TWI766490B - 電光裝置及製造電光裝置的方法 - Google Patents
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Abstract
揭露一種電光裝置及其製造方法,該電光裝置包括一第一基板層;一導電膜,其包括一第一黏著層及一第一電極層;一電光材料層;以及一第二電極層。與該電光材料層接觸的該第一電極層包含一導電材料,例如,導電粒子、金屬材料或導電聚合物。該第一黏著層具有高的儲存模數,並且在該電光裝置的製造、儲存及操作狀況下不表現出塑性流動。該導電膜與該電光材料層的第一表面之表面粗糙度不一致。該導電膜可以被設計成薄的、可撓性的及透明的。即使在該電光材料層具有間隙形式的缺陷之情況下,所得到的該電光裝置亦表現出絕佳的電光性能。
Description
本申請案主張2019年12月23日所提出之美國臨時專利申請案第62/952,600號的優先權,其全部內部以提及方式與在此所揭露之所有其它專利及專利申請案一起被併入本文。
本發明係有關於電光裝置及其中使用的材料。更具體地,本發明係有關於一種具有改善的電光性能之電光裝置。該電光裝置包括一導電膜,該導電膜包括一第一黏著層及一第一電極層,其中該第一電極層包含選自由導電粒子、金屬材料及導電聚合物所構成之群組的導電材料。本發明亦有關於一種製造電光裝置的方法。本發明特別但非排它地意欲用於包含膠囊型電泳介質的顯示器中。
應用於材料、顯示器或裝置的術語「電光」在本文中以其成像技藝的傳統含義用於提及具有在至少一個光學性質上不同的第一與第二顯示狀態之材料,所述材料可藉由對材料施加電場從第一顯示狀態變為第二顯示狀態。雖然光學性質通常是人眼可感知的顏色,但是它可以是另一種光學性質,例如,光透射、反射、發光或者在意欲用於機器讀取的顯示器之情況下,在可見光範圍之外的電磁波長之反射率變化的意義上之偽色。
術語「灰色狀態」在本文中以其成像技藝中之傳統含義用於提及在像素之兩個極端光學狀態間的狀態,以及沒有必定意味著這兩個極端狀態間之黑白轉移(black-white transition)。例如,下面提及的數個E Ink專利及公開申請案描述電泳顯示器,其中極端狀態為白色及深藍色,以致於中間「灰色狀態」實際上是淺藍色。更確切地,如所述,光學狀態之變化可能根本不是顏色變化。術語「黑色」及「白色」在下面可以用以意指顯示器之兩個極端光學狀態,以及應該理解為通常包括完全不是黑色及白色之極端光學狀態,例如,前述白色及深藍色狀態。術語「單色(monochrome)」在下面可以用以表示只將像素驅動至不具有中間灰色狀態之它們的兩個極端光學狀態之驅動方法。
某些電光材料是固態,那就是這些材料具有堅固的外表面,但是這些材料可能而且經常確實具有內部充滿液體或氣體的空間。在下文中,為了方便起見,使用固態電光材料之這樣的顯示器可以稱為「固態電光顯示器」。因此,術語「固態電光顯示器」包括旋轉的雙色構件顯示器(rotating bichromal member displays)、膠囊型電泳顯示器、微單元電泳顯示器及膠囊型液晶顯示器。
術語「雙穩態(bistable)」及「雙穩性(bistability)」在本文中以該項技藝中之傳統含義用以提及顯示器包括具有在至少一光學性質方面係不同的第一及第二顯示狀態之顯示元件,以及以便在以有限持續時間之定址脈波驅動任何一給定元件後,呈現其第一或第二顯示狀態,以及在定址脈波終止後,那個狀態將持續至少數次,例如,至少4次;定址脈波需要最短持續時間來改變顯示元件之狀態。美國專利第7,170,670號顯示一些具有灰階能力之以粒子為基礎的電泳顯示器不僅在其極端黑色及白色狀態中,而且在其中間灰色狀態中係穩定的,並且一些其它類型的電光顯示器亦同樣是如此。這種類型的顯示器可適當地稱為多穩態(multi-stable)而不是雙穩態,但是為了方便起見,術語「雙穩態」在此可以用以涵蓋雙穩態及多穩態顯示器。
已知數種型態之電光顯示器。一種型態之電光顯示器係像例如在美國專利第5,808,783;5,777,782;5,760,761;6,054,071;6,055,091;6,097,531;6,128,124;6,137,467及6,147,791號所述之旋轉雙色構件型態(rotating bichromal member type)(雖然此型態之顯示器常常稱為「旋轉雙色球」顯示器,但是術語「旋轉雙色構件」因更準確而是優選的,因為在一些上述專利中,旋轉構件不是球形的)。這樣的顯示器使用具有兩個或更多不同光學特性之區域及一內部偶極(internal dipole)的大量小物體(small bodies)(通常是球形或圓柱形)。這些物體懸浮在一個母體(matrix)中之液泡(liquid-filled vacuoles)內,所述液泡填滿液體,以致於所述物體可自由旋轉。可藉由對顯示器施加電場來改變顯示器之外觀,因而旋轉所述物體至不同位置及改變所述物體之哪個區域可經由觀看面被看到。此型態之電光介質通常是雙穩態的。
另一種類型的電光顯示器使用電致變色介質,例如,奈米變色薄膜之形式的電致變色介質,其包括一個至少部分由半導體金屬氧化物所構成之電極及複數個附著至所述電極之有可逆變色能力的染料分子;參見例如O'Regan, B., et al., Nature 1991, 353,737;以及Wood, D., Information Display, 18(3), 24(March 2002)。亦參見Bach, U., et at., Adv. Mater., 2002, 14(11), 845。此類型之奈米變色薄膜亦被描述於例如美國專利第6,301,038;6,870,657;以及6,950,220中。此類型之介質通常亦是雙穩態的。
另一類型的電光顯示器係由Philips所開發出來且被描述於Hayes, R.A., et al., “Video-Speed Electronic Paper Based on Electrowetting”, Nature, 425, 383-385(2003)中的電潤濕顯示器(electro-wetting display)。美國專利第7,420,549號顯示這樣的電潤濕顯示器可製成雙穩態的。
一種類型的電光顯示器已成為數年緊密研發的主題,它是以粒子為基礎的電泳顯示器,其中複數個帶電粒子在電場之影響下經由流體移動。當相較於液晶顯示器時,電泳顯示器可具有良好的亮度及對比、寬視角、狀態雙穩定性及低功率耗損之屬性。然而,關於這些顯示器之長期影像品質的問題已阻礙它們的廣泛使用。例如,構成電泳顯示器之粒子易於沉降,導致這些顯示器之不適當使用壽命。
如上所述,電泳介質需要流體之存在。在大部分習知技藝電泳介質中,此流體係液體,但是可使用氣體流體來產生電泳介質;參見例如,Kitamura, T., et al., “Electrical toner movement for electronic paper-like display”, IDW Japan, 2001, Paper HCS1-1以及Yamaguchi, Y., et al., “Toner display using insulative particles charged triboelectrically”, IDW Japan, 2001, Paper AMD4-4)。亦參見美國專利第7,321,459及7,236,291號。當在一允許這樣的沉降之方位上(例如,在垂直平面中配置介質之表現中)使用這些介質時,這樣的以氣體為基礎的電泳介質似乎易受相同於以液體為基礎的電泳介質之因粒子沉降所造成之類型的問題影響。更確切地,粒子沉降似乎在以氣體為基礎的電泳介質中比在以液體為基礎的電泳介質中更是嚴重問題,因為相較於液體懸浮流體,氣體懸浮流體之較低黏性允許電泳粒子之更快速沉降。
讓渡給Massachusetts Institute of Technology (MIT)、E Ink Corporation、E Ink California, LCC及相關公司或在它們的名義下之許多專利及申請案描述在膠囊型及微單元電泳以及其它電光介質方面所使用之各種技術。膠囊型電泳介質包括許多小膠囊,每個膠囊本身包括一包含在一流體介質中之電泳移動粒子的內相(internal phase)及一包圍內相之膠囊壁。通常,所述膠囊本身保持在一高分子黏合劑中,以形成一位於兩個電極之間的黏著層(coherent layer)。在微單元電泳顯示器中,沒有將帶電粒子及流體裝入微膠囊中,而是將其保留在一載體介質(carrier medium)(通常,高分子膜)內所形成之複數個空腔(cavities)中。在這些專利及申請案中所述之技術包括:
(a)電泳粒子、流體及流體添加劑;參見例如美國專利第7,002,728及7,679,814號;
(b)膠囊、黏合劑及膠囊化製程;參見例如美國專利第6,922,276及7,411,719號;以及美國專利申請案公開第2017/0251155號;
(c)微單元結構、壁材及形成微單元的方法;參見例如美國專利第7,072,095及9,279,906號;
(d)用於填充及密封微單元的方法;參見例如美國專利第7,144,942及7,715,088號;
(e)包含電光材料之薄膜及次總成(sub-assemblies);參見例如美國專利第6,982,178;7,839,564及9,835,925號;
(f)在顯示器中所使用之背板、黏著層及其它輔助層以及方法;參見例如,美國專利第7,116,318;7,535,624;7,672,040;7,173,752;7,342,068號;以及國際申請公開第WO 2007/121104號;
(g)顏色形成及顏色調整;參見例如,美國專利第7,075,502及7,839,564號;
(h)用於驅動顯示器之方法;參見例如,美國專利第7,012,600及7,453,445號;
(i)顯示器之應用;參見例如,美國專利第7,312,784及8,009,348號;以及
(j)非電泳顯示器,其如美國專利第6,241,921號以及美國專利申請案公開第2015/0277160號所述;以及除顯示器以外的膠囊化及微單元技術的應用,參見例如美國專利申請案公開第 2015/0005720及2016/0012710號。
許多上述專利及申請案認識到在膠囊型電泳介質中包圍離散微膠囊的壁可以由連續相來取代,從而產生所謂的聚合物分散型電泳顯示器,其中電泳介質包括複數個離散小滴的電泳流體及聚合材料的連續相,並且即使沒有離散的膠囊膜與每個個別小滴相關聯,在這樣的聚合物分散型電泳顯示器內之離散小滴的電泳流體可以被視為膠囊或微膠囊;參見例如前述美國專利第6,866,760號。於是,基於本申請案的目的,這樣的聚合物分散型電泳介質被視為膠囊型電泳介質的亞種。
雖然電泳介質可能是不透光的(因為,例如,在許多電泳介質中,粒子大致阻擋通過顯示器之可見光的傳輸)且在反射模式中操作,但是可使很多電泳顯示器在所謂「光柵模式(shutter mode)」中操作,在該光柵模式中,一顯示狀態係大致不透光的,而一顯示狀態係透光的。參見例如美國專利第5,872,552;6,130,774;6,144,361;6,172,798;6,271,823;6,225,971;以及6,184,856號。介電泳顯示器(dielectrophoretic displays)(其相似於電泳顯示器,但是依賴電場強度之變化)可在相似模式中操作;參見美國專利第4,418,346號。其它類型之電光顯示器亦能夠在光柵模式中操作。在全彩色顯示器的多層結構中,以光柵模式操作的電光介質可能是有用的。在這樣的結構中,與顯示器的觀看表面相鄰之至少一層以光柵模式操作,以暴露或隱藏距離觀看表面更遠的第二層。
膠囊型電泳顯示器通常沒有遭遇傳統電泳裝置之群集(clustering)及沉降(settling)故障模式且提供另外的優點,例如,將顯示器印刷或塗佈在各式各樣撓性及剛性基板上之能力。(文字「印刷」之使用意欲包括所有形式之印刷及塗佈,其包括但不侷限於:預計量式塗佈(pre-metered coatings)(例如:方塊擠壓式塗佈(patch die coating)、狹縫型或擠壓型塗佈(slot or extrusion coating)、斜板式或級聯式塗佈(slide or cascade coating)及淋幕式塗佈(curtain coating));滾筒式塗佈(roll coating)(例如:輥襯刮刀塗佈(knife over roll coating及正反滾筒式塗佈(forward and reverse roll coating));凹版塗佈(gravure coating);濕式塗佈(dip coating);噴灑式塗佈(spray coating);彎月形塗佈(meniscus coating);旋轉塗佈(spin coating);刷塗式塗佈(brush coating);氣刀塗佈(air-knife coating);絲網印刷製程(silk screen printing processes);靜電印刷製程(electrostatic printing processes);熱印刷製程(thermal printing processes);噴墨印刷製程(ink jet printing processes);電泳沉積(electrophoretic deposition)(參見美國專利第7,339,715號);以及其它相似技術。因此,結果的顯示器可以是可撓性的。再者,因為可(使用各種方法)印刷顯示介質,所以可便宜地製造顯示器本身。
其它類型的電光介質亦可以使用於本發明。特別感興趣的是,雙穩態鐵電液晶顯示器(FLC's)在該技藝中係已知的。
電光裝置通常可以包括多個功能層,其包括但不限於前電極、電光材料層及後電極。例如,在一些電泳顯示器中,電光材料層可以包括分佈在黏合劑中之複數個膠囊。在大多數這樣的裝置中,兩個層是電極層,並且將一個或兩個電極層圖案化,以界定顯示器的像素。例如,可以將一個電極層圖案化成細長的列電極,而將另一個電極層圖案化成與列電極成直角延伸之細長的行電極,像素由列電極與行電極的交叉點來界定。或者,更常見的是,一個電極層具有單一連續電極的形式,而另一個電極層被圖案化成像素電極矩陣,每個像素電極界定顯示器的一個像素。在另一種類型的電泳顯示器中,電泳顯示器意欲用於觸控筆、列印頭或與顯示器分開的類似可移動電極,與電泳層相鄰的層中僅有一層包括一個電極,在電泳層的相對側上之層通常是用於防止可移動電極損壞電泳層的保護層。
三層電泳顯示器的製造通常包含至少一個層壓操作。例如,在上述MIT及E Ink的幾個專利及申請案中,描述一種製造膠囊化電泳顯示器之製程,其中將包含在黏合劑中之膠囊的膠囊化電泳介質塗佈在撓性基板上,所述撓性基板包括氧化銦錫(ITO)或類似的導電塗層(其作為最終顯示器的一個電極)在塑膠膜上,使膠囊/黏合劑塗層乾燥,以形成牢固地黏附至基板的電泳介質之黏著層。分開地製備背板,其包含像素電極陣列及用於將像素電極連接至驅動電路之導體的適當配置。為了形成最終顯示器,使用層壓黏著劑將上面具有膠囊/黏合劑層的基板層壓至背板上。藉由用諸如塑膠膜的簡單保護層取代背板,可以使用一種非常類似的製程來製備可用於觸控筆或類似可移動電極之電泳顯示器,觸控筆或其他可移動電極可以在保護層上滑動。在這樣的製造之一個較佳形式中,背板本身係可撓性的且藉由在塑膠膜或其他撓性基板上印刷像素電極及導體來製備。藉由此製程大量生產顯示器的明顯的層壓技術是使用層壓黏著劑的捲軸層壓(roll lamination)。
前述美國專利第6,982,178號描述一種組裝固態電光顯示器(包括膠囊型電泳顯示器)的方法,該方法非常適合於大量生產。實質上,此專利描述一種所謂的「前平面層壓板」(「FPL」),其依序包括透光導電層;與導電層電接觸的固體電光介質層;黏著層;以及離型片(release sheet)。通常,透光導電層將承載在透光基板上,透光基板較佳地是可撓性的,在這種意義上,基板可以手動纏繞在直徑為10英寸(254μm)的滾筒(比如說)上而不會永久變形。術語「透光的」在本專利及本文中用於意指如此表示的層透射足夠的光,以使觀察者能夠看透此層,以觀察電光介質的顯示狀態之變化,所述變化通常可以透過導電層及相鄰基板(如果存在)來觀看;在電光介質在不可見波長下顯示反射率變化之情況下,術語「透光的」當然應該解釋為意指相關不可見波長的透射。基板通常是聚合物膜,並且通常具有約1至約25密耳(25至634μm),較佳地,約2至約10密耳(51至254μm)的厚度。導電層傳統上是薄金屬或金屬氧化物層,例如,鋁或ITO,或者可以是導電聚合物。塗佈有鋁或ITO的聚(對酞酸乙二酯)(PET)薄膜在市場上係可購得的,例如,來自E.I. du Pont de Nemours & Company, Wilmington DE的「鋁化Mylar」(「Mylar」是註冊商標),以及這樣的商品材料可以使用在前平面層壓板中且具有良好的結果。
使用這樣的前平面層壓板之電光顯示器的組合體可以藉由從前平面層壓板移除離型片並在有效使黏著層黏附至背板的條件下使黏著層與背板接觸來實現,從而確保將黏著層、電光介質層及導電層固定至背板。這種方法非常適合於大量生產,因為前平面層壓板可以大量生產(通常使用成捲連續式塗佈(roll-to-roll coating)技術),然後切割成與特定背板一起使用所需之任何尺寸的片段。
美國專利第7,561,324號描述一種所謂的「雙離型片」,其實質上是前述美國專利第6,982,178號的前平面層壓板的簡化形式。一種形式的雙離型片包括夾在兩個黏著層之間的固體電光介質層,其中兩個黏著層中之一或兩者被離型片覆蓋。另一種形式的雙離型片包括夾在兩個離型片之間的固體電光介質層。兩種形式的雙離型膜都意欲用於與由已經描述的前平面層壓板組裝電光顯示器的製程大體相似的製程中,但是涉及兩個個別的層壓;通常,在第一次層壓中,將雙離型片層壓至前電極,以形成前次組件,然後在第二次層壓中,將前次組件層壓至背板,以形成最終顯示器,但是如果需要的話,可以顛倒這兩個疊壓的順序。
美國專利第7,839,564號描述一種所謂的「倒置前平面層壓板」,它是前述美國專利第6,982,178號所描述的前平面層壓板的一種變型。此倒置前平面層壓板依序包括透光保護層及透光導電層中之至少一者;黏著層;固體電光介質層;以及離型片。這種倒置前平面層壓板用於形成在電光層與前電極或前基板之間具有層壓黏著層的電光顯示器;通常薄的第二黏著層可以存在或可以不存在於電光層與背板之間。這樣的電光顯示器可以結合良好的解析度與良好的低溫性能。
前述2007/0109219亦描述設計成用於使用倒置前平面層壓板來大量製造電光顯示器的各種方法;這些方法的較佳形式包括:這些方法的較佳形式是設計成允許一次層壓用於複數個電光顯示器的組件之「多工(multi-up)」方法。
在上述製程中,可以有利地藉由真空層壓來將承載電光層的基板層壓至背板。真空層壓可有效地從兩種層壓材料之間排出空氣,從而避免最終顯示器中出現不必要的氣泡;這樣的氣泡會在顯示器上產生的影像中引入不期望的偽像。
典型電光裝置的前電極包括氧化銦錫(ITO)連續膜,所述氧化銦錫(ITO)連續膜與電光材料層電接觸。在許多情況下,在電光裝置內的前電極與後電極之間插入黏著層。黏著層的插入可改善裝置的機械穩定性,但是亦可能(a)增加製造成本;(b)增加驅動裝置所需的電壓及能量消耗;(c)降低操作溫度範圍;以及(d)降低開關速度。因此,需要開發具有改善的性能之電光裝置。本專利申請案的發明藉由免除在電光裝置的前電極與後電極之間的黏著層之需要來避免上述缺點。本發明亦能夠構造具有薄的、可撓性的及透光的前電極之可撓性電光裝置。此外,即使在電光材料層中之塗佈缺陷或空隙的情況下,本發明亦能夠保持電光裝置的良好電光性能。
於是,在一個態樣中,本發明提供一種電光裝置,其包括一第一基板層;一導電膜,其包括一第一黏著層及一第一電極層;一電光材料層;以及一第二電極層。該第一電極層包含一導電材料且具有一第一表面及一第二表面。該電光材料層具有一第一表面及一第二表面。該第一電極層的第一表面與該第一黏著層接觸。該第一電極層的第二表面與該電光材料層的第一表面接觸。該導電膜可以是透光的。該導電膜可以是可撓性的。該導電膜與該電光材料層的第一表面之表面粗糙度不一致。該導電膜的第一黏著層可以在10-3
Hz的頻率及70℃的溫度下測得有至少104
Pa的儲存模數G'。該第一基板層、該導電膜、該電光材料層及該第二電極層依這種次序排列。該第一基板層可以是一第一離型膜。該電光裝置亦可以包括一第二基板層,其中該第二電極層介於該電光材料層與該第二基板層之間。該第二基板層可以是一第二離型片,其經由一第二黏著層附接至該第二電極。該第二電極層可以包括一個電極或複數個電極。該複數個電極亦稱為像素電極。該電光裝置可以是可撓性的。
該電光裝置的第一電極層可以包含金屬材料、導電聚合物、導電粒子或其組合。該等導電粒子可以是導電碳黑、單壁碳奈米管、多壁碳奈米管、石墨烯、導電金屬氧化物粒子或其組合。該金屬材料可以包括金屬粒子、金屬奈米粒子、金屬線、金屬奈米線、金屬纖維、金屬奈米纖維、金屬薄片、金屬圓盤或其組合。
該電光裝置的電光材料層可以包括一膠囊型電泳介質,該膠囊型電泳介質包括一內相及一高分子黏合劑,該內相包括一非極性液體及複數個分散帶電顏料粒子。該電泳介質可以被裝在複數個膠囊中,該等膠囊的平均膠囊直徑為約30μm至約120μm。
在另一個態樣中,本發明提供一種製造電光裝置的方法,包括下列步驟:(1)藉由(a)將包含一導電材料的一導電分散液塗佈至一第一離型片上及(b)使該導電分散液乾燥,以在該第一離型片上產生一第一電極層,來製備包括該第一電極層的一導電片;(2)藉由(a)將一第一黏著組成物塗佈至一第一基板層上及(b)使該第一黏著組成物乾燥或固化,以形成一第一黏著層,來製備一基板片;(3)藉由將該導電片轉移至該基板片上來製備一導電薄片,其中該導電片的第一電極層與該基板片的第一黏著層接觸,並且其中該第一黏著層與該第一電極層構成一導電膜;(4)藉由將一電光介質塗佈至一第二電極層上,以在該第二電極層上形成一電光材料層,來製備一電光模組前體;(5)使該導電薄片的第一電極層與該電光模組前體的電光材料層接觸,其中該電光裝置的導電膜與該電光材料層的表面粗糙度不一致。該導電片可以是透光的。該導電片的總透光率%可以高於60%,或者高於70%,或者高於80%,或者高於90%,或者高於95%。該導電片可以是可撓性的。該導電膜的第一黏著層可以在10-3
Hz的頻率及70℃的溫度下測得有至少104
Pa的儲存模數G'。
在另一個態樣中,本發明提供一種製造電光裝置的方法,包括下列步驟:(1)藉由(a)將一第一黏著組成物塗佈在一第一基板層上及(b)使該第一黏著組成物乾燥或固化,以在該第一基板層上形成一第一黏著層,來製備一基板片;(2)藉由(a)將包含一導電材料的一導電分散液塗佈至該第一黏著層上及(b)使該導電分散液乾燥,以形成一第一電極層,來製備一導電帶,其中該第一電極層與該第一黏著層構成一黏著膜;(3)藉由將一電光介質塗佈至一第二電極層上,以在第二電極層上形成一電光材料層,來製備一電光模組前體;(4)使該導電帶的第一電極層與該電光模組前體的電光材料層接觸,其中該導電膜與該電光材料層的表面粗糙度不一致。該導電帶係透光的。該導電膜可以是可撓性的。該導電帶的總透光率%可以高於60%,或者高於70%,或者高於80%,或者高於90%,或者高於95%。該導電膜的第一黏著層可以在10-3
Hz的頻率及70℃的溫度下測得有至少104
Pa的儲存模數G'。
如本文所使用,除非另外說明,否則術語「導電(conductive)」與「導電(electrically conductive)」同義,並且不必與其它類型的傳導性(例如,導熱或導磁等)同義。
如本文所使用,關於兩層的術語「接觸」意指兩層中之一層的表面之位置與另一層的表面之位置相距10nm以內。「接觸」的兩層亦可以具有一個體積,其中形成一層的材料滲透至另一層中。
如本文所使用,關於一層表面的術語「大致平面的」意指表面的所有點都落在同一個平面內或在與平面的距離小於10μm的範圍內。
如本文所使用,關於層A與層B的表面不一致之術語「與表面粗糙度不一致」意指在電光裝置的製造、儲存及操作的狀況下,對於深度大於10μm的粗糙間隙,層A將僅佔據層B表面粗糙體積的不到30%。深度是從層表面起垂直地距離表面的尺寸。
術語「可撓性」在本文中與其在顯示器技藝中的正常含義一致地用以意指裝置能夠重複彎曲而不會對顯示器造成宏觀損害。
膜或層或片的總透光率%係從膜或層透射之光的總能量與入射光的能量之比率×100。使用D65光源及分光光度計以標準方法ISO 13468來測量總透光率%。
如本文所使用,除非另有說明,否則「分子量」意指平均分子量。使用工業標準粒徑篩析管柱層析法(industry standard size exclusion column chromatography)來測量分子量。
本文提供之黏著層的儲存模數值藉由實例部分中所述之儲存模數測量方法來進行測量。
在一個態樣中,本發明提供一種電光裝置,其包括第一基板層、包括第一黏著層及第一電極層的導電膜、電光材料層以及第二電極層。
第一電極層包括導電材料且具有第一表面及第二表面。電光材料層具有第一表面及第二表面。電光材料層可以包括複數個微膠囊或複數個微單元。第一電極層的第一表面與第一黏著層接觸;第一電極層的第二表面與電光材料層接觸。電光材料層的第二表面與第二電極層接觸。電光裝置亦可以包括第二基板層,其中第二電極層介於電光材料層與第二基板之間。導電膜的第一黏著層可以在10-3
Hz的頻率及70℃的溫度下測得有至少104
Pa(更佳的是3×104
Pa,甚至更佳的是5×104
Pa)的儲存模數G'。這有助於導電膜與電光材料層的第一表面之表面粗糙度不一致的事實。結果,即使在電光材料層的某些位置處有缺陷或空隙(針孔)的情況下,亦保持電光裝置的良好電光性能。如果導電膜與電光材料層的第一表面的間隙一致,則第一電極層可以與第二電極層電連接。在這種情況下,在間隙位置處的電路會短路,從而導致非最佳的電光性能。
第一基板層可以是第一離型片。第二基板亦可以是第二離型片,其可以經由第二黏著層附接至第二電極。這可能是特別有用的,因為可以移除離型片,並且可以將裝置附接至各種基板或組件中之任何一者。
在一個實施例中,電光裝置包括彼此垂直堆疊的層,並且這些層具有平面。這種裝置的實例是二維裝置,例如,電子閱讀器、電腦螢幕、行動電話螢幕等。在此實施例中,導電膜係大致平面的,並且與電光材料層的非平面缺陷不一致。
本發明的另一態樣涉及製造電光裝置的方法。在一個實施例中,製造方法包括將第一電極層轉移至第一黏著層上的步驟。第一電極層與第一黏著層構成導電膜。在移除第一離型片之後,使所產生的結構(其亦包括第一離型片)與包括電光材料層及第二電極層的電光模組前體接觸。此方法涉及層壓製程。
在另一個實施例中,製造方法包括將第一電極層塗佈至第一黏著層上之步驟。使所產生的導電膜與包括電光材料層及第二電極層的電光模組前體接觸,以完成電光裝置的製造。此方法涉及多個塗佈步驟。
導電膜可以是透光的。導電膜的總透光率%可以高於60%,或者高於70%,或者高於80%,或者高於90%,或者高於95%。導電膜亦可以是可撓性的。
在圖1中提供本發明的電光裝置之一個實例。圖1的電光裝置140包括第一基板層103、包括第一黏著層104及第一電極層102之導電膜112。第一電極層102與電光材料層106接觸,電光材料層106與第二電極層105接觸。
在圖2中提供本發明的電光裝置之垂直剖面的顯微照片。電光裝置140包括第一基板層103、導電膜112、電光材料層106及第二電極層105。電光材料層216的深色區域(所圈出的)對應於接近其第一表面的間隙。用刀片切開電光裝置,並獲得垂直剖面的顯微照片。顯微照片顯示導電膜112的第二表面與電光材料層的第一表面粗糙度不一致。
在圖3A及3B中說明製造本發明的電光裝置140之方法的一個實例。更具體地,此方法包括藉由將導電分散液塗佈至第一剝離片101上來製備導電片110的步驟。導電分散液包括導電材料及載體。在使導電分散液乾燥之後,在第一離型片101上形成第一電極層102,從而完成導電片110的製備。此方法亦包括藉由將第一黏著組成物塗佈在第一基板層103上來製備基板片113的步驟。使第一黏著組成物乾燥或固化來完成包括第一黏著層104的基板片113之製備。導電片110與基板片113的連接構成導電薄片120。這藉由使導電片110的第一電極層102與基板片的第一黏著層104接觸來實現。因此,導電薄片120依序包括第一基板層103、第一黏著層104、第一電極層102及第一離型片101。第一黏著層與第一電極層構成導電膜112。此製造方法亦包括製備電光模組前體130的步驟。這是藉由將電光介質塗佈至第二電極105上來實現。最後,藉由從導電薄片120移除第一離型片101並使導電薄片120的第一電極層102之暴露表面與電光模組前體130的電光材料層106接觸來形成電光裝置140。導電膜112與電光材料層106的表面粗糙度不一致。
在圖4中說明製造本發明的電光裝置140之方法的另一實例。更具體地,此方法包括藉由將第一黏著組成物塗佈至第一基板層203上來製備基板片213的步驟。使第一黏著組成物乾燥或固化來完成基板片213的製備,基板片213包括第一黏著層204。將導電分散液塗佈至基板片213的第一黏著層204上並使導電分散液乾燥來形成第一電極層 203,以完成導電帶210的製備。導電帶包括第一基板層203、第一黏著層204及第一電極層202。第一黏著層204及第一電極層202構成導電膜212。此製造方法亦包括製備電光模組前體130的步驟。這可藉由將電光介質塗佈至第二電極105上來實現。最終,藉由使導電帶210的第一電極層203與電光模組前體130的電光材料層106接觸,形成電光裝置220。導電膜212與電光材料層106接觸。導電膜212與電光材料層106的表面粗糙度不一致。
導電膜與電光材料層的第一表面之表面粗糙度不一致的事實意味著,在電光裝置的製造、儲存及操作狀況下導電膜不會經歷明顯的塑性流動。導電膜的第一黏著層影響此物理性質。如果第一黏著層在10-3
Hz的頻率及70℃的溫度下測得有至少為104
Pa的儲存模數G',則沒有觀察到明顯的塑性流動。較佳地,第一黏著層具有至少3×104Pa的儲存模數G',更佳地,第一黏著層具有至少5×104Pa的儲存模數G'。黏著層的儲存模數使用儲存模數測量方法來測定,此方法在實例部分中進行描述。
電光裝置的第一黏著層之厚度可以為大約1μm至大約1cm,較佳地,為大約2μm至大約100μm,更佳地,為大約5μm至大約25μm。
電光裝置的第一電極層之厚度可以小於5μm,較佳地,小於2μm,更佳地,小於1μm。
電光材料的第一電極層包括導電材料。導電材料可以是金屬材料、導電聚合物、導電粒子及其組合。金屬材料的非限制性實例包括金屬粒子、金屬奈米粒子、金屬線、金屬奈米線、金屬纖維、金屬奈米纖維、金屬薄片及金屬圓盤以及其組合。金屬粒子、金屬線及金屬纖維的最小尺寸可以為約1μm至約50μm。金屬奈米粒子、金屬奈米線及金屬奈米纖維的最小尺寸可以為約20nm至約1μm。金屬薄片或金屬圓盤可具有約1nm至約200nm的平均厚度,以及100nm至約50μm的平均直徑。金屬材料的元素可以是銀、銅、鋅、金、鉑、鈷、鎳、鐵、錳、其它金屬及其組合。導電聚合物的非限制性實例包括聚(3,4-乙烯二氧噻吩)聚苯乙烯磺酸鹽(PEDOT-PSS)、聚乙炔(polyacetylene)、聚苯硫醚(polyphenylene sulfide)、聚伸苯伸乙烯(polyphenylene vinylene)及其組合。導電粒子可以包括導電碳粒子或導電金屬氧化物粒子。導電碳粒子的非限制性實例包括導
電碳黑粒子、單壁碳奈米管、多壁碳奈米管及石墨烯。導電金屬氧化物粒子的非限制性實例包括氧化釕粒子、氧化銥粒子、氧化鉑粒子、釕酸鍶粒子及氧化鑭鍶鈷粒子。
電光材料層與第一電極層接觸,亦可以與第一黏著層接觸。這提供電光裝置的機械完整性。因為電極層可以是多孔的,所以第一黏著組成物可以在製造程序期間穿透第一電極層。因此,當使導電膜與電光材料層接觸時,導電膜的第一電極層及第一黏著層都可以與電光材料層接觸。
電光裝置的第一黏著層可以具有足夠的黏著強度,以黏合電光裝置的其它層。在電光裝置需要是可撓性的情況下,第一黏著層可以具有足夠的可撓性,以在顯示器彎曲時不會將缺陷引入顯示器。
第一黏著層係由黏著組成物形成。黏著組成物可以包含聚合物,例如,聚胺基甲酸酯、聚脲、聚碳酸酯、聚醯胺、聚酯、聚己內酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚醚、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯丁醛、聚乙烯吡咯啶酮、聚(2-乙基-2-唑啉)、丙烯酸酯/鹽聚合物、丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸酯/鹽聚合物、甲基丙烯酸共聚物、順丁烯二酸酐共聚物、乙烯基醚共聚物、苯乙烯共聚物、二烯共聚物、矽氧烷共聚物、纖維素衍生物、阿拉伯樹膠(gum Arabic)、藻酸鹽(alginate)、卵磷脂、衍生自胺基酸的聚合物及其組合。黏著組成物亦可以包含低聚物或單體或其組合。低聚物或單體可以使用熱能或光能藉由乾燥或固化來聚合。
第一黏著組成物可以包括在水或有機溶劑中之聚合物。第一黏著組成物可以是聚合物在水或有機溶劑中之分散液或溶液。組成物亦可以沒有溶劑。
第一黏著組成物可以包括交聯或非交聯聚合物。例如,第一黏著組成物亦可以包含非交聯或交聯聚胺基甲酸酯(non-crosslinked or crosslinked polyurethane)。非交聯聚胺基甲酸酯可在形成黏著層的乾燥或固化製程期間變成交聯的。例如,非交聯聚胺基甲酸酯含水分散液可以包括交聯劑,例如,N,N-二環氧丙基苯,其包含環氧官能基。交聯劑亦可以包括三級胺。交聯劑可以用熱來活化或可以藉由紫外線來活化。其它有用類型的交聯劑包括烷基或環烷基多元醇的環氧醚(epoxy ethers)。具體有用的交聯劑包括1,4-環己烷二甲醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、O,O,O-三環氧丙基甘油(O,O,O-triglycidylglycerol)、以及甲基丙烯酸環氧丙酯的均聚物及共聚物。黏著組成物中之交聯劑的濃度按黏著組成物重量計可以高於0.005wt%,更佳地,高於0.01wt%。交聯基可以是黏著組成物之非交聯聚合物的一部分,其可以在第一黏著層的形成期間變成交聯的。
在需要時,第一黏著組成物亦可以包含摻雜劑,以調節電氣性質,例如,第一黏著層的體積電阻率。摻雜劑可以是無機鹽、有機鹽、離子聚合物、離子液體等。
導電膜的製造方法與該項技藝中揭露的典型方法是完全不同的。無論其表面能量或粗糙度如何,這種方法都可用於在各種基板上製造導電膜。此外,這種方法亦可以用於提供高度可撓性的、自立的及透明的導電膜。與該項技藝中揭露的典型方法不同,本發明的導電膜不是藉由將導電材料與聚合物預混合來製造的。而是,將第一電極層直接塗佈或轉移至第一黏著層上。第一黏著層仍然是裝置的一部分,但是導電材料(例如,碳奈米管)與電光材料接觸而無需中間的黏著層。因此,本發明的電光裝置顯示絕佳的電光性能。這有助於降低驅動電壓,擴大操作溫度範圍,以及增加開關速度。本發明的導電膜可以用作電光裝置之電光材料層的兩側之電極層。導電膜的可撓性及其自立的能力使其能夠用於撓性裝置及具有3D形狀的裝置中。
包括第一離型片、第一電極層、第一黏著層及第一基板層的導電薄片可以作為自立物品來存在。
[實例]
發明實例1:構造本發明的電光裝置,其包括基板層、包含聚胺基甲酸酯的第一黏著層、第一電極層、電泳材料層及第二電極。根據以下方法來製備電光裝置。
a.聚胺基甲酸酯的製備:根據美國專利第7,342,068號中所揭露的方法,使用α,α,α,α-四甲基二甲苯二異氰酸酯(α,α,α,α-tetramethylxylene diisocyanate)及聚環氧丙烷二醇(poly(propylene oxide)diol)(MW為2000)試劑、n-甲基吡咯啶酮溶劑、二月桂酸二丁基錫催化劑、二羥甲基丙酸改性劑、三甲胺中和劑以及1,6-己二胺擴鏈劑來製備黏著組成物的聚胺基甲酸酯。
b.聚胺基甲酸酯分散液的製備:將含水聚胺基甲酸酯聚合物分散液(在水中35%)與二環氧丙基苯胺交聯劑混合。交聯劑的濃度按聚胺基甲酸酯分散液的重量計為0.02wt%。這是黏著組成物。如下所述將其用於電光裝置的黏著層之構造。儲存模數為8×104
Pa(在10-3
Hz的頻率及70o
C的溫度下)。亦使用以下描述的儲存模數測量方法來測定由黏著組成物形成之黏著膜的儲存模數。
c.電光裝置的構造:藉由梅耶棒#14(Meyer rod #14)將0.05wt%的單壁碳奈米管在水中的分散液塗佈至第一離型片(Llumalloy)上。使分散液在60℃的溫度下乾燥30分鐘,以形成導電片。膜的電阻為3kOhm/square,並且使用配備積分球及D65光源的BYK haze-gard i分光光度計,以標準方法ISO 13468測得其總透光率%為89%。使用梅耶棒#70(Meyer rod#70)將上述(b)中製備的黏著組成物塗佈在PET基板上。在將分散液風乾之後,形成基板片,以在PET基板上包含每公尺有32克的聚胺基甲酸酯膜。然後,使導電片與基板片接觸,以形成導電薄片。包括PET基板、第一黏著層、第一電極層及第一離型片的導電薄片非常具有撓性的,並且可以作為自立物品來儲存。將導電薄片層壓至電光模組前體上,所述電光模組前體包括電光材料層及第二電極層。層壓是在每分鐘0.5英尺的速率、60psi的壓力及250o
F的溫度下進行。電光材料層包括膠囊型內相,其在烴載體中包含帶負電的黑色顏料粒子及帶正電的白色顏料。為了使黏著層的聚合物交聯,將電光裝置在60°C的烘箱中加熱120小時。
比較實例2:控制電光裝置,其包括第一基板層、ITO第一電極層、黏著層、如實例1所述的電泳材料層以及第二電極層。
測量實例1及實例2的電光裝置之第一電極層與第二電極之間的電阻。表1提供測量資料。表1的資料表明實例1的電阻高於實例2的電阻。這可能是由於實例1的電光裝置之第一電極層與電光材料層的第一表面不一致所造成的。結果,與實例2相比,實例1在第一電極層與第二電極層之間產生短路的可能性非常低。
亦將實例1及實例2的電光裝置驅動至其暗態,然後至其亮態。測量兩種裝置之亮態的反射率L*值,並將其提供在表1中。使用PR-650 SpectraScan比色計來進行測量。L*值具有常用的CIE定義L*=116(R/R0
)1/3
-16,其中R是反射率,而R0
是標準反射值。
表1
電阻 | 亮態的反射率 L* | |
實例 1 | 5 MOhms | 65 |
比較實例 2 | 4.2 kOhms | 42 |
表1的反射率資料表明,與實例2之比較電光裝置相比,實例1之發明電光裝置的電光性能提高了。
儲存模數測量方法
:測量黏著層的儲存模數之方法包括黏著層的製備及動態力學分析測量。更具體地,將第一黏著組成物塗佈在金屬箔上並使其乾燥,以產生厚度為約17μm之51μm×51μm正方形的黏著膜。在需要交聯(組成物包含交聯劑)的情況下,將薄膜在60°C下加熱120小時。然後,從金屬箔移除黏著膜並將其折疊,以產生厚度約為600μm的黏著層。接著,使用TA Instruments DMA測試儀對黏著層進行動態力學分析(DMA)。在70o
C的溫度下及10-6
Hz至108
Hz的頻率範圍內,以1000Pa的恆定應力施加0.01%的應變來對樣品進行DMA測試。
101:第一剝離片
102:第一電極層
103:第一基板層
104:第一黏著層
105:第二電極層
106:電光材料層
110:導電片
112:導電膜
113:基板片
120:導電薄片
130:電光模組前體
140:電光裝置
202:第一電極層
203:第一基板層
204:第一黏著層
210:導電帶
212:導電膜
213:基板片
216:電光材料層
220:電光裝置
圖1說明電光裝置的一個實施例,所述電光裝置包括第一基板層、包括第一黏著層及第一電極層的導電膜、電光材料層以及第二電極層。
圖2係使用本發明的方法所構造之電光裝置的一個實施例之顯微照片。
圖3A及3B提供使用導電膜至電光材料層上之轉移步驟來製造本發明的電光裝置之製程的一個實例之圖示。
圖4提供使用在電光材料層上之導電膜的塗佈步驟來製造本發明的電光裝置之製程的一個實例之圖示。
無。
Claims (20)
- 一種電光裝置,包括: 一第一基板層; 一導電膜,其包括一第一黏著層及一第一電極層,其中該第一電極層包含一導電材料且具有一第一表面及一第二表面; 一電光材料層,其具有第一表面及一第二表面;以及 一第二電極層; 其中該第一電極層的第一表面與該第一黏著層接觸,其中該第一電極層的第二表面與該電光材料層的第一表面接觸;以及 其中該導電膜與該電光材料層的第一表面之表面粗糙度不一致。
- 如請求項1之電光裝置,其中該導電膜係透光的。
- 如請求項1之電光裝置,其中該導電膜係可撓性的。
- 如請求項1之電光裝置,其中該電光裝置係可撓性的。
- 如請求項1之電光裝置,其中該第一基板係一離型片。
- 如請求項1之電光裝置,進一步包括一第二基板層,其中該第二電極層介於該電光材料層與該第二基板層之間。
- 如請求項6之電光裝置,其中該第二基板層係一第二離型片,其經由一第二黏著層附接至該第二電極。
- 如請求項1之電光裝置,其中該導電膜的第一黏著層在10-3 Hz的頻率及70o C的溫度下測得有至少104 Pa的儲存模數G'。
- 如請求項1之電光裝置,其中該第一基板層、該第一黏著層、該第一電極層、該電光材料層及該第二電極層依這種次序排列。
- 如請求項1之電光裝置,其中該電光材料層包括複數個微膠囊。
- 如請求項1之電光裝置,其中該第一電極層的導電材料選自由導電聚合物、導電粒子及金屬材料所構成之群組。
- 如請求項11之電光裝置,其中該第一電極層的導電聚合物選自由聚(3,4-乙烯二氧噻吩)聚苯乙烯磺酸鹽(PEDOT-PSS)、聚乙炔、聚苯硫醚、聚伸苯伸乙烯及其組合所構成之群組。
- 如請求項11之電光裝置,其中該第一電極層的導電粒子選自由導電碳黑、單壁碳奈米管、多壁碳奈米管、石墨烯、導電金屬氧化物粒子及其組合所構成之群組。
- 如請求項11之電光裝置,其中該第一電極層的金屬材料選自由金屬粒子、金屬奈米粒子、金屬線、金屬奈米線、金屬纖維、金屬奈米纖維、金屬薄片及金屬圓盤以及其組合所構成之群組。
- 如請求項14之電光裝置,其中該等金屬粒子、金屬奈米粒子、金屬線、金屬奈米線、金屬纖維、金屬奈米纖維、金屬薄片及金屬圓盤包含選自由銀、銅、鋅、金、鉑、鈷、鎳、鐵、錳及其組合所構成之群組的金屬元素。
- 如請求項1之電光裝置,其中該電光材料層包括一膠囊型電泳介質,該膠囊型電泳介質包括一內相及一高分子黏合劑,該內相包括一非極性液體及複數個分散帶電顏料粒子。
- 如請求項16之電光裝置,其中該電泳介質被裝在複數個膠囊中,該等膠囊的平均膠囊直徑為約30μm至約120μm。
- 如請求項1之電光裝置,其中該第一黏著層亦與該電光材料層接觸。
- 一種製造電光裝置的方法,包括下列步驟: 藉由(a)將包含一導電材料的一導電分散液塗佈至一第一離型片上及(b)使該導電分散液乾燥,以在該第一離型片上產生一第一電極層,來製備包括該第一電極層的一導電片; 藉由(a)將一第一黏著組成物塗佈至一第一基板層上及(b)使該第一黏著組成物乾燥或固化,以形成一第一黏著層,來製備一基板片; 藉由將該導電片轉移至該基板片上來製備一導電薄片,其中該導電片的第一電極層與該基板片的第一黏著層接觸,並且其中該第一黏著層與該第一電極層構成一導電膜; 藉由將一電光介質塗佈至一第二電極層上,以在該第二電極層上形成一電光材料層,來製備一電光模組前體; 使該導電薄片的第一電極層與該電光模組前體的電光材料層接觸,其中該導電膜與該電光材料層的表面粗糙度不一致。
- 一種製造電光裝置的方法,包括下列步驟: 藉由(a)將一第一黏著組成物塗佈至一第一基板層上及(b)使該第一黏著組成物乾燥或固化,以在該第一基板層上形成一第一黏著層,來製備一基板片; 藉由(a)將包含一導電材料的一導電分散液塗佈至該第一黏著層上及(b)使該導電分散液乾燥,以形成一第一電極層,來製備一導電帶,其中該第一電極層與該第一黏著層構成一黏著膜; 藉由將一電光介質塗佈至一第二電極層上,以在第二電極層上形成一電光材料層,來製備一電光模組前體; 使該導電帶的第一電極層與該電光模組前體的電光材料層接觸,其中該導電膜與該電光材料層的表面粗糙度不一致。
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