TWI809627B - 藉由使用至少一種氧化劑且透過鹽形成以改善煙道氣過濾之催化效率之技術 - Google Patents

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Abstract

用於提高至少一種過濾介質之移除效率的系統及方法。在一些實施例中，將至少一種氧化劑引入至煙道氣流中，以使SO 2與該至少一種氧化劑反應，以形成三氧化硫(SO 3)、硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合。一些實施例進一步包括將氨(NH 3)及/或乾燥吸附劑引入至煙道氣流中，以使至少一些的三氧化硫(SO 3)、至少一些的硫酸(H 2SO 4)、或其等之任何組合與氨(NH 3)反應並形成至少一種鹽。

Description

藉由使用至少一種氧化劑且透過鹽形成以改善煙道氣過濾之催化效率之技術
交互參照相關申請案
本申請案主張於2020年12月30日提申、題名為「藉由使用至少一種氧化劑且透過鹽形成以改善煙道氣過濾之催化效率之技術」之美國專利臨時申請案第63/132289號案之優先權及權益， 該者之整體內容係併入本文以作為參考。 發明領域
本揭露內容有關過濾介質領域，及使用該過濾介質濾除煙道氣流的方法及系統。
發明背景
燃煤發電廠、城市垃圾焚化爐及煉油廠生成大量煙道氣，其含有許多種類及數量的環境污染物、氮氧化物(NOx化合物)、汞(Hg)蒸氣、硫氧化物及微粒物質(PM)。 在美國，單單燃煤每年就生成約2700萬噸的SO 2及45噸的Hg。 因此，對於改良自工業煙道氣(諸如燃煤電廠煙道氣)中移除NOx化合物、硫氧化物(SO 2)、汞蒸氣及細微粒物質的方法係有一需求。
發明概要
在一些實施例中，一種方法其包含獲得至少一種過濾介質；其中該至少一種過濾介質包含至少一種催化劑材料；使煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質的橫截面流動，使得該煙道氣流穿過該至少一種過濾介質的橫截面，其中該煙道氣流包含二氧化硫(SO 2)；並提高該至少一種過濾介質的SO 2移除效率，其中提高該至少一種過濾介質的SO 2移除效率包含將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中，以使至少一些的SO 2與該至少一種氧化劑反應，以形成三氧化硫(SO 3)、硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合；並將氨(NH 3)引入至該煙道氣流中，以使至少一些的三氧化硫(SO 3)、至少一些的硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合與氨(NH 3)反應，並且形成至少一種鹽。
在該方法之一些實施例中，相對於該至少一種過濾介質之初始SO 2移除效率，該至少一種過濾介質的SO 2移除效率提高從0.1%至99.9%。
在該方法之一些實施例中，煙道氣流進一步包含NOx化合物(其包含一氧化氮(NO)；及二氧化氮(NO 2))，其中將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中將NO 2濃度提高至該NOx化合物總濃度之2%至99%的範圍，且其中提高NO 2濃度提高該至少一種過濾介質的NOx移除效率。
在該方法的之一些實施例中，該至少一種氧化劑包含過氧化氫(H 2O 2)、臭氧(O 3)、羥基自由基、至少一種有機過氧化物、至少一種金屬過氧化物、至少一種過氧酸、至少一種過碳酸鹽、至少一種過硼酸鹽、至少一種過硫酸鹽、至少一種過錳酸鹽、至少一種次氯酸鹽、二氧化氯(ClO 2)、至少一種氯酸鹽、至少一種過氯酸鹽、至少一種次氯酸鹽、過氯酸(HClO 4)、至少一種鉍酸鹽、包含前述中至少一者的任何水溶液，或其等之任何組合。
在該方法之一些實施例中，該至少一種氧化劑為H 2O 2或其水溶液。
在一些實施例中，該方法進一步包含將至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中，以使至少一些的三氧化硫(SO 3)、至少一些的硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合，與該至少一種乾燥吸附劑反應並形成至少一種鹽。
在該方法之一些實施例中，該煙道氣流進一步包含氧氣(O 2)、水(H 2O)、氮氣(N 2)、三氧化硫(SO 3)、一氧化碳(CO)、至少一種烴、氨(NH 3)，或其等之任何組合。
在該方法之一些實施例中，將NH 3以煙道氣流濃度之0.0001%至0.5%範圍內的濃度引入至該煙道氣流中。
在該方法之一些實施例中，將該至少一種氧化劑以充足的量引入至該煙道氣流中，以使煙道氣流中至少5%的SO 2轉化為SO 3、H 2SO 4、至少一種鹽，或其等之任何組合。
在該方法之一些實施例中，基於該至少一種氧化劑於水中的總重量，引入至煙道氣流中之該至少一種氧化劑的充足量為0.001wt%至90wt%。
在該方法之一些實施例中，引入至煙道氣流中之該至少一種氧化劑的充足量為該煙道氣流之5ppm至10000ppm。
在該方法之一些實施例中，引入至煙道氣流中之該至少一種氧化劑的充足量為1：10至20：1(該至少一種氧化劑：SO 2)的濃度比。
在該方法之一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，該煙道氣流的溫度落在100°C至300°C的範圍內。
在該方法之一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，基於該煙道氣流的總體積，水以範圍從0.1vol%至50vol%的量存在於該煙道氣流中。
在該方法之一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，SO 2以0.01ppm至1000ppm的量存在於該煙道氣流中。
在該方法的一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，NOx化合物以0.1ppm至5000ppm的量存在於該煙道氣流中。
在該方法之一些實施例中，該至少一種乾燥吸附劑包含碳酸氫鈉、天然鹼(trona)、氫氧化鈣、碳酸鈣、氧化鈣、水泥塵、石灰或其等之任何組合。
在一些實施例中，該方法進一步包含自該至少一種過濾介質中移除該至少一種鹽。
在該方法之一些實施例中，該至少一種過濾介質包含一多孔保護層；及一多孔催化層，其中自該至少一種過濾介質移除該至少一種鹽包含自該至少一種過濾介質的多孔保護層移除該至少一種鹽。
在該方法之一些實施例中，該至少一種鹽包含硫酸銨(AS)、硫酸氫銨(ABS)、二硫酸氫三銨(A 3HS 2)、胺基磺酸銨(ASM)或其等之任何組合。
在該方法之一些實施例中，在將該至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中之後，執行將NH 3引入至該煙道氣流中。
在該方法之一些實施例中，在將該至少一種氧化劑引入至該煙道氣流之前，在將該至少一種氧化劑引入至該煙道氣流期間，或其等之任何組合，執行將NH 3引入至該煙道氣流中。
在該方法之一些實施例中，在將該至少一種氧化劑引入至該煙道氣流之後，執行將該至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中。
在該方法之一些實施例中，在將該至少一種氧化劑引入至該煙道氣流之前，在將該至少一種氧化劑引入至該煙道氣流期間，或其等之任何組合，執行將該至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中。
在一些實施例中，一種方法包含獲得至少一種過濾介質，其中該至少一種過濾介質包含至少一種催化劑材料；使煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動，使得該煙道氣流穿過該至少一種過濾介質的橫截面，其中該煙道氣流包含二氧化硫(SO 2)；及提高該至少一種過濾介質之SO 2移除效率，其中提高該至少一種過濾介質之SO 2移除效率包含將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中，以使至少一些的SO 2與該至少一種氧化劑反應，以形成三氧化硫(SO 3)、硫酸 (H 2SO 4)或其等之任何組合；及將至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中，以使至少一些的三氧化硫(SO 3)、至少一些的硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合與該至少一種乾燥吸附劑反應並形成至少一種鹽。
在一些實施例中，該方法進一步包含將氨(NH 3)引入至該煙道氣流中，以使至少一些的三氧化硫(SO 3)、至少一些的硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合與氨(NH 3)反應並形成至少一種鹽。
在該方法之一些實施例中，提高該至少一種過濾介質之SO 2移除效率包含將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中，以使至少1ppm的SO 2與該至少一種的氧化劑反應，以形成三氧化硫(SO 3)、硫酸 (H 2SO 4)或其等之任何組合；並將氨(NH 3)引入至該煙道氣流中，以使至少1ppm的三氧化硫(SO 3)、至少1ppm的硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合與氨(NH 3)反應並形成至少一種鹽。
在該方法之一些實施例中，氨(NH 3)以7：200至9：5(NH 3：NOx化合物)的濃度比引入至該煙道氣流中。
在一些實施例中，一系統包含至少一種過濾介質，其中該至少一種過濾介質包含一上游側；一下游側；至少一種催化劑材料；至少一個濾袋，其中該至少一種過濾介質設置在該至少一個濾袋內；及至少一個濾袋外殼，其中該至少一個濾袋設置在該至少一個濾袋外殼內；其中該至少一個濾袋外殼係配置以接收橫向於該至少一種過濾介質之一橫截面的煙道氣流流動，使得該煙道氣流自該至少一種過濾介質的上游側穿過該至少一種過濾介質的橫截面到該至少一種過濾介質的下游側，其中該煙道氣流包含二氧化硫(SO 2)，其中該系統係配置成一旦將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流；及將氨(NH 3)引入至該煙道氣流中時提高該至少一種過濾介質的SOx移除效率。
在該系統之一些實施例中，該系統係配置成一旦將至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中時進一步提高該至少一種過濾介質的SOx移除效率。
在一些實施例中，一種系統包含至少一種過濾介質，其中該至少一種過濾介質包含一上游側；一下游側；至少一種催化劑材料；至少一個濾袋，其中該至少一種過濾介質設置在該至少一個濾袋內；及至少一個濾袋外殼，其中該至少一個濾袋設置在該至少一個濾袋外殼內；其中該至少一個濾袋外殼係配置以接收橫向於該至少一種過濾介質之一橫截面的煙道氣流流動，使得該煙道氣流自該至少一種過濾介質的上游側穿過該至少一種過濾介質的橫截面到該至少一種過濾介質的下游側，其中該煙道氣流包含二氧化硫(SO 2)，其中該系統係配置成一旦將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流；及將至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中時提高該至少一種過濾介質的SOx移除效率。
在該系統之一些實施例中，該系統係配置成一旦將NH 3引入至該煙道氣流中時進一步提高該至少一種過濾介質的SOx移除效率。
較佳實施例之詳細說明
在已揭露之那些益處及改良中，本揭露內容之其他目標及優點從下列結合附圖所做之說明將變得顯而易見。本揭露內容之詳細實施例係在此揭露；然而，應當理解的是，所揭露之實施例僅是對可以各種形式實施之揭露內容的例示性說明。此外，關於本揭露內容之各種實施例所給出的各個實例意欲為例示性而非限定性的。
本文所引用之所有先前專利及公開案均以其整體併入以作為參考。
貫穿本說明書及申請專利範圍，除非上下文另有清楚地規定，否則下列術語採用本文中明確關聯之含義。如本文所用，短語「在一個實施例中」、「在一實施例中」及「在一些實施例中」儘管可指相同的實施例(等)，但不必然指相同的實施例(等)。更進一步的，如本文所用，短語「在另一實施例中」及「在一些其他實施例中」儘管可指一不同的實施例，但不必然指一不同的實施例。本揭露內容之所有實施例意欲在不背離本揭露內容之範疇或精神下是可組合的。
如本文所用，除非上下文另有清楚地規定，否則術語「基於」不為排他性的且允許基於未描述之額外因子。另外，貫穿本說明書，「一(a/an)」及「該」之含義包括複數指稱物。「在……中」之含義包括「在……中」及「在……上」。
如本文所用，術語「之間」並不一定要求直接緊鄰其他元件設置。通常此術語意謂某物被二或多個其他物夾在中間的配置。同時，術語「之間」可以描述某物直接緊鄰兩個反向之物。相應地，在本文揭露之任一或多個實施例中，設置在兩個其他結構元件之間的一特定結構組件可以是： 直接設置在兩個其他結構元件兩者之間，使得該特定結構組件與該兩個其他結構元件兩者皆直接接觸； 僅直接緊鄰兩個其他結構元件中之一者設置，使得該特定結構組件僅與該兩個其他結構元件中之一者直接接觸； 僅間接緊鄰兩個其他結構元件中之一者設置，使得該特定結構組件不會與該兩個其他結構元件中之該僅一者直接接觸，並且有另一個元件並列於該特定結構組件與該兩個其他結構元件中之另一者； 間接地設置在該兩個其他結構元件兩者之間，使得該特定結構組件不與該兩個其他結構元件兩者直接接觸，並且可以在它們之間設置其他特徵；或 其等之任何組合。
如本文所用，「嵌入」意謂一第一材料整個分佈在一第二材料中。
在已揭露之那些益處及改良中，本揭露內容之其他目標及優點從下列結合附圖所做之說明將變得顯而易見。本揭露內容之詳細實施例係在此揭露；然而，應當理解的是，所揭露之實施例僅是對可以各種形式實施之揭露內容的例示性說明。此外，關於本揭露內容之各種實施例所給出的各個實例意欲為例示性而非限定性的。
貫穿本說明書及申請專利範圍，除非上下文另有清楚地規定，否則下列術語採用本文中明確關聯之含義。如本文所用，短語「在一個實施例中」、「在一實施例中」及「在一些實施例中」儘管可指相同的實施例(等)，但不必然指相同的實施例(等)。更進一步的，如本文所用，短語「在另一實施例中」及「在一些其他實施例中」儘管可指一不同的實施例，但不必然指一不同的實施例。本揭露內容之所有實施例意欲在不背離本揭露內容之範疇或精神下是可組合的。
本文所引用之所有先前專利、公開案及測試方法均以其整體併入以作為參考。
如本文所用，術語「煙道氣流」意指包含工業過程(諸如但不限於煤燃燒過程、廢物焚燒、鋼鐵生產、水泥生產、石灰生產、玻璃生產、工業鍋爐及船用推進發動機)之至少一種副產物的氣態混合物。在一些實施例中，煙道氣流可包括至少一種相對於由燃燒過程產生之濃度呈升高濃度的氣體。譬如，在一非限制性實例中，煙道氣流可經歷「洗滌」過程，在此期間水蒸氣可添加至煙道氣中。相應地，在一些此類實施例中，該煙道氣流可包括相對於由燃燒所致的初始水蒸氣濃度呈升高濃度之水蒸氣。類似地，在一些實施例中，煙道氣流可包括至少一種相對於自燃燒過程輸出之該至少一種氣體的初始濃度呈較低濃度的氣體。這可藉由，舉例而言，在燃燒後移除至少一部分之至少一種氣體而發生。在一些實施例中，煙道氣可採取氣態混合物形式，其為多個燃燒過程之副產物的組合。
如本文所用，術語「流過」意謂使煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動，使得該煙道氣流穿過該至少一種過濾介質之橫截面。在「流過」配置之一些實施例中，該煙道氣流垂直於該至少一種過濾介質之橫截面流動。
如本文所用，「上游」意指在進入過濾介質之前煙道氣流之位置。在「流過」情形下，「上游」可意指在進入過濾介質之橫截面之前煙道氣流之位置。
如本文所用，「下游」意指離開過濾介質之後煙道氣流之位置。在「流過」情形下，「下游」可意指在離開過濾介質之橫截面之後煙道氣流之位置。
如本文所用，術語「NOx化合物」意指氮的任何氧化物。在一些非限制性實施例中，「NOx」可具體意指已知為環境污染物之氮的氣態氧化物。
如本文所用，「氧化劑」意指當添加到煙道氣流中時，降低該煙道氣流至少一種組分(例如，至少一NO化合物、SO 2或其等之任何組合)之濃度的任何形式的微粒物質。這種濃度降低可透過該至少一種組分的氧化而發生。
如本文所用，「乾燥吸附劑」意指當添加到煙道氣流中或從涉及煙道氣流的過程中生成時，降低該煙道氣流至少一種組分(例如，至少一SO 2)之濃度的任何形式的微粒物質。在一些實施例中，由涉及煙道氣流之過程生成的「乾燥吸附劑」之實例包括但不必然限於碳酸鈣、氧化鈣、水泥塵、石灰塵……等等。這種濃度降低之發生可透過該「乾燥吸附劑」吸附煙道氣流中之至少一種組分，透過該「乾燥吸附劑」吸收煙道氣流中之至少一種組分，透過該「乾燥吸附劑」與煙道氣流中之至少一種組分之反應，或其等之任何組合。在一些實施例中，術語「乾燥吸附劑」與該術語乾燥吸收劑注入(即，「DSI」)情形中的用法同義。
本揭露內容之一些實施例有關一種方法。在一些實施例中，該方法包含獲得至少一種過濾介質。
在一些實施例中，該至少一種過濾介質包含一上游側及一下游側。在一些實施例中，該至少一種過濾介質設置於至少一個濾袋內。在一些實施例中，數種過濾介質設置於一單一濾袋內。在一些實施例中，該至少一個濾袋容納於至少一個濾袋外殼內。在一些實施例中，數個濾袋設置於一單一濾袋外殼內。
在一些實施例中，該至少一種過濾介質包含至少一種催化劑材料。
在一些實施例中，該至少一種過濾介質包含一多孔保護層及一多孔催化層。在一些實施例中，該多孔催化層包含至少一種催化劑材料。在一些實施例中，該至少一種催化劑材料設置於該多孔催化層上。在一些實施例中，該至少一種催化劑材料在該多孔催化層內(例如嵌入其中)。
在一些實施例中，該至少一種過濾介質呈陶瓷燭形式。在一些實施例中，該陶瓷燭包含至少一種陶瓷材料。在一些實施例中，該至少一種陶瓷材料擇自：矽鋁酸鹽、矽酸鈣鎂、矽酸鈣纖維或其等之任何組合。在一些實施例中，催化劑顆粒在該至少一種陶瓷材料上形成一塗層。
在一些實施例中，該至少一種過濾介質可包含配置以自煙道氣流捕獲固體微粒、液體氣溶膠或其等之任何組合中至少一者的任何材料。在一些實施例中，該至少一種過濾介質呈下列中之至少一者的形式：一濾袋。
在一些實施例中，該至少一種催化劑材料包含下列中之至少一者：一氧化釩(VO)、三氧化二釩(V 2O 3)、二氧化釩(VO 2)、五氧化二釩(V 2O 5)、三氧化鎢(WO 3)、三氧化鉬(MoO 3)、二氧化鈦(TiO 2)、二氧化矽(SiO 2)、三氧化二鋁(Al 2O 3)、氧化錳(MnO 2)、氧化鈰(CeO 2)、氧化鉻(CrO 2、Cr 2O 3)、至少一種沸石、至少一種碳、或其等之任何組合。在一些實施例中，該至少一種催化劑材料呈催化劑顆粒形式。
在一些實施例中，該多孔保護層包含一微孔層。在一些實施例中，該微孔層包含一能夠捕獲或防止微粒侵入的保護膜。該保護膜可以將微粒收集在一可以輕易地自該保護膜上清潔的薄膜或濾餅中，因此使過濾介質易於維護。該保護膜可由任何適合的多孔膜材料構成，諸如但不限於多孔織物或非織物膜、PTFE織物或非織物、ePTFE膜、含氟聚合物膜或之類。該保護膜可為多孔的或微孔的。在一些實施例中，該微孔層包含一膨脹聚四氟乙烯(ePTFE)膜。
在一些實施例中，該至少一種催化劑材料係藉由至少一種黏著劑黏著至該過濾介質。在一些實施例中，該至少一種催化劑材料係藉由至少一種黏著劑黏著至該多孔催化層。在一些示例性實施例中，該至少一種過濾介質呈濾袋形式，使得藉由該至少一種黏著劑將該至少一種催化劑材料至該多孔催化層的黏著形成一經塗佈之濾袋。在一些實施例中，該至少一種催化劑材料呈催化劑顆粒形式，使得該經塗佈濾袋經催化劑顆粒塗佈。
在一些實施例中，該至少一種黏著劑擇自聚四氟乙烯(PTFE)、氟化乙烯丙烯(FEP)、高分子量聚乙烯(HMWPE)、高分子量聚丙烯(HMWPP)、全氟烷氧基烷烴(PFA)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、偏二氟乙烯(THV)、氯氟乙烯(CFE)或其等之任何組合。在一些實施例中，該至少一種黏著劑選自由下列所組成之群組：聚四氟乙烯(PTFE)、氟化乙烯丙烯(FEP)、高分子量聚乙烯(HMWPE)、高分子量聚丙烯(HMWPP)、全氟烷氧基烷烴(PFA)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、偏二氟乙烯(THV)、氯氟乙烯(CFE)及其等之任何組合。
在一些實施例中，該多孔催化層包含至少一個聚合性基板。在一些實施例中，該至少一個聚合性基板包含下列中之至少一者：聚四氟乙烯、聚(乙烯-共-四氟乙烯)、超高分子量聚乙烯、聚對二甲苯、聚乳酸、聚醯亞胺、聚醯胺、聚芳醯胺、聚苯硫醚、玻璃纖維或其等之任何組合。在一些實施例中，該至少一個聚合性基板選自由下列所組成之群組：聚四氟乙烯、聚(乙烯-共-四氟乙烯)、超高分子量聚乙烯、聚對二甲苯、聚乳酸、聚醯亞胺、聚醯胺、聚芳醯胺、聚苯硫醚、玻璃纖維及其等之任何組合。
在一些實施例中，該多孔催化層包括至少一個陶瓷基板。在一些實施例中，該至少一個陶瓷基板呈本文所描述之陶瓷燭形式。在一些實施例中，該一個陶瓷基板包含陶瓷纖維。在一些實施例中，陶瓷纖維包含鹼金屬矽酸鹽、鹼土金屬矽酸鹽、鋁矽酸鹽或其等之任何組合。
在一些實施例中，該多孔催化層呈分層總成形式，其包含一多孔催化薄膜及至少一個毛氈絮墊(felt batt)。在一些實施例中，該分層總成可為一催化複合物。在一些實施例中，該至少一個毛氈絮墊定位於該多孔催化薄膜之至少一側上。在一些實施例中，該多孔催化薄膜包含一膜。在一些實施例中，該多孔催化薄膜包含一聚合物膜。在一些實施例中，該多孔催化薄膜包含一含氟聚合物膜且可稱為一多孔催化含氟聚合物薄膜。在一些實施例中，該多孔催化薄膜包含一膨脹聚四氟乙烯(ePTFE)膜。
在一些實施例中，該多孔催化薄膜包含一多孔催化膜。在一些實施例中，該多孔催化膜包含至少一種催化劑材料。在一些實施例中，該至少一種催化劑材料設置於該多孔催化膜上。在一些實施例中，該至少一種催化劑材料在該多孔催化膜內(例如，嵌入其中)。
在一些實施例中，該多孔催化薄膜包含一體積分率其中至少40%的孔隙包括大於或約1微米、大於或約2微米、大於或約3微米、大於或約4微米、大於或約5微米、大於或約6微米、大於或約7微米、大於或約8微米、大於或約9微米、大於或約10微米、大於或約11微米、大於或約12微米、大於或約13微米、大於或約14微米、或大於或約15微米的孔徑(藉由汞孔計測量)。
在一些實施例中，該聚合物催化薄膜可為穿孔的。 如本文所用，術語「穿孔的」意指間隔貫穿該膜之一些或全部的穿孔(例如，孔洞)。該多孔催化薄膜可包括或由下列形成：聚四氟乙烯(PTFE)、膨脹聚四氟乙烯(ePTFE)、聚(乙烯-共-四氟乙烯)(ETFE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、聚乙烯、聚對二甲苯(PPX)、聚乳酸(PLLA)、聚乙烯(PE)、膨脹聚乙烯(ePE)及其等之任何組合或混合物。應理解的是，貫穿本揭露內容，術語「PTFE」意謂不僅包括聚四氟乙烯，且亦包括膨脹PTFE、經改質PTFE、膨脹經改質PTFE、及PTFE之膨脹共聚物，諸如，舉例而言於授予Branca之美國專利第5,708,044號案、授予Baillie之美國專利第6,541,589號案、授予Sabol等人之美國專利第7,531,611號案、授予Ford之美國專利第8,637,144號案及授予Xu等人之美國專利第9,139,669號案中所描述者。該多孔催化薄膜亦可由四氟乙烯、乙烯、對二甲苯及乳酸中之一或多種單體形成。在至少一個實施例中，該多孔催化薄膜包括或由一膨脹含氟聚合物的溶劑惰性次微米纖維形成。
在一些實施例中，該多孔催化薄膜是聚四氟乙烯(PTFE)膜或具有節點及原纖維微結構的膨脹聚四氟乙烯(ePTFE)膜。在一些實施例中，該多孔催化薄膜包含纏絡(enmeshed)在ePTFE膜內的催化劑顆粒。在一些實施例中，該ePTFE膜具有包括節點、原纖維(fibril)或其等之任何組合的微結構。在一些實施例中，該催化劑顆粒可纏絡至微結構中。在一些實施例中，該催化劑顆粒可纏絡至節點中。在一些實施例中，該催化劑顆粒可纏絡至原纖維中。在一些實施例中，該催化劑顆粒可纏絡至節點及原纖維中。該PTFE顆粒的原纖維與其他 PTFE原纖維及/或節點互連，以在支撐型催化劑顆粒內及周圍形成一網路，有效地固定它們。因此，在一個非限制性實施例中，該多孔催化膜可由將支撐型催化劑顆粒固定並纏絡在原纖化微結構內的PTFE原纖維之網路形成。
多孔催化薄膜可藉由以諸如授予Zhong等人之美國專利第7,710,877號案、授予Zhong等人之美國專利公開案第2010/0119699號案、授予Sassa等人之美國專利第5,849,235號案、授予Rudolf等人之美國專利第6,218,000號案或授予Mortimer, Jr.之美國專利第4,985,296號案中一般教導的方式將原纖化聚合物顆粒與支撐型催化劑顆粒摻合，繼之單軸或雙軸擴展來形成。如本文所用，術語「原纖化」意指原纖化聚合物形成節點及原纖維微結構的能力。混合可藉由，舉例而言，濕式混合或乾式混合、藉由分散或藉由凝結來完成。混合發生的時間及溫度隨粒徑、所用材料及被共同混合之顆粒的量而變化，並且可由熟習該項技藝者來確定。單軸或雙軸擴展可如熟習該項技藝者已知、並且如授予Gore之美國專利第3,953,566號案及授予Hubis之美國專利第4,478,665號案中一般描述那樣的連續或批次製程。.
在一些實施例中，該至少一個毛氈絮墊包含下列中之至少一者：聚四氟乙烯(PTFE)毛氈、PTFE毛絨(fleece)、膨脹聚四氟乙烯(ePTFE)毛氈、ePTFE毛絨、織物含氟聚合物短纖維、非織物含氟聚合物短纖維或其等之任何組合。在一些實施例中，該至少一個毛氈絮墊選自由下列所組成之群組：聚四氟乙烯(PTFE)毛氈、PTFE毛絨、膨脹聚四氟乙烯(ePTFE)毛氈、ePTFE毛絨、織物含氟聚合物短纖維、非織物含氟聚合物短纖維及其等之任何組合。
在一些實施例中，根據本揭露內容之方法形成的至少一種鹽包含硫酸銨(AS)、硫酸氫銨(ABS)、二硫酸氫三銨(A 3HS 2)、胺基磺酸銨(ASM)或其等之任何組合。在一些實施例中，該至少一種過濾介質包含硫酸氫銨(ABS)沉積物、硫酸銨(AS)沉積物或其等之任何組合。在一些實施例中，ABS沉積物設置在該至少一種過濾介質之至少一種催化劑材料上。在一些實施例中，ABS沉積物設置在該至少一種過濾介質之至少一種催化劑材料內。在一些實施例中，ABS沉積物設置在該多孔保護層之上游表面上。
在一些實施例中，可移除至少一些的ABS沉積物、AS沉積物或其等之任何組合，以使該至少一種過濾介質的移除效率提高(例如，NOx移除效率、SO 2移除效率或其等之任何組合)。在一些實施例中，ABS沉積物、AS沉積物或其等之任何組合可在如本文所述之方法期間生成。在一些實施例中，ABS沉積物、AS沉積物或其等之任何組合可在如本文所述之方法期間移除。
在一些實施例中，於獲得該至少一種過濾介質期間，ABS沉積物以該至少一種過濾介質之質量的0.01%至99%範圍內的濃度存在。在一些實施例中，於獲得該至少一種過濾介質期間，ABS沉積物以該至少一種過濾介質之質量的0.1%至99%、1%至99%、10%至99%、25%至99%、50%至99%、75%至99%或95%至99%範圍內的濃度存在。
在一些實施例中，於獲得該至少一種過濾介質期間，ABS沉積物以該至少一種過濾介質之質量的0.01%至95%、0.01%至75%、0.01%至50%、0.01%至25%、0.01%至10%、0.01%至1%或0.01%至0.1%範圍內的濃度存在。
在一些實施例中，於獲得該至少一種過濾介質期間，ABS沉積物以該至少一種過濾介質之質量的0.1%至95%範圍內的濃度存在。在一些實施例中，於獲得該至少一種過濾介質期間，ABS沉積物以該至少一種過濾介質之質量的1%至75%範圍內的濃度存在。在一些實施例中，於獲得該至少一種過濾介質期間，ABS沉積物以該至少一種過濾介質之質量的10%至5​​0%範圍內的濃度存在。
在一些實施例中，該方法包含使煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動，使得煙道氣流穿過該至少一種過濾介質的橫截面。在一些實施例中，使煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動包含使煙道氣流自該至少一種過濾介質的上游側流至下游側。在一些實施例中，使煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動包含使煙道氣流垂直於該至少一種過濾介質之橫截面流動。
在一些實施例中，該煙道氣流包含二氧化硫(SO 2)。在一些實施例中，該煙道氣流進一步包含NOx化合物。在一些實施例中，NOx化合物包含一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO 2)或其等之任何組合。在一些實施例中，該煙道氣流進一步包含水(H 2O)、氮氣(N 2)、三氧化硫(SO 3)、一氧化碳(CO)、至少一種烴、氨(NH 3)或其等之任何組合。
在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，該煙道氣流具有落在100°C至300°C範圍的溫度。在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，該煙道氣流具有落在125°C至300°C、150°C至300°C、175°C至300°C、200°C至300°C、225°C至300°C、250°C至300°C或275°C至300°C範圍的溫度。
在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，該煙道氣流具有落在100°C至275°C、100°C至250°C、100°C至225°C、100°C至200°C、100°C至175°C、100°C至150°C或100°C至125°C範圍的溫度。
在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，該煙道氣流具有落在125°C至275°C範圍的溫度。在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，該煙道氣流具有落在150°C至250°C範圍的溫度。在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，該煙道氣流具有落在175°C至225°C範圍的溫度。
在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，SO 2以0.01ppm至1000ppm、0.1ppm至1000ppm、1ppm至1000ppm、10ppm至1000ppm或100ppm至1000ppm的濃度存在於該煙道氣流中。
在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於至少一種過濾介質的橫截面流動期間，SO 2以0.01ppm至100ppm、0.01ppm至10ppm、0.01ppm至1ppm或0.01ppm至0.1ppm的濃度存在於該煙道氣流中。在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，SO 2以0.1ppm至100ppm的濃度存在於該煙道氣流中。在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，SO 2以1ppm至10ppm的濃度存在於該煙道氣流中。
SO 2濃度係藉由MKS MULTI-GASTM 2030D傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)分析儀及SDL Model 1080-UV分析儀測量。
在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，NOx化合物以0.1ppm至5000ppm、1ppm至5000ppm、10ppm至5000ppm、100ppm至5000ppm或1000ppm至5000ppm的濃度存在於該煙道氣流中。
在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，NOx化合物以0.1ppm至1000ppm、0.1ppm至100ppm、0.1ppm至10ppm或0.1ppm至1ppm的量存在於該煙道氣流中。
在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，NOx化合物以1ppm至1000ppm的濃度存在於該煙道氣流中。在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，NOx化合物以10ppm至100ppm的濃度存在於該煙道氣流中。
NOx的濃度係藉由MKS MULTI-GASTM 2030D傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)分析儀(MKS Instruments，Andover，MA)測量。
在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，基於該煙道氣流之總體積，水(H 2O)以0.1vol%至50vol%、0.5vol%至50vol%、1vol%至50vol%、5vol%至50vol%、10vol%至50vol%、25vol%至50vol%或40vol%至50vol%範圍的量存在於該煙道氣流中。
在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，基於該煙道氣流之總體積，水(H 2O)以0.1vol%至40vol%、0.1vol%至25vol%、0.1vol%至10vol%、0.1vol%至5vol%、0.1vol%至1vol%或0.1vol%至0.5vol%範圍的量存在於該煙道氣流中。
在一些實施例中，至少在煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，基於該煙道氣流之總體積，水(H 2O)以0.5vol%至40vol%、1vol%至30vol%或5vol%至20vol%範圍的量存在於該煙道氣流中。
在一些實施例中，清潔煙道氣流的方法包含提高該至少一種過濾介質之SO 2移除效率。在一些實施例中，提高該至少一種過濾介質之SO 2移除效率包含將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中。
在一些實施例中，提高該至少一種過濾介質之SO 2移除效率包含將氨引入至該煙道氣流中。
在一些實施例中，提高該至少一種過濾介質之SO 2移除效率包含將至少一種氧化劑及氨引入至該煙道氣流中。
SO 2移除(轉化)效率係根據引入氧化劑(例如H 2O 2注入)之前及期間的SO 2濃度計算出，SO 2移除效率(「SO 2轉化率」)(%)=(( 無H 2O 2之SO 2– 有H 2O 2之SO 2)/ 無H 2O 2之SO 2) ×100%。.
在一些實施例中，相對於該至少一種過濾介質之初始SO 2移除效率，該至少一種過濾介質之SO 2移除效率提高從0.1%至99.9%、從1%至99.9%、從10%至99.9%、從25%至99.9%、從50%至99.9%、從75%至99.9%、從90%至99.9%、從95%至99.9%或從99%至99.9%。
在一些實施例中，相對於該至少一種過濾介質之初始SO 2移除效率，該至少一種過濾介質之SO 2移除效率提高從0.1%至99.9%、從0.1%至99%、從0.1%至95%、從0.1%至90%、從0.1%至75%、0.1%至50%、0.1%至25%、從0.1%至10%、從0.1%至10%、從0.1%至1%。
在一些實施例中，相對於該至少一種過濾介質之初始SO 2移除效率，該至少一種過濾介質之SO 2移除效率提高從0.1%至95%、從1%至90%、從10%至75%或從25%至50%。
在一些實施例中，提高該至少一種過濾介質之SO 2移除效率包含將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中。
在一些實施例中，該至少一種氧化劑包含下列、由下列組成或基本上由下列組成：H 2O 2或其水溶液。
在一些實施例中，該至少一種氧化劑包含下列或選自由下列所組成之群組：過氧化氫(H 2O 2)、臭氧(O 3)、羥基自由基、至少一種有機過氧化物、至少一種金屬過氧化物、至少一種過氧酸、至少一種過碳酸鹽、至少一種過硼酸鹽、至少一種過硫酸鹽、至少一種過錳酸鹽、至少一種次氯酸鹽、二氧化氯(ClO 2)、至少一種氯酸鹽、至少一種過氯酸鹽、至少一種次氯酸鹽、過氯酸(HClO 4)、至少一種鉍酸鹽、包含前述中至少一者的任何水溶液，或其等之任何組合。
可能適合於本揭露內容之一些實施例的至少一種有機過氧化物之實例包括，但不限於過氧化乙醯丙酮、過氧化乙醯苯甲醯、叔丁基過氧化氫、過氧化二(1-萘甲醯)、過氧化二乙醯、氫過氧化乙基、過氧化甲乙酮、過氧化甲基異丁基酮或其等之任何組合。
可能適合於本揭露內容之一些實施例的至少一種金屬過氧化物之實例包括，但不限於過氧化鋇(BaO 2)、過氧化鈉(Na 2O 2)或其等之任何組合。
可能適合於本揭露內容之一些實施例的至少一種過氧酸之實例包括，但不限於過氧單硫酸(H 2SO 5)、過氧硝酸(HNO 4)、過氧單磷酸(H 3PO 5)或其等之任何組合。
可能適合於本揭露內容之一些實施例的至少一種氧化劑之進一步實例包括，但不限於過碳酸鈉(Na 2H 3CO 6)、過硼酸鈉(Na 2H 4B 2O 8)、過硫酸鉀(K 2S 2O 8)、過錳酸鉀(KMnO 4)、次氯酸鈉(NaClO)、次氯酸鈣(Ca(ClO))、二氧化氯(ClO 2)、氯酸鉀(KClO 3)、氯酸鈉(NaClO 3)、氯酸鎂(Mg(ClO 3) 2)、過氯酸銨(NH 4ClO 4)、過氯酸(HClO 4)、過氯酸鉀(KClO 4)、過氯酸鈉(NaClO 4)、亞氯酸鈉(NaClO 2)、次氯酸鋰(LiOCl)、次氯酸鈣(Ca(OCl) 2) 、次氯酸鋇(Ba(ClO) 2)、次氯酸鈉(NaClO)、鉍酸鈉(NaBiO 3)或其等之任何組合。
在一些實施例中，該至少一種氧化劑擇自：過氧化氫(H 2O 2)、臭氧(O 3)、羥基自由基或其等之任何組合。在一些實施例中，該至少一種氧化劑選自由以下所組成之群組：H 2O 2、O 3、羥基自由基或其等之任何組合。
在一些實施例中，將至少一種氧化劑以充足量引入至該煙道氣流中，使煙道氣流中至少5%的SO 2、煙道氣流中至少10%的SO 2、煙道氣流中至少15%的SO 2、煙道氣流中至少20%的SO 2、煙道氣流中至少25%的 SO 2、煙道氣流中至少30%的SO 2、煙道氣流中至少35%的SO 2、至少40%的SO 2、煙道氣流中至少45%的SO 2、至少50%的SO 2、煙道氣流中至少55%的SO 2、至少60%的SO 2、煙道氣流中至少65%的SO 2、至少70%的SO 2、煙道氣流中至少75%的SO 2、煙道氣流中至少80%的SO 2、煙道氣流中至少85%的SO 2、煙道氣流中至少90%的 SO 2、煙道氣流中至少95%的SO 2、煙道氣流中至少99%的SO 2、或煙道氣流中至少99.5%的SO 2轉化為SO 3、H 2SO 4、至少一種鹽或其等之任何組合。在一些實施例中，將至少一種氧化劑以充足量引入至該煙道氣流中，使煙道氣流中所有的SO 2轉化為SO 3、H 2SO 4、至少一種鹽或其等之任何組合。根據一些實施例，SO 2轉化效率可以根據在引入氧化劑之前及期間的SO 2濃度變化來確定。將理解的是，如本文所用，術語「轉化效率」含義相同於「移除效率」，且該等術語在本文中可互換使用。
在一些實施例中，引入至煙道氣流中之充足量的至少一種氧化劑是在水中含有1wt%至99wt%氧化劑的溶液形式。因此，一35%的溶液按重量計含有35%的氧化劑及65%的水。
在一些實施例中，引入至煙道氣流中之充足量的至少一種氧化劑呈溶液形式，其在水中含有1wt%至99wt%的氧化劑、0.001wt%至40wt%、0.001wt%至30wt%、0.001wt%至20wt%、0.001wt%至10wt%、0.001wt%至1wt%、0.001wt%至0.1wt%或0.001wt%至0.01wt%。在一些實施例中，引入至煙道氣流中之充足量的至少一種氧化劑呈溶液形式，其在水中含有1wt%至99wt%的氧化劑、0.01wt%至40wt%、0.1wt%至30wt% 、1wt%至20wt%或5wt%至10wt%。在一些實施例中，引入至煙道氣流中之至少一種氧化劑的充足濃度為該煙道氣流的5ppm至10000ppm。氧化劑濃度可以基於製程氣體流率、氧化劑濃度及氧化劑注入速率來計算。舉例而言，當將30wt%的氧化劑(H 2O 2)以1ml/小時注入流率為1 m 3/小時的製程氣體中時，計算出的氧化劑(H 2O 2)濃度為300ppm。
在一些實施例中，引入至煙道氣流中之至少一種氧化劑的充足濃度為煙道氣流之10ppm至10000ppm、50ppm至1000ppm、100ppm至1000ppm、500ppm至1000ppm或800ppm至1000ppm。在一些實施例中，引入至煙道氣流中之充足量的至少一種氧化劑為煙道氣流之5ppm至1000ppm、5ppm至500ppm、5ppm至100ppm、5ppm至1000ppm、5ppm至50ppm或5ppm至10ppm。在一些實施例中，引入至煙道氣流中之至少一種氧化劑的充足濃度為煙道氣流之10ppm至1000ppm。在一些實施例中，引入至煙道氣流中之至少一種氧化劑的充足濃度為煙道氣流之50ppm至500ppm。
在一些實施例中，引入至煙道氣流中之至少一種氧化劑的充足濃度為1：10至20：1、1：5至20：1、1：2至20：1、1：1至20：1、2：1至20：1、5：1至20：1或10：1至20：1的濃度比(至少一種氧化劑：SO 2)。在一些實施例中，濃度比係基於氧化劑的濃度與SO 2的濃度。
在一些實施例中，引入至煙道氣流中之至少一種氧化劑的充足濃度為1：10至10：1、1：10至5：1、1：10至2：1、1：10至1：1、1：10至1：2或1：10至1：5的濃度比(至少一種氧化劑：SO 2)。
在一些實施例中，引入至煙道氣流中之至少一種氧化劑的充足濃度為1：5至10：1(至少一種氧化劑：SO 2)的濃度比。在一些實施例中，引入至煙道氣流中之至少一種氧化劑的充足量為1：2至5：1(至少一種氧化劑：SO 2)的濃度比。在一些實施例中，引入煙道氣流中之至少一種氧化劑的充足量為1：1至2：1(至少一種氧化劑：SO 2)的濃度比。在一些實施例中，引入煙道氣流中之至少一種氧化劑的充足量為6：1至20：1(至少一種氧化劑：SO 2)的濃度比。
在一些實施例中，將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中提高了NO 2濃度至該NOx化合物總濃度之2%至99%的範圍。在一些實施例中，將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中提高了NO 2濃度至該NOx化合物總濃度之10%至99%、20%至99%、30%至99%、40%至99%、50%至99%、60%至99%、70%至99%、80%至99%、90%至99%、95%至99%的範圍。
在一些實施例中，將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中提高了NO 2濃度至該NOx化合物總濃度之2%至95%、2%至90%、2%至80%、2%至70%、2%至60%、2%至50%、2%至40%、2%至30%、2%至20%或2%至10%的範圍。
在一些實施例中，將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中提高了NO 2濃度至該NOx化合物總濃度之10%至95%、25%至90%或25%至75%的範圍。
在一些實施例中，NO 2濃度的提高(例如，提高到本文所述之NOx 化合物總濃度的任何範圍)提高了該至少一種過濾介質之NOx移除效率。
NO 2濃度係藉由MKS MULTI-GASTM 2030D傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)分析儀(MKS Instruments，Andover，MA)測量。
在一些實施例中，相對於該至少一種過濾介質之初始NOx移除效率，該至少一種過濾介質之NOx移除效率提高從0.001%至99.9%。在一些實施例中，相對於該至少一種過濾介質之初始NOx移除效率，該至少一種過濾介質之NOx移除效率提高從0.01%至99.9%、從0.1%至99.9%、從1%至99.9%、從10%至99.9%、從25%至99.9%、從50%至99.9%、從75%至99.9%、從90%至99.9%、從95%至99.9%或從99%至99.9% 。
在一些實施例中，相對於該至少一種過濾介質之初始NOx移除效率，該至少一種過濾介質之NOx移除效率提高從0.001%至99%、從0.001%至95%、從0.001%至90%、從0.001%至75%、從0.001%至50%、從0.001%至25%、從0.001%至10%、從0.001%至1%、從0.001% 至0.1%或從0.01%至0.1%。
在一些實施例中，相對於該至少一種過濾介質之初始NOx移除效率，該至少一種過濾介質之NOx移除效率提高從0.01%至99%、從0.1%至95%、從1%至90%、從10%至75%或從25%至50%。
NO至NO 2轉化效率係基於氧化劑引入(例如H 2O 2注入)期間NO及NO 2濃度來計算的，NO至NO 2轉化效率(「NO至NO 2轉化率」)(%)=(NO 2/(NO+ NO 2)) ×100%。
在一些實施例中，至少一些的SO 2與該至少一種氧化劑反應，以形成三氧化硫(SO 3)、硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合。在一些實施例中，至少1ppm、至少2ppm、至少5ppm、至少10ppm、至少20ppm、至少50ppm、至少100ppm、至少1000ppm或至少10,000ppm的SO 2與該至少一種氧化劑反應，以形成三氧化硫(SO 3)、硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合。
在一些實施例中，提高該至少一種過濾介質之SO 2移除效率包含將氨(NH 3)引入至該煙道氣流中。在一些實施例中，在將該至少一種氧化劑引入至煙道氣流之後，執行將NH 3引入至該煙道氣流中。在一些實施例中，在將該至少一種氧化劑引入至煙道氣流之前、在將該至少一種氧化劑引入至煙道氣流期間或其等之任何組合，執行將NH 3引入至該煙道氣流中。在一些實施例中，藉由新加入NH 3至該系統或製程中來執行引入NH 3。在一些實施例中，藉由添加源自該系統或製程下游之NH3來執行引入NH 3，其中NH 3已經在該系統中或者已經是該製程的一部分。
在一些實施例中，將NH 3以煙道氣流濃度之0.0001%至0.5%範圍內的濃度引入至該煙道氣流中。在一些實施例中，將NH 3以煙道氣流濃度之0.001%至0.5%範圍內的濃度引入至該煙道氣流中。在一些實施例中，將NH 3以煙道氣流濃度之0.01%至0.5%範圍內的濃度引入至該煙道氣流中。在一些實施例中，將NH 3以煙道氣流濃度之0.1%至0.5%範圍內的濃度引入至該煙道氣流中。
在一些實施例中，將NH 3以煙道氣流濃度之0.0001%至0.1%範圍內的濃度引入至該煙道氣流中。在一些實施例中，將NH 3以煙道氣流濃度之0.0001%至0.01%範圍內的濃度引入至該煙道氣流中。在一些實施例中，將NH 3以煙道氣流濃度之0.0001%至0.001%範圍內的濃度引入至該煙道氣流中。
在一些實施例中，將NH 3以煙道氣流濃度之0.001%至0.01%範圍內的濃度引入至該煙道氣流中。在一些實施例中，將NH 3以煙道氣流濃度之0.001%至0.1%範圍內的濃度引入至該煙道氣流中。在一些實施例中，將NH 3以煙道氣流濃度之0.01%至0.1%範圍內的濃度引入至該煙道氣流中。
NH 3之濃度係藉由MKS MULTI-GASTM 2030D傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)分析儀(MKS Instruments，Andover，MA)測量。
在一些實施例中，氨(NH 3)以7：200至9：5的濃度比(NH 3：NOx化合物)引入至該煙道氣流中。在一些實施例中，氨(NH 3)以21：40至9：5、7：10至9：5、4：5至9：5、9：10 至 9：5或1：1至9：5的濃度比(NH 3：NOx化合物)引入至該煙道氣流中。
在一些實施例中，氨(NH 3)以7：200至1：1、7：200至9：10、7：200至 4：5、7：200至7：10或21：400至7：10的濃度比(NH 3：NOx化合物)引入至該煙道氣流中。
在一些實施例中，氨(NH 3)以7：10至1：1的濃度比(NH 3：NOx化合物)引入至該煙道氣流中。在一些實施例中，氨(NH 3)以21：40至9：5的濃度比(NH 3：NOx化合物)引入至該煙道氣流中。
在一些實施例中，氨(NH 3)與至少一些的三氧化硫(SO 3)、至少一些的硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合反應，以便形成至少一種鹽。
在一些實施例中，將氨(NH 3)引入至煙道氣流中，以便與至少1ppm的三氧化硫(SO 3)反應，並形成至少一種鹽。在一些實施例中，將氨(NH 3)引入至煙道氣流中，以便與至少2ppm、至少5ppm、至少10ppm、至少50ppm、至少100ppm、至少1000ppm或至少10,000ppm的三氧化硫(SO 3)反應，並形成至少一種鹽。
在一些實施例中，將氨(NH 3)引入至煙道氣流中，以便與至少1ppm的硫酸(H 2SO 4)反應，並形成至少一種鹽。在一些實施例中，將氨(NH 3)引入至煙道氣流中，以與至少2ppm、至少5ppm、至少10ppm、至少50ppm、至少100ppm、至少1000ppm或至少10,000ppm的硫酸(H 2SO 4)反應，並形成至少一種鹽。
在一些實施例中，該至少一種鹽包含或選自由硫酸銨(AS)、硫酸氫銨(ABS)、二硫酸氫三銨(A 3HS 2)、胺基磺酸銨(ASM)或其等之任何組合所組成之群組。在一些實施例中，該至少一種鹽包含或選自由硫酸銨(AS)、硫酸氫銨(ABS)或其等之任何組合所組成之群組。
在一些實施例中，該方法包含自該至少一種過濾介質(例如，自該至少一種過濾介質之至少一個表面)移除至少一種鹽。在一些實施例中，自該至少一種過濾介質移除至少一種鹽包含自該至少一種過濾介質之多孔保護層移除至少一種鹽。在一些實施例中，自該至少一種過濾介質移除至少一種鹽包含自該至少一種過濾介質之至少一毛氈絮墊移除至少一種鹽。在一些實施例中，自該至少一種過濾介質移除至少一種鹽不包含自該至少一種過濾介質之多孔催化層移除至少一種鹽。
在一些實施例中，當相較於在該至少一種過濾介質之多孔催化層上形成的至少一種鹽的量時，在該至少一種過濾介質之多孔保護層上形成更高量的至少一種鹽。在一些實施例中，當相較於在該至少一種過濾介質之多孔催化層上形成的至少一種鹽的量時，在該至少一種過濾介質之多孔保護層上形成的至少一種鹽至少多10%。在一些實施例中，當相較於在該至少一種過濾介質之多孔催化層上形成的至少一種鹽的量時，在該至少一種過濾介質之多孔保護層上形成的至少一種鹽至少多20%、至少多30%、至少多40%、至少多50%、至少多60%、至少多70%、至少多80%或至少多90%。在一些實施例中，將有多孔保護層之過濾材料上的ABS量與沒有多孔保護層之過濾材料中的ABS量來比較，其中此比較可以藉由處理前後這兩者的重量測量來進行。
在一些實施例中，該方法包含將至少一種乾燥吸附劑引入至煙道氣流中，以便與至少一些的三氧化硫(SO 3)、與至少一些的硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合反應。在一些實施例中，使至少一些的三氧化硫(SO 3)、至少一些硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合與至少一種乾燥吸附劑反應形成本文所述之至少一種鹽。
在一些實施例中，該方法包括獲得一過濾介質，其中該過濾介質具有一催化劑材料。在一些實施例中，該方法包括使煙道氣流橫向於該過濾介質之橫截面流動，使得煙道氣流穿過該過濾介質的橫截面，其中該煙道氣流包含二氧化硫(SO 2)。在一些實施例中，該過濾介質之SO 2移除效率的提高係藉由將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中，以使至少一些的SO 2與該至少一種氧化劑反應，以形成三氧化硫(SO 3)、硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合，並將至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中，以使至少一些的三氧化硫(SO 3)、至少一些的硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合與至少一種乾燥吸附劑反應，並形成至少一種鹽。在一些實施例中，該方法包括將氨(NH 3)引入至該煙道氣流中，以使至少一些的三氧化硫(SO 3)、至少一些的硫酸(H 2SO 4)或其等之任何組合與氨(NH 3)反應，並形成至少一種鹽。
在一些實施例中，一系統包括一過濾介質。在一些實施例中，該過濾介質包括一上游側；一下游側；至少一種催化劑材料；至少一個濾袋，其中該至少一種過濾介質設置於該至少一個濾袋內；及至少一個濾袋外殼，其中該至少一個濾袋設置於該至少一個濾袋外殼內。在過濾介質之一些實施例中，該至少一個濾袋外殼係配置為接收橫向於該至少一種過濾介質之一橫截面的煙道氣流流動，使得該煙道氣流自該至少一種過濾介質的上游側穿過該至少一種過濾介質的橫截面到該至少一種過濾介質的下游側。在一些實施例中，該煙道氣流包含二氧化硫(SO 2)，且該系統之實施例係配置成一旦將該至少一種氧化劑引入該煙道氣流；及將至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中時提高該至少一種過濾介質的SOx移除效率。在一些實施例中，該系統係配置成一旦將NH 3引入至該煙道氣流中時進一步提高該至少一種過濾介質的SOx移除效率。
在一些實施例中，該至少一種乾燥吸附劑包含或選自由碳酸氫鈉、天然鹼、氫氧化鈣、碳酸鈣、氧化鈣、水泥塵、石灰或其等之任何組合所組成之群組。
在一些實施例中，將至少一種氧化劑引入至煙道氣流之後，執行將至少一種乾燥吸附劑引入至煙道氣流中。在一些實施例中，將至少一種氧化劑引入煙道氣流之前、在將至少一種氧化劑引入煙道氣流期間、或其等之任何組合，執行將至少一種乾燥吸附劑引入至煙道氣流中。
本揭露內容之一些實施例有關一系統。在一些實施例中，該系統包含本文所述之該至少一種過濾介質，在一些實施例中，其可包含一上游側、一下游側及至少一種催化劑材料。在一些實施例中，該至少一種過濾介質設置於至少一個濾袋內。在一些實施例中，該至少一個濾袋設置於至少一個濾袋外殼內。
在一些實施例中，該至少一個濾袋外殼係配置為接收橫向於該至少一種過濾介質之一橫截面的煙道氣流流動，使得該煙道氣流自該至少一種過濾介質的上游側穿過該至少一種過濾介質的橫截面到該至少一種過濾介質的下游側。
在一些實施例中，該系統係配置成一旦將該至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中時提高該至少一種過濾介質之SOx移除效率。
在一些實施例中，該系統係配置成將NH 3引入至該煙道氣流中。
在一些實施例中，該系統係配置成將至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中。
在一些實施例中，該系統係構形成一旦引入下者後提高該至少一種過濾介質之SOx移除效率： 將至少一種氧化劑引入至煙道氣流中； 將氨(NH3)引入至煙道氣流； 將至少一種乾燥吸附劑引入至煙道氣流中；或 其等之任何組合。
圖1A-1C描繪了根據本揭露內容一示例性系統之非限制性實施例。
參見圖1A，在一些實施例中，該系統可包含容納在至少一個濾袋100中的至少一種過濾介質101。在一些實施例中，濾袋100或一連串的濾袋亦可容納在至少一個濾袋外殼(未顯示)中。煙道氣流102藉由穿過橫截面A可流過該至少一種過濾介質101。一旦煙道氣流102流過該至少一種過濾介質101，流出的煙道氣流112可離開該至少一個濾袋，如垂直方向的箭頭所示。上游方向103係就進入流體流102的主要方向來界定，而下游方向104係就流出流體流104的主要方向來界定。如圖1A中所顯示，在一些實施例中，過濾介質101之上游側103可對應於濾袋(諸如濾袋100)的外側。同樣地，過濾介質101之下游側104可對應於濾袋(諸如濾袋100)的內側。
圖1B描繪了根據本揭露內容之一些實施例的示例性過濾介質101。如圖1B所顯示，可包含SO 2及NOx化合物及固體微粒107之煙道氣流102可自過濾介質101之上游側103流過橫截面A(如圖1A所顯示)到該過濾介質的下游側104。在一些實施例中，過濾介質101可在該過濾介質101之上游側103上包括至少一多孔保護層106及至少一毛氈絮墊108。在一些實施例中，該至少一毛氈絮墊108可位於一多孔催化薄膜105上。在一些實施例中，該至少一毛氈絮墊108與該多孔催化薄膜105的組合可被稱為多孔催化層111。
在一個實施例中，過濾介質101及其組件可以就面向進入流體流102的上游側103及流出流體流112源自的下游側104來描述。圖1B顯示了多孔催化膜博105在多孔催化薄膜105的上游方向103上層疊有一第一毛氈絮墊108及一保護性多孔層106；位於下游方向104層疊有一支撐型的稀鬆布109及一第二毛氈絮墊114。過濾介質101能夠過濾懸浮在進入的流體流102中的微粒107，並且亦能夠經由在多孔催化層111中之多孔催化薄膜105處的催化反應來降低或移除化學污染物。在一些實施例中，本揭露內容之方法形成至少一種鹽110，其包含硫酸銨(AS)、硫酸氫銨(ABS)、二硫酸氫三銨(A 3HS 2)、胺基磺酸銨(ASM)或其等之任何組合。鹽110可能在多孔保護層106之上游表面上被收集。
多孔催化薄膜105包括被穿孔118中斷的完整部分116。穿孔118可以藉助針刺(needling)操作形成；或者，藉助針扎(needle punching)操作。相鄰的多孔催化薄膜105和該第一毛氈絮墊108的構造提供了進入流體流102先於該流體於穿孔118處或經由完整部分116中的孔洞穿過該多孔催化薄膜105之前，在該第一毛氈絮墊的內部結構內、該多孔催化薄膜105之纏絡的催化顆粒附近的循環。
在一個實施例中，多孔保護層106位於該第一毛氈絮墊108之上游側，並且能夠捕獲或防止微粒107及作為本揭露內容方法之反應產物的鹽110侵入。多孔保護層106可以捕獲微粒(例如灰塵、煙灰、灰分或之類)及鹽110，以防止顆粒進入多孔催化薄膜105或毛氈絮墊105，以防止或最小化薄膜之穿孔118的阻塞，並防止或最小化多孔聚合物膜的積垢，積垢可能阻斷接近纏絡於其中之支撐型催化顆粒。多孔保護層106可以將微粒107及鹽110收集在可以輕易地自該多孔保護層106上清潔的薄膜或濾餅中，因此使過濾介質101易於維護。多孔保護層106可以由任何適合的多孔膜材料構成，諸如但不限於多孔織物或非織物膜、PTFE織物或非織物膜、ePTFE膜、含氟聚合物膜、或之類。多孔保護層106可以藉助層合、熱處理、不連續或連續黏著劑或其他適合的接合方法與該第一毛氈絮墊108連接。
依據至少一個實施例，多孔催化薄膜105由提供結構支撐而不顯著影響過濾介質101之總體流體滲透性的稀鬆布109來支撐。稀鬆布109可以為能夠支撐該過濾介質101之任何適合的多孔襯底材料。舉例而言，稀鬆布可以是含氟聚合物織物或非織物、PTFE織物或非織物，或在一個具體實施例中，由ePTFE纖維(例如440分特克斯RASTEX ®纖維，可購自WL Gore and Associates, Inc., Elkton, MD)製成之織物。稀鬆布109可設置在多孔催化薄膜105之下游104，例如，下游並相鄰於該多孔催化膜薄105，或者替代地，下游並且藉由一或多個額外層與該多孔催化薄膜105分隔開的。稀鬆布109可藉由針刺或針扎操作連接到該多孔催化薄膜105。稀鬆布105亦可以，或替代地，藉助熱處理、藉由將層壓在一起的一或多個連接器、或藉由在稀鬆布105及多孔催化薄膜105之間的一黏著劑，例如一薄黏著劑層(其可為連續或不連續的)、或藉由上述方法中之二或多種的任何適合的組合(包括針刺或針扎操作)，與該多孔催化膜105連接。通常，稀鬆布109比多孔催化薄膜105具有更高的滲透性。
在一個實施例中，過濾介質101進一步可以包括位於該多孔催化薄膜105之下游方向104中的一第二毛氈絮墊114。該第二毛氈絮墊114可以具有與第一毛氈絮墊108相似的構造及尺寸，例如，該第二毛氈絮墊可包括或由任何適合的織物或非織物組成，諸如但不限於短纖維織物或非織物、PTFE短纖維織物或非織物、或含氟聚合物短纖維織物或非織物。舉例而言，該第二毛氈絮墊114可以是PTFE纖維氈或PTFE纖維絨。
該多孔催化薄膜105、稀鬆布109及第一和第二毛氈絮墊108、114可經由針刺或針扎操作或這些技術的組合連接在一起。在一個實施例中，該多孔催化薄膜105單獨被穿孔，因為該等穿孔提供了橫越多孔催化薄膜105的適合的流體流動，而其他層一般比多孔催化薄膜105對氣流更具滲透性並且不需要任何穿孔。該等層之一些或所有層可進一步經由熱處理、黏著劑或其他適合的連接方法進一步連接。該多孔保護層106可藉由黏著、熱處理或其他不會引致多孔保護層106穿孔的方法附接到過濾介質101的其餘層。或者，多孔保護層106可以經由針刺或針扎與過濾介質101的其餘層連接。
圖1C描繪了過濾介質101一額外非限制示例性實施例。如所顯示，過濾介質101可包含一多孔催化層111。在一些非限制性實施例中，過濾介質101可採用濾袋的形式。在一些實施例中，該多孔催化層111可經諸如催化劑顆粒的催化劑材料(未顯示於圖1C中)塗覆。在一些實施例中，該催化劑材料可藉由本文所述之一或多種黏著劑(未顯示的)附接到該多孔催化層111。該多孔催化層111包括一多孔催化薄膜105及一毛氈絮墊108。上游方向103係就進入流體流102的主要方向來界定，而下游方向104係就流出流體流 112的主要方向界定。毛氈絮墊108位於該多孔催化薄膜105的上游，並且可操作以從進入的流體流102中收集微粒107(例如，灰塵及之類)。在本文所述之一些實施例中，該多孔催化薄膜105在其中包含穿孔。穿孔的多孔催化薄膜105允許流體輕易地穿過該催化複合物，同時仍然與持久地纏絡於該多孔聚合物膜內的支撐型催化劑顆粒充分交互作用，以修復流體流中的污染。該多孔催化薄膜105的催化材料係靶定具體污染物物種來選擇。舉例而言，該多孔催化薄膜105的支撐型催化劑顆粒可以包括催化物種TiO 2、V 2O 5、WO 3的一些組合或全部，其適用於催化NOx物種(諸如NO、NO 2)之還原或移除，成為水及氮氣，如圖1C中所例示。然而，適用於轉化不同污染物的其他催化材料可能替代或包括的，例如用於修復一氧化碳(CO)、戴奧辛/呋喃、臭氧(O 3)、揮發性有機化合物(VOC)及其他污染物者。
毛氈絮墊108可以包括能夠過濾微粒污染物107及作為根據本揭露內容之方法反應產物的鹽110；以及緩和供引入該多孔催化薄膜105之進入流體流102的任何適合多孔結構。毛氈絮墊108可以由具有高度多孔內部結構之任何適合的織物或非織物形成，諸如但不限於，短纖維織物或非織物、PTFE 短纖維織物或非織物、由含氟聚合物短纖維形成的毛絨、或含氟聚合物短纖維織物或非織物。在一個實施例中，該毛氈絮墊105為PTFE纖維氈或PTFE纖維絨。
在至少一個實施例中，該多孔催化層111之組件層係藉助針刺或針扎操作連接在一起，即針或沖頭可以壓過組裝好的毛氈絮墊108及多孔催化薄膜105，以為了局部變形該等層以保持該等層彼此接觸。通常，針刺操作會穿透並讓材料變形，而針扎操作亦會移除一小塊材料；但是這兩種操作都可稱為「針刺」。多孔催化層111中的層亦可藉由層合或施加熱處理、藉由黏著劑(典型地為不連續的黏著劑以保持孔隙)、藉由外部連接器、藉由編織或其他可比擬的連接手段、或藉由以上任何適合的組合保持在一起。在一個實施例中，多孔催化層111的組件層係藉由針刺及/或針扎合併，繼之一隨後的熱處理以固定複合物並形成催化複合物。或者，多孔催化層111之組件層可以藉由在穿孔已經施加到多孔催化薄膜105之後將該等層壓在一起並且隨後熱處理該分層總成以形成催化複合物而合併。
測試方法
實例1-6及比較例1在H 2O 2注入及/或加入氨及/或乾燥吸附劑之前、期間及之後的NO、NO 2、NH 3及SO 2的濃度係藉由MKS MULTI-GASTM 2030D 傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)分析儀(MKS Instruments，Andover，MA)測量。實例7中，在H 2O 2注入及/或加入氨及/或乾燥吸附劑之前及期間的SO 2濃度係藉由SDL Model 1080-UV分析儀測量。
根據H 2O 2注入之前及期間的SO 2濃度計算SO 2轉化效率：
SO 2轉化效率(「SO 2轉化率」)(%)= ((無H 2O 2之SO 2– 有H 2O 2之SO 2)/無H 2O 2之SO 2) ×100%。
基於H 2O 2注入期間之NO與NO 2濃度計算NO至NO 2的轉化效率：
NO至NO 2的轉化效率(「NO至NO 2的轉化率」)(%)=(NO 2/(NO+ NO 2))×100%。
NOx移除效率係基於下列等式計算：
NOx移除效率(「DeNOx效率」)(%)=((NOx進-NOx出)/NOx進)×100%。
實例
實例1-3證明了藉由加入氧化劑至煙道氣混合物中來降低SO 2的效果：
實例1：注入1wt%的H 2O 2溶液至SO 2與NO的混合氣體中
使用注射泵以12.0ml/小時的速度將1wt%的H 2O 2溶液注入溫度174℃、189℃、195℃及204℃下，包含35ppm之SO 2及200ppm之NO，3.19L/min之煙道氣流中。該氣流中的H 2O 2濃度約為630ppm。氣流中H 2O 2濃度與SO 2濃度之比約為18。H 2O 2注入之前、期間及之後之NO、NO 2及SO 2濃度係藉由MKS MULTI-GASTM 2030D 傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)分析儀(MKS Instruments，Andover，MA)測量。
SO 2轉化效率係根據H 2O 2注入之前及期間的SO 2濃度計算，SO 2轉化效率(「SO 2轉化率」)(%)= ((無H 2O 2之SO 2–有H 2O 2之SO 2)/無H 2O 2之SO 2) ×100%。
NO至NO 2的轉化效率係基於H 2O 2注入期間NO與NO 2的濃度來計算，NO至NO 2的轉化效率(「NO至NO 2的轉化率」)(%)=(NO 2/(NO+ NO 2))×100%。
結果顯示於圖2-4中。
圖2顯示了根據實例1一旦注入1wt%之H 2O 2時煙道氣流中SO 2濃度的變化。SO 2濃度變化藉由溫度204℃的煙道氣流來例示說明。H 2O 2注入花費0.5 小時的時間，這導致煙道氣流中SO 2濃度從35ppm下降至0ppm。SO 2轉化效率約為100%。
圖3顯示了根據實例1一旦注入1wt%之H 2O 2時NO與NO 2濃度的變化。NO與NO 2濃度變化藉由溫度204℃的煙道氣流來例示說明。H 2O 2注入花費0.5 小時的時間，這導致煙道氣流中NO濃度從200ppm下降到125ppm，且NO 2濃度從0ppm提高到60ppm。NO至NO 2的轉化效率約為32.4%。
圖4A顯示了在不同溫度下注入1wt%之H 2O 2時的SO 2轉化效率(%)圖示。於189°C及204°C溫度下，已自煙道氣流中移除100%的SO 2。
圖4B顯示了在不同溫度下注入1%之H 2O 2時的NO至NO2轉化效率(%)圖示。
上文提及於四個不同溫度下的四個數據點顯示，煙道氣流中的 NO 2提高高達30%。
實例2：注入0.3wt%之H 2O 2溶液至SO 2與NO的混合氣體中
使用注射泵以12.0ml/小時的速度將0.3wt%的H 2O 2溶液注入溫度152°C及190°C下，含有35ppm之SO 2及200ppm之NO，3.19L/min之氣流中。該氣流中的H 2O 2濃度約為190ppm。氣流中H 2O 2濃度與SO 2濃度之比約為5.4。H 2O 2注入之前、期間及之後之NO、NO 2及SO 2濃度係藉由MKS MULTI-GASTM 2030D傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)分析儀(MKS Instruments，Andover，MA)測量。
SO 2轉化效率係根據H 2O 2注入之前及期間的SO 2濃度計算，SO 2轉化效率(「SO 2轉化率」)(%)= ((無H 2O 2之SO 2–有H 2O 2之SO 2)/無H 2O 2之SO 2) ×100%。
NO至NO 2的轉化效率係基於H 2O 2注入期間NO與NO 2的濃度來計算，NO至NO 2的轉化效率(「NO 至NO 2的轉化率」)(%)=(NO 2/(NO+ NO 2))×100%。
結果顯示於圖5A及5B中。圖5A顯示了在152°C及190°C下注入0.3wt% H 2O 2時之SO 2轉化效率圖示。在這個實例中，實現了100%的SO 2轉化率。
圖5B顯示了在152°C及190°C下注入0.3 wt% H 2O 2時NO至NO 2的轉化效率圖示。總體NO 2轉化效率比圖4B中的小，但從約7%提高至10%。
實例3：注入0.05wt%之H 2O 2溶液至SO 2與NO的混合氣體中
使用注射泵以12.0ml/小時的速度將0.05wt%的H 2O 2溶液注入溫度170°C、208°C及214°C下，包含35ppm之SO 2及200ppm之NO，3.19L/min之煙道氣流中。該氣流中的H 2O 2濃度約為30ppm。氣流中H 2O 2濃度與SO 2濃度之比約為0.86。H 2O 2注入之前、期間及之後之NO、NO 2及SO 2濃度係藉由MKS MULTI-GASTM 2030D傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)分析儀(MKS Instruments，Andover，MA)測量。
SO 2轉化效率係根據H 2O 2注入之前及期間的SO 2濃度計算，SO 2轉化效率(「SO 2轉化率」)(%)= ((無H 2O 2之SO 2–有H 2O 2之SO 2)/無H 2O 2之SO 2) ×100%。
NO至NO 2的轉化效率係基於H 2O 2注入期間NO與NO 2的濃度來計算，NO至NO 2的轉化效率(「NO 至NO 2的轉化率」)(%)=(NO 2/(NO+ NO 2))×100%。
結果顯示於圖6A及6B中。
圖6A顯示了在不同溫度下注入0.05wt% H 2O 2時之SO 2轉化效率圖示。此H 2O 2濃度允許於170°C的煙道氣流中約55%的SO 2轉化率，並且隨著溫度的升高而進一步下降。
圖6B顯示了在不同溫度下注入0.05wt% H 2O 2時NO至NO 2轉化效率圖示。NO 2的轉化速率隨著提高的溫度而提高，但比圖4B及5B中的水平較低。
實例4：注入NH 3及1wt%之H 2O 2溶液至NO與SO 2的混合氣體中(無上游多孔保護層)
根據授予Eves等人之國際專利公開案WO 2019/099025號案形成一催化過濾介質。該過濾介質包含具有一催化分層總成之多孔催化層，該催化分層總成包括一朝向下游的多孔催化薄膜及一朝向上游的毛氈絮墊。該毛氈絮墊由PTFE短纖維形成的毛絨製成。該過濾介質藉由由針紮製程、針刺製程或二者形成的多個穿孔連接在一起。圖1C代表根據此實例之過濾介質的示例性實施例。
上述過濾介質之多孔催化薄膜是使用授予Zhong等人之美國專利第7,791,861 B2號案中所教導的一般乾式摻合方法形成複合帶，然後根據授予Gore之美國專利第3,953,556號案之教示將其單軸向擴展來製備。所得的多孔原纖化膨脹PTFE(ePTFE)複合膜包括與ePTFE節點及原纖維基質持久地纏絡並固定的支撐型催化劑顆粒。
這類呈濾袋形式的過濾介質可以GORE® DeNOx催化濾袋之名從W.L. Gore & Associates商購獲得。
使用注射泵以12.0ml/小時的速度將1wt%的H 2O 2溶液注入204℃下包含200ppm NO及35ppm SO 2的3.19L/min氣流中。將如上所述的催化過濾介質樣品放置於氣體混合物的下游，並使氣流橫向流動通過該過濾介質之橫截面。氣流中的H 2O 2濃度約為630ppm。氣流中H 2O 2濃度與SO 2濃度之比約為18。注入H 2O 210分鐘後，將10ppm之NH 3引入該氣流內5分鐘，讓硫酸氫銨(ABS)鹽微粒形成。實驗結束後，將催化濾器樣品從反應器中取出並在 Keyence VHX-6000 數位顯微鏡下分析。圖7中的光學影像清楚地顯示在該催化濾器樣品的上游表面上形成了球形顆粒。藉由Hatachi TM3030 Plus桌上型掃描電子顯微鏡(SEM)進一步分析球形顆粒的化學成分。圖8A中，於SEM下在該催化濾器樣品的上游表面上觀察到球形顆粒。元素映像(圖8B-8D)結果顯示該顆粒由硫、氧及氮構成，這與硫酸氫銨的化學成分一致。
實例5：注入0.6wt%之H 2O 2溶液至SO 2與NH 3之混合氣體中(具有上游多孔保護層)
根據授予Eves等人之國際專利公開案WO 2019/099025號案形成一催化過濾介質。該過濾介質包含一多孔保護層(由ePTFE製成)及具有一上游側毛氈絮墊及一下游側多孔催化薄膜的多孔催化層。該毛氈絮墊由PTFE短纖維形成的毛絨製成。該過濾介質藉由由針紮製程、針刺製程或二者形成的多個穿孔連接在一起。
圖1B代表根據此實例之過濾介質的示例性實施例。
上述過濾介質之多孔催化薄膜是使用授予Zhong等人之美國專利第7,791,861 B2號案中所教導的一般乾式摻合方法形成複合帶，然後根據授予Gore之美國專利第3,953,556號案之教示將其單軸向擴展來製備。所得的多孔原纖化膨脹PTFE(ePTFE)複合膜包括與ePTFE節點及原纖維基質持久地纏絡並固定的支撐型催化劑顆粒。
這類呈濾袋形式的過濾介質可以GORE® DeNOx催化濾袋之名從W.L. Gore & Associates商購獲得。
使用注射泵以12.0ml/小時的速度將0.6 wt%的H 2O 2溶液注入150℃下包含100ppm SO 2及800ppm NH 3的0.45L/min氣流中。氣流中的H 2O 2濃度約為2000ppm。氣流中H 2O 2濃度與SO 2濃度之比約為20。將如上所述的催化過濾介質樣品放置於氣體混合物的下游，並使氣流橫向流動通過該過濾介質之橫截面。30分鐘後，關閉H 2O 2注入、NH 3及SO 2。藉由MKS MULTI-GASTM 2030D傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)分析儀(MKS Instruments，Andover，MA)測量在H 2O 2注入之前及期間之SO 2濃度。
SO 2轉化效率係根據H 2O 2注入之前及期間的SO 2濃度計算，SO 2轉化效率(「SO 2轉化率」)(%)= ((無H 2O 2之SO 2–有H 2O 2之SO 2)/無H 2O 2之SO 2) ×100%。
H 2O 2溶液注入期間SO 2濃度在1ppm左右。SO 2轉化效率為99%。
實驗後，將催化濾器樣品從反應器中取出，並藉由Nicolet TMiS50 FTIR光譜儀分析多孔保護層的表面。圖9顯示實驗後在多孔保護層表面採集的 FTIR光譜與購自Sigma Aldrich的硫酸氫銨粉末採集的FTIR光譜一致。實驗前多孔保護層上沒有ABS鹽。此實例證實，當向含有SO 2與NH 3的氣流中加入H 2O 2溶液時，SO 2轉化為ABS鹽並被催化濾器樣品的多孔保護層收集。
比較例1：將去離子水注入SO 2與NH 3的混合氣體中
使用注射泵以12.0ml/小時的速度將去離子水注入150°C下包含100ppm SO 2及800ppm NH 3的0.45L/min氣流中。將實例5中描述的催化過濾介質樣品放置於氣體混合物的下游，並使氣流橫向流動通過該過濾介質之橫截面。30分鐘後，關閉去離子水注入、NH 3及SO 2。藉由Nicolet TMiS50傅立葉轉換紅外 (FTIR)FTIR光譜儀分析多孔保護層的表面。如圖10中所顯示，當H 2O 2溶液被去離子水代替時，實驗後多孔保護層表面上沒有可檢測到的硫酸氫銨形成。
實例6：注入0.6wt%之H 2O 2溶液至含有SO 2與乾燥吸附劑之氣流中
使用注射泵以12.0ml/小時的速度將0.6 wt%的H 2O 2溶液注入230℃下包含100ppm SO 2的0.45L/min氣流中。氣流中的H 2O 2濃度約為2000ppm。氣流中H 2O 2濃度與SO 2濃度之比約為20。將實例5中所述的催化過濾介質樣品放置於氣體混合物的下游，並使氣流橫向流動通過該第一樣品之橫截面。該多孔保護層的表面被一層水泥熟料覆蓋。該水泥熟料含有90-100wt%的波特蘭水泥及 0.3-3.0wt%的氧化鈣。實驗進行了30分鐘。藉由Hatachi TM3030 Plus桌上型掃描電子顯微鏡(SEM)在實驗前後分析多孔保護層上水泥熟料的元素成分。下表顯示水泥熟料中硫的wt%在測試前後從1.2-1.7wt%提高至2.9-3.9 wt%。S/Ca比從 0.10-0.11提高至0.175-1.95。此結果證實，當向含有SO 2及乾燥吸附劑的氣流中加入H 2O 2溶液時，氣相SO 2從氣流中移除，被該乾燥吸附劑捕獲，並由催化濾器樣品的多孔保護層收集。
元素成分 F, wt% C, wt% O, wt% Ca, wt% S, wt% Si, wt% Al, wt% Mg, wt% S/Ca 比
試驗前 試驗1 47.9 19.5 16.9 11.9 1.2 1.2 0.5 0.3 0.10
試驗2 37.0 18.1 24.1 15.7 1.7 1.4 0.6 0.4 0.11
試驗後 試驗1 26.2 13.1 32.8 20.0 3.9 1.8 0.7 0.5 0.195
試驗1 37.8 15.9 23.5 16.6 2.9 1.5 0.6 0.4 0.175
實例7：注入27.5wt%之H 2O 2溶液至含有SO 2、NH 3及乾燥吸附劑的氣流中
將210°C下6000Nm 3/小時的廢氣流(含有270mg/Nm 3之SO 2、23g/Nm 3之水泥塵(乾燥吸附劑)及5-6g/Nm 3之NH 3)連接到一先導規模的袋式集塵系統。使用實例5中描述呈濾袋形式的催化濾器樣品，總過濾面積為86.2m 2。
藉由SDL Model 1080-UV分析儀測量H 2O 2注入之前及期間的SO 2濃度。SO 2轉化效率係根據H 2O 2注入之前及期間的SO 2濃度計算，SO 2轉化效率(「SO 2轉化率」)(%)= ((無H 2O 2之SO 2–有H 2O 2之SO 2)/無H 2O 2之SO 2) ×100%。
當將含有27.5wt% H 2O 2溶液的水以12L/小時注入廢氣流中時，約 45.6% 的SO 2係移除了。氣流中計算出的H 2O 2濃度約為550ppm。氣流中H 2O 2濃度與SO 2濃度之比約為5.8。當將含有27.5wt% H 2O 2溶液的水以15L/小時注入廢氣流中時，約63.0%的SO 2係移除了。氣流中計算出的H 2O 2濃度約為690ppm。氣流中 H 2O 2濃度與SO 2濃度之比約為7.3。實驗後，藉由PerkinElmer Spectrum Two TM傅立葉轉換紅外(FTIR)FTIR光譜儀來分析多孔保護層的表面。如圖11中所顯示，在多孔保護層表面上檢測到硫酸氫銨鹽。
上文所描述之本揭露內容實施例之變異、修飾及改變對熟習該項技藝者將使其為顯而易見的。所有此類變異、修飾、改變及之類意欲落在僅受所附申請專利範圍限制之本揭露內容之精神及範疇內。
雖然已描述本揭露內容之數個實施例，但應理解的是，這些實施例僅僅為例示說明性而非限定性的，且對於本技藝普通技術人員來說許多修飾可變得顯而易見。舉例而言，本文所論述之所有尺寸僅僅作為實例提供，且意欲為說明性而非限定性的。
在本說明書中確實識別之任何特徵或元件亦可如申請專利範圍中所界定般具體地排除作為本發明之一實施例的特徵或元件。
本文所描述之揭露內容可在不存在本文未具體揭露之任何元件、元件等、限制、限制等下實踐。因此，舉例而言，在本文中之各個情形下，術語「包含」、「基本上由……組成」及「由……組成」中之任一者可由另外二個術語中之任一者置換。已採用之術語及表述用作描述而非限制之術語，且使用此類術語及表述不意欲排除所顯示且描述之特徵或其部分的任何等效物，而是認識到在其內各種修飾係可能的。
應當理解的是，在不背離本揭露內容之範疇下，可做細節上的變化，尤其是在所採用的構造材料及部件的形狀、尺寸與佈置方面。本說明書及所描述的實施例為實例，本揭露內容之真實範疇及精神由隨後之申請專利範圍所示。
100:濾袋 101:過濾介質 102:進入流體流(煙道氣流) 103:上流側(方向) 104:下流側(方向) 105:多孔催化薄膜 106:多孔保護層 107:固體微粒 108:(第一)毛氈絮墊 109:稀鬆布 110:鹽 111:多孔催化層 112:流出流體流(煙道氣流) 114:(第二)毛氈絮墊 116:完整部分 118:穿孔 A:橫截面
本揭露內容之一些實施例於本文中僅僅當作實例，藉由參照至該等隨附圖式來說明。現在伴隨詳細地具體參照至該等圖式，應強調的是，所顯示之該等實施例係當作實例並且出於對本揭露內容之實施例例示性論述的目的。就此而言，伴隨圖式所做之說明使如何實踐本揭露內容之實施例對熟習此項技術者為顯而易見的。
本揭露內容之一些實施例於本文中僅僅當作實例，藉由參照至該等隨附圖式來說明。現在伴隨詳細地具體參照至該等圖式，應強調的是，所顯示之該等實施例係當作實例並且出於對本揭露內容之實施例例示性論述的目的。就此而言，伴隨圖式所做之說明使如何實踐本揭露內容之實施例對熟習此項技術者為顯而易見的。
圖1A描繪了根據本揭露內容之一些實施例具有包含一過濾介質之濾袋的一示例性系統。
圖1B描繪了根據本揭露內容之一些實施例的一過濾介質。
圖1C描繪了根據本揭露內容之一些實施例的一多孔催化層。
圖2描繪了根據本揭露內容之一些實施例一旦注入1wt% H 2O 2後的示例性SO 2濃度變化。
圖3描繪了根據本揭露內容之一些實施例一旦注入1wt% H 2O 2後的示例性NO及NO 2濃度變化。
圖4A描繪了根據本揭露內容之一些實施例在不同溫度下以1wt% H 2O 2注入的示例性SO 2轉化率。
圖4B描繪了根據本揭露內容之一些實施例在不同溫度下以1wt% H 2O 2注入的示例性NO至NO 2的轉化率。
圖5A描繪了根據本揭露內容之一些實施例在不同溫度下以0.3wt% H 2O 2注入的示例性SO 2轉化率。
圖5B描繪了根據本揭露內容之一些實施例在不同溫度下以0.3wt% H 2O 2注入的示例性NO至NO 2的轉化率。
圖6A描繪了根據本揭露內容之一些實施例在不同溫度下以0.05wt% H 2O 2注入的示例性SO 2轉化率。
圖6B描繪了根據本揭露內容之一些實施例在不同溫度下以0.05wt% H 2O 2注入的示例性NO至NO 2的轉化率。
圖7描繪了根據本揭露內容之一些實施例在NH 3注入之後在至少一種過濾介質之表面上的固體顆粒的示例性光學影像。
圖8A、8B、8C及8D描繪了根據本揭露內容之一些實施例在NH 3注入之後在至少一種過濾介質之表面上的固體顆粒的示例性SEM/EDX影像及元素映像(elemental mappings)。
圖9描繪了硫酸氫銨、一示例性多孔保護層及根據本揭露內容之一些實施例在H 2O 2注入到SO 2與NH 3之混合物之後一示例性催化濾器的示例性傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)。
圖10描繪了硫酸氫銨、一示例性多孔保護層及根據本揭露內容之一些實施例在去離子水注入到SO 2與NH 3之混合物之後一示例性催化濾器的示例性傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)。
圖11描繪了根據本揭露內容之一些實施例在H 2O 2注入到SO 2、NH 3與乾燥吸附劑之混合物之後，一示例性催化濾器的示例性傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)。
100:濾袋
101:過濾介質
102:進入流體流(煙道氣流)
103:上流側(方向)
104:下流側(方向)
112:流出流體流(煙道氣流)

Claims (32)

  1. 一種用於提高至少一種過濾介質之移除效率的方法，其包含：取得至少一種過濾介質；其中該至少一種過濾介質包含至少一種催化劑材料；一多孔保護層；及一多孔催化層，其包含多個穿孔；使煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質的橫截面流動，使得該煙道氣流穿過該至少一種過濾介質的橫截面，其中該煙道氣流包含二氧化硫(SO2)；及提高該至少一種過濾介質的SO2移除效率，其中提高該至少一種過濾介質的SO2移除效率包含：將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中，以使至少一些的SO2與該至少一種氧化劑反應，以形成三氧化硫(SO3)、硫酸(H2SO4)或其等之任何組合；及將氨(NH3)引入至該煙道氣流中，以使至少一些的三氧化硫(SO3)、至少一些的硫酸(H2SO4)或其等之任何組合與該氨(NH3)反應，並且形成至少一種鹽。
  2. 如請求項1之方法，其中相對於該至少一種過濾介質的初始SO2移除效率，該至少一種過濾介質的SO2移除效率提高從0.1%到99.9%。
  3. 如請求項1或2之方法，其中該煙道氣流進一步包含：包含下列之NOx化合物：一氧化氮(NO)；及二氧化氮(NO2)，其中將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中將NO2濃度提高至該NOx化合物總濃度之2%至99%的範圍，且其中提高NO2濃度提高該至少一種過 濾介質的NOx移除效率。
  4. 如請求項1或2之方法，其中該至少一種氧化劑包含：過氧化氫(H2O2)、臭氧(O3)、羥基自由基、至少一種有機過氧化物、至少一種金屬過氧化物、至少一種過氧酸、至少一種過碳酸鹽、至少一種過硼酸鹽、至少一種過硫酸鹽、至少一種過錳酸鹽、至少一種次氯酸鹽、二氧化氯(ClO2)、至少一種氯酸鹽、至少一種過氯酸鹽、至少一種次氯酸鹽、過氯酸(HClO4)、至少一種鉍酸鹽、包含前述中至少一者的任何水溶液，或其等之任何組合。
  5. 如請求項4之方法，其中該至少一種氧化劑為H2O2或其水溶液。
  6. 如請求項1或2之方法，進一步包含：將至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中，以使至少一些的三氧化硫(SO3)、至少一些的硫酸(H2SO4)或其等之任何組合與該至少一種乾燥吸附劑反應並形成至少一種鹽。
  7. 如請求項1或2之方法，其中該煙道氣流進一步包含氧氣(O2)、水(H2O)、氮氣(N2)、三氧化硫(SO3)、一氧化碳(CO)、至少一種烴、氨(NH3)，或其等之任何組合。
  8. 如請求項1或2之方法，其中NH3係以煙道氣流濃度之0.0001%至0.5%範圍內的濃度引入至該煙道氣流中。
  9. 如請求項1或2之方法，其中該至少一種氧化劑係以充足量引入至該煙道氣流中，以將該煙道氣流中至少5%的SO2轉化為SO3、H2SO4、至少一種鹽，或其等之任何組合。
  10. 如請求項9之方法，其中基於該至少一種氧化劑於水中的總重量，引入至該煙道氣流中之該至少一種氧化劑的充足量為0.001wt%至90wt%。
  11. 如請求項9之方法，其中引入至該煙道氣流中之該至少一種氧 化劑的充足量為該煙道氣流之5ppm至10000ppm。
  12. 如請求項9之方法，其中引入至該煙道氣流中之該至少一種氧化劑的充足量為1：10至20：1之該至少一種氧化劑對SO2的濃度比。
  13. 如請求項1或2之方法，其中至少在該煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，該煙道氣流的溫度落在100℃至300℃的範圍內。
  14. 如請求項7之方法，其中至少在該煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，基於該煙道氣流之總體積，水以範圍從0.1vol%至50vol%的量存在於該煙道氣流中。
  15. 如請求項1或2之方法，其中至少在該煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，SO2以0.01ppm至1000ppm的量存在於該煙道氣流中。
  16. 如請求項3之方法，其中至少在該煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動期間，NOx化合物以0.1ppm至5000ppm的量存在於該煙道氣流中。
  17. 如請求項6之方法，其中該至少一種乾燥吸附劑包含碳酸氫鈉、天然鹼(trona)、氫氧化鈣、碳酸鈣、氧化鈣、水泥塵、石灰或其等之任何組合。
  18. 如請求項1或2之方法，進一步包含自該至少一種過濾介質移除該至少一種鹽。
  19. 如請求項18之方法，其中自該至少一種過濾介質移除該至少一種鹽包含自該至少一種過濾介質的多孔保護層移除該至少一種鹽。
  20. 如請求項1或2之方法，其中該至少一種鹽包含硫酸銨(AS)、硫酸氫銨(ABS)、二硫酸氫三銨(A3HS2)、胺基磺酸銨(ASM)或其等之任何組合。
  21. 如請求項1或2之方法，其中將NH3引入至該煙道氣流中係執行在將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中之後。
  22. 如請求項1或2之方法，其中將NH3引入至該煙道氣流中係執行在將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中之前、在將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中期間，或其等之任何組合。
  23. 如請求項6之方法，其中將至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中係執行在將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中之後。
  24. 如請求項6之方法，其中將至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中係執行在將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中之前、在將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中期間，或其等之任何組合。
  25. 一種用於提高至少一種過濾介質之移除效率的方法，其包含：取得至少一種過濾介質，其中該至少一種過濾介質包含至少一種催化劑材料；一多孔保護層；及一多孔催化層，其包含多個穿孔；使煙道氣流橫向於該至少一種過濾介質之橫截面流動，使得該煙道氣流穿過該至少一種過濾介質的橫截面，其中該煙道氣流包含二氧化硫(SO2)；及提高該至少一種過濾介質之SO2移除效率，其中提高該至少一種過濾介質之SO2移除效率包含：將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中，以使至少一些的SO2與該至少一種氧化劑反應，以形成三氧化硫(SO3)、硫酸(H2SO4)或其等之任何組合；及將至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中，以使至少一些的三氧化硫(SO3)、至少一些的硫酸(H2SO4)或其等之任何組合與該至少一種 乾燥吸附劑反應並形成至少一種鹽。
  26. 如請求項25之方法，進一步包含：將氨(NH3)引入至該煙道氣流中，以使至少一些的三氧化硫(SO3)、至少一些的硫酸(H2SO4)或其等之任何組合與該氨(NH3)反應並形成至少一種鹽。
  27. 如請求項1或26之方法，其中提高該至少一種過濾介質之SO2移除效率包含：將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中，以使至少1ppm的SO2與該至少一種氧化劑反應，以形成三氧化硫(SO3)、硫酸(H2SO4)或其等之任何組合；及將氨(NH3)引入至該煙道氣流中，以使至少1ppm的三氧化硫(SO3)、至少1ppm的硫酸(H2SO4)或其等之任何組合與該氨(NH3)反應並形成至少一種鹽。
  28. 如請求項1或26之方法，其中氨(NH3)以7：200至9：5之NH3對NOx化合物的濃度比引入至該煙道氣流中。
  29. 一種用於提高至少一種過濾介質之移除效率的系統，其包含：至少一種過濾介質，其中該至少一種過濾介質包含：一上游側；一下游側；至少一種催化劑材料；一多孔保護層；及一多孔催化層，其包含多個穿孔；至少一個濾袋，其中該至少一種過濾介質設置在該至少一個濾袋內；及至少一個濾袋外殼，其中該至少一個濾袋設置在該至少一個濾袋外殼內；其中該至少一個濾袋外殼係組配以接收橫向於該至少一種過濾介質之一橫截面的煙道氣流流動，使得該煙道氣流自該至少一種過濾介質的上游側穿過該至少一種過濾介質的橫截面到該至少一種過濾介質的下游側，其中該煙道氣流包含二氧化硫(SO2)， 其中該系統係組配以提高該至少一種過濾介質的SOx移除效率，其透過：將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中；及將氨(NH3)引入至該煙道氣流中。
  30. 如請求項29之系統，其中該系統係組配以進一步提高該至少一種過濾介質的SOx移除效率，其透過將至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中。
  31. 一種用於提高至少一種過濾介質之移除效率的系統，其包含：至少一種過濾介質，其中該至少一種過濾介質包含：一上游側；一下游側；至少一種催化劑材料；一多孔保護層；及一多孔催化層，其包含多個穿孔；至少一個濾袋，其中該至少一種過濾介質設置在該至少一個濾袋內；及至少一個濾袋外殼，其中該至少一個濾袋設置在該至少一個濾袋外殼內；其中該至少一個濾袋外殼係組配以接收橫向於該至少一種過濾介質之一橫截面的煙道氣流流動，使得該煙道氣流自該至少一種過濾介質的上游側穿過該至少一種過濾介質的橫截面到該至少一種過濾介質的下游側，其中該煙道氣流包含二氧化硫(SO2)，其中該系統係組配以提高該至少一種過濾介質的SOx移除效率，其透過：將至少一種氧化劑引入至該煙道氣流中；及將至少一種乾燥吸附劑引入至該煙道氣流中。
  32. 如請求項31之系統，其中該系統係組配以進一步提高該至少 一種過濾介質的SOx移除效率，其透過將NH3引入至該煙道氣流中。
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