化性組成物的經時穩定性的方面有利。藉由硬化性組成物包含酚系抗氧化劑，可抑制所述熱所引起的量子產率的降低，並且可提高抑制經時下的硬化性組成物的量子產率的降低的效果。
就抑制所述熱所引起的量子產率的降低的觀點以及提高硬化性組成物的經時穩定性的觀點而言，硬化性組成物中的抗氧化劑的含量在硬化性組成物的固體成分100質量%中例如為0.1質量%以上且20質量%以下，較佳為0.2質量%以上且10質量%以下，更佳為0.3質量%以上且5質量%以下。
[7]溶媒
就硬化性組成物的塗佈性、螢光粒子(A)及/或量子點(D)的分散性等觀點而言，硬化性組成物可包含溶媒。
作為溶媒，例如可列舉甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯等酯；γ-丁內酯、N-甲基-2-吡咯啶酮、丙酮、二甲基酮、二異丁基酮、環戊酮、環己酮、甲基環己酮等酮；二乙醚、甲基-第三丁醚、二異丙醚、二甲 氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧雜環戊烷、4-甲基二氧雜環戊烷、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、苯甲醚、苯乙醚等醚；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、第三丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-丁醇、甲氧基丙醇、二丙酮醇、環己醇、2-氟乙醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟-1-丙醇等醇；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、三乙二醇二甲醚等二醇醚；N,N-二甲基甲醯胺、乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等具有醯胺基的有機溶媒；乙腈、異丁腈、丙腈、甲氧基乙腈等具有腈基的有機溶媒；碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯等具有碳酸酯基的有機溶媒；二氯甲烷、氯仿等具有鹵化烴基的有機溶媒；正戊烷、環己烷、正己烷、苯、甲苯、二甲苯等具有烴基的有機溶媒；二甲基亞碸等。
該些中，關於甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯等酯；γ-丁內酯、N-甲基-2-吡咯啶酮、丙酮、二甲基酮、二異丁基酮、環戊酮、環己酮、甲基環己酮等酮；二乙醚、甲基-第三丁醚、二異丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧雜環戊烷、4-甲基二氧雜環戊烷、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、苯甲醚、苯乙醚等醚；乙腈、異丁腈、丙腈、甲氧基乙腈等具有腈基的有機溶媒；碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯等具有碳酸酯基的有機溶媒；二氯甲烷、氯仿等具有鹵化烴基的有機溶媒；正戊烷、環己烷、正己烷、苯、甲苯、二甲苯等具有烴基的有機溶媒，認為極性低，不易溶解螢光 粒子(A)，因此較佳，更佳為二氯甲烷、氯仿等具有鹵化烴基的有機溶媒；正戊烷、環己烷、正己烷、苯、甲苯、二甲苯等具有烴基的有機溶媒。
在硬化性組成物包含溶媒的情況下，其含量並無特別限定，例如可調整為硬化性組成物中的固體成分的含量為1質量%以上且99質量%以下。所述範圍較佳為5質量%以上且95質量%以下。
[8]其他成分
硬化性組成物視需要可進一步包含所述以外的其他成分。作為其他成分，例如可列舉樹脂(高分子化合物)、調平劑、光散射劑(無機粒子等)、填充劑、密接促進劑、紫外線吸收劑、防凝聚劑、硬化劑等。
其他成分可僅包含一種，亦可包含兩種以上。
<硬化性組成物的製造方法>
(1)鈣鈦礦化合物的製造方法
鈣鈦礦化合物可參照已知文獻(「奈米快報(Nano Lett.)」2015,15,3692-3696、「ACS奈米(ACSNano)」,2015,9,4533-4542)，例如藉由以下所述的方法來製造。
(1-1)以A、B及X為成分的鈣鈦礦化合物的製造方法的第一實施方式
第一實施方式的鈣鈦礦化合物的製造方法包括：使B成分、X成分及A成分溶解於溶媒x中而獲得溶液g的 步驟；以及將所得的溶液g與溶媒y混合的步驟，所述溶媒y與獲得溶液g的步驟中所使用的溶媒x相比，鈣鈦礦化合物相對於溶媒的溶解度低。
更具體而言，所述製造方法亦可為如下製造方法，包括：使包含B成分及X成分的化合物與包含A成分或A成分及X成分的化合物溶解於溶媒x中而獲得溶液g的步驟；以及將所得的溶液g與溶媒y混合的步驟，所述溶媒y與獲得溶液g的步驟中所使用的溶媒x相比，鈣鈦礦化合物相對於溶媒的溶解度低。
以下，對如下製造方法進行說明，所述製造方法包括：使包含B成分及X成分的化合物與包含A成分或A成分及X成分的化合物溶解於溶媒x中而獲得溶液g的步驟；以及將所得的溶液g與溶媒y混合的步驟，所述溶媒y與獲得溶液g的步驟中所使用的溶媒x相比，鈣鈦礦化合物相對於溶媒的溶解度低。
再者，所謂溶解度是指在進行混合步驟的溫度下的溶解度。
就可穩定地分散鈣鈦礦化合物的觀點而言，所述製造方法較佳為包括加入封端配位體的步驟。封端配位體較佳為於所述混合步驟之前添加，亦可於溶解A成分、B成分及X成分的溶液g中添加封端配位體，亦可添加於溶媒y中，所述溶媒y與獲得溶液g的步驟中所使用的溶媒x相比，鈣鈦礦化合物相對於溶媒的溶解度低，亦可添加於溶媒x及溶媒y兩者中。
所述製造方法較佳為包括在所述混合步驟之後，藉由離心分離、過濾等方法去除粗大粒子的步驟。藉由所述去除步驟去除的粗大粒子的尺寸較佳為10μm以上，更佳為1μm以上，進而佳為500nm以上。
將溶液g與溶媒y混合的步驟
可為(I)將溶液g滴加到溶媒y中的步驟，亦可為(II)向溶液g中滴加溶媒y的步驟，但就提高螢光粒子(A)的分散性的觀點而言，較佳為(I)。
就提高螢光粒子(A)的分散性的觀點而言，較佳為在滴加時進行攪拌。
在將溶液g與溶媒y混合的步驟中，溫度並無特別限制，但就確保螢光粒子(A)的析出容易度的觀點而言，較佳為-20℃以上且40℃以下的範圍，更佳為-5℃以上且30℃以下的範圍。
作為溶媒x及y，並無特別限定，例如可列舉選自由甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、第三丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-丁醇、甲氧基丙醇、二丙酮醇、環己醇、2-氟乙醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟-1-丙醇等醇；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、三乙二醇二甲醚等二醇醚；N,N-二甲基甲醯胺、乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等具有醯胺基的有機溶媒；甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯等酯；γ-丁內酯、N-甲基-2-吡咯啶酮、丙酮、二甲基酮、二異丁基酮、環戊酮、環己酮、甲基環 己酮等酮；二乙醚、甲基-第三丁醚、二異丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧雜環戊烷、4-甲基二氧雜環戊烷、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、苯甲醚、苯乙醚等醚；乙腈、異丁腈、丙腈、甲氧基乙腈等具有腈基的有機溶媒；碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯等具有碳酸酯基的有機溶媒；二氯甲烷、氯仿等具有鹵化烴基的有機溶媒；正戊烷、環己烷、正己烷、苯、甲苯、二甲苯等具有烴基的有機溶媒、二甲基亞碸所組成的群組中的兩種溶媒。
作為在獲得溶液g的步驟中使用的溶媒x，較佳為鈣鈦礦化合物相對於溶媒的溶解度高的溶媒，例如在室溫(10℃~30℃)下進行所述步驟的情況下，可列舉甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、第三丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-丁醇、甲氧基丙醇、二丙酮醇、環己醇、2-氟乙醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟-1-丙醇等醇；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、三乙二醇二甲醚等二醇醚；N,N-二甲基甲醯胺、乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等具有醯胺基的有機溶媒；二甲基亞碸。
作為混合步驟中使用的溶媒y，較佳為鈣鈦礦化合物相對於溶媒的溶解度低的溶媒，例如在室溫(10℃~30℃)下進行所述步驟的情況下，可列舉甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯等酯；γ-丁內酯、N-甲基-2-吡咯啶酮、丙酮、二甲基酮、二異丁基酮、環戊酮、環己酮、 甲基環己酮等酮；二乙醚、甲基-第三丁醚、二異丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧雜環戊烷、4-甲基二氧雜環戊烷、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、苯甲醚、苯乙醚等醚；乙腈、異丁腈、丙腈、甲氧基乙腈等具有腈基的有機溶媒；碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯等具有碳酸酯基的有機溶媒；二氯甲烷、氯仿等具有鹵化烴基的有機溶媒；正戊烷、環己烷、正己烷、苯、甲苯、二甲苯等具有烴基的有機溶媒。
在溶解度不同的兩種溶媒中，溶解度之差較佳為100μg/溶媒100g以上且90g/溶媒100g以下，更佳為1mg/溶媒100g以上且90g/溶媒100g以下。
就使溶解度之差為100μg/溶媒100g以上且90g/溶媒100g以下的觀點而言，例如在室溫(10℃~30℃)下進行混合步驟的情況下，較佳為溶媒x為N,N-二甲基乙醯胺等具有醯胺基的有機溶媒或二甲基亞碸，溶媒y為二氯甲烷、氯仿等具有鹵化烴基的有機溶媒；正戊烷、環己烷、正己烷、苯、甲苯、二甲苯等具有烴基的有機溶媒。
作為從所得的包含鈣鈦礦化合物的分散液中提取包含鈣鈦礦化合物的螢光粒子(A)的方法，可列舉藉由進行固液分離僅回收螢光粒子(A)的方法。
所述固液分離方法可列舉過濾等方法、利用溶媒的蒸發的方法等。
(1-2)以A、B及X為成分的鈣鈦礦化合物的製造方 法的第二實施方式
第二實施方式的鈣鈦礦化合物的製造方法為如下製造方法，包括：將B成分、X成分及A成分添加到高溫的溶媒z中使其溶解而獲得溶液h的步驟；以及冷卻所得的溶液h的步驟。
更具體而言，所述製造方法亦可為如下製造方法，包括：將包含B成分及X成分的化合物與包含A成分或A成分及X成分的化合物添加到高溫的溶媒z中使其溶解而獲得溶液h的步驟；以及冷卻所得的溶液h的步驟。
獲得溶液h的步驟亦可為藉由將包含B成分及X成分的化合物與包含A成分或A成分及X成分的化合物添加到溶媒z中後進行升溫而獲得溶液h的步驟。
在所述製造方法中，藉由由溫度差引起的溶解度的差，可使包含鈣鈦礦化合物的螢光粒子(A)析出。
就可穩定地分散鈣鈦礦化合物的觀點而言，所述製造方法較佳為包括加入封端配位體的步驟。封端配位體較佳為在所述冷卻步驟之前包含於溶液h中。
所述製造方法較佳為包括在冷卻步驟後，藉由離心分離、過濾等方法去除粗大粒子的步驟。藉由所述去除步驟去除的粗大粒子的尺寸較佳為10μm以上，更佳為1μm以上，進而佳為500nm 以上。
高溫的溶媒z只要是將包含B成分及X成分的化合物與包含A成分或A成分及X成分的化合物溶解的溫度的溶媒即可，例如較佳為沸點為60℃以上且600℃以下的溶媒，更佳為沸點為80℃以上且400℃以下的溶媒。
作為冷卻溫度，較佳為-20℃以上且50℃以下，更佳為-10℃以上且30℃以下。
作為溶媒z，若為可將包含B成分及X成分的化合物與包含A成分或A成分及X成分的化合物溶解的溶媒，則並無特別限定，例如可列舉甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯等酯；γ-丁內酯、N-甲基-2-吡咯啶酮、丙酮、二甲基酮、二異丁基酮、環戊酮、環己酮、甲基環己酮等酮；二乙醚、甲基-第三丁醚、二異丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧雜環戊烷、4-甲基二氧雜環戊烷、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、苯甲醚、苯乙醚等醚；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、第三丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-丁醇、甲氧基丙醇、二丙酮醇、環己醇、2-氟乙醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟-1-丙醇等醇；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、三乙二醇二甲醚等二醇醚；N,N-二甲基甲醯胺、乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等具有醯胺基的有機溶媒；乙腈、異丁腈、丙腈、甲氧基乙腈等具有腈基的有機溶媒；碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯等具有碳酸酯基的有機溶 媒；二氯甲烷、氯仿等具有鹵化烴基的有機溶媒；正戊烷、環己烷、正己烷、苯、甲苯、二甲苯等具有烴基的有機溶媒；二甲基亞碸、1-十八烯。
作為從所得的包含鈣鈦礦化合物的分散液中提取包含鈣鈦礦化合物的螢光粒子(A)的方法，可列舉藉由進行固液分離僅回收螢光粒子(A)的方法。
所述固液分離方法可列舉過濾等方法、或者利用溶媒的蒸發的方法等。
(2)硬化性組成物的製造方法
藉由混合螢光粒子(A)、光聚合性化合物(B)、光聚合起始劑(C)、以及視需要使用的量子點(D)、分散劑、抗氧化劑、溶媒、其他成分，可製備硬化性組成物。
<膜>
使用所述硬化性組成物可獲得膜(film)。
例如可使用凹版印刷塗佈機、浸塗機、反向塗佈機、線棒塗佈機、模塗機、噴墨法等公知的方法，將硬化性組成物塗佈於基板上，實施利用光照射的硬化處理，藉此形成膜。
作為硬化處理所使用的光，並無特別限定，可使用紫外光、可見光等的光。較佳為具有150nm~800nm的波長的光，更佳為具有200nm~500nm的波長的光。
作為光源，可使用低壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、發光二極體(LED)光源、準分子雷射產生裝置等，可 較佳地使用i射線(365nm)、h射線(405nm)、g射線(436nm)等具有300nm以上且450nm以下的波長的光化射線。另外，亦可視需要藉由如長波長截止濾波器、短波長截止濾波器、帶通濾波器般的分光濾波器來調整照射光。
曝光量較佳為1mJ/cm2以上且5000mJ/cm2以下，更佳為10mJ/cm2以上且2000mJ/cm2以下，進而佳為30mJ/cm2以上且500mJ/cm2以下。
膜形狀並無特別限定，可為片狀、棒狀等任意形狀。
膜的厚度可為0.01μm以上且1000mm以下，亦可為0.1μm以上且10mm以下，亦可為1μm以上且1mm以下。
膜可為單層，亦可為多層。在多層的情況下，各層可使用同一種類的硬化性組成物，亦可使用彼此不同種類的硬化性組成物。
<積層體>
本發明的積層體具有多層，至少一層為所述膜(film)。
在積層體所具有的多個層中，作為所述膜以外的層，可列舉基板、阻擋層、光散射層等任意的層。
進行了積層的膜的形狀並無特別限定，可為片狀、棒狀等任意形狀。
(1)基板
基板並無特別限制，亦可為膜，就提取所發出的光的觀點而言，較佳為具有透光性，更佳為透明。作為基板的材質，例如可 使用聚對苯二甲酸乙二酯等熱塑性樹脂、或玻璃等公知的材質。
例如在積層體中，亦可在基板上設置所述膜。
圖1是表示積層體的構成的一例的概略剖面圖。圖1所示的積層體1a在基板20、21之間設置有包含硬化性組成物的硬化物的膜10。膜10亦可由密封材密封。
(2)阻擋層
就保護由硬化性組成物形成的膜(film)免受外部空氣的水蒸氣及大氣中的空氣影響的觀點而言，積層體亦可包含阻擋層。
阻擋層並無特別限制，但就提取發出的光的觀點而言，較佳為具有透光性，更佳為透明。作為阻擋層的材質，例如可使用聚對苯二甲酸乙二酯等熱塑性樹脂、或玻璃等公知的材質。
(3)光散射層
就有效利用入射的光的觀點而言，積層體亦可包含光散射層。
光散射層並無特別限制，但就提取發出的光的觀點而言，較佳為具有透光性，更佳為透明。
作為光散射層，可使用包含二氧化矽粒子等光散射劑(光散射粒子)的層、或放大擴散膜等公知的光散射層。
<發光裝置>
本發明的發光裝置包含所述膜(film)或所述積層體，通常除此以外進一步包含光源。發光裝置是如下裝置：藉由將從光源發出的光照射到設置於後級的膜(film)或積層體而使膜(film)或積層體發光、並提取光。發光裝置亦可進一步包括光反射零件、 亮度強化部、稜鏡片、導光板、部件間的介質材料層等任意的層。
(1)光源
光源並無特別限制，但就使膜(film)或積層體中的螢光粒子(A)發光的觀點而言，較佳為具有600nm以下的發光波長的光源。作為光源，例如可使用藍色發光二極體等發光二極體(LED)、雷射、電致發光(electroluminescence，EL)等公知的光源。
(2)光反射零件
就向膜(film)或積層體照射光源的光的觀點而言，發光裝置亦可包含光反射零件(圖2的70)。光反射零件並無特別限制，亦可為反射膜。
作為反射膜，例如可使用反射鏡、反射粒子的膜、反射金屬膜或反射體等公知的反射膜。
(3)亮度強化部
就使光的一部分朝向光傳輸的方向反射並返回的觀點而言，發光裝置亦可包含亮度強化部。
(4)稜鏡片
發光裝置亦可具有稜鏡片。稜鏡片具代表性的是具有基材部與稜鏡部。基材部可根據相鄰的零件而省略。
稜鏡片可經由任意的適當的接著層(例如，接著劑層、黏著劑層)貼合於相鄰的零件上。稜鏡片是由向視認側的相反側(背面側)凸出的多個單位稜鏡並列構成。藉由將稜鏡片的凸部朝向 背面側配置，透過稜鏡片的光變得容易聚光。另外，若使稜鏡片的凸部朝向背面側配置，則與使凸部朝向視認側配置的情況相比，不入射到稜鏡片而反射的光少，可獲得亮度高的顯示裝置。
(5)導光板
發光裝置亦可具有導光板。作為導光板，例如為了使來自橫向的光可向厚度方向偏轉，可使用在背面側形成有透鏡圖案的導光板、在背面側及/或視認側形成有稜鏡形狀等的導光板等任意適當的導光板。
(6)部件間的介質材料層
發光裝置亦可具有設置於相鄰的部件(層)間的光路上的包含一個以上的介質材料的層(部件間的介質材料層)。
部件間的介質材料層中包含的一個以上的介質並無特別限制，可列舉真空、空氣、氣體、光學材料、接著劑、光學接著劑、玻璃、聚合物、固體、液體、凝膠、硬化材料、光學結合材料、折射率匹配或折射率失配材料、折射率梯度材料、包覆或抗包覆材料、間隔件、矽膠、亮度強化材料、散射或擴散材料、反射或抗反射材料、波長選擇性材料、波長選擇性抗反射材料、彩色濾光片或所述技術領域中已知的較佳的介質等。
作為本發明的顯示裝置的具體例，例如可列舉包括EL顯示裝置或液晶顯示裝置用波長轉換材料的裝置。
具體而言，可列舉(E1)背光(邊緣(On Edge)方式的背光)，將包含本發明 的硬化性組成物的硬化物(硬化膜)放入玻璃管等中進行密封，並將其以沿著導光板的端面(側面)的方式配置於作為光源的藍色發光二極體與導光板之間，將藍色光轉換為綠色光或紅色光；(E2)背光(表面安裝方式的背光)，將利用兩張阻隔膜夾持本發明的硬化性組成物的硬化物片而密封的積層膜設置於導光板上，將從配置於導光板的端面(側面)的藍色發光二極體經過導光板照射到所述片上的藍色光轉換為綠色光或紅色光；(E3)背光(晶片上方式的背光)，將本發明的硬化性組成物分散於樹脂等中而設置於藍色發光二極體的發光部附近，將照射的藍色光轉換為綠色光或紅色光；以及(E4)背光，使本發明的硬化性組成物分散在抗蝕劑中，設置於彩色濾光片上，將從光源照射的藍色光轉換為綠色光或紅色光。
作為發光裝置的其他具體例，可列舉如下照明：將本發明的硬化性組成物硬化、成形，配置於作為光源的藍色發光二極體的後級，將藍色光轉換為綠色光或紅色光而發出白色光。
<顯示裝置>
如圖2所示，作為本發明的一實施方式的顯示裝置3從視認側起依次包括液晶面板40及所述發光裝置。
發光裝置包括積層體1b及光源30。積層體1b除了所述積層體1a之外，進一步包括稜鏡片50及導光板60。顯示裝置可進一 步包括任意適當的其他零件。
(1)液晶面板
所述液晶面板具代表性的是包括液晶單元、配置於所述液晶單元的視認側的視認側偏光板、以及配置於所述液晶單元的背面側的背面側偏光板。視認側偏光板及背面側偏光板可以各自的吸收軸實質上正交或平行的方式配置。
(2)液晶單元
液晶單元具有一對基板及夾持在所述基板間的作為顯示介質的液晶層。於一般的結構中，於其中一個基板設置有彩色濾光片及黑矩陣，於另一個基板設置有控制液晶的電光學特性的開關元件、對所述開關元件提供閘極信號的掃描線及提供源極信號的信號線、以及畫素電極及對向電極。所述基板的間隔(單元間隙)可藉由間隔件等控制。於所述基板的與液晶層相接的一側可設置例如包含聚醯亞胺的配向膜等。
(3)偏光板
偏光板具代表性的是具有偏振器及配置於偏振器的一面或兩面的保護層。偏振器具代表性的是吸收型偏振器。
作為所述偏振器，可使用任意適當的偏振器。可列舉：例如使聚乙烯醇系膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯．乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜吸附碘或二色性染料等二色性物質並進行單軸拉伸而成者；聚乙烯醇的脫水處理物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯系配向膜等。該些中，關於使聚乙烯 醇系膜吸附碘等二色性物質並進行單軸拉伸而成的偏振器，偏振二色比高而特佳。
<LED>
作為本發明的硬化性組成物的用途的一例，例如可列舉發光二極體(LED)用波長轉換材料。
本發明的硬化性組成物例如可用作LED的發光層的材料。
作為包含本發明的硬化性組成物的LED，例如可列舉如下方式：具有將本發明的硬化性組成物與ZnS等導電性粒子混合並積層為膜狀、在一面積層n型輸送層、在另一面積層p型輸送層的結構，藉由流通電流，p型半導體的電洞與n型半導體的電子在接合面抵消電荷，藉此進行發光。
<太陽能電池>
本發明的硬化性組成物可用作太陽能電池的活性層中包含的電子輸送性材料。
作為太陽能電池，結構並無特別限定，例如可列舉如下太陽能電池：依次具有摻雜氟的氧化錫(fluorine-doped tin oxide，FTO)基板、氧化鈦緻密層、多孔氧化鋁層、包含本發明的硬化性組成物的活性層、2,2',7,7'-四(N,N-二-對甲氧基苯胺)-9,9-螺環二芴(Spiro-MeOTAD)等電洞(hole)輸送層、以及銀(Ag)電極。
氧化鈦緻密層具有電子輸送的功能、抑制FTO的粗糙度的效果以及抑制逆電子移動的功能。
多孔氧化鋁層具有提高光吸收效率的功能。
活性層中所含的本發明的硬化性組成物具有電荷分離及電子輸送的功能。
<積層體的製造方法>
作為積層體的製造方法，可為(i)包括將本發明的硬化性組成物塗敷於基板上的步驟、去除溶媒的步驟、以及使塗敷的硬化性組成物的層硬化的步驟的方法，亦可為(ii)包括將本發明的硬化性組成物塗敷於基板上的步驟、以及使塗敷的硬化性組成物的層硬化的步驟的方法，亦可為(iii)包括將使本發明的硬化性組成物硬化而成的膜貼合於基板的步驟的方法。
(i)及(ii)的製造方法中包含的、塗敷於基板上的步驟並無特別限制，可使用凹版印刷塗佈法、棒塗法、印刷法、噴霧法、旋塗法、浸漬法、模塗法等公知的塗敷方法。
在(iii)的製造方法中包含的貼合於基板的步驟中，可使用任意的接著劑。
接著劑只要不溶解螢光粒子(A)，則並無特別限制，可使用公知的接著劑。
積層體的製造方法亦可包括在(i)~(iii)中所得的積層體上進一步貼合任意的膜或層的步驟。
作為貼合的任意的膜，例如可列舉反射膜、擴散膜。
在貼合膜的步驟中，可使用任意的接著劑。
[實施例]
以下，示出實施例對本發明進行更具體的說明，但本發明並不受該些例子限定。例中，只要未特別記載，則表示含量或使用量的%及份為質量基準。
(製造例1：包含鈣鈦礦化合物的螢光粒子(A)的製備)
於混合油胺25mL及乙醇200mL後，一邊進行冰冷及攪拌一邊添加氫溴酸水溶液(48質量%)17.12mL，然後減壓乾燥而獲得沈澱。於利用二乙醚清洗沈澱後，減壓乾燥而獲得溴化油銨。對於所得的溴化油銨21g，混合甲苯200mL，製備包含溴化油銨的溶液。
將乙酸鉛．三水合物1.52g、甲脒乙酸鹽1.56g、作為溶媒的1-十八烯160mL及油酸40mL混合。進行攪拌，一邊流入氮氣一邊加熱至130℃後，添加含有所述溴化油銨的溶液53.4mL。添加後，將溶液降溫至室溫，獲得包含螢光粒子1的分散液1。
對於200mL的所述分散液1混合甲苯100mL及乙腈50mL，將所得的溶液利用過濾進行固液分離。然後，對於過濾後的固體成分，將甲苯100mL及乙腈50mL的混合溶液流通兩次進行清洗，並進行過濾。藉此獲得螢光粒子1。
將所得的螢光粒子1利用甲苯分散，獲得分散液2。
對分散液2進行X射線繞射(X-Ray Diffraction，XRD)測定，結果XRD光譜在2θ=14.75°的位置具有源自(hkl)=(001) 的峰值。根據測定結果確認回收的螢光粒子1是具有三維鈣鈦礦型結晶結構的化合物。
分散液2的XRD測定使用了XRD、CuKα射線、X'pert PRO MPD、思百吉(Spectris)公司製造。
藉由在所述分散液2的一部分中添加N,N-二甲基甲醯胺使鈣鈦礦化合物溶解後，使用感應耦合電漿質譜儀(inductively coupled plasma mass spectrometer，ICP-MS)(珀金埃爾默(PerkinElmer)公司製造、依蘭(ELAN)DRC II)及離子色譜儀(賽默飛世爾科技(Thermo Fisher Scientific)股份有限公司製造造、因特緄(Integrion))測定包含鈣鈦礦化合物的螢光粒子(A)，結果為1500ppm(μg/g)。
將200mL的所述分散液2以螢光粒子1的濃度為0.23質量%的方式混合甲苯。於其中，相對於分散液2中的1質量份的螢光粒子1而添加有機聚矽氮烷(1500思路庫(1500 Slow Cure)、杜拉真(Durazane)、默克性能材料(Merck Performance Materials)股份有限公司製造)1.9質量份。然後，實施4小時利用水蒸氣的改質處理，獲得包含螢光粒子(A)的分散液3。
作為此時的改質處理條件，水蒸氣的流量為0.2L/min(與N2氣體一起供給，30℃的飽和水蒸氣量)，加熱溫度設為80℃。
<實施例1~實施例11、比較例1及比較例2：硬化性組成物的製備及硬化膜的製作>
(1)硬化性組成物的製備
藉由將製造例1中所得的含有包含鈣鈦礦化合物的螢光粒子(A)的分散液3、以及表1所示的其他調配成分混合，製備硬化性組成物。表1中，各調配成分的調配量的單位為質量份，「螢光粒子(A)」一欄中記載的調配量為硬化性組成物中所含的螢光粒子(A)的調配量。
將式(I)中的(AbC×MC)/MA的值一併示於表1中。
表1所示的各調配成分的詳細情況如下所述。
[a]EH-A：丙烯酸2-乙基己酯
[b]TMPT-A：三羥甲基丙烷三丙烯酸酯
[c]起始劑1：苯烷基酮系光聚合起始劑(IGM樹脂B.V(IGM Resins B.V)公司製造的商品名「歐米拉(omnirad)907」、波長365nm及濃度1mg/100mL下的吸光度AbC：0.0003)
[d]起始劑2：氧化膦系光聚合起始劑(IGM樹脂B.V(IGM Resins B.V)公司製造的商品名「歐米拉(omnirad)TPO」、波長365nm及濃度1mg/100mL下的吸光度AbC：0.0021)
[e]起始劑3：氧化膦系光聚合起始劑(IGM樹脂B.V(IGM Resins B.V)公司製造的商品名「歐米拉(omnirad)819」、波長365nm及濃度1mg/100mL下的吸光度AbC：0.0128)
[f]起始劑4：苯烷基酮系光聚合起始劑(IGM樹脂B.V(IGM Resins B.V)公司製造的商品名「歐米拉(omnirad)369」、波長365nm及濃度1mg/100mL下的吸光度AbC：0.0300)
[g]起始劑5：O-醯基肟系光聚合起始劑(巴斯夫(BASF)公 司製造的商品名「豔佳固(irgacure)OXE02」、波長365nm及濃度1mg/100mL下的吸光度AbC：0.0833)
[h]起始劑6：O-醯基肟系光聚合起始劑(巴斯夫(BASF)公司製造的商品名「豔佳固(irgacure)OXE03」、波長365nm及濃度1mg/100mL下的吸光度AbC：0.1817)
[i]起始劑7：O-醯基肟系光聚合起始劑(艾迪科(ADEKA)公司製造的商品名「NCI-831」、波長365nm及濃度1mg/100mL下的吸光度AbC：0.2646)
[j]量子點：核殼型半導體量子點(NN-蘭博(NN-LABS)公司製造的商品名「CZ620」、具有CdSe(核)/ZnS(殼)結構)
波長365nm及濃度1mg/100mL下的光聚合起始劑的吸光度AbC是藉由利用氯仿以濃度成為1mg/100mL的方式稀釋光聚合起始劑後，使用紫外可見分光光度計(UV-3600，島津製作所製造)測定波長365nm下的吸光度而獲得。
(2)硬化膜的製作
於第一聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜上，使用棒塗機塗佈硬化性組成物。在塗佈層上放置第二PET膜，利用兩張PET膜夾持塗佈層後，在空氣中對塗佈層照射來自高壓水銀燈的紫外線(UVA)，使塗佈層硬化。所得的硬化膜的厚度為30μm。紫外線照射的累計光量為300mJ/cm2。
再者，比較例1的硬化性組成物藉由所述條件下的光照射而未充分硬化。
[評價試驗]
對於所述「(2)硬化膜的製作」中的包含PET膜及在其上形成的硬化前的硬化性組成物的塗佈層的積層體，使用絕對PL量子產率測定裝置(濱松光子(Hamamatsu Photonics)股份有限公司製造、C9920-02)，在激發光450nm、室溫、大氣下測定量子產率(%)。將所述量子產率設為QY1(%)。
另外，對於所述「(2)硬化膜的製作」中所得的、包含第一PET膜/硬化性組成物的硬化膜/第二PET膜的積層體，與所述同樣地測定量子產率(%)。將所述量子產率設為QY2(%)。
基於下述式計算QY維持率。
QY維持率(%)=100×QY2/QY1
實施例及比較例中的QY維持率如表1所示。
Figure 108138653-A0305-02-0066-8
1a:積層體
10:膜
20、21:基板

Claims (6)

  1. 一種硬化性組成物，包含：含有鈣鈦礦化合物的螢光粒子(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合起始劑(C)，所述光聚合性化合物(B)包含(甲基)丙烯酸化合物，所述光聚合起始劑(C)包含選自由肟系化合物、苯烷基酮化合物及醯基氧化膦化合物所組成的群組中的至少一種，且在將所述硬化性組成物的固體成分100質量%中的所述螢光粒子(A)的含量設為MA[質量%]、所述光聚合起始劑(C)的含量設為MC[質量%]、波長365nm及濃度1mg/100mL下的所述光聚合起始劑(C)的吸光度設為AbC時，滿足下述式(I)：5.0×10-6≦(AbC×MC)/MA≦5.0×10-5 (I)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的硬化性組成物，進一步滿足下述式(II)：2.0×10-4≦AbC≦0.25 (II)。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的硬化性組成物，進一步包含螢光粒子(A)以外的量子點。
  4. 一種膜，是使如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的硬化性組成物硬化而成。
  5. 一種積層體，包含如申請專利範圍第4項所述的膜、以及所述膜以外的層。
  6. 一種顯示裝置，包含如申請專利範圍第4項所述的膜或如申請專利範圍第5項所述的積層體。
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