TWI694616B - 聚合物太陽能電池的製備方法 - Google Patents
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Abstract
一種聚合物太陽能電池的製備方法，包括以下步驟：將一奈米碳管層的一部分設置於一聚合物溶液中，該奈米碳管層包括複數個奈米碳管；使所述聚合物溶液固化形成一聚合物層，該聚合物層具有相對的一第一聚合物層表面和一第二聚合物層表面，所述奈米碳管層的一部分嵌入所述聚合物層中，所述奈米碳管層的另一部分暴露在所述聚合物層的第一聚合物層表面；及將一陰極電極設置在所述奈米碳管層遠離所述聚合物層的表面，將一陽極電極設置在所述第一聚合物層表面上，並且該陽極電極與所述奈米碳管層間隔設置。
Description
本發明涉及一種聚合物太陽能電池的製備方法。
聚合物太陽能電池具有原料廣、成本低、光活性材料可以自行設計合成及可製備成柔性器件等諸多優點，成為近年來國際上前沿科學的研究熱點之一。聚合物太陽能電池的工作原理係：當光照射到聚合物太陽能電池中的光活性材料時，光活性材料吸收光子後產生激子，激子擴散到給體和受體的介面處分離成自由移動的電子和空穴，然後電子通過受體傳遞至陰極，空穴則通過給體傳遞至陽極，從而在陰極和陽極之間產生電勢差。其中，聚合物太陽能電池對太陽光的利用係影響光電轉換效率的一個重要因素，目前常用的方法係通過改變活性層材料來增強其對太陽光的吸收率。
Al-Haik等人在公開號為US20070110977A1的美國專利申請中公開了將複數個奈米碳管分散在聚合物層中，然後利用磁場使這些奈米碳管定向，並且該定向的奈米碳管和聚合物層所形成的複合物可以作為光活性材料應用於聚合物太陽能電池中。然而，由於奈米碳管被聚合物層包覆，奈米碳管並沒有與電極直接接觸，從而降低了奈米碳管與電極之間的電傳導性。
有鑒於此，提供一種可以提高奈米碳管與陰極電極之間的電傳導性的聚合物太陽能電池的製備方法實為必要。
一種聚合物太陽能電池的製備方法，包括以下步驟： 將一奈米碳管層的一部分設置於一聚合物溶液中，該奈米碳管層包括複數個奈米碳管； 使所述聚合物溶液固化形成一聚合物層，該聚合物層具有相對的一第一聚合物層表面和一第二聚合物層表面，所述奈米碳管層的一部分嵌入所述聚合物層中，所述奈米碳管層的另一部分暴露在所述聚合物層的第一聚合物層表面；及 將一陰極電極設置在所述奈米碳管層遠離所述聚合物層的表面，將一陽極電極設置在所述第一聚合物層表面上，並且該陽極電極與所述奈米碳管層間隔設置。
與先前技術相比，本發明提供的聚合物太陽能電池的製備方法中，奈米碳管從聚合物層中暴露出來並與陰極電極直接接觸，提高了奈米碳管與陰極電極之間的電傳導性。
下面將結合附圖及具體實施例對本發明提供的聚合物太陽能電池及其製備方法作進一步的詳細說明。
請參見圖1，本發明第一實施例提供一種聚合物太陽能電池100，包括一陽極電極12、一光活性層14和一陰極電極18。所述光活性層14包括一聚合物層142和一奈米碳管層143，所述聚合物層142具有相對的第一聚合物層表面1422和第二聚合物層表面1424，所述奈米碳管層143包括複數個奈米碳管144。所述陰極電極18設置在所述奈米碳管層143遠離聚合物層142的表面。所述陽極電極12設置在第一聚合物層表面1422上且與奈米碳管層143間隔設置。
所述聚合物層142在光活性層14中作為電子給體。所述聚合物層142為聚噻吩及其衍生物、聚芴及其衍生物、聚對苯撐乙烯及其衍生物、聚吡咯及其衍生物中的一種或幾種。所述聚噻吩衍生物可以為聚3-己基噻吩（poly(3-hexylthiophene), P3HT）等，所述聚芴衍生物可以為聚雙辛基芴（poly(dioctylfluorene)）等，所述聚對苯撐乙烯衍生物可以為聚2-甲氧基-5-（2-乙基-己氧基）-1，4-聚苯撐亞乙烯（poly[2-methoxy-5-(2-ethyl-hexyloxy)-1,4-phenylene vinylene]）等。本實施例中，所述聚合物層142為聚噻吩。
所述複數個奈米碳管144在光活性層14中作為電子受體。所述複數個奈米碳管144相互平行且間隔設置，並且該複數個奈米碳管144的長度基本沿同一方向延伸。該複數個奈米碳管144的長度方向平行於第一聚合物層表面1422。所述奈米碳管層143中的一部分奈米碳管144分散在聚合物層142中，另一部分奈米碳管144暴露在所述聚合物層142的外面且位於第一聚合物層表面1422上。位於第一聚合物層表面1422的每一根奈米碳管144也可以部分嵌入聚合物層142中，部分暴露在聚合物層142的外面。所述奈米碳管144可以為單壁奈米碳管、雙壁奈米碳管及多壁奈米碳管中的一種或複數種。所述單壁奈米碳管的直徑為0.5 奈米~50奈米，所述雙壁奈米碳管的直徑為1.0奈米~50奈米，所述多壁奈米碳管的直徑為1.5奈米~50奈米。所述複數個奈米碳管144具有大致相等的長度。本實施例中，所述複數個奈米碳管144形成的奈米碳管層143為多層層疊設置的奈米碳管拉膜。
由於陰極電極18和第一聚合物層表面1422之間存在奈米碳管144，故陰極電極18和第一聚合物層表面1422沒有直接接觸，避免了激子分離所產生的空穴從聚合物層142中遷移到陰極電極18，確保空穴從聚合物層142中遷移到陽極電極12中。陽極電極12與奈米碳管144沒有接觸的原因係：避免激子分離所產生的電子從奈米碳管144中遷移到陽極電極12，以確保電子從奈米碳管144中遷移到陰極電極18中。所述陽極電極12和陰極電極18可以為透明導電層或多孔網狀結構，如ITO（銦錫氧化物）層、FTO（氟摻雜氧化錫）層等；也可以為不透明的金屬，比如鋁、銀等。
由於陽極電極12和陰極電極18均位元於聚合物層142的同側（即位於聚合物層142的第一聚合物層表面1422這一側），光可以從第二聚合物層表面1424入射進入光活性層14中，故，陽極電極12和陰極電極18的材料無需必須為透明材料。本實施例中，光從第二聚合物層表面1424入射進入光活性層14中，所述陽極電極12和陰極電極18的材料均為鋁。
所述陽極電極12和陰極電極18的形狀不限。陰極電極18和奈米碳管層143的接觸面積越大，遷移到陰極電極18的電子的速度越快。陽極電極12和第一聚合物層表面1422的接觸面積越大，遷移到陽極電極12的空穴的速度越快，故，優選地，陽極電極12的形狀為環形，例如，如圖2所示的圓環形。
進一步，當所述陽極電極12和陰極電極18中的任何一個係金屬膜時，該金屬膜同時具有電極和反射光的作用。也即，所述金屬膜可以將到達金屬膜的光反射到光活性層14中，提高光的利用率。
請參見圖3，本發明第一實施例提供所述聚合物太陽能電池100的製備方法，包括以下步驟： S11，將所述奈米碳管層143設置於一聚合物溶液22中，所述奈米碳管層143包括複數個奈米碳管144，每一奈米碳管144的長度方向平行於所述聚合物溶液22的表面，部分奈米碳管144浸入聚合物溶液22中，部分奈米碳管144暴露在聚合物溶液22外面； S12，使所述聚合物溶液22固化形成聚合物層142，所述聚合物層142具有相對的第一聚合物層表面1422和第二聚合物層表面1424，該第一聚合物層表面1422的面積大於奈米碳管層143遠離聚合物層142的表面的面積，部分奈米碳管144嵌入聚合物層142中，部分奈米碳管144暴露在聚合物層142外面；及 S13，將所述陰極電極18設置在奈米碳管層143遠離聚合物層142的表面，將所述陽極電極12設置在第一聚合物層表面1422上，並且該陽極電極12與所述奈米碳管層143間隔設置。
步驟S11中，所述奈米碳管層143包括多層層疊設置的奈米碳管膜。所述奈米碳管膜可以為奈米碳管拉膜、奈米碳管絮化膜或者奈米碳管碾壓膜。
請參見圖4，所述奈米碳管拉膜包括複數個首尾相連且沿同一方向延伸的奈米碳管144。所述奈米碳管144均勻分佈，且平行於奈米碳管拉膜表面。所述奈米碳管拉膜中的奈米碳管144之間通過凡得瓦力連接。一方面，首尾相連的奈米碳管144之間通過凡得瓦力連接，另一方面，平行的奈米碳管144之間部分亦通過凡得瓦力結合，故，該奈米碳管拉膜具有一定的柔韌性，可以彎曲折疊成任意形狀而不破裂，且具有良好的自支撐性能。所述奈米碳管拉膜可通過直接拉伸一奈米碳管陣列獲得。
當所述奈米碳管層143包括至少兩層重疊設置的奈米碳管拉膜時，相鄰的奈米碳管拉膜之間通過凡得瓦力緊密結合。進一步，相鄰兩層奈米碳管拉膜中的奈米碳管144的延伸方向之間形成一夾角α，0≦α≦90度，具體可依據實際需求而進行調整。所述奈米碳管層143的層數為幾十層至幾百層，比如奈米碳管層143的層數為2層至200層。本實施例中，所述奈米碳管層143為三層重疊交叉設置的奈米碳管拉膜，並且相鄰兩層奈米碳管拉膜中奈米碳管144的延伸方向形成的夾角為90度。
請參見圖5，所述奈米碳管絮化膜為各向同性，其包括複數個無序排列且均勻分佈的奈米碳管144。奈米碳管144之間通過凡得瓦力相互吸引、相互纏繞。故，奈米碳管絮化膜具有很好的柔韌性，可以彎曲折疊成任意形狀而不破裂，且具有良好的自支撐性能。
請參見圖6和圖7，所述奈米碳管碾壓膜包括均勻分佈的奈米碳管144，奈米碳管144沿同一方向或不同方向擇優取向排列。所述奈米碳管碾壓膜中的奈米碳管144與奈米碳管碾壓膜的表面成一夾角α，其中，α大於等於零度且小於等於15度(0≦α≦15°)。優選地，所述奈米碳管碾壓膜中的奈米碳管144平行於奈米碳管碾壓膜的表面。依據碾壓的方式不同，該奈米碳管碾壓膜中的奈米碳管144具有不同的排列形式。請參見圖6，奈米碳管144在奈米碳管碾壓膜中可沿一固定方向擇優取向排列；請參見圖7，奈米碳管碾壓膜中的奈米碳管144可沿不同方向擇優取向排列。所述奈米碳管碾壓膜中的奈米碳管144部分交疊。所述奈米碳管碾壓膜中奈米碳管144之間通過凡得瓦力相互吸引，緊密結合，使得該奈米碳管碾壓膜具有很好的柔韌性，可以彎曲折疊成任意形狀而不破裂。由於奈米碳管碾壓膜中的奈米碳管144之間通過凡得瓦力相互吸引，緊密結合，使奈米碳管碾壓膜具有良好的自支撐性能。所述奈米碳管碾壓膜可通過沿一定方向或不同方向碾壓一奈米碳管陣列獲得。
所述自支撐係指所述奈米碳管拉膜、奈米碳管絮化膜或奈米碳管碾壓膜均不需要大面積的載體支撐，而只要相對兩邊提供支撐力即能整體上懸空而保持自身層狀狀態，即將所述奈米碳管拉膜、奈米碳管絮化膜或奈米碳管碾壓膜置於（或固定於）間隔一固定距離設置的兩個支撐體上時，位於兩個支撐體之間的奈米碳管拉膜、奈米碳管絮化膜或奈米碳管碾壓膜能夠保持自身層狀狀態。
所述聚合物溶液22係將一聚合物材料分散在一有機溶劑中形成。所述有機溶劑不限，只要可以將該聚合物材料溶解即可。
步驟S12中，使聚合物溶液22固化的方法不限，例如加熱等。優選地，每一奈米碳管144的長度方向平行於所述第一聚合物層表面1422。
步驟S13中，設置所述陰極電極18和陽極電極12的方法不限，比如濺射、蒸鍍、塗覆，或者鋪設預先製備好的電極，例如金屬片等。由於相鄰奈米碳管144之間具有間隙，在設置陰極電極18時，將預先製備的電極直接鋪設在奈米碳管層143遠離聚合物層142的表面，以避免電極材料穿過相鄰奈米碳管144之間的間隙與第一聚合物層表面1422直接接觸。
請參見圖8，本發明第二實施例提供一種聚合物太陽能電池200。第二實施例的聚合物太陽能電池200與第一實施例的聚合物太陽能電池100基本相同，其區別係：第二實施例的聚合物太陽能電池200進一步包括一反射層24，該反射層24設置在陰極電極18遠離聚合物層142的表面，此時，第二聚合物層表面1424為光的入射面。可以理解，當陰極電極18遠離聚合物層142的一面為光的入射面時，該反射層24也可以設置在第二聚合物層表面1424。
該反射層24的作用係：當光從第二聚合物層表面1424進入光活性層14時，部分光可能到達陰極電極18，設置在陰極電極18遠離聚合物層142的表面的反射層24可以使到達陰極電極18的光再反射到光活性層14中，提高光的利用率。當光從透明的陰極電極18進入光活性層14時，部分光可能從第二聚合物層表面1424射出去，設置在第二聚合物層表面1424的反射層24可以使本來射出去的光再反射到光活性層14中，提高光的利用率。所述反射層24採用高反射率材料，可以係但不限於金屬或金屬合金材料。例如，金、銀、鋁、鈣和鋁的合金，或者鎂和銀的合金等。
本發明第二實施例進一步提供所述聚合物太陽能電池200的製備方法。第二實施例的聚合物太陽能電池200的製備方法與第一實施例的聚合物太陽能電池100的製備方法基本相同，其區別係：第二實施例的聚合物太陽能電池200的製備方法進一步包括一設置反射層24的步驟，可以採用濺射、塗覆、蒸鍍等方式設置反射層24。
請參見圖9，本發明第三實施例提供一種聚合物太陽能電池300。第三實施例的聚合物太陽能電池300與第一實施例的聚合物太陽能電池100基本相同，其區別係：第三實施例的聚合物太陽能電池300進一步包括一激子阻擋層26，該激子阻擋層26可以設置在聚合物層142和陽極電極12之間，也可以設置在奈米碳管層143和陰極電極18之間。所述激子阻擋層26的作用係：光進入光活性層14後產生激子，激子阻擋層26阻止激子向陰極電極18或者陽極電極12擴散，促使激子全部擴散到給體和受體的介面處進而分離成電子和空穴，提高了激子的利用率，從而提高了聚合物太陽能電池100光電轉換的效率。所述激子阻擋層26的材料為有機材料，比如Zn4
O(AID)6
、BAlQ3
、BCP、Bphen、Alq3
、TAZ、TPBI中等。
本發明第三實施例進一步提供所述聚合物太陽能電池300的製備方法。第三實施例的聚合物太陽能電池300的製備方法與第一實施例的聚合物太陽能電池100的製備方法基本相同，其區別係：第三實施例的聚合物太陽能電池300的製備方法進一步包括一設置激子阻擋層26的步驟。具體的，在聚合物溶液22固化形成聚合物層142之後，並且在設置陰極電極18和陽極電極12之前，採用濺射、塗覆、蒸鍍等方式在聚合物層142的第一聚合物層表面1422設置激子阻擋層26。
請參見圖10，本發明第四實施例提供一種聚合物太陽能電池400。第四實施例的聚合物太陽能電池400與第一實施例的聚合物太陽能電池100基本相同，其區別係二者陽極電極12所處的位置不同：第一實施例的聚合物太陽能電池100中，陽極電極12和陰極電極18均位元於聚合物層142的同側（即位於聚合物層142的第一聚合物層表面1422這一側）；第四實施例的聚合物太陽能電池400中，陽極電極12位於聚合物層142的側面，也即聚合物層142具有相對的第三聚合物層表面1426和第四聚合物層表面1428，並且所述第三聚合物層表面1426和第四聚合物層表面1428均連接所述第一聚合物層表面1422和第二聚合物層表面1424，所述陽極電極12位於第三聚合物層表面1426或第四聚合物層表面1428。另，如圖11所示，所述陽極電極12也可以環繞聚合物層142的整個側面，也即陽極電極12的形狀為環形。
本發明第四實施例進一步提供所述聚合物太陽能電池400的製備方法。第四實施例的聚合物太陽能電池400的製備方法與第一實施例的聚合物太陽能電池100的製備方法基本相同，其區別係：第四實施例的聚合物太陽能電池400的製備方法將陽極電極12設置於第三聚合物層表面1426或第四聚合物層表面1428。
請參見圖12，本發明第五實施例提供一種聚合物太陽能電池500。第五實施例的聚合物太陽能電池500與第一實施例的聚合物太陽能電池100基本相同，其區別係：（1）第五實施例的聚合物太陽能電池500進一步包括一絕緣層16，該絕緣層16位元於陰極電極18和聚合物層142之間，並且絕緣層16與陰極電極18和第一聚合物層表面1422均直接接觸；（2）第五實施例的聚合物太陽能電池500中，所述奈米碳管144的長度延伸方向垂直於第一聚合物層表面1422，並且奈米碳管144從聚合物層142延伸出來並穿過絕緣層16與陰極電極18直接接觸。第五實施例的聚合物太陽能電池500中，每一奈米碳管144具有相對的第一端1442和第二端1444，第一端1442被包埋在陰極電極18中，第二端1444被包埋在聚合物層142中。也即，每一奈米碳管144由第一部分、第二部分和第三部分組成，第一部分嵌在聚合物層142中，第二部分嵌在絕緣層16中，第三部分嵌在陰極電極18中。
所述絕緣層16的作用係：使陰極電極18與作為電子給體的聚合物層142之間電絕緣，以避免激子分離所產生的空穴從聚合物層142中遷移到陰極電極18，以確保空穴從聚合物層142中遷移到陽極電極12中。所述絕緣層16可以係透明的，也可以係不透明的。當光穿過陰極電極18和絕緣層16到達光活性層14時，所述絕緣層16需要係透明的；當光從第二聚合物層表面1424入射時，所述絕緣層16可以係透明也可以係不透明。用於製備透明絕緣層16的材料不限，可以係聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、聚碳酸酯（PC）、聚全氟乙丙烯（FEP）、聚氟乙烯（PVF）等高分子材料。用於製備不透明絕緣層16的材料不限，可以為矽膠等，矽膠的主要成分係二氧化矽。本實施例中，所述絕緣層16的材料係PMMA。
進一步，所述聚合物太陽能電池500可以包括所述反射層24，該反射層24設置在陰極電極18遠離絕緣層16的表面，或者設置在第二聚合物層表面1424。
進一步，所述聚合物太陽能電池500可以包括所述激子阻擋層26，該激子阻擋層26可以設置在陽極電極12和第一聚合物層表面1422，或者設置在光活性層14和絕緣層16之間。當激子阻擋層26設置在光活性層14和絕緣層16之間時，複數個奈米碳管144穿過激子阻擋層26和絕緣層16後進入陰極電極18。
由於陽極電極12和陰極電極18均位元於聚合物層142的同側（即位於聚合物層142的第一聚合物層表面1422這一側），光可以從第二聚合物層表面1424入射進入光活性層14中，故陽極電極12、陰極電極18和絕緣層16的材料均無需必須為透明材料。另，由於奈米碳管144軸向方向的導電性好，而垂直於奈米碳管144軸向方向的導電性差，故奈米碳管144的第一端1442從聚合物層142中暴露出來，並且與陰極電極18直接接觸，提高了奈米碳管144與陰極電極18之間的電傳導性。
請參見圖13，本發明第五實施例提供所述聚合物太陽能電池500的製備方法，包括以下步驟： S51，將一奈米碳管陣列20設置於一聚合物溶液22中，所述奈米碳管陣列20包括複數個奈米碳管144，每一奈米碳管144具有相對的第一端1442和第二端1444，每一奈米碳管144的第一端1442暴露在聚合物溶液22外面，每一奈米碳管144的第二端1444浸入聚合物溶液22中並且被聚合物溶液22包覆； S52，使所述聚合物溶液22固化形成聚合物層142，所述聚合物層142具有相對的第一聚合物層表面1422和第二聚合物層表面1424，所述奈米碳管144的第一端1442暴露在第一聚合物層表面1422的外面，所述奈米碳管144的第二端1444被聚合物層142包覆； S53，將所述絕緣層16設置在所述聚合物層142的第一聚合物層表面1422，奈米碳管144的第一端1442穿過絕緣層16並且暴露在絕緣層16的外面； S54，將所述陰極電極18設置在絕緣層16遠離聚合物層142的表面，並且奈米碳管144的第一端1442嵌入陰極電極18中並被陰極電極18包覆；及 S55，將所述陽極電極12設置在第一聚合物層表面1422上，並且該陽極電極12與所述奈米碳管144間隔設置。
步驟S51中，所述奈米碳管陣列20具有相對的第一表面202和第二表面204，該複數個奈米碳管144的從第一表面202延伸至第二表面204。所述複數個奈米碳管144彼此平行且間隔設置。所有奈米碳管144的第一端1442共同形成奈米碳管陣列20的第一表面202，所有奈米碳管144的第二端1444共同形成奈米碳管陣列20的第二表面204，該複數個奈米碳管144的長度延伸方向垂直於所述奈米碳管陣列20的第一表面202。所述奈米碳管144的長度大於等於100奈米，優選為100奈米~10毫米，例如100微米、500微米、1000微米、5毫米。可以理解，本實施例中，所述奈米碳管層143就係所述奈米碳管陣列20。
將所述奈米碳管陣列20設置於所述聚合物溶液22中，每一奈米碳管144的第一端1442暴露在聚合物溶液22的外面，第二端1444浸入聚合物溶液22中並且被聚合物溶液22包覆的方法不限。本發明提供兩種方法，但該方法並不對本發明造成限制。
請參見圖14，第一種方法包括以下步驟： 步驟S511，在一生長基底30上生長所述奈米碳管陣列20，每一奈米碳管144的第一端1442與生長基底30直接接觸，每一奈米碳管144的第二端1444遠離生長基底30； 步驟S512，將所述聚合物溶液22放置於一容器28內；及 步驟S513，將生長基底30倒置，使奈米碳管陣列20部分浸入聚合物溶液22中，也即每一奈米碳管144的一部分浸入聚合物溶液22中，並且每一奈米碳管144的第二端1444被聚合物溶液22包覆。
步驟S511中，所述奈米碳管陣列20優選為超順排奈米碳管陣列20，該奈米碳管陣列20的製備方法包括以下步驟：（a）提供一平整生長基底30，該生長基底30可選用P型或N型矽生長基底30，或選用形成有氧化層的矽生長基底30，本實施例優選為採用4英寸的矽生長基底30；（b）在生長基底30表面均勻形成一催化劑層，該催化劑層材料可選用鐵（Fe）、鈷（Co）、鎳（Ni）或其任意組合的合金之一；（c）將上述形成有催化劑層的生長基底30在700~900℃的空氣中退火約30分鐘~90分鐘；（d）將處理過的生長基底30置於反應爐中，在保護氣體環境下加熱到500~740℃，然後通入碳源氣體反應約5~30分鐘，生長得到奈米碳管陣列20。
步驟S513中，將生長基底30倒置並使奈米碳管陣列20部分浸入聚合物溶液22中的方法不限，例如，可以採用鑷子等工具夾持生長基底30，使生長基底30倒置。
可以理解，採用第一種方法使奈米碳管陣列20設置於聚合物溶液22中時，步驟S53之前需要進一步包括一去除所述生長基底30的步驟。去除生長基底30的方法不限，例如，採用刀片等工具將生長基底30剝離，或者採用鐳射等工具將生長基底30蝕刻。
請參見圖15，第二種方法包括以下步驟： S511’，在所述生長基底30上生長所述奈米碳管陣列20，每一奈米碳管144的第一端1442與生長基底30直接接觸，每一奈米碳管144的第二端1444遠離生長基底30； S512’，去除所述生長基底30； S513’，將所述聚合物溶液22放置於一容器28內；及 S514’，將所述奈米碳管陣列20部分浸入聚合物溶液22中。
步驟S512’中，去除生長基底30的方法為採用刀片、膠帶或其他工具將奈米碳管陣列20從生長基底30整體剝離。由於所述奈米碳管陣列20中相鄰奈米碳管144之間通過凡得瓦力連接，採用刀片、膠帶或其他工具沿著垂直於奈米碳管144的軸向的方向慢慢將奈米碳管陣列20從生長基底30上整體剝離後，可以得到一具有自支撐結構的奈米碳管陣列20。所述自支撐為奈米碳管陣列20不需要大面積的載體支撐，而只要相對兩邊提供支撐力即能整體上懸空而保持自身層狀狀態，即，該奈米碳管陣列20被間隔一距離設置的兩個支撐物固定時，位於兩個支撐物之間的奈米碳管陣列20能夠保持自身層狀狀態。故，該自支撐的奈米碳管陣列20可以被間隔一定距離的兩個支撐物固定。所述支撐物可以為鑷子、膠帶等。本實施例中，兩個鑷子間隔設置，分別夾持奈米碳管陣列20的兩邊。
可以理解，無論採用第一種方法還係第二種方法使奈米碳管陣列20設置於聚合物溶液22中，在步驟S52中聚合物溶液22固化為聚合物層142之後進一步包括一去除所述容器28的步驟，例如將容器28中的整體結構直接從容器28中取出。
步驟S53中，設置絕緣層16的方法不限，比如先將絕緣層16製成溶液，再將該溶液通過噴塗或旋塗等方式設置在聚合物層142的第一聚合物層表面1422。本實施例中，將PMMA溶解在有機溶劑中製備成PMMA溶液，並將該PMMA溶液塗覆在聚合物層142的第一聚合物層表面1422，PMMA溶液滲透至奈米碳管144的間隙中，並且PMMA溶液的高度小於從聚合物層142中暴露出來的奈米碳管144的長度。固化後，該PMMA溶液形成PMMA絕緣層16，該PMMA絕緣層16的厚度小於從聚合物層142中暴露出來的奈米碳管144的長度。也即，奈米碳管144的第一端1442穿過PMMA絕緣層16並且暴露在PMMA絕緣層16的外面。
步驟S54中設置陰極電極18的方法、步驟S55中設置陽極電極12的方法和第一實施例的步驟S13中設置陰極電極18和陽極電極12的方法相同，這裡不再贅述。可以理解，設置陽極電極12的步驟S55也可以在設置陰極電極18的步驟S54之前進行。
進一步，在固化聚合物溶液22之前，可以包括一預處理所述奈米碳管陣列20的步驟，請參見圖16，該具體過程為：（1）將奈米碳管陣列20黏在一彈性支撐體40的表面，每一根奈米碳管144的長度延伸方向垂直於彈性支撐體40的該表面，優選地，採用膠黏劑將奈米碳管陣列20黏在彈性支撐體40上。（2）將彈性支撐體40的兩端分別向相反的方向拉伸，在拉力的作用下，隨著彈性支撐體40被拉伸，奈米碳管陣列20也被拉伸，相鄰奈米碳管144之間的距離增大。拉伸速度可以根據奈米碳管陣列20進行選擇，拉伸速度太大的話，奈米碳管陣列20容易破裂導致奈米碳管144散落。優選地，彈性支撐體40的拉伸速度小於2釐米每秒。預處理奈米碳管陣列20的優點係：拉伸奈米碳管陣列20後，相鄰奈米碳管144之間的距離增大，有利於絕緣層16的材料進入相鄰奈米碳管144之間。所述彈性支撐體40具有較好的彈性，彈性支撐體40的形狀和結構不限，其可為一平面結構或一曲面結構。所述彈性支撐體40可以為彈性橡膠或者橡皮筋等。所述彈性支撐體40用於支撐並拉伸所述奈米碳管陣列20。可以理解，預處理奈米碳管陣列20後，進一步包括一去除所述彈性支撐體40的步驟。
請參見圖17，本發明第六實施例提供一種聚合物太陽能電池600。第六實施例的聚合物太陽能電池600與第五實施例的聚合物太陽能電池500基本相同，其區別係二者陽極電極12所處的位置不同：第五實施例的聚合物太陽能電池500中，陽極電極12和陰極電極18均位元於聚合物層142的同側（即位於聚合物層142的第一聚合物層表面1422這一側）；第六實施例的聚合物太陽能電池600中，陽極電極12位於聚合物層142的側面，也即聚合物層142具有相對的第三聚合物層表面1426和第四聚合物層表面1428，所述陽極電極12位於第三聚合物層表面1426或第四聚合物層表面1428。
本發明第六實施例進一步提供所述聚合物太陽能電池600的製備方法。第六實施例的聚合物太陽能電池600的製備方法與第五實施例的聚合物太陽能電池500的製備方法基本相同，其區別係：第六實施例的聚合物太陽能電池600的製備方法將陽極電極12設置於第三聚合物層表面1426或第四聚合物層表面1428。
請參見圖18，本發明第七實施例提供一種聚合物太陽能電池700。第七實施例的聚合物太陽能電池700與第五實施例的聚合物太陽能電池500基本相同，其區別係：第七實施例的聚合物太陽能電池700中，奈米碳管144的第一端1442與絕緣層16遠離聚合物層142的表面齊平；奈米碳管144的第一端1442與陰極電極18的表面直接接觸，並未嵌入到陰極電極18的內部。
第七實施例的聚合物太陽能電池700的製備方法與第五實施例的聚合物太陽能電池500的製備方法基本相同，其區別係：第七實施例的聚合物太陽能電池700的製備方法中，採用濺射、塗覆、蒸鍍等方式設置絕緣層16時，使得絕緣層16覆蓋奈米碳管144，但係將奈米碳管144的第一端1442暴露出來，並且使奈米碳管144的第一端1442與絕緣層16遠離聚合物層142的表面齊平。由於奈米碳管144的第一端1442與絕緣層16遠離聚合物層142的表面齊平，當在絕緣層16遠離聚合物層142的表面設置陰極電極18時，奈米碳管144的第一端1442與陰極電極18直接接觸，但並未嵌入陰極電極18的內部。
請參見圖19，本發明第八實施例提供一種聚合物太陽能電池800，該聚合物太陽能電池800與第五實施例提供的聚合物太陽能電池500基本相似，其區別係：第五實施例提供的聚合物太陽能電池500中，奈米碳管144的長度延伸方向垂直於聚合物層142的第一聚合物層表面1422；第八實施例提供的聚合物太陽能電池800中，奈米碳管144的長度延伸方向與聚合物層142的第一聚合物層表面1422形成一夾角，該夾角大於0並且小於90度。優選地，該夾角大於30並且小於60度。所述聚合物太陽能電池800的優點係：由於奈米碳管144在聚合物層142中傾斜，增大了奈米碳管144與聚合物層142接觸的表面，也即奈米碳管144受體與聚合物層142給體的接觸表面或介面增大，有利於更多的激子形成電子和空穴，從而提高聚合物太陽能電池800的光電轉換效率。
本發明第八實施例進一步提供聚合物太陽能電池800的製備方法，該製備方法與第五實施例的聚合物太陽能電池500的製備方法基本相同，其區別係：第八實施例提供的聚合物太陽能電池800的製備方法中，在聚合物溶液22固化成聚合物層142之前，進一步包括一擠壓奈米碳管陣列20的步驟。具體的，可以採用一施壓裝置擠壓奈米碳管陣列20，使奈米碳管144傾斜。通過壓力大小的控制，可以控制奈米碳管144的傾斜程度，從而使奈米碳管144的長度延伸方向與聚合物層142的第一聚合物層表面1422或者聚合物溶液22的表面形成大於0且小於90度的夾角。優選地，該夾角大於30並且小於60度。
請參見圖20和圖21，本發明第九實施例提供一種聚合物太陽能電池900，該聚合物太陽能電池900與第一實施例的聚合物太陽能電池100基本相同，其區別係：聚合物太陽能電池900中陽極電極12、陰極電極18的形狀和聚合物太陽能電池100中陽極電極12、陰極電極18的形狀不同。
所述聚合物太陽能電池900中，陽極電極12包括複數個子陽極電極122，陰極電極18包括複數個子陰極電極182。複數個子陽極電極122和複數個子陰極電極182間隔並且交替設置在第一聚合物層表面1422上，複數個子陽極電極122相互電連接，複數個子陰極電極182相互電連接。具體的，複數個子陽極電極122通過連接部502電連接，複數個子陰極電極182通過連接部502電連接，如圖21所示。所述連接部502起到電連接的作用，由導電材料製成，比如金屬等。可以理解，所述連接部502可以與複數個子陽極電極122一體成型製作在一起，所述連接部502也可以與複數個子陰極電極182一體成型製作在一起，形成叉齒電極。
請參見圖22，圖22為圖20沿XXII-XXII線的剖面結構示意圖，為了清楚地顯示子奈米碳管層1432、子陰極電極182和子陽極電極122之間的位置關係，圖22省略了所述連接部502。由圖22可知，暴露在聚合物層142外面的奈米碳管層143包括複數個子奈米碳管層1432，該複數個子奈米碳管層1432間隔設置，每一個子陰極電極182設置在一個子奈米碳管層1432遠離聚合物層142的表面。所述複數個子奈米碳管層1432和複數個子陽極電極122間隔並且交替設置在所述第一聚合物層表面1422上。
請參見圖23，本發明第九實施例進一步提供聚合物太陽能電池900的製備方法，該製備方法與第一實施例的聚合物太陽能電池100的製備方法基本相同，其區別係：聚合物太陽能電池900的製備方法中，在聚合物溶液22固化形成聚合物層142之後，將暴露在聚合物層142外面的奈米碳管層143圖案化，例如，採用蝕刻等方法，形成複數個間隔設置的子奈米碳管層1432。然後在每一個子奈米碳管層1432遠離聚合物層142的表面設置子陰極電極182，在相鄰子奈米碳管層1432之間的間隙設置子陽極電極122，並且確保子陽極電極122與相鄰的子奈米碳管層1432間隔設置。也即，奈米碳管層143與陰極電極18具有相同的形狀。
相對於先前技術，本發明提供的聚合物太陽能電池具有以下優點：1、奈米碳管從聚合物層中暴露出來並與陰極電極直接接觸，提高了奈米碳管與電極之間的電傳導性；2、本發明利用奈米碳管拉膜、奈米碳管沿一固定方向延伸的奈米碳管碾壓膜，或者奈米碳管陣列與聚合物層的複合來製備聚合物太陽能電池，由於奈米碳管拉膜、奈米碳管沿一固定方向延伸的奈米碳管碾壓膜，或者奈米碳管陣列中複數個奈米碳管本身就係定向排列，無需再借助磁場等外界力量使奈米碳管定向。
綜上所述，本發明確已符合發明專利之要件，遂依法提出專利申請。惟，以上所述者僅為本發明之較佳實施例，自不能以此限制本案之申請專利範圍。舉凡習知本案技藝之人士援依本發明之精神所作之等效修飾或變化，皆應涵蓋於以下申請專利範圍內。
100，200，300，400，500，600，700，800，900‧‧‧聚合物太陽能電池
12‧‧‧陽極電極
122‧‧‧子陽極電極
14‧‧‧光活性層
142‧‧‧聚合物層
1422‧‧‧第一聚合物層表面
1424‧‧‧第二聚合物層表面
1426‧‧‧第三聚合物層表面
1428‧‧‧第四聚合物層表面
143‧‧‧奈米碳管層
1432‧‧‧子奈米碳管層
144‧‧‧奈米碳管
1442‧‧‧第一端
1444‧‧‧第二端
16‧‧‧絕緣層
18‧‧‧陰極電極
182‧‧‧子陰極電極
20‧‧‧奈米碳管陣列
202‧‧‧第一表面
204‧‧‧第二表面
22‧‧‧聚合物溶液
24‧‧‧反射層
26‧‧‧激子阻擋層
28‧‧‧容器
30‧‧‧生長基底
40‧‧‧彈性支撐體
502‧‧‧連接部
圖1為本發明第一實施例提供的聚合物太陽能電池的結構示意圖。
圖2為本發明第一實施例提供的陽極電極和奈米碳管層的結構示意圖。
圖3為本發明第一實施例提供的聚合物太陽能電池的製備方法的工藝流程圖。
圖4為本發明第一實施例使用的奈米碳管拉膜的掃描電鏡照片。
圖5為本發明第一實施例使用的奈米碳管絮化膜的掃描電鏡照片。
圖6為本發明第一實施例使用的包括複數個沿同一方向擇優取向排列的奈米碳管的奈米碳管碾壓膜的掃描電鏡照片。
圖7為本發明第一實施例使用的包括複數個沿不同方向擇優取向排列的奈米碳管的奈米碳管碾壓膜的掃描電鏡照片。
圖8為本發明第二實施例提供的聚合物太陽能電池的結構示意圖。
圖9為本發明第三實施例提供的聚合物太陽能電池的結構示意圖。
圖10為本發明第四實施例提供的聚合物太陽能電池的結構示意圖。
圖11為本發明第四實施例提供的聚合物層和陽極電極組成的整體結構的結構示意圖。
圖12為本發明第五實施例提供的聚合物太陽能電池的結構示意圖。
圖13為本發明第五實施例提供的聚合物太陽能電池的製備方法的工藝流程圖。
圖14為本發明第五實施例提供的將奈米碳管陣列設置於聚合物溶液中的工藝流程圖。
圖15為本發明第五實施例提供的將奈米碳管陣列設置於聚合物溶液中的另一工藝流程圖。
圖16為本發明第五實施例提供的預處理奈米碳管陣列的結構示意圖。
圖17為本發明第六實施例提供的聚合物太陽能電池的結構示意圖。
圖18為本發明第七實施例提供的聚合物太陽能電池的結構示意圖。
圖19為本發明第八實施例提供的聚合物太陽能電池的結構示意圖。
圖20為本發明第九實施例提供的聚合物太陽能電池的結構示意圖。
圖21為本發明第九實施例提供的陽極電極和陰極電極組成的整體的俯視結構示意圖。
圖22為圖20沿XXII-XXII線的剖面結構示意圖。
圖23為本發明第九實施例提供的聚合物太陽能電池的製備方法的工藝流程圖。
無
12‧‧‧陽極電極
142‧‧‧聚合物層
1422‧‧‧第一聚合物層表面
1424‧‧‧第二聚合物層表面
143‧‧‧奈米碳管層
144‧‧‧奈米碳管
18‧‧‧陰極電極
22‧‧‧聚合物溶液
Claims (10)
- 一種聚合物太陽能電池的製備方法，包括以下步驟： 將一奈米碳管層的一部分設置於一聚合物溶液中，該奈米碳管層包括複數個奈米碳管； 使所述聚合物溶液固化形成一聚合物層，該聚合物層具有相對的一第一聚合物層表面和一第二聚合物層表面，所述奈米碳管層的一部分嵌入所述聚合物層中，所述奈米碳管層的另一部分暴露在所述聚合物層的第一聚合物層表面；及 將一陰極電極設置在所述奈米碳管層遠離所述聚合物層的表面，將一陽極電極設置在所述第一聚合物層表面上，並且該陽極電極與所述奈米碳管層間隔設置。
- 如請求項1所述的聚合物太陽能電池的製備方法，其中，所述複數個奈米碳管的長度延伸方向平行於所述第一聚合物層表面。
- 如請求項1所述的聚合物太陽能電池的製備方法，其中，所述複數個奈米碳管相互纏繞。
- 如請求項1所述的聚合物太陽能電池的製備方法，其中，所述複數個奈米碳管首尾相連且沿同一方向延伸。
- 如請求項1所述的聚合物太陽能電池的製備方法，其中，所述複數個奈米碳管的長度延伸方向垂直於所述第一聚合物層表面。
- 如請求項5所述的聚合物太陽能電池的製備方法，其中，在設置所述陰極電極之前進一步包括一將一絕緣層設置在所述第一聚合物層表面的步驟，每一奈米碳管穿過該絕緣層並且暴露在該絕緣層的外面。
- 如請求項5所述的聚合物太陽能電池的製備方法，其中，在所述聚合物溶液固化形成所述聚合物層之前，進一步包括一擠壓所述奈米碳管層的步驟，使所述複數個奈米碳管傾斜。
- 如請求項5所述的聚合物太陽能電池的製備方法，其中，在所述聚合物溶液固化形成所述聚合物層之前，進一步包括一預處理所述奈米碳管層的步驟，該步驟包括以下子步驟： 將所述奈米碳管層黏在一彈性支撐體的表面，每一奈米碳管的長度延伸方向垂直於所述彈性支撐體的所述表面；及 將所述彈性支撐體的兩端分別向相反的方向拉伸。
- 如請求項1所述的聚合物太陽能電池的製備方法，其中，在所述聚合物溶液固化形成所述聚合物層之後，進一步包括一將暴露在該聚合物層的第一聚合物層表面的奈米碳管層圖案化的步驟。
- 如請求項9所述的聚合物太陽能電池的製備方法，其中，蝕刻所述暴露在聚合物層的第一聚合物層表面的奈米碳管層，形成複數個間隔設置的子奈米碳管層，並且在相鄰子奈米碳管層之間的間隙設置所述陽極電極。
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