TWI607061B - Colored composition, colored cured film and display element - Google Patents

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Description

著色組成物、著色硬化膜及顯示元件
本發明係關於一種著色組成物、一種著色硬化膜及一種顯示元件,更詳細地說,本發明係關於一種用於形成用於穿透型或反射型的彩色液晶顯示元件、固態攝影元件、有機EL顯示元件、電子紙等之著色硬化膜的著色組成物;一種使用該著色組成物而形成的著色硬化膜;以及一種具備該著色硬化膜之顯示元件。
已知一種方法,其係當使用著色感放射線性組成物製造彩色濾光片時,藉由在基板上塗布並乾燥顏料分散型的著色感放射線性組成物後,對乾燥塗膜照射放射線(以下稱為「曝光」)並顯影成所想要的圖案形狀,而得到各色像素的方法(例如:專利文獻1~2)。又,亦已知一種利用分散有炭黑的光聚合性組成物而形成黑色矩陣的方法(例如:專利文獻3)。再者,亦已知一種使用顏料分散型的著色樹脂組成物並利用噴墨方式得到各色像素的方法(例如:專利文獻4)。
可是,為了實現顯示元件的高亮度化與高色純度化、或是固態攝影元件的高精細化,已知使用染料作為著色劑是有效的,例如在專利文獻5中,已提出使用特定結構的三芳基甲烷系染料。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開平2-144502號公報
專利文獻2 日本特開平3-53201號公報
專利文獻3 日本特開平6-35188號公報
專利文獻4 日本特開2000-310706號公報
專利文獻5 國際公開第2011/162217號小冊子
然而,在彩色濾光片的製造中,一般會經歷超過200℃的高溫步驟,若使用含有染料的著色組成物,則會有耐熱性差的缺點,事實上是即便使用專利文獻5所提出的著色組成物,其耐熱性也不夠充分。
因此,本發明之課題在於提供一種適於形成具有高耐熱性之著色硬化膜的著色組成物。再者,本發明之課題在於提供一種使用該著色組成物而形成的著色硬化膜及一種具備該著色硬化膜的顯示元件。
本發明人等專心研究,結果發現藉由使用具有特定結構的著色劑,能夠解決上述課題。
即,本發明提供一種含有(A)含有以下述式(1)表示的化合物(以下亦稱為「本著色劑」)的著色劑、(B)黏結劑樹脂及(C)聚合性化合物之著色組成物。
[在式(1)中,Ar係表示芳香族烴基,R1、R2及R9係相互獨立地表示氫原子或碳數1~8的烷基,R3及R4係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基或苯基,R5、R6、R7及R8係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基或氯原子,Y係表示氫原子或以下述式(2)表示的基團,X-係表示以下述式(3)表示的陰離子。
其中,R5、R6及R7之中的至少2個為碳數1~8的烷基或氯原子。]
[在式(2)中,R10及R11係相互獨立地表示氫原子或碳數1~8的烷基,「*」係表示連接鍵。]
[在式(3)中,Y1係表示具有聚合性基的基團、含有於骨架內具有氮原子及羰基之雜環基之基團、或Y3-SO2-基,Y3係表示鹵素基、鹵化烴基、或組合含有碳原子、氫原子或鹵素原子以外的原子之鍵聯基;經鹵素取代的烷二基;與選自烷基、脂環式烴基、雜芳基及經取代或非經取代的芳基中的1價基團而成的基團。
其中,Y1為Y3-SO2-基時,Y3可相互鍵結形成環。]
又,本發明提供一種使用上述著色組成物而形成的著色硬化膜及一種具備該著色硬化膜的顯示元件。在此,「著色硬化膜」意指用於顯示元件或固態攝影元件的各色像素、黑色矩陣、黑色間隔物等。
若使用本發明的著色組成物,則能夠形成顯示高耐熱性的著色硬化膜。
因此,本發明的著色組成物係能夠極為適合地使用於製作彩色液晶顯示元件、有機EL顯示元件、電子紙等顯示元件、CMOS影像感測器等固態攝影元件。
以下,針對本發明進行詳細的說明。
[著色組成物]
以下,針對本發明的著色組成物的構成成分進行詳細的說明。
-(A)著色劑-
本發明的著色組成物含有(A)本著色劑、即上述以式(1)表示的化合物作為著色劑。
首先,針對上述式(1)中的各個記號的定義加以說明。
X-係表示以下述式(3)表示的陰離子。
[在式(3)中,Y1係表示具有聚合性基的基團、含有於骨架內具有氮原子及羰基之雜環基之基團或Y3-SO2-基,Y3係表示鹵素基、鹵化烴基、或組合含有碳原子、氫原子或鹵素原子以外的原子之鍵聯基;經鹵素取代的烷二基;與選自烷基、脂環式烴基、雜芳基及經取代或非經取代的芳基中的1價基團而成的基團。
其中,Y1為Y3-SO2-基時,Y3可相互鍵結形成環。]
作為Y3中的鹵素基,可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作為構成Y3中之鹵化烴基的骨架的烴基,可列舉例如:(1)脂肪族烴基、(2)脂環式烴基、(3)具有脂環式烴基作為取代基之脂肪族烴基(以下稱為「經脂環式烴取代的脂肪族烴基」)、(4)芳香族烴基、(5)具有脂肪族烴基作為取代基之芳香族烴基(以下稱為「經脂肪族烴取代的芳香族烴基」)、(6)具有芳香族烴基作為取代基之脂肪族烴基(以下稱為「經芳香族烴取代的脂肪族烴基」)等。作為構成Y3的骨架的烴基,從對有機溶媒的溶解性的觀點來看,較佳為以下的特性基。
即,作為前述(1)脂肪族烴基,較佳為烷基,作為其碳數,較佳為1~20,特佳為1~8。具體來說,可列舉例如:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、正戊基、二級戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基等。
前述(2)脂環式烴基可為2~4環的架橋脂環式烴基,作為脂環式烴基,較佳為碳數3~20、更佳為碳數3~12的脂環式飽和烴基。具體來說,可列舉例如:環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環十二基、降莰基、莰基、金剛烷基、雙環辛基等。
前述(3)經脂環式烴取代的脂肪族烴基較佳為經脂環式飽和烴取代的烷基,其總碳數較佳為4~20,特佳為6~14。具體來說,可列舉例如:環丙基甲基、環丁基甲基、環己基甲基、環己基丙基、金剛烷基甲基、1-(1-金剛烷基)乙基、環戊基乙基等。
作為前述(4)芳香族烴基,較佳為碳數6~14、更佳為碳數6~10的芳基。具體來說,可列舉例如:苯基、萘基、聯苯基、茀基、蒽基等,其中較佳為苯基。
前述(5)經脂肪族烴取代的芳香族烴基較佳為經烷基取代的苯基,其總碳數較佳為7~30,特佳為7~20。具體來說,可列舉例如:甲苯基、二甲苯基、三甲苯基等。
前述(6)經芳香族烴取代的脂肪族烴基較佳為芳烷基,其總碳數較佳為7~30,特佳為7~20。具體來說,可列舉例如:苄基、苯乙基等。
還有,本說明書中的烷基可為直鏈狀,亦可為支鏈狀。
在此等之中,作為構成鹵化烴基的骨架的烴基,較佳為(1)脂肪族烴基、(3)經脂環式烴取代的脂肪族烴基、(4)芳香族烴基、(5)經脂肪族烴取代的芳香族烴基或(6)經芳香族烴取代的脂肪族烴基,更佳為烷基、經脂環式飽和烴取代的烷基、苯基、經烷基取代的苯基、芳烷基,特佳為烷基。
又,在Y3中,作為鹵化烴基中的鹵素原子,從著色劑的耐熱性的觀點來看,較佳為氟原子,該氟原子可取代烴基的氫原子的一部分或全部。由於藉由選擇氟原子作為取代基,可使本著色劑的陰離子部分成為酸性度更強的有機酸的共軛鹼,因此認為會形成離子鍵結強度更強的鹽並且耐熱性會提高。
Y3可為組合含有碳原子、氫原子或鹵素原 子以外的原子之鍵聯基;經鹵素取代的烷二基;與選自烷基、脂環式烴基、雜芳基及經取代或非經取代的芳基中的1價基團而成的基團,作為含有碳原子、氫原子及鹵素原子以外的原子之鍵聯基,可列舉-O-、-S-、-CO-、-COO-、-CONH-、-SO2-等。又,作為經鹵素取代的烷二基,可列舉將烷二基的氫原子的一部分或全部取代成鹵素原子的基團。作為烷二基,較佳為具有碳數1~10的直鏈或支鏈的烷二基,具體來說,可列舉亞甲基、伸乙基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、辛烷-1,8-二基、癸烷-1,10-二基等。其中,較佳為碳數2~8的烷二基,更佳為碳數2~6的烷二基。作為於烷二基上進行取代的鹵素原子,從耐熱性的觀點來看,較佳為氟原子。再者,前述的烷基較佳為碳數1~20、更佳為碳數1~8的烷基。作為具體例,可列舉與前述相同者。又,脂環式烴基可為2~4環的架橋脂環式烴基,較佳為碳數3~20、更佳為碳數3~12的脂環式飽和烴基。作為具體例,可列舉與前述相同者。雜芳基較佳為由含有選自氮原子、氧原子及硫原子中的1個以上雜原子之5~10員的芳香族雜環所構成的基團。具體來說,可列舉例如:呋喃基、噻吩基、吡咯基、唑基、吡啶基、喹啉基、咔唑基等。芳基較佳為碳數6~14、更佳為碳數6~10的芳基,特佳為苯基、萘 基。還有,作為芳基的取代基,可列舉例如:碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、鹵素原子或三氟甲基。作為碳數1~6的烷基及鹵素原子的具體例,可列舉與前述相同者。又,作為碳數1~6的烷氧基,可列舉例如:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、三級丁氧基、二級丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基、甲氧基甲氧基、乙氧基乙氧基等。還有,取代基的位置及數量為任意,在具有2個以上取代基的情況下,該取代基可為相同,亦可為不同。
在本發明中,從著色劑的耐熱性的觀點來看 ,Y3較佳為鹵化烴基、或組合含有碳原子、氫原子或鹵素原子以外的原子之鍵聯基;經鹵素取代的烷二基;選自烷基、脂環式烴基、雜芳基及經取代或非經取代的芳基中的1價基團而成的基團,更佳為以下述式(1-1)或(1-2)表示的基團,特佳為形成酸性度更強的有機酸的共軛鹼之以下述式(1-1)表示的基團。
[在式(1-1)中,R17係表示氫原子、氟原子、烷基、氟化烷基、脂環式烴基、烷氧基、氟化烷氧基、R18COOR19-或R20COOR21CFH-, R18及R20係相互獨立地表示烷基、脂環式烴基、雜芳基或經取代或非經取代的芳基,R19及R21係相互獨立地表示烷二基,n係表示1以上的整數,「*」係表示連接鍵。]
[在式(1-2)中,R12~R16係相互獨立地表示氫原子、氟原子、羥基、烷基、氟化烷基或烷氧基,「*」係表示連接鍵。
其中,R12~R16之中的至少1個為氟原子或氟化烷基。]
在式(1-1)中,R17中的烷基較佳為碳數1~20、更佳為碳數1~8、再更佳為碳數1~4的烷基。作為具體例,可列舉與前述相同者。又,R17中的氟化烷基較佳為碳數1~20、更佳為碳數1~8、再更佳為碳數1~4的氟化烷基。作為具體例,可列舉以氟原子取代前述的烷基的氫原子的一部分或全部者,特佳為全氟烷基。
R17中的脂環式烴基可為2~4環的架橋脂環式烴基,脂環式烴基較佳為碳數3~20、更佳為碳數3~12的脂環式飽和烴基。作為具體例,可列舉與前述相同者。
R17中的烷氧基較佳為碳數1~10、更佳為碳數1~8、再更佳為碳數1~4的烷氧基。作為具體例,除了與前述相同者以外,可列舉3-(異丙氧基)丙氧基等。又,R17中的氟化烷氧基較佳為碳數1~10、更佳為碳數1~6、再更佳為碳數1~4的氟化烷氧基。作為具體例,可列舉以氟原子取代前述的烷氧基的氫原子的一部分或全部者。
在R17中的R18COOR19-、R20COOR21CFH- 中,R18及R20係相互獨立地表示烷基、脂環式烴基、雜芳基或經取代或非經取代的芳基,惟烷基的碳數較佳為1~12,更佳為1~8。作為具體例,可列舉與前述相同者。又,脂環式烴基可為2~4環的架橋脂環式烴基,較佳為碳數3~20、更佳為碳數3~12的脂環式飽和烴基。作為具體例,可列舉與前述相同者。雜芳基較佳為由含有選自氮原子、氧原子及硫原子中的1個以上的雜原子之5~10員的芳香族雜環所構成的基團。具體來說,可列舉例如:呋喃基、噻吩基、吡咯基、唑基、吡啶基、喹啉基、咔唑基等。芳基較佳為碳數6~14、更佳為碳數6~10的芳基,特佳為苯基。還有,作為芳基的取代基,可列舉例如:碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、鹵素原子或三氟甲基,作為具體例,可列舉與前述相同者。還有,取代基的位置及數量為任意,在具有2個以上取代基的情況下,該取代基可為相同,亦可為不同。
又,R19及R21係相互獨立地表示烷二基,惟較佳為碳數1~6的烷二基。作為具體例,可列舉與前述相同者。其中,從製造的容易性的觀點來看,較佳為伸乙基。
還有,n的上限較佳為10,更佳為8。
R17較佳為氟原子、氟化烷基、脂環式烴基、氟化烷氧基、R18COOR19-或R20COOR21CFH-,特佳為氟原子、脂環式烴基、全氟烷氧基、R18COOCH2CH2-或R20COOCH2CH2CFH-。
又,在式(1-2)中,作為R12~R16中的烷基、氟化烷基及烷氧基,可採用與前述的式(1-1)的R17中的烷基、氟化烷基及烷氧基相同的構成。其中,R12~R16之中的至少1個為氟原子或氟化烷基,惟R12~R16之中的至少3個為氟原子或氟化烷基者為較佳。
又,Y1為Y3-SO2-基時,以Y3相互鍵結形 成環的態樣亦佳。例如在Y3為鹵化烴基時,Y3可相互鍵結形成鹵化伸烷基,惟鹵化伸烷基特佳為全氟伸烷基。
作為Y1為Y3-SO2-基的X-之具體例,可例 示例如:下述化合物群組a所示之陰離子(a1)、(a2),作為Y3為相互鍵結形成環者,可例示例如:化合物群組a所示之陰離子(a3)。
Y1中之具有聚合性基的基團並沒有特別的限定,惟較佳為具有聚合性基的有機基。作為前述有機 基,可列舉鏈狀有機基、環式有機基,惟對此等有機基的聚合性基的鍵結位置及鍵結數量為任意。又,在前述有機基除了聚合性基以外亦具有取代基時,其種類、鍵結位置、鍵結數量並沒有特別受到限制。
具有聚合性基的基團並沒有特別的限定,惟可列舉例如:以下述式(I)表示的基團。
Q 1 -L 1 -* 1 (I)
[在式(I)中,L1係表示單鍵或2價有機基,Q1係表示聚合性基,「*1」係表示與N-的連接鍵。]
作為以L1表示的2價有機基,可列舉例如:2價烴基、組合2價烴基與含有碳原子及氫原子以外的原子的鍵聯基而成的基團、或以鹵素原子取代此等基團的氫原子的一部分的基團。作為2價烴基,可列舉例如:烷二基、伸芳基、伸芳基烷二基等。作為2價有機基,更具體來說,可列舉例如:碳數1~10的烷二基、碳數6~20的伸芳基、碳數7~20的伸芳基烷二基、或組合選自碳數1~10的烷二基及碳數6~20的伸芳基中的至少1種與選自-O-、-S-、-COO-、-CONRa-(Ra係表示氫原子或碳數1~8的烷基。)及-SO2-中的至少1種而成的基團等。
作為烷二基的具體例,除了前述碳數1~6的烷二基以外,可列舉辛烷-1,8-二基、癸烷-1,10-二基等。其中,較佳為碳數2~8的烷二基,更佳為碳數2~6的烷二基。
作為伸芳基,可列舉伸苯基、伸萘基、伸聯苯基、蒽基等。其中,較佳為碳數6~10的伸芳基,特佳為伸苯基。
伸芳基烷二基是指組合伸芳基與烷二基而成的2價基團,作為伸芳基烷二基,從原料的易獲得性及製造的容易性的觀點來看,較佳為碳數7~15的伸芳基烷二基,更佳為碳數7~13的伸芳基烷二基。具體來說,可列舉伸苯基亞甲基、伸苯基二亞甲基、伸苯基三亞甲基、伸苯基四亞甲基、伸苯基五亞甲基、伸苯基六亞甲基等伸苯基C1-6烷二基。還有,在伸芳基烷二基中,有鄰位體、間位體及對位體,惟從立體障礙少的觀點來看,較佳為對位體。
又,作為組合選自碳數1~10的烷二基及碳 數6~20的伸芳基中的至少1種、與選自-O-、-S-、-COO-、-CONRa-(Ra係表示氫原子或碳數1~8的烷基。)及-SO2-中的至少1種而成的基團,較佳為組合選自碳數1~10的烷二基及碳數6~20的伸芳基中的至少1種、與選自-O-、-COO-及-SO2-中的至少1種而成的基團,更佳為組合選自碳數1~10的烷二基及碳數6~20的伸芳基中的至少1種、與選自-O-及-SO2-中的至少1種而成的基團。
在這樣具有聚合性基的基團之中,更佳為以下述式(II)表示的基團。
Q 1 -L 1 -SO 2 -* 1 (II)
[在式(II)中,L1、Q1及*1係與前述同義。]
在式(II)中,作為L1,除了伸芳基、伸芳基烷二基以外,較佳為組合選自碳數1~10的烷二基及碳數6~20的伸芳基中的至少1種與-O-而成的基團。還有,伸芳基、伸芳基烷二基的適宜態樣係如上述所說明。作為組合選自碳數1~10的烷二基及碳數6~20的伸芳基中的至少1種與-O-而成的基團,較佳為C6-20伸芳氧基C1-6烷二基,可列舉例如:C6-20伸芳氧基亞甲基、C6-20伸芳氧基二亞甲基、C6-20伸芳氧基三亞甲基、C6-20伸芳氧基四亞甲基、C6-20伸芳氧基七亞甲基、C6-20伸芳氧基六亞甲基等,更具體來說,可列舉苯氧基亞甲基、苯氧基二亞甲基、苯氧基三亞甲基、苯氧基四亞甲基、苯氧基七亞甲基、苯氧基六亞甲基等苯氧基C1-6烷二基。
以Q1表示的聚合性基並沒有特別的限制,惟可列舉例如:烯性不飽和基、三烷氧基矽烷基等,作為烯性不飽和基,可列舉(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、烯丙基等。
構成前述三烷氧基矽烷基的3個烷氧基可為相同,亦可為不同,惟從製造的容易性的觀點來看,較佳為相同。作為這樣的三烷氧基矽烷基,可列舉三甲氧基矽烷基、三乙氧基矽烷基、三丙氧基矽烷基、三正丁氧基矽烷基、三-三級丁氧基矽烷基、三正己氧基矽烷基、三正辛氧基矽烷基等。在此等之中,較佳為三C1-8烷氧基矽烷基、三C1-4烷氧基矽烷基,特佳為三甲氧基矽烷基。
作為以Q1表示的聚合性基,較佳為乙烯基、(甲基)丙烯醯氧基、三烷氧基矽烷基。
作為Y1為具有聚合性基的基團之X-的具體例,可例示例如:下述化合物群組b、及下述式(c1)所示之陰離子。
還有,在化合物群組b中,q係表示1~20的整數。
Y1中之含有於骨架內具有氮原子及羰基之雜環基之基團並沒有特別的限定,惟較佳為含有於骨架內具有氮原子及羰基之雜環基之有機基。作為前述有機基,可列舉鏈狀有機基、環式有機基,惟對此等有機基之於骨架內具有氮原子及羰基之雜環基的鍵結位置及鍵結數量為任意。又,在前述有機基除了於骨架內具有氮原子及羰基之雜環基以外亦具有取代基的情況下,其種類、鍵結位置、鍵結數量並沒有受到特別的限制。還有,作為前述有機基的取代基,可列舉與Y3中之芳基的取代基相同者。
作為含有於骨架內具有氮原子及羰基之雜環基之基團,可列舉例如:以下述式(III)表示的基團。
Q 2 -L 2 -* 1 (III)
[在式(III)中,L2係表示單鍵或2價有機基,Q2係表示於骨架內具有氮原子及羰基之雜環基,「*1」係表示與N-的連接鍵。]
作為以L2表示的2價有機基,可列舉2價烴基。具體來說,可列舉與L1中之2價烴基相同者,較佳的態樣亦相同。
又,含有於骨架內具有氮原子及羰基之雜環基之基團可具有選自-O-、-S-、-COO-、-CONRa-(Ra係與前述同義)及-SO2-中的鍵聯基,其中,特佳為以下述式(IV)表示的基團。
Q 2 -L 2 -SO 2 -* 1 (IV)
[在式(IV)中,L2、Q2及*1係與前述同義。]
作為本發明中之於骨架內具有氮原子及羰基之雜環基,可列舉內醯胺環及下述化合物群組d所示之雜環基。其中,式中,「*」係表示連接鍵。
在化合物群組d中,Z可相互獨立地列舉氫 原子;鹵素原子;碳數1~8的烷基;碳數1~8的烷氧基;甲醯基;羥基;羧基;氰基;硝基;胺基;碳數2~7的醯基;碳數2~6的烯基;碳數2~7的烷氧基羰基;碳數1~6的烷基胺基;碳數2~8的二烷基胺基;碳數3~7的烷氧基羰基烷基;碳數1~6的烷硫基;碳數1~6的烷基磺醯基;碳數2~6的烷基羰基胺基。
作為鹵素原子、碳數1~8的烷基、碳數1~8 的烷氧基的具體例,可列舉與前述相同者。作為碳數2~7 的醯基的具體例,可列舉例如:乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、戊醯基、異戊醯基、三甲基乙醯基、己醯基、庚醯基等。作為碳數2~6的烯基的具體例,可列舉例如:乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等。作為碳數2~7的烷氧基羰基的具體例,可列舉例如:甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、三級丁氧基羰基、二級丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基等。作為碳數1~6的烷基胺基的具體例,可列舉例如:甲基胺基、乙基胺基、正丙基胺基、正丁基胺基等。作為碳數2~8的二烷基胺基的具體例,可列舉例如:二甲基胺基、二乙基胺基、二-正丙基胺基、二-正丁基胺基等。作為碳數3~9的烷氧基羰基烷基的具體例,可列舉例如:甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、正丙氧基羰基甲基、異丙氧基羰基乙基、苯氧基羰基甲基、苯氧基羰基乙基等。作為碳數1~6的烷硫基的具體例,可列舉例如:甲硫基、乙硫基、正丙硫基、三級丁硫基、二級丁硫基、正戊硫基、正己硫基等。作為碳數1~6的烷基磺醯基的具體例,可列舉例如:甲基磺醯基、三氟甲基磺醯基、乙基磺醯基、五氟乙基磺醯基、正丙基磺醯基、異丙基磺醯基、正丁基磺醯基、三級丁基磺醯基、二級丁基磺醯基、正戊基磺醯基、正己基磺醯基等。作為碳數2~6的烷基羰基胺基的具體例,可列舉例如:甲基羰基胺基、乙基羰基胺基、正丙基羰基胺基、異丙基羰基胺基、正丁基羰基胺基、三級丁基羰基胺基、二級丁基羰基胺基、正戊基羰 基胺基等。又,此等Z亦可進一步具有取代基,作為這樣的取代基,可列舉羥基、胺基、硫醇基等。
在此等之中,較佳為氫原子、鹵素原子、碳 數1~8的烷基、碳數1~8的烷氧基,更佳為碳數1~4的烷基、碳數1~4的烷氧基。
在這樣含有於骨架內具有氮原子及羰基之雜 環基之基團之中,較佳為包含具有含有氮原子及氧原子的五員環結構的雜環基之基團,尤其是在上述式(IV)中,特佳為L2為單鍵且Q2為含有以下述式(V)表示的雜環基之基團。
[在式(V)中,「*2」係表示與SO2的連接鍵。]
作為Y1為含有於骨架內具有氮原子及羰基之雜環基之基團之X-的具體例,可例示例如:下述式(d1)所示之陰離子。
在此等Y1之中,較佳為具有聚合性基的基 團或含有於骨架內具有氮原子及羰基之雜環基之基團,特佳為前述以式(II)表示的基團、前述以式(IV)表示的基團。
接著,針對上述式(1)中的陽離子部分進行 說明。還有,在上述以式(1)表示的陽離子部分中存在各種的共振結構,在本說明書中,在以各式表示的陽離子部分中存在共振結構的情況下,可作為與該以式(1)表示的陽離子部分同等者。
在上述式(1)中,Ar中的芳香族烴基較佳為 碳數6~20、更佳為6~10的芳香族烴基,具體來說,可列舉從苯、萘、聯苯或蒽中除去2~4個氫原子之基團。
作為上述式(1)中之R1~R9以及上述式(2)中之R10及R11中之碳數1~8的烷基,可列舉與前述相同者。
又,R5、R6及R7之中的至少2個為碳數1~8的烷基或氯原子,該等可為相同,亦可為不同。在本發明中,較佳為R5、R6及R7之中的2個為碳數1~8的烷基或氯原子,特佳為R5及R6為碳數1~8的烷基或氯原子且R7為氫原子。
作為以式(1)表示的化合物的陽離子部分, 可列舉例如:下述化合物群組e及化合物群組f所示之陽離子,其中,較佳為陽離子e1、e2、e4、e5、e6、f2、f4、f6,更佳為e1、e4、e5、f2、f4。
本著色劑係可使用周知的方法來製造,可使 用例如:與日本特開2003-206415號公報的實施例相同的方法來製造。如日本特開2003-206415號公報的實施例般藉由鹽交換反應來製造本著色劑時,需要以上述式 (3)表示的陰離子的鹽,該鹽係可使用市售品,亦可使用藉由周知的方法、例如:日本特開2011-116803號公報的第[0066]段、日本特開2012-037740號公報的第[0069]段、日本特開2012-073291號公報的第[0070]段所記載的方法所合成者。像這樣進行而得到的本著色劑對以環己酮等酮類為始的各種有機溶媒是可溶的,並且具有優良的耐熱性。
本著色劑可單獨使用或可混合2種以上使用。
本發明之著色組成物可進一步含有其它著色劑作為(A)著色劑。其它著色劑並沒有特別的限定,可依據用途適當選擇色彩或材質。
其它著色劑亦可使用本著色劑以外的顏料、染料及天然色素中的任一者,惟以得到高亮度及色純度的像素的意義而言,較佳為有機顏料、有機染料,更佳為有機顏料。
作為上述有機顏料,可列舉例如:染料索引(C.I.;The Society of Dyers and Colourists公司發行)中分類成Pigment的化合物,其中,較佳為日本特開2001-081348號公報、日本特開2010-026334號公報、日本特開2010-191304號公報、日本特開2010-237384號公報、日本特開2010-237569號公報、日本特開2011-006602號公報、日本特開2011-145346號公報等所記載的色澱顏料、C.I.Pigment Red 166、C.I.Pigment Red 177、C.I.Pigment Red 224、C.I.Pigment Red 242、C.I. Pigment Red 254、C.I.Pigment Green 7、C.I.Pigment Green 36、C.I.Pigment Green 58、C.I.Pigment Blue 15:6、C.I.Pigment Blue 80、C.I.Pigment Yellow 83、C.I.Pigment Yellow 138、C.I.Pigment Yellow 139、C.I.Pigment Yellow 150、C.I.Pigment Yellow 180、C.I.Pigment Yellow 211、C.I.Pigment Orange 38、C.I.Pigment Violet 23等色澱顏料以外的有機顏料。又,在色澱顏料之中,較佳為三芳基甲烷系色澱顏料、二苯并哌喃系色澱顏料、偶氮系色澱顏料,更佳為三芳基甲烷系色澱顏料及二苯并哌喃系色澱顏料。
本發明之著色組成物係以用於形成藍色像素 為佳。在此情況下,(A)著色劑較佳為與本著色劑一起含有選自包含藍色顏料、藍色染料、紫色顏料及紫色染料之群組中的至少1種作為其它著色劑。在此情況下,本著色劑的含有比例在全部著色劑中較佳為0.1~80質量%,更佳為1~80質量%,再更佳為5~70質量%,特佳為20~60質量%。
在本發明中,於使用顏料作為其它著色劑的 情況下,亦可藉由再結晶法、再沉澱法、溶劑洗淨法、昇華法、真空加熱法或此等組合精製顏料來使用。又,顏料亦可視要求而以樹脂改質其粒子表面來使用。作為改質顏料的粒子表面之樹脂,可列舉例如:日本特開2001-108817號公報所記載的載體樹脂、或市售的各種顏料分散用的樹脂。作為碳黑表面的樹脂被覆方法,可採用例如:日本特開平9-71733號公報、日本特開平9-95625 號公報、日本特開平9-124969號公報等所記載的方法。又,有機顏料亦可使用所謂的鹽磨法,將初級粒子微細化來使用。作為鹽磨的方法,可採用例如:日本特開平08-179111號公報所揭示之方法。
在本發明中,於使用顏料作為其它著色劑的情況下,亦可使其進一步含有周知的分散劑及分散助劑。作為周知的分散劑,可列舉例如:胺基甲酸酯系分散劑、聚乙亞胺系分散劑、聚氧乙烯烷基醚系分散劑、聚氧乙烯烷基苯基醚系分散劑、聚乙二醇二酯系分散劑、山梨醇酐脂肪酸酯系分散劑、聚酯系分散劑、丙烯酸系分散劑等,作為分散助劑,則可列舉顏料衍生物等。
像這樣的分散劑係可在商業上取得,可列舉例如:Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116、BYK-LPN21324(以上為BYK公司製)作為丙烯酸系分散劑;Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、Disperbyk-182、Disperbyk-2164(以上為BYK公司製)、Solsperse 76500(Lubrizol(股)公司製)作為胺基甲酸酯系分散劑;Solsperse 24000(Lubrizol(股)公司製)作為聚乙亞胺系分散劑;AJISPER PB821、AJISPER PB822、AJISPER PB880、AJISPER PB881(以上為Ajinomoto Fine-Techno(股)公司製)作為聚酯系分散劑等。
又,作為上述顏料衍生物,具體來說,可列舉銅酞青、二酮吡咯并吡咯、喹啉黃的磺酸衍生物等。
在本發明中,其它著色劑可單獨使用或可混合2種以上使用。
(A)著色劑的含有比例從形成耐熱性及亮度高且色純度優良的像素、或遮光性優良的黑色矩陣的觀點來看,一般在著色組成物的固體成份中為5~70質量%,較佳為5~60質量%。在此,固體成份是指後述溶媒以外的成分。
-(B)黏結劑樹脂-
本發明中的黏結劑樹脂並沒有特別的限定,惟較佳為具有羧基、酚性羥基等酸性官能基之樹脂。其中,較佳為具有羧基的聚合物(以下稱為「含羧基的聚合物」),可列舉例如:具有1個以上羧基的烯性不飽和單體(以下稱為「不飽和單體(b1)」)與其它可共聚合的烯性不飽和單體(以下稱為「不飽和單體(b2)」)之共聚物。
作為不飽和單體(b1),可列舉例如:(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯基]、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、安息香酸對乙烯酯等。
此等不飽和單體(b1)可單獨使用或可混合2種以上使用。
又,作為不飽和單體(b2),可列舉例如:如N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺之N-位取代的順丁烯二醯亞胺;如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-羥基苯乙烯、p-羥基-α-甲基苯乙烯、p-乙烯基苄基縮水甘油基醚、乙烯合萘之芳香族乙烯基化合物; 如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度2~10)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2~10)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度2~10)單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2~10)單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、丙三醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基苯酯、對茴香基酚之經環氧乙烷改質的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸酯-3,4-乙氧基環己基甲酯、3-[(甲基)丙烯醯基氧甲基]環氧丙烷、3-[(甲基)丙烯醯基氧甲基]-3-乙基環氧丙烷之(甲基)丙烯酸酯;如環己基乙烯基醚、異莰基乙烯基醚、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基乙烯基醚、五環十五烷基乙烯基醚、3-(乙烯基氧甲基)-3-乙基環氧丙烷之乙烯基醚;如聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷之於聚合物分子鏈的末端具有單(甲基)丙烯醯基之巨單體(macromonomer)等。
此等不飽和單體(b2)可單獨使用或可混合2種以上使用。
在不飽和單體(b1)與不飽和單體(b2)的共聚物中,該共聚物中的不飽和單體(b1)的共聚合比例較佳為5~50質量%,更佳為10~40質量%。能夠藉由在這樣 的範圍內使不飽和單體(b1)共聚合,而得到具有優良鹼顯影性及保存穩定性的著色組成物。
作為不飽和單體(b1)與不飽和單體(b2)的共 聚物的具體例,可列舉例如:日本特開平7-140654號公報、日本特開平8-259876號公報、日本特開平10-31308號公報、日本特開平10-300922號公報、日本特開平11-174224號公報、日本特開平11-258415號公報、日本特開2000-56118號公報、日本特開2004-101728號公報等所揭示的共聚物。
又,在本發明中,亦可使用例如:如日本特 開平5-19467號公報、日本特開平6-230212號公報、日本特開平7-207211號公報、日本特開平09-325494號公報、日本特開平11-140144號公報、日本特開2008-181095號公報等所揭示之於側鏈具有(甲基)丙烯醯基等的具有聚合性不飽和鍵的含羧基的聚合物作為黏結劑樹脂。
本發明中的黏結劑樹脂係以凝膠滲透層析法 (以下省略為GPC)(溶出溶媒:四氫呋喃)測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)一般為1,000~100,000,較佳為3,000~50,000。藉由作成這樣的態樣,而能夠使耐熱性、被膜特性、電氣特性、圖案形狀、解析度變良好。
又,本發明中的黏結劑樹脂的重量平均分子 量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)較佳為1.0~5.0,更佳為1.0~3.0。還有,此處所謂Mn為以GPC(溶出溶媒:四氫呋喃)測定的聚苯乙烯換算的數量平均分子量。
本發明中的黏結劑樹脂系可使用周知的方法 來製造,惟亦可使用例如:日本特開2003-222717號公報、日本特開2006-259680號公報、國際公開第07/029871號小冊子等所揭示之方法來控制其結構或Mw、Mw/Mn。
在本發明中,黏結劑樹脂可單獨使用或可混 合2種以上使用。
在本發明中,黏結劑樹脂的含量相對於(A) 著色劑100質量份,一般為10~1,000質量份,較佳為20~500質量份,更佳為50~350質量份,再更佳為100~250質量份。能夠藉由作成這樣的態樣,而使鹼顯影性、著色組成物的保存穩定性、色度特性變良好。
-(C)聚合性化合物-
在本發明中,聚合性化合物是指具有2個以上可聚合的基團之化合物。作為可聚合之基團,可列舉例如:烯性不飽和基、環氧乙烷基、環氧丙烷基、N-烷氧基甲基胺基等。在本發明中,聚合性化合物較佳為具有2個以上(甲基)丙烯醯基的化合物、或具有2個以上N-烷氧基甲基胺基的化合物。
作為具有2個以上(甲基)丙烯醯基的化合物的具體例,可列舉使脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的多官能(甲基)丙烯酸酯、經環氧烷改質的多官能(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與多官能異氰酸酯反應而得到的多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、 使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與酸酐反應而得到的具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。
在此,作為脂肪族多羥基化合物,可列舉例 如:如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇之2價的脂肪族多羥基化合物;如甘油、三羥甲丙烷、新戊四醇、二新戊四醇之3價以上的脂肪族多羥基化合物。作為上述具有羥基的(甲基)丙烯酸酯,可列舉例如:(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、三羥甲丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯等。作為上述多官能異氰酸酯,可列舉例如:甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯等。作為酸酐,可列舉例如:如琥珀酸酐、順丁烯二酸酐、戊二酸酐、伊康酸酐、酞酸酐、六氫酞酸酐之二元酸酐、如苯均四酸酐、聯苯四羧酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐之四元酸二酐。
又,作為經己內酯改質的多官能(甲基)丙烯 酸酯,可列舉例如:日本特開平11-44955號公報的第[0015]~[0018]段所記載之化合物。作為上述經環氧烷改質的多官能(甲基)丙烯酸酯,可列舉以選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少1種進行改質的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、以選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少1種進行改質的異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、以選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少1種進行改質的三羥甲丙烷三(甲基)丙烯酸酯、以選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少1種進 行改質的新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、以選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少1種進行改質的新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、以選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少1種進行改質的二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、以選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少1種進行改質的二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
又,作為具有2個以上N-烷氧基甲基胺基 的化合物,可列舉例如:具有三聚氰胺結構、苯并胍胺結構、脲結構的化合物等。還有,三聚氰胺結構、苯并胍胺結構是指具有1個以上三環或經苯基取代的三環作為基本骨架的化學結構,且為亦包含三聚氰胺、苯并胍胺或該等縮合物之概念。作為具有2個以上N-烷氧基甲基胺基的化合物的具體例,可列舉N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)苯并胍胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)甘脲等。
在此等聚合性化合物之中,較佳為使3價以 上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯、N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)苯并胍胺。在著色層的強度高、著色層的表面平滑性優良、且於未曝光部分的基板上及遮光層上難以產生印漿附著(scumming)、膜殘留等的觀點上,在使3價以上的脂肪 族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯之中,特佳為三羥甲丙烷三丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯,在具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯之中,特佳為使新戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而得到的化合物、使二新戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而得到的化合物。
在本發明中,(C)聚合性化合物可單獨使用或可混合2種以上使用。
本發明中的(C)聚合性化合物的含量相對於 (A)著色劑100質量份,較佳為10~1,000質量份,更佳為20~700質量份,再更加為100~500質量份,特佳為200~400質量份。能夠藉由作成這樣的態樣,而使硬化性、鹼顯影性變良好。
-光聚合起始劑-
在本發明之著色組成物中,可使其含有光聚合起始劑,藉此能夠賦予著色組成物感放射線性。本發明所使用的光聚合起始劑係藉由可見光線、紫外線、遠紫外線、電子射線、X光等放射線的曝光,而產生能夠引發上述聚合性化合物的聚合之活性物種的化合物。
作為這樣的光聚合起始劑,可列舉例如:噻噸酮系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三系化合物、O-醯基肟系化合物、鎓鹽系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多環醌系化合物、雙偶氮系化合物、醯亞胺磺酸鹽系化合物等。
在本發明中,光聚合起始劑可單獨使用或可 混合2種以上使用。光聚合起始劑較佳為選自噻噸酮系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三系化合物、O-醯基肟系化合物之群組中的至少1種。
在本發明中的較佳光聚合起始劑之中,作為 噻噸酮系化合物的具體例,可列舉噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等。
又,作為上述苯乙酮系化合物的具體例,可 列舉2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-啉丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-N-啉苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-N-啉苯基)丁烷-1-酮等。
又,作為上述聯咪唑系化合物的具體例,可 列舉2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑等。
還有,使用聯咪唑系化合物作為光聚合起始劑時,從能夠改良感度的觀點來看,以併用氫予體為佳。此處所謂的「氫予體」是指相對於藉由曝光而從聯咪唑系化合物產生的自由基,能夠提供氫原子的化合物。作為氫予體,可列舉例如:2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并唑等硫醇系氫予體;4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮 、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等胺系氫予體。在本發明中,氫予體係可單獨使用,或可混合2種以上來使用,惟從能夠進一步改良感度的觀點來看,較佳為組合1種以上的硫醇系氫予體與1種以上的胺系氫予體來使用。
又,作為上述三系化合物的具體例,可列 舉2,4,6-參(三氯甲基)對稱三、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)對稱三、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)對稱三、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)對稱三、2-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)對稱三、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)對稱三、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)對稱三、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)對稱三、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)對稱三等具有鹵甲基的三系化合物。
又,作為O-醯基肟系化合物的具體例,可 列舉1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(O-苯甲醯基肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環基)甲氧基苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)等。作為O-醯基肟系化合物的市售品,亦可使用NCI-831、NCI-930(以上為ADEKA股份有限公司製)等。
在本發明中,在使用苯乙酮系化合物等的聯 咪唑系化合物以外的光聚合起始劑的情況下,亦可併用增感劑。作為這樣的增感劑,可列舉例如:4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4-二乙基胺基苯乙酮、4-二甲基胺基苯丙酮、4-二甲基胺基安息香酸乙酯、4-二甲基胺基安息香酸-2-乙基己酯、2,5-雙(4-二乙基胺基苯亞甲基)環己酮、7-二乙基胺基-3-(4-二乙基胺基苯甲醯基)香豆素、4-(二乙基胺基)查耳酮等。
在本發明中,光聚合起始劑的含量相對於(C) 聚合性化合物100質量份,較佳為0.01~120質量份,特佳為1~100質量份。藉由作成像這樣的態樣,能夠使硬化性、被膜特性變良好。
-溶媒-
本發明之著色組成物含有上述(A)~(C)成分及任意添加的其它成分,惟一般會摻合溶媒而作為液狀組成物來調製。
作為上述溶媒,只要能夠分散或溶解構成著色組成物的(A)~(C)成分與其它成分,且不與此等成分反應,並具有適度的揮發性,則可適當地選擇來使用。
在這樣的溶媒之中,可列舉例如: 乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單正丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單正丙基醚、二乙二醇單正丁基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單 甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單正丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單正丙基醚、二丙二醇單正丁基醚、三丙二醇單甲基醚、三丙二醇單乙基醚等(聚)烯烴基二醇單烷基醚類;乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷酯類;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異丁醇、三級丁醇、辛醇、2-乙基己醇、環己醇等(環)烷基醇類;二丙酮醇等酮醇類;乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、乙酸-3-甲基-3-甲氧基丁酯等(聚)烯烴基二醇單烷基醚乙酸酯類;二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、四氫呋喃等其它醚類;甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類;丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯類;3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、丙酸-3-甲基-3-甲氧基丁酯等烷氧基羧酸酯類;乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯 、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-側氧丁酸乙酯等其它酯類;甲苯、二甲苯等芳香族烴類;N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等醯胺或內醯胺類等。
在此等溶媒之中,從溶解性、顏料分散性、塗布性等的觀點來看,較佳為丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、乙酸-3-甲氧丁酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酸-3-甲基-3-甲氧基丁酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。
在本發明中,溶媒可單獨使用或可混合2種以上使用。
溶媒的含量並沒有特別的限定,惟去除著色組成物的溶媒之各成分的合計濃度較佳為5~50質量%的量,更佳為10~40質量%的量。能夠藉由作成這樣的態樣,而得到分散性、穩定性良好的著色劑分散液、以及塗布性、穩定性良好的著色組成物。
-添加劑-
本發明之著色組成物亦可視需要地含有各種添加劑。
作為添加劑,可列舉例如:玻璃、氧化鋁等填充劑;聚乙烯醇、聚(丙烯酸氟烷酯)類等高分子化合物;氟系界面活性劑、矽系界面活性劑等界面活性劑;乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-乙氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等密著促進劑;2,2-硫雙(4-甲基-6-三級丁基酚)、2,6-二-三級丁基酚等抗氧化劑;2-(3-三級丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮類等紫外線吸收劑;聚丙烯酸鈉等去絮凝劑;丙二酸、己二酸、伊康酸、檸康酸、富馬酸、中康酸、2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、5-胺基-1-戊醇、3-胺基-1,2-丙二醇、2-胺基-1,3-丙二醇、4-胺基-1,2-丁二醇等殘渣改善劑;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]、酞酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等顯影性改良劑等。
本發明之著色組成物係可使用適宜的方法來調製,作為其調製方法,可列舉例如:日本特開 2008-58642號公報、日本特開2010-132874號公報等所揭示之方法。使用本著色劑與顏料兩者作為著色劑時,如日本特開2010-132874號公報所揭示,可採用下述方法:藉由將含有本著色劑的染料溶液通過第1過濾器後,混合已通過第1過濾器的染料溶液與以其它方法調製的顏料分散液等,將所得到的著色組成物通過第2過濾器而進行調製。又,亦可採用下述方法:藉由將本著色劑、與上述(B)~(C)成分、以及視需要而使用的其它成分溶解於溶媒中,將所得到的溶液通過第1過濾器後,混合已通過第1過濾器的溶液與以其它方法調製的顏料分散液等,將所得到的著色組成物通過第2過濾器而進行調製。又,亦可採用下述方法:藉由將含有本著色劑的染料溶液通過第1過濾器後,混合/溶解已通過第1過濾器的染料溶液與上述(B)~(C)成分及視需要而使用的其它成分,將所得到的著色組成物通過第2過濾器,進一步混合已通過第2過濾器的溶液與以其它方法調製的顏料分散液等,將所得到的著色組成物通過第3過濾器而進行調製。
[著色硬化膜及其形成方法]
本發明之著色硬化膜為使用本發明之著色組成物而形成者,具體來說,其意指構成彩色濾光片的各色像素、黑色矩陣、黑色矩陣等。
以下,針對構成顯示元件或固態攝影元件的彩色濾光片所使用的著色硬化膜及其形成方法進行說明。
作為製造彩色濾光片的方法,首先可列舉下面的方法。首先,在基板的表面上視需要地以將形成像素的部分分區的方式形成遮光層(黑色矩陣)。接著,在此基板上,例如塗布藍色的本發明之感放射線性著色組成物的液狀組成物後,進行預焙使溶媒蒸發,形成塗膜。接著,對此塗膜隔著光罩進行曝光後,使用鹼顯影液顯影,溶解去除塗膜的未曝光部分。之後,藉由進行後焙,形成藍色的像素圖案(著色硬化膜)依固定的配列進行配製的像素陣列。
接著,使用綠色或紅色的各感放射線性著色 組成物,與上述相同地,進行各感放射線性著色組成物的塗布、預焙、曝光、顯影及後焙,在同一基板上依序形成綠色的像素陣列及紅色的像素陣列。藉此,得到藍色、綠色及紅色的三原色的像素陣列在基板上配置的彩色濾光片。其中,在本發明中,形成各色的像素的順序並不限於上述者。
上述黑色矩陣能夠藉由利用光蝕刻法將使用 濺鍍或蒸鍍而成膜的鉻等金屬薄膜作成所想要的圖案來形成,惟亦能夠使用分散有黑色顏料的感放射線性著色組成物,與上述像素形成的情況相同地進行來形成。
作為形成彩色濾光片時所使用的基板,可列 舉例如:玻璃、矽、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺等。
又,於此等基板上,亦能夠根據所想要的,預先施予使用矽烷偶合劑等的藥品處理、電漿處理、離子電鍍、濺鍍、氣相反應法、真空蒸鍍等的適當前處理。
於基板上塗布感放射線性著色組成物時,可 採用噴灑塗布法、輥塗布法、旋轉塗布法(spin coating)、狹縫式模塗布法、棒塗布法等的適當塗布法,惟特佳為採用旋轉塗布法、狹縫式模塗布法。
預焙一般是組合減壓乾燥與加熱乾燥來進行 ,減壓乾燥一般是進行至達到50~200Pa為止。又,加熱乾燥的條件一般為在70~110℃下進行1~10分鐘左右。
塗布厚度係以乾燥後的膜厚計,一般為 0.6~8μm,較佳為1.2~5μm。
作為形成選自像素及黑色矩陣中的至少1種 時所使用的放射線的光源,可列舉例如:氙燈、鹵素燈、鎢絲燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、金屬鹵素燈、中壓汞燈、低壓汞燈等燈光源或氬離子雷射、YAG雷射、XeCl準分子雷射、氮氣雷射等雷射光源等。作為曝光光源,亦可使用紫外線LED。波長較佳為在190~450nm的範圍的放射線。
一般而言,放射線的曝光量較佳為 10~10,000J/m2
又,作為上述鹼顯影液,較佳為例如:碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化四甲銨、膽鹼、1,8-二吖雙環-[5.4.0]-7-十一烯、1,5-二吖雙環-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。
在鹼顯影液中,亦可適量添加例如:甲醇、 乙醇等水溶性有機溶劑或界面活性劑等。還有,鹼顯影後一般會進行水洗。
作為顯影處理法,可適用噴淋顯影法、噴灑顯影法、浸漬(dip)顯影法、浸置(覆液)顯影法等。顯影條件係以在常溫下進行5~300秒為佳。
後焙的條件一般為在180~280℃下進行10~60分鐘左右。
像這樣所形成的像素的膜厚一般為0.5~5μm,較佳為1.0~3μm。
又,作為製造彩色濾光片的第二方法,可採用日本特開平7-318723號公報、日本特開2000-310706號公報等所揭示之使用噴墨方式得到各色像素的方法。在此方法中,首先在基板的表面上形成兼具遮光功能的隔壁。接著,在形成的隔壁內,例如使用噴墨裝置噴出藍色的本發明之熱硬化性著色組成物的液狀組成物後,進行預焙使溶媒蒸發。接著,視需要地對此塗膜進行曝光後,藉由進行後焙使其硬化,形成藍色的像素圖案。
接著,使用綠色或紅色的各熱硬化性著色組成物,與上述相同地進行,依序在同一基板上形成綠色的像素圖案及紅色的像素圖案。藉此,得到於基板上配置有藍色、綠色及紅色的三原色的像素圖案之彩色濾光片。其中,在本發明中,形成各色像素的順序並不限於上述者。
還有,隔壁不僅有遮光功能,亦會實現用於使分區內所噴出的各色之熱硬化性著色組成物不混色的功能,因此相較於上述的第一方法所使用的黑色矩陣,其膜厚較厚。因此,隔壁一般使用黑色感放射線性組成物來形成。
形成彩色濾光片時所使用的基板及放射線的光源、以及預焙與後焙的方法或條件係與上述的第一方法相同。像這樣進行,藉由噴墨方式而形成的像素的膜厚係與隔壁的高度為同程度。
在如此進行所得到的像素圖案上,視需要地 形成保護膜後,藉由濺鍍而形成透明導電膜。形成透明導電膜後,亦可進一步形成間隔物以製作彩色濾光片。 間隔物一般是使用感放射線性組成物來形成,亦能夠作成具有遮光性的間隔物(黑色間隔物)。在此情況下,會使用分散有黑色著色劑的著色感放射線性組成物,本發明之著色組成物亦可適合用於形成該黑色間隔物。
本發明之著色組成物亦可適當用於形成上述 彩色濾光片所使用的各色像素、黑色矩陣、黑色間隔物等中之任一種著色硬化膜。
含有如此所形成之本發明之著色硬化膜的彩色濾光片具有極高的亮度及色純度,因此對於彩色液晶顯示元件、彩色攝像管元件、色彩檢測器、有機EL顯示元件、電子紙等極為有用。還有,後述的顯示元件只要具備至少1個以上之使用本發明之著色組成物而形成的著色硬化膜即可。
[顯示元件]
本發明之顯示元件為具備本發明之著色硬化膜者,作為顯示元件,可列舉彩色液晶顯示元件、有機EL顯示元件、電子紙等。
具備本發明之著色硬化膜的彩色液晶顯示元件可為穿透型,亦可為反射型,可採用適當的結構。例如:在與配製有薄膜電晶體(TFT)的驅動用基板不同的基板上形成彩色濾光片,驅動用基板與形成有彩色濾光片的基板可採用隔著液晶層而對向的結構,再者,在配置有薄膜電晶體(TFT)的驅動用基板的表面上形成有彩色濾光片的基板、與形成有ITO(摻雜有錫的氧化銦)電極的基板亦可採用隔著液晶層而對向的結構。後者的結構有下列優點:能夠顯著提升開口率、能夠得到明亮且高精細的液晶顯示元件。還有,採用後者的結構時,黑色矩陣或黑色間隔物可形成於形成有彩色濾光片的基板側、以及形成有ITO電極的基板側中的任一者上。
具備本發明之彩色濾光片的彩色液晶顯示元 件除了冷陰極螢光管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp)以外,可具備以白色LED為光源的背光模組。作為白色LED,可列舉例如:組合紅色LED、綠色LED與藍色LED而藉由混色得到白色光的白色LED;組合藍色LED、紅色LED與綠色螢光體而藉由混色得到白色光的白色LED;組合藍色LED、紅色發光螢光體與綠色發光螢光體而藉由混色得到白色光的白色LED;藉由藍色LED與YAG系螢光體的混色而得到白色光的白色LED;組合藍色LED、橘色發光螢光體與綠色發光螢光體而藉由混色得到白色光的白色LED;組合紫外線LED、紅色發光螢光體、綠色發光螢光體與藍色發光螢光體而藉由混色得到白色光的白色LED等。
具備本發明之著色硬化膜的彩色液晶顯示元 件,可適用TN(Twisted Nematic)型、STN(Super Twisted Nematic)型、IPS(In-Planes Switching)型、VA(Vertical Alignment)型、OCB(Optically Compensated Birefringence)型等適當的液晶模式。
又,具備本發明之著色硬化膜的有機EL顯 示元件係能夠採用適宜的結構,可列舉例如:日本特開平11-307242號公報所揭示之結構。
又,具備本發明之著色硬化膜的電子紙係能夠採用適宜的結構,可列舉例如:日本特開2007-41169號公報所揭示之結構。
[實施例]
以下,列舉實施例,進一步具體說明本發明的實施形態。其中,本發明並不限於下述實施例。
<黏結劑樹脂的合成> 合成例1
在具備冷卻管與攪拌機的燒瓶中,放入丙二醇單甲基醚乙酸酯100質量份並以氮氣取代。加熱到80℃,在同溫度下花費1小時滴下丙二醇單甲基醚乙酸酯100質量份、甲基丙烯酸20質量份、苯乙烯10質量份、甲基丙烯酸苄酯5質量份、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯15質量份、甲基丙烯酸-2-乙基己酯23質量份、N-苯基順丁烯二醯亞胺12質量份、琥珀酸單(2-丙烯醯氧基乙基)15質量份及2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)6質量份的混合溶液,保持此溫度並進行聚合2小時。之後,使反應 溶液的溫度升溫至100℃,藉由進一步聚合1小時,而得到黏結劑樹脂溶液(固體成份濃度33質量%)。所得到的黏結劑樹脂的Mw為12,200、Mn為6,500。將此黏結劑樹脂定為「黏結劑樹脂(B1)」。
<染料溶液的調製> 調製例1
在投入有攪拌子的螺紋蓋樣品瓶中,添加10.28g(20mmol)的以下述式(4)表示的陽離子部分與氯化物離子的鹽之C.I.Basic Blue 7、9.58g(30mmol)的雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鉀(和光純藥社製)、20mL的氯仿及10mL的水,在室溫下攪拌7小時。分離去除水層後,對有機層進行2次水洗,在減壓下進行濃縮,並進一步減壓乾燥所得到的固體,藉此得到藍黑色固體12.3g(收率81%)。藉由此化合物的1H-NMR(溶劑:氘化氯仿)光譜及MS光譜測定,確認其為具有以下述式(4)表示的陽離子與前述化合物群組a的陰離子(a1)之化合物。
接著,混合此化合物15質量份與環己酮85質量份,調製染料溶液(A-1)。
調製例2
除了在調製例1中使用前述化合物群組e的陽離子(e6)與氯化物離子的鹽來取代C.I.Basic Blue 7以外,係與調製例1同樣地進行,得到具有前述化合物群組e的陽離子(e6)與前述化合物群組a的陰離子(a1)之化合物。並且,混合此化合物15質量份與環己酮85質量份,調製染料溶液(A-2)。
調製例3
除了在調製例1中使用前述化合物群組e的陽離子(e4)與氯化物離子的鹽來取代C.I.Basic Blue 7以外,係與調製例1同樣地進行,得到具有前述化合物群組e的陽離子(e4)與前述化合物群組a的陰離子(a1)之化合物。並且,混合此化合物15質量份與環己酮85質量份,調製染料溶液(A-3)。
調製例4
除了在調製例1中使用前述化合物群組e的陽離子(e5)與氯化物離子的鹽來取代C.I.Basic Blue 7以外,係與調製例1同樣地進行,得到具有前述化合物群組e的陽離子(e5)與前述化合物群組a的陰離子(a1)之化合物。並且,混合此化合物15質量份與環己酮85質量份,調製染料溶液(A-4)。
調製例5
除了在調製例1中使用前述化合物群組e的陽離子(e1)與氯化物離子的鹽來取代C.I.Basic Blue 7以外,係與調製例1同樣地進行,得到具有前述化合物群 組e的陽離子(e1)與前述化合物群組a的陰離子(a1)之化合物。並且,混合此化合物15質量份與環己酮85質量份,調製染料溶液(A-5)。
調製例6
除了在調製例1中使用前述化合物群組f的陽離子(f4)與氯化物離子的鹽來取代C.I.Basic Blue 7以外,係與調製例1同樣地進行,得到具有前述化合物群組f的陽離子(f4)與前述化合物群組a的陰離子(a1)之化合物。並且,混合此化合物15質量份與環己酮85質量份,調製染料溶液(A-6)。
調製例7
除了在調製例1中使用前述化合物群組e的陽離子(e2)與氯化物離子的鹽來取代C.I.Basic Blue 7以外,係與調製例1同樣地進行,得到具有前述化合物群組e的陽離子(e2)與前述化合物群組a的陰離子(a1)之化合物。並且,混合此化合物15質量份與環己酮85質量份,調製染料溶液(A-7)。
調製例8
除了在調製例1中使用前述化合物群組f的陽離子(f2)與氯化物離子的鹽來取代C.I.Basic Blue 7以外,係與調製例1同樣地進行,得到具有前述化合物群組f的陽離子(f2)與前述化合物群組a的陰離子(a1)之化合物。並且,混合此化合物15質量份與環己酮85質量份,調製染料溶液(A-8)。
調製例9
除了在調製例4中使用透過日本特開2012-73291號公報的第[0070]段所記載的方法所合成的(p-乙烯基苯基)三氟甲磺醯基醯亞胺酸三乙基胺鹽來取代雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鉀以外,係與調製例4同樣地進行,得到具有前述化合物群組e的陽離子(e5)與前述化合物群組b的陰離子(b1)之化合物。並且,混合此化合物15質量份與環己酮85質量份,調製染料溶液(A-9)。
調製例10
除了在調製例4中使用日本特開2012-37740號公報的第[0069]段所記載的中間物2來取代雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鉀以外,係與調製例4同樣地進行,得到具有前述化合物群組e的陽離子(e5)與前述式(c1)所示之陰離子之化合物。並且,混合此化合物15質量份與環己酮85質量份,調製染料溶液(A-10)。
調製例11
除了在調製例4中使用透過日本特開2011-116803號公報的第[0066]段所記載的方法所合成的(唑啶酮磺醯基)(三氟甲磺醯基醯亞胺酸)三乙基胺鹽來取代雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鉀以外,係與調製例4同樣地進行,得到具有前述化合物群組e的陽離子(e5)與前述式(d1)所示之陰離子之化合物。並且,混合此化合物15質量份與環己酮85質量份,調製染料溶液(A-11)。
調製例12
除了在調製例1中使用以下述式(5)表示的化合物來取代C.I.Basic Blue 7以外,係與調製例1同樣地進行,得到具有以式(5)表示的化合物的陽離子與前述化合物群組a的陰離子(a1)之化合物。並且,混合此化合物15質量份與環己酮85質量份,調製染料溶液(A-12)。
<顏料分散液的調製> 調製例13
使用15質量份的C.I.Pigment Blue 15:6作為著色劑、12.5質量份(固體成份濃度40質量%)的BYK-LPN21116(BYK公司製)作為分散劑、72.5質量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯作為溶媒,藉由珠磨進行處理,調製顏料分散液(a-1)。
<著色組成物的調製及評價> [著色組成物的調製] 比較例1
混合13.5質量份的顏料分散液(a-1)及7.2質量份的染料溶液(A-1)作為著色劑、22.5質量份的黏結 劑樹脂(B1)溶液作為(B)黏結劑樹脂、9.2質量份的二新戊四醇六丙烯酸酯與二新戊四醇五丙烯酸酯的混合物(日本化藥股份有限公司製、商品名KAYARAD DPHA)作為(C)聚合性化合物、1.8質量份的2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-N-啉苯基)丁-1-酮(商品名Irgacure 369、Ciba Specialty Chemicals公司製)及0.1質量份的NCI-930(ADEKA股份有限公司製)作為光聚合起始劑、0.05質量份的Megafac F-554(DIC股份有限公司製)作為氟系界面活性劑、及丙二醇單甲基醚乙酸酯作為溶媒,調製固體成份濃度20質量%的著色組成物(S-1)。
[耐熱性的評價]
於表面形成有防止鈉離子溶出的SiO2膜之鈉玻璃基板上,使用旋轉塗布機塗布著色組成物(S-1)後,於90℃的加熱板上進行預烘2分鐘,而形成塗膜。惟此處的塗布厚度係調整成如於後述的後焙步驟後形成成為y=0.08的點圖案般之膜厚。接著,將此基板冷卻至室溫後,使用高壓汞燈,隔著光罩,以400J/m2的曝光量對各塗膜使用含有365nm、405nm及436nm的各波長之放射線進行曝光。之後,對於此等基板,藉由以顯影壓力1kgf/cm2(噴嘴徑1mm)吐出包含23℃的0.04質量%氫氧化鉀水溶液之顯影液,而進行噴淋顯影90秒鐘。之後,以超純水洗淨此基板且進行風乾後,藉由進一步在200℃的無塵烘箱內進行後焙30分鐘,而在基板上形成點圖案(著色硬化膜)。
針對所得到的點圖案,使用顏色分析儀(大塚電子(股)製MCPD2000),在C光源、2度視野下,測定CIE表色系統中的色度座標值(x,y)及刺激值(Y)。接著,測定在230℃下進行追加烘烤90分鐘後的色度座標值(x,y)及刺激值(Y),評價追加烘烤前後的顏色變化,也就是評價△E* ab。其結果,△E* ab值小於3.0時評價為「○」、3.0以上小於5.0時評價為「△」、5.0以上時評價為「×」。將評價結果示於表2。還有,△E* ab值越小,也就意味著耐熱性越良好。
膜厚的測定
針對追加烘烤前的點圖案,使用KLA-Tencor製Alpha-Step IQ來測定其膜厚。將評價結果示於表2。
比較例2及實施例1~10
除了在比較例1中將染料溶液的種類如表1所示地進行變更外,係與比較例1同樣地調製著色組成物。並且,針對所得的著色組成物,與比較例1同樣地進行評價。將評價結果示於表2。
在表1中,各成份係如下所述。
C-1:二新戊四醇六丙烯酸酯與二新戊四醇五丙烯酸酯的混合物(日本化藥股份有限公司製、商品名KAYARAD DPHA)
D-1:2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-N-啉苯基)丁烷-1-酮(商品名Irgacure 369、Ciba Specialty Chemicals公司製)
D-2:NCI-930(ADEKA股份有限公司製)
E-1:Megafac F-554(DIC股份有限公司製)

Claims (4)

  1. 一種著色組成物,其含有(A)含有以下述式(1)表示的化合物之著色劑、(B)黏結劑樹脂及(C)聚合性化合物, [在式(1)中,Ar 係表示芳香族烴基,R1、R2及R9 係相互獨立地表示氫原子或碳數1~8的烷基,R3及R4 係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基或苯基,R5、R6、R7及R8 係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基或氯原子,Y 係表示氫原子或以下述式(2)表示的基團,X-係表示以下述式(3)表示的陰離子,其中,R5、R6及R7之中的至少2個為碳數1~8的烷基或氯原子] [在式(2)中,R10及R11係相互獨立地表示氫原子或碳數1~8的烷基,「*」係表示連接鍵] [在式(3)中,Y1 係表示具有聚合性基的基團、或含有於骨架內具有氮原子及羰基之雜環基之基團,Y3 係表示鹵化烴基、或於鹵化烴基的C-C鍵結間具有含有碳原子、氫原子或鹵素原子以外的原子之鍵聯基的基團]。
  2. 一種著色組成物,其含有(A)含有以下述式(1)表示的化合物之著色劑、(B)黏結劑樹脂及(C)聚合性化合物, [在式(1)中,Ar 係表示芳香族烴基,R1、R2及R9 係相互獨立地表示氫原子或碳數1~8的烷基,R3及R4 係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基或苯基,R5、R6、R7及R8 係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基或氯原子,Y 係表示氫原子或以下述式(2)表示的基團, X-係表示以下述式(3)表示的陰離子,其中,R5、R6及R7之中的至少2個為碳數1~8的烷基或氯原子] [在式(2)中,R10及R11係相互獨立地表示氫原子或碳數1~8的烷基,「*」係表示連接鍵] [在式(3)中,Y1 係表示具有乙烯基、(甲基)丙烯醯氧基、三烷氧基矽烷基之基團、或含有於骨架內具有氮原子及羰基之雜環基之基團,Y3 係表示鹵素基、鹵化烴基、或組合含有碳原子、氫原子或鹵素原子以外的原子之鍵聯基;經鹵素取代的烷二基;與選自烷基、脂環式烴基、雜芳基及經取代或非經取代的芳基中的1價基團而成的基團]。
  3. 一種著色硬化膜,其係使用如請求項1或2之著色組成物而形成。
  4. 一種顯示元件,其係具備如請求項3之著色硬化膜。
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