TWI692863B - 亮度色溫可調串聯式有機發光二極體及其用途 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種亮度色溫可調串聯式有機發光二極體。此亮度色溫可調串聯式有機發光二極體可應用為照明裝置或顯示裝置的主要發光元件，並於結構上係主要包括：一透明導電基板、一電洞注入層、一第一發光單元、一第一載子產生單元、一第二發光單元、一第二載子產生單元、一第三發光單元、一電子注入層、以及一陰極。特別地，本發明係設計令該第一發光單元發出一冷白光、一純白光、或一橘白光；並且，又令第二發光單元發出一暖白光；同時，又令第三發光單元對應於該第一發光單元而發出一橘白光、一純白光、或一冷白光。如此設計，對於使用者而言，其可以透過一使用者控制介面控制三個發光單元同時或者個別發光，以令所述亮度色溫可調串聯式有機發光二極體提供具指定色溫與照度的色光。

Description

亮度色溫可調串聯式有機發光二極體及其用途
本發明係關於發光元件的技術領域，尤指一種亮度色溫可調串聯式有機發光二極體。
有機發光二極體(Organic Light Emitting Device, OLED)最初係由柯達公司所提出。Tang與VanSlyke利用真空蒸鍍之方式分別將電洞傳輸材料與電子傳輸材料，例如Alq3，鍍覆於ITO玻璃之上，其後再蒸鍍一層金屬電極，如此，即完成具有自發光性、高亮度、高速反應、重量輕、厚度薄、低耗電、廣視角、及可撓性有機發光二極體(OLED)之製作。
一個理想的白光OLED被要求必須在低電流密度下展現出高亮度與優秀的發光效率，同時也被要求能夠在一定的注入電流調變範圍內維持其光譜特性。值得說明的是，以白光OLED作為照明燈具的主要發光元件之時，必須以較高的電流密度驅動白光OLED；然而，實務中發現高電流密度會造成白光OLED熱退化(Thermal degradation)，導致白光OLED的使用壽命之加速縮短。
為了改善白光OLED的上述缺陷，日本山形大學的Kido教授提出了所謂的串聯式有機發光二極體(Tandem OLED)。圖1即顯示串聯式OLED的側面剖視圖。如圖1所示，串聯式OLED 1’係於結構上包括：一基板10’、一陽極11’、一電洞注入層12’、一第一電洞傳輸層13’、一藍色發光層14’、一第一電子傳輸層15’、一第一連接層16’、一第二電洞傳輸層17’、一綠色發光層18’、一第二電子傳輸層19’、一第二連接層1A’、一第三電洞傳輸層1B’、一紅色發光層1C’、一第三電子傳輸層1D’、一電子注入層1E’、以及一陰極1F’。
相較於傳統的白光OLED，串聯式OLED1’在相同的電流密度下會展現出較高的亮度，因此串聯式OLED1’會有比較長的使用壽命。即使串聯式OLED1’具有上述主要兩個優點，本案發明人仍舊發現所述串聯式OLED1’係於實務應用上顯示出以下缺點： (1)如圖1所示，串聯式OLED1’主要具有第一主動層AL1’、第二主動層AL2’、與第三主動層AL3’，隨著所具有的主動層的數目的增加，串聯式OLED1’的驅動電壓也必須跟著提升。 (2)圖2係顯示CIE 1931色度座標圖。由圖2可知，串聯式OLED1’所發出的白光主要係由紅色發光層1C’所發出的紅光、綠色發光層18’所發出的綠光、與藍色發光層14’ 所發出的藍光所混成。然而，肇因於第一主動層AL1’、第二主動層AL2’、與第三主動層AL3’無法被個別驅動，導致吾人無法利用電子電路來對串聯式OLED1’的白光達成智慧型色溫與/或亮度調變。
由上述說明可知，如何針對習知的串聯式OLED1’進行改良，以獲得具有亮度與色溫同時可調的新式串聯式OLED於是成為相當重要的課題。有鑑於此，本案之發明人係極力加以研究創作，而終於研發完成本發明之一種亮度色溫可調串聯式有機發光二極體。
本發明之主要目的在於提供一種亮度色溫可調串聯式有機發光二極體。此亮度色溫可調串聯式有機發光二極體可應用為照明裝置或顯示裝置的主要發光元件，並於結構上係主要包括：一透明導電基板、一電洞注入層、一第一發光單元、一第一載子產生單元、一第二發光單元、一第二載子產生單元、一第三發光單元、一電子注入層、以及一陰極。特別地，本發明係設計令該第一發光單元發出一冷白光、一純白光、或一橘白光；並且，又令第二發光單元發出一暖白光；同時，又令第三發光單元對應於該第一發光單元而發出一橘白光、一純白光、或一冷白光。如此設計，對於使用者而言，其可以透過一使用者控制介面控制三個發光單元同時或者個別發光，以令所述亮度色溫可調串聯式有機發光二極體提供具指定色溫與照度的色光。
為了達成上述本發明之主要目的，本案發明人係提供所述亮度色溫可調串聯式有機發光二極體的一實施例，係包括： 一透明導電基板，係包括一透明基板與形成於該透明基板之上的一陽極； 一電洞注入層，係形成於該陽極之上； 一第一發光單元，係形成於該電洞注入層之上，並至少包括一第一電子傳輸層、一第一發光層、與一第一電洞傳輸層，用以發出一冷白光、一純白光、或一橘白光； 一第一載子產生單元，係形成於該第一發光單元之上； 一第二發光單元，係形成於該第一載子產生單元之上，並至少包括一第二電子傳輸層、一第二發光層、與一第二電洞傳輸層；其中，該第二發光單元係用以發出一暖白光； 一第二載子產生單元，係形成於該第二發光單元之上； 一第三發光單元，係形成於該第二載子產生單元之上，並至少包括一第三電子傳輸層、一第三發光層、與一第三電洞傳輸層；其中，該第三發光單元係用以發出一橘白光、一純白光、或一冷白光； 一電子注入層，係形成於該第三發光單元之上；以及 一陰極，係形成於該電子注入層之上。
於本發明之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體的實施例之中，該第一載子產生單元係包括： 一第一載子產生層，係形成於該第一發光單元之上； 一第一調整電極，係形成於該第一載子產生層之上；以及 一第二載子產生層，係形成於該第一調整電極之上。
於本發明之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體的實施例之中，該第二載子產生單元係包括： 一第三載子產生層，係形成於該第二發光單元之上； 一第二調整電極，係形成於該第三載子產生層之上；以及 一第四載子產生層，係形成於該第二調整電極之上。
為了能夠更清楚地描述本發明所提出之一種亮度色溫可調串聯式有機發光二極體，以下將配合圖式，詳盡說明本發明之較佳實施例。
本發明之一種亮度色溫可調串聯式有機發光二極體主要可以作為一照明裝置或一顯示裝置的主要發光元件。在開始說明本發明之一種亮度色溫可調串聯式有機發光二極體的結構組成之前，必須先介紹橘白光(Orange-white)、暖白光(Warm-white)、純白光(Pure-white)、與冷白光(Cold-white)之分類方式。圖3係顯示色溫相對於有機發光二極體之發光效率的資料圖。根據圖3之資料，吾人可將有機發光二極體所發出的色光的色溫與對應的分類整理於下表(1)之中。 表(1)
Figure 107120821-A0304-0001
圖4係顯示本發明之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體的側面剖視圖。如圖4所示，本發明之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體1係包括：一透明基板10、形成於該透明基板10之上的一陽極11、形成於該陽極11之上的一電洞注入層12、形成於該電洞注入層12之上的一第一發光單元EMU1、形成於該第一發光單元EMU1之上的一第一載子產生單元CGU1、形成於該第一載子產生單元CGU1之上的一第二發光單元EMU2、形成於該第二發光單元EMU2之上的一第二載子產生單元CGU2、形成於該第二載子產生單元CGU2之上的一第三發光單元EMU3、一電子注入層13、以及一陰極14。
本發明之主要技術特徵在於：令該第一發光單元EMU1發出一冷白光、一純白光、或一橘白光；並且，又令第二發光單元EMU2發出一暖白光；同時，又令第三發光單元EMU3對應於該第一發光單元而發出一橘白光、一純白光、或一冷白光。簡單地說，本發明之主要技術特徵在於控制三個發光單元(EMU1, EMU2, EMU3)分別發出橘白光、暖白光與純白光(或冷白光)。同時，必須特別強調的是，本發明主要提出具有如圖4所示的亮度色溫可調串聯式有機發光二極體1，並非特別限制三個發光單元(EMU1, EMU2, EMU3)的材料配方或組合。尤其，長期涉及OLED開發設計的材料工程師應該都能夠根據其經驗而設計出可以發出橘白光、暖白光、或純白光的OLED。
圖5、圖6與圖7分別顯示第一發光單元、第二發光單元與第三發光單元的側面剖視圖。就基本的結構組成上，第一發光單元EMU1係包括一第一電子傳輸層17-1、一第一發光層16-1與一第一電洞傳輸層15-1，第二發光單元EMU2係包括一第二電子傳輸層17-2、一第二發光層16-2與一第二電洞傳輸層15-2，且第三發光單元EMU3係包括一第三電子傳輸層17-3、一第三發光層16-3與一第三電洞傳輸層15-3。為了令三個發光層(16-1, 16-2, 16-3)都能夠有很好的發光效率，可選擇具有電洞阻擋功能的電子傳輸材料來製作該第一電子傳輸層17-1、該第二電子傳輸層17-2、與該第三電子傳輸層17-3，並同時選擇具有電子阻擋功能的電洞傳輸材料來製作該第一電洞傳輸層15-1、該第二電洞傳輸層15-2、與該第三電洞傳輸層15-3。
當然，然而，三個發光層(16-1, 16-2, 16-3)的材料組成勢必是不一樣的，才能夠使三個發光單元(EMU1, EMU2, EMU3)分別發出不同色溫的色光。繼續地參閱圖5，並請同時參閱圖8，係顯示第一發光單元的能階結構圖。如圖5與圖8所示，第一發光單元EMU1的第一發光層16-1係包括一種主體材料與三種染料，且第一發光單元EMU1的各層單元的材料係整理於下表(2)之中。 表(2)
Figure 107120821-A0304-0002
必須補充說明的是，紅色客體染料(Ir(2-phq)3 )、綠色客體染料(CF3 BNO)與藍色客體染料(FIrpic)於主體材料(CBP)之中的摻雜濃度分別為0.6wt%、0.2wt%、與8wt%。請再同時參閱圖9，係顯示CIE 1931色度座標圖。依據圖8與上表(2)所列材料所組成的第一發光單元EMU1係能夠發出橘白光(Orange-white light)；並且，如圖9所示，該橘白光的CIE色座標為(0.5, 0.44)。必須強調的是，雖然圖5顯示第一發光單元EMU1的第一發光層16-1為單層結構，但是高演色性與全波段的OLED的發光層通常為多層結構，例如:美國專利號US8,809,848B1所揭示的全波段超高演色性有機發光二極體。並且，具有雙層或雙層以上發光層的OLED，其一發光層與另一發光層之間通常會夾置有一層載子調製層，例如:美國專利公開號: US2012/049166A1所揭示的有機發光二極體。
繼續地參閱圖6，並請同時參閱圖10，係顯示第二發光單元的能階結構圖。如圖6與圖10所示，第二發光單元EMU2的第二發光層16-2係包括一種主體材料與三種染料，且第二發光單元EMU2的各層材料係整理於下表(3)之中。 表(3)
Figure 107120821-A0304-0003
必須補充說明的是，紅色客體染料(Ir(2-phq)3 )、綠色客體染料(CF3 BNO)與藍色客體染料(FIrpic)於主體材料(CBP)之中的摻雜濃度分別為0.6wt%、0.4wt%、與14wt%。並且，依據圖10與上表(3)所列材料所組成的第二發光單元EMU2係能夠發出暖白光，且該暖白光的CIE色座標為(0.42, 0.43)。
繼續地參閱圖7，並請同時參閱圖11，係顯示第三發光單元的側面剖視圖。並且，第三發光單元EMU3的第三發光層16-3係包括一種主體材料與三種染料，且第三發光單元EMU3的各層材料係整理於下表(4)之中。 表(4)
Figure 107120821-A0304-0004
必須補充說明的是，紅色客體染料(Btp2 Ir(acac))、綠色客體染料(Ir(ppy)3 )與藍色客體染料(FIrpic)於主體材料(CBP)之中的摻雜濃度分別為0.35wt%、0.4wt%、與12wt%。並且，依據圖11與上表(4)所列材料所組成的第三發光單元EMU3係能夠發出純白光，且該純白光的CIE色座標為(0.36, 0.37)。
本發明之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體1亦為一串聯式(tandem)有機發光二極體，因此，第一發光單元EMU1與第二發光單元EMU2係由第一載子產生單元CGU1所連接，且第二發光單元EMU2與第三發光單元EMU3係由第二載子產生單元CGU2所連接。圖12與圖13分別顯示第一載子產生單元與第二載子產生單元的側面剖視圖。如圖4與圖12所示，該第一載子產生單元CGU1係包括：形成於該第一發光單元EMU1之上的一第一載子產生層CGf1、形成於該第一載子產生層CGf1之上的一第一調整電極ME1、以及形成於該第一調整電極ME1之上的一第二載子產生層CGf2。另一方面，如圖4與圖13所示，該第二載子產生單元CGU2係包括：形成於該第二發光單元EMU2之上的一第三載子產生層CGf3、形成於該第三載子產生層CGf3之上的一第二調整電極ME2、以及形成於該第二調整電極ME2之上的一第四載子產生層CGf4。
就材料而言，該第一載子產生層CGf1與該第三載子產生層CGf3可由一n型載子產生材料製成，例如: poly(ethylene glycol) dimethyl ether (PEGDE)。並且，該第二載子產生層CGf2與該第四載子產生層CGf4皆由一p型載子產生材料製成，例如：摻雜F4-TCNQ的NPB。其中，NPB的全名為N,N′-Bis(naphthalen-1-yl)-N,N′-bis(phenyl)benzidine，且F4-TCNQ的全名為2,3,5,6-Tetrafluoro-7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane。值得特別說明的是，就材料而言，該第一載子產生層CGf1與該第三載子產生層CGf3也可以由一電子注入材料製成，且該第二載子產生層CGf2與該第四載子產生層CGf4也可以由一電洞注入材料製成。
請再重複參閱圖4、圖12與圖13。本發明之第二個技術特徵在於：將一電驅動單元2係電性連接亮度色溫可調串聯式有機發光二極體1，藉由該電驅動單元2控制該第一發光單元EMU1、該第二發光單元EMU2與該第三發光單元EMU3的發光。為了達成此技術特徵，本發明係將該電驅動單元2電連接至該陽極11、該陰極14、該第一載子產生單元CGU1的第一調整電極ME1、與該第二載子產生單元CGU2的第二調整電極ME2。
如此設計，電驅動單元2便可以控制該第一發光單元EMU1、該第二發光單元EMU2與該第三發光單元EMU3發光。舉例而言，若第一發光單元EMU1為高色溫發光元件、第二發光單元EMU2為中色溫發光元件、且第三發光單元EMU3為低色溫發光元件，電驅動單元2可以透過提供一正偏壓至陽極11與陰極14的方式驅動這三個發光單元(EMU1, EMU2, EMU3)。進一步地，根據使用者透過一使用者控制介面所指定或選擇的指定色溫與照度，電驅動單元2會提供一反向偏壓至該第一調整電極ME1與/或該第二調整電極ME2，藉此方式抑制第一發光單元EMU1、第二發光單元EMU2與/或第三發光單元EMU3的發光。簡單地說，本發明係利用反向偏壓來控制三個發光單元(EMU1, EMU2, EMU3)的發光強度，使得此亮度色溫可調串聯式有機發光二極體1能夠以具特定色溫與照度的光源提供照明。
如此，上述係已完整且清楚地說明本發明之一種亮度色溫可調串聯式有機發光二極體的所有實施例及其結構組成；並且，經由上述可知本發明係具有下列之優點：
(1)本發明之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體1於結構上係主要包括：一透明導電基板、一電洞注入層12、一第一發光單元EMU1、一第一載子產生單元CGU1、一第二發光單元EMU2、一第二載子產生單元CGU2、一第三發光單元EMU3、一電子注入層13、以及一陰極14。特別地，本發明係設計令該第一發光單元EMU1發出一冷白光、一純白光、或一橘白光、令第二發光單元EMU2發出一暖白光、並令第三發光單元EMU3對應於該第一發光單元EMU1而發出一橘白光、一純白光、或一冷白光。如此設計，對於使用者而言，其可以透過一使用者控制介面控制三個發光單元(EMU1, EMU2, EMU3)同時或者個別發光，以令所述亮度色溫可調串聯式有機發光二極體1提供具指定色溫與照度的色光。
必須加以強調的是，上述之詳細說明係針對本發明可行實施例之具體說明，惟該實施例並非用以限制本發明之專利範圍，凡未脫離本發明技藝精神所為之等效實施或變更，均應包含於本案之專利範圍中。
＜本發明＞ 1‧‧‧亮度色溫可調串聯式有機發光二極體 10‧‧‧透明基板 11‧‧‧陽極 12‧‧‧電洞注入層 EMU1‧‧‧第一發光單元 CGU1‧‧‧第一載子產生單元 EMU2‧‧‧第二發光單元 CGU2‧‧‧第二載子產生單元 EMU3‧‧‧第三發光單元 13‧‧‧電子注入層 14‧‧‧陰極 17-1‧‧‧第一電子傳輸層 16-1‧‧‧第一發光層 15-1‧‧‧第一電洞傳輸層 17-2‧‧‧第二電子傳輸層 16-2‧‧‧第二發光層 15-2‧‧‧第二電洞傳輸層 17-3‧‧‧第三電子傳輸層 16-3‧‧‧第三發光層 15-3‧‧‧第三電洞傳輸層 CGf1‧‧‧第一載子產生層 ME1‧‧‧第一調整電極 CGf2‧‧‧第二載子產生層 CGf3‧‧‧第三載子產生層 ME2‧‧‧第二調整電極 CGf4‧‧‧第四載子產生層 2‧‧‧電驅動單元
＜習知＞ 1’‧‧‧串聯式OLED 10’‧‧‧基板 11’‧‧‧陽極 12’‧‧‧電洞注入層 13’‧‧‧第一電洞傳輸層 14’‧‧‧藍色發光層 15’‧‧‧第一電子傳輸層 16’‧‧‧第一連接層 17’‧‧‧第二電洞傳輸層 18’‧‧‧綠色發光層 19’‧‧‧第二電子傳輸層 1A’‧‧‧第二連接層 1B’‧‧‧第三電洞傳輸層 1C’‧‧‧紅色發光層 1D’‧‧‧第三電子傳輸層 1E’‧‧‧電子注入層 1F’‧‧‧陰極 AL1’‧‧‧第一主動層 AL2’‧‧‧第二主動層 AL3’‧‧‧第三主動層
圖1係顯示串聯式OLED的側面剖視圖； 圖2係顯示CIE 1931色度座標圖； 圖3係顯示色溫相對於有機發光二極體之發光效率的資料圖； 圖4係顯示本發明之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體的側面剖視圖； 圖5係顯示第一發光單元的側面剖視圖； 圖6係顯示第二發光單元的側面剖視圖； 圖7係顯示第三發光單元的側面剖視圖； 圖8係顯示第一發光單元的能階結構圖； 圖9係顯示CIE 1931色度座標圖； 圖10係顯示第二發光單元的能階結構圖； 圖11係顯示第三發光單元的側面剖視圖； 圖12係顯示第一載子產生單元的側面剖視圖；以及 圖13係顯示第二載子產生單元的側面剖視圖。
1‧‧‧亮度色溫可調串聯式有機發光二極體
2‧‧‧電驅動單元
10‧‧‧透明基板
11‧‧‧陽極
12‧‧‧電洞注入層
EMU1‧‧‧第一發光單元
CGU1‧‧‧第一載子產生單元
EMU2‧‧‧第二發光單元
CGU2‧‧‧第二載子產生單元
EMU3‧‧‧第三發光單元
13‧‧‧電子注入層
14‧‧‧陰極

Claims (13)

  1. 一種亮度色溫可調串聯式有機發光二極體，係包括：一透明導電基板，係包括一透明基板與形成於該透明基板之上的一陽極；一電洞注入層，係形成於該陽極之上；一第一發光單元，係形成於該電洞注入層之上，並至少包括一第一電子傳輸層、一第一發光層、與一第一電洞傳輸層，用以發出一冷白光、一純白光、或一橘白光；一第一載子產生單元，係形成於該第一發光單元之上，且包括一第一調整電極；一第二發光單元，係形成於該第一載子產生單元之上，並至少包括一第二電子傳輸層、一第二發光層、與一第二電洞傳輸層；其中，該第二發光單元係用以發出一暖白光；一第二載子產生單元，係形成於該第二發光單元之上，且包括一第二調整電極；一第三發光單元，係形成於該第二載子產生單元之上，並至少包括一第三電子傳輸層、一第三發光層、與一第三電洞傳輸層；其中，該第三發光單元係用以發出一橘白光、一純白光、或一冷白光；一電子注入層，係形成於該第三發光單元之上；以及一陰極，係形成於該電子注入層之上；其中，該陽極、該第一載子產生單元的該第一調整電極、該第二載子產生單元的該第二調整電極、與該陰極係用以電連接至外部一電驅動單元。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體，其中，該第一發光層、該第二發光層與該第三發光層皆包括至少一種主體材料與至少兩種染料。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體，其中，該第一發光層、該第二發光層與該第三發光層皆包括至少一種發光主體材料與至少一種染料。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體，其中，該第一發光層、該第二發光層與該第三發光層皆包括兩種主體材料與摻雜於該主體材料之中的至少一種染料，且該兩種主體材料係由一載子調製薄膜所隔離。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體，其中，該第一電子傳輸層、該第二電子傳輸層、與該第三電子傳輸層皆具有電洞阻擋功能。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體，其中，該第一電洞傳輸層、該第二電洞傳輸層、與該第三電洞傳輸層皆具有電子阻擋功能。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體，其中，該第一載子產生單元更包括：一第一載子產生層，係形成於該第一發光單元與該第一調整電極之間；以及一第二載子產生層，係形成於該第一調整電極之上。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體，其中，該第二載子產生單元更包括：一第三載子產生層，係形成於該第二發光單元與該第二調整電極之間；以及一第四載子產生層，係形成於該第二調整電極之上。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體，其中，該第一載子產生層與該第三載子產生層皆由一n型載子產生材料製成。
  10. 如申請專利範圍第8項所述之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體，其中，該第一載子產生層與該第三載子產生層皆由一電子注入材料製成。
  11. 如申請專利範圍第8項所述之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體，其中，該第二載子產生層與該第四載子產生層皆由一p型載子產生材料製成。
  12. 如申請專利範圍第8項所述之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體，其中，該第二載子產生層與該第四載子產生層皆由一電洞注入材料製成。
  13. 一種如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述之亮度色溫可調串聯式有機發光二極體之用途，係作為一照明裝置或一顯示裝置的主要發光元件。
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