TWI761288B - 有價物的回收方法 - Google Patents

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Abstract

一種有價物的回收方法，其包括：熱處理步驟，使用一邊移動容置有含有價物之對象物的對象物容置機構一邊向所述對象物作熱處理之連續爐，以使得用於熱處理之所述火焰不接觸所述對象物容置機構之方式，來向所述對象物進行熱處理；及有價物回收步驟，從透過所述熱處理步驟所獲得的所述對象物的熱處理產物中，回收所述有價物。

Description

有價物的回收方法
本發明係關於有價物的回收方法。
鋰離子二次電池與習知的鉛蓄電池、鎳鎘二次電池等相較之下係輕量、高容量、高電動勢的二次電池，已用作電腦、電動車、可攜式機器等的二次電池。例如，於鋰離子二次電池的正極中，鈷、鎳等有價物係用作鈷酸鋰(LiCoO 2)、三元系正極材料(LiNi xCo yMn zO 2(x+y+z=1))等。
此外，由於預料鋰離子二次電池的使用於未來也將繼續擴大，因此，從資源回收的觀點來看，期望從隨著於製造過程中所產生的缺陷品或是使用機器及電池的壽命而廢棄的鋰離子二次電池中，回收鋰及銅等有價物。於此，當在對鋰離子二次電池進行處理以回收有價物時，可能會為了要使鋰離子二次電池失去活性並去除毒性而進行熱處理，由提升回收物價值的觀點來看，要將對鋰離子二次電池進行熱處理而獲得的熱處理後產物中所含的各種金屬，以不使其氧化(脆化)的方式進行回收是重要的。
作為防止鋰離子二次電池中所含各種金屬脆化並同時進行熱處理的方法，已提案一種處理方法(例如參照專利文獻1)，其係將鋰離子電池加熱以進行處理之方法，使用藉由火焰來對焚燒對象物進行焚燒處理之焚燒爐，在防止火焰直接接觸所述鋰離子電池殼體的同時將鋰離子電池加熱，此時於焚燒爐中，將鋰離子二次電池配置於用來防止火焰直接接觸該鋰離子電池的殼體之電池保護容器中，並使火焰接觸電池保護容器的外表面，藉此來加熱所述鋰離子電池。 然而，於如此的習知技術中，存在著例如電池保護容器變形的情況以及損壞的情況之問題。
[先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1] 日本特開2016-207648號公報
[發明所欲解決問題] 如上所述，於習知技術中，使火焰接觸保護鋰離子二次電池的電池保護容器的外表面，以加熱鋰離子二次電池，因此，可能會有因為使火焰直接接觸電池保護容器，而導致電池保護容器劣化變形的情況、或是損壞的情況。因此，於習知技術中，可能消耗成本在電池保護容器的製造、更換及維修上。 此外，於上述習知技術中，當電池保護容器劣化而產生變形、損壞等情況時，可能會有過多的熱量施加至電池保護容器內部的鋰離子二次電池中，而導致從該鋰離子二次電池中所回收的銅等有價物氧化或是脆化，並使得所回收的有價物的回收率及比質下降之情況。 除此之外，於上述習知技術中存在以下問題，也就是於實施例中係使用固定型爐來向鋰離子二次電池進行熱處理，惟當用固定型爐來向鋰離子二次電池連續地進行熱處理時，若沒有在熱處理後安排充分的爐內散熱時間，以將爐內降至預定溫度(例如200℃以下)，就無法將下個鋰離子二次電池投入至爐內。此乃由於在使用固定型爐來向鋰離子二次電池進行熱處理時，當爐內溫度高時，存在於投入鋰離子二次電池之後該鋰離子二次電池可能會立即起火之危險。因此，於上述習知技術中，無法連續地向鋰離子二次電池進行熱處理，熱處理的效率(生產率)不足。
本發明旨在解決過去諸多問題，並且達成以下目的。也就是說，本發明的目的在於，提供一種有價物的回收方法，其係能夠抑制容置含有價物之對象物的對象物容置機構之劣化，並能夠有效地向對象物進行熱處理，以高回收率且高比質地回收有價物。
[解決問題之手段] 作為用於解決上述問題之手段，其係如下所述。即， ＜1＞      一種有價物的回收方法，其特徵在於包括： 熱處理步驟，使用一邊移動容置有含有價物之對象物的對象物容置機構一邊向所述對象物作熱處理之連續爐，以使得用於熱處理之所述火焰不接觸所述對象物容置機構之方式，來向所述對象物進行熱處理；及 有價物回收步驟，從透過所述熱處理步驟所獲得的所述對象物的熱處理產物中，回收所述有價物。 ＜2＞如所述＜1＞所述之有價物的回收方法，其中，於所述熱處理步驟中，使移動中的所述對象物容置機構停止，並以使得所述火焰不接觸所述對象物容置機構之方式，來放射所述火焰。 ＜3＞如所述＜1＞或＜2＞所述之有價物的回收方法，其中，於所述熱處理步驟中，在向複數個所述對象物容置機構進行熱處理時，以使得所述火焰不接觸所述對象物容置機構之方式，從相鄰的所述對象物容置機構彼此之間放射所述火焰。 ＜4＞如所述＜1＞至＜3＞中任一項所述之有價物的回收方法，其中，所述熱處理步驟中，使所述對象物容置機構移動之期間比使所述對象物容置機構停止之期間，使放射的所述火焰減弱。 ＜5＞如所述＜2＞至＜4＞中任一項所述之有價物的回收方法，其中，於所述熱處理步驟中，使所述對象物容置機構移動之移動時間與使所述對象物容置機構停止之停止時間的比，係符合下述不等式： 所述停止時間／所述移動時間≧10。 ＜6＞如所述＜1＞至＜5＞中任一項所述之有價物的回收方法，其中，所述對象物容置機構係由鐵或不銹鋼所形成。 ＜7＞如所述＜1＞至＜6＞中任一項所述之有價物的回收方法，其中，於所述熱處理步驟中，於750℃以上且小於1085℃向所述對象物進行熱處理。 ＜8＞如所述＜1＞至＜7＞中任一項所述之有價物的回收方法，其中，所述對象物係鋰離子二次電池。 ＜9＞如所述＜8＞所述之有價物的回收方法，其中，所述鋰離子二次電池具有含鋁的殼體，於所述熱處理步驟中，使所述鋰離子二次電池中的所述殼體的鋁熔融，以分離熔化物。 ＜10＞如所述＜8＞或＜9＞所述之有價物的回收方法，其中，所述有價物係含銅。 ＜11＞如所述＜8＞至＜10＞中任一項所述之有價物的回收方法，其中，於所述熱處理步驟中， 觀察所述鋰離子二次電池的燃燒狀態，判定所述鋰離子二次電池的燃燒是否已結束， 當判定所述鋰離子二次電池的燃燒已結束時，結束熱處理。 ＜12＞ 如所述＜1＞或＜11＞中任一項所述之有價物的回收方法，其中，所述有價物回收步驟係包括： 粉碎步驟，將所述熱處理產物粉碎，以獲得粉碎物； 分級步驟，以0.6mm以上2.4mm以下之分級點來將所述粉碎物分級，以獲得粗粒產物及細粒產物； 磁力分選步驟，使用0.03特斯拉以上之磁通密度的磁鐵，來對所述粗粒產物進行分選。
[發明功效] 根據本發明可提供一種能夠解決過去諸多問題之有價物的回收方法，其係其係能夠抑制容置含有價物之對象物的對象物容置機構之劣化，並能夠有效地向對象物進行熱處理，以高回收率且高比質地回收有價物。
(有價物的回收方法) 本發明之有價物的回收方法係包括熱處理步驟及有價物回收步驟，並進一步視所需而包括其他步驟。此外，本發明的有價物的回收方法中的有價物回收步驟較佳為包括：粉碎步驟、分級步驟、磁力分選步驟，並進一步視所需而包括其他步驟。
本發明之有價物的回收方法係基於本發明人發現到，在習知技術中，對鋰離子二次電池(Lithium ion battery；LIB)等對象物進行熱處理，以回收例如銅的有價物時，可能會有容置對象物的容器等之對象物容置機構劣化的情況。另外，本發明之有價物的回收方法係基於本發明人發現到，於習知技術中，可能會有無法有效地向對象物進行熱處理，且所回收的有價物的比質及回收率不足的情況。
更具體地說，如上所述，於習知技術中，使火焰直接接觸保護鋰離子二次電池的電池保護容器，以進行熱處理，因此可能會有電池保護容器劣化、變形的情況及損壞的情況。因此，於習知技術中，可能消耗成本在電池保護容器的製造、更換及維修上。另外，當電池保護容器劣化而產生變形、損壞等情況時，可能會有從該鋰離子二次電池中所回收的銅等有價物氧化或是脆化，並使得所回收的有價物的回收率及比質下降之情況。除此之外，於上述的習知技術的實施例中，係使用固定型爐來向鋰離子二次電池進行熱處理，無法連續地向鋰離子二次電池進行熱處理，使得熱處理的效率(生產率)不足。 如上所述，本發明人發現到，於習知技術中存在以下問題，即可能會有容置含有價物的對象物之對象物容置機構劣化，向對象物進行熱處理時的效率不足，且無法有效地向對象物進行熱處理，以及所回收的有價物的比質及回收率不足的情況。
因此，本發明人致力反覆研究能夠抑制用於容置含有價物的對象物之對象物容置機構之劣化，並且能夠有效地向對象物進行熱處理，以高回收率高比質地回收有價物之有價物的回收方法，進而構思出本發明。 即，本發明人發現到，透過一種有價物的回收方法，能夠抑制用於容置含有價物的對象物之對象物容置機構之劣化，並能夠有效地向對象物進行熱處理，以高回收率高比質地回收有價物。該回收方法係包括： 熱處理步驟，使用一邊移動容置有含有價物之對象物的對象物容置機構一邊向所述對象物作熱處理之連續爐，以使得用於熱處理之所述火焰不接觸所述對象物容置機構之方式，來向所述對象物進行熱處理；及有價物回收步驟，從透過所述熱處理步驟所獲得的所述對象物的熱處理產物中，回收所述有價物。
於此，於本發明之有價物的回收方法中，使用一邊移動容置有含有價物之對象物的對象物容置機構一邊向對象物作熱處理之連續爐，以使得用於熱處理之火焰不接觸對象物容置機構之方式，來向對象物進行熱處理(熱處理步驟)。 如上所述，於本發明中，使用一邊移動對象物容置機構一邊向對象物作熱處理之連續爐，來進行熱處理。因此，於本發明中，透過連續地將複數個對象物容置機構放入連續爐中，能夠向容置於對象物容置機構中之對象物連續地進行熱處理，因此，能夠有效地向對象物進行熱處理，也就是說，能夠增加每單位時間可處理之對象物的數量。 另外，於本發明中，如上所述，以使得用於熱處理之火焰不接觸所述對象物容置機構之方式，來向對象物進行熱處理。因此，於本發明中能夠防止對象物容置機構過度地受到加熱，並能夠抑制對象物容置機構之劣化。此外，由於在本發明中能夠抑制對象物容置機構之劣化，因此能夠抑制對象物容置機構的更換及修理等維護成本。 此外，於本發明的有價物的回收方法中，由於用於熱處理的火焰不接觸對象物容置機構，因此能夠抑制對象物容置機構之劣化，因此，能夠抑制例如對象物容置機構破損而使得熱處理火焰直接接觸對象物等情況而造成包含於對象物中的有價物(例如銅等)之氧化及脆化，並且能夠於有價物回收步驟中以高回收率高比質地來回收有價物。
如上所述，本發明之有價物的回收方法係透過包括上述熱處理步驟及有價物回收步驟，而能夠抑制用於容置含有價物之對象物容置機構之劣化，並能夠有效地向對象物進行熱處理，並以高回收率高比質地回收有價物。
於下文中將說明本發明之有價物的回收方法中的各項步驟等的細節。
＜熱處理步驟＞ 熱處理步驟係為：使用一邊移動容置有含有價物之對象物的對象物容置機構一邊向對象物作熱處理之連續爐，以使得用於熱處理之火焰不接觸對象物容置機構之方式，來向對象物進行熱處理之步驟。換句話說，熱處理步驟係為例如：針對容置於對象物容置機構中的對象物，藉由以使火焰不直接接觸該對象物容置機構的方式來放射火焰，利用連續爐來向對象物進行熱處理，以獲得熱處理產物之步驟。再者，熱處理產物係指向對象物進行熱處理而獲得之物。
＜＜對象物及有價物＞＞ 對象物只要是含有價物且可容置於對象物容置機構中利用連續爐進行熱處理之物就沒有特別限制，可根據目的適當選擇。作為對象物，可列舉例如鋰離子二次電池、鎳氫電池等二次電池，其中具代表性地，較佳為使用鋰離子二次電池。 於此，有價物係指不廢棄而可為交易對象之物，可列舉例如各種金屬等。當以鋰離子二次電池中為對象物時，作為有價物，可列舉例如：高比質的碳(C)濃縮物、銅(Cu)、鋁(Al)、鋰(Li)、鈷(Co)、鎳(Ni)等。高比質(碳(C)比質80%以上)的碳(C)濃縮物可適當地用作煉製金屬中的還原劑等。
-鋰離子二次電池- 作為鋰離子二次電池，並無特別限制，可根據目的適當選擇，可列舉例如：於鋰離子二次電池的製造過程中所產生的缺陷品鋰離子二次電池；因使用機器缺陷、使用機器的壽命等而廢棄的鋰離子二次電池；因壽命而廢棄的已使用鋰離子二次電池等。
鋰離子二次電池的形狀、結構、尺寸、材質並無特別限制，可根據目的而適當選擇。 鋰離子二次電池的形狀並無特別限制，可根據目的而適當選擇，可列舉例如層疊型、圓筒型、鈕扣型、硬幣型、方形、扁平型等。 此外，鋰離子二次電池的型態並無特別限制，可根據目的而適當選擇，可列舉例如電池單體、電池模組、電池組等。於此，電池模組係指連接複數個作為單元電池的電池單體而統整於一個殼體中，電池組係指將複數個電池模組統整於一個殼體中。此外，電池組亦可具備控制器、冷卻裝置。
鋰離子二次電池可列舉例如具有：正極、負極、隔膜、含有電解質及有機溶劑之電解液、用於容置正極、負極、隔膜及電解液之作為電池盒的外容器等。另外，鋰離子二次電池可為正極或負極等已脫落的狀態。
--正極-- 正極並無特別限制，可根據目的而適當選擇，惟較佳為具有正極集電體，並且含有鈷及鎳中的至少其中之一的正極材料。正極的形狀並無特別限制，可根據目的而適當選擇，可列舉例如平板狀、片狀等。
---正極集電體--- 正極集電體的形狀、結構、尺寸、材質等並無特別限制，可根據目的而適當選擇。 正極集電體的形狀可列舉例如箔狀等。 正極集電體的材質可列舉例如：不銹鋼、鎳、鋁、銅、鈦、鉭等。於此等中較佳為鋁。
正極材料並無特別限制，可根據目的而適當選擇，可列舉例如至少含有其中含鋰的正極活性物質，並根據所需而包含導電劑、黏結劑樹脂的正極材料等。 作為正極活性物質，並無特別限制，可根據目的適當選擇，惟以包含鈷及鎳中的至少其中之一為較佳。 作為正極活性物質，可列舉例如：被稱為LMO系的錳酸鋰(LiMn 2O 4)；被稱為LCO系的鈷酸鋰(LiCoO 2)；被稱為三元系或NCM系的LiNi xCo yMn zO 2(x+y +z=1)；被稱為NCA系的LiNi xCo yAl z(x+y+z=1)；磷酸鐵鋰(LiFePO 4)；鎳酸鋰鈷(LiCo 1/2Ni 1/2O 2)；鈦酸鋰(Li 2TiO 3)等。此外，作為正極活性物質，亦可組合此等材料而使用。 導電劑並無特別限制，可根據目的而適當選擇，可列舉例如：碳黑、石墨、碳纖維、金屬碳化物等。 黏合劑樹脂並無特別限制，可根據目的而適當選擇，可列舉例如：如偏二氟乙烯、四氟乙烯、丙烯腈、環氧乙烷等之均聚物或共聚物、苯乙烯-丁二烯橡膠等。
--負極-- 負極並無特別限制，可根據目的適當選擇，惟較佳為具有負極集電體，並且具有含碳(C)的負極活性物質。 負極的形狀並無特別限制，可根據目的適當選擇，可列舉例如平板狀、片狀等。
---負極集電體--- 負極集電體的形狀、結構、尺寸、材質等並無特別限制，可根據目的適當選擇。 負極集電體的形狀可列舉例如箔狀等。 負極集電體的材質可列舉例如：不銹鋼、鎳、鋁、銅、鈦、鉭等。於此等中較佳為銅。
作為負極活性物質，只要是含有碳(C)就沒有特別限制，可根據目的適當選擇，可列舉例如石墨、硬碳等碳材料、鈦酸酯、矽等。此外，作為負極活性物質，也可將此等材料組合使用。
此外，作為鋰離子二次電池的外容器(殼體)的材質，並無特別限制，可根據目的適當選擇，可列舉例如：鋁、鐵、不銹鋼、樹脂(塑膠)等。 於本發明中，即使是以具鋁製殼體之鋰離子二次電池之類的含大量鋁的鋰離子二次電池為對象物，仍可在熱處理步驟中使作為有價物一例的鋁熔融，將其作為熔化物而分離。換句話說，於本發明之有價物的回收方法中，較佳地，鋰離子二次電池具有含鋁的殼體，且於熱處理步驟中，係使鋰離子二次電池中的殼體的鋁熔融而分離熔化物。
＜對象物容置機構＞ 作為對象物容置機構，只要可容置對象物就沒有特別限制，可根據目的適當選擇，可列舉例如：容器、桶狀罐、鋰離子二次電池組或模組中的外容器等。 作為對象物容置機構的材質，較佳為例如熔點比熱處理時的溫度(熱處理溫度)還要高的材質。更具體地說，作為對象物容置機構的材質，較佳為鐵、不銹鋼等。換句話說，於本發明之有價物的回收方法中，較佳地，對象物容置機構係由鐵或不銹鋼所形成。藉此作法，能夠進一步地抑制熱處理中對象物容置機構之劣化、變形、破損等。 對象物容置機構的尺寸只要可容置對象物並可放入至連續爐中，就沒有特別限制，可根據目的適當選擇，例如，較佳為設定為可放置於連續爐中的台車中之尺寸，較佳為將對象物容置機構放置於各個台車中時，使得相鄰的對象物容置機構彼此間不會接觸之尺寸，也就是說於使得對象物容置機構彼此之間會形成間隙之尺寸。 對象物容置機構的形狀及結構只要可容置對象物就沒有特別限制，可根據目的適當選擇。
於此，較佳地，對象物容置機構係具有可流通氣體的開口部。於此情況下，較佳地，對象物容置機構係以使得氣體不會在開口部以外的部分流通之方式，來容置鋰離子二次電池。由於容置容器具有開口部，因此能夠控制容置容器的內部壓力及氣氛。 開口部的形狀並無特別限制，可根據目的適當選擇。此外，作為對象物容置機構中的開口部的位置，只要是在熱處理時可使氣體流通的位置就沒有特別限制，可根據目的適當選擇。再者，可在對象物容置機構中設置複數個開口部。 此外，作為開口部，可使用設置於鋰離子二次電池組或模組的外容器上的孔。鋰離子二次電池組中通常設置有孔，其係用於將進行充放電的電纜或插頭連接至電池組或是模組內部的通電部分，可將此作為開口部而活用。
開口部的尺寸(面積)並無特別限制，可根據目的適當選擇，較佳為相對於對象物容置機構的表面積的12.5%以下，更佳為6.3%以下。透過開口部的尺寸為相對於對象物容置機構的表面積的12.5%以下，能夠進一步地抑制熱處理時集電體中所含的有價物之氧化。於下文中，有時將開口部的面積相對於對象物容置機構的表面積稱為「開口率」。再者，當於對象物容置機構中設置複數個開口部時，開口率可為每個開口部的面積加總相對於對象物容置機構的表面積。
當對象物容置機構中的開口率在上述較佳範圍內時，可在例如對象物容置機構的外部的氣氛為空氣氣氛等情況時，將進行熱處理時的對象物容置機構的內部的氣氛設定為低氧氣氛。
於此，較佳地，對象物容置機構係具有用於容置鋰離子二次電池的可開闔的蓋部。藉由此作法，能夠容易地將鋰離子二次電池容置於對象物容置機構中，進一步地，於熱處理步驟之後，能夠容易地將經熱處理的鋰離子二次電池(熱處理產物)取出。 蓋部並無特別限制，可根據目的適當選擇。 此外，作為蓋部，例如可為固定成藉由鉸鏈等而呈可開闔之型態，也可為透過移除蓋部而開闔之型態。
＜連續爐＞ 作為熱處理步驟中所使用的連續爐，只要是可在移動容置有對象物的對象物容置機構的同時，以使得用於熱處理之火焰不接觸對象物容置機構之方式，來向對象物進行熱處理的連續爐，就沒有特別限制，可根據目的適當選擇。作為連續爐(隧道爐)，可列舉例如推桿式連續爐等。 於此，例如，當欲利用間歇式爐(批次爐)連續地向作為對象物的鋰離子二次電池進行處理時，從鋰離子二次電池之熱處理結束起至爐內散熱結束為止，雖然不能將下個處理的鋰離子二次電池投入至爐內中，但透過利用連續爐(隧道爐)，藉由於熱處理區域後設置散熱區域，能夠連續且有效地進行先前已處理的鋰離子二次電池之散熱，以及接下來處理的鋰離子二次電池之熱處理。
於此，可藉由例如連續爐中所具備的火焰放射機構來放射用於熱處理的火焰。火焰放射機構並無特別限制，可根據目的適當選擇，可列舉例如燃燒器等。 此外，作為火焰放射機構一例之燃燒器，較佳地，其空氣比(實際空氣量與理論空氣量的比)為2以下。透過將燃燒器中的空氣比設定為2以下，能夠進一步地抑制因燃燒器的周圍空間過熱及從燃燒器所供給空氣而導致對象物容置機構之劣化。
作為連續爐，例如，較佳為在進行熱處理步驟時，可使移動中的對象物容置機構停止，並以使得火焰不接觸所述對象物容置機構之方式，來放射火焰之連續爐。換句話說，於本發明中，較佳為於熱處理步驟中，使移動中的對象物容置機構停止，並以火焰不接觸對象物容置機構之方式，來放射所述火焰。藉由此方式，能夠更確實地防止火焰接觸對象物容置機構。 更具體地說，於熱處理步驟中，較佳地，使對象物容置機構移動之期間比使對象物容置機構停止之期間，使放射的所述火焰減弱。藉由此方式，能夠更確實地防止火焰接觸對象物容置機構。 當要把使對象物容置機構移動之期間的火焰放射，變得比使對象物容置機構停止之期間的火焰放射還弱時，可進一步減弱(減少)火焰放射之輸出，也可停止放射火焰。
此外，作為連續爐，例如，較佳為在向複數個對象物容置機構進行熱處理時，可從相鄰的對象物容置機構彼此之間放射火焰之連續爐。換句話說，於本發明中，較佳地，在向複數個對象物容置機構進行熱處理時，以使得火焰不接觸對象物容置機構之方式，從相鄰的對象物容置機構彼此之間放射所述火焰。藉由此方式，在向複數個對象物容置機構進行熱處理時，能夠更確實地防止火焰接觸對象物容置機構。 於此，作為可從相鄰的對象物容置機構彼此之間放射火焰之連續爐，可使用例如在使對象物容置機構停止而進行加熱時，火焰放射機構係配置在位於相鄰的對象物容置機構彼此之間之連續爐。
圖1係為表示可用於本發明的有價物的回收方法之連續爐的一例的示意圖。 於圖1所示例子中，連續爐具有：升溫待機室11、升溫部12、保持部13、冷卻待機室14，且於升溫待機室11與升溫部12之間及冷卻待機室14與保持部13之間，具有可利用油壓開關的操作門15。此外，於圖1所示連續爐中，作為廢氣處理裝置的二次燃燒爐19係藉由煙道20而連接至保持部13的上方。另外，圖1係為從水平方向觀察連續爐內部情況時的示意圖。
於圖1所示例子中，於10輛台車16上係分別放置容置有對象物的對象物容置機構17，且台車16及對象物容置機構17係從升溫待機室11起依序沿著箭頭所示方向移動至升溫部12。此外，在使台車16及對象物容置機構17移動時，例如，透過沿著箭頭方向推位於升溫部12的左端之台車16，以使得台車16彼此接觸而互推，藉此能夠使各個台車16移動。另外，於圖1所示例子中，使火焰18之放射，在使台車16及對象物容置機構17移動之期間，比使台車16及對象物容置機構17停止之期間還要弱。 於此，於升溫部12中係利用火焰放射機構，以使得火焰18不接觸對象物容置機構17的方式放射火焰18，藉由火焰18來向容置於對象物容置機構17中的對象物進行熱處理。更具體地說，於圖1所示例子中，於使對象物容置機構17停止而進行加熱時，火焰放射機構係配置在位於相鄰的對象物容置機構17彼此之間，使得火焰18放射至相鄰的對象物容置機構17之間。另外，於圖1所示的例子中，火焰18係從連續爐中台車16及對象物容置機構17的行進方向(箭頭所示方向)的左右兩側放射出。如上所述，於圖1所示例子中，火焰18係以不接觸對象物容置機構17的方式，沿著朝向對象物容置機構17的側面之方向放射。 此外，於圖1所示的例子中，於保持部13中放射保持爐內溫度所需的火焰18。然後，台車16及對象物容置機構17係移動至冷卻待機室14而被冷卻。
如上所述，反覆地進行：停止放射火焰並移動對象物容置機構、以使得火焰不接觸對象物容置機構的方式放射火焰進行加熱，以向對象物進行熱處理，於此情況下，作為使對象物容置機構移動之移動時間與使對象物容置機構停止之停止時間之間的比，只要能夠充分向對象物進行熱處理，就沒有特別限制，可根據目的適當選擇。作為使對象物容置機構移動之移動時間與使對象物容置機構停止之停止時間的比，例如，較佳為符合以下不等式： 停止時間／移動時間 ≧ 10 藉由使熱處理步驟中停止時間與移動時間的比符合上述不等式，能夠相對停止時間縮短移動時間．因此能夠抑制熱處理過程中連續爐內的溫度降低，能夠更有效地進行熱處理。
此外，作為每次使對象物容置機構停止而放射火焰的火焰放射時間，較佳為5分鐘以上且3小時以下。藉由使火焰放射時間為5分鐘以上且3小時以下，能夠防止對象物(例如鋰離子二次電池)的熱處理不充分，並且能夠在抑制所回收有價物脆化的同時，還抑制熱處理中所需的燃料量。
於此，於本發明中，當對象物為鋰離子二次電池時，較佳地，於熱處理步驟中，觀察鋰離子二次電池的燃燒狀態，判定鋰離子二次電池的燃燒是否已結束，當判定該鋰離子二次電池的燃燒結束時，結束熱處理。透過此作法，能夠不過度也不會太少地對鋰離子二次電池進行熱處理，並能夠進一步地抑制對象物容置機構之劣化，並且能夠於短時間內更有效地進行熱處理。 作為觀察鋰離子二次電池的燃燒狀態之方式，並無特別限制，可根據目的適當選擇，可列舉例如：對透過目視、照相機所取得之圖像進行分析、對透過熱成像、熱電偶或輻射溫度計所取得之溫度資訊進行分析、對氣體(CO, CO 2, O 2等)濃度之變動進行分析等。此外，亦可組合使用此等方式。 更具體地說，可透過以下作法來判定鋰離子二次電池的燃燒是否結束，例如：由設置於爐內的照相機的圖像來確認來自對象物容置機構之起火為已消失狀態；將爐的入口打開為爐內氣體不會洩漏至系統外的程度，並且從爐外以目視確認來自對象物容置機構之起火為已消失狀態。 此外，當判定為鋰離子二次電池的燃燒結束時而結束熱處理的情況下，例如，可完全地停止連續爐爐內的火焰，也可用使得火焰不接觸對象物容置機構的方式，而放射為了保持連續爐的爐內溫度所需的火焰。
＜＜熱處理條件＞＞ 作為向對象物進行熱處理(加熱)的條件(熱處理條件)，只要是能夠使對象物中的各個構成組件，在後述的有價物回收步驟中成為可回收有價物之狀態的條件，就沒有特別限制，可根據目的適當選擇。 於此，作為熱處理條件，可列舉例如：熱處理溫度、熱處理時間、氣氛等。
熱處理溫度係指熱處理時的對象物(例如鋰離子二次電池)的溫度。熱處理溫度可透過將如熱電偶、熱阻器等溫度計插入至熱處理中的對象物中來進行測量。 熱處理溫度係可根據對象物而適當選擇。
於此，當對象物為鋰離子二次電池時，較佳地，熱處理溫度係為鋰離子二次電池的殼體(外容器)的熔點以上。藉由此作法，當以金屬來形成鋰離子二次電池的殼體時，於熱處理步驟中，能夠使該殼體熔融，例如，於鋰離子二次電池的下方配置用於回收該殼體的熔融金屬之盛盤，藉此能夠容易地將源自殼體的金屬及鋰離子二次電池的電極等分離並回收。
更具體地說，例如，較佳地，當鋰離子二次電池的殼體包含鋁時，將熱處理溫度設定為鋁熔點660℃以上。藉由此作法，於熱處理步驟中，能夠使鋰離子二次電池的殼體中所含的鋁熔融並且將其回收。也就是說，於本發明之有價物的回收方法中，當以具有含鋁殼體之鋰離子二次電池為對象物時，透過於熱處理步驟中在660℃以上對鋰離子二次電池進行熱處理，能夠容易地分選(分離)出該殼體中所含鋁及鋰離子二次電池中的其他部分(例如電極等)，並能夠簡便地回收源自殼體的鋁。 在回收鋰離子二次電池的殼體的鋁時，可透過例如在熱處理步驟中，於連續爐中台車上配置裝鋁的盛盤來回收鋁。另外，由於此鋁的黏性低，因此於台車移動時，留在對象物容置機構內部的鋁在對象物容置機構內部中受到擺動而滴落至盛盤中，能夠進一步提升鋁的回收率。
此外，於本發明之有價物的回收方法中，當對象物為鋰離子二次電池時，熱處理溫度較佳為750℃以上，更佳為750℃以上且1080℃以下；最佳為750℃以上且900℃以下。 透過將熱處理溫度設定為750℃以上，能夠將鋰離子二次電池的正極活性物質中的Li(Ni/Co/Mn)O 2或是電解質中的LiPF 6中的鋰，形成為例如氟化鋰(LiF)、碳酸鋰(Li 2CO 3)或氧化鋰(Li 2O)等可溶於水溶液之型態之物質，並且能夠在浸出鋰時將其與氟之外的雜質予以分離。此外，透過將熱處理溫度設定為750℃以上，能夠使正極活性物質中所含的氧化鈷及氧化鎳還原成金屬(metal)，並能夠使此等金屬於後述的磁選步驟中生長至易於磁化之粒徑。此外，金屬的粒徑在越高溫下進行熱處理就越容易生長。 除此之外，透過將熱處理溫度設定為750℃(比鋁熔點660℃高的溫度)以上且小於1,085℃(銅的熔點)，在例如以具有含鋁殼體的鋰離子二次電池作為對象物時，能夠將源自殼體的鋁分離並將其回收，並且能夠進一步地抑制負極集電體中所含銅之氧化或是脆化，並進一步地提升銅的回收率及比質。
熱處理時間(向對象物進行熱處理的時間)並無特別限制，可根據目的適當選擇，惟例如較佳為1分鐘以上且10小時以下，更佳為1分鐘以上且5小時以下，最佳為1分鐘以上且3小時以下。熱處理時間例如可為對象物達到上述熱處理溫度為止之時間，保持時間也可較短。透過熱處理時間為1小時以上且5小時以下，具有能夠抑制熱處理所需成本，並且能夠提升熱處理的效率之優點。
作為熱處理中所使用氣氛，並無特別限制，可根據目的適當選擇，可列舉例如：大氣氣氛、惰性氣氛、還原氣氛、低氧氣氛等。 大氣氣氛係指使用空氣之氣氛。 惰性氣氛可示例為由氮氣或氬氣所組成之氣氛。 還原氣氛係指在例如氮氣或氬氣等惰性氣氛中含有CO, H 2, H 2S, SO 2等之氣氛。 低氧氣氛係指氧分壓為11%以下之氣氛。 於此等氣氛中，由於低氧氣氛係能夠降低因氧氣造成減少對象物容置機構及銅等有價物氧化，且為不需特別調整氣氛即可透過控制燃燒器的供氧量而實現之氣氛，因此較佳為低氧氣氛。
＜有價物回收步驟＞ 有價物回收步驟係為：從透過熱處理步驟所獲得對象物之熱處理產物中，回收有價物之步驟。 作為有價物回收步驟，只要是能夠從熱處理產物中回收有價物，就沒有特別限制，可根據目的適當選擇，如上所述，較佳為包括：粉碎步驟、分級步驟、磁力分選步驟。
＜＜粉碎步驟＞＞ 粉碎步驟係為將熱處理產物粉碎，以獲得粉碎物之步驟。 作為粉碎步驟，只要是粉碎熱處理產物(焙燒物)而獲得粉碎物之步驟，就沒有特別限制，可根據目的適當選擇。此外，粉碎物係指粉碎熱處理產物而得之物。 作為粉碎步驟，例如，較佳為透過衝擊來使熱處理產物粉碎，而獲得粉碎物之步驟。例如，更佳地，當選擇鋰離子二次電池作為對象物時，當於熱處理步驟中並未使鋰離子二次電池的殼體熔融時，在對熱處理產物施加衝擊之前，事先進行預粉碎，藉由切斷機切斷熱處理產物。
作為藉由衝擊來進行粉碎的方式，可列舉例如：藉由旋轉的拍打板投擲熱處理產物，並使其敲擊碰撞板以施加衝擊之方式；藉由旋轉的拍打體(打擊件)來敲擊熱處理產物的方式，例如可藉由錘式粉碎機等來進行。此外，作為藉由衝擊而進行粉碎的方式，例如可為藉由陶瓷等的球體來敲擊熱處理產物之方式，此方式可藉由球磨機等來進行。此外，基於衝擊所作的粉碎，也可使用例如刀寬、刀長較短的雙軸粉碎機來進行利用壓縮所作的粉碎。 再者，作為藉由衝擊來進行粉碎的方法，可列舉例如藉由旋轉的兩條鏈條來敲擊熱處理產物以施加衝擊的方法，例如可藉由鏈磨機等來進行。
雖然透過以衝擊來粉碎鋰離子二次電池的熱處理產物，會促使正極集電體(例如鋁(Al))的粉碎，但型態並無顯著變化的負極集電體(例如銅(Cu))係以箔狀等的型態存在。因此，於粉碎步驟中，負極集電體僅止於被切斷，因此，於後述的分級步驟中，能夠獲得處於可有效分離源自正極集電體的有價物(例如鋁)及源自負極集電體的有價物(例如銅(Cu))之狀態的粉碎物。
粉碎處理中的粉碎時間並無特別限制，可根據目的而適當選擇，惟當在例如對象物為鋰離子二次電池時，鋰離子二次電池每1kg的粉碎時間較佳為1秒以上且30分鐘以下，更佳為2秒以上且10分鐘以下，最佳為3秒以上且5分鐘以下。
此外，作為粉碎步驟中的粉碎條件，較佳地，例如當用鏈磨機或錘式粉碎機等衝擊式/打擊式粉碎機進行粉碎時，較佳為將鏈式或錘式的尖端速度設定為10m/sec以上且300m/sec以下，並且粉碎機中的對象物的滯留時間設定為1秒以上且10分鐘以下。透過此作法，於本發明之有價物回收方法中，能夠以不過度粉碎的方式來將作為正極材料的銅及鋁、源自殼體的鐵(Fe)等組件粉碎。
＜＜分級步驟＞＞ 分級步驟係以0.6mm以上2.4mm以下之分級點來對粉碎物進行分級，以獲得粗粒產物及細粒產物之步驟。 作為分級步驟，只要是能夠以0.6mm以上2.4mm以下之分級點來對粉碎物進行分級，以獲得粗粒產物及細粒產物之步驟，就沒有無特別限制，可根據目的適當選擇。當對象物為鋰離二次電池時，透過進行分級步驟，例如可將銅(Cu)、鐵(Fe)、鋁(Al)等分離至粗粒產物中，並可將鋰(Li)、鈷(Co)、鎳(Ni)、錳(Mn)、碳(C)等分離至細粒產物中。
分級步驟可使用例如：振動篩、多段式振動篩、分塵機、JIS Z8801之標準篩等來進行。 分級的粒徑(分級點、篩孔)較佳為0.6mm以上且2.4mm以下，更佳為0.85mm以上1.7mm以下，最佳為約1.2mm。 透過將分級的粒度設定為2.4mm以下，能夠抑制銅(Cu)、鐵(Fe)、鋁(Al)等混入至細粒產物中，透過將分級的粒度設定為0.6mm以上，能夠抑制碳(C)、鋰(Li)、鈷(Co)、鎳(Ni)、錳(Mn)等混入至粗粒產物中。
此外，可複數次反覆進行篩上物(粗粒產物)與篩下物(細粒產物)之篩分(分級)。透過此重新篩分，能夠進一步地降低每個產物的雜質比質。
另外，粉碎步驟及分級步驟可同時進行。例如，可一邊粉碎於熱處理步驟中所獲得的熱處理產物，一邊將粉碎物分級成粗粒產物及細粒產物，以作為粉碎暨分級步驟，而進行粉碎步驟及分級步驟。
＜＜磁力分選步驟＞＞ 磁力分選步驟係為：使用0.03特斯拉以上的磁通密度的磁鐵，來對粗粒產物進行分選之步驟。換句話說，於磁力分選步驟中，對於粉碎物進行基於磁力所作的分選，藉此從對象物(向對象物進行熱處理並粉碎後的粉碎物)中回收有價物。另外，於下文中，或將基於磁力所作分選稱為「磁力分選」或「磁選」。
磁力分選步驟可使用公知的磁力分選機(磁選機)等來進行。 作為可於本發明中使用的磁力分選機，並無特別限制，可根據目的適當選擇，可列舉例如：條型磁鐵、格子狀磁鐵、旋轉磁鐵、磁鐵過濾器、高磁力滑輪(磁鐵滑輪)磁選機、滾筒式磁選機、懸吊式磁選機等。於此等磁選機當中，於本發明中較佳為使用滾筒式磁選機、懸吊式磁選機。
於磁力分選步驟中，例如，根據對象物的種類(對象物中所含的有價物之種類)，利用可分選的磁力來向對象物中所含的磁化物與非磁化物進行分選。 於此，磁化物係指由於會產生磁力(磁場)的磁力源(例如磁鐵、電磁鐵等)所產生的磁力，而使得其與該磁力源之間產生引力而可吸附於該磁力源側上之物。作為磁化物，可列舉例如鐵磁體之金屬等。作為鐵磁體之金屬，可列舉例如：鐵、鎳、鈷等。 非磁化物係指於所述磁力源所產生的磁力之下並未被吸附至該磁力源側上之物。作為所述非磁化物並無特別限制，可根據目的適當選擇。此外，作為金屬的非磁化物，可列舉例如順磁體或是半磁體之金屬。作為順磁體或是半磁體之金屬，可列舉例如鋁、錳、金、銀、銅等。 例如，當選擇鋰離子二次電池作為對象物時，於磁力分選步驟中，能夠將粉碎物中所含的鐵等之磁化物、包含有價物(例如銅)之非磁化物予以分離。
另外，於以上述鋰離子二次電池為對象物的例子中，針對非磁化物中包含所分選之有價物情況進行說明，惟本發明並不限於此，亦可為根據對象物的種類而呈磁化物中包含所分選的有價物之型態。
此外，磁力分選步驟中的磁力只要在0.03T(特斯拉)以上就沒有特別限制，可根據目的適當選擇，例如，當對鐵進行分選時，較佳為0.01T(特斯拉)以上且0.3T以下。此外，當對不銹鋼進行分選時，可使用高於上述範圍的高磁力。另外，還可組合不同磁力多階式地使用它們。 透過上述方式，於本發明之有價物的回收方法中，能夠將鐵或不銹鋼等磁化物選擇性地分離。
＜其他步驟＞ 作為其他步驟，並無特別限制，可根據目的適當選擇。
＜實施型態之一例＞ 於此，針對本發明之鋰離子二次電池的回收方法中的實施型態之一例進行說明。此外，本實施型態係示出了以選擇鋰離子二次電池作為對象物的例子。
於本實施型態中，首先，將作為對象物的鋰離子二次電池裝入至容器中，將該容器放置於台車上，一邊使其移動，一邊藉由連續爐進行熱處理，以獲得鋰離子二次電池的熱處理產物。此外，於進行熱處理時，如圖1所示，將燃燒器配置在位於相鄰的容器彼此之間處，以使得從燃燒器所放射之火焰不會接觸圓筒狀容器的方式進行熱處理，且使從燃燒器所放射之火焰，在使台車及容器移動之期間比使台車及容器停止之期間還要弱。 再者，於進行熱處理時，觀察鋰離子二次電池的燃燒狀態，判定鋰離子二次電池的燃燒是否已結束，當判定該鋰離子二次電池的燃燒已結束時，結束熱處理。 此外，當進行熱處理時，以750℃以上且小於1085℃對鋰離子二次電池進行熱處理，使鋰離子二次電池中所含鋁熔融，並將其作為熔化物回收。
接著，將鋰離子二次電池的熱處理產物粉碎而獲得粉碎物之後，對粉碎物作分級，分級為粗粒產物(篩上物)及細粒產物(篩下物)。於此，銅(Cu)被分選並濃縮至粗粒產物(篩上物)中。
接著，透過磁力對粗粒產物(篩上物)進行分選(磁選)，將粗粒產物(篩上物)分選為磁化物及非磁化物。於此，鐵(Fe)被分選並濃縮至磁化物中，作為有價物的銅(Cu)被分選並濃縮至非磁化物中。 如上所述，於本實施型態中，能夠在抑制容器之劣化的同時，還能夠有效地向鋰離子二次電池進行熱處理，以高回收率高比質地將銅作為有價物而回收。
[實施例] 以下說明本發明的實施例，惟本發明並不限於此等實施例。
(實施例1) ＜熱處理＞ 作為對象物，使用正極材料(正極活性物質)係為LiNi xCo yMn zO 2(x+y+z=1)，負極材料為碳(石墨)，外盒為鋁製的方形的鋰離子二次電池單體(約100kg)。作為連續爐，使用全長24.6m的推桿式連續爐(美濃窯業股份有限公司製)。 作為放進連續爐中的台車，連續並排使用10台底板面積(載台部分之面積)為2.2m×2.2m的台車，並於台車上配置回收鋁的盛盤，並在該回收鋁的盛盤之上方，於台車中央放置不銹鋼製的圓筒狀容器(對象物容置機構之一例)，其直徑為0.6m、高度為0.9m，且於其下部設置供使鋁滴落的開口部。其次，從圓筒狀容器至台車前端及其至台車後端係分別設置0.8mm的空間。 此外，使台車移動時的線道(軌道)的間隔為1.2m。
接著，將上述鋰離子二次電池裝入圓筒狀容器中。將連續爐中的爐內溫度(熱處理溫度)設定為約850℃。 將連續爐爐內的台車數量設置為使終為8台，每60分鐘進行移動一次台車，每次花費32秒進行移動。也就是說，當台車已反覆進行8次移動時(約進行8小時熱處理時)，該台車係從連續爐爐內排出並散熱。 此外，於連續爐爐內中，當使台車及圓筒狀容器停止而進行熱處理時，如圖1所示，將燃燒器配置在位於相鄰圓筒狀容器彼此之間處(台車行進方向的左右兩側)，並以使得從燃燒器所放射之火焰不接觸圓筒狀容器之方式，來進行熱處理。 另外，熱處理時，從燃燒器所放射的火焰係從連續爐中台車及圓筒狀容器的行進方向的左右兩側放射，以使火焰不會接觸移動台車時的線道(軌道)。
＜粉碎及分級＞ 接著，使用錘式粉碎機(槇野式擺動錘式破碎機HC-20-3.7，槇野產業股份有限公司製)以作為粉碎裝置，並於50Hz(錘圓周速度38m/s)、出口部分的沖孔金屬的孔徑為10mm之條件下，粉碎經熱處理的鋰離子二次電池(鋰離子二次電池的熱處理產物)，以獲得鋰離子二次電池的粉碎物。 接下來，使用篩網開口(分級點)為1.2mm的篩子(直徑200mm，東京屏幕股份有限公司製)，對鋰離子二次電池的粉碎物進行篩分(分級)。接著，分別收集篩分之後的1.2mm篩上物(粗粒產物)及篩下物(細粒產物)。
＜磁力分選＞ 接著，使用磁通密度為1500G(0.15T)的乾式滾筒式磁選機(CC 15“φ×20”W，日本藝利磁選股份有限公司製)，進料速度0.5kg/分鐘之條件下，對所獲得的粗粒產物進行磁力分選，分離磁化物及非磁化物，並將其回收。
(實施例2) 將實施例1改成：藉由設置於連續爐爐內的照相機，在對爐子入口起第3個台車位置處進行熱處理時，判定圓筒狀容器中的鋰離子二次電池之起火是否已結束，當判定為該鋰離子二次電池之起火已結束時，除了為保持爐內溫度所需的從爐子入口起第4個台車位置兩側的燃燒器之外，停止出口側(第5台～第8台位置)的燃燒器之燃燒，除此之外以與實施例1相同的方式，將磁化物及非磁化物分離，並將其回收。也就是說，於實施例2中，將熱處理時間從實施例1的約8小時縮短為約3小時。 此外，於實施例2中，透過從顯示爐內的照相機圖像來確認從鋰離子二次電池之起火為已消失狀態，來判定鋰離子二次電池的燃燒是否已結束。
(比較例1) 除了將實施例1改為將台車及容器配置於使得於連續爐爐內中從燃燒器所放射的火焰會直接接觸到圓筒狀容器的位置上，並進行3小時的熱處理之外，以與實施例1以同樣方式，將磁化物及非磁化物分離，將其回收。
＜評價＞ ＜＜圓筒狀容器於熱處理之後的狀態＞＞ 針對熱處理後的圓筒狀容器(對象物容置機構的一例)，將於圓筒狀容器中產生φ(直徑)5mm以上開口(破損)者評價為「×」，將確認有10mm以上變形者評價為「△」，將沒有開口(破損)且變形為10mm以內者評價為「○」。
＜＜回收率及比質＞＞ 使用電磁秤(商品名稱：GX-8K, A&D股份有限公司製)來對所獲得的細粒產物、磁化物及非磁化物的質量進行測量。之後，將分別浸出磁化物及非磁化物的浸出液的殘渣，加熱溶解於王水(富士薄膜和光純藥股份有限公司製)中，並透過高頻電感耦合電漿發射光分光分析裝置(iCap6300，賽默飛世耳科技股份有限公司製)進行分析，得出細粒產物、磁化物及非磁化物中的銅的含量比(比質)。此外，將此等全部產物中所含的銅的重量為100時被回收至非磁化物中的銅的重量比(%)，評價為銅的回收率。
將實施例1、實施例2及比較例1中的熱處理之後的圓筒狀容器的狀態(容器狀態)以及粗粒產物的非磁化物中所含的銅(Cu)的回收率及銅(Cu)的比質表示於表1中。
[表1]
　 容器狀態 銅的回收率(%) 銅的比質(%)
實施例1 △ 85 87
實施例2 ○ 89 89
比較例1 × 14 63
如表1所示，於實施例1及2中，圓筒狀容器之劣化受到抑制，並未產生破損，另外，粗粒產物的非磁化物的銅的回收率為80%以上，比質也為80%以上。如上所述，於實施例1及2中，得以抑制圓筒狀容器之劣化，並能夠有效地向鋰離子二次電池進行熱處理，並以高回收率高比質地回收作為有價物一例的銅。 另一方面，於比較例1中，圓筒狀容器係劣化並產生破損，且鋰離子二次電池中的銅(Cu)集電體氧化及脆化，因此回收至粗粒產物的回收率降低，結果為非磁化物中的銅的回收率小於20%。
如上所說明般，本發明之有價物的回收方法係包括：熱處理步驟，使用一邊移動容置有含有價物之對象物的對象物容置機構一邊向所述對象物作熱處理之連續爐，以使得用於熱處理之火焰不接觸對象物容置機構之方式，來向對象物進行熱處理；及有價物回收步驟，從透過熱處理步驟所獲得的對象物的熱處理產物中，回收所述有價物。 藉此，使得在本發明之有價物的回收方法中，能夠抑制容置含有價物之對象物的對象物容置機構之劣化，並能夠有效地向對象物進行熱處理，並以高回收率且高比質地回收有價物。
11                            升溫待機室 12                            升溫部 13                            保持部 14                            冷卻待機室 15                            操作門 16                            台車 17                            對象物容置機構 18                            火焰 19                            二次燃燒爐 20                            煙道
［圖1］係為表示可用於本發明的有價物的回收方法之連續爐的一例的示意圖。
11                            升溫待機室 12                            升溫部 13                            保持部 14                            冷卻待機室 15                            操作門 16                            台車 17                            對象物容置機構 18                            火焰 19                            二次燃燒爐 20                            煙道

Claims (12)

  1. 一種有價物的回收方法，其特徵在於包括： 熱處理步驟，使用一邊移動容置有含有價物之對象物的對象物容置機構一邊向所述對象物作熱處理之連續爐，以使得用於熱處理之所述火焰不接觸所述對象物容置機構之方式，來向所述對象物進行熱處理；及 有價物回收步驟，從透過所述熱處理步驟所獲得的所述對象物的熱處理產物中，回收所述有價物。
  2. 如請求項1所述之有價物的回收方法，其中，於所述熱處理步驟中，使移動中的所述對象物容置機構停止，並以使得所述火焰不接觸所述對象物容置機構之方式，來放射所述火焰。
  3. 如請求項1或2所述之有價物的回收方法，其中，於所述熱處理步驟中，在向複數個所述對象物容置機構進行熱處理時，以使得所述火焰不接觸所述對象物容置機構之方式，從相鄰的所述對象物容置機構彼此之間放射所述火焰。
  4. 如請求項1或2所述之有價物的回收方法，其中，所述熱處理步驟中，使所述對象物容置機構移動之期間比使所述對象物容置機構停止之期間，使放射的所述火焰減弱。
  5. 如請求項2所述之有價物的回收方法，其中，於所述熱處理步驟中，使所述對象物容置機構移動之移動時間與使所述對象物容置機構停止之停止時間的比，係符合下述不等式： 所述停止時間／所述移動時間≧10。
  6. 如請求項1或2所述之有價物的回收方法，其中，所述對象物容置機構係由鐵或不銹鋼所形成。
  7. 如請求項1或2所述之有價物的回收方法，其中，於所述熱處理步驟中，於750℃以上且小於1085℃向所述對象物進行熱處理。
  8. 如請求項1或2所述之有價物的回收方法，其中，所述對象物係鋰離子二次電池。
  9. 如請求項8所述之有價物的回收方法，其中，所述鋰離子二次電池具有含鋁的殼體， 於所述熱處理步驟中，使所述鋰離子二次電池中的殼體的鋁熔融，以分離熔化物。
  10. 如請求項8所述之有價物的回收方法，其中，所述有價物係含銅。
  11. 如請求項8所述之有價物的回收方法，其中，於所述熱處理步驟中，觀察所述鋰離子二次電池的燃燒狀態，判定所述鋰離子二次電池的燃燒是否已結束， 當判定所述鋰離子二次電池的燃燒已結束時，結束熱處理。
  12. 如請求項1或2所述之有價物的回收方法，其中，所述有價物回收步驟係包括： 粉碎步驟，將所述熱處理產物粉碎，以獲得粉碎物； 分級步驟，以0.6mm以上2.4mm以下之分級點來將所述粉碎物分級，以獲得粗粒產物及細粒產物； 磁力分選步驟，使用0.03特斯拉以上之磁通密度的磁鐵，來對所述粗粒產物進行分選。
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