TWI738710B - 協同性除草組合物 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種協同性除草組合物，包含活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨，其中派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨的重量配比範圍是1~10：1~50：1~100本發明的協同性除草組合物用於防治不希望的植物生長中的用途。本發明還提供一種防治不希望的植物生長的方法，將本發明的協同性除草組合物的活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨共同或單獨地施用於不希望的植物或其生長場所。本發明還提供一種降低或防止派羅克殺草碸對用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害的方法。

Description

協同性除草組合物

本發明涉及一種協同性除草組合物及其防治不希望的植物生長的方法。

背景技術

在種植業中，防治抑制作物生長並導致產量降低的雜草和保護作物是很重要的。為了減少由於作物栽培中的雜草造成的損失，如生長差或作物產量降低，已經開發出一些能有效防治所述雜草並且對作物安全的除草活性成分。到目前為止，有大量開發出的除草劑已登記和用於防治作物中生長的某些雜草。用於防治特定作物栽培中的雜草的除草劑應具有足夠高的除草活性和寬廣的除草譜，並且應對環境和作物足夠安全。然而，不是所有的除草劑都能完全滿足上述要求。

最常使用的增加除草活性和拓寬現有除草劑的除草譜的方法是將兩種或多種具有不同的除草活性的除草活性物質混合。當兩種或多種成分的混合物的效力大於各成分的預期效力水準時，我們稱之為“協同性作用”；兩種或多種成分的混合物的效力低於各成分的預期效力水準時，我們稱之為“拮抗作用”；兩種或多種成分的混合物的效力與各成分的預期效力水準相同時，我們稱之為“加和作用”。然而，由於除草性能、吸收率、轉移、代謝等方面的差異，大多數混合物的除草活性低於各成分的個別施用。兩種或多種除草活性物質的除草混合物中存在的協同性作用僅在部分情況下可見。

派羅克殺草碸(Pyroxasulfone)，化學名稱為：3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺醯基]-4，5-二氫-5，5-二甲基-1，2-噁唑， 化學結構式為：

派羅克殺草碸已經描述於EP1364946和US20050256004中。派羅克殺草碸是高度有效的出苗前除草劑，但出苗後活性較差。派羅克殺草碸當施用至某些雙子葉農作物如棉花、向日葵、大豆，芸苔屬(brassica)作物，如卡諾拉(canola)和油菜以及某些禾本科作物如稻、小麥、黑麥和大麥時，農作物以不可接受的程度受到損傷。

已知某些具有特異性作用的不同除草劑的組合施用可能導致除草劑組分的活性與簡單的加和作用相比得以提高。該活性提高也稱為協同性作用或協同性活性。因此可以降低防治有害植物所需除草活性化合物的施用率。

硝磺草酮(Mesotrione)，又名甲基磺草酮，化學名稱：2-(4-甲磺醯基)-2-硝基苯甲醯)環己烷-1,3-二酮，結構式為：

硝磺草酮是瑞士先正達公司開發的三酮類除草劑，已經描述於US5006158中。硝磺草酮屬於選擇性內吸傳導型玉米出苗前和出苗後除草劑，其能夠抑制類胡蘿蔔素的生物合成，使雜草出現白化後死亡。硝磺草酮能有效防除玉米田鴨蹠草、檾麻、蓼、鐵莧菜、藜、反枝莧等雙子葉雜草，對馬唐、稗草、狗尾草等單子葉雜草也有一定的防除作用，對玉米安全。在正常輪作下，對後茬作物如麥類、油菜、馬鈴薯、甜菜安全。但是硝磺草酮單位面積使用成本高，使其在使用過程中受到了很大限制。

草脫淨(Atrazine)，化學名稱：2-氯-4-乙胺基-6-異丙胺基-1，3，5-三 嗪，結構式為：

草脫淨是內吸選擇性出苗前、出苗後除草劑，多數易被根吸收，莖葉吸收很少，因此可藉由土壤封閉及在出苗後早期防治雜草，有效防治一年生闊葉雜草和禾本科雜草。草脫淨易被雨水淋洗至土壤較深層，對某些深根草亦有效，但易產生藥害。草脫淨在土壤中的持效期較長，不宜隨意加大草脫淨的用藥量，在特別乾旱的地區不宜施用，以免對後茬作物產生藥害。

目前，除草劑受作物安全性所限，殺草譜也有限，單獨使用一種除草劑單劑不能完全有效地控制作物田雜草的發生，另一方面除草劑用量過大或施藥不均勻也容易造成對當季作物或後茬作物產生不可接受的毒性。派羅克殺草碸是高度有效的出苗前除草劑，但出苗後活性較差。另外，派羅克殺草碸與某些雙子葉農作物如棉花、向日葵、大豆，芸苔屬(brassica)作物，如卡諾拉(canola)和油菜以及某些禾本科作物如稻、小麥、黑麥和大麥的相容性並不總是令人滿意，即除了有害植物外，農作物也以不可接受的程度受損。儘管原則上可以通過降低施用率而不損害農作物，但有害植物的防治程度也自然降低。

本發明驚異的發現，本發明的協同性除草組合物在防除不希望的植物的生長上取得了協同效果，顯著降低雜草防治所需活性成分的量，並且降低或防止派羅克殺草碸對用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害。派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨組合的除草活性高於各化合物的加和效應。

一方面本發明的目的是提供一種協同性除草組合物，其不僅能提高對雜草的防除效果，而且提高對有用作物的安全性，降低用藥成本、擴大適 用範圍。該協同性除草組合物包含活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨，其中派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨的重量配比範圍是1~10：1~50：1~100，較佳1~10：1~25：1~50，更佳1~5：1~10：1~25。

該協同性除草組合物可包含活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨、表面活性劑和/或填充劑。

所述協同性除草組合物中，活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨的含量占所述協同性除草組合物的5%-90%，10%-80%或20%-60%。

所述協同性除草組合物，劑型為可濕性粉劑(WP)、乳油(EC)、懸浮劑(SC)、微囊懸浮劑(CS)、微乳劑(ME)、水乳劑(EW)、懸乳劑(SE)、水分散粒劑(WDG)、水劑(AS)、微囊懸浮-懸浮劑(ZC)、超低容量液劑(ULV)。

本發明提供一種協同性除草組合物在防治不希望的植物生長中的用途。

更特別的是一種協同性除草組合物在防除包括闊葉科雜草、莎草科雜草、禾本科雜草在內的不希望的植物生長的用途。

本發明亦係關於一種協同性除草組合物用於在有用作物中防治不希望的植物生長的用途，特別是對所述協同性除草組合物耐受之有用作物，如小麥、大麥、黑麥、小黑麥、硬粒小麥、稻、玉米、甘蔗、高粱、大豆，豌豆、菜豆、扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花、油菜、卡諾拉、芥菜、捲心菜、蕪菁、草皮、葡萄、桃、杏仁、核桃、橄欖、櫻桃、李、杏，柑橘和開心果。

另一方面，本發明提供一種防治不希望的植物生長的方法，包括：(i)在不希望的植物發芽之前(芽前)；(ii)在不希望的植物發芽之後(芽後)，或(iii)在(i)和(ii)時，將除草有效量的本發明的協同性除草組合物施用於不希望的植物或其生長場所。

在防治不希望的植物生長的方法中，將本發明的協同性除草組合物的活性成分派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨共同或單獨地施用於不希望的植物或其生長場所。

另外，該控制不希望的植物生長的方法可包括將本發明的協同性除草組合物在有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其它繁殖部分存 在下施用。

一種降低或防止派羅克殺草碸對用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害的方法，包括用本發明所述的協同性除草組合物處理所述的有用植物的植物、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分。

本發明的協同性除草組合物較各活性成分單獨施用更有效，且本發明之特徵在於延緩雜草抗性，除草譜廣，持效期長，能夠防除作物田一年生禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草，而且對有用作物以及下茬作物安全。

具體實施方式

協同增效作用可使單一除草劑的施用率降低、在相同施用率下的效用更高，防治還未被防治的品種、防治對單一除草劑或多種除草劑耐受或具有抗性的品種、施用期延長和/或所需的單獨施用次數減少；並且對於使用者而言，獲得了在經濟和生態上更加有利的雜草防治體系。

一種協同性除草組合物，其包含活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨，其中派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨的重量配比範圍是1~10：1~50：1~100，優選1~10：1~25：1~50，更加優選1~5：1~10：1~25。

本發明的協同性除草組合物使得活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨的活性以未預料到的方式協同，超出了施用單個活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨可達到的活性。

本發明還提供一種協同性除草組合物，包含活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨，填充劑和/或表面活性劑。

如果所用填充劑為水，還可使用例如有機溶劑作為輔助溶劑。主要的合適的液體溶劑選自：芳族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烴和氯代脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，例如環己烷或 石蠟，如礦物油餾分、礦物油和植物油；醇類，例如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮類，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮；強極性溶劑，例如二甲基甲醯胺和二甲基亞碸，以及水。

如果所用填充劑為固體，合適的載體選自：銨鹽；粉碎的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石或矽藻土；粉碎的合成礦物，例如高分散二氧化矽、氧化鋁和矽酸鹽；粉碎並分級的天然礦石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白雲石；無機和有機粉的合成顆粒；有機材料(例如鋸末、椰殼、玉米)。

合適的表面活性劑選自：例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙撐脂肪酸酯、聚氧乙撐脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽，以及蛋白質水解物；合適的分散劑為：例如木質素亞硫酸鹽和甲基纖維素。

合適的著色劑可選自：無機顏料，如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍；和有機著色劑，例如茜素著色劑、偶氮著色劑和金屬酞菁著色劑。

合適的增粘劑可選自：羧甲基纖維素；粉末、顆粒或膠乳形式的天然和合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；以及天然磷脂，例如腦磷脂和卵磷脂、以及合成磷脂。其他可能的添加劑為礦物油和植物油。

合適的微量營養素可選自：鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。

所述的協同性除草組合物中，活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨的含量占所述協同性除草組合物的5%-90%，較佳10%-80%，更佳20%-60%。

根據本發明的協同性除草組合物具有更易使用的優點，因為所述活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨的量已經為最佳比例。此外，製劑中填充劑和/或表面活性劑的量可彼此調節。

可以任何常用的製劑形式配製本發明的協同性除草組合物。預混組合物的葉面劑型實例是：

GR：顆粒劑

WP：可濕性粉劑

WG：水可分散粒劑

SG：可溶粒劑

SL：可溶液劑

EC：乳油

EW：水乳劑

ME：微乳劑

SC：懸浮劑

CS：微囊懸浮劑

OD：油基懸浮劑

SE：懸乳劑

FS：種子處理用水懸劑

ULV：超低容量液劑

本發明優選的劑型是可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸乳劑、水分散粒劑、可溶性粒劑、水劑、微囊懸浮-懸浮劑、超低容量液劑。上述劑型均為本領域常規劑型，其製備方法為本領域技術人員所熟知。

適合桶混組合物的劑型實例是溶液、稀釋乳劑、懸浮劑或其混合和粉劑。通常，桶混組合物是用溶劑(如水)稀釋而成的含不同農藥，和任選地進一步助劑的一種或多種預混組合物。

本發明的協同性除草組合物也可以與其它已知的活性化合物混合，例如除草劑、殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、安全劑、驅鳥劑、植物營養素和改良土壤結構的試劑。

較佳地，本發明的協同性除草組合物還可包含其他的已知的除草劑。可提及的適用于與本發明的活性化合物結合的已知的其他除草劑或植物生長調節劑為例如下述活性化合物(所述化合物為依照國際標準組織(ISO)的通用名命名或由化學名或代號命名的化合物)，並且各自包括所有的使用形式，例如酸、鹽、酯和異構體，例如立體異構體和旋光異構體。例如乙草胺(acetochlor)、活化酯(acibenzolar)、苯並噻二唑 (acibenzolar□S□methyl)、亞喜芬(acifluorfen，acifluorfen□sodium)、苯草醚(aclonifen)、拉草(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、亞汰草(alloxydim，alloxydim□sodium)、草殺淨(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、aminocyclopyrachlor、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、殺草強(amitrole)、氨基磺酸銨(ammonium sulfamate)、嘧啶醇(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、亞速爛(asulam)、草芬定(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、疊氮津(aziprotryn)、氟丁醯草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin，benazolin□ethyl)、bencarbazone、倍尼芬(benfluralin)、呋草黃(benfuresate)、地散磷(bensulide)、本達隆(bentazone)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、雙環磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕靈(benzoylprop)、bicyclopyrone、必芬諾(bifenox)、必拉草(bilanafos，bilanafos□sodium)、雙草醚(bispyribac、bispyribac□sodium)、克草(bromacil)、溴丁醯草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、bromuron、特克草(buminafos)、羥草酮(busoxinone)、丁基拉草(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁靈(butralin)、丁氧環酮(butroxydim)、丁草敵(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、雙醯草胺(carbetamide)、乙基克繁草(carfentrazone，carfentrazone□ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、克爛本(chloramben)、炔禾靈(chlorazifop、chlorazifop□butyl)、滅落寧(chlorbromuron)、氯炔靈(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac，chlorfenac□sodium)、燕麥酯(chlorfenprop)、整形醇(chlorflurenol，chlorflurenol□methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron，chlorimuron□ethyl)、矮壯素(chlormequat chloride)、草枯醚(chlornitrofen)、chlorophthalim、大克草(chlorthal□dimethyl)、綠麥隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon，cinidon□ethyl)、環庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、克草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop□propargyl)、殺雄嗪酸(clofencet)、異噁草松(clomazone)、氯甲醯草胺(clomeprop)、調果酸(cloprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草酸(cloransulam， cloransulam□methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、環丙酸醯胺(cyclanilide)、環草敵(cycloate)、環丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、環莠隆(cycluron)、cyhalofop、氰氟草酯(cyhalofop□butyl)、莎草快(cyperquat)、環丙津(cyprazine)、環唑草胺(cyprazole)、2，4□D、2，4□DB、殺草隆(daimuron/dymron)、茅草枯(dalapon)、丁醯肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n□decanol)、甜菜安(desmedipham)、敵草淨(desmetryn)、detosyl□pyrazolate(DTP)、燕麥敵(diallate)、敵草腈(dichlobenil)、2，4□滴丙酸(dichlorprop)、精2，4□滴丙酸(dichlorprop□P)、氯甲草(diclofop)、禾草靈(diclofop□methyl)、精禾草靈(diclofop□P□methyl)、雙氯磺草胺(diclosulam)、乙醯拉草(diethatyl，diethatyl□ethyl)、枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟醯草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr，diflufenzopyr□sodium)、調呋酸(dikegulac□sodium)、噁唑隆(dimefuron)、呱草丹(dimepiperate)、二拉草(dimethachlor)、異戊乙淨(dimethametryn)、汰草滅(dimethenamid)、精汰草滅(dimethenamid□P)、噻節因(dimethipin)、dimetrasulfuron、氨氟靈(dinitramine)、地樂酚(dinoseb)、特樂酚(dinoterb)、雙苯醯草胺(diphenamid)、異丙淨(dipropetryn)、敵草快(diquat)、diquat dibromide、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、草止津(eglinazine□ethyl)、茵多酸(endothal)、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron、ethametsulfuron□methyl)、乙烯利(ethephon)、磺噻隆(ethidimuron)、乙莠去津(ethiozin)、乙氧呋草黃(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟乳醚乙酯(ethoxyfen□ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F□5331即N□[2□氯□4□氟□5□[4□(3□氟丙基)□4，5□二氫□5□氧代□1H□四唑□1□基]苯基]乙磺醯胺、F□7967，即3□[7□氯□5□氟□2□(三氟甲基)□1H□苯並咪唑□4□基]□1□甲基□6□(三氟甲基)嘧啶□2，4(1H，3H)□二酮、2，4，5□涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草靈(fenoxaprop)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop□P)、噁唑禾草靈(fenoxaprop□ethyl)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop□P□ethyl)、四唑醯草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、高效麥草氟異丙酯 (flamprop□M□isopropyl)、高效麥草氟甲酯(flamprop□M□methyl)、伏速隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草靈(fluazifop)、精吡氟禾草靈(fluazifop□P)、吡氟禾草靈丁酯(fluazifop□butyl)、精吡氟禾草靈丁酯(fluazifop□P□butyl)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone，flucarbazone□sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟靈(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet(thiafluamide))、氟噠嗪草酯(flufenpyr，flufenpyr□ethyl)、氟節胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac，flumiclorac□pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen，fluoroglycofen□ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron，flupyrsulfuron□methyl□sodium)、芴丁酯(flurenol)、芴丁酯(flurenol□butyl)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr，fluroxypyr□meptyl)、調嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet、fluthiacet□methyl)、噻唑草醯胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲醯氨磺隆(foramsulfuron)、氯吡脲(forchlorfenuron)、殺木膦(fosamine)、呋氧草醚(furyloxyfen)、赤黴素(gibberellic 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hydrazide)、2□甲□4□氯苯氧基乙酸(MCPA)、2□甲□4□氯苯氧基丁酸(MCPB)、2□甲□4□氯苯氧基丁酸甲酯(MCPB□methyl)、2□甲□4□氯苯氧基丁酸乙酯(MCPB□ethyl)、Z□[(4□氯□鄰用苯基)氧]丙酸(mecoprop)、Z□[(4□氯□鄰用苯基)氧]丙酸鈉(mecoprop□sodium)、mecoprop□butotyl、mecoprop□P□butotyl、精Z□[(4□氯□鄰用苯基)氧]丙酸二甲基銨(mecoprop□P□dimethylammonium)、精Z□[(4□氯□鄰用苯基)氧]丙酸乙基己酯(mecoprop□P□2□ethylhexyl)、精Z□[(4□氯□鄰用苯基)氧]丙酸鉀、氯磺醯草胺(mefluidide)、甲呱啶(mepiquat□chloride)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron，mesosulfuron□methyl)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百畝(metam)、噁唑醯草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、滅草胺(metazachlor)、雙醚氯硝磺草酮(metazasulfuron)、滅草唑(methazole)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、methiozolin、苯草酮(methoxyphenone)、甲基殺草隆(methyldymron)、1□甲基環丙烯(1□methylcyclopropene)、異硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、吡喃隆(metobenzuron)、溴穀隆(metobromuron)、異丙拉草(metolachlor)、精異丙拉草(S□metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、甲磺隆(metsulfuron)、禾草敵(molinate)、庚醯草胺(monalide)、甲醯胺硫酸鹽(monocarbamide dihydrogensulfate)、綠穀隆 (monolinuron)、單嘧磺隆(monosulfuron)、單嘧磺隆酯(monosulfuron ester)、滅草隆(monuron)、MT128，即6□氯□N□[(2E)□3□氯丙□2□烯□1□基]□5□甲基□N□苯基噠嗪□3□胺、萘丙胺(naproanilide)、敵草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、草不隆(neburon)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、甲磺樂靈(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝基苯酚鈉(異構體混合物)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、壬酸(nonanoic acid)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺樂靈(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁莠去津(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazol)、百草枯(paraquat，paraquat dichloride)、壬酸(pelargonic acid，nonanoic acid)、二甲戊靈(pendimethalin)、pendralin、penoxsulam、甲氯醯草胺(pentanochlor)、環戊噁草酮(pentoxazone)、黃草伏(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺寧(phenisopham)、甜菜寧(phenmedipham，phenmedipham□ethyl)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡醯草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、呱草磷(piperophos)、pirifenop、pirifenop□butyl、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron，primisulfuron□methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、環丙氰津(procyazine)、氨三福林(prodiamine)、環丙氟靈(prifluraline)、環苯草酮(profoxydim)、調環酸(prohexadione)、調環酸鈣(prohexadione□calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、撲滅通(prometon)、毒草胺(propachlor)、敵稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、普拔根(propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone，propoxycarbazone□sodium)、嗪咪唑嘧磺(propyrisulfuron)、炔苯醯草胺(propyzamide)、磺亞胺草(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、丙炔草胺(prynachlor)、雙唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen，pyraflufen□ethyl)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate，pyrazolate)、硝磺草酮(pyrazosulfuron、pyrazosulfuron□ethyl))、普芬草(pyrazoxyfen)、pyribambenz、異丙酯草醚(pyribambenz□isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz□propyl)、稗草丹 (pyributicarb)、噠草特(pyridate)、環酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac，pyriminobac□methyl)、吡丙醚(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac，pyrithiobac□sodium)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、滅藻醌(quinoclamine)、喹禾靈(quizalofop)、喹禾靈乙酯(quizalofop□ethyl)、精喹禾靈(quizalofop□P)、精喹禾靈乙酯(quizalofop□P□ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop□P□tefuryl)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、仲丁通(secbumeton)、烯禾啶(sethoxydim)、環草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、西草淨(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、菜草畏(sulfallate，CDEC)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron，sulfometuron□methyl)、草硫膦(sulfosate(glyphosate□trimesium))、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、SYN□523、牧草胺(tebutam)、得匍隆(tebuthiuron)、四氯硝基苯(tecnazene)、tefuryltrione、tembotrione、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草靈(terbucarb)、特丁基拉草(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、特丁淨(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻氟隆(thiazafluron)、噻唑煙酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、thiencarbazone、thiencarbazone□methyl、硝磺草酮(bensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、triazofenamide、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氯乙酸(TCA)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、滅草環(tridiphane)、草達津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron，trifloxysulfuron□sodium)、三福林(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron□methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac，trinexapac□ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole□P)、滅草敵(vernolate)及其他化合物。

本發明的協同性除草組合物還可以包含一種或多種安全劑。安全劑是指當與特異性作用的除草劑聯合施用時在某些情況下導致更好的農作物相容性的有機化合物。安全劑在農作物中起解毒劑或拮抗劑的作用並且因此 降低或甚至防止對農作物的損害。

所述安全劑以解毒有效量使用，例如在經濟上重要的作物或在果實種植園(種植園作物)中減少所用除草劑的植物毒性副作用。所述經濟上重要的作物例如穀類(小麥、大麥、黑麥、燕麥、玉米、水稻、黍)、糖用甜菜、向日葵、甘蔗、油菜、棉花、大豆。

以下為適用作安全劑的化合物(包括可能的立體異構體和農業上常用的酯或鹽)：解草酮(benoxacor)、解草酯(cloquintocet(-mexyl))、抑害腈(cyometrinil)、喹氧乙酸(cloquintocet)、解草胺腈(cyometrinil)、cyprosulfamide、烯丙醯草胺(dichlormid)、dicyclonon、o-苯基硫代磷酸o，o-二乙基酯(dietholate)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、吡咯二酸(mefenpyr)、雙苯噁唑酸(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、甲基氨基甲酸4-氯苯基酯(mephenate)、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、解草腈(oxabetrinil),2,2,5-三甲基-3-(二氯乙醯基)-1,3-噁唑烷、4-(二氯乙醯基)-1-氧雜-4-氮雜螺[4，5]癸烷及其可農用鹽以及當它們具有羧基時它們的可農用衍生物。本發明的協同性除草組合物特別優選的安全劑選自雙苯噁唑酸、解草酮、喹氧乙酸、cyprosulfamide、烯丙醯草胺、解草唑、解草啶、氟草肟、解草噁唑、吡咯二酸、萘二甲酸酐、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙醯基)-1,3-噁唑烷、4-(二氯乙醯基)-1-氧雜-4-氮雜螺[4，5]癸烷。

本發明的協同性除草組合物與安全劑的重量比通常取決於除草劑的施用率和所述安全劑的效果，並可在寬範圍內變化，例如在90000：1至1：5000、較佳在7000：1至1：1600、特別在3000：1至1：500範圍內。安全劑可與活性成分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨以成品製劑配製或以與所述除草組合物的桶混物的形式供給和使用。

本發明提供一種協同性除草組合物在防治不希望的植物生長中的用途。

更具體地，本發明提供一種協同性除草組合物在防除闊葉科雜草、莎草科雜草、禾本科雜草不希望的植物生長的用途。

本發明的協同性除草組合物對寬譜的經濟上重要的單子葉和雙子葉不希望的植物例如闊葉雜草、禾本科雜草或莎草科雜草，包括對草甘膦、草銨磷、草脫淨、咪唑啉酮類除草劑、磺醯脲類等除草活性化合物具有抗性的種類具有優良的除草活性。可提及的可通過本發明的協同性除草組合物防治的單子葉雜草和雙子葉雜草植物群的某些代表性的具體實例，但並不限於某些品種。

本發明的協同性除草組合物有效作用的雜草品種的實例為，例如單子葉雜草品種的燕麥屬(Avena spp.)、看麥娘屬(Alopecurus spp.)、假剪股穎屬(Apera spp.)、臂形草屬(Brachiaria spp.)、雀麥屬(Bromus spp.)、馬唐屬(Digitaria spp.)、黑麥草屬(Lolium spp.)、稗屬(Echinochloa spp.)、千金子屬(Leptochloa spp.)、飄拂草屬(Fimbristylis spp.)、黍屬(Panicum spp.)、虉草屬(Phalaris spp.)、早熟禾屬(Poa spp.)、狗尾草屬(Setaria spp.)；以及多年生品種中的冰草屬(Agropyron)、狗牙根屬(Cynodon)、白茅屬(Imperata)和高粱屬。

對於雙子葉雜草品種，包括例如檾麻屬(Abutilon spp.)、莧屬(Amaranthus spp.)、藜屬(Chenopodium spp.)、茼蒿屬(Chrysanthemum spp.)、拉拉藤屬(Galium spp.)、番薯屬(Ipomoea spp.)、地膚屬(Kochia spp.)、野芝麻屬(Lamium spp.)、母菊屬(Matricaria spp.)、牽牛屬(Pharbitis spp.)、蓼屬(Polygonum spp.)、黃花稔屬(Sida spp.)、白芥屬(Sinapis spp.)、茄屬(Solanum spp.)、繁縷屬(Stellaria spp.)、婆婆納屬(Veronica spp.)、體腸屬(Eclipta spp.)、田菁屬(Sesbania spp.)、Aeschynomene spp.和堇菜屬(Viola spp.)、蒼耳屬(Xanthium spp.)等一年生雜草，和旋花屬(Convolvulus)、薊屬(Cirsium)、酸模屬(Rumex)和蒿屬(Artemisia)等多年生雜草。

一年生和多年生莎草科雜草，包括莎草屬(cyperus)物種如三棱草(Cyperus rotundus L.)油莎草(Cyperusesculentus L.)，茳芏(Cyperus brevifolius H.)，黃穎莎草(Cyperus microiris Steud)，碎米莎草(Cyperus itria L.)等。

本發明的除草組合物覆蓋了較寬的雜草譜。較佳對下述雜草的防治： 單子葉雜草中的以下屬，例如稗屬、黍屬、早熟禾屬、千金子屬、臂形草屬、馬唐屬、狗尾草屬、莎草屬、雨久花屬(Monochoria spp.)、飄拂草屬、慈姑屬(Sagittaria spp.)、荸薺屬(Eleocharis spp.)、莞草屬(Scirpus spp.)、澤瀉屬(Alisma spp.)、竹葉菜屬(Aneilema spp.)、水篩屬(Blyxa spp.)、穀精草屬(Eriocaulon spp.)、眼子菜屬(Potamogeton spp.)等。特別是以下品種：稻稗(Echinochloa oryzicola)、鴨舌草(Monochoria vaginalis)、犛草(Eleocharis acicularis)、木賊狀荸薺(Eleocharis kuroguwai)、異型莎草(Cyperus difformis)、水莎草(Cyperus serotinus)、矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、窄葉澤瀉(Alisma canaliculatum)、螢藺(Scirpus juncoides)。在雙子葉雜草的情況下，活性譜擴展至以下屬，例如蓼屬、蔊菜屬(Rorippa spp.)、節節菜屬(Rotala spp.)、母草屬(Lindernia spp.)、鬼針草屬(Bidens spp.)、尖瓣花屬(Sphenoclea spp.)、虻眼屬(Dopatrium spp.)、體腸屬(Eclipta spp.)、溝繁縷屬(Elatine spp.)、水八角屬(Gratiola spp.)、母草屬(Lindernia spp.)、丁香蓼屬(Ludwigia spp.)、水芹屬(Oenanthe spp.)、毛茛屬(Ranunculus spp.)、澤番椒屬(Deinostema spp.)等。特別是例如以下的品種：節節菜(Rotala indica)、尖瓣花(Sphenoclea zeylanica)、陌上菜(Lindernia procumbens)、丁香蓼(Ludwigia prostrate)、眼子菜(Potamogeton distinctus)、溝繁縷(Elatine triandra)、水芹(Oenanthe javanica)等。

本發明亦係關於一種協同性除草組合物用於在有用作物中防治不希望的植物生長的用途。

本發明的除草組合物適合在有用作物(即作物)中防除/防治不希望的植物的生長。本發明的除草組合物通常適合在如下作物中防除/防治不希望的植物的生長：糧食作物，例如包括：禾穀類(小粒穀物)如小麥(Triticum aestivum)和小麥類作物如硬粒小麥(T.durum)，一粒小麥(T.monococcum)，二粒小麥(T.dicoccon)和斯卑爾脫小麥(T.spelta)，黑麥(Secale cereale)，小黑麥(Tritiosecale)，大麥(Hordeum vulgare)； 玉米(Zea mays)；高粱(例如甜高粱(Sorghum bicolour))；稻(稻屬(Oryza)如水稻(Oryza sativa)和非洲水稻(Oryzaglaberrima)；甘蔗；豆類(Legumes(豆科(Fabaceae)))，例如包括大豆(Glycine max.)，花生(Arachis hypogaea)和豆類作物如豌豆(包括豌豆(Pisum sativum)、木豆和豇豆)，菜豆(包括蠶豆(Vicia faba)、黑花豇豆屬(Vigna)和黑色菜豆屬(Phaseolus))以及扁豆(兵豆(lens culinaris var.))；十字花科，例如包括卡諾拉(甘藍型油菜(Brassica napus))，油菜(Brassica napus)，捲心菜(B.oleracea var.)，芥菜如芥菜(B.juncea)、白菜(B.campestris)、塌棵菜(B.narinosa)、黑芥(B.nigra)和地中海野芫菁(B.tournefortii)；以及蕪菁(Brassica rapa var.)；其他闊葉作物，例如包括向日葵、棉花、亞麻、亞麻子、糖用甜菜、土豆和番茄；TNV作物(TNV：樹、果仁和藤)，例如包括葡萄，柑橘，仁果，例如蘋果和梨，咖啡，開心果和油棕，核果，例如桃、杏仁、核桃、橄欖、櫻桃、李和杏；草皮、牧草和牧場；洋蔥和大蒜；球莖觀賞植物如鬱金香和水仙；針葉樹和落葉樹如松屬(Pinus)、冷杉、橡樹、楓樹、山茱萸、山楂、海棠和鼠李屬(Rhamnus)(鼠李)；花園觀賞植物如矮牽牛、萬壽菊、玫瑰和金魚草。

本發明的協同性除草組合物尤其適合在小麥、大麥、黑麥、小黑麥、硬粒小麥、稻、玉米、甘蔗、高粱、大豆，豌豆、菜豆、扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，油菜、卡諾拉、芥菜、捲心菜、蕪菁，草皮、葡萄、蘋果、梨，核果，桃、杏仁、核桃、橄欖、櫻桃、李、杏，柑橘、咖啡、開心果，玫瑰、矮牽牛、萬壽菊、金魚草，鬱金香、水仙、冷杉、橡樹、楓樹、山茱萸、山楂、海棠中防除/防治不希望的植物的生長。

本發明的協同性除草組合物最適合在小麥、大麥、黑麥、小黑麥、硬粒小麥、稻、玉米、甘蔗、高粱、大豆，豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花、油菜、卡諾拉、芥菜、捲心菜、蕪菁、草皮、葡萄、桃、杏仁、核桃、橄欖、櫻桃、李、杏，柑橘和開心果中防除/防治不希望的植物的生長。

本發明還提供一種協同性除草組合物用於在有用作物中防治不希望的植物生長的用途，所述協同性除草組合物被所述有用作物耐受。

本發明的協同性除草組合物也可極好地防治處於非作物區域中的不希望的植物的生長。非作物區域如路、鐵路、草地、公用管線，尤其是在存在樹木的區域中不希望的植物生長。

本發明的協同性除草組合物也可用於如下作物植物，所述作物植物由於基因工程或育種而對一種或多種除草劑有抗性，由於基因工程或育種而對一種或多種病原體，如植物病原性真菌有抗性或由於基因工程或育種而對昆蟲侵襲有抗性。合適的例如是耐受合成植物生長素的農作物，優選玉米、小麥、向日葵、稻、卡諾拉、油菜、大豆、棉花和甘蔗，或者由於通過基因修飾對Bt毒素引入基因耐受某些昆蟲侵襲的農作物。

本發明的協同性除草組合物可以通過使用本領域技術人員熟知的技術以常規方式施用。合適的技術包括噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌。施用類型以眾所周知的方式取決於意欲的目的；在任何情況下該技術應確保本發明活性成分的最佳可能分佈。

本發明提供一種防治不希望的植物生長的方法，包括：(i)在不希望的植物發芽之前(芽前)；(ii)在不希望的植物發芽之後(芽後)，或(iii)在(i)和(ii)時，將除草有效量的本發明的協同性除草組合物施用於不希望的植物或其生長場所。

如果在發芽之前將本發明的協同性除草組合物的活性組分施用於土壤表面，則完全防止雜草幼苗發芽，或者雜草生長至子葉期，但是然後其就停止生長，並最終在兩周至四周之後完全死亡。

如果在發芽後將所述活性組分施用於植物的綠色部位，該雜草生長同樣會在處理後的相當短時間內就急劇停止，且該雜草植物保持在施用時間 點時的生長期，或者其在一定時間之後完全死亡，從而以用這種方式極早並持續地消除由不希望的植物對有用作物產生的競爭。

本發明提供一種防治不希望的植物生長的方法，包括將本發明的協同性除草組合物的活性成分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨共同或單獨地施用至不希望的植物或其生長場所。

所述活性化合物可施用於不希望的植物(例如有害植物，例如單子葉或雙子葉闊葉雜草、禾本科雜草、莎草科植物或不希望的作物植物)、種子(例如穎果、種子或無性繁殖器官，例如塊莖或帶芽的枝部)或生長場所(例如土壤)，優選地施用於綠色植物和植物部位以及，如果合適，另外地施用於土壤。

本發明的協同性除草組合物包含有效量的活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨具有協同協同性作用。當一起施用活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨(例如作為共同製劑或作為桶混物)時可觀察到協同作用；當在不同的時間施用活性化合物(分別施用)時，也可觀察到協同作用。也可以多份來施用所述除草劑或協同性除草組合物(相繼施用)，例如先芽前施用然後芽後施用，或者先早期芽後施用，然後中期或後期芽後施用。優選共同或幾乎同時施用所述活性組合物派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨，並且特別優選共同施用。一種可能的使用是以桶混物的形式共同施用所述活性化合物，其中將各活性化合物的最佳配製的濃縮製劑與水一起在槽中混合，然後施用所得噴灑液。

當活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨共同施用時，存在協同性作用。在此，所述協同性除草組合物的活性高於施用的各除草劑活性的預期總和。協同作用使施用率可降低，防治更寬譜的闊葉雜草、禾本科雜草和莎草科植物，除草作用起效更快、持續時間更長、通過僅一次或幾次施用就對不希望的植物有更好的防治以及可拓寬施用期。所述協同性除草組合物中活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨的有效劑量都可調節至較低的水準，以使其對土壤的作用低至最佳程度。這使得其首先不僅可以施用於敏感作物，還幾乎避免了地下水污染。本發明的協同性除草組合物使得活性成分所需施用率顯著地降低。

本發明進一步提供一種控制不希望的植物生長的方法，包括將本發明的協同性除草組合物在有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其它繁殖部分存在下施用。

若活性組分不能被某些農作物良好耐受，則可以借助噴霧設備定向噴霧除草組合物以使它們在達到生長在下面的不希望植物的葉子或裸露的土壤時盡可能少地接觸敏感農作物。

本發明還提供一種降低或防止派羅克殺草碸對用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害的方法，包括用本發明所述的協同性除草組合物處理所述的有用植物的植物、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分。本發明的活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨的組合，改善了派羅殺草碸與農作物的相容性，提高了作物安全性。

作物安全性通過術語“作物植物毒性”表述，這表示對作物的損害，因此對作物的植物毒性程度較低意味著對作物的安全性較高。本發明的協同性除草組合物的作物植物毒性低於組合物中所含各除草化合物單獨噴施時的作物植物毒性的總和。因此，本發明的協同性除草組合物具有比含有單獨的除草活性成分的組合物更高的作物安全性。

派羅克殺草碸的施用率可在寬範圍內變化，例如在0.1-1000g/ha，較佳5-500g/ha或10-300g/ha。以0.1-1000g/ha的施用率施用時，當在播種前、種植前或芽前和芽後法中使用派羅克殺草碸時，其可防治相對寬的譜的有害植物，例如一年生單子葉或雙子葉闊葉雜草、禾本科雜草和莎草科植物，以及不想要的作物植物。

硝磺草酮具有相對較寬的待防治的有害植物譜，其施用率可在寬範圍內變化，例如1-1000g/ha，較佳5-500g/ha，更佳10-300g/ha。

活性組分草脫淨的施用率可在寬範圍內變化，例如1-4000g/ha，較佳10-3000g/ha，更佳50-2000g/ha。

本發明的協同性除草組合物，施用率通常較低，例如在0.1-1000g/ha、較佳0.5-800g/ha、特別較佳1-500g/ha的範圍內。

製劑實施例 實施例1：30%派羅克殺草碸+6%硝磺草酮+10%草脫淨 懸浮劑

將活性組分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按照配方的比例混合均勻，經研磨和/或高速剪切後得到30%派羅克殺草碸+6%硝磺草酮+10%草脫淨懸浮劑。

實施例2 2%派羅克殺草碸+10%硝磺草酮+20%草脫淨可濕性粉劑

將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合，經超細粉碎機粉碎後，即得到2%派羅克殺草碸+10%硝磺草酮+20%草脫淨可濕性粉劑。

實施例3 10%派羅克殺草碸+4%硝磺草酮+60%草脫淨可濕性粉劑

將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合，經超細粉碎機粉碎後，即得到10%派羅克殺草碸+4%硝磺草酮+60%草脫淨可濕性粉劑。

實施例4 10%派羅克殺草碸+5%硝磺草酮+50%草脫淨 水分散粒劑

將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經過氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料。經乾燥篩分後得到10%派羅克殺草碸+5%硝磺草酮+50%草脫淨水分散粒劑。

實施例5 2%派羅克殺草碸+2%硝磺草酮+10%草脫淨 乳油

將上述成分按照比例配製，攪拌均勻得到均一的相。

實施例6 5%派羅克殺草碸+1%硝磺草酮+50%草脫淨 懸乳劑

將硝磺草酮、草脫淨、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、水經研磨和/或高速剪切後得到硝磺草酮和草脫淨懸浮劑；將派羅克殺草碸、SOLVESSO^TM 100、乙氧基化蓖麻油混合攪拌均勻得到派羅克殺草碸的乳油；將得到的派羅克殺草碸乳油加入到硝磺草酮+草脫淨懸浮劑中，得到5%派羅克殺草碸+1%硝磺草酮+50%草脫淨 懸浮劑。

實施例7 10%派羅克殺草碸+10%硝磺草酮+20%草脫淨可濕性粉劑

將上述組分按比例混合，並研磨、粉碎，製備成可濕性粉劑。

實施例8 5%派羅克殺草碸+10%硝磺草酮+50%草脫淨水分散粒劑

派羅克殺草碸 5%

將派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經過氣流粉碎成可濕性粉劑；再加入一定量的水混合擠壓造料。經乾燥篩分後得到5%派羅克殺草碸+10%硝磺草酮+50%草脫淨水分散粒劑。

實施例9 1%派羅克殺草碸+5%硝磺草酮+10%草脫淨 水乳劑

將派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨溶解在SOLVESSO^TM200中，加入乙氧基化蓖麻油得到油相；按照配方將SOPROPHOR ® 4D384、水，混合均勻得到水相；在攪拌下將油相加入水相得到水乳劑。

實施例10 2.5%派羅克殺草碸+2.5%硝磺草酮+25%草脫淨 可濕性粉劑

高度分散的矽酸 1%

高嶺土 補足至100%

將上述組分按比例混合，並研磨、粉碎，製備成可濕性粉劑。

實施例11 5%派羅克殺草碸+5%硝磺草酮+30%草脫淨 包衣顆粒劑

在混合器中，將磨細的活性成分均勻塗布到被聚乙二醇潤濕的載體上。以此方式可獲得無塵包衣顆粒劑。

實施例12 3%派羅克殺草碸+2%硝磺草酮+50%草脫淨 可濕性粉劑

將上述組分按比例混合，並研磨、粉碎，製備成可濕性粉劑。

實施例13 5%派羅克殺草碸+5%硝磺草酮+25%草脫淨 擠出顆粒劑

高嶺土 補足至100%

將活性組分與助劑混合並研磨，混合物用水潤濕。將該混合物擠出，然後在空氣流中乾燥。

實施例14 5%派羅克殺草碸+1%硝磺草酮+50%草脫淨 種衣劑

將上述各組分按比例混合均勻，並經砂磨，製備成種衣劑。

實施例15 5%派羅克殺草碸+3%硝磺草酮+20%草脫淨 微囊懸浮-懸浮劑

將Lupranat^® M20S、派羅克殺草碸、SOLVESSOTM 100形成的油相加入含Tersperse^® 2500的水溶液中，形成乳狀液。然後加熱並保溫在50℃下加入催化劑反應2小時。冷卻後得到派羅克殺草碸的微囊劑。

Tersperse^® 2500,Emulsogen^®3510,Borresperse^® Na，矽酮，尿素，硝磺草酮、草脫淨和水按比例混合均勻，並經砂磨，製備成懸浮劑。

將得到的派羅克殺草碸微囊劑加入硝磺草酮+草脫淨的懸浮劑中，攪拌均勻得到5%派羅克殺草碸+3%硝磺草酮+20%草脫淨微囊懸浮-懸浮劑。

實施例16 5%派羅克殺草碸+5%硝磺草酮+20%草脫淨 懸乳劑

將派羅克殺草碸溶解在SOLVESSO^TM 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到派羅克殺草碸的乳油；

將硝磺草酮、草脫淨、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉、改性木質素磺酸鈣，上述各組分按比例混合均勻，並經砂磨，製備成懸浮劑。

將含派羅克殺草碸的油相加入到含硝磺草酮+草脫淨懸浮劑中，得到懸 乳劑。

實施例17 5%派羅克殺草碸+1%硝磺草酮+10%草脫淨 乳油

將上述各組分混合，攪拌至得到透明均一相。

實施例19 5%派羅克殺草碸+5%硝磺草酮+90%草脫淨

將派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨按照比例混合均勻。

實施例20 3%派羅克殺草碸+3%硝磺草酮+60%草脫淨+34%雙苯噁唑酸

將派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨、雙苯噁唑酸按照比例混合均勻。

實施例21 5%派羅克殺草碸+15%硝磺草酮+80%草脫淨

將派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨按照比例混合均勻。

實施例22 5%派羅克殺草碸+5%硝磺草酮+55%草脫淨+35%解草啶

將派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨、解草啶按照比例混合均勻。

生物學測試例

三種活性化合物的特定組合的預期作用可使用所謂的"Colby公式"(參見S.R.Colby,"Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations“,Weeds 1967,15,20-22)如下計算：如果

A是當使用用量為mg/ha或濃度為mppm的活性化合物A時的活性；表示為占未處理對照的百分率；B是當使用用量為ng/ha或濃度為nppm的活性化合物B時的活性，表示為占未處理對照的百分率；C是當使用用量為hg/ha或濃度為hppm的活性化合物C時的活性，表示為占未處理對照的百分率；E₀是當使用用量為m,n,h g/ha或濃度為m,n,hppm的活性化合物A,B和C時的預期活性，E₀=A×B×C/(100×^(N-1))N為3；如果實際觀察的活性E大於預期活性(E₀)，那麼該組合物具有協同性作用。

如果在生物試驗中觀察到的實際的雜草防治率(E)超過使用Colby’s方法計算得到的預期值(E₀)，則表示除草組合物的效力大於各成分效力的總和，這意味著組合物具有協同性作用。

出苗前試驗：

在溫室條件下，將單子葉和雙子葉的雜草植物的種子或根莖塊置於裝有砂質粘土的缽中並用土壤覆蓋。使用標準土壤作為栽培基質。在出苗前階段，將除草劑單獨或以混合物的形式施用到土壤表面。處理後，將缽置於溫室中並保持於適於雜草的良好生長條件下。通過與未處理的對照組相比，對3-4周的測試週期後的植物損害或測試植物出苗後的出苗損害進行視覺評定。測試結果所示，本發明的協同性除草組合物對廣譜雜草示出非常良好的出苗前除草活性。測試所觀察到的數值顯示，在適宜的低劑量下，本發明的協同性除草組合物的作用超過了根據Colby的預期值，表現明顯的協同性作用。

出苗後試驗

採用盆栽莖葉處理法(NY/T 1155.4-2006)：在高6cm、直徑9cm的塑膠缽內裝定量土，將單子葉和雙子葉的雜草的種子15~20粒播種在塑膠缽內，蓋0.5~1cm厚的細土後放在溫室內培養，待雜草長至2~4葉期進行莖葉噴霧處理，每缽噴藥液1mL，每處理重複4次，並設不含藥劑的處理為對照。處理後置於溫室內培養，定期觀察靶標雜草的生長情況，21d後目測靶標受害症狀及生長抑制情況，並稱地上部分鮮重或株鮮重，以靶標鮮重抑制率評價藥劑對靶標雜草的毒力作用。

按照一定重量百分比配製以下藥劑：1、派羅克殺草碸；2、硝磺草酮；3、草脫淨；4、派羅克殺草碸+硝磺草酮；5、派羅克殺草碸+草脫淨；6、硝磺草酮+草脫淨；7、派羅克殺草碸+硝磺草酮+草脫淨。之後將上述各試劑用水稀釋，獲得藥劑稀釋液。

調查方法：

試驗處理21d後目測靶標受害症狀及生長抑制情況，並稱地上部分鮮重，計算鮮重抑制率(%)。

三種活性化合物的特定組合的預期作用可使用所謂的"Colby公式"。如 果在生物試驗中觀察到的實際的雜草防治率超過使用Colby’s方法計算得到的預期值(E)，則表示除草組合物的效力大於各成分效力的總和，這意味著組合物具有協同性作用。

本發明的協同性除草組合物針對以下廣譜的重要有害植物(禾本科雜草、闊葉雜草、莎草科雜草)進行測試：稻稗(Echinochloa oryzicola)、馬唐(Digitaria spp.)繁縷(Stellaria media)、反枝莧(Amaranthus retroflexus)、卷莖蓼(Fallopia(ex Polygonum)Convolvulus)、檾麻(Abuthilon theophrasti)、野慈姑(Sagittariatrifolia)、澤瀉(Oriental Waterplantain Rhizome)、鴨舌草(Herb of Pygmy Arrowhead)、雨久花(Monochoria korsakowii)、陌上菜(Lindernia procumbens)、龍葵(Solanum nigrum L.)、螢藺(Scirpus juncoides Roxb)、異型莎草(Cyperus difformis L.)、藜(Chenopodium alum L.)、野燕麥(Avena fatua L.)、豬殃殃(Galium aparine L.var.tenerum Gren.et(Godr.)Rebb.)。

試驗結果顯示，派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨在1~10：1~50：1~100的範圍內，防除禾本科、闊葉雜草、莎草科雜草顯示明顯的協同性作用。

綜合上述，本發明的協同性除草組合物，防效優於各組分單獨施用時的活性，藥效試驗驗證其組合具有協同性作用，擴大雜草防治譜、一次施 藥防除作物田禾本科、闊葉雜草及莎草科雜草，減少施藥次數，降低防治成本，減緩雜草抗性的產生，對作物安全性好，符合農藥製劑的安全性要求。可用於玉米、大豆、穀物、向日葵、馬鈴薯、花生、棉花田苗前封閉除草或苗後除草。

安全作用

在溫室條件下，將試驗植物小麥種子種植在塑膠罐中，在塑膠罐中生長至4-葉期。在此階段，將派羅克殺草碸，硝磺草酮+草脫淨，派羅克殺草碸+硝磺草酮+草脫淨的組合物，施用到試驗植物。施用3周後，使用百分率量度評價除草劑對作物的植物毒性。100%表示試驗植物完全死亡，0%表示無植物毒性作用。

可以看出，本發明的協同性除草組合物的作物植物毒性低於組合物中所含各除草化合物單獨噴施時的作物植物毒性的總和。因此，本發明的組合物具有比含有單獨的除草活性成分的組合物更高的作物安全性。草脫淨 和硝磺草酮的組合，改善了派羅克殺草碸對作物的相容性，降低或防止派羅克殺草碸對用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害。

除非另有指明，說明書全文與下述申請專利範圍中，「包含」與「包括」及其變化形式，如「其包含」與「其包括」將被理解為隱喻包括所述整數或整數群組，但不排除任何其他整數或整數群組。

此說明書中參考之任何先前技藝並非，亦不應視為認知此先前技藝形成一般通常知識之任何形式的提示。

發明所屬技術領域中具有通常知識者將理解本發明不限於其於所述特定應用領域之使用。本發明不限於其關於在此所述或描繪之特定元件及/或特徵的較佳具體例。將理解本發明不限於所揭露之具體例或具體例等，而是能够在不偏離本發明範圍下作各種重排、修改及取代。

Claims (15)

1. 一種協同性除草組合物，其包含活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨，其中派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨的重量配比範圍是1~10：1~50：1~100。
2. 根據請求項1的協同性除草組合物，其中所述派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨的重量配比範圍是1~10：1~25：1~50。
3. 根據請求項1的協同性除草組合物，其中所述派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨的重量配比範圍是1~5：1~10：1~25。
4. 根據請求項1至3中任一項的協同性除草組合物，其進一步包含表面活性劑和/或填充劑。
5. 根據請求項4所述的協同性除草組合物，其中所述活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨的含量以重量計占所述協同性除草組合物的5%-90%。
6. 根據請求項4所述的協同性除草組合物，其中所述活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨的含量以重量計占所述協同性除草組合物的10%-80%。
7. 根據請求項4所述的協同性除草組合物，其中所述活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮和草脫淨的含量以重量計占所述協同性除草組合物的20%-60%。
8. 根據請求項1所述的協同性除草組合物，其中該組合物係以選自以下之劑型提供：可濕性粉劑(WP)、乳油(EC)、懸浮劑(SC)、微囊懸浮劑(CS)、 微乳劑(ME)、水乳劑(EW)、懸乳劑(SE)、水分散粒劑(WDG)、水劑(AS)、微囊懸浮劑與懸浮劑的混合劑型(ZC)及超低容量液劑(ULV)。
9. 一種根據請求項1至8中任一項所述的協同性除草組合物在防治不希望的植物生長的用途。
10. 一種根據請求項1至8中任一項所述的協同性除草組合物在防治或消除不希望的植物生長的用途。
11. 根據請求項9或10之用途，其中不希望的植物選自闊葉科雜草、莎草科雜草及禾本科雜草。
12. 一種防治不希望的植物生長的方法，包括：(i)在不希望的植物發芽之前(芽前)；(ii)在不希望的植物發芽之後(芽後)，或(iii)在(i)和(ii)時，將除草有效量的根據請求項1至8中任一項所述的協同性除草組合物施用於不希望的植物或其生長場所。
13. 一種防治不希望的植物生長的方法，包括將根據請求項1所述的協同性除草組合物的活性組分派羅克殺草碸、硝磺草酮、草脫淨共同或單獨地施用於不希望的植物或其生長場所。
14. 一種防治不希望的植物生長的方法，包括將根據請求項1至8中任一項所述的協同性除草組合物在有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其它繁殖部分存在下施用於不希望的植物上。
15. 一種降低或防止派羅克殺草碸對用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害的方法，包括將根據請求項1至8中任一項所述的協同性除草組合物中的派羅克殺草碸施用於所述的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分。