TWI601774B - 包含混合樹脂、玻璃長纖維及烯烴系橡膠樹脂的組合物 - Google Patents

包含混合樹脂、玻璃長纖維及烯烴系橡膠樹脂的組合物 Download PDF

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Description

包含混合樹脂、玻璃長纖維及烯烴系橡膠樹脂的組合物
本發明係關於一種包含含有兩種以上的混合樹脂、玻離長纖維及烯烴系橡膠樹脂的組合物,更詳細地為,係關於一種特性如下並包含含有兩種以上的混合樹脂、玻離長纖維及烯烴系橡膠樹脂的組合物,其利用特定分子量範圍的烯烴系樹脂和玻璃長纖維,解決了使用具有不同斷裂點延伸率之兩種以上樹脂的混合樹脂所導致的相容性和物性降低的問題。
廢樹脂能夠作為再生原料使用,因此將它們分類回收、破碎後,將其熔融,可供再次使用。但是,對於高分子廢樹脂而言,根據種類有非常不同的物性,為了廢樹脂的再使用,需要將不同的廢樹脂按照種類正確分類。
通常,可利用比重的差異分離廢樹脂,但問題是對於比重比水小的聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)而言,很難用這種方式進行分離。當沒有正確分離而具有不同物性的樹脂同時使用時,將存在樹脂間相容性降低、各樹脂聚合物間親和性(affinity)下降、耐衝擊性等物性降低的問題。
例如,韓國實用新型申請第20-2001-24176號公開了一種利用再生塑膠製造托盤而實現節約成本的技術。但,上述發明的再生托盤是將廢樹脂材料粉碎,再成型製造為托盤形狀,在此情況下,由於不同廢樹脂材料間的低相容性和親和性,使其存在著耐衝擊性降低的問題。
因此,本發明要解決的課題是提供一種改善了耐衝擊性、彎曲強度等物性,而包含不同種類廢樹脂的組合物及利用該組合物的塑膠製品。
為了解決上述課題,本發明提供一種包含含有第一樹脂和第二樹脂的混合樹脂、玻璃長纖維及烯烴系橡膠樹脂的組合物,其中,該組合物包含:100重量份的混合樹脂、3至30重量份長度為10mm至50mm的玻璃長纖維及0.5至25重量份的橡膠樹脂,所述第一樹脂為斷裂點延伸率為100%以上的樹脂,所述第二樹脂為斷裂點延伸率為20%以下的樹脂,所述橡膠樹脂的重均分子量為1,000至500,000。
根據本發明的一實施例,所述第一樹脂和所述第二樹脂的重量比為20至59:30至50,而所述組合物可進一步包含5至35重量份的低密度聚乙烯(LDPE)。
根據本發明的一實施例,所述LDPE被包含在顆粒(pellet)形態的烯烴系橡膠樹脂中後,再混合於所述組合物中。
根據本發明的一實施例,所述第一樹脂與所述第二樹脂其中一種為聚乙烯(PE),另外一種為聚丙烯(PP)。
根據本發明的一實施例,所述橡膠樹脂為烯烴系樹脂。
本發明提供一種包含上述組合物的塑膠製品,所述塑膠製品為托盤或箱子。
本發明提供一種利用上述組合物的塑膠製品的製造方法,該方法包括以下步驟:將該混合樹脂、該玻璃長纖維及分子量為1,000至500,000的該烯烴系橡膠樹脂混合,以製備申請專利範圍第1項或第4項所述的組合物;將所述混合的組合物熔融;以及將所述熔融的組合物成型以製造塑膠製品,所述烯烴系橡膠樹脂可進一步包括LDPE,而所述烯烴系橡膠樹脂可以顆粒形態混合於所述混合樹脂。
根據本發明,利用特定分子量範圍的烯烴系樹脂和玻璃長纖維,可解決使用具有不同斷裂點延伸率之兩種以上混合樹脂而導致的相容性和物性降低的問題。尤其,再利用廢樹脂而使用例如具有特定分子量範圍的烯烴系橡膠樹脂的混合樹脂時,因具有極低斷裂點延伸率,提高了含有聚乙烯廢樹脂內玻璃長纖維的樹狀分散度,同時解決了橡膠樹脂向表面析出的問題,進一步解決了橡膠樹脂碳化等所產生的異味問題。
第1圖和第2圖分別是實施例和比較例的托盤表面照片。
第3圖是根據實施例的衝擊強度實驗結果圖。
第4圖是使用含有LDPE的烯烴系橡膠樹脂的組合物成型後的掃描式電子顯微鏡(SEM)照片。
第5圖是根據本發明一實施例之塑膠製品的製造方法的步驟示意圖。
第6圖和第7圖分別是根據本發明一實施例,於PP和PE以5:5或2:8的成分比例混合的混合樹脂中,加入不同長度玻璃長纖維混合熔融後,成型的成型體(托盤)的衝擊強度及彎曲強度的實驗結果圖。
第8圖和第9圖分別是另一實施例和比較例的托盤的表面照片。
第10圖和第11圖是僅使用橡膠系樹脂的組合物在成型後的SEM照片。
第12圖和第13圖是使用含有LDPE的樹脂的組合物成型後的SEM照片。
第14圖是根據本發明另一實施例的塑膠製品的製造方法的步驟示意圖。
以下,參照本發明的圖式詳細說明本發明。以下介紹的實施例僅是為了向本領域技術人員充分傳遞本發明的思想而提供的示例。因此本發明並不限於下面說明的實施例,也可以以其他形態體現。且對於圖式而言,構成要素的寬度、長度、厚度等為了方便有可能被誇張表現。在說 明書全文中相同的圖式標記表示同一構成要素。且說明書全文中使用的簡稱如在本說明書中沒有單獨說明其他的指稱,應當以本領域通用的理解水準來解釋。
本發明為了解決上述問題,利用特定分子量範圍的烯烴系樹脂和玻璃長纖維,以解決使用具有不同斷裂點延伸率之兩種以上的混合樹脂而導致的相容性和物性降低的問題。
根據本發明的一實施例,混合樹脂中有斷裂點延伸率為100%以上的第一樹脂和斷裂點延伸率為20%以下的第二樹脂以20至59:30至50的重量比混合。此時,所述橡膠樹脂的重均分子量為1,000至500,000,較佳為10,000至200,000。於此情況下,能夠解決鏈長差異過大的第一樹脂和第二樹脂混合所導致的相容性降低、衝擊強度降低的問題。進一步,將具有特定長度以上的玻璃長纖維與上述分子量範圍的橡膠樹脂同時使用,使玻璃長纖維具有使具有兩種不同斷裂點延伸率之樹脂和熔融的橡膠樹脂同時結合的骨架功能。在本發明的一實施例中,斷裂點延伸率為試片斷裂的點的抗張伸展率(tensile elongation),係按照ASTM D638測定的結果。
本發明的所述第一樹脂可以為新材料,所述第二樹脂可以為再生材料,所述新材料和再生材料可以為聚烯烴系樹脂,例如聚乙烯、聚丙烯其可以成為上述新材料和再生材料。尤其,本發明中聚乙烯和聚丙烯中的至少一種為新材料,另外一種可以是以其他用途再次使用的再生材料相混合而使用。
本發明的發明人對作為這種再生材料的第二樹脂所具有的特性進行分析,結果發現以其他用途使用過的再生材料具有斷裂點延伸率為20%以下的特性,當其為新材料時則具有斷裂點延伸率為100%以上的特性。這表示再生材料與新材料相比具有更短的鏈長,特別是在熔融時,過短的鏈長會導致再生塑膠製品(例如容器)彎曲強度和衝擊強度降低的問題。
從而,本發明為了解決這種將斷裂點延伸率僅為20%以下的再生材料和斷裂點延伸率為100%以上的新材料混合使用時,鏈長差異所導 致的問題,遂混合使用玻璃長纖維和烯烴系樹脂,因此解決了新材料和再生材料的鏈長相差過大的問題。
本發明將含有烯烴系橡膠樹脂用於包含廢樹脂的混合樹脂,藉由例如丁烷等高碳聚合體提高耐衝擊性之外,在含有聚乙烯的廢樹脂內提高玻璃長纖維的樹狀分散度,同時能夠解決橡膠樹脂於最終產品向其表面析出的問題。同時進一步解決為了強化耐衝擊而添加的橡膠樹脂因碳化導致的異味問題。
即,本發明發現了利用廢樹脂製造塑膠製品時在熔融過程中,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠(SBS)、苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯橡膠(SEBS)等非烯烴系橡膠樹脂在熱作用下會發生碳化現象(生成碳化物和異味),且進行熔融步驟時,由於分解速度快而發生凝集,造成低分散性。為了解決該問題,本發明將烯烴系橡膠樹脂用於組合物,可藉以降低廢樹脂熔融時橡膠樹脂凝集的可能性,且減少了碳化過程中所發生的異味。
根據本發明一實施例的組合物,為包含含有第一樹脂和第二樹脂的混合樹脂、玻璃長纖維及烯烴系橡膠樹脂的組合物,其中,該組合物包括:100重量份的該混合樹脂、3至30重量份長度為10mm至50mm的玻璃長纖維及0.5至25重量份的橡膠樹脂,所述第一樹脂為斷裂點延伸率為100%以上的樹脂,所述第二樹脂為斷裂點延伸率為20%以下的樹脂,所述橡膠樹脂的重均分子量為1,000至500,000。
在另一實施例中,所述烯烴系橡膠樹脂中添加了LDPE,此時所述LDPE的含量是5至35重量份。特別的是,將烯烴系橡膠樹脂和LDPE混合使用時,可大幅提高玻璃長纖維的分散度,對此將在以下作詳細說明。
根據本發明的一實施例,所述兩種以上的廢樹脂的單位樹脂是比重低於水的聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP),所述兩種樹脂是使用後廢棄的廢樹脂。本發明尤其是將具有兩種以上不同結構和物性、分子量的樹脂同時使用,與此同時,通過使用特定長度以上的玻璃長纖維和烯烴系橡膠樹脂,解決了同時使用兩種以上樹脂而發生的相容性降低所引起的問題,即脆性降低、耐衝擊性減弱、彎曲強度減弱等問題。
特別是,本發明的發明人為了解決將玻璃長纖維與熔融的樹脂混合時,玻璃長纖維的分散度降低,而難以實現塑膠製品強度均勻的問題,係在烯烴系橡膠樹脂中包含支鏈較多的LDPE,並與兩種以上廢樹脂組成的混合樹脂混合。與烯烴系橡膠樹脂混合的LDPE提高了玻璃長纖維的分散性,結果也提高了最終獲得的塑膠製品的強度。使用含有LDPE的烯烴系橡膠樹脂而獲得玻璃長纖維分散度提高的效果,將藉以下實施例進一步詳細說明。
此外,所述混合樹脂的單位樹脂比重不足1,所以利用與水比重差以分離廢樹脂的一般方法很難分離PE和PP樹脂。進而,將這種樹脂混合使用時,由於不同的鏈長、結構、支鏈形態等,樹脂間的相容性和化學結合力降低,結果,所述混合樹脂所製造的成型體存在外部施加衝擊時容易破碎的問題。
然而,本發明是將一定長度的玻璃長纖維在熔融前以物理方式混合後進行熔融,使所述玻璃長纖維得作為使所述混合樹脂的單位樹脂結合的一種主鏈。結果,不同種類的單位樹脂與玻璃長纖維結合,所述玻璃長纖維具有將兩種單位樹脂進行連接的連接體功能。尤其,本發明中,將不同種類廢樹脂連接的玻璃長纖維,根據其長度與分散度所產生的效果不同,藉由在提高耐衝擊性的烯烴系橡膠樹脂中添加LDPE,可大幅提高玻璃長纖維的分散度和組合物的強度。
本發明中使用的玻璃長纖維符合世界衛生組織(WHO)規定的人造玻璃纖維(Man-made vitreos fibers,MMVF)規範,其平均直徑為6~15μm。
以下,通過實施例進一步詳細說明本發明。
實施例1
使用烯烴系橡膠樹脂的異味減少效果
根據本發明的一實施例,使用了將PP和PE以5:5至9:1的比例(重量比)混合的混合樹脂。其中,PE中50%使用了斷裂點延伸率為20% 的再生樹脂,PP中30%使用了斷裂點延伸率為100%以上的新材料。
添加玻璃長纖維(10重量份)和分子量為100,000的乙烯-丁烯共聚物(平均分子量為2,000,10重量份)的烯烴系橡膠樹脂後,進行熔融而製造出托盤(實施例1)。相對地,以相同重量份SBS取代烯烴系橡膠樹脂添加,並按照實施例1相同的方式製造了托盤(比較例1)。
以下表1是根據本發明實施例1和比較例1所製造的托盤,在密閉的房間中放置10小時後,由3位實驗者感官評價的結果。
參照上述實驗結果,可以知道本發明在廢樹脂再熔融時使用烯烴系橡膠樹脂,能夠抑制橡膠碳化所引起的惡臭。
實施例
使用烯烴系橡膠樹脂的析出防止效果
第1圖和第2圖分別是所述實施例1和比較例1的托盤表面照片。
參照第1圖和第2圖後可知,在本發明中使用烯烴系橡膠樹脂時,由於低分解速度,能夠降低橡膠樹脂在熔融廢樹脂內的凝集可能性,因此最終獲得的托盤表面沒有析出黑色橡膠樹脂。
實施例
基於烯烴系橡膠樹脂分子量的強度強化效果
本實施例中實驗了基於相同烯烴系橡膠樹脂(乙烯橡膠樹脂)的不同分子量的衝擊強度和強化效果。
本實施例中測定了實施例1的組合物和使用分子量超過 500,000而達到600,000的乙烯橡膠樹脂的組合物(比較例2)的衝擊強度。
第3圖是根據本實施例的衝擊強度實驗結果圖。
參照第3圖後可知,烯烴系橡膠樹脂的分子量為500,000以下時,對於斷裂點延伸率差異大的混合樹脂而言,衝擊強度急劇上升。但是當分子量超過500,000時,即便使用玻璃長纖維,衝擊強度還是會降低。
實施例
使用含烯烴系橡膠樹脂的效果
第4圖是使用烯烴系橡膠樹脂的組合物成型後的SEM照片。
參照第4圖後可知,在熔融狀態樹脂中添加顆粒形態的含LDPE烯烴系橡膠樹脂時,玻璃長纖維均勻分散,同時,組合物內少量形成均勻的空洞。
從以上結果可知,熔融狀態下與含LDPE的烯烴系橡膠樹脂一同添加的玻璃長纖維,能夠在樹脂內均勻分散,從而可以期待產生衝擊、彎曲強度均獲改善的效果。
本發明利用具有上述效果的組合物,提供強度和耐彎曲強度等皆提高的塑膠製品。例如,可將本發明組合物使用於托盤、貨箱(CRATE)、箱子等裝載貨物而需要承受一定荷重的多種形態的製品,此些均屬於本發明的範圍。
第5圖是根據本發明一實施例之塑膠製品製造方法的步驟圖。
參照第5圖,如上所述,將斷裂點延伸率為80%以上的混合樹脂、玻璃長纖維、重均分子量為1,000至500,000的烯烴系橡膠樹脂混合,從而製造上述組合物。
將根據本發明分子量的烯烴系橡膠樹脂用於廢樹脂熔融時,就能夠解決橡膠樹脂向塑膠製品表面凝集、析出的問題,並能夠抑制碳化引起的惡臭發生。此外,使用上述範圍分子量的烯烴系橡膠樹脂,就 能夠解決混合使用斷裂點延伸率為80%以上的新材料和再生材料而發生的相容性降低的問題。
此外,如上所述,本發明另一實施例中,在烯烴系橡膠樹脂中包含LDPE後,以顆粒形態混合於所述混合樹脂,藉由LDPE的使用而大幅提高玻璃長纖維的分散度。
之後,將所述混合的組合物熔融,再將所述熔融的組合物進行成型以製造塑膠製品。在本發明的一實施例中,所述成型為射出成型方式,但本發明範圍不限於此。
本發明的發明人為了解決上述問題,提供一種在兩種以上的廢樹脂混合材料中混合了一定長度(10mm以上)的玻璃纖維即玻璃長纖維的組合物。
在本發明的一實施例中,所述兩種以上的廢樹脂的單位樹脂是比重低於水的聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP),所述兩種樹脂為使用後廢棄的廢樹脂。本發明尤其是將具有兩種以上不同結構和物性、分子量的樹脂同時使用,與此同時,通過使用特定長度以上的玻璃長纖維和烯烴系橡膠樹脂,解決了同時使用兩種以上廢樹脂而發生的相容性降低所引起的問題,即脆性降低、耐衝擊性減弱、彎曲強度減弱等問題。
根據本發明一實施例的組合物,係用於製造托盤等塑膠成型體的組合物,其包含由兩種以上的單位樹脂組成的混合樹脂、長度10mm以上的玻璃長纖維和橡膠類樹脂。
本發明的一實施例中,所述混合樹脂由廢聚乙烯(PE)和廢聚丙烯(PP)為單位樹脂而組成,所述單位樹脂的分子量可以是通常使用PE和PP的一般分子量。此外,所述混合樹脂的單位樹脂比重不足1,所以使用與水的比重差以分離廢樹脂的一般方法,難以分離PE和PP。進而,將這種樹脂混合使用時,由於不同的鏈長、結構、支鏈形態等,樹脂間的相容性和化學結合力降低,結果,所述混合樹脂製造的成型體存在外部施加衝擊時容易破碎的問題。
然而,本發明是將一定長度的玻璃長纖維在熔融前以物理方式混合後進行熔融,使所述玻璃長纖維得作為使所述混合樹脂的單位樹脂結合的一種主鏈。結果,不同種類的單位樹脂與玻璃長纖維結合,所述玻璃長纖維具有將兩種單位樹脂進行連接的連接體功能。
尤其,在本發明中,將不同種類廢樹脂連接的玻璃長纖維,根據其長度而有不同的分散度效果,此外,使用丁苯橡膠(SBR)、三元乙丙橡膠(EPDM)、苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯橡膠(SEBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠(SBS)等橡膠類樹脂時,能夠在維持彎曲強度的情況下仍大幅提高耐衝擊特性。
根據本發明的一實施例,相對於所述100重量份的混合樹脂,長度為10mm以上的玻璃長纖維為3至30重量份,所述橡膠類樹脂為0.5至30重量份。根據本發明的一實施例,其中玻璃長纖維為將熔融的玻璃高速拉出而捲繞的纖維,現在商業上使用的為10mm以上的長度。
如果玻璃長纖維以不足上述範圍的量混合時,連接單位樹脂間的長玻璃纖維的有效長度減少,因此不能與單位樹脂充分的化學結合,因而使親和性改善效果降低;相反地,若超過上述範圍時,實際形成成型體的混合樹脂中樹脂的混合比大量降低,從而具有成型性降低且重量過重的缺點。
進一步地,所述組合物中含有的橡膠樹脂以不足上述範圍的量混合時,其耐衝擊特性會降低,而超過時,樹脂的成型性和彎曲強度則會降低。
在本發明的一實施例中,所述橡膠類樹脂為烯烴系橡膠樹脂。本發明的發明人發現,在利用廢樹脂製造塑膠製品的熔融過程中,使用一般SBS、SEBS等非烯烴系橡膠樹脂時,橡膠樹脂在熱作用下發生碳化現象(生成碳化物和異味),且進行熔融步驟時,由於高分解速度而導致橡膠類樹脂間的凝集、及由此造成低分散性以及表面析出的問題,為了解決上述問題,於組合物中使用烯烴系橡膠樹脂,即可降低廢樹脂熔融時,橡膠樹脂凝集的可能性,此外,也可減少碳化過程中發生的異味。使用烯烴 系橡膠樹脂的效果,將在下列實施例中進一步詳細說明。
在本發明的另一實施例中,提供一種在兩種以上的廢樹脂混合材料中混合了一定長度(10mm)玻璃纖維的玻璃長纖維和添加了LDPE的橡膠類樹脂的組合物。
根據本發明一實施例的組合物,係一種用於製造托盤等塑膠成型體的組合物,使用包括:由兩種以上的單位樹脂組成的混合樹脂、長度為10mm以上的玻璃長纖維和含有LDPE(密度:0.915~0.925g/cm3,重均分子量:100萬以上)的橡膠類樹脂。尤其是,本發明的發明人為了解決玻璃長纖維混合於熔融的樹脂時,玻璃長纖維分散度降低,因而無法達到塑膠製品強度均勻的問題,預先在橡膠樹脂中含有支鏈多的LDPE,再與由兩種以上廢樹脂組成的混合樹脂混合。與所述橡膠類樹脂混合的LDPE提高玻璃長纖維的分散度,結果提高了最終獲得塑膠製品的強度。使用含LDPE的橡膠樹脂而使玻璃長纖維分散度提高的效果,將在下列實施例中進一步詳細說明。在本發明的一實施例中,所述橡膠類樹脂為SBR、EPDM、SEBS、SBS等非烯烴類,或如乙烯-丁烯共聚物的烯烴系橡膠樹脂,但是為了防止異味或橡膠樹脂的表面析出,上述橡膠樹脂可以是烯烴系橡膠樹脂。
在本發明的一實施例中,所述混合樹脂由上述的聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)單位樹脂組成,這種具有相似比重的廢樹脂混合使用時所發生的問題如前所述。
根據本發明的一實施例,相對於100重量份所述的混合樹脂,長度10mm以上的玻璃長纖維為3至30重量份,含LDPE的橡膠類樹脂為0.5至25重量份,其中LDPE為5至35重量份的組成。
如果LDPE不足上述範圍時,玻璃長纖維的分散度降低而使強度不均勻;若超過上述範圍時,則由橡膠類樹脂帶來的耐衝擊強度提高效果會降低。此外,如果玻璃長纖維以不足上述範圍的量混合時,連接單位樹脂間的長玻璃纖維的有效長度減少,因此不能與單位樹脂充分的化學結合,因而使親和性改善效果降低;相反地,若超過上述範圍時,實際形成成型體的混合樹脂中樹脂的混合比大量降低,從而具有成型性降低且重 量過重的缺點。進一步地,所述組合物中含有的橡膠樹脂若以不足上述範圍的量混合時,其耐衝擊特性會降低,而超過時,樹脂的成型性和彎曲強度則會降低。
本發明利用具有上述效果的組合物,提供強度和耐彎曲強度等提高的塑膠製品。例如,可將本發明組合物使用於托盤、貨箱(CRATE)、箱子等裝載貨物而需要承受一定荷重的多種形態的製品,此些均屬於本發明的範圍。
實施例
第6圖和第7圖分別是根據本發明一實施例,將PP和PE以5:5至9:1的成分比例混合的混合樹脂中,加入不同長度玻璃長纖維(10重量份)混合熔融後,成型的成型體(托盤)的衝擊強度及彎曲強度的實驗結果圖。
第6圖和第7圖中,廢樹脂表示沒有額外使用玻璃長纖維的情況,SF表示使用1mm以下的玻璃短纖維的情況,LF表示使用10mm以上的玻璃長纖維的情況,LF/R表示使用10mm以上的玻璃長纖維和橡膠樹脂的情況。
參照第6圖和第7圖,使用玻璃短纖維時,相較於沒有使用玻璃長纖維的情況,彎曲強度雖然有一定增加,但是可以確認衝擊強度變弱的現象。但是,使用10mm以上玻璃長纖維時,可以知道不僅是彎曲強度增加,衝擊強度也顯著增加。
實施例
根據本發明的一實施例,在PP和PE以5:5至2:8的比例(重量比)混合的混合樹脂中,添加玻璃長纖維(10重量份)和作為烯烴系橡膠樹脂的乙烯-丁烯共聚物(平均分子量2,000,10重量份)後,進行熔融製造了托盤(實施例)。相對地,使用相同重量份的SBS取代烯烴系橡膠樹脂添加,並按照與實施例1相同的方式製造了托盤(比較例)。
下表2是根據本發明前述實施例和比較例的組合物所製造的托盤,在密閉的房間放置10小時後,由3位實驗者通過感官評價的結果。
參照上述實驗結果可以知道,根據本發明在廢樹脂再熔融時使用烯烴系橡膠樹脂,能夠抑制橡膠碳化所引起的惡臭。
實施例
第8圖和第9圖分別是前述實施例和比較例的托盤的表面照片。
參照第8圖和第9圖後可知,使用本發明的烯烴系橡膠樹脂時,由於低分解速度,能夠降低橡膠樹脂在熔融廢樹脂內的凝集可能性,因此橡膠樹脂不會在最終獲得的托盤表面析出以黑色。
實施例
在本發明的一實施例中,將含有LDPE(5重量份)的橡膠類樹脂(乙烯-丁烯共聚物,10重量份)以顆粒形態與混合樹脂和玻璃長纖維混合後進行熔融。尤其是,本發明的發明人發現使用含有LDPE的橡膠類樹脂時,玻璃長纖維在混合樹脂內的分散度大幅提高的驚人事實。
第10圖和第11圖是僅使用橡膠類樹脂的組合物成型後的SEM照片,第12圖和第13圖是使用含有LDPE的橡膠類樹脂的組合物成型後的SEM照片。
參照第10圖至第11圖後可知,在熔融狀態樹脂中僅添加橡膠類樹脂時,玻璃長纖維整體呈不均勻的分散(參照第10圖),結果在斷面形成有空洞(Void)(參照第11圖)。但是,在熔融狀態樹脂中以顆粒形態添加含LDPE的橡膠類樹脂時,玻璃長纖維即可均勻分散(參照第12圖),同時組合物內形成的空洞相對較少(參照第13圖)。
從上述結果可以知道,在熔融狀態下與含有LDPE的橡膠類 樹脂一同添加的玻璃長纖維,在樹脂內可均勻分散,從而帶來衝擊強度、彎曲強度均改善的效果。
實施例
下表3是添加LDPE或不添加LDPE,使用橡膠類樹脂、玻璃長纖維的情況下的衝擊強度和彎曲強度的測定結果。本實施例中,相對於100重量份的混合樹脂(聚丙烯及聚乙烯),玻璃長纖維為15重量份、橡膠類樹脂為10重量份。且,LDPE使用了10重量份。
參照上述結果可知,有添加LDPE時,樹脂的衝擊強度的改善效果大幅增加。這結果應是由LDPE引起的玻璃長纖維的分散度提高,以及由此帶來的緻密結構所產生的效果。
第14圖是根據本發明一實施例之塑膠製品的製造方法的步驟圖。
參照第14圖,將上述混合樹脂、玻璃長纖維、可選擇性地含有LDPE的橡膠類樹脂混合而製備所述組合物。此時,所述LDPE包含於橡膠類樹脂中後,以顆粒形態與所述混合樹脂混合,使用如上所述LDPE可使玻璃長纖維的分散度大幅提高。此外,可選擇地,含有LDPE的橡膠類樹脂為烯烴系樹脂時,能夠抑制橡膠類樹脂向塑膠製品表面析出的問題和碳化現象所導致的惡臭發生的問題。
接著,將所述混合的組合物熔融,再將所述熔融組合物成型以製造塑膠製品。在本發明的一實施例中,所述成型為射出成型方式,但本發明範圍不限於此。
如上所述,本發明利用一定長度的玻璃長纖維連接不同結構、物性的廢樹脂之間,提高了單位樹脂間的親和性、相容性,同時使用 橡膠類樹脂大幅提高了耐衝擊特性、彎曲特性。進一步地,使用添加了LDPE的橡膠類樹脂,在廢樹脂中的PE樹脂內具有優異的相容性且具有殘基的LDPE,能使玻璃長纖維固定而提高分散度。結果,使得玻璃長纖維產生的強度強化效果達到最大化。且將添加LDPE的顆粒形態的橡膠類樹脂混合於兩種以上的廢樹脂中進行成型,解決了橡膠樹脂向塑膠表面移動析出的問題。
以上說明僅是對本發明的技術思想示例性地進行了說明,本領域技術人員應當理解的是在不超過本發明本質特性的範圍內可以進行多種修訂和變形。從而本發明中揭露的實施例不是為了限定本發明的技術而只是用於說明,本發明的範圍不是由這些實施例限定。本發明的範圍應當由隨附的申請專利範圍來解釋,在其均等範圍內的所有技術思想應當解釋為被包含在本發明的申請專利範圍內。

Claims (9)

  1. 一種包含含有第一樹脂和第二樹脂的混合樹脂、玻璃長纖維及烯烴系橡膠樹脂的組合物,包括:100重量份的該混合樹脂;3至30重量份長度為10mm至50mm的玻璃長纖維;以及0.5至25重量份的烯烴系橡膠樹脂,其中,該第一樹脂為斷裂點延伸率為100%以上的樹脂,該第二樹脂為斷裂點延伸率為20%以下的樹脂,該橡膠樹脂的重均分子量為1,000至500,000。
  2. 根據申請專利範圍第1項所述的組合物,其中,該第一樹脂和該第二樹脂的重量比為20至59:30至50。
  3. 根據申請專利範圍第1項所述的組合物,其中,該組合物進一步包含5至35重量份的低密度聚乙烯(LDPE)。
  4. 根據申請專利範圍第3項所述的組合物,其中,該低密度聚乙烯被包含在顆粒(pellet)形態的烯烴系橡膠樹脂中後,再混合到該組合物中。
  5. 根據申請專利範圍第1項所述的組合物,其中,該第一樹脂與該第二樹脂其中一種為聚乙烯(PE),另一種為聚丙烯(PP)。
  6. 一種包含根據申專利範圍第1項至第5項中任意一項所述組合物的塑膠製品。
  7. 根據申請專利範圍第6項所述的塑膠製品,其中,該塑膠製品為一托盤或一箱子。
  8. 一種塑膠製品的製造方法,係利用根據申請專利範圍第1項或第5項所述組合物的塑膠製品的製造方法,包括以下步驟:將該混合樹脂、該玻璃長纖維及分子量為1,000至500,000的該烯烴系橡膠樹脂混合,以製備如申請專利範圍第1項或第5項所述的組合物; 將該混合的組合物熔融;以及將該熔融的組合物成型以製造該塑膠製品。
  9. 根據申請專利範圍第8項所述的塑膠製品的製造方法,其中,該烯烴系橡膠樹脂進一步包括低密度聚乙烯,該烯烴系橡膠樹脂以顆粒形態混合於該混合樹脂中。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1347437A (zh) * 2000-02-14 2002-05-01 旭化成株式会社 高劲度高强度的热塑性树脂模制品
CN102027062A (zh) * 2008-05-15 2011-04-20 沙特基础工业公司 由填充的聚丙烯组合物制成的耐刮擦模塑制品
CN104540892A (zh) * 2013-07-12 2015-04-22 韩国物流箱共用株式会社 包含2种以上的树脂、玻璃长纤维的组合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1347437A (zh) * 2000-02-14 2002-05-01 旭化成株式会社 高劲度高强度的热塑性树脂模制品
CN102027062A (zh) * 2008-05-15 2011-04-20 沙特基础工业公司 由填充的聚丙烯组合物制成的耐刮擦模塑制品
CN104540892A (zh) * 2013-07-12 2015-04-22 韩国物流箱共用株式会社 包含2种以上的树脂、玻璃长纤维的组合物

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