TWI735535B - 基於(半)導性奈米粒子之墨水調配物 - Google Patents

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Abstract

基於奈米粒子的墨水調配物。 本發明係關於一種基於(半)導性奈米粒子的墨水調配物。特別是，本發明係關於一種基於氧化鋅及鋁(半)導性奈米粒子的墨水組成物，其係合適於不同印刷方法。

Description

基於(半)導性奈米粒子之墨水調配物
本發明係有關於基於(半)導性奈米粒子之墨水調配物。
本發明係有關於基於(半)導性奈米粒子之墨水調配物。
發明概要 本發明係關於一種基於(半)導性奈米粒子之墨水調配物。特別是，本發明係關於一種基於氧化鋅及鋁(半)導性奈米粒子的墨水組成物，其係合適於不同印刷方法。
更特別的是，本發明係關於一種合適於許多印刷方法之基於(半)導性奈米粒子的墨水領域。至於非為限制的實施例，所提到的有下列印刷方法：噴墨法、噴灑法、絹版印刷法、輪轉凹版印刷法、柔性版印刷法、刮刀法、旋轉塗佈法及狹縫模具塗佈法。
根據本發明之基於(半)導性奈米粒子的墨水可印刷在全部型式之載體上。下列提出作為載體的實施例：聚合物及聚合物衍生物、複合材料、有機材料、無機材料。特別是，使用在印刷電子領域中的載體，例如，PET、PEN、聚醯亞胺、玻璃、PET/ITO、玻璃/ITO、聚碳酸酯、PVC；和使用在光電子裝置中之全部型式的活性層。
較佳實施例之詳細說明 根據本發明，該基於(半)導性奈米粒子的墨水具有許多優點，在此當中，吾人提出下列非為限制的實施例： -與現在墨水比較，其具有隨著時間較大的穩定性，例如，其在周溫下儲存期間具有更大於6個月之穩定性； -關於其應用領域的多樣性，至於較佳實施例，吾人提及者有光電子學、光生伏打及安全性； -無有毒性的溶劑及奈米粒子； -保留奈米粒子的本徵性質； -保留電子性質； -保留螢光性性質；及特別是， -有機會製造出具有改良的性質之厚導電層，例如，改良的阻抗性及彈回性質。
一旦沈積根據本發明的墨水，其特徵為其功函數或WF。功函數係電子從費米能階移動至真空能階所需要的能量。
根據本發明所獲得的功函數會隨著溫度穩定且固定而不管墨水係沈積在什麼載體上。平均測量值較佳為3.6+/-0.5電子伏特的級數，除了別的用途以外，其與使用在光電子學及光生伏打裝置中的電子注入層相容。與使用CVD沈積的LiF比較，其在有機光生伏打電池中作為電子注入層的用途允許實質上改良產率。
本發明亦關於一種經改良用以製備該墨水的方法；最後，本發明亦關於該墨水在所謂的”安全性”領域、太陽光電、感應器(例如，氣體感應器)、觸摸面板、生物感測器及無觸點技術領域中之用途。
考慮到最近幾年的文獻，半導膠體奈米結晶已由於其新穎的光電子學、光生伏打及催化性質而備受關注。此使得其對未來在奈米電子學、太陽能電池、感應器領域中及在生理醫學領域中的應用特別優良。
半導奈米粒子的發展使得使用新穎裝備係可能的且預見到許多新應用。奈米粒子具有非常高的表面/體積比率及其表面以界面活性劑取代時會導致某些性質改變，特別是光學性質及分散其的可能性。
在某些情況中，其小尺寸可產生量子侷限效應。該奈米粒子可係小珠(1至100奈米)、小棒(具有長度通常低於300奈米，例如，低於200奈米)、螺線(具有長度通常幾百奈米或幾微米)、碟狀、星狀、三角錐體、菱形塊(tetrapodes)或它們具有不預定形式的結晶。
已經發展出數種用於半導奈米粒子合成目的之方法。在此當中，下列提出未詳盡的表列： -物理方法： ‧化學氣相沈積法(亦已知為名稱”CVD”)，其中當基材係曝露至已揮發的化學前驅物時，該前驅物會在其表面上反應或分解。此方法通常導致形成奈米粒子，而其形態係依所使用的條件而定； ‧熱蒸鍍法； ‧分子束磊晶法，其係將形成奈米粒子的原子以氣體流形式高速轟炸到基材上(於此它們變成附著)； -化學或物理化學方法： ‧微乳液； ‧在溶液中雷射脈衝，其係以雷射束照射包含前驅物的溶液。沿著光束在該溶液中形成奈米粒子； ‧藉由微波照射合成； ‧藉由界面活性劑輔助定向合成； ‧在超音波下合成； ‧電化學合成； ‧有機金屬合成； ‧在醇媒質中合成。
物理合成通常需要高溫，此使得其難以適合於切換成以工業規模製造。此外，此使得其不合適於某些基材，例如，可撓性基材。
至於化學合成，其用於奈米粒子製造時具有主要優點：半導奈米粒子係分散在溶劑中，且在大部分情況中，其不附著至基材。最後，它們能控制奈米粒子的形狀。
本發明之目標為提供一種克服先述技藝的一或多個缺點之穩定、多功能性及改良型墨水，其能保留奈米粒子的本徵特徵，特別是電子性質，及更特別的是，其有機會製造出具有改良性質之厚導電層，例如，改良的阻抗性及彈回性質。
根據本發明的具體實例，此目標係藉由一墨水達成，其組成物包括至少： a.一化合物”a”，其由摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子組成； b.一化合物”b”，其由醇溶劑組成； c.一選擇性化合物”c”，其由與化合物”b”不同的醇共溶劑組成； d.一化合物”d”，其由分散劑組成；及 e.一選擇性化合物”e”，其由增稠劑或安定劑組成。
本發明亦關於所主張的墨水及/或奈米粒子之用途，其係使用來製造具有厚度大於20奈米的導電層，較佳為大於50奈米，例如，大於80奈米。根據本發明的具體實例，亦提供一具有厚度大於20奈米之導電層，較佳為大於50奈米，例如，大於80奈米，其特徵為該層包含所主張的墨水及/或由其組成及/或包含所主張的奈米粒子。該些具有明顯厚度的層之特徵為具有改良的導電度且結合優良的堅固性、阻抗性、彈回及壽命性質；這些優點允許擴大根據本發明的奈米粒子及/或墨水之使用領域；特別是，其闡明性實施例係在可撓材料上製造光電二極體。
根據本發明的墨水之黏度較佳為在1至500毫巴斯卡‧秒間，根據本發明的墨水之黏度較佳為在1至50毫巴斯卡‧秒間，例如，在8至40毫巴斯卡‧秒間；在缺乏化合物”e”下，這後兩者之黏度範圍較佳。此黏度可有利地使用下列方法測量： 設備：來自TA Instrument的流變計AR-G2 調理時間：1分鐘 測試型式：連續跳躍 跳躍：剪切速率(1/秒) 從：0.001至40(1/秒) 時期：10分鐘 模式：線性 測量：每10秒 溫度：20℃ 曲線後處理方法：Newton方法 後處理面積：整體曲線
因此，根據本發明的化合物”a”由摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子組成。
根據本發明的具體實例變化，該奈米粒子具有尺寸在1至50奈米間，較佳為在2至20奈米間。
根據本發明的具體實例變化，該奈米粒子係球狀及/或球形形狀。對本發明及下列申請專利範圍來說，用語”球狀形狀”意謂著該形狀類似球形但不是完美的圓(”準球形”)，例如，橢圓球狀形狀。該奈米粒子的形狀通常由以顯微鏡取得之相片進行鑑別。因此，根據本發明的此具體實例變化，該奈米粒子具有直徑在1至50奈米間，較佳為在2至20奈米間。
根據本發明的特別具體實例，該摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子已經事先藉由化學合成法合成。在本發明的上下文中，可較佳地使用任何化學合成法。例如，可提到的化學合成法有使用醋酸鋅[Zn(CH3 COO)2 ]作為前驅物與選自於硝酸鋁、氯化鋁及/或異丙醇鋁[Al[OCH(CH3 )2 ]3 ]的鋁前驅物。通常來說，該前驅物係溶解在例如具有1至8個碳原子的一級石蠟烴脂肪族單羥醇或二或更多種該等醇之混合物的溶劑中，至於實施例，所引用的有甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇及/或該等醇之混合物；在加熱此溶液後，將氫氧化鉀(KOH)及/或氫氧化鈉(NaOH)溶液加入其，此能獲得想要的奈米粒子。通常來說，然後讓該等奈米粒子接受洗滌，此能消除未化學或物理黏結至奈米粒子的任何東西。
申請人未預期地發現包括從醋酸鋅前驅物與鋁前驅物(特別是異丙醇鋁)組合所合成之奈米粒子的墨水組成物具有改良的性質。申請人亦未預期地發現包括於甲醇存在下，從醋酸鋅前驅物與鋁前驅物(特別是異丙醇鋁)組合所合成之奈米粒子的墨水組成物具有甚至較好的改良性質。雖然申請人不希望受限於此解釋，申請人認為此改良可能來自醋酸鹽配位基之存在，其來自醋酸鋅前驅物且保持鍵結至奈米粒子。因此，根據本發明的特別具體實例，該摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子已經事先藉由化學合成法，藉由在甲醇中讓醋酸鋅[Zn(CH3 COO)2 ]與鋁前驅物進行反應而合成。
為了顯示出甲醇作為所選擇的合成溶劑之效應的實施例，下表顯示出在奈米粒子合成時使用甲醇與乙醇間之比較，其中全部其它合成條件皆相同。
Figure 106105241-A0304-0001
雖然申請人不希望受限於此解釋，申請人認為此配位基含量增加不僅帶來奈米材料在所主張的墨水之調配物的溶劑中有較好的可溶性，而且該墨水亦具有較好的穩定性。
根據本發明的特別具體實例，根據本發明的化學合成法合成之奈米粒子包括5%至15重量%的醋酸鹽配位基，例如在7至14%間，較佳為在9至13%間，例如，在10至12重量%間之醋酸鹽配位基。可根據下列方法有利地測量此在奈米粒子中的配位基含量： 熱解重量分析 設備：來自TA Instrument的TGA Q50 坩堝：氧化鋁 方法：跳躍 測量範圍：從周溫至600℃ 溫度提升：20℃/分鐘
根據本發明的特別具體實例，根據本發明的化學合成法合成之奈米粒子其特徵為在鋁與鋅間的莫耳比率，其有利地包含在0.1至5%間，例如，在0.5至2.5%間。可使用任何適當的方法來測量鋁及鋅濃度，質譜儀測量方法係較佳(ICP-MS/ICP質譜儀)。
藉由X射線繞射(XRD)測量摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子之結晶結構。所獲得的結果係與未摻雜的氧化鋅奈米粒子之結晶結構進行比較。在二種材料間觀察到纖鋅礦型式的結晶結構皆未改變，此證實某些鋅原子由鋁原子取代。
根據本發明的具體實例，亦提供一種摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子(其有利地使用在所主張的墨水中)，其特徵為該醋酸鹽配位基的重量含量係大於或等於5%，較佳為大於或等於7%，例如，大於或等於9%。
因此，根據本發明的具體實例，該摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子(其有利地使用在所主張的墨水中)之特徵為該醋酸鹽配位基的重量含量係差於或等於15%，較佳為差於或等於13%，例如，差於或等於12%。
因此，根據本發明的具體實例，該摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子(其有利地使用在所主張的墨水中)之特徵為在鋁與鋅間的莫耳比率係大於或等於0.1%，例如，大於或等於0.5%。
因此，根據本發明的具體實例，該摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子(其有利地使用在所主張的墨水中)之特徵為在鋁與鋅間的莫耳比率係差於或等於5%，例如，差於或等於2.5%。
下列描述出根據本發明的奈米粒子之合成的特別實施例作為闡明：在容器中，於磁性攪拌下製備氫氧化鉀與甲醇之混合物直到獲得好的分散液。在另一個容器中，於磁性攪拌及周溫下，將醋酸鋅及異丙醇鋁溶解在甲醇與水之混合物中。然後，在惰性環境中及60℃下，於磁性攪拌下將氫氧化鉀溶液逐滴加入醋酸鋅及異丙醇鋁溶液，此能(在傾析及洗滌後)獲得摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子。此合成允許獲得具有顆粒尺寸分佈經良好控制之摻雜鋁的氧化鋅奈米球，因此，能依合成步驟的時期獲得具有直徑可從2變化至10奈米之球形奈米粒子。
因此，根據本發明的較佳具體實例，藉由化學合成法，藉由於合成溶劑存在下，藉由還原劑還原醋酸鋅及鋁前驅物來合成摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子(其有利地使用在所主張的墨水中)。較佳的是，在諸如於此描述中所定義的那些非約束性壓力及溫度條件下進行此合成。該非約束性壓力及/或溫度條件係例如接近正常或周圍條件之壓力及/或溫度條件。較佳的是，停留在正常或周圍壓力條件的40%內，及至於溫度，通常低於80℃，較佳為低於70℃。例如，申請人發現較佳為在奈米粒子之製備期間將壓力條件維持在正常或周壓條件，較佳為接近大氣壓之至多變化30%的值處，較佳為約15%。可有利地在該奈米粒子製備裝置中包括這些壓力及/或溫度條件的控制來滿足這些條件。根據本發明的一個特別具體實例，該摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子(其有利地使用在所主張的墨水中)之化學合成的還原步驟時期必需足夠長以允許該氧化鋅奈米粒子有適當的鋁摻雜程度，例如，在合成期間之還原步驟時期較佳為使用至少一小時，較佳為至少2小時，最佳為至少3小時或甚至至少5小時。
根據本發明的一個特別具體實例，在前驅物之還原步驟中和在進行奈米粒子與所主張的墨水之額外組分的摻合之全部步驟(例如，上述提及的洗滌及純化步驟)中二者，總是存在有液相。換言之，根據本發明的一個較佳特徵在於該奈米粒子未經分離及乾燥；因此，較佳的是，它們總是與它們所分散的液相(例如，溶劑)接觸。如於上述描述中顯示出，此特徵能相當大地改良奈米粒子的某些性質(單分散性、均勻性、穩定性及在非常低溫下退火)。此方法消除分離奈米粒子的步驟，且就製造成本及人們的健康與安全性來說，此造成正面衝擊。
因此，根據本發明之化合物”a”由摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子組成。
因此，根據本發明之化合物”b”由醇溶劑組成。該醇較佳為選自於脂肪族單羥基醇或其混合物，較佳為來自具有少於10個碳原子的一級石蠟烴脂肪族單羥基醇。至於實施例，所提到的有乙醇、異丙醇及/或丁醇，較佳為正丁醇。
因此，根據本發明之選擇性化合物”c”由與化合物”b”不同的醇溶劑組成。該醇較佳為選自於不飽和單羥基醇或其混合物。至於實施例，所提到的有萜烯系醇類，較佳為萜品醇，較佳為α-萜品醇。
因此，根據本發明的化合物”d”由分散劑組成。除了其作為分散劑的功能外，因此其與上述提及作為溶劑的化合物”b”及”c”之功能不同，該化合物”d”係與在該組成物中所使用的化合物”b”及”c”不同。此分散劑可有利地選自於醇胺、多元醇、多元醇醚族群或其混合物。至於醇胺的實施例，所提到的有二甲醇胺、二乙醇胺及/或乙醇胺及其混合物，及較佳為乙醇胺。同樣地，至於多元醇的實施例，所提到的有乙二醇、二甘醇、丙二醇及/或其混合物，及較佳為乙二醇。同樣地，至於多元醇醚的實施例，所提到的有乙二醇醚、二甘醇醚、丙二醇醚及/或其混合物，及較佳為乙二醇醚。
因此，根據本發明之選擇性化合物”e”由增稠劑或安定劑組成。除了其作為增稠劑或安定劑的功能外，因此其與化合物”d”的分散劑功能及上述提及的化合物”b”及(選擇性)”c”之溶劑功能不同，該化合物”e”係與在該組成物中所使用的化合物”b”、”c”及”d”不同。至於實施例，所提到的有烷基纖維素，較佳為乙基纖維素；及經修飾的尿素，較佳為聚脲；及/或其混合物。至於實施例，亦提到的有聚伸乙基亞胺類，例如，聚伸乙基亞胺及/或乙氧基化的聚伸乙基亞胺。
根據本發明的具體實例，該墨水包括： ‧一化合物”a”，其含量在0.1至15重量%間，較佳為少於15重量%，較佳為在0.5至8重量%間，例如，在0.5至2重量%間； ‧一化合物”b”，其含量在9至99重量%間，較佳為在9至50重量%間； ‧一選擇性化合物”c”，其含量在0.5至90重量%間，較佳為多於5重量%，較佳為多於15重量%，較佳為在50至90重量%間； ‧一化合物”d”，其含量少於5重量%，較佳為在0.05至2重量%間；及 ‧一選擇性化合物”e”，其含量少於4重量%，較佳為在0.5至2重量%間。
根據本發明的具體實例，該墨水亦可在其組成物中包括其它化合物，在此當中，我們所提到作為實施例者有溶劑(例如，水、醇)及/或界面活性劑、及/或聚合物。
但是較佳的是，該等化合物”a”、”b”、”c”、”d”及”e”(在上述指示出的比例範圍內)將構成最終墨水之至少50重量%，較佳為至少75重量%，例如，最終墨水的至少90重量%，至少95重量%，至少99重量%，或甚至100重量%。
本發明亦關於一種用以製備根據本發明的墨水調配物之方法，該方法包括下列步驟： a)在攪拌下混合奈米粒子(化合物”a”)與溶劑(化合物”b”)； b)將分散劑(化合物”d”)及(選擇性)化合物”c”加入來自先前步驟的混合物並攪拌；及 c)選擇性，在步驟b)獲得的混合物與化合物”e”間進行混合(此混合可藉由將化合物”e”加入在步驟b)中獲得的混合物，或將在步驟b)中獲得的混合物加入化合物”e”進行)並攪拌；及 d)獲得一墨水。
當該選擇性化合物”e”存在時，用以製備根據本發明的墨水調配物之此方法的任擇方案較佳包括下列步驟： a)在攪拌下混合奈米粒子(化合物”a”)與溶劑(化合物”b”)； b)將分散劑(化合物”d”)加入來自先前步驟的混合物並攪拌； c)混合該化合物”c”(選擇性)及”e”； d)在步驟b)獲得的混合物與步驟c)獲得的混合物間進行混合(此混合可藉由將在步驟c)獲得的混合物加入在步驟b)的混合物，或將在步驟b)獲得的混合物加入在步驟c)獲得的混合物進行)並攪拌；及 e)獲得一墨水。
如此獲得的墨水可直接使用或其可進行稀釋以獲得想要的性質。
根據本發明的墨水之額外優點在於下列事實：其製備可在非限制性壓力及/或溫度條件下進行，例如，在接近或與正常或周圍條件相同的壓力及/或溫度條件下。較佳的是，固守正常或周壓及/或溫度條件值之至少40%的值(較高或較低)。例如，申請人已觀察到較佳為在墨水製備期間將壓力及/或溫度條件維持在環繞正常或周圍條件值的至多30%，較佳為15%變化之值。因此，可有利地在用以製備墨水的裝置中包括這些壓力及/或溫度條件之控制以便滿足這些條件。
此與在非限制性條件下製備墨水相關聯之優點亦相當清楚地反映在該墨水之容易使用上。根據本發明的較佳具體實例，該墨水可有利地使用在任何印刷方法中，特別是在下列印刷方法中：噴墨法、噴灑法、絹版印刷法、輪轉凹版印刷法、柔性版印刷法、刮刀法、旋轉塗佈法及狹縫模具塗佈法。
因此，本發明亦關於該墨水之用途，其係使用在所謂的”安全性”領域、太陽光電、感應器(例如，氣體感應器)、觸摸面板、生物感測器及無觸點技術領域中。
因此，由熟知此技藝者明瞭，本發明允許許多其它特定形式的具體實例而沒有偏離本發明如所主張的應用領域。因此，本具體實例必需視為闡明性，但是它們可在由所附加的申請專利範圍之範圍所定義的範圍內進行修改。
下表列出根據本發明的三種墨水組成物。在該表中指示出化合物”a”、”b”、”c”及”d”之型式和該組成物每種以重量計的濃度。該使用於三種組成物之摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子皆相同及係使用由上述文字所描述的特別合成實施例獲得；該摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子之特徵為球形形態(如由掃描式電子顯微鏡分析證實)、[鋁：鋅]莫耳比率係1%及殘餘醋酸鹽配位基含量係9.5重量%。
對本發明及下列申請專利範圍來說，以奈米粒子與其配位基的重量為基礎來計算化合物”a”之重量百分比。
Figure 106105241-A0304-0002
(無)

Claims (27)

  1. 一種墨水組成物，其包括：a.一化合物”a”，其由包含醋酸鹽配位基之摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子組成；b.一化合物”b”，其由選自於脂肪族單羥基醇或其混合物之醇溶劑組成；c.一選擇性化合物”c”，其由醇共溶劑組成，該醇共溶劑係與化合物”b”不同且選自於不飽和單羥基醇或其混合物；d.一化合物”d”，其由分散劑組成；及e.一選擇性化合物”e”，其由增稠劑或安定劑組成。
  2. 如請求項1之墨水組成物，其中該化合物”a”具有含量大於或等於5重量%的醋酸鹽配位基。
  3. 如請求項2之墨水組成物，其中該化合物”a”具有含量大於或等於7重量%的醋酸鹽配位基。
  4. 如請求項1的墨水組成物，其中該化合物”a”在鋁與鋅間的莫耳比率係在0.1至5%間。
  5. 如請求項4的墨水組成物，其中該化合物”a”在鋁與鋅間的莫耳比率係在0.5至2.5%間。
  6. 如請求項1的墨水組成物，其中在20℃測量時其黏度在1至50毫巴斯卡‧秒間。
  7. 如請求項6的墨水組成物，其中在20℃測量時其黏度在8至40毫巴斯卡‧秒間。
  8. 如請求項1的墨水組成物，其中該化合 物”b”係選自於具有少於10個碳原子的一級石蠟烴脂肪族單羥基醇。
  9. 如請求項8的墨水組成物，其中該化合物”b”係選自於乙醇、異丙醇及/或丁醇。
  10. 如請求項9的墨水組成物，其中該化合物”b”係正丁醇。
  11. 如請求項1的墨水組成物，其中該化合物”c”係存在。
  12. 如請求項11的墨水組成物，其中該化合物”c”係選自於萜品醇。
  13. 如請求項12的墨水組成物，其中該化合物”c”係α-萜品醇。
  14. 如請求項1的墨水組成物，其中該化合物”d”係選自於醇胺、多元醇及多元醇醚族群。
  15. 如請求項14的墨水組成物，其中該化合物”d”係選自於二甲醇胺、二乙醇胺及/或乙醇胺及/或其混合物；乙二醇、二甘醇、丙二醇及/或其混合物；乙二醇醚類、二甘醇醚類、丙二醇醚類及/或其混合物。
  16. 如請求項1的墨水組成物，其中該化合物”e”係存在及選自於烷基纖維素；及/或聚伸乙基亞胺類；及/或經修飾的尿素。
  17. 如請求項16的墨水組成物，其中該化合物”e”係選自於乙基纖維素及/或聚伸乙基亞胺及/或乙氧基化的聚伸乙基亞胺，及/或聚脲，及/或其混合物。
  18. 如請求項1的墨水組成物，其包括：化合物”a”，其含量在0.1至15重量%間；化合物”b”，其含量在9至99重量%間；選擇性化合物”c”；化合物”d”，其含量係少於5重量%；及選擇性化合物”e”。
  19. 如請求項18的墨水組成物，其包括：化合物”a”，其含量在0.5至8重量%間；化合物”b”，其含量在9至50重量%間；化合物”c”，其含量係在0.5至90重量%間；化合物”d”，其含量係在0.05至2重量%間；及化合物”e”，其含量係少於4重量%。
  20. 如請求項19的墨水組成物，其包括：化合物”a”，其含量係在0.5至2重量%間；化合物”c”，其含量係在50至90重量%間；化合物”e”，其含量係在0.5至2重量%間。
  21. 如請求項1或18的墨水組成物，其中該等化合物”a”、”b”、”c”、”d”及”e”構成最終墨水的至少50重量%。
  22. 如請求項1或18的墨水組成物，其中該等化合物”a”、”b”、”c”、”d”及”e”構成最終墨水的至少95重量%。
  23. 一種具有大於20奈米之厚度的導電層，其中該層包含如請求項1至22項中任一項的墨水組成 物及/或由如請求項1至22項中任一項的墨水組成物所組成。
  24. 如請求項23的導電層，其具有大於50奈米之厚度。
  25. 如請求項24的導電層，其具有大於80奈米之厚度。
  26. 一種用以製備如請求項1至22中任一項的墨水調配物之方法，其中該摻雜鋁的氧化鋅奈米粒子(化合物”a”)係藉由化學合成法且藉由在選自於具有1至8個碳原子的一級石蠟烴脂肪族單羥醇或該等醇之二或更多種的混合物之溶劑中，讓醋酸鋅[Zn(CH3COO)2]與鋁前驅物反應而合成，該鋁前驅物較佳為選自於硝酸鋁、氯化鋁及/或異丙醇鋁[Al[OCH(CH3)2]3]。
  27. 如請求項26之用以製備墨水調配物的方法，其中該溶劑係甲醇。
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