TWI445688B - 製造不飽和羧酸和腈的方法 - Google Patents

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Description

製造不飽和羧酸和腈的方法
本發明係關於一種將烷烴(氨)氧化為不飽和羧酸或腈之方法，係使用混合的金屬氧化物(MMO)催化劑。特別是關於一種自原料中移除硫雜質之方法及一種選擇性移除還原態硫雜質之方法。更特別是關於自丙烷或丙烷氧化作用原料(其係氧化成丙烯酸)中移除硫雜質。
如本文所用，術語『(甲基)丙烯酸酯』係指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。相似的，術語『(甲基)丙烯酸系』係指丙烯酸-系或甲基丙烯酸系；術語『(甲基)丙烯酸』係指丙烯酸或甲基丙烯酸。
如本文所用，術語(氨)氧化係指下列兩種步驟：丙烷、氨、及氧的混合物在催化劑的存在下轉變成初級產物腈，及丙烷及氧的混合物在催化劑的存在下轉變成產物羧酸。
丙烯酸(AA)(不飽和羧酸之一種例子)及丙烯腈(腈之一種例子)係適用於廣泛不同的應用中。典型的終端應用包含：丙烯酸系塑料板、鑄模樹脂、聚氯乙烯改質劑、加工輔劑、丙烯酸系漆、油漆及塗料、建築業產品、地板打磨劑、密封劑、汽車變速箱油、曲軸箱機油改質劑、汽車塗料、離子交換樹脂、水泥改質劑、水處理聚合物、電子接著劑、金屬塗料、及丙烯酸系纖維。AA因其給予使用AA的產品的硬度，係特別有貢獻於該等應用及其他應用中。當用於某些產品時，其亦增進化學穩定性及光穩定性，及 可抗紫外線。故AA常用於需要極佳透明度、強度及戶外耐久性之樹脂之應用。AA市場對成本極端敏感；因此，對於製程產率的任何改進，無論再輕微，皆可造成顯著的成本節省。
可用作生產不飽和羧酸或腈之原料之商品級丙烷，典型地包含一定數量的含硫化合物，含硫化合物包含，但非限制，硫醇(RSH，即甲基及乙基)、二氧化硫(SO2 )、羰基硫(COS)、硫化氫(H2 S)、硫化物(RSR)、及二硫化物(RSSR)，其中，R係為烷基或芳基。對於商品級的典型規格量，以元素硫總量重量計為100至150 ppm。
在適用於烷烴(氨)氧化作用之混合的金屬氧化物催化劑上，該等硫化合物的吸附及反應會有害於催化劑的效能及穩定度。特別關注的是長期效能的損失，特別是長期催化劑的穩定性。還原態的硫化合物(如硫化氫)作用於MMO烷烴氧化作用催化劑之吸附作用，及其與MMO烷烴氧化作用催化劑的後續反應，可能將該催化劑的組成催化性金屬的氧化態加以還原。故，對該等MMO之催化性質為決定性的該氧化還原性質可能被影響，而於該烷烴氧化原料存在著該等還原化合物可能因此而劣化催化劑的效能及/或穩定度，造成本領域所習知的『硫毒化(sulfur poisoning)』狀態。低量的氧化態硫存在於(氨)氧化作用原料中不會對MMO催化劑有害，且事實上可改良催化劑壽命及增.強該(氨)氧化產率。當催化劑經製備而包含硫氧化物作為促進劑時，該MMO催化劑效能亦可被改良。因此， 自烷烴(氨)氧化原料選擇性移除該還原態硫仍有其需要。
日本已公開專利申請案第2001－342169號揭露一種藉由吸附步驟製造含有較低量硫雜質之丙烯酸及/或丙烯腈之方法。該反應係利用含有Mo、V、及Te或Sb作為必要元素之催化劑，.處理丙烷，其中，該總原料氣體含有少於200 ppm之硫。該申請案揭露了氧化鋅、活性碳、氧化銅、氧化鐵、釕、鎳、鈀、或鋁之去硫化吸附劑之使用，以.消除還原態及氧化態之硫化合物，諸如H2 S、COS、二硫化碳、SO2 、RSH、RSR、RSSR及噻吩。
對藉由丙烷(氨)氧化作用而商業製備丙烯酸或丙烯腈而言，使用揭露於JP 2001－342169之去硫化吸附劑存在著一個問題，即當該等材料累積硫雜質或與硫雜質反應時，它們會隨時間消耗。因此，它們必須週期性的再生或替換，因此會於批次或半連續操作中執行硫的自我移除。對於大型連續製程而言，吸附劑的再生或替換變得累贅及昂貴。因此，籍由連續移除硫之步驟自烷烴製造(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯腈之方法仍有其需求。
另外，為了讓自烷烴製造(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯腈之方法可自存在於烷烴氧化作用進料中之氧化態硫受益，需要選擇性移除還原態硫之方法。
本發明之改良的烷烴(氨)氧化方法係避免硫毒化的問題，且其藉由將連續性硫移除技術與本領域已知的烷烴(氨)氧化技術整合而增加製程效能，及提供自烷烴(氨)氧化反 應選擇性移除硫之方法。
本發明之有效的硫移除技術主要包括，但非限制，吸附作用及吸附單元操作。對前者而言，商品級烷烴原料係通過承載於床中或懸浮於液體中的固態吸附劑，而選擇性將硫吸附至其上。該吸附劑必須週期性的再生或替換，因此，係以批次型或半連續型執行該硫之移除。吸附技術係將該原料暴露於液態吸附劑；該硫雜質係藉由與吸附劑之化學反應或溶劑合作用(solvation)而被留下。吸附作用可以連續型或批次型操作。
在本發明之一面向中，係提供一種(氨)氧化烷烴為不飽和羧酸或腈之方法，係包括：i.將烷烴與氧、氧與氨、或含氧與氨之氣體在氧化反應催化劑的存在下反應以獲得一產物，該產物包括黑少一種不飽和羧酸或腈及一定濃度之飽和羧酸或腈，其含有一定濃度之硫雜質；及ii.藉由吸附步驟降低該硫雜質之濃度。
在本發明之第二面向中，係提供一種(氨)氧化烷烴為不飽和羧酸或腈之方法，係包括：i.將烷烴與氧、氧與氨、或含氧與氨之氣體，例如空氣，在催化劑的存在下反應以獲得一產物，該產物包括至少一種不飽和羧酸或腈及一定濃度之飽和羧酸或腈，其含有一定濃度之硫雜質；其中，該一定濃度之硫雜質包括還原態硫；及ii.藉由吸附步驟，自烷烴或(氨)氧化原料選擇性移除 該一定濃度之硫雜質之還原態硫。
該方法包括於單一反應容器中反應至少一種C3 －C8 直鏈或分支烷烴。如本文所用，術語『C3 －C8 直鏈或分支烷烴』意指每個烷烴分子具有3至8個碳原子之直鏈或分支烷烴，例如丙烷、丁烷及戊烷，然亦可使用更長的烷烴。特別是，本發明烷烴之實例係為C3 －C5 直鏈或分支烷烴。
當該烷烴包括丙烷時，該不飽和羧酸包括丙烯酸，且該腈包括丙烯腈。該烷烴係與氧或存在於與惰性氣體(如氮)之混合物中之氧，在催化劑存在下，溫度範圍以550℃、480℃、及400℃之上限至250℃、275℃、及300℃之下限反應。所有溫度範圍均包含上下限並可組合。
於一實施例中，該催化劑包括混合的金屬氧化物(MMO)，具有經驗公式AaMbNcXdZeOf其中，A係為至少一種選自由Mo及W所組成之群組之元素；M係為至少一種選自由V及Ce所組成之群組之元素；N係為至少一種選自由Te、Sb及Se所組成之群組之元素；X係為至少一種選自由Nb、Ta、Ti、Al、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ni、Pt、Sb、Bi、B、In、As、Ge、Sn、Li、Na、K、Rb、Cs、Fr、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、Hf、Pb、P、Pm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及Lu所組成之群組之元素；Z係為至少一種選自由Zn、Ga、Ir、Sm、Pd、Au、Ag、Cu、Sc、Y、Pr、Nd及Tb所組成之群 組之元素；及其中，當a＝1時，b＝0.01至1.0，c＝0.01至1.0，d＝0.01至1.0，e＝0至0.1，f係依該等其他元素之氧化狀態而定。
該等反應劑係被攙和或其他係隨稀釋劑而提供。該稀釋劑較佳為在室溫及常壓下之氣體；且當存在反應條件下對反應環境為惰性。適當的氣體包含氮、氬、氦等。該稀釋劑的.量並非特別重要，然而，當使用時，基於對該反應器之總原料，其較佳係以大於0.1莫耳百分比(mol%)至低於70 mol%而存在。又，於原料氣體中可存在蒸汽，其量係於0至50%變化。
適當的反應容器係經設計以執行氣相、非同源反應，及包含但非限制為固定床、流式床、板框式、及微通道反應器。其中，當丙烷係作為起始烷烴，且空氣係作為氧來源，該反應容器可為固定床系統或流式床系統。供給至該反應系統的空氣比例對於生成的丙烯酸或腈之選擇性係為重要。對於丙烯酸而言，供給的空氣比例通常最多為每莫耳丙烷為25莫耳，但通常為對每莫耳丙烷而言為0.2至18莫耳之範圍，藉此可獲得對丙烯酸之高選擇性。此反應可於大氣壓力下進行。然而，此反應亦可於輕微的升壓或輕微的減壓下進行。至於其他烷烴，如異丁烷，該原料氣體之組成物可依據對丙烷之條件而選擇。
將丙烷氧化成丙烯酸或甲基丙烯酸或丙烯腈之典型反應條件，可用於實踐本發明。該方法可以單程模式(single pass mode)實踐，其中僅新鮮原料進料至該反應器；或以 循環模式實踐，其中反應器流出物之至少一部份係回到該反應器。本發明之方法之一般條件係如下所述：反應溫度範圍為550℃、480℃、及400℃之上限至250℃、275℃、及300℃之下限；對於在氣相反應器中的氣體空間速『SV』(space velocity)而言，典型係於10,000 hr-1 、6,000 hr-1 及2,000 hr-l 之上限至300 hr-l 、200 hr-l 、及100 hr-1 之下限之範圍中；與催化劑的平均接觸時間之範圍可自10、8、6、及2秒之上限至0.01、.01、0.5、及1秒之下限；及反應區之壓力範圍通常為0至75表讀磅每平方吋(psig)，但典型不超過50 psig。所有上述範圍之數值均包含上下限並可組合。在單程模式方法中，較佳的氧氣供給係來自於含氧氣體，如空氣。該單程模式方法亦可以添加氧氣來實行。在循環模式方法之實踐中，氧氣本身係為較佳來源，如此可避免在反應區中增加惰性氣體。
針對將至少一種烷烴與氧、氧與氨、或含氧與氨之氣體，例如空氣，在至少一種催化劑的存在下反應之結果，係形成一產物，其包括至少一種不飽和羧酸或腈及一定濃度之飽和羧酸或腈，其含有至少一種硫雜質。如此處所用之『硫雜質』係指H2 S、COS、二硫化碳、SO2 、RSH、RSR、RSSR及噻吩。
於一具體例中，該等硫化合物係藉由物理性吸附而移除。該硫化合物係藉由將該烷烴或(氨)氣化進料氣體與吸附劑在吸附區接觸而移除。如本文所用之『吸附區』係定義為在反應過程中之物理空間，於此處，該硫化合物係被 吸附至吸附劑中。接著，該含有硫化合物之吸附劑係連續循環至.去吸附區(desorption zone)，類似地，去吸附區為所吸附的硫化合物藉由如快速蒸發或汽提(stripping)被移除之處。該吸附劑係連續地自去吸附區收集並送回至吸附區；於去吸附區所收集的硫化合物可接著進行丟棄。對於硫化合物之適當的物理性吸附劑包含，但非限制，甲醇、聚乙二醇之二甲基醚、碳酸丙烯酯、環丁碸(sulfolane)及1－乙醯基嗎啉。典型的物理性吸附方法之非限制性實例係為變壓吸附法(pressure swing absorption)。
於另一具體例中，該等硫化合物係藉由化學性吸附移除，其操作類似於於吸附區中吸附該硫化合物，並於去吸附區中去.吸附之物理性吸附方法。關鍵區別在於該硫化合物與吸附劑係藉由可逆性化學反應或錯合而進行化學性交互作用。對於硫化合物之適當的化學性吸附劑包含水性有機胺(如單乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺及甲基二乙醇胺)及水性鹼金屬碳酸鹽(如碳酸鉀)。商業用化學性吸附法之實例係為Petrolite's Sulfa－scrub HSW法，其中，硫係藉由吸附至水性三嗪而自自然氣體移除。
於本發.明之另一面向中，該方法之特徵為自烷烴或(氨)氧化原料氣體選擇性移除硫化合物之還原態硫。該等還原態硫之實例包含但非限於H2 S、RSH、RSR、RSSR及噻吩。選擇性吸附劑可用於批次型或半連續型之硫化合物移除，且選擇性吸附劑可用於連續型之硫化合物移除。一種有用的吸附劑之實例係為氧化鐵。硫化合物與該氧化鐵反應， 氧化鐵會被消耗且最終必須進行再生或處理。例如，與硫化氫作用形成硫化鐵及水。與硫醇反應形成硫醇鐵。被消耗的吸附劑係藉由與氧作用而再生。例如，硫化鐵與氧作用而回收氧化鐵及硫元素。氧化鐵典型係以固定床形式提供。通常稱為『海綿鐵(iron sponge)』的設備包括使木片或木屑充滿氧化鐵顆粒。
類似的，硫可被氧化鋅顆粒所吸附，氧化鋅典型係以漿液形式提供。氧化鋅顆粒典型地係懸浮於水性乙酸鋅中。該吸附機制係近似於氧化鐵之吸附作用，但與硫化鐵不同於硫化鋅無法再生。
另外，硫可被分子篩所吸附。硫組成物係藉由物理性吸附之作用而非化學性反應而移除。藉由於大氣壓力或更低之壓力下將炙熱氣體通過該吸附劑而達成再生作用。
最後，可通過商業吸附技術而達成硫之移除。商業技術之非限制性實例之一係為SulfaTreat 114，其係使用安格亞太公司改質氧化鋁吸附劑(Engelhard Selexsorb adsorbent)。

Claims (7)

  1. 一種將烷烴(氨)氧化為不飽和羧酸或腈之方法，係包括：i. 將烷烴與氧、氧與氨、或含氧與氨之氣體在氧化反應催化劑的存在下反應以獲得產物，該產物包括至少一種不飽和羧酸或腈及一定濃度之飽和羧酸或腈，其含有一定濃度之硫雜質；及ii. 藉由吸附步驟降低該硫雜質之濃度，其中，該吸附步驟係為連續性，且該硫雜質係於吸附區中吸附，並於去吸附區中去吸附，其中，該氧化反應催化劑係為混合的金屬氧化物，具有經驗公式AaMbNcXdZeOf其中，A係為至少一種選自由Mo及W所組成之群組之元素；M係為至少一種選自由V及Ce所組成之群組之元素；N係為至少一種選自由Te、Sb及Se所組成之群組之元素；X係為至少一種選自由Nb、Ta、Ti、Al、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ni、Pt、Sb、Bi、B、In、As、Ge、Sn、Li、Na、K、Rb、Cs、Fr、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、Hf、Pb、P、Pm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及Lu所組成之群組之元素；Z係為至少一種選自由Zn、Ga、Ir、Sm、Pd、Au、Ag、Cu、Sc、Y、Pr、Nd及Tb所組成之群組之元素；及其中，當a=1時，b=0.01至1.0，c=0.01至1.0，d=0.01至1.0，e為大於0至0.1時，f係依該等其他元素之氧化狀態而定。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，該吸附步驟係為物理性吸附。
  3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，該吸附步驟係為化學性吸附。
  4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，該烷烴係為丙烷，而該不飽和羧酸係為丙烯酸。
  5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，該硫雜質係藉由吸附而連續移除。
  6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，該一定濃度之硫雜質包括還原態硫；及其中，該一定濃度之硫雜質之還原態硫係藉由吸附步驟自烷烴或(氨)氧化原料選擇性移除。
  7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，該含氧與氨之氣體為於其中含有氧及氨之空氣。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012001441A (ja) * 2010-06-14 2012-01-05 Sekisui Chem Co Ltd エタノール製造方法、およびエタノール製造システム

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE758987A (fr) * 1969-11-17 1971-05-17 Monsanto Co Procedes d'ammoxydation d'hydrocarbures satures et nitriles nonsatures ainsi obtenus
JPH01268668A (ja) * 1988-04-19 1989-10-26 Standard Oil Co:The パラフィン類のアンモ酸化法およびその触媒
DE3923423A1 (de) * 1989-02-18 1990-10-18 Erdoelchemie Gmbh Verfahren zur entfernung von ammoniumsulfat aus hochteerhaltigen abfallstroemen der (meth)acrylnitrilherstellung
US5271835A (en) 1992-05-15 1993-12-21 Uop Process for removal of trace polar contaminants from light olefin streams
US6258992B1 (en) * 1999-09-17 2001-07-10 Saudi Basic Industries Corporation Gas phase catalytic oxidation of hydrocarbons to carboxylic acids and dehydrogenated products
JP2001342169A (ja) * 2000-06-05 2001-12-11 Mitsubishi Chemicals Corp アクリロニトリルおよび／またはアクリル酸の製造方法
FR2821350B1 (fr) 2001-02-26 2004-12-10 Solvay Procede de desulfuration d'un melange d'hydrocarbures
JP2002322116A (ja) * 2001-04-25 2002-11-08 Nippon Shokubai Co Ltd （メタ）アクリル酸の製造方法
US6544409B2 (en) * 2001-05-16 2003-04-08 Petroleo Brasileiro S.A. - Petrobras Process for the catalytic oxidation of sulfur, nitrogen and unsaturated compounds from hydrocarbon streams
US6736963B2 (en) * 2001-07-31 2004-05-18 Bp Corporation North America Inc. Multiple stage process for removal of sulfur from components for blending of transportation fuels
US20030094400A1 (en) 2001-08-10 2003-05-22 Levy Robert Edward Hydrodesulfurization of oxidized sulfur compounds in liquid hydrocarbons
US6607795B1 (en) * 2001-12-19 2003-08-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from aromatic difunctional monomers
FR2835846A1 (fr) 2002-02-14 2003-08-15 Solvay Procede de desulfuration d'un melange d'hydrocarbures
CA2453155A1 (en) 2002-12-20 2004-06-20 Global Thermoelectric Inc. Propane desulphurization
US7009075B2 (en) * 2004-06-30 2006-03-07 Saudi Basic Industries Corporation Process for the selective conversion of alkanes to unsaturated carboxylic acids
US7186670B2 (en) * 2004-09-30 2007-03-06 Saudi Basic Industries Corporation Process for the ammoxidation of alkanes and olefins

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Publication number Publication date
JP2009051816A (ja) 2009-03-12
KR20090020492A (ko) 2009-02-26
CN101372449A (zh) 2009-02-25
AU2008202847B2 (en) 2014-04-10
CN101372449B (zh) 2013-07-24
EP2028174A1 (en) 2009-02-25
US7880027B2 (en) 2011-02-01
AU2008202847A1 (en) 2009-03-12
KR101038678B1 (ko) 2011-06-02
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