TWI629068B - 自我修復水膠製法及自我修復水膠 - Google Patents

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Abstract

一種用於製備自我修復水膠的自我修復水膠製法，包含：步驟A：將多醣類聚合成聚合物質；步驟B：以該自我修復水膠的總重為100wt%計，提供6.5wt%～22wt%的聚烯醇物質、0.3wt%～2.4wt%的該聚合物質、3wt%～24wt%的多醇烴類，以及餘量的極性溶劑，該多醇烴類的使用量為該聚合物質的使用量的8倍以上，該極性溶劑為水、乙醇，或前述材料的任一種組合，將該聚烯醇物質、該聚合物質、該多醇烴類，以及該極性溶劑混合成半成品；步驟C：將該半成品冷凍後解凍製成自我修復水膠。該自我修復水膠製法能製得具備全面接合、修復能力的自我修復水膠。

Description

自我修復水膠製法及自我修復水膠
本發明是有關於一種水膠製法及水膠，特別是指一種適用於製作具備全面接合、修復能力及/或適用於作為關節軟骨的自我修復水膠的自我修復水膠製法，以及所製得的自我修復水膠。
材料三大領域分屬於陶瓷材料、金屬材料與高分子材料。其中，由於高分子材料的可控制變因相當多，諸如單體的種類、分子鏈的長度、分子鏈的形狀、主支鏈之比例、官能基的種類，以及官能基之占比等等，均能予以改變而賦予高分子材料不同的特性，此一特點使高分子材料的應用最為廣泛。例如，可應用於日用品、高科技產品零組件，甚至作為生醫材料。前述生醫材料，從外用的人工敷料、隱形眼鏡，到人體內的人工水晶體、人工血/導管、人工關節，甚至是手術相關用具，諸如縫合線與骨折固定板等等，不勝枚舉。
在眾多的生醫材料中，具有自我修復能力之水膠(又稱水凝膠或hydro gel)，是一種被廣泛研究與應用的熱門材料。所述的水膠主要由是由廉價、無毒的聚乙烯醇所構成，由於聚乙烯醇具有眾多羥基而具有親水之特性，非常適於作為生醫材料。所述水膠主要是利用冷凍解凍法，對以聚乙烯醇為主的水膠組成物加工製得。所述的冷凍解凍法，是提供極低溫的環境，使聚乙烯醇的分子鏈間距縮短，透過氫鍵充分形成物理交聯。由於氫鍵具有可逆特性，因此透過冷凍解凍法所製得的水膠，在遭受破壞後，由破壞所形成的數破壞面間彼此接觸時，能再次透過氫鍵作用自我修復接合。
水膠的自我修復能力，大多取決於膠體中的游離羥基濃度，以及聚乙烯醇分子鏈的移動性。因此，為了使水膠具有較佳的自我修復能力，勢必要賦予聚乙烯醇的分子鏈有較佳的移動性，並因而犧牲水膠的機械性質，使水膠的用途受到限制。此外，傳統水膠的接合，僅限發生於受有破壞刺激的破壞面間，未受破壞刺激的非破壞面則不具接合能力，因此傳統水膠不具備全面接合的能力缺點，也有待進一步改善。
本發明的第一目的，在於提供一種能克服先前技術至少一個缺點的自我修復水膠製法。
該自我修復水膠製法適用於製備自我修復水膠，並包含：步驟A：將多醣類聚合成聚合物質；步驟B：以該自我修復水膠的總重為100wt%計，提供6.5wt%～22wt%的聚烯醇物質、0.3wt%～2.4wt%的該聚合物質、3wt%～24wt%的多醇烴類，以及餘量的極性溶劑，該多醇烴類的使用量為該聚合物質的使用量的8倍以上，該極性溶劑為水、乙醇，或前述材料的任一種組合，將該聚烯醇物質、該聚合物質、該多醇烴類，以及該極性溶劑混合成半成品；以及，步驟C：將該半成品冷凍後解凍。
該聚合物質是以多醣類聚合而成。所述的多醣類能為關華豆膠(Guar Gum，或稱瓜爾膠)、纖維素，或前述材料的任一組合。如該聚合物質的使用量低於0.3wt%，則製得的自我修復水膠將無法具備全面接合能力，而如該聚合物質的使用量高於2.4wt%，則會因為該聚合物質過度自我團聚，而無法製得自我修復水膠。
所述的聚烯醇物質較佳為聚乙烯醇，但在實施上也可為他種聚烯醇類，例如聚丙烯醇，或者數種不同的聚烯醇類的任一種組合。當該聚烯醇物質的使用量低於6.5wt%時，各成分混合後將太稀而無法製得自我修復水膠，而當該聚烯醇物質的使用量高於22wt%時，所製得的成品將因過硬而失去水膠的特性。
該多醇烴類較佳為多醇烷類。舉例來說能為乙二醇、丙二醇，或前述材料的任一種組合。該多醇烴類能有助於該聚合物質在製造的過程中充分溶解分散。因此，如該多醇烴類的使用量低於該聚合物質的使用量的8倍，則該聚合物質將因過度自我團聚而無法製得自我修復水膠。較佳地，該多醇烴類的使用量為該聚合物質的使用量的10倍以上，除了更利於順利製得自我修復水膠外，更可使該聚合物質充分分散於該自我修復水膠中，使該自我修復水膠的全面接合效果更佳。
考量到作為生醫材料之應用，該極性溶劑如前所述地較佳為水、乙醇，或前述材料的任一種組合。
該自我修復水膠製法的功效在於：能製得具備全面接合、修復能力的自我修復水膠。也就是說，該自我修復水膠製法所製得的自我修復水膠，除了受有破壞刺激的破壞面間能彼此接合外，該自我修復水膠未受破壞刺激的部位，也具備彼此接合的能力。
較佳地，於該步驟A中，是以反相乳化聚合將該多醣類聚合成該聚合物質。反相乳化聚合方法具有聚合速率快、產物分子量較高且分佈較為集中等優點，並能在較低溫度下實施。
較佳地，於該步驟B中，還提供了0.4wt%～0.6wt%的能產生硼酸根的硼酸根物質。所述的硼酸根物質能為硼砂、硼酸，或前述材料的任一種組合，並能產生硼酸根[B(OH) 4] -。額外加入所述的硼酸根物質，能使透過本發明自我修復水膠製法所製得的自我修復水膠，具有較佳的機械性質，而適用於作為關節軟骨。所述具有較的機械性質，是指所製得的自我修復水膠的儲存模數較大，具有能提供較佳彈力的優點，並能較佳地適配人體運動與各種動作，且能在動作過程中受骨頭擠壓而有微創破壞時，全面自我接合修復。當該硼酸根物質的使用量高於0.6wt%時，會因硼酸根所帶來的生物毒性而不適用作於關節軟骨，並會造成反效果使所製得的自我修復水膠的機械性質變差。
較佳地，該聚烯醇物質、該聚合物質，以及該硼酸根物質的使用量合計為13wt%～15wt%，能製得儲存模數與損失模數較佳的自我修復水膠，適用作為關節軟骨。
較佳地，該聚合物質與該硼酸根物質的使用量相同。當該硼酸根物質與該聚合物質維持前述的均等比例關係時，所製得的自我修復水膠能較佳地取得軟硬性及韌性之平衡。
較佳地，該聚烯醇物質的使用量為12wt%～14wt%，該聚合物質的使用量為0.4wt%～0.6wt%，該硼酸根物質的使用量如前所述地為0.4wt%～0.6wt%，且該多醇烴類的使用量為4wt%～6wt%。能製得彈性更佳且吸震力更佳的自我修復水膠。
較佳地，於該步驟B中，是先將該聚合物質溶解於該多醇烴類中，再與其他成分混合。例如，先將該聚合物質與該多醇烴類混合後，再與該極性溶劑混合，接著加入該聚烯醇類與該硼酸根物質。由於該聚合物質能較佳地溶解於該多醇物質中，因此所製得的自我修復水膠，將能有均一的物性，而有較佳的接合能力與修復能力。
本發明的一個第二目的，在於提供一種能夠克服先前技術的至少一個缺點的自我修復水膠。
該自我修復水膠以如前所述的自我修復水膠製法製得。
該自我修復水膠的功效在於：具備全面接合能力，能在因動作而受到微創破壞時，全面自我接合修復，並在包含有所述的硼酸根物質時，能具有較佳的機械性質，而適用於作為關節軟骨，提供良好的彈力與吸震力，且較佳地適配人體動作。
《實施例1》
本發明自我修復水膠製法及自我修復水膠的一個實施例1，是先秤取0.08g的聚合物質，溶解在0.8g的多醇烴類中，再溶解於15g的極性溶劑中，配製成一混合液。接著以100rpm的轉速攪拌該混合液，並將該混合液加熱至130℃，且在攪拌的過程中加入2.2g的聚烯醇物質。待該聚烯醇物質溶解於該混合液後，將5.08g的硼砂溶液逐漸滴入該混合液中，使該混合液形成半成品。冷卻至室溫後，再將該半成品放置於-40℃的環境下冷凍1小時後解凍，製得自我修復水膠之實施例1。
所述的聚合物質的製備方法容後說明。所述的多醇烴類為乙二醇。前述的極性溶劑均為水。所述的聚烯醇物質為購自Merck公司，產品型號為9002-89-5的聚乙烯醇，且重量平均分子量為145000。所述的硼砂溶液包括0.08g作為硼酸根物質的硼砂，以及5g的極性溶劑。因此，硼砂溶液中極性溶劑與一開使用於溶解的極性溶劑合計共20g。
《聚合物質製備》
秤取9g的乳化劑Span80、1g的乳化劑Tween60、90g的礦物油、1.5g的多醣類，以及98.5g的水，配製成溶液並利用1M的氫氧化鈉溶液，將pH值調整至12～13。將調整pH值後的溶液以500rpm的轉速攪拌並加熱至60℃，於加入0.4g的環氧氯丙烷後進行反相乳化聚合4～6小時。聚合完畢後以丙醇破乳化並抽氣過濾以得到聚合成品，再用乙醇與水洗滌該聚合成品，並在30℃的環境下乾燥48小時，得到呈粉末狀且約重1.5g的該聚合物質(或稱微凝膠)。其中，所述的多醣類為數目平均分子量為1.5×10 5(M n=1.5×10 5)的關華豆膠。
《接合修復能力測試》
〈非剖切面測試〉
將實施例1製成圓塊狀且直徑為4.5cm，厚度為2cm的一個未染色的原色品，以及一個經染色的染色品。將該原色品與該染色品分別沿直徑剖半。使其中一個剖半原色品與其中一個剖半染色品，彼此以未受剖切的圓弧側面接觸。再使另外一個剖半原色品與另外一個剖半染色品，彼此以未受剖切的扇形頂面接觸。靜置3天後，觀察接合結果並記錄於表1中。記錄時，如能接合修復，給予評價V，如不能接合修復，給予評價X。
〈剖切面測試〉
如前所述地以實施例1製得一個剖半原色品與一個剖半染色品，使該剖半原色品與該剖半染色品以剖切面彼此接觸並靜置3天後觀察接合結果記錄於表1中。記錄時，如能接合修復，給予評價V，如不能接合修復，給予評價X。
《動態機械分析》
將實施例1製成直徑2.5cm，厚度0.3cm的試樣，利用購自Anton-Paar公司，型號為MCR302的動態機械分析儀進行測試。測試方式為Oscillation，測試條件係以角頻率(angular frequency)固定為10rad/s，量測儲存模數(G′)與損失模數(G″)相對於應變(strain, γ)的關係，並在應變(strain, γ)固定為1%的條件下，量測儲存模數(G′)與損失模數(G″)相對於角頻率(angular frequency , ω)的關係。將測得的關係繪製於於圖5、6中。
《實施例2～8》
實施例2～8與實施例1類似，不同的地方在於各實施例各成分的使用量有所不同。各實施例中各成分的使用量記錄於表1～3中。同樣針對實施例2～8進行接合修復能力測試與動態機械分析，並將測試結果記錄於表1～3中，同時將分析結果比較繪製於圖5～12中。
《比較例1》
比較例1與實施例1類似，不同的地方在於比較例1各成分的使用量有所不同，且主要差異在於比較例1未添加聚合物質，亦即聚合物質的使用量在0.3wt%以下。比較例1中各成分的使用量記錄於表3中。針對比較例1進行接合能力測試與動態機械分析，並將測試結果記錄於表3中，同時將分析結果比較繪製於圖9、10中。
參閱表1~3，從實施例1~8及比較例1的比較可以發現，添加有0.3wt%~2.4wt%的聚合物質的實施例1~8，不論是剖切面或者未剖切的圓弧側面及扇形頂面，均有彼此接合的能力，因此以本發明自我修復水膠製法確實能製得具有全面接合的能力的自我修復水膠。反觀比較例1則只有剖切面具備彼此接合的能力。
參閱圖5、6，為實施例1、2、4的動態機械分析結果，從圖5、6可以看出，當該聚烯醇物質、該聚合物質與該硼酸根物質的使用量，如實施例2所示地合計約為14wt%而界於13wt%~15wt%時，所製得的自我修復水膠有最佳的儲存模數G'與損失模數G"，能提供最佳的彈力及吸震力，而當該聚烯醇物質、該聚合物質與該硼酸根物質的使用量，如實施例1所示地低於13wt%(10.19wt%)或如實施例4所示地高於15wt%(23.5wt%)時，所製得的自我修復水膠的儲存模數G'與損失模數G"則不如實施例2。
參閱圖7、8，為實施例2、3、8的動態機械分析結果，從圖7、8可以看出，當聚烯醇類的使用量如實施例2所示地約為13wt%而界於12wt%~14wt%時，所製得的自我修復水膠有最佳的儲存模數G'與損失模數G"，亦即有最佳的彈力與最佳的吸震力，而當該聚烯醇物質的使用量如實施例8地低於 12wt%(6.94wt%)時，或如實施例3所示地高於14wt%(18.29wt%)時，所製得的自我修復水膠的儲存模數G'與損失模數G"則不如實施例2。
參閱圖9、10，為實施例2、7及比較例1的動態機械分析結果，從圖9、10可以看出，當聚合物質的使用量如實施例2所示地約為0.5wt%而界於0.4wt%~0.6wt%時，所製得的自我修復水膠有最佳的儲存模數G'與損失模數G"，亦即有最佳的彈力與吸震力，而當該聚合物質的使用量如比較例1地低於0.4wt%(0%)時，或如實施例7所示地高於0.6wt%(2wt%)時，所製得的自我修復水膠的儲存模數G'與損失模數G"則不如實施例2。
參閱圖11、12，為實施例2、5、6的動態機械分析結果，從圖11、12可以看出，當硼酸根物質的使用量如實施例6所示地為2.39wt%時，所製得的自我修復水膠雖然有最佳的儲存模數G'與損失模數G"，也具備能全面接合能力，但因為生物毒性較不適合用於作為關節軟骨。實施例2的硼酸根物質的使用量約為0.5wt%，能在提供適當的彈力與吸震力的同時，免除生物毒性之疑慮。
《接合修復後測試》
取實施例1、2、4、5分別製成直徑為5cm且厚度為2cm的試品，分別將所製得的該等試品沿直徑對半剖切，可得到每兩個為一組的數組剖半試品。使每一組的該等剖半試品彼此以剖切面對接成為一個接合試品。於該等接合試品靜置1天後以動態機械分析儀進行分析。分析條件是在應變(strain, γ)固定為1%的條件下，量測儲存模數(G′)與損失模數(G″)相對於角頻率的關係。將測得的關係繪製於於圖13。其中，針對實施例2所製得的接合試品，還於接合修復後第3、5、7天，進行前述的動態機械分析，並將儲存模數(G′)與損失模數(G″)相對於角頻率的關係繪製於圖14中。
從圖13、14中可以看到，以本發明製得之實施例1、2、4、5於修復後，仍能保有一定水準的彈力與吸震力，具有不會完全喪失彈力與吸震力之優點。
綜上所述，本發明自我修復水膠製法及自我修復水膠的功效在於：該自我修復水膠製法能製得具備全面接合能力的自我修復水膠，且如各成分的使用量適當，該自我修復水膠製法還能製得適用於作為人工關節的自我修復水膠，提供良好的彈力與吸震力。
以上所述者，僅為本發明的實施例而已，不能以此限定本發明實施的範圍，凡是依本發明申請專利範圍及專利說明書內容所作的簡單等效變化與修飾，皆仍屬本發明專利涵蓋的範圍內。
無。 <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 表1 </td><td> 實驗編號 </td><td> 實施例1 </td><td> 實施例2 </td><td> 實施例3 </td></tr><tr><td> 成分/使用量 </td><td> 重量(g) </td><td> wt% </td><td> 重量(g) </td><td> wt% </td><td> 重量(g) </td><td> wt% </td></tr><tr><td> 聚烯醇物質 </td><td> 聚乙烯醇 </td><td> 2.2 </td><td> 9.50% </td><td> 3.2 </td><td> 12.99% </td><td> 4.8 </td><td> 18.29% </td></tr><tr><td> 聚合物質 </td><td> 微凝膠 </td><td> 0.08 </td><td> 0.35% </td><td> 0.12 </td><td> 0.49% </td><td> 0.12 </td><td> 0.46% </td></tr><tr><td> 硼酸根物質 </td><td> 硼砂 </td><td> 0.08 </td><td> 0.35% </td><td> 0.12 </td><td> 0.49% </td><td> 0.12 </td><td> 0.46% </td></tr><tr><td> 固成分小計 </td><td> 2.36 </td><td> 10.19% </td><td> 3.44 </td><td> 13.96% </td><td> 5.04 </td><td> 19.21% </td></tr><tr><td> 多醇烴類 </td><td> 乙二醇 </td><td> 0.8 </td><td> 3.45% </td><td> 1.2 </td><td> 4.87% </td><td> 1.2 </td><td> 4.57% </td></tr><tr><td> 極性溶劑 </td><td> 水 </td><td> 20 </td><td> 86.36% </td><td> 20 </td><td> 81.17% </td><td> 20 </td><td> 76.22% </td></tr><tr><td> 總成分合計 </td><td> 23.16 </td><td> 100% </td><td> 24.64 </td><td> 100% </td><td> 26.24 </td><td> 100% </td></tr><tr><td> 圓弧側面接合測試 </td><td> V </td><td> V </td><td> V </td></tr><tr><td> 扇形頂面接合測試 </td><td> V </td><td> V </td><td> V </td></tr><tr><td> 剖切面接合測試 </td><td> V </td><td> V </td><td> V </td></tr></TBODY></TABLE><TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 表2 </td><td> 實驗編號 </td><td> 實施例4 </td><td> 實施例5 </td><td> 實施例6 </td></tr><tr><td> 成分/使用量 </td><td> 重量(g) </td><td> wt% </td><td> 重量(g) </td><td> wt% </td><td> 重量(g) </td><td> wt% </td></tr><tr><td> 聚烯醇物質 </td><td> 聚乙烯醇 </td><td> 6.4 </td><td> 21.86% </td><td> 3.2 </td><td> 13.05% </td><td> 3.2 </td><td> 12.74% </td></tr><tr><td> 聚合物質 </td><td> 微凝膠 </td><td> 0.24 </td><td> 0.82% </td><td> 0.12 </td><td> 0.49% </td><td> 0.12 </td><td> 0.48% </td></tr><tr><td> 硼酸根物質 </td><td> 硼砂 </td><td> 0.24 </td><td> 0.82% </td><td> 0 </td><td> 0.00% </td><td> 0.6 </td><td> 2.39% </td></tr><tr><td> 固成分小計 </td><td> 6.88 </td><td> 23.50% </td><td> 3.32 </td><td> 13.54% </td><td> 3.92 </td><td> 15.61% </td></tr><tr><td> 多醇烴類 </td><td> 乙二醇 </td><td> 2.4 </td><td> 8.20% </td><td> 1.2 </td><td> 4.89% </td><td> 1.2 </td><td> 4.78% </td></tr><tr><td> 極性溶劑 </td><td> 水 </td><td> 20 </td><td> 68.31% </td><td> 20 </td><td> 81.57% </td><td> 20 </td><td> 79.62% </td></tr><tr><td> 合計 </td><td> 29.28 </td><td> 100% </td><td> 24.52 </td><td> 100% </td><td> 25.12 </td><td> 100% </td></tr><tr><td> 圓弧側面接合測試 </td><td> V </td><td> V </td><td> V </td></tr><tr><td> 扇形頂面接合測試 </td><td> V </td><td> V </td><td> V </td></tr><tr><td> 剖切面接合測試 </td><td> V </td><td> V </td><td> V </td></tr></TBODY></TABLE><TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 表3 </td><td> 實驗編號 </td><td> 實施例7 </td><td> 實施例8 </td><td> 比較例1 </td></tr><tr><td> 成分/使用量 </td><td> 重量(g) </td><td> wt% </td><td> 重量(g) </td><td> wt% </td><td> 重量(g) </td><td> wt% </td></tr><tr><td> 聚烯醇物質 </td><td> 聚乙烯醇 </td><td> 3.2 </td><td> 10.70% </td><td> 1.6 </td><td> 6.94% </td><td> 3.2 </td><td> 13.72% </td></tr><tr><td> 聚合物質 </td><td> 微凝膠 </td><td> 0.6 </td><td> 2.01% </td><td> 0.12 </td><td> 0.52% </td><td> 0 </td><td> 0.00% </td></tr><tr><td> 硼酸根物質 </td><td> 硼砂 </td><td> 0.12 </td><td> 0.40% </td><td> 0.12 </td><td> 0.52% </td><td> 0.12 </td><td> 0.51% </td></tr><tr><td> 固成分小計 </td><td> 3.92 </td><td> 13.10% </td><td> 1.84 </td><td> 7.99% </td><td> 3.32 </td><td> 14.24% </td></tr><tr><td> 多醇烴類 </td><td> 乙二醇 </td><td> 6 </td><td> 20.05% </td><td> 1.2 </td><td> 5.21% </td><td> 0 </td><td> 0.00% </td></tr><tr><td> 極性溶劑 </td><td> 水 </td><td> 20 </td><td> 66.84% </td><td> 20 </td><td> 86.81% </td><td> 20 </td><td> 85.76% </td></tr><tr><td> 總成分合計 </td><td> 29.92 </td><td> 100% </td><td> 23.04 </td><td> 100% </td><td> 23.32 </td><td> 100% </td></tr><tr><td> 圓弧側面接合測試 </td><td> V </td><td> V </td><td> X </td></tr><tr><td> 扇型頂面接合測試 </td><td> V </td><td> V </td><td> X </td></tr><tr><td> 剖切面接合測試 </td><td> V </td><td> V </td><td> V </td></tr></TBODY></TABLE>
本發明其他的特徵及功效，將於參照圖式的實施方式中清楚地呈現，其中： 圖1是一張照片，說明利用本發明自我修復水膠製法及自我修復水膠的一個實施例1製得的其中一個未染色的原色品，以及其中一個經染色的染色品，並說明將其中一個原色品與其中一個染色品剖半後得到的其中一個剖半原色品與其中一個剖半染色品； 圖2是一張照片，說明該其中一個剖半原色品與該其中一個剖半染色品以圓弧側面彼此接合3天後的修復狀況； 圖3是一張照片，說明以該實施例1製得的另外一個剖半原色品與另外一個剖半染色品以扇形頂面彼此接合3天後的修復狀況； 圖4是一張照片，說明以該實施例1製得的再另外一個剖半原色品與再另外一個剖半染色品以剖切面彼此接合3天後的修復狀況； 圖5是一張數據圖，說明實施例1、2、4的儲存模數G′與損失模數G″，相對於應變的關係； 圖6是一張數據圖，說明實施例1、2、4的儲存模數G′與損失模數G″，相對於角頻率的關係； 圖7是一張數據圖，說明實施例2、3、8的儲存模數G′與損失模數G″，相對於應變的關係； 圖8是一張數據圖，說明實施例2、3、8的儲存模數G′與損失模數G″，相對於角頻率的關係； 圖9是一張數據圖，說明實施例2、7及比較例1的儲存模數G′與損失模數G″，相對於應變的關係； 圖10是一張數據圖，說明實施例2、7及比較例1的儲存模數G′與損失模數G″，相對於角頻率的關係； 圖11是一張數據圖，說明實施例2、5、6的儲存模數G′與損失模數G″，相對於應變的關係； 圖12是一張數據圖，說明實施例2、5、6的儲存模數G′與損失模數G″，相對於角頻率的關係； 圖13是一張數據圖，說明實施例1、2、4、5於剖切接合修復1天後儲存模數G′與損失模數G″，相對於角頻率的關係；及 圖14是一張數據圖，說明實施例2於剖切前，以及接合修復不同天數，儲存模數G′與損失模數G″，相對於角頻率的關係。

Claims (10)

  1. 一種自我修復水膠製法，適用於製備自我修復水膠，並包含： 步驟A：將多醣類聚合成聚合物質； 步驟B：以該自我修復水膠的總重為100wt%計，提供6.5wt%～22wt%的聚烯醇物質、0.3wt%～2.4wt%的該聚合物質、3wt%～24wt%的多醇烴類，以及餘量的極性溶劑，該極性溶劑為水、乙醇，或前述材料的任一種組合，該多醇烴類的使用量為該聚合物質的使用量的8倍以上，將該聚烯醇物質、該聚合物質、該多醇烴類，以及該極性溶劑混合成半成品；及 步驟C：將該半成品冷凍後解凍。
  2. 如請求項1所述的自我修復水膠製法，其中，於該步驟B中，還提供了0.4wt%～0.6wt%的能產生硼酸根的硼酸根物質。
  3. 如請求項2所述的自我修復水膠製法，其中，該聚烯醇物質、該聚合物質，以及該硼酸根物質的使用量合計為13wt%～15wt%。
  4. 如請求項2所述的自我修復水膠製法，其中，該聚合物質與該硼酸根物質的使用量相同。
  5. 如請求項2所述的自我修復水膠製法，其中，該聚烯醇物質的使用量為12wt%～14wt%，該聚合物質的使用量為0.4wt%～0.6wt%，該多醇烴類的使用量為4wt%～6wt%。
  6. 如請求項1至5中任一項所述的自我修復水膠製法，其中，於該步驟B中，是先將該聚合物質溶解於該多醇烴類中，再與其他成分混合。
  7. 如請求項6所述的自我修復水膠製法，其中，於該步驟A中，是以反相乳化聚合將該多醣類聚合成該聚合物質。
  8. 如請求項6所述的自我修復水膠製法，其中，該多醣類為關華豆膠、纖維素，或前述材料的任一種組合。
  9. 如請求項8所述的自我修復水膠製法，其中，該聚烯醇物質為聚乙烯醇、聚丙烯醇，或前述材料的任一種組合，該多醇烴類為乙二醇、丙二醇，或前述材料的任一種組合，該硼酸根物質為硼砂、硼酸，或前述材料的任一種組合。
  10. 一種自我修復水膠，以請求項1至9項中任一項所述的自我修復水膠製法製得。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH0647030B2 (ja) * 1986-06-18 1994-06-22 日本石油株式会社 物理治療用擬似生体構造物
US8173116B1 (en) * 2007-07-09 2012-05-08 Carr Specialty Baits, Inc. Biodegradable biocompatible carrier for use in artificial fish bait

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