TWI728052B - 軟化劑組合物、紙製品、其製造方法及其化學處理系統 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於用於製造紙之軟化劑組合物，其包含軟化劑及酸性材料，其中該軟化劑組合物之相對酸度(RA)值為大於0.05。本發明進一步係關於製造紙製品之方法，其中施加該軟化劑組合物。此外，本發明係關於利用該方法所製造之紙製品。

Description

軟化劑組合物、紙製品、其製造方法及其化學處理系統
本發明係關於軟化劑組合物。本發明進一步係關於製造紙製品之方法及藉由該方法製造之紙製品。
紙係含有相互連接之小型離散纖維之薄片材料。纖維通常在細篩上自稀水懸浮液或漿液形成薄片。紙通常係由纖維素纖維製得，但是偶爾可應用合成纖維。自未經處理之纖維素纖維製得之紙製品在變濕時快速失去其強度，即，其具有極低之濕強度。可將濕強度樹脂添加至紙以製造更強韌之紙製品。可施加至紙之濕強度樹脂之類型可係「永久性」或「暫時性」類型，其部分地定義為在浸入水中之後紙保持其濕強度之時間長度。
紙之濕強度係定義為當與水接觸時在破裂力下纖維紙幅保持在一起之程度之量度。可使用各種技術(例如紙漿之精製及造紙機上之濕壓)來降低潤濕時紙之強度損失。濕強度樹脂亦可改良紙之乾強度。濕強度藉由以在潤濕時不會斷裂之共價鍵使纖維素纖維交聯而改良濕態及乾態二者下紙之拉伸性質。濕強度通常表示為濕對乾拉伸斷裂力之比率。
在造紙製程期間，通常在紙張形成之前將醛官能化聚合物(例如乙醛酸化聚丙烯醯胺(GPAM))添加至紙漿懸浮液以增加濕強度。在使經處理之紙張乾燥時，醛官能化聚合物據信與纖維素形成共價鍵以增加紙之乾強度 及濕強度。由於醛官能化聚合物與纖維素之間之共價鍵之形成在水中可逆，因此在水中紙之濕強度將隨時間而降低。因此，醛官能化聚合物亦用作薄型紙之暫時性濕強度劑。
已知醛官能化聚合物(例如GPAM)之強度性能受相對較高之pH及較高鹼度值之不利影響。在不存在鹼度之情形下，醛官能化聚合物在酸性及中性條件下高度有效。然而，將水溶液之pH增加至7以上之值將導致顯著強度損失。在鹼度值為50ppm(CaCO3)或更高之情形下，即使在中性pH條件下醛官能化聚合物(例如GPAM)之強度性能亦受損。
pH及鹼度之負面效應限制醛官能化聚合物在諸多紙等級中之應用。
造紙廠通常在造紙製程期間向紙漿漿液添加強酸以增強醛官能化聚合物之性能。然而，在高鹼度條件下，需要大量酸來降低pH。此外，降低造紙水之pH導致其他問題，例如腐蝕及製程化學品之危害。將酸直接添加至紙漿漿液中通常導致某些溶解及懸浮之化學品及顆粒立即沈澱或沈積。對於造紙機操作者而言，腐蝕性強酸之處置亦係安全問題。
優質衛生紙製品通常要求相對較低之乾強度及改良之柔軟度，但在與水接觸時要求較高之濕強度。
薄型紙柔軟度係顧客體驗之複雜觸感。此觸感係若干個物理性質之組合，包括紙表面光滑度、紙剛挺度亦及紙松厚度(紙密度之倒數)。薄紙製造商一直期望在達成特定強度目標的同時繼續增加柔軟度。
化學軟化劑經常用於改良薄型紙製品之觸感。化學軟化劑之實例係蠟(例如石蠟)、油(例如礦物油)、脂肪酸及表面活性劑。
將非常期望在與水接觸時維持較高濕強度性能的同時進一步增加紙製品之柔軟度。
本發明之一個目標係提供對先前技術中所遇問題之解決方案。
具體而言，本發明目的在於在維持較高濕強度性能的同時解決改良紙製品(例如薄紙)之柔軟度之問題。
本發明之一個目標係提供增強紙製品濕強度性質之軟化劑組合物。
本發明之另一目標係提供黏度降低之軟化劑組合物。
本發明之另一目標係提供在與水接觸時具有較高濕強度性能之紙製品。
本發明之另一目標係提供改良紙製品之濕強度性質之方法。
本發明之另一目標係提供具有改良性質之紙製品。
為達成以上目標中之至少一些，本發明之特徵在於獨立申請專利範圍之特徵。附屬申請專利範圍代表本發明之較佳實施例。
已驚訝地發現，本發明之軟化劑組合物增強紙製品(例如薄紙)之濕強度性質。軟化劑組合物包含軟化劑及酸性材料。當與醛官能化聚合物(例如GPAM)組合使用時，添加酸性材料增強紙濕強度而對紙乾強度無任何顯著影響。在造紙中，軟化劑組合物之酸性材料調整醛官能化聚合物附近之pH，用於改良醛官能化聚合物之強度性能。因此，軟化劑組合物與醛官能化聚合物之組合施加提供具有較高濕強度/乾強度比率之紙製品，此對於許多薄紙產品而言係非常期望的。
另一益處係避免為醛官能化聚合物之性能而調整紙漿漿液pH之需要，相反製程可在佔優pH下進行。
其他益處包括控制積垢形成、毛氈保持較清潔及毛氈壽命及性能增加之可能性。
此外，本發明亦展示酸性材料降低軟化劑(例如咪唑啉鎓)乳液之黏 度。因此，軟化劑可以顯著更高之濃度乳化，使得運輸/處置成本降低。
另一優點在於，該方法在技術上操作簡單且因此極其成本有效。當將酸性材料添加於紙表面上時，藉由使用少量酸即有效地自紙張去除鹼度。
即使在實例中施加乙醛酸化聚丙烯醯胺(GPAM)，但本發明之方法亦可適用於其他醛官能化聚合物。
因此，在一個態樣中，本發明提供用於紙製品製造中之軟化劑組合物，其包含軟化劑及酸性材料，其中該軟化劑組合物之相對酸度(RA)值為大於0.05(定義如下)。
在第二態樣中，本發明提供製造紙製品之方法，其包含以下步驟提供紙漿漿液，自該紙漿漿液形成紙幅，乾燥該紙幅，將所揭示之軟化劑組合物
(i)在該紙幅形成之前添加至該紙漿漿液，(ii)在乾燥之前、期間及/或之後添加於該紙幅上，及/或(iii)添加於造紙網(wire)上、成形布(forming fabric)上或揚克烘缸(Yankee dryer)上之紙幅接觸側上。
在第三態樣中，本發明提供藉由該方法製造之紙製品。
在第四態樣中，本發明提供用於紙製造中之纖維之處理系統，其包含軟化劑組合物及醛官能化聚合物。
如本文中所使用，術語「紙」或「紙製品」可互換使用，其應理解 為包括含有紙纖維之薄片材料，其亦可含有其他材料(例如有機顆粒、無機顆粒及其組合)。適宜紙纖維包括天然及合成纖維，例如，纖維素纖維、造紙中所使用之所有種類之木纖維、其他植物纖維(例如棉纖維)、源自再生紙之纖維；及合成纖維，例如人造絲、耐綸(nylon)、纖維玻璃或聚烯烴纖維。天然纖維可與合成纖維混合。舉例而言，在紙製品之製備中，紙幅或紙材料可用合成纖維(例如耐綸或纖維玻璃)來增強，或用非纖維性材料(例如塑膠、聚合物、樹脂或洗劑)來浸漬。如本文中所使用，術語「紙幅(paper web及web)」應理解為包括成形及已成形之紙張材料、紙及含有紙纖維之紙材料。紙製品可係經塗佈、層壓或複合紙材料。此外，紙製品可漂白或未漂白。
紙可包括(但不限於)書寫紙及印刷紙，例如未經塗佈之機械漿紙、全塗佈紙、銅版紙(coated free sheet)、經塗佈之機械漿紙、未經塗佈不含機械木漿紙(uncoated free sheet)及諸如此類；工業紙、所有種類之薄型紙、紙板、硬紙板、包裝紙(例如未漂白之牛皮紙或漂白之牛皮紙)、包裹紙、紙膠帶、紙袋、紙布、毛巾布、壁紙、地毯底布、紙濾器、紙墊、裝飾性紙、可棄式亞麻布及服裝及諸如此類。
紙可包括薄型紙製品。薄型紙製品包括衛生薄紙、家用薄紙、工業薄紙、擦面薄紙、化妝薄紙、軟薄紙、吸收性薄紙、含藥薄紙、衛生紙、紙巾、餐巾紙、紙布、紙亞麻布及諸如此類。
在例示性實施例中，薄型紙可係毛氈壓製薄型紙、圖案緻密化薄型紙或較高松厚度之未壓實薄型紙。在另一例示性實施例中，薄型紙可起皺或未起皺、具均勻或多層構造、分層或不分層(摻合)及一層、兩層或三層或更多層。在例示性實施例中，薄型紙包括係消費者薄紙產品之柔軟及吸 收性薄紙產品。
在一個較佳實施例中，紙製品係薄型紙製品。
「紙板」係較習用紙更厚、更重且更不靈活之紙。許多硬木及軟木樹種藉由將纖維自木質基質分離之機械及化學製程用以生產紙漿。紙板可包括(但不限於)半化學紙板、襯裡紙板、箱紙板、瓦楞芯紙、摺疊箱紙板及紙盒板。
在例示性實施例中，紙係指紙製品，例如乾紙板、高級紙、毛巾、薄紙及新聞紙製品。乾紙板應用包括襯裡、瓦楞芯紙、漂白及未漂白之乾紙板。
在實施例中，紙可包括紙板箱紙板、箱紙板及專用紙板/紙。紙可包括箱紙板、摺疊箱紙板、未漂白之牛皮紙板、再生紙板、食品包裝紙板、白漿襯裡粗紙板、固體漂白紙板、固體未漂白紙板、液體紙板、襯裡紙板、瓦楞紙板、芯紙板、壁紙原紙、糊牆紙板、圖書裝訂紙板、木漿紙板、袋紙板、塗佈紙板、石膏紙板及諸如此類。
「紙漿」係指纖維性纖維素材料。用於生產紙漿之適宜纖維皆為習用等級，例如機械紙漿、漂白及未漂白之化學紙漿、再生紙漿及自所有一年生植物獲得之紙原料。機械紙漿包括(例如)磨木漿、熱機械紙漿(TMP)、化學熱化學紙漿(CTMP)、鹼性過氧化物機械紙漿(APMP)、藉由加壓研磨產生之磨木紙漿、半化學紙漿、高產率化學紙漿及精製機械紙漿(RMP)。適宜化學紙漿之實例係硫酸鹽、亞硫酸鹽及蘇打紙漿。可尤其使用未漂白之化學紙漿，其亦稱為未漂白之牛皮紙漿。
「紙漿漿液」係指紙漿與水之混合物。紙漿漿液在實踐中係使用水來製備，水可部分地或完全地自造紙機再循環。其可係經處理或未經處理 之白水或此等水質之混合物。紙漿漿液可含有干擾物質，例如填充劑。紙之填充劑含量可高達約40重量%。適宜填充劑係(例如)黏土、高嶺土(kaolin)、天然及沈澱之白堊、二氧化鈦、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、緞白或所述填充劑之混合物。
「造紙方法」係自紙漿製造紙製品之方法，其尤其包含形成可包括纖維素纖維之水性紙漿漿液、排乾紙漿漿液以形成紙張(紙幅)，及乾燥該紙張。形成造紙配料、排乾及乾燥之步驟可以熟習此項技術者通常已知之任何習用方式實施。
「紙強度」意指紙材料之性質，且尤其可以乾強度及/或濕強度來表示。
「乾拉伸強度」(亦稱為乾強度)係乾紙張所展現之拉伸強度，在測試之前通常使其在均勻濕度及室溫條件下進行適應。乾拉伸強度係藉由對樣品施加恆定伸長速率並記錄斷裂試樣所需之力/單位寬度來量測。測試可如TAPPI測試方法T494(2001)中所述實施，且如實例中所闡述予以修改。
初始濕拉伸強度(亦稱為初始濕強度)測試方法用來測定已與水接觸達2秒之紙或紙板之初始濕拉伸強度。將1英吋寬之紙帶樣品置於拉伸測試機中，並藉由油漆刷用去離子水將條帶兩側潤濕。在2秒接觸時間之後，如6.8-6.10 TAPPI測試方法494(2001)中所闡述使帶伸長。初始濕拉伸強度可用於評估在立即濕潤之處理或使用期間經受應力之薄紙產品、紙巾及其他紙之性能特徵。
使用永久性濕拉伸強度(亦稱為永久性濕強度)測試方法來測定已與水接觸達30分鐘之延長時期之紙或紙板之濕拉伸強度。將1英吋寬之紙帶樣 品於水中浸濕30分鐘並置於拉伸測試機中。如TAPPI測試方法494(2001)之6.8-6.10中所闡述使帶伸長。低永久性濕拉伸強度指示紙製品可在無顯著機械能之情形下在水中重新變為紙漿或容易地分散於水中而不堵塞污水系統。
使用濕拉伸衰減來量測永久性濕拉伸強度相較於初始濕拉伸強度之濕拉伸損失百分比。濕拉伸衰減係定義為初始濕拉伸強度與永久性濕強度之間之差除以初始濕強度。
用於控制紙強度之常用手段係選擇纖維及其機械處理(精製)。原生纖維、尤其牛皮紙軟木產生最強韌之紙張，但此紙漿價格昂貴。由於原生纖維之高成本以及環境壓力之驅動、尤其薄紙工業已轉向更多地使用較便宜之再生纖維，此固有地產生較弱之紙張。此外，再生纖維之品質及可用性在最近十年中急劇劣化，使得造紙行業面臨挑戰。藉由促進精製來改良紙乾強度亦有問題，此乃因其亦增加生產期間之粉塵。
業內期望改良之乾及濕強度之組合，此乃因其使得運行速度增加且因此增加生產力。在薄紙及毛巾生產中，亦常遵循濕/乾比，其係表示為乾拉伸強度百分比之濕拉伸強度。由於較高之乾拉伸與較硬之紙張相關聯，因此對於薄紙及毛巾而言較高之濕/乾比較佳，以最小化對手感柔軟度之負面影響。除強度性質之外，與外觀有關之特徵(例如亮度及色調)對於許多紙級別而言亦係重要的，且期望其改良。
「醛官能化聚合物」意指包含沿聚合物主鏈及/或沿聚合物側鏈之醛官能基之合成或天然聚合物，且其能夠與纖維素形成縮醛鍵以增加紙初始濕強度。
在一個態樣中，本發明提供軟化劑組合物。更特定而言，提供用於 紙製造中之軟化劑組合物，其包含軟化劑及酸性材料，其中該軟化劑組合物之相對酸度(RA)值為大於0.05。
相對酸度(RA)係定義為
Figure 106105511-A0305-02-0010-7
其中TA係以CaCO3當量(g/l)計之組合物之總酸度，cs係組合物中軟化劑之濃度(g/l)。TA可藉由利用標準NaOH溶液(酚酞指示劑)使組合物中和高於pH 8.3來實驗測定。TA係計算為
Figure 106105511-A0305-02-0010-8
其中V1係使組合物pH升高高於8.3(酚酞酸度)所需之標準NaOH溶液之體積(1)，N1係標準NaOH溶液之當量濃度(eq/l)，EW(CaCO3)係CaCO3之當量(50g/eq)，且V2係所滴定軟化劑組合物之體積(1)。亦可應用市售滴定套組來測定TA。市售TA滴定套組之實例係HACH酸度測試套組型號AC DT及HACH酸度測試套組型號AC-6。
在本發明中基於以下方程式理論上估算檸檬酸之TA值
Figure 106105511-A0305-02-0010-9
其中cc係檸檬酸之濃度且EW(檸檬酸)係檸檬酸之當量(64g/eq)，其為莫耳質量192.12g．mol-1除以酸基數(3個)。
在一個實施例中，RA值係至少0.06、較佳地至少0.07、更佳地大於0.05至100、更佳地0.07至100、甚至更佳地0.07至30。
在本文中術語「酸性材料」意指具有酸性質之化學品或物質。酸包含在紙製造環境中起酸作用之酸性材料。關於酸有三種可用之常見定義： 阿瑞尼斯(Arrhenius)定義、布忍斯特-洛瑞(Brønsted-Lowry)定義及路易斯(Lewis)定義。阿瑞尼斯定義將酸定義為當溶解於水中時增加氫離子(H+)或更精確而言鋞離子(H3O+)之濃度之物質。布忍斯特-洛瑞定義係擴展：酸係可用作質子供體之物質。藉由此定義，任何可容易地去質子化之化合物可視為酸。實例包括含有O-H或N-H部分之醇及胺。路易斯酸係可接受電子對以形成共價鍵之物質。路易斯酸之實例包括所有金屬陽離子及缺電子分子，例如三氟化硼及三氯化鋁。端視於欲應用於本發明之方法中之所選擇化學品，可應用所有定義。
酸性材料可係水溶性酸。在20℃下溶解度較佳係至少0.1g/l，此取決於酸之pKa值或可在紙張表面獲得之pH值。更佳地，在20℃下水溶解度係至少0.5g/l。最佳地，酸性材料完全可混溶，使得能夠實現任何期望之應用濃度。
水溶性酸可係礦物酸或有機酸或其混合物。該等酸相對較強，容易獲得且通常用於造紙中。
適宜礦物酸之實例係磷酸、硼酸、硫酸、鹽酸、硝酸或其任何混合物。礦物酸增強紙強度性質。甚至可使用部分去質子化之礦物酸。
適宜有機酸之實例係甲酸、乙酸、檸檬酸、乳酸、己二酸、蘋果酸或其任何混合物。有機酸增加酸度而不顯著降低紙張pH。有機酸可安全使用。甲酸、乙酸及乳酸與水可完全混溶，使得能夠實現任何期望之濃度。檸檬酸於20℃水中之溶解度係約1478g/l，且蘋果酸之溶解度係558g/l。
水溶性酸性材料亦可係含丙烯酸之聚合物或諸如此類，其本身係紙強度樹脂或處理助劑(例如保留助劑、形成助劑、排乾助劑或絮凝助劑)， 藉此額外促進造紙製程；弱鹼之共軛酸、尤其氯化銨或諸如此類，其可施加而不顯著降低水pH；呈鹽形式之含胺聚合物，例如聚乙烯胺、聚乙烯亞胺、聚醯胺基胺；或其混合物。
在一個實施例中，酸性材料係以下各項中任一者之混合物：礦物酸、有機酸、含丙烯酸之聚合物、弱鹼之共軛酸及呈鹽形式之含胺聚合物。
在一個實施例中，本發明之軟化劑組合物之軟化劑能夠降低紙表面摩擦係數、增加紙表面潤滑性、降低紙剛挺度、增加紙松厚度、降低紙強度(濕及乾)、塑化紙及防止纖維-纖維黏合(去黏合)。
軟化劑可係疏水性或兩親性材料或其混合物。
適宜軟化劑之實例係選自以下之群之軟化劑：蠟，例如石蠟；油，例如礦物油、聚矽氧油或石蠟脂或其混合物；陽離子表面活性劑，例如基於咪唑啉之表面活性劑(四級銨化或未四級銨化)、脂肪胺及其衍生物及鹽，以及陽離子聚矽氧化合物或其混合物；非離子表面活性劑，例如脂肪醇、脂肪醯胺、脂肪酸酯、乙氧基化醇、乙氧基化脂肪酸、烷基聚葡萄糖苷、乙氧基化烷基酚、環氧乙烷/環氧丙烷共聚物或其混合物；陰離子表面活性劑，例如脂肪酸、磺酸鹽、硫酸鹽、羧酸鹽、磷酸烷酯及陰離子聚矽氧表面活性劑或其混合物；潤滑劑；及柔軟劑，例如羊毛脂及卵磷脂或其混合物；或其混合物。
在一個較佳實施例中，軟化劑係陽離子表面活性劑、較佳地基於咪唑啉之表面活性劑，例如9-十八碳烯酸(9Z)-與環化、硫酸二乙酯四級銨化(CAS登記號68511-92-2)或硫酸二甲酯四級銨化(CAS登記號72749-55-4)之二伸乙基三胺之反應產物。
在一個實施例中，軟化劑對酸性材料之重量比係100：1至1：100、較佳地20：1至1：20。
軟化劑組合物可視情況進一步包含醛官能化聚合物。
在例示性實施例中，本發明之醛官能化聚合物係藉由使包括一或多個羥基、胺或醯胺基團之化合物與一或多種醛反應來產生。例示性材料包括脲甲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂及酚甲醛樹脂。
在另一例示性實施例中，醛官能化聚合物化合物包含乙醛酸化聚丙烯醯胺、醛官能性多醣、富含醛之纖維素、及醛官能性陽離子、陰離子或非離子性澱粉。
例示性材料包括US 4,129,722中所揭示之彼等。可溶性陽離子醛官能性澱粉之一個實例係Cobond® 1000(National Starch)。醛官能化聚合物之其他例示性材料可包括諸如以下之聚合物：US 5,085,736；US 6,274,667；及US 6,224,714中所揭示之彼等以及WO 00/43428之彼等，及WO 00/50462 A1及WO 01/34903 A1中所闡述之醛官能性纖維素。
在例示性實施例中，醛官能性聚合物之重量平均分子量為約1,000道爾頓(Dalton)或更大、有利地約5,000道爾頓或更大、更有利地約20,000道爾頓或更大。醛官能性聚合物之分子量愈高，紙之強度反應愈佳。或者，醛官能化聚合物之分子量可低於約10,000,000道爾頓，例如低於約1,000,000道爾頓。
在例示性實施例中，醛官能化聚合物之其他實例可包括二醛瓜爾膠(dialdehyde guar)、如WO 01/83887中所揭示之進一步包含羧酸基團之醛官能性濕強劑、二醛菊糖及WO 00/11046之經二醛修飾之陰離子及兩性聚丙烯醯胺。
在另一例示性實施例中，醛官能化聚合物係含醛之表面活性劑，例如US 6,306,249中所揭示之彼等。
在一個實施例中，醛官能化聚合物每100克聚合物具有至少5毫當量(meq)、更特定地至少10meq、最特定地約20meq或更大之醛，例如每100克聚合物約25meq或更大。醛含量愈高，強度增加愈高，此乃因與纖維素之鍵數量更多。醛官能化聚合物之醛含量可藉由NMR、藉由使用染料或標記之UV或比色方法、藉由如WO 00/50462中所揭示之利用電導滴定羧基之方法或藉由任何其他已知方法來測定。
在本發明之一個實施例中，醛官能化聚合物係乙醛酸化之聚丙烯醯胺聚合物(GPAM)。GPAM提供增強之紙乾強度及濕強度。作為合成聚合物，與天然醛官能化聚合物相比，其具有受控之性質、改良之穩定性、較低之膠凝傾向及對微生物降解之抗性。另外，與許多其他合成性醛官能化聚合物(例如使用甲醛製造之彼等)相比，GPAM提供更佳之產品安全性。在一個實施例中，醛官能化聚合物較佳係帶電荷之乙醛酸化之聚丙烯醯胺聚合物、更佳陽離子乙醛酸化之聚丙烯醯胺聚合物。在例示性實施例中，GPAM係如US 3,556,932、US 3,556,933、US 4605702、US 7828934及US 20080308242中所述之陽離子乙醛酸化聚丙烯醯胺。此等化合物進一步包括市售產品FENNOBONDTM 3000及FENNOREZTM 91(Kemira Oyj)。
在例示性實施例中，醛官能化聚合物係乙二醛化之聚丙烯醯胺，其經取代之乙二醛基團之數量對乙二醛反應性醯胺基團之數量之比率超過約0.03：1、超過約0.10：1或超過約0.15：1。更高比率使得紙強度性質增加。
在例示性實施例中，醛官能化聚合物係具有聚丙烯醯胺主鏈之乙二 醛化之陽離子聚丙烯醯胺，其中丙烯醯胺對陽離子單體(例如二甲基二烯丙基氯化銨)之莫耳比率為約99：1至50：50、約98：1至60：40或約96：1至75：25。在GPAM中存在陽離子電荷使其自保持於纖維素上，藉此在乾燥後有助於GPAM與纖維素之間共價鍵之形成。
在例示性實施例中，乙二醛化聚丙烯醯胺之聚丙烯醯胺主鏈之重量平均分子量係約5,000,000Da或更少、約1,000,000Da或更少或約100,000Da或更少。
醛官能化聚合物可呈與另一聚合物之複合物形式。複合物形成可基於相反電荷及/或共價鍵結。醛官能化聚合物可呈與能夠與醛官能化聚合物形成複合物之任何已知紙添加劑聚合物(例如PAE、PPAE或陰離子聚丙烯醯胺)之複合物形式。
有利地，醛官能化聚合物與至少一種其他增強劑一起使用以提供改良之強度性質。該等其他增強劑包含陽離子多胺、陰離子聚丙烯醯胺(APAM)、陽離子聚醯胺環氧氯丙烷、聚乙烯胺、聚乙亞胺或其混合物。
在例示性實施例中，增強劑係陽離子多胺，其較佳選自二級多胺、脂肪族胺、芳香族胺、多伸烷基多胺(例如多伸乙基多胺、多伸丙基多胺、多伸丁基多胺、多伸戊基多胺、多伸己基多胺)、二級脂肪族胺或二級芳香族胺。有利地，陽離子多胺係選自乙二胺(EDA)、二伸乙基三胺(DETA)、三伸乙基四胺(TETA)、四伸乙基五胺(TEPA)及二伸丙基三胺(DPTA)、雙-六亞甲基三胺(BHMT)、N-甲基雙(胺基丙基)胺(MBAPA)、胺基乙基-六氫吡嗪(AEP)、五伸乙基六胺(PEHA)、聚乙亞胺及其他多伸烷基多胺(例如，精胺、亞精胺)或其混合物。舉例而言，乙二胺(EDA)、二伸乙基三胺(DETA)、三伸乙基四胺(TETA)、四伸乙基五胺(TEPA)及 二伸丙基三胺(DPTA)可以相當純之形式、但亦可作為混合物及各種粗製多胺材料獲得。舉例而言，藉由氨與二氯化乙烯反應所獲得之多伸乙基多胺之混合物僅精製至除去氯化物、水、過量氨及乙二胺之程度即係令人滿意之材料。陽離子多胺可進一步包括聚醯胺基胺，其係一或多種多元羧酸及/或多元羧酸衍生物與諸如以下之多伸烷基多胺之一或多者之縮合產物：己二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯及戊二酸二乙酯。
在例示性實施例中，增強劑係陰離子聚丙烯醯胺(APAM)，其較佳係陰離子單體與非離子性單體(例如丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺)之共聚物。適宜陰離子單體之實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯醯胺2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸鹽(AMPS)、苯乙烯磺酸鹽及其混合物以及其相應水溶性或可分散性鹼金屬鹽及銨鹽。可用於本發明中之陰離子高分子量聚丙烯醯胺亦可係經水解之丙烯醯胺聚合物或丙烯醯胺或其同系物(例如甲基丙烯醯胺)與丙烯酸或其同系物(例如甲基丙烯酸)或與乙烯基單體(例如馬來酸、伊康酸、乙烯基磺酸或其他含磺酸鹽之單體)之聚合物之共聚物。陰離子聚丙烯醯胺可含有磺酸鹽或膦酸鹽官能基或其混合物，且可藉由衍生聚丙烯醯胺或聚甲基丙烯醯胺聚合物或共聚物來製備。最佳高分子量陰離子聚丙烯醯胺係丙烯酸/丙烯醯胺共聚物，及含有磺酸鹽之聚合物，例如藉由使諸如以下之單體與丙烯醯胺或其他非離子性乙烯基單體聚合所製備之彼等：2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸鹽、丙烯醯胺基甲烷磺酸鹽、丙烯醯胺基乙烷磺酸鹽及2-羥基-3-丙烯醯胺丙烷磺酸鹽。
在另一例示性實施例中，陰離子聚丙烯醯胺可進一步含有除上文所述單體之外之單體，更具體而言，可含有非離子單體及陽離子單體，條件 係聚合物之淨電荷係陰離子。非離子單體之實例包括(甲基)丙烯酸二烷基胺基烷酯，例如(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯；二烷基胺基烷基(甲基)丙烯醯胺，例如二烷基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺；及N-乙烯基甲醯胺、苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯及諸如此類。適宜陽離子乙烯基單體可包括：甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯(DMAEM)、丙烯酸二甲基胺基乙酯(DMAEA)、丙烯酸二乙基胺基乙酯(DEAEA)、甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯(DEAEM)或其用硫酸二甲酯或甲基氯製得之四級銨形式、經曼尼希(Mannich)反應修飾之聚丙烯醯胺、二烯丙基環己基胺鹽酸鹽(DACHA HCl)、二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)、甲基丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨(MAPTAC)、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑及烯丙基胺(ALA)。
在例示性實施例中，陰離子聚丙烯醯胺之標準黏度可高於1、較佳地高於1.5、更佳地高於1.8。在例示性實施例中，陰離子聚丙烯醯胺樹脂之電荷密度可為約1wt%至100wt%、較佳地約5wt%至70wt%、更佳地約10wt%至50wt%。當乙醛酸化陽離子聚丙烯醯胺作為醛官能化聚合物在濕端添加時，陰離子聚丙烯醯胺尤其有利，以促進組份之間之離子相互作用。
在例示性實施例中，增強劑係陽離子聚醯胺基胺環氧鹵丙烷，其較佳地藉由以下來製備：使一或多種多伸烷基多胺與一或多種二元羧酸化合物反應以形成聚醯胺基胺，且然後使聚醯胺基胺與環氧鹵丙烷反應以形成聚醯胺基胺環氧鹵丙烷樹脂。有利地，陽離子聚醯胺環氧鹵丙烷包括環氧氯丙烷、環氧氟丙烷、環氧溴丙烷、環氧碘丙烷、經烷基取代之環氧鹵丙烷或其混合物。最有利地，環氧鹵丙烷係環氧氯丙烷。
在例示性實施例中，增強劑係聚乙烯胺，其較佳係均聚物或共聚物。聚乙烯胺之可用共聚物包括藉由以下製得之彼等：使聚乙烯基甲醯胺水解至各種程度以產生聚乙烯基甲醯胺與聚乙烯胺之共聚物。例示性材料闡述於US 4,880,497及US 4,978,427中。據信，該等市售產品之分子量範圍為約300,000至1,000,000道爾頓，但是可使用具有任何實際分子量範圍之聚乙烯胺化合物。舉例而言，聚乙烯胺聚合物之分子量範圍可為約5,000至5,000,000，更特定地約50,000至3,000,000，且最特定地約80,000至500,000。可用於本發明中之聚乙烯胺化合物包括N-乙烯基甲醯胺與其他基團(例如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯)之共聚物，其中乙烯基甲醯胺基團之至少一部分已經水解。
在例示性實施例中，增強劑係聚乙亞胺，其較佳地藉由陽離子起始聚合次乙亞胺亦及聚合物與諸如以下各項之反應產物來獲得：環氧乙烷、環氧丙烷、碳酸二烷酯(例如碳酸伸乙酯或碳酸伸丙酯)、內酯(例如丁內酯)、尿素、甲醛-胺混合物、羧酸(例如甲酸、乙酸或乙烯基乙酸)。此等反應產物可含有基於聚乙亞胺高達400重量%之環氧乙烷及/或環氧丙烷及高達200重量%之其他化合物。使用(例如)諸如硫酸、磷酸、對甲苯磺酸或羧酸(例如甲酸、乙酸或丙酸)之布忍斯特(Bronsted)酸或諸如鹵化物(例如氯化鋅)之路易斯酸或諸如甲基氯、乙基氯、苄基氯或氯化乙烯之烷基鹵化物作為觸媒使次乙亞胺陽離子聚合。適宜聚乙亞胺亦可藉由使氯化乙烯與氨及胺反應來獲得。聚乙烯胺之分子量係在400至200,000範圍內，且較佳的聚乙亞胺係藉由使次乙亞胺聚合獲得。此類型之聚合物係市售產品。另外，亦可使用分子中含有10至4,500個氮原子之多伸烷基多胺。
軟化劑組合物可視情況進一步包含乳化劑、穩定劑、偶合劑、消泡 劑、表面活性劑、潤濕助劑、紙強度助劑或其混合物。
在另一態樣中，本發明提供製造紙製品之方法。
主要地，製造紙之製程包含三個步驟：形成亦可帶有其他纖維之纖維素纖維之水性漿液，即紙漿液；添加增強劑及視情況軟化劑、上漿劑、保留助劑等；將纖維壓片並乾燥以形成期望之纖維素紙幅。
可藉由習用方式操作(例如藉由機械、化學或半化學方式)形成纖維素纖維之水性漿液。機械研磨及/或製漿步驟之後，洗滌紙漿以去除殘餘製漿化學品及溶解之木質組份。
可將增強劑(通常濕強度及乾強度樹脂)直接添加至造紙系統。
將纖維壓片並乾燥以形成纖維素紙幅之步驟可藉由習用方式來實施。
可將軟化劑及軟化劑組合物在其中通常添加軟化劑及軟化劑組合物之製程中之任何點添加至造紙製程。軟化劑及軟化劑組合物可在紙形成之前、期間或之後之任何時間添加。
可將醛官能化聚合物、尤其(例如)乙醛酸化聚丙烯醯胺聚合物(GPAM)(可能與其他增強劑聚合物一起)在其中通常添加強度樹脂之製程中之任何點添加至造紙製程。醛官能化聚合物及其他增強劑聚合物可在紙形成之前、期間或之後之任何時間添加。舉例而言，醛官能化聚合物可在風扇式幫浦或流漿箱處紙漿精製之前或之後，或藉由於濕紙幅上之噴霧或藉由其他方式添加。通常，醛官能化聚合物係以水溶液之形式在風扇式幫浦或紙機貯漿池處添加。
更特定而言，本發明提供製造紙製品之方法，其包含以下步驟 提供紙漿漿液，自該紙漿漿液形成紙幅，乾燥該紙幅，將上文所述之軟化劑組合物(i)在紙幅形成之前添加至該紙漿漿液，(ii)在乾燥之前、期間及/或之後添加於該紙幅上，及/或(iii)添加於造紙網上、成形布上或揚克烘缸上之紙幅接觸側上。
在一個實施例中，將軟化劑組合物在紙幅形成之前添加至紙漿漿液。作為實例，可將軟化劑組合物添加至紙機貯漿池中或較佳地造紙機之流漿箱中之漿液。藉由添加至紙漿漿液，軟化劑組合物分佈在整個紙幅上。
在一個實施例中，在乾燥之前將軟化劑組合物添加於紙幅上，即可將軟化劑組合物在紙幅進入造紙機之乾燥器部分之前添加至流漿箱後之任何階段。作為例示性實施例，可在脫水之前、期間及/或之後將組合物添加於紙幅上，或在造紙機之(濕)壓榨部分中添加於紙幅上。位於脫水/排乾部分之後之壓榨部分經由在支撐紙張並吸收所壓榨水之壓氈輔助下藉由彼此抵靠壓榨之軋輥形成之輥隙系統去除大部分剩餘水。藉由在乾燥之前添加於紙幅上，軟化劑組合物保留在紙表面上並以最低紙強度損失增強紙表面光滑度。
在一個實施例中，軟化劑組合物係在乾燥期間添加於紙幅上，即軟化劑組合物係在紙幅於造紙機之乾燥器部分中經受乾燥期間添加於紙幅上。造紙機之乾燥器部分通常藉助將水分蒸發之一系列內部蒸氣加熱之氣缸將紙乾燥。
在一個實施例中，軟化劑組合物係在乾燥之後添加於紙幅上，即軟化劑組合物係在紙幅離開造紙機之乾燥器部分之後添加於紙幅上。藉由在乾燥之後添加，軟化劑組合物保留在紙表面上並以最低紙強度損失增強紙表面光滑度。
在一個實施例中，將軟化劑組合物添加於造紙網上、成形布上或揚克烘缸上之紙幅接觸側上，其將與紙幅接觸。在接觸期間，軟化劑組合物轉移至紙幅。
可將軟化劑組合物添加至造紙機之一個、兩個或若干個階段中。
在一個實施例中，軟化劑組合物之軟化劑及酸性材料係分開添加。可將軟化劑及酸性材料分開添加至相同步驟或添加至不同步驟。可首先添加軟化劑，隨後將酸性材料添加至相同或不同步驟。或可首先添加酸性材料並然後將軟化劑添加至相同或不同步驟。酸性材料較佳地以液體形式、更佳地作為水溶液添加。
在一個實施例中，軟化劑組合物之軟化劑、酸性材料及可選之醛官能化聚合物係分開添加。可將軟化劑、酸性材料及可選之醛官能化聚合物以任何可能之順序分開添加至相同步驟或至不同步驟。
軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份(軟化劑、酸性材料及可選之醛官能化聚合物)可藉由噴霧或其他方式施加至纖維性紙幅。舉例而言，可將噴霧噴嘴安裝在移動紙幅之上方或下方以將期望用量施加至可係潮濕或實質上乾燥之紙幅。
將軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份藉由噴霧或其他方式施加至移動帶或織物，其進而與紙幅接觸以將酸施加至紙幅，例如WO 01/49937中所揭示。
軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份可藉由印刷至紙幅上來施加，例如藉由平版印刷、凹版印刷、柔版印刷、噴墨印刷、任何類型之數位印刷及諸如此類。
軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份可藉由塗佈至紙幅之一個或兩個表面上來施加，例如刮刀塗佈、氣刀塗佈、短暫駐留塗佈、流延塗佈及諸如此類。
軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份可施加至個別化纖維。舉例而言，在併入紙幅或其他纖維性製品之前，經粉碎或急驟乾燥之纖維可夾帶於與化合物之氣溶膠或噴霧組合之空氣流中以處理個別纖維。
軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份可藉由浸漬至來自溶液或漿液之濕或乾紙幅中來施加。
浸漬潮濕紙幅之一個可用方法係Black Clawson Corp.,Watertown,N.Y.製造之Hydra-Sizer®系統，如「New Technology to Apply Starch and Other Additives,」Pulp and Paper Canada,100(2)：T42-T44(1999年2月)中所述。此系統包括模具、可調整之支撐結構、承接盤及添加劑供應系統。產生下降液體或漿液之薄簾幕，該簾幕接觸其下方之移動紙幅。可達成具有良好運轉性能之寬範圍塗層材料施加用量。系統亦可適用於簾式塗佈相對較乾之紙幅(例如即將起皺之前或之後之紙幅)。
軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份可藉由施泡施加至纖維性紙幅(例如，泡沫加工)，用於局部施加或用於在壓差影響下浸漬至紙幅中(例如，泡沫之真空輔助浸漬)。施泡添加劑(例如黏合劑)之原理闡述於以下出版物中：F.Clifford，「Foam Finishing Technology：The Controlled Application of Chemicals to a Moving Substrate,」Textile Chemist and Colorist,第10卷,第12期,1978,第37-40頁；C.W.Aurich，「Uniqueness in Foam Application,」Proc.1992 Tappi Nonwovens Conference,Tappi Press,Atlanta,Georgia,1992,第15-19頁；W.Hartmann，「Application Techniques for Foam Dyeing & Finishing」,Canadian Textile Journal,1980年4月,第55頁；美國專利第4,297,860號,「Device for Applying Foam to Textiles,」1981年11月3日頒予Pacifici等人，以引用的方式併入本文中；及美國專利第4,773,110號,「Foam Finishing Apparatus and Method,」1988年9月27日頒予G.J.Hopkins，以引用的方式併入本文中。
軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份可藉由將含有軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份之溶液壓染至現有纖維性紙幅中來施加。
軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份可進一步藉由滾筒流體進料或輥塗用於施加至紙幅之含有軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份之溶液來施加。輥塗技術常用於將諸如液體黏著劑、漆料、油及塗料之溶液施加至基材之表面，例如紙幅上。輥塗機可包括一個或多個呈簡單或複雜排列之輥。輥塗機藉由將溶液自輥表面施加至基材之表面而工作。此時，會發生稱為「膜分裂」之現象。輥表面上之溶液層分裂，其一部分停留在輥上，且一部分轉移至基材之表面。轉移百分比取決於輥及基材兩者之表面特徵。對於大多數輥塗機而言，存在用於在輥接觸基材之前控制輥表面上之塗層厚度之控制構件。控制塗層厚度之三種最常見方法係計量刮刀、計量輥及自另一輥轉移。在計量刮刀之典型排列中，藉由施加輥自儲罐黏取塗料，且隨著塗料黏附至輥並藉由輥之旋轉而攜帶時，僅一定量穿過計量刮刀與輥表面之間之間隙。多餘者流回至罐中。計量刮刀通常由調整構件製 成，因此可藉由移動刮刀打開或關閉間隙來改變塗層厚度。
在一個實施例中，軟化劑組合物或軟化劑組合物之軟化劑、酸性材料及可選之醛官能化聚合物可藉由噴霧、壓染、印刷、塗佈、施泡、滾筒流體進料及/或浸漬施加於所形成紙幅及/或乾燥紙幅上。有利地，藉由噴霧進行添加。
熟習此項技術者將意識到，軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份可以眾多種方式分佈。舉例而言，軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份可均勻分佈，或存在於紙幅中之圖案中，或選擇性地存在於多層紙幅之一個表面上或一層中。在多層紙幅中，可使整個厚度之紙幅經受軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份及本文中所闡述之其他化學處理之施加，或可使每一個別層獨立地經或不經軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份及本發明之其他化學處理處理。
在一個實施例中，本發明之軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份施加至多層紙幅中之一層。或者，在另一實施例中，至少一層用顯著少於其他層之軟化劑組合物或軟化劑組合物之組份處理。
若將軟化劑組合物或酸性材料添加至紙漿漿液，則與施加至紙幅上相比，軟化劑組合物或酸性材料之用量需要更高以中和造紙水系統中之鹼度。
在例示性實施例中，紙漿漿液pH係4.0至pH 9.0。
在本發明之各個實施例中，軟化劑組合物或酸性材料施加至紙幅上之量使得紙幅表面變成酸性。紙幅表面之酸度可藉由標準方法量測，包括用於量測表面pH之標準Tappi方法，例如T509及T529。
藉由上文所述之方法所量測，軟化劑組合物或酸性材料可包含一或 多種提供pH值低於8之酸。在一個實施例中，軟化劑組合物或酸性材料包含一或多種提供pH值低於7之酸。在一個實施例中，軟化劑組合物或酸性材料包含一或多種提供pH值低於6之酸。在一個實施例中，軟化劑組合物或酸性材料包含一或多種提供pH值低於5之酸。在另一實施例中，軟化劑組合物或酸性材料包含一或多種pH值低於4之酸以提供顯著之紙強度增強。
在本發明之一個實施例中，提供包含以下步驟之方法提供紙漿漿液，自該紙漿漿液形成紙幅，乾燥該紙幅，將上文所定義之軟化劑組合物
(i)在紙幅形成之前添加至該紙漿漿液，(ii)在乾燥之前、期間及/或之後添加於該紙幅上，及/或(iii)添加於造紙網上、成形布上或揚克烘缸上之紙幅接觸側上，將上文所定義之醛官能化聚合物(a)在紙幅形成之前添加至該紙漿漿液，及/或(b)在乾燥之前、期間及/或之後添加於該紙幅上。
在一個實施例中，醛官能化聚合物在軟化劑組合物之前、之後或與其同時添加。
在本發明之一個較佳實施例中，提供包含以下步驟之方法提供紙漿漿液，自該紙漿漿液形成紙幅，乾燥該紙幅， 將上文所定義之醛官能化聚合物在紙幅形成之前添加至該紙漿漿液，且將上文所定義之軟化劑組合物在乾燥之前添加於該紙幅上。
在一個實施例中，軟化劑組合物係以基於紙乾重0.01wt%至5wt%之量添加。
在一個實施例中，軟化劑組合物係以基於紙乾重0.01wt%至1wt%之量在乾燥之前添加於紙幅上。
在一個實施例中，軟化劑組合物係以基於紙乾重0.01wt%至5wt%之量在乾燥之後添加於紙幅上。
在一個實施例中，醛官能化聚合物係以基於紙乾重0.01wt%至1wt%之量添加。
在另一態樣中，本發明提供用上文所述之方法製造之紙製品。經處理之紙製品具有改良之柔軟度亦及增強之初始濕強度。
在另一態樣中，本發明提供用於紙製品製造中之纖維之化學處理系統，其包含上文所述之軟化劑組合物及上文所述之醛官能化聚合物。在化學處理系統中，軟化劑組合物及醛官能化聚合物可呈組合物或混合物之形式。或軟化劑組合物及醛官能化聚合物可單獨地作為套組。換言之，套組包含軟化劑組合物及醛官能化聚合物。軟化劑組合物及醛官能化聚合物係在相同時間或單獨地施加至紙製造製程。
藉由以下非限制性實例進一步說明本發明。
實例 實驗 材料
Fennosoft 868NV係來自Kemira Chemicals之基於咪唑啉之軟化劑產品。Fennobond 3300係來自Kemira Chemicals之GPAM產品。檸檬酸(99%)係購自Sigma Aldrich。SuperFloc A120 HMW係來自Kemira Chemicals之乾燥陰離子聚丙烯醯胺產品。對於以下實驗而言，在添加至紙漿漿液之前首先將SuperFloc A120 HMW以0.1wt%之濃度溶解於去離子水中。
軟化劑乳化
所有軟化劑乳液係使用市售摻和器藉由物理混合30秒在實驗室中製備。
手工紙製備
使用最終加拿大標準游離度(Canadian Standard Freeness，CSF)為450mL之漂白北方硬木(50%)及漂白軟木(50%)之混合物製備手工紙。紙漿混合物之稠度為0.4%且其pH係使用稀NaOH及HCl來調整。在手工紙製備期間，首先將軟化劑乳液、FennoBond 3300及SuperFloc A120 HMW依序添加至紙漿漿液且然後混合2分鐘。接下來，使用標準(8”×”)Nobel & Woods手工紙模具形成4張3-g紙張，目標係52 lbs/3470 ft2之基重。手工紙製備期間之紙漿稀釋係使用專門調配之含有150ppm硫酸鈉及35ppm氯化鈣之水來實施。使用稀NaOH及HCl將稀釋水之pH值調整至與紙漿漿液相同。最後，將所形成之手工紙在氣動輥壓機之輥隙中在約15psig下在毛氈之間進行壓製，並在旋轉乾燥器上在110℃下乾燥45秒且在標準TAPPI控制室中適應24小時。
乾拉伸強度測試
拉伸強度係藉由對樣品施加恆定伸長速率並記錄斷裂試樣所需之力/ 單位寬度來量測。此程序參考TAPPI測試方法T494(2001)，並如所述進行修改。
初始濕拉伸強度測試
初始濕拉伸強度測試方法用來測定已與水接觸達2秒之紙或紙板之初始濕拉伸強度。將1英吋寬之紙帶樣品置於拉伸測試機中，並藉由油漆刷用去離子水將條帶兩側潤濕。在2秒接觸時間之後，如6.8-6.10 TAPPI測試方法494(2001)中所闡述使帶伸長。初始濕拉伸強度可用於評估在立即濕潤之處理或使用期間經受應力之薄紙產品、紙巾及其他紙之性能特徵。此方法參考US 4,233,411，並如所述進行修改。
濕/乾比
濕/乾比係表示為乾拉伸強度之百分比之初始濕拉伸強度。
實例
表1及2列示四種軟化劑乳液組合物亦及其黏度。樣品1係以10wt%軟化劑FennoSoft 868NV且無檸檬酸來製備。其初始黏度為357cps，且在35℃下老化10天後且在23℃下老化39天後急劇增加至1110cps。相比之下，樣品2及3係以10wt%軟化劑亦及分別5wt%及15wt%之檸檬酸來製備。其初始黏度僅為13cps及10cps，顯著低於樣品1之黏度。老化後，樣品2及3並未顯示任何顯著黏度改變。化學品供應商及造紙廠期望低黏度之乳液，此乃因其可容易地處置而無需專用泵送及混合設備。樣品4係以15wt%之更高軟化劑濃度亦及15wt%之檸檬酸來製備。此新的乳液顯示558cps之初始黏度及1060cps之老化黏度，此與樣品1之黏度相當。樣品4清楚地展示，基於咪唑啉之軟化劑可在檸檬酸存在下以相對較高之濃度製備，使得在運輸及處置方面成本顯著降低。
表3比較樣品1及樣品3之關於其對紙強度性質之影響。該兩種樣品之間之組成差異在於樣品1不含檸檬酸但樣品3含有15%之檸檬酸。首先，兩種樣品在各種條件下均使紙乾拉伸強度顯著降低24-29%。較低之乾拉伸強度通常改良感知柔軟度且因此對於許多優質薄紙產品而言係期望的。此結果表明檸檬酸之存在對於紙乾強度及柔軟度具有極低影響。其次，樣品1亦顯著降低紙濕拉伸強度。在添加至紙漿漿液後，陽離子軟化劑據信在纖維表面上吸收並中斷纖維-纖維黏合，導致乾強度及濕強度降低。不同於樣品1，樣品3提供與對照(實例1)相當或更高之濕拉伸強度。當薄紙產品用以與水接觸時，消費者通常非常期望更高之濕拉伸強度。樣品3優於樣品1之優點亦藉由濕拉伸強度對乾拉伸強度之比率(濕/乾比)清楚地展示。在所有測試條件下，樣品3給出顯著更高之濕/乾比。最後，本發明中之老化製程顯示對軟化劑性能無影響。
Figure 106105511-A0305-02-0029-4
Figure 106105511-A0305-02-0029-5
表3. 軟化劑乳液對紙強度性質之效應。老化產物在35℃下儲存10天
Figure 106105511-A0305-02-0030-6

Claims (33)

  1. 一種用於製造紙之軟化劑組合物，其包含軟化劑及酸性材料，其中該軟化劑組合物之相對酸度(RA)值為大於0.05，且其中該軟化劑組合物進一步包含醛官能化聚合物。
  2. 如請求項1之軟化劑組合物，其中該RA值係大於0.05至100。
  3. 如請求項1之軟化劑組合物，其中該酸性材料係水溶性酸。
  4. 如請求項3之軟化劑組合物，其中該水溶性酸係礦物酸或有機酸或其混合物。
  5. 如請求項4之軟化劑組合物，其中該礦物酸係磷酸、硼酸、硫酸、鹽酸、硝酸或其任何混合物。
  6. 如請求項4之軟化劑組合物，其中該有機酸係甲酸、乙酸、檸檬酸、乳酸、己二酸、蘋果酸或其任何混合物。
  7. 如請求項3之軟化劑組合物，其中該水溶性酸性材料係含丙烯酸之聚合物、弱鹼之共軛酸、呈部分或完全質子化形式之含胺聚合物或其混合物。
  8. 如請求項1之軟化劑組合物，其中該酸性材料包含係如請求項3至7之任一酸之混合物之酸性材料。
  9. 如請求項1之軟化劑組合物，其中該軟化劑能夠降低紙表面摩擦係數、增加紙表面潤滑性、降低紙剛挺度、增加紙松厚度、降低紙強度(濕及乾)、塑化紙並防止纖維-纖維黏合(去黏合)。
  10. 如請求項1之軟化劑組合物，其中該軟化劑係疏水性或兩親性材料或其混合物。
  11. 如請求項1之軟化劑組合物，其中該軟化劑係選自以下之群：蠟，例如石蠟；油，例如礦物油、聚矽氧油或石蠟脂或其混合物；陽離子表面活性劑，例如基於咪唑啉之表面活性劑(四級銨化或未四級銨化)、脂肪胺及其衍生物及鹽及陽離子聚矽氧化合物或其混合物；非離子表面活性劑，例如脂肪醇、脂肪醯胺、脂肪酸酯、乙氧基化醇、乙氧基化脂肪酸、烷基聚葡萄糖苷、乙氧基化烷基酚、環氧乙烷/環氧丙烷共聚物或其混合物；陰離子表面活性劑，例如脂肪酸、磺酸鹽、硫酸鹽、羧酸鹽、磷酸烷酯及陰離子聚矽氧表面活性劑或其混合物；潤滑劑；及柔軟劑，例如羊毛脂及卵磷脂或其混合物；或其混合物。
  12. 如請求項1之軟化劑組合物，其中該軟化劑係陽離子表面活性劑。
  13. 如請求項12之軟化劑組合物，其中該軟化劑係基於咪唑啉之表面活 性劑，例如9-十八碳烯酸(9Z)-與環化、硫酸二乙酯四級銨化(CAS登記號68511-92-2)或硫酸二甲酯四級銨化(CAS登記號72749-55-4)之二伸乙基三胺之反應產物。
  14. 如請求項1至13中任一項之軟化劑組合物，其中該軟化劑對該酸性材料之重量比係100：1至1：100。
  15. 如請求項1至13中任一項之軟化劑組合物，其中該醛官能化聚合物係乙醛酸化聚丙烯醯胺(GPAM)。
  16. 如請求項1至13中任一項之軟化劑組合物，其中該組合物進一步包含乳化劑、穩定劑、偶合劑、消泡劑、表面活性劑、潤濕助劑、紙強度助劑或其混合物。
  17. 一種製造紙製品之方法，其包含以下步驟提供紙漿漿液，自該紙漿漿液形成紙幅，乾燥該紙幅，將如請求項1至16中任一項之軟化劑組合物(i)在該紙幅形成之前添加至該紙漿漿液，(ii)在該乾燥之前、期間及/或之後添加於該紙幅上，及/或(iii)添加於造紙網(wire)上、成形布(forming fabric)上及/或揚克(Yankee)烘缸上之紙幅接觸側上。
  18. 如請求項17之方法，其中該軟化劑組合物係在該紙幅形成之前添加至該紙漿漿液。
  19. 如請求項17之方法，其中該軟化劑組合物係在乾燥之前添加於該紙幅上。
  20. 如請求項17之方法，其中該軟化劑組合物係在乾燥期間添加於該紙幅上。
  21. 如請求項17之方法，其中該軟化劑組合物係在乾燥之後添加於該紙幅上。
  22. 如請求項17之方法，其中軟化劑組合物係添加於造紙網上、成形布上或揚克烘缸上之該紙幅接觸側上。
  23. 如請求項17至22中任一項之方法，其中如請求項1至16中任一項之軟化劑組合物之該軟化劑、該酸性材料及該醛官能化聚合物係分開添加。
  24. 如請求項17至22中任一項之方法，其中如請求項1至16中任一項之軟化劑組合物或如請求項1至16中任一項之軟化劑組合物之該軟化劑、該酸性材料及該醛官能化聚合物係藉由噴霧、壓染、印刷、塗佈、施泡、滾筒流體進料及/或浸漬添加於該所形成之紙幅及/或該經乾燥之紙幅上。
  25. 如請求項17之方法，其包含以下步驟提供紙漿漿液，自該紙漿漿液形成紙幅，乾燥該紙幅，將如請求項1至16中任一項之軟化劑組合物之該軟化劑及該酸性材料(i)在該紙幅形成之前添加至該紙漿漿液，(ii)在該乾燥之前、期間或之後添加於該紙幅上，或(iii)添加於造紙網上、成形布上或揚克烘缸上之紙幅接觸側上，將諸如GPAM之該醛官能化聚合物(a)在該紙幅形成之前添加至該紙漿漿液，或(b)在該乾燥之前、期間或之後添加於該紙幅上。
  26. 如請求項25之方法，其中該醛官能化聚合物係在如請求項1至16中任一項之軟化劑組合物之該軟化劑及該酸性材料之前、之後或同時添加。
  27. 如請求項17之方法，其包含以下步驟提供紙漿漿液，自該紙漿漿液形成紙幅，乾燥該紙幅，將諸如GPAM之該醛官能化聚合物在紙幅形成之前添加至該紙漿漿液，且將如請求項1至16中任一項之軟化劑組合物之該軟化劑及該酸性材料 在乾燥之前添加於該紙幅上。
  28. 如請求項17至22及25至27中任一項之方法，其中該軟化劑組合物係以基於紙乾重0.01wt%至5wt%之量添加。
  29. 如請求項17至22及25至27中任一項之方法，其中該軟化劑組合物係以基於紙乾重0.01wt%至1wt%之量在乾燥之前添加於該紙幅上。
  30. 如請求項17至22及25至27中任一項之方法，其中該軟化劑組合物係以基於紙乾重0.01wt%至5wt%之量在乾燥之後添加於該紙幅上。
  31. 如請求項17至22及25至27中任一項之方法，其中該醛官能化聚合物係以基於紙乾重0.01wt%至1wt%之量添加。
  32. 一種藉由如請求項17至31中任一項之方法製造之紙製品。
  33. 一種用於紙製品製造中之纖維之化學處理系統，其包含如請求項1至16中任一項之軟化劑組合物。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10435843B2 (en) * 2016-02-16 2019-10-08 Kemira Oyj Method for producing paper
CN109072556A (zh) * 2016-02-16 2018-12-21 凯米罗总公司 制造纸的方法
US10697123B2 (en) * 2017-01-17 2020-06-30 Gpcp Ip Holdings Llc Zwitterionic imidazolinium surfactant and use in the manufacture of absorbent paper
WO2020132120A1 (en) * 2018-12-18 2020-06-25 North Carolina State University Fast disintegrating paper products and methods of making
KR102200241B1 (ko) * 2019-01-22 2021-01-08 지리산한지(유) 한지의 장섬유화를 위한 고해조성물 및 이를 이용한 한지 제조방법
CN109674374B (zh) * 2019-01-24 2021-08-10 宁波大学 一种可撕多功能毛巾及其制备方法
CN113874582B (zh) * 2019-05-20 2024-02-09 埃科莱布美国股份有限公司 用于施胶压制应用的制剂
FR3097884B1 (fr) * 2019-06-27 2021-06-11 S N F Sa Procede de fabrication de papier ou de carton
CN114687245B (zh) * 2020-12-28 2024-02-06 河南江河纸业股份有限公司 一种环保桌布纸及其制备方法
MX2023007742A (es) * 2020-12-29 2023-07-06 Kemira Oyj Concentrado suavizante, emulsion suavizante, metodo para producir una emulsion suavizante y su uso.
AU2023211705A1 (en) * 2022-01-31 2024-08-22 Solenis Technologies Cayman, L.P. Composition for improving softness of tissue and/or towel products

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6458343B1 (en) * 1999-05-07 2002-10-01 Goldschmidt Chemical Corporation Quaternary compounds, compositions containing them, and uses thereof
EP1992738A1 (en) * 2006-02-15 2008-11-19 Nof Corporation Softening agent for paper and method for making paper by using same
US20150144282A1 (en) * 2013-11-22 2015-05-28 Kemira Oyj Method for increasing paper strength

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2325302A (en) * 1938-11-03 1943-07-27 Scott Paper Co High-wet-strength paper
US3372085A (en) * 1965-04-14 1968-03-05 Union Carbide Corp Water-soluble polyalkylenepolyamine/urethane resins and application thereof in production of wet strength paper
US3556932A (en) 1965-07-12 1971-01-19 American Cyanamid Co Water-soluble,ionic,glyoxylated,vinylamide,wet-strength resin and paper made therewith
US3556933A (en) 1969-04-02 1971-01-19 American Cyanamid Co Regeneration of aged-deteriorated wet strength resins
US4129722A (en) 1977-12-15 1978-12-12 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of high D. S. polysaccharides
US4233411A (en) 1979-05-10 1980-11-11 Nalco Chemical Co. Cationic polymeric composition for imparting wet and dry strength to pulp and paper
US4297860A (en) 1980-07-23 1981-11-03 West Point Pepperell, Inc. Device for applying foam to textiles
US4773110A (en) 1982-09-13 1988-09-27 Dexter Chemical Corporation Foam finishing apparatus and method
DE3314677A1 (de) * 1983-04-22 1984-10-25 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Konfektioniertes textilweichmacher-konzentrat
US4605702A (en) 1984-06-27 1986-08-12 American Cyanamid Company Temporary wet strength resin
DE3534273A1 (de) 1985-09-26 1987-04-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von vinylamin-einheiten enthaltenden wasserloeslichen copolymerisaten und deren verwendung als nass- und trockenverfestigungsmittel fuer papier
US5085736A (en) 1988-07-05 1992-02-04 The Procter & Gamble Company Temporary wet strength resins and paper products containing same
GB8920468D0 (en) * 1989-09-11 1989-10-25 Unilever Plc Fabric softening
ES2080241T3 (es) * 1991-09-27 1996-02-01 Procter & Gamble Composiciones suavizantes de tejidos concentradas.
US5264082A (en) * 1992-04-09 1993-11-23 Procter & Gamble Company Soft absorbent tissue paper containing a biodegradable quaternized amine-ester softening compound and a permanent wet strength resin
US5240562A (en) * 1992-10-27 1993-08-31 Procter & Gamble Company Paper products containing a chemical softening composition
CA2145554C (en) * 1994-08-22 2006-05-09 Gary Lee Shanklin Soft layered tissues having high wet strength
US5505866A (en) * 1994-10-07 1996-04-09 The Procter & Gamble Company Solid particulate fabric softener composition containing biodegradable cationic ester fabric softener active and acidic pH modifier
DE4439570A1 (de) * 1994-11-05 1996-05-09 Henkel Kgaa Wäschenachbehandlungsmittel
US5744065A (en) 1995-05-12 1998-04-28 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Aldehyde-based surfactant and method for treating industrial, commercial, and institutional waste-water
WO2000011046A1 (en) 1998-08-19 2000-03-02 Hercules Incorporated Dialdehyde-modified anionic and amphoteric polyacrylamides for improving strength of paper
CO5180563A1 (es) 1999-01-25 2002-07-30 Kimberly Clark Co Polimeros de vinilo modificados que contienen medios de hidrocarbono anfifilico de y el metodo para su fabricacion
US6274667B1 (en) 1999-01-25 2001-08-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Synthetic polymers having hydrogen bonding capability and containing aliphatic hydrocarbon moieties
US6224714B1 (en) 1999-01-25 2001-05-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Synthetic polymers having hydrogen bonding capability and containing polysiloxane moieties
HUP0202330A2 (en) 1999-02-24 2002-12-28 Sca Hygiene Prod Gmbh Oxidized cellulose-containing fibrous materials and products made therefrom
WO2000075426A1 (en) * 1999-06-03 2000-12-14 Witco Corporation Paper softner/debonders compositions
DE19953591A1 (de) 1999-11-08 2001-05-17 Sca Hygiene Prod Gmbh Metallvernetzbare oxidierte cellulosehaltige Faserstoffe und daraus hergestellte Produkte
DE19963833A1 (de) 1999-12-30 2001-07-19 Sca Hygiene Prod Gmbh Verfahren zur Applikation von Behandlungschemikalien auf ein flächiges Erzeugnis auf Faserbasis über ein umlaufendes Band und damit hergestellte flächige Produkte
WO2001083887A1 (en) 2000-05-04 2001-11-08 Sca Hygiene Products Zeist B.V. Aldehyde-containing polymers as wet strength additives
US6824650B2 (en) * 2001-12-18 2004-11-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fibrous materials treated with a polyvinylamine polymer
US7311853B2 (en) 2002-09-20 2007-12-25 The Procter & Gamble Company Paper softening compositions containing quaternary ammonium compound and high levels of free amine and soft tissue paper products comprising said compositions
US7828934B2 (en) 2004-12-21 2010-11-09 Hercules Incorporated Reactive cationic resins for use as dry and wet strength agents in sulfite ion-containing papermaking systems
US7879189B2 (en) * 2005-12-15 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Additive compositions for treating various base sheets
US7785443B2 (en) * 2006-12-07 2010-08-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for producing tissue products
JP2008223161A (ja) 2007-03-09 2008-09-25 Nippon Paper Crecia Co Ltd 外添柔軟剤を使用し表面性と柔軟性を改善した衛生用紙及びその製法
CN101778873B (zh) 2007-06-15 2012-10-31 巴科曼实验室国际公司 高固体含量的乙二醛化的聚丙烯酰胺
AR071441A1 (es) * 2007-11-05 2010-06-23 Ciba Holding Inc N- vinilamida glioxilada
CN103119146B (zh) * 2010-09-28 2015-07-22 荷兰联合利华有限公司 含水漂洗处理组合物
EP2748373B1 (en) * 2011-08-25 2024-02-21 Solenis Technologies Cayman, L.P. Method for increasing the advantages of strength aids in the production of paper and paperboard
US9777434B2 (en) * 2011-12-22 2017-10-03 Kemira Dyj Compositions and methods of making paper products
US9562326B2 (en) * 2013-03-14 2017-02-07 Kemira Oyj Compositions and methods of making paper products
US9746874B2 (en) * 2013-07-08 2017-08-29 Johnson Technologies Corporation Ergonomically symmetric pedal control system

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6458343B1 (en) * 1999-05-07 2002-10-01 Goldschmidt Chemical Corporation Quaternary compounds, compositions containing them, and uses thereof
EP1992738A1 (en) * 2006-02-15 2008-11-19 Nof Corporation Softening agent for paper and method for making paper by using same
US20150144282A1 (en) * 2013-11-22 2015-05-28 Kemira Oyj Method for increasing paper strength

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