TWI641699B

TWI641699B - 硬面合金材料

Info

Publication number: TWI641699B
Application number: TW105108136A
Authority: TW
Inventors: 莊銘浩; 吳韻聲; 朱俊俍; 何培迪; 張天豪; 黃琇郁
Original assignee: 優頻科技材料股份有限公司
Priority date: 2016-03-16
Filing date: 2016-03-16
Publication date: 2018-11-21
Also published as: TW201734225A

Abstract

本發明係提供一種硬面合金材料，其係可根據一目標工件的材質、尺寸與性能要求，進而藉由適當的硬面處理製程而披覆於該目標工件的表面之上。例如，藉由各種不同的熱源的使用，本發明之硬面合金材料可以被加熱至熔化或部分熔化狀態，進而披覆於該目標工件的表面上，藉此形成良好結合之一保護覆層；如此一來，便能夠利用本發明之硬面合金材料的優異特性，達到保護目標工件的功能性作用，藉此方式延長目標工件的使用壽命。

Description

硬面合金材料

本發明係關於合金材料之相關技術領域，尤指一種硬面合金材料。

為了延長設備或工件的壽命，一般會利用表面處理技術對設備或工件的表面進行改質，或者塗覆一層保護層於該表面之上。硬面處理技術(Hardfacing process)通常應用於對一金屬工件，例如熱噴塗(thermal spray)、熔射(meltallizing)、堆焊(build-up welding)、燒結(Snitering)等，係將一功能性硬面材料披覆於所述金屬工件的表面，藉以提升金屬工件表面的物理或化學性質，如耐磨性、耐蝕性或耐溫性等；如此，藉由有效降低表面磨耗或鏽蝕的方式，係能夠有效延長所述金屬工件的使用壽命。

硬面合金材料通常包括一基地相合金，其係由鐵基、鈷基或鎳基合金材料所製成。研究結果顯示，添加特定的合金元素(如鉻(Cr)、釩(V)、鉬(Mo))係能夠改進基地相合金材料的耐腐蝕性或高溫穩定性；另外，藉由控制基地相合金的製程溫度並使其轉變成馬氏體相(martensite phase)，係能夠提高基地相合金的硬度。然而即使可以透過許多方式來強化硬面合金材料基地相的性質，但基本上目前的硬面合金設計仍無法脫離傳統合金材料以一個金屬元素為主要組成元素的觀念，因此在應用上往往會受到限制或者很難兼顧到各種使用環境的需求。例如鎳基和鈷基的硬面材料雖然在耐蝕及耐溫性方面普遍優於鐵基硬面材料，然而鐵基材料卻容易得到高強度的性質且具有較低成本的優勢。

由上述說明，吾人可以瞭解到的是，製造特定的硬面合金之時，必須事先考量該硬面合金之應用設備或工件以及使用環境，進行選用適當的基地相與強化相材料，藉以製造出能夠適用於保護該應用工件的硬面合金，且該硬面合金同時可以滿足使用環境的需求。

有鑑於習用的製程方法所製作出的硬面合金材料仍舊無法滿足各種應用面與使用環境的需求，本發明於是開發新穎的硬面合金材料解決此一缺點，使更能過滿足不同的應用需求而延長壽命。於此，參考文獻一(Chin-You Hsu et.al, “Effect of iron content on wear behavior of AlCoCrFe_xMo_0.5Ni high-entropy alloys”, International Journal on the Science and Technology of Friction Lubrication and Wear (Wear 268 pp. 653-659. ISSN 0043-1648. 11 Feb. 2010)，文獻一的研究顯示，高熵合金是由五種以上的主要元素所構成的多元合金材料；值得注意的是，由於多主元素混合會產生高熵效應，因此只要透過適當的合金設計，則所製得之多元高熵合金具有許多優於傳統合金的性質表現，例如耐高溫、高硬度、耐腐蝕、耐氧化、抗高溫潛變等優異性質。

因此，基於文獻一的理論基礎下，本案之發明人也極力研究開發多元高熵合金之材料配方，最終研發完成本發明之一種硬面合金材料。

本發明之主要目的在於提供一種硬面合金材料，係可根據一目標工件的材質、尺寸與性能要求，進而藉由適當的硬面處理製程而披覆於該目標工件的表面之上。例如，藉由各種不同的熱源的使用，本發明之硬面合金材料可以被加熱至熔化或部分熔化狀態，進而披覆於該目標工件的表面上，藉此形成良好結合之一保護覆層；如此一來，便能夠利用本發明之硬面合金材料的優異特性，達到保護目標工件的功能性作用，藉此方式延長目標工件的使用壽命。

因此，為了達成上述本發明之目的，本案之發明人係提出一種硬面合金材料，係由至少一種基地相結構與至少一種強化相結構所組成，並且所述硬面合金材料具有一特定硬度，且該特定硬度係大於HV500。

如上所述之硬面合金材料，特別地，該硬面合金材料係包含至少四種以上的主要金屬元素，該主要金屬元素係選自於下列群組之中：鋁(Al)、鈷(Co)、鉻(Cr)、銅(Cu)、鐵(Fe)、錳(Mn)、鉬(Mo)、鎳(Ni)、鈮(Nb)、鈦(Ti)、鉭(Ta)、釩(V)、鎢(W)、鋯(Zr)。並且，為增強合金設計的析出強化效果，該硬面合金材料包含的四種以上主要金屬元素中，其中兩種以上的金屬元素應選自於下列群組之中：鋁(Al)、Cr(鉻)、Mo(鉬)、Nb(鈮)、Ti(鈦)、Ta(鉭)、V(釩)、W(鎢)、Zr(鋯)。進一步地，該硬面合金材料更包含至少一種非金屬元素，且該非金屬元素係選自於下列群組之中：硼(B)、碳(C)、氮(N)、氧(O)、矽(Si)。

如上所述之硬面合金材料，該至少四種以上的主要金屬元素係具有一總金屬元素莫耳數，且該總金屬元素莫耳數佔該硬面合金材料之一總莫耳數的50%~95%。並且，於該硬面合金材料的組成中，每一種主要金屬元素係具有對應的一主要金屬元素莫耳數，且該主要金屬元素莫耳數係為該總金屬元素莫耳數的5%以上。再者，該至少一種非金屬元素係具有一總非金屬元素莫耳數，且該總非金屬元素莫耳數係為該硬面合金材料之一總莫耳數的5%~50%。

如上所述之硬面合金材料，特別地，該硬面合金材料之成品或半成品的型態可為下列任一者：粉末、線材、焊條、包藥焊絲、或塊材；並且，所述硬面合金材料可透過以下任一種製程方式而被披覆至一目標工件的表面上：鑄造、電弧焊、熱噴塗、或熱燒結。

<本發明>

I‧‧‧淺灰基地相

II‧‧‧深灰基地相

III‧‧‧深色碳化物(或硼化物)

IV‧‧‧白色碳化物

V‧‧‧黑色碳化物(或硼化物)

<習知>

無

圖1為硬面合金材料的第1較佳實施例的掃描式電子顯微鏡的影像圖；圖2為硬面合金材料的第2較佳實施例的掃描式電子顯微鏡的影像圖；圖3為硬面合金材料的第3較佳實施例的掃描式電子顯微鏡的影像圖；以及圖4為硬面合金材料的第4較佳實施例的掃描式電子顯微鏡的影像圖。

為了能夠更清楚地描述本發明所提出之一種硬面合金材料，以下將配合圖式，詳盡說明本發明之較佳實施例。

本發明係提供由至少一種基地相結構以及至少一種強化相結構所組成一種硬面合金材料，且所述硬面合金材料具有一特定硬度，該特定硬度係大於HV500。特別地，本發明之硬面合金材料係必須包含四種以上的主要金屬元素，且該主要金屬元素係選自於下列群組之中：鋁(Al)、鈷(Co)、鉻(Cr)、銅(Cu)、鐵(Fe)、錳(Mn)、鉬(Mo)、鎳(Ni)、鈮(Nb)、鈦(Ti)、鉭(Ta)、釩(V)、鎢(W)、鋯(Zr)。並且，此硬面合金材料更包含至少一種非金屬元素，且該非金屬元素係選自於下列群組之中：硼(B)、碳(C)、氮(N)、氧(O)、矽(Si)。

於該硬面合金材料的組成中，為增強析出強化效果，該硬面合金材料所包含的四種以上主要金屬元素中，其中兩種以上的金屬元素必須選自於下列群組之中：鋁(Al)、Cr(鉻)、Mo(鉬)、Nb(鈮)、Ti(鈦)、Ta(鉭)、V(釩)、W(鎢)、Zr(鋯)。並且，該至少四種以上主要金屬元素係具有一總金屬元素莫耳數，且該總金屬元素莫耳數係為該硬面合金材料之一總莫耳數的50%~95%。更重要的是，於該硬面合金材料的組成中，每一種主要金屬元素係具有對應的一主要金屬元素莫耳數，且該主要金屬元素莫耳數係為該總金屬元素莫耳數的5%以上。另一方面，相對於該總金屬元素莫耳數，該至少一種非金屬元素係具有一總非金屬元素莫耳數，且該總非金屬元素莫耳數係為該硬面合金材料之一總莫耳數的5%~50%。

為了證實上述關於本發明之硬面合金材料的材料組成與技術限定係的確能夠被據以實施的，以下將藉由多組實驗資料的呈現，加以證實之。

第一實驗：確認非金屬元素之含量：

首先請參閱如下表(一)與表(二)之實驗資料。由表(一)與表(二)可以得知的是，第一實驗係以鋁(Al)、鉻(Cr)、鐵(Fe)、錳(Mn)、鉬(Mo)與鎳(Ni)這六種金屬作為主要金屬元素，其中含有易形成強化相的鋁(Al)及鉬(Mo)這二種金屬元素，並以硼(B)或碳(C)作為所述非金屬元素。並且，參考樣品1至樣品4的實驗資料可以發現，當非金屬元素的含量逐漸提升時，所獲得之硬面合金材料的硬度及耐磨性亦隨之提升。然而，當非金屬元素的含量不斷地提升時，最終獲得之硬面合金材料的硬度雖然被顯著提升，實際使用環境下展現之使用壽命卻不一定跟著上升，特別是在高應力或高衝擊的使用環境下，往往會由於其硬度過高，韌性太低，而在使用過程中破碎崩落，影響使用壽命。因此，基於上述實驗結果可以進一步發現的是，較佳地，所述總非金屬元素莫耳數係為該總莫耳數的15%~36%；並且，所述總金屬元素莫耳數係為該硬面合金材料之總莫耳數的64%~85%。

顯然，就硬面合金材料而言，並非硬度值越高就表示該硬面合金材料的特性越佳；就不同的實務應用面而言，應該針對不同的目標工件及使用環境，調整合適的非金屬含量以及金屬含量，使得披覆於該目標工件之表面上的硬面合金材料能夠展現出對應的硬度、韌性及耐磨性。於此，特別說明的是，目前使用於將硬面合金材料披覆於目標工件表面的製程方式係例如澆鑄、電弧焊、熱噴塗、與熱燒結等。

第二實驗：確認其他的合金系統及不同非金屬元素的性質表現：

請繼續參閱如下表(三)之實驗資料。由表(三)可以得知的是，樣品6與樣品7係以鋁(Al)、鈷(Co)、鉻(Cr)、銅(Cu)、鐵(Fe)與鎳(Ni)這六種金屬作為主要金屬元素，其中含有易形成強化相的鋁(Al)及鉻(Cr)二種金屬元素，並以硼(B)作為所述非金屬元素。另外，樣品8與樣品9係以鈷(Co)、鉻(Cr)、鐵(Fe)、鎳(Ni)與鈦(Ti)這五種金屬作為主要金屬元素，其中含有易形成強化相的鉻(Cr)及鈦(Ti)二種金屬元素，並以硼(C)作為所述非金屬元素。

請再繼續參閱如下表(四)之實驗資料。由表(四)可以得知的是，樣品10與樣品11之硬面合金材料所含有易形成強化相的鋁(Al)、鉻(Cr)、鈦(Ti)、以及鋯(Zr)這四種金屬元素，並以硼(B)及矽(Si)作為所述非金屬元素。另外，樣品12~13之硬面合金材料所含有易形成強化相的鋁(Al)、鉻(Cr)、鉭(Ta)、鈦(Ti)、以及鋯(Zr)這五種金屬元素，並以氧(O)或氮(N)作為所述非金屬元素。

較佳實施例

於此，本案發明人進一步提出所述硬面合金材料的4個較佳實施例，整理於下表(五)與表(六)之中。

請參閱圖1、圖2、圖3、與圖4，係分別為硬面合金材料的第1較佳實施例、第2較佳實施例、第3較佳實施例、與第4較佳實施例的掃描式電子顯微鏡(Scanning Electronic Microscope，SEM)的影像圖。於第1圖、第2圖、第3圖、與第4圖之中，羅馬數字I、II、III、IV所表示的區域名稱如下表(七)所示。並且，吾人可以透過SEM影像圖發現到，4組較佳實施例的合金組成結構之中都包含兩種以上的化合物相以及一種以上的基地相；其中，質地較軟的(多元)基地相可以支撐並抓住高硬度的化合物顆粒，進而產生抵抗摩擦力的作用；因此，當本發明之硬面合金材料被加工披覆至一目標工件的表面上，則可提供耐磨及耐高溫軟化等保護功能，藉此方式延長該目標工件的使用壽命。

必須補充說明的是，本發明之硬面合金材料的第1較佳實施例、第2較佳實施例、第3較佳實施例、與第4較佳實施例，其係能夠被加工成成品或半成品的型態，例如：粉末、線材、焊條、內包焊藥之金屬管、或塊材。其中，粉末形式可以是合金粉或是混和粉末，而線材則可為實心合金線或是利用金屬管內包金屬粉末及焊藥所製成的包藥焊線。以粉末型式使用時，可以將配置好的粉末塗佈於目標工件表面，然後將目標工件送入高溫爐內，進而以適當的溫度進行燒結，使得粉末黏結固化於工件表面而形成硬面層。另外，也可以透其它方式對粉末進行加熱燒結，例如：雷射掃描加熱。

此外，若使用熱噴塗製程，則因使用不同的加熱源，可以搭配粉末或是線材進行，將材料(粉末或線材)加熱至熔化或半熔化狀態，然後在氣體的高速帶動下衝擊附著於目標工件表面，進而堆積凝固成硬面厚膜或塗層。使用火花電漿燒結時，可將粉末塗覆於工件上，而後放入石墨模具中，施以電流使粉末顆粒界面處產生火花或電阻熱，同時藉由施加壓力使粉末及工件間更加緊密的燒焊在一起。使用堆焊製程時，可以直接線材以電弧焊方式，用氣體保護焊方式如TIG(以鎢針做非消耗式電極)、MIG(直接以線材作為消耗式電極)於工件表面堆焊硬面層；或者搭配焊劑使用埋弧焊製程於工件表面堆焊；或者將焊線設計成自保護包藥焊線直接以明弧焊方式堆焊於工件表面；或是將此多元硬面合金製成焊條，以遮護金屬棒電弧焊(SMAW)方式堆焊硬面層於目標工件表面。除了以粉末或線材形式使用外，若目標工件尺寸及形狀設計許可，也可使用直接澆鑄方式，將此多元硬面合金熔化成熔湯，搭配適當的模具設計，直接澆鑄於目標工件表面，待其固化後即可形成硬化層。

如此，上述說明係已完整且清楚地揭示本發明之硬面合金材料，並且，經由上述，吾人可以得知本發明係具有下列之主要優點：本發明之硬面台金材料係可根據一目標工件的材質、尺寸與性能要求，進而藉由適當的硬面處理製程而披覆於該目標工件的表面之上。例如，藉由各種不同的熱源的使用，本發明之硬面合金材料可以被加熱至熔化或半熔化狀態，進而披覆於該目標工件的表面上，藉此形成良好結合之一保護覆層；如此一來，便能夠利用本發明之硬面合金材料的優異特性，達到保護目標工件的功能性作用，藉此方式延長目標工件的使用壽命。

必須加以強調的是，上述之詳細說明係針對本發明可行實施例之具體說明，惟該實施例並非用以限制本發明之專利範圍，凡未脫離本發明技藝精神所為之等效實施或變更，均應包含於本案之專利範圍中。

Claims

一種硬面合金材料，係具有至少一種基地相結構與至少一種強化相結構，並且所述硬面合金材料具有一特定硬度，且該特定硬度係大於HV500；其中，所述硬面合金材料係包含至少四種以上的主要金屬元素，且該主要金屬元素係選自於下列群組之中：鋁(Al)、鈷(Co)、鉻(Cr)、銅(Cu)、鐵(Fe)、錳(Mn)、鉬(Mo)、鎳(Ni)、鈮(Nb)、鈦(Ti)、鉭(Ta)、釩(V)、鎢(W)、鋯(Zr)；其中，該至少四種以上主要金屬元素係包含原子百分比低於5at%的鋁元素，並具有一總金屬元素莫耳數；並且，該總金屬元素莫耳數係為該硬面合金材料之一總莫耳數的50%~95%；其中，所述硬面合金材料更包含至少一種非金屬元素，且該非金屬元素係選自於下列群組之中：硼(B)、碳(C)、氮(N)、氧(O)、矽(Si)；並且，該至少一種非金屬元素係具有一總非金屬元素莫耳數，且該總非金屬元素莫耳數係為該新穎硬面合金材料之一總莫耳數的5%~50%。
如申請專利範圍第1項所述之硬面合金材料，其中，所述硬面合金材料之成品或半成品的型態可為下列任一者：粉末、線材、焊條、包藥焊絲、或塊材。
如申請專利範圍第2項所述之硬面合金材料，其中，所述硬面合金材料之成品或半成品可透過以下任一種製程方式而被加工披覆至一目標工件的表面上：鑄造、電弧焊、熱噴塗、或熱燒結。