TWI586766B

TWI586766B - 水可稀釋型聚氟乙烯塗料與塗層及其形成方法

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Publication number: TWI586766B
Application number: TW105123391A
Authority: TW
Inventors: 林學佐; 侯銳剛; 迪克鍾
Original assignee: 廣科工業股份有限公司
Priority date: 2016-02-22
Filing date: 2016-07-25
Publication date: 2017-06-11
Also published as: TW201809169A

Description

水可稀釋型聚氟乙烯塗料與塗層及其形成方法

本揭露關於聚氟乙烯塗料，特別關於水可稀釋型聚氟乙烯塗料。

聚氟乙烯(PVF)塗料具有優異的物化性能，如耐酸鹼性、抗衝擊性、無毒性、耐撓性、與耐磨性等特性。同時聚氟乙烯塗料也具有耐水性、及卓越的耐候性。與其他含氟塗料如聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚全氟乙丙烯(FEP)和聚偏氟乙烯(PVDF))相較，烘烤的溫度相較低。

目前油性PVF塗料主要由PVF樹脂、潛溶劑、顏料、和熱穩定劑等組成。潛溶劑需搭配其他溶劑來穩定塗料體系，導致PVF塗料體系的揮發性有機化合物(VOC)含量較高。適用於PVF之潛溶劑種類可參考美國專利號2953818與3139470。美國專利號4786546揭露了底漆由20-40 wt%具有特定結構的丙烯酸酯共聚物及80-60wt%PVF所組成，面漆是PVF，可以噴完底漆後直接噴面漆，達到濕對濕，二塗一烤的效果，但是屬於油性系統。油性塗料在製造、施工、乾燥、固化、和成膜過程中，向空氣揮發的VOC是主要的環境污染物之一，對人體健康和環境構成了嚴重的污染和威脅。為此，世界各國都制定了相應的環保法規，限制塗料中 VOC的排放。因此，如何降低PVF塗料中的VOC是當前亟需解決的問題。

本揭露一實施例提供之水可稀釋型聚氟乙烯塗料，包括：100重量份之聚氟乙烯、30-70重量份之輔助樹脂、5-30重量份之固化劑、100-120重量份之潛溶劑、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、與水，其中潛溶劑：3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇：水之重量比為60：10-20：40-60。

本揭露一實施例提供之水可稀釋型聚氟乙烯塗料，包括：100重量份之第二聚氟乙烯、100-120重量份之潛溶劑、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、與水，其中潛溶劑：3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇：水的重量比為50：10-20：30-60。

本揭露一實施例提供之塗層，包括：底塗層，包括100重量份之第一聚氟乙烯以及30-70重量份之輔助樹脂與5-30重量份之固化劑反應形成的產物；以及面塗層位於底塗層上，且面塗層包括100重量份之第二聚氟乙烯。

本揭露一實施例提供之塗層的形成方法，包括：將底漆施加至基材上，其中底漆包括100重量份之第一聚氟乙烯、30-70重量份之輔助樹脂、5-30重量份之固化劑、100-120重量份之第一潛溶劑、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、與水，其中第一潛溶劑：3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇：水之重量比為60：10-20：40-60；將面漆施加至底漆上，其中面漆包括：100重量份之第二聚氟乙烯、100-120重量份之第二潛溶劑、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、與水，其中第二潛溶劑：3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇：水的重量比為50： 10-20：30-60；以及烘乾面漆與底漆以形成塗層。

本揭露一實施例提供之塗層的形成方法，包括將底漆施加至基材上。上述基材可為經由噴砂或鉻酸皮膜處理的鋁金屬或是鋁合金；經由鉻酸皮膜處理的鍍鋅鐵、鍍鋁鋅鐵材，或不銹鋼材。底漆包括100重量份之聚氟乙烯(PVF)、30-70重量份之輔助樹脂、5-30重量份之固化劑、100-120重量份之潛溶劑、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、與水，其中潛溶劑：3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇：水之重量比為60：10-20：40-60。在一實施例中，底漆的製備方法如下。將PVF、輔助樹脂、固化劑、潛溶劑、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、水、顏料(非必要)、防腐蝕劑(非必要)、熱穩定劑(非必要)、與助劑(非必要)混合攪拌並研磨，最後以適當目數的濾網(如300目)過濾即得底漆。值得注意的是，若上述輔助樹脂之型態為液態時，其重量比例僅考慮其固成份，而非含水或其他溶劑之總重。

在一實施例中，聚氟乙烯可為美國杜邦的Tedlar TPVF 116粉末。上述輔助樹脂可為水性聚酯樹脂、水性丙烯酸樹脂、水性苯氧基樹脂、水性環氧樹脂、水性環氧-聚酯樹脂、或上述之組合。在一實施例中，水性丙烯酸樹脂包括水溶性丙烯酸多元醇樹脂、乳液型丙烯酸多元醇樹脂、水溶性苯乙烯與丙烯酸共聚物多元醇樹脂(如長興材料工業股份有限公司的ETERWAT 1611)、乳液型苯乙烯與丙烯酸共聚物多元醇樹脂、或上述之組合。在一實施例中，水性聚酯樹脂包括水溶型聚酯多元醇樹脂(如上海鈞勝貿易公司的WP-536、長興材料工業股份有限公司的5050-B-75、DSM的Uradil SZ-250-M1-40、或Uradil SZ-251-G3Z-70)、乳液型聚酯多元醇樹脂(如上海鈞勝貿易公司的WP-850)、水性丙烯酸酯改性聚酯樹脂(如DSM的Uradil SZ-260-G3-65)、或上述之組合。在一實施例中，上述水性苯氧基(Phenoxy)樹脂可為美國Inchem公司的PKHW-34、PKHW-35、或PKHW-38。在一實施例中，水性環氧樹脂可為日本AKEKA EM-0434AN或美國氰特BECKOPOX EP386W/5WA。在一實施例中，水性環氧-聚酯樹脂可為美國氰特DUROXYN VAX6127W/42WA、VEF2406W/45WA、VEF4380W/35WA，或上述之組合。若輔助樹脂之比例過高，則影響底漆與面漆的層間附著力，同時由於輔助樹脂與PVF的相對較低相容性，輔助樹脂之比例過高，會使得成膜後塗層的物化性能降低，當輔助樹脂增多，硬化劑相對也會增加，造成交聯連密度過高時，也會使得塗層的耐折(T-bend)性能下降。若輔助樹脂之比例過低，則底漆與基材的附著力下降，也使塗層的沸水附著力下降。

上述固化劑可為水性胺基樹脂、水性異氰酸酯樹脂、或上述之組合。在一實施例中，水性胺基樹脂可為完全甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂(如Allnex的CYMEL 303LF、長春化工的MR-603LF)、部分甲基醚化三聚氰胺甲醛樹脂(如長興材料工業股份的ETERMINO 9603-80)、高NH型三聚氰胺甲醛樹脂(如長春化工的M-40WT或M-50WT)、混合醚化三聚氰胺甲醛樹脂如甲基醚化與正丁醇醚化的混合醚化三聚氰胺甲醛樹脂(如長春化工的MR-2130，其中甲基醚化與正丁醇醚化的比例為3比1；MR-2131，其中甲基醚化與正丁醇醚化的比例為2比1)、甲基醚化與異丁醇醚化的混合醚化三聚氰胺甲醛樹脂(如長春化工的MR-2161，其中甲基醚化與異丁醇醚化的比例為3比1)、水性高度烷基醚化的苯代三聚氰胺樹脂(如Allnex公司所販售的CYMEL 1123、MYCOAT 137、或其組合)、或上述之組合。在一實施例中，水性胺基樹脂為部分甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂、水性高度烷基醚化苯代三聚氰胺樹脂、或上述之組合。在一實施例中，採用封閉型水性異氰酸酯樹脂。上述水性異氰酸酯樹脂可為耐候性的不黃變水性異氰酸酯樹脂，比如Perstorp公司的RhodocatTM WT-1000，Baxenden Chemical的BI 200、BI 201、或BI 220、或上述之組合。若固化劑之比例過高，則會使塗層的的耐折(T-bend)性能下降。若固化劑之比例過低，則底漆與基材的附著力下降，也使塗層的沸水附著力下降。

上述潛溶劑是指在室溫下對聚氟乙烯不具有任何溶解能力，但在100℃以上高溫下能完全溶解聚氟乙烯之溶劑，幫助PVF成膜。在一實施例中，潛溶劑可為N-甲基吡咯酮、N-乙基吡咯酮、二甲基乙醯胺、二甲基甲醯胺、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸丁烯酯、γ-丁內酯、環丁碸、或上述之組合。在一實施例中，潛溶劑包含碳酸丙烯酯、環丁碸、或上述之組合。在一實施例中，潛溶劑為環丁碸。值得注意的是當潛溶劑為碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、或碳酸丁烯酯時，則需低溫儲存塗料。否則在高溫時，碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、或碳酸丁烯酯在有金屬氧化物的存在下，會跟水產生反應，產生二氧化碳，造成塗料儲存安定性不好的問題。若潛溶劑之比例過高，則VOC的含量升高，且乾燥固化塗層時，需要更高的溫度或更長的時間，造成能量消耗高，同時對於噴塗系統而言，會造成易於塗層流掛這種弊病，此外亦可能會造成與配方中的水性輔助樹脂的相容性變差問題，即亦會影響底漆的成膜性。若潛溶劑之比例過低，則塗層的成膜性能降低，進而影響塗層整體的物理化學耐性，耐候性等。其原因是PVF在烘烤的過程中，隨著溫度增加，潛溶劑會溶解PVF，同時也會部份開始揮發，當潛溶劑不足時，則無法完全溶解PVF，有效幫助PVF成膜，造成部份PVF皮膜成膜性不好，產生龜裂現象，嚴重時，PVF無法成膜，皮膜直接產生粉化現象。

本揭露中所使用的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(3-methoxy-3-methyl-1-butanol，MMB)的醇醚溶劑，親水親油且環保，溶於大部分溶劑，且與水能完全互溶。3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇/水體系可形成簇狀結構，其具有作用力很強的氫鍵，所以在本揭露的PVF塗料底漆及面漆配方內加入3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇，不需要添加任何的防流掛劑助劑，就可以防止塗料流掛，此外本揭露也發現，在PVF塗料配方中加入適量的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇，還可以增加PVF塗層的成膜性，成膜時不易縮邊。3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇在本揭露的組成配方中，主要的作用是防流掛及作為PVF的成膜助溶劑。若3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇用量過少，則塗層容易流掛。若3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇用量過多，則塗料組成的潛溶劑相對變少，也會影響PVF的成膜性。若上述塗料中的水比例過高，則塗層會容易流掛，成膜性能降低，進而影響塗層整體的物理化學耐性。若上述塗料中的水比例過低，則VOC的含量高。

接著將面漆施加至底漆上，其中面漆包括100重量份之聚氟乙烯、100-120重量份之潛溶劑、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、與水。在本揭露的PVF面漆塗料配方內加入3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇，不需要添加任何的防流掛劑助劑，就可以防止塗料流掛。若單獨使用乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、或二丙二醇甲醚等兩性溶劑或混合使用來取代3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇，則塗層會流掛，造成塗層表面有缺陷。上述面漆中的潛溶劑：3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇：水的重量比為50：10-20：30-60。接著烘乾面漆與底漆以形成塗層。在一實施例中，面漆的製備方法如下。將PVF、潛溶劑、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、水、顏料(非必要)、與助劑(非必要)混合攪拌並研磨，最後以適當目數的濾網(如300目)過濾即得面漆。面漆中的聚氟乙烯、潛溶劑、以及3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇與底漆類似，在此不贅述。在一實施例中，面漆與底漆中的聚氟乙烯與潛溶劑相同。在面漆中，若潛溶劑之比例過高，則VOC的含量升高，且乾燥固化時需要更高的溫度或更長的時間，造成能量消耗高，同時對於噴塗系統而言，會造成塗層易於流掛這種弊病。若潛溶劑之比例過低，則塗層的成膜性能降低，進而影響塗層整體的物理化學耐性，耐候性等。其原因是PVF在烘烤的過程中，隨著溫度增加，潛溶劑會溶解PVF，同時也會部份開始揮發。當潛溶劑不足時，則無法完全溶解PVF以有效幫助PVF成膜，造成部份PVF皮膜成膜性不好，產生龜裂現象，嚴重時，PVF無法成膜，皮膜直接產生粉化現象。若3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇用量過少，則塗層容易流掛。若3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇之比例過高，則塗料組成的潛溶劑相對變少，且塗層的成膜性能降低，進而影響塗層整體的物理化學耐性。若水之比例過高，則塗層會容易流掛，則塗層的成膜性能降低，進而影響塗層整體的物理化學耐性。若水之比例過低，則VOC的含量高。

接著在基材上施加底漆，然後在底漆上施加面漆。上述施加底漆與面漆的方法可為常見之塗佈方法如噴塗、淋塗、刮刀塗佈、旋轉塗佈、滾塗，或其他塗佈法。接著將基材置入關閉鼓風的烘箱中以215至235℃烘烤2至5分鐘，再於開啟鼓風的烘箱中以180至205℃烘烤8至15分鐘，或在有微風迴圈的烘箱中以280至350℃烘烤2至5分鐘(根據基材的厚度調整爐溫，基材越厚，爐溫越高，烘烤時間亦需延長)，再於開啟鼓風的烘箱中以240℃烘烤5分鐘，再於開啟鼓風的烘箱中以180至200℃烘烤10至15分鐘，最後冷卻至室溫。上述烘烤步驟將去除底漆中的潛溶劑、溶劑、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、與水，並使其輔助樹脂與固化劑反應以形成底塗層。此外，上述烘烤步驟亦去除面漆中的潛溶劑、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、與水以形成面塗層於底塗層上，達到溼對濕兩次噴塗，一次烘烤的加工程式。

在一實施例中，烘烤後之塗層總厚度介於25至35μm之間。若塗層之厚度過厚，則需要濕膜的厚度較大，極易在固化乾燥時塗層產生流掛現象。若塗層之厚度過薄，則可能會使塗層的物化性能降低。在一實施例中，烘烤後之底漆厚度介於10至15μm之間，且面漆厚度介於15至20μm之間。由於塗層之厚度有一定的範圍要求，過厚的面漆等同過薄的底漆，這將降低塗層於基材上的附著力。另一方面，過厚的底漆等同過薄的面漆，這將降低雙層塗層之耐化學性、耐溶劑性、與耐候性。

上述底漆和面漆可進一步添加顏料如各種顏色的無機色粉，包含但不限於白色粉如鈦白粉、珠光粉、或硫化鋅；黑色粉如鈷銅錳氧化物、炭黑、銅錳氧化物、銅錳鐵氧化物、或氧化鐵；黃色粉如鈦黃或鉍黃；綠色粉如鈷綠、或氧化鉻綠；或藍色粉如鈷鉻鋁氧化物等及水性鋁漿。色粉可單獨使用或混合使用。底漆和面漆優先選擇相同顏色的色粉，或是底漆選擇白色，灰色或是淡黃色，面漆選擇比較深的顏色，原則只要可以蓋住底漆的顏色即可。

在本揭露一實施例中，底漆和面漆中可添加助劑。助劑沒有具體限制，只要不影響本揭露目的即可。助劑可為防腐蝕劑、分散劑、潤濕劑、消泡劑、或上述之組合。

為了讓本揭露之上述和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉數實施例，作詳細說明如下：

實施例

實施例所用的藥品名稱及來源列舉如下，但不限於下述藥品：PVF：購自美國杜邦的Tedlar TPVF 116粉末，固成份100%。

水性丙烯酸樹脂：購自長興材料工業股份有限公司的ETERWAT 1611，固成份51%，含水量28%，乙二醇丁醚(BCS)含量18%，二甲基乙醇胺含量3%。

水性聚酯樹脂：購自上海鈞勝貿易公司之WP-850，固成份30%，含水量30%，乙二醇丁醚(BCS)含量40%、或購自長興材料股份有限公司的ETERKYD 5050-B-75固成份75%，乙二醇丁醚(BCS)含量25%。

水性苯氧基樹脂：購自美國Inchem公司之PKHW-34，固成份34%，含水量為52%，正丁醇含量4%，二甲基乙醇胺含量3%，丙二醇丙醚含量7%。

水性環氧樹脂：購自日本ADEKA EM-043AN，固成份30%，丙二醇丙醚含量10%，含水量為60%。

水性環氧-聚酯樹脂：購自美國氰特DUROXYN VAX6127W/42WA，固成份42%，含水量為58%。

水性胺基樹脂：購自Allnex的CYMEL 1123，固成份100%、或購自長興材料工業股份有限公司的ETERMINO 9603-80，固成份80%，甲醇/異丁醇含量為20%。

水性異氰酸酯樹脂：購自瑞士Perstorp公司的Rhodocat^TM WT-1000，固成份63%，含水量為35%，乙酸丁酯含量為2%。

碳酸丙烯酯：購自山東石大勝華集團之碳酸丙烯酯。

環丁碸：購自中國光華化工(營口)有限公司。

3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇：購自日本KURARAY之MMB。

乙二醇丁醚：購自DOW CHEMICAL之BCS。

鈦白粉：購自HUNTSMAN之TIOXIDE TR-81。

分散劑：購自德國BYK之DISPERBYK-190。

潤濕劑：購自美國Momentive的CoatOSil 1211。

熱穩定劑：購自PERSTORP之甲酸鈉，購自日本DAICEL公司之Celloxide 2021P環氧樹脂。

防腐蝕劑：購自美國HALOX之Z-Plex 111。

測試板：購自美國Q-Panel的化鉻表面鋁板(AL型)，厚度0.64mm。

測試板：台灣長耕國際有限公司所提供經過鉻酸鹽皮膜處理的鋁板，厚度為3.5mm。

實施例1

製備底漆：將100g之TPVF 116粉末、135g之ETERWAT 1611水性丙烯酸樹脂、100g之碳酸丙烯酯潛溶劑、33.3g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、67g之水、30.5g之ETERMINO 9603-80水性胺基樹脂、2g之分散劑、2g之潤濕劑、0.5g之熱穩定劑(0.47g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.03g的甲酸鈉所組成)、10g之防腐蝕劑、與60g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備面漆：將100g之TPVF 116粉末、100g之碳酸丙烯酯潛溶劑、20g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、60g之水、1g之分散劑、3g之潤濕劑、1g之熱穩定劑(0.94g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.06g的甲酸鈉所組成)、與45g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備塗層：在Q-Panel的化鉻表面鋁板(AL型)，厚度0.64mm測試板上先塗佈底漆，再於底漆上塗佈面漆，然後將測試板在有微循環風的烘箱中以280℃烘烤3分鐘，再於240℃烘烤3分鐘，再於開啟鼓風的烘箱中以200℃烘烤15分鐘，最後冷卻至室溫即得塗層。

實施例2

製備底漆：將100g之TPVF 116粉末、225g之水性聚酯樹脂WP-850、100g環丁碸潛溶劑、33.3g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、100g之水、24.5g之水性胺基樹脂(CYMEL 1123)、2g之分散劑、2g之潤濕劑、0.5g之熱穩定劑(0.47g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.03g的甲酸鈉所組成)、10g之防腐蝕劑、與60g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備面漆：將100g之TPVF 116粉末、110g之環丁碸潛溶劑、22g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、110g之水、1g之分散劑、3g之潤濕劑、1g之熱穩定劑(0.94g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.06g的甲酸鈉所組成)、與45g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備塗層：在鉻酸鹽皮膜處理的鋁板，厚度為3.5mm的測試板上先塗佈底漆，再於底漆上塗佈面漆，然後將測試板在有微循環風的烘箱中以350℃烘烤2分鐘，再於240℃烘烤3分鐘，再於開啟鼓風的烘箱中以200℃烘烤15分鐘，最後冷卻至室溫即得塗層。

實施例3

製備底漆：將100g之TPVF 116粉末、205g之PKHW-34水性苯氧基樹脂、110g之碳酸丙烯酯潛溶劑、36g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、74g之水、47.6g之WT-1000水性異氰酸酯樹脂、2g之分散劑、2g之潤濕劑、0.5g之熱穩定劑(0.47g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.03g的甲酸鈉所組成)、10g之防腐蝕劑、與60g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備面漆：將100g之TPVF 116粉末、120g之碳酸丙烯酯潛溶劑、48g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、96g之水、1g之分散劑、3g之潤濕劑、1g之熱穩定劑(0.94g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.06g的甲酸鈉所組成)與45g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

實施例4

製備底漆：將100g之TPVF 116粉末、80g之ETERKYD 5050-B-75水性聚酯樹脂、110g之環丁碸潛溶劑、18.5g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、110g之水、20g之CYMEL 1123水性胺基樹脂、2g之分散劑、2g之潤濕劑、0.5g之熱穩定劑(0.47g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.03g的甲酸鈉所組成)、10g之防腐蝕劑、與60g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備面漆：將100g之TPVF 116粉末、100g之環丁碸潛溶劑、40g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、120g之水、1g之分散劑、3g之潤濕劑、1g之熱穩定散劑(0.94g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.06g的甲酸鈉所組成)、與45g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備塗層：在鉻酸鹽皮膜處理的鋁板，厚度為3.5mm的測試板上先塗佈底漆，再於底漆上塗佈面漆，然後將測試板在有微循環風的烘箱中以340℃烘烤3分鐘，再於240℃烘烤3分鐘，再於開啟鼓風的烘箱中以200℃烘烤15分鐘，最後冷卻至室溫即得塗層。

實施例5

製備底漆：將100g之TPVF 116粉末、100g之ETERWAT 1611水性丙烯酸樹脂、50g之PKHW-34水性苯氧基樹脂、120g之碳酸丙烯酯潛溶劑、40g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、120g之水、6.5g之ETERMINO 9603-80水性胺基樹脂、19.5g之CYMEL 1123水性胺基樹脂、2g之分散劑、2g之潤濕劑、0.5g之熱穩定劑(0.47g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.03g的甲酸鈉所組成)、10g之防腐蝕劑、與60g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備面漆：將100g之TPVF 116粉末、110g之環丁碸潛溶劑、44g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、77g之水、1g之分散劑、3g之潤濕劑、1g之熱穩定劑(0.94g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.06g的甲酸鈉所組成)與45g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

實施例6

製備底漆：將100g之TPVF 116粉末、75g之ETERWAT 1611水性丙烯酸樹脂、40g之ETERKYD 5050-B-75水性聚酯樹脂、55g之碳酸丙烯酯和55g之環丁碸潛溶劑、36g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、74g之水、14.5g之CYMEL 1123水性胺基樹脂、16g之WT-1000水性異氰酸酯樹脂、2g之分散劑、2g之潤濕劑、0.5g之熱穩定劑(0.47g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.03g的甲酸鈉所組成)、10g之防腐蝕劑、與60g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備面漆：將100g之TPVF 116粉末、60g之碳酸丙烯酯和60g之環丁碸潛溶劑、36g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、108g之水、1g之分散劑、3g之潤濕劑、1g之熱穩定劑(0.94g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.06g的甲酸鈉所組成)、與45g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

實施例7

製備底漆：將100g之TPVF 116粉末、75g之ETERWAT 1611水性丙烯酸樹脂、100g之WP-850水性聚酯樹脂、120g之環丁碸潛溶劑、20g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、80g之水、12.5g之ETERMINO 9603-80水性胺基樹脂、10g之CYMEL 1123水性胺基樹脂、7.5g之 WT-1000水性異氰酸酯樹脂、2g之分散劑、2g之潤濕劑、0.5g之熱穩定劑(0.47g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.03g的甲酸鈉所組成)、10g之防腐蝕劑、與60g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備面漆：將100g之TPVF 116粉末、120g之環丁碸潛溶劑、24g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、96g之水、1g之分散劑、3g之潤濕劑、1g之熱穩定劑(0.94g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.06g的甲酸鈉所組成)與45g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

實施例8

製備底漆：將100g之TPVF 116粉末、73.8g之VAX6127W/42WA水性環氧-聚酯樹脂、110g之環丁碸潛溶劑、20g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、87g之水、5g之CYMEL 1123水性胺基樹脂、2g之分散劑、2g之潤濕劑、0.5g之熱穩定劑(0.47g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.03g的甲酸鈉所組成)、10g之防腐蝕劑、與60g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備面漆：將100g之TPVF 116粉末、120g之環丁碸潛溶劑、24g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、96g之水、1g之分散劑、3g之潤濕劑、1g之熱穩定劑(0.94g的Celloxide 2021P環氧樹脂及 0.06g的甲酸鈉所組成)、與45g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

實施例9

製備底漆：將100g之TPVF 116粉末、110g之EM-043AN水性環氧樹脂、110g之環丁碸潛溶劑、20g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、87g之水、5g之CYMEL 1123水性胺基樹脂、2g之分散劑、2g之潤濕劑、0.5g之熱穩定劑(0.47g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.03g的甲酸鈉所組成)、10g之防腐蝕劑、與60g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備面漆：將100g之TPVF 116粉末、120g之環丁碸潛溶劑、24g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、96g之水、1g之分散劑、3g之潤濕劑、1g之熱穩定劑(0.94g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.06g的甲酸鈉所組成)、與45g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

實施例1-9之組成如第1表所示。

比較例1(無輔助樹脂)

製備底漆：將100g之TPVF 116粉末、100g之碳酸丙烯酯潛溶劑、33.3g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、67g之水、2g之分散劑、2g之潤濕劑、0.5g之熱穩定劑(0.47g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.03g的甲酸鈉所組成)、10g之防腐蝕劑、與60g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

比較例2(MMB少)

製備底漆：將100g之TPVF 116粉末、135g之ETERWAT 1611水性丙烯酸樹脂、100g之碳酸丙烯酯潛溶劑、15g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、67g之水、24.5g之CYMEL 1123水性胺基樹脂、2g之分散劑、2g之潤濕劑、0.5g之熱穩定劑(0.47g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.03g的甲酸鈉所組成)、10g之防腐蝕劑、與60g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備面漆：將100g之TPVF 116粉末、100g之碳酸丙烯酯潛溶劑、18g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、60g之水、1g之分散劑、3g之潤濕劑、1g之熱穩定劑(0.94g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.06g的甲酸鈉所組成)、與45g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

比較例3(MMB多)

製備底漆：將100g之TPVF 116粉末、135g之ETERWAT 1611水性丙烯酸樹脂、100g之碳酸丙烯酯潛溶劑、40g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、67g之水、24.5g之水性胺基樹脂(CYMEL 1123)、2g之分散劑、2g之潤濕劑、0.5g之熱穩定劑(0.47g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.03g的甲酸鈉所組成)、10g之防腐蝕劑、與60g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備面漆：將100g之TPVF 116粉末、100g之碳酸丙烯酯潛溶劑、50g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、60g之水、1g之分散劑、3g之潤濕劑、1g之熱穩定劑(0.94g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.06g的甲酸鈉所組成)、與45g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

比較例4(只有底漆)

將100g之TPVF 116粉末、135g之ETERWAT 1611水性丙烯酸樹脂、110g之環丁碸潛溶劑、27.5g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、74g之水、24.5g之水性胺基樹脂(CYMEL 1123)、2g之分散劑、2g之潤濕劑、0.5g之熱穩定劑(0.47g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.03g的甲酸鈉所組成)、10g之防腐蝕劑、與60g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備塗層：在Q-Panel的化鉻表面鋁板(AL型)，厚度0.64mm測試板上塗佈底漆，然後將測試板在有微循環風的烘箱中以280℃烘烤3分鐘，再於240℃烘烤3分鐘，再於開啟鼓風的烘箱中以200℃烘烤15分鐘，最後冷卻至室溫即得塗層。

比較例5(只有面漆)

製備面漆：將100g之TPVF 116粉末、100g之環丁碸潛溶劑、40g之3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、60g之水、1g之分散劑、3g之潤濕劑、1g之熱穩定劑(0.94g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.06g的甲酸鈉所組成)、與45g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

製備塗層：在Q-Panel的化鉻表面鋁板(AL型)，厚度0.64mm測試板上先塗佈面漆，然後將測試板在有微循環風的烘箱中以280℃烘烤3分鐘，再於240℃烘烤3分鐘，再於開啟鼓風的烘箱中以200℃烘烤15分鐘，最後冷卻至室溫即得塗層。

比較例6(只有面漆，乙二醇丁醚取代3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇)

製備面漆：將100g之TPVF 116粉末、100g之環丁碸潛溶劑、40g之乙二醇丁醚、60g之水、1g之分散劑、3g之潤濕劑、1g之熱穩定劑(0.94g的Celloxide 2021P環氧樹脂及0.06g的甲酸鈉所組成)、與45g之鈦白粉混合攪拌並研磨至粒徑小於10微米，最後以300目的濾網過濾。

比較例1-6之組成如第2表所示。

上述實施例1-9與比較例1-6之塗層性質的量測方法如下，且塗層性質如第3表所示。

光澤：按照美國材料標準ASTM D523所述方法測定。

膜厚：按美國材料標準ASTM D7091所述方法測定。

硬度：按照日本工業標準JIS K 5400所述方法測定。

成膜性：以眼睛觀察。

耐酸性：按照日本工業標準JIS K 5400所述方法測試。

耐鹼性：按照日本工業標準JIS K 5400所述方法測試。

耐MEK性：按照美國材料標準ASTM D5402所述方法測定。

耐折(T-Bend)加工試驗：按照美國材料標準ASTM D4145所述方法測定。

抗衝擊性：按照美國建築製造商協會規範AAMA_2605-05所述方法測試。

附著力：按照美國材料標準ASTM D3359所述方法測定。乾態及煮沸水2小鐘後的附著力是依照美國建築製造商協會規範AAMA_2605-05所述方法測試，唯不同處是本揭露進一步煮沸水2小時後來測附著力。

雖然本揭露已以數個實施例揭露如上，然其並非用以限定本揭露，任何本技術領域中具有通常知識者，在不脫離本揭露之精神和範圍內，當可作任意之更動與潤飾，因此本揭露之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為准。

Claims

一種水可稀釋型聚氟乙烯塗料，包括：100重量份之聚氟乙烯、30-70重量份之輔助樹脂、5-30重量份之固化劑、100-120重量份之潛溶劑、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、與水，其中潛溶劑：3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇：水之重量比為60：10-20：40-60。
如申請專利範圍第1項所述之水可稀釋型聚氟乙烯塗料，其中該輔助樹脂為水性聚酯樹脂、水性丙烯酸樹脂、水性苯氧基樹脂、水性環氧樹脂、水性環氧-聚酯樹脂、或上述之組合。
如申請專利範圍第1項所述之水可稀釋型聚氟乙烯塗料，其中該固化劑為水性胺基樹脂、水性異氰酸酯樹脂、或上述之組合。
如申請專利範圍第1項所述之水可稀釋型聚氟乙烯塗料，其中該潛溶劑係N-甲基吡咯酮、N-乙基吡咯酮、二甲基乙醯胺、二甲基甲醯胺、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸丁烯酯、γ-丁內酯、環丁碸、或上述之組合。
一種水可稀釋型聚氟乙烯塗料，包括：100重量份之第二聚氟乙烯、100-120重量份之潛溶劑、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、與水，其中潛溶劑：3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇：水的重量比為50：10-20：30-60。
如申請專利範圍第5項所述之水可稀釋型聚氟乙烯塗料，其中該潛溶劑係N-甲基吡咯酮、N-乙基吡咯酮、二甲基乙醯胺、二甲基甲醯胺、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸丁烯酯、γ-丁內酯、環丁碸、或上述之組合。
一種塗層，包括：一底塗層，包括100重量份之第一聚氟乙烯，以及30-70重量份之輔助樹脂與5-30重量份之固化劑反應形成的產物；以及一面塗層位於該底塗層上，且該面塗層包括100重量份之第二聚氟乙烯。
如申請專利範圍第7項所述之塗層，其中該輔助樹脂為水性聚酯樹脂、水性丙烯酸樹脂、水性苯氧基樹脂、水性環氧樹脂、水性環氧-聚酯樹脂、或上述之組合。
如申請專利範圍第7項所述之塗層，其中該固化劑為水性胺基樹脂、水性異氰酸酯樹脂、或上述之組合。
一種塗層的形成方法，包括：將一底漆施加至一基材上，其中該底漆包括100重量份之第一聚氟乙烯、30-70重量份之輔助樹脂、5-30重量份之固化劑、100-120重量份之第一潛溶劑、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、與水，其中第一潛溶劑：3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇：水之重量比為60：10-20：40-60；將一面漆施加至該底漆上，其中該面漆包括：100重量份之第二聚氟乙烯、100-120重量份之第二潛溶劑、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、與水，其中第二潛溶劑：3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇：水的重量比為50：10-20：30-60；以及烘乾該面漆與該底漆以形成一塗層。
如申請專利範圍第10項所述之塗層的形成方法，其中該輔助樹脂為水性聚酯樹脂、水性丙烯酸樹脂、水性苯氧基樹脂、水性環氧樹脂、水性環氧-聚酯樹脂、或上述之組合。
如申請專利範圍第10項所述之塗層的形成方法，其中該固化劑為水性胺基樹脂、水性異氰酸酯樹脂、或上述之組合。
如申請專利範圍第10項所述之塗層的形成方法，其中該第一潛溶劑與該第二潛溶劑各自為N-甲基吡咯酮、N-乙基吡咯酮、二甲基乙醯胺、二甲基甲醯胺、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸丁烯酯、γ-丁內酯、環丁碸、或上述之組合。