TWI427673B - 一種電子發射體的製備方法 - Google Patents
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Description
本發明涉及一種電子發射體的製備方法,尤其涉及一種基於奈米碳管的電子發射體的製備方法。
奈米碳管(Carbon Nanotube,CNT)係一種新型碳材料,由日本研究人員Iijima在1991年發現,請參見"Helical Microtubules of Graphitic Carbon",S.Iijima,Nature,vol.354,p56(1991)。奈米碳管具有極優異的導電性能、良好的化學穩定性和大的長徑比,且其具有幾乎接近理論極限的尖端表面積(尖端表面積愈小,其局部電場愈集中),因而奈米碳管在場發射真空電子源領域具有潛在的應用前景。目前的研究表明,奈米碳管係已知的最好的場發射材料之一,它的尖端尺寸只有幾奈米至幾十奈米,具有較低的開啟電壓,可傳輸極大的電流密度,並且電流穩定,使用壽命長,因而非常適合作為一種極佳的點電子源,應用在掃描電子顯微鏡(Scanning Electron Microscope)、透射電子顯微鏡(Transmission Electron Microscope)等設備做為電子發射體。
先前的電子發射體為一奈米碳管長線。該奈米碳管長線具有一第一端及與第一端相對的第二端。在應用中,該奈米碳管長線的第
一端與一導電基體電連接,該奈米碳管長線的第二端從導電基體向外延伸。所述奈米碳管長線的第二端用做電子發射端。然而,由於所述奈米碳管長線的製備方法為將一較長的奈米碳管線機械切割後獲得,該種方法效率低且導致該電子發射體的電子發射端為平齊結構。因此,採用該種奈米碳管長線作為電子發射體時,所以其電子發射能力較差。
有鑒於此,提供一種具有較佳發射能力的電子發射體的製備方法實為必要。
一種電子發射體的製備方法,其包括以下步驟:提供一線狀支撐體;提供至少一奈米碳管膜或奈米碳管線,所述奈米碳管膜或奈米碳管線為自支撐結構,將所述奈米碳管膜或奈米碳管線纏繞在所述線狀支撐體表面形成一奈米碳管層;移除所述線狀支撐體,得到一由奈米碳管層圍成的中空的奈米碳管預製體;及將該奈米碳管預製體熔斷,形成所述電子發射體。
一種電子發射體的製備方法,其包括以下步驟:提供一導電線狀結構,和至少一奈米碳管膜或至少一奈米碳管線,所述奈米碳管膜或奈米碳管線為自支撐結構;將所述至少一奈米碳管膜或至少一奈米碳管線纏繞在所述導電線狀結構表面形成一預製奈米碳管複合線狀結構;熔斷所述預製奈米碳管複合線狀結構得到電子發射體。
與先前技術相比,本發明提供的電子發射體的製備方法具有以下優點:其一,該種電子發射體的製備方法簡單,可以提高電子發
射體的製備效率;其二,通過熔斷的方法使奈米碳管預製體熔斷後得到的奈米碳管管狀結構的一端形成有複數電子發射尖端,進而使該奈米碳管管狀結構具有較好的電子發射性能。
10、20、32‧‧‧電子發射體
30‧‧‧電子發射元件
34‧‧‧導電基體
102‧‧‧奈米碳管管狀結構的第一端
104‧‧‧奈米碳管管狀結構的第二端
106、206、306‧‧‧電子發射尖端
108‧‧‧電子發射部
110‧‧‧開口
210‧‧‧奈米碳管層
212‧‧‧電子發射部
220‧‧‧導電線狀結構
圖1係本發明第一實施例提供之電子發射體的結構示意圖。
圖2係本發明第一實施例提供之電子發射體的掃描電鏡照片。
圖3係本發明第一實施例提供之電子發射體的剖視圖。
圖4係本發明第一實施例提供之電子發射體的電子發射部的掃描電鏡照片。
圖5係本發明第一實施例提供之電子發射體的開口的掃描電鏡照片。
圖6係本發明第一實施例提供的電子發射體的電子發射尖端的透射電鏡照片。
圖7係本發明第一實施例提供之奈米碳管預製體的掃描電鏡照片。
圖8係本發明第二實施例提供之電子發射體的剖視圖。
圖9係採用上述實施例電子發射體的電子發射元件的結構示意圖。
以下將結合附圖詳細說明本發明實施例的電子發射體及電子發射元件。
請參閱圖1、圖2、圖3及圖4,本發明第一實施例提供一種電子發射體10。所述電子發射體10為一奈米碳管管狀結構,所述奈米碳管管狀結構具有一中空之線狀軸心,所述奈米碳管管狀結構為複數奈米碳管圍繞該中空之線狀軸心組成,所述奈米碳管管狀結構沿線狀軸心的一端延伸出複數電子發射尖端106。所述奈米碳管管狀結構中複數奈米碳管通過凡得瓦力相互連接成一體結構。所述奈米碳管管狀結構中大多數奈米碳管通過凡得瓦力首尾相連並圍繞中空之線狀軸心螺旋延伸。可以理解,該奈米碳管管狀結構中也存在少數隨機排列的奈米碳管。該少數隨機排列的奈米碳管之延伸方向沒有規則。然,所述少數隨機排列的奈米碳管不影響所述奈米碳管管狀結構中大多數奈米碳管的排列方式與延伸方向。在此,將線狀軸心的長度方向定義為複數奈米碳管的延伸方向,將複數奈米碳管圍繞所述線狀軸心螺旋形成的方向定義為螺旋方向。在螺旋方向上相鄰的奈米碳管通過凡得瓦力首尾相連,在延伸方向上相鄰的奈米碳管通過凡得瓦力緊密結合。該奈米碳管管狀結構中的大多數奈米碳管的螺旋方向與所述線狀軸心之長度方向形成一定的交叉角α,且α大於0°小於等於90°。
所述線狀軸心係空的,係虛擬的,係該奈米碳管管狀結構之軸心。該線狀軸心之截面形狀可為方形、梯形、圓形或橢圓形等形狀,該線狀軸心之截面大小,可根據實際要求而定。
所述奈米碳管管狀結構之一端具有複數電子發射尖端106,所述複數電子發射尖端106圍繞所述線狀軸心呈環形排列。具體地,所述奈米碳管管狀結構在沿線狀軸心長度之方向具有一第一端
102及與該第一端102相對的一第二端104。在第二端104,所述奈米碳管管狀結構的整體直徑沿遠離第一端102之方向逐漸減小,並收縮形成一類圓錐形的縮口,作為所述電子發射體10的電子發射部108。所述電子發射體10在應用時,在電場作用下從電子發射部108發射出電子,由於電子發射體10的電子發射部108為類圓錐形,可使電子發射部108的局部電場集中,因此可增強電子發射部108的場增強因子,使電子發射體10易於發射出電子。
請一併參閱圖5,所述類圓錐形的電子發射部108的末端具有一開口110,及複數突出的奈米碳管束。即,所述奈米碳管管狀結構具有複數電子發射尖端106的一端具有一開口110,所述奈米碳管管狀結構從開口110處延伸出複數奈米碳管束作為複數電子發射尖端106。該複數奈米碳管束為所述奈米碳管管狀結構從第二端104延伸出來的複數由奈米碳管組成的束狀結構。該複數奈米碳管束圍繞所述線狀軸心呈環狀排列,作為複數電子發射尖端106。由於該複數電子發射尖端106呈環形排列,因此,該複數電子發射尖端106之間的間距較大,降低了該複數電子發射尖端106之間的電場屏蔽效應。該複數奈米碳管束之延伸方向基本一致,即該複數電子發射尖端106基本沿所述線狀軸心之長度方向向遠離奈米碳管管狀結構的方向延伸,所述遠離奈米碳管管狀結構之方向係指遠離奈米碳管管狀結構之第一端102的方向延伸。進一步的,該複數奈米碳管束圍繞所述線狀軸心呈發散狀排列,即該複數電子發射尖端106之延伸方向逐漸遠離所述線狀軸心。當該複數奈米碳管束呈發散狀排列時,雖然所述電子發射部108之徑向
尺寸為沿遠離奈米碳管管狀結構之第一端102方向逐漸減小,但複數電子發射尖端106呈發散性的排列,進而電子發射部108的末端向外略微擴張,從而複數電子發射尖端106之間的距離沿延伸方向逐漸變大,使開口110處的複數電子發射尖端106相互間的間距更加擴大,降低了電子發射尖端106之間的電場屏蔽效應。所述開口110的徑向尺寸範圍為4微米-6微米,本實施例中,所述開口110為圓形,所述開口110的徑向尺寸為5微米,因此位於開口110的相對二端的電子發射尖端106的間距大於等於5微米。
請一併參閱圖6,每一電子發射尖端106包括複數基本平行排列的奈米碳管,並且每一電子發射尖端106的頂端突出有一根奈米碳管,即所述複數平行排列的奈米碳管的中心位置突出一根奈米碳管。該突出的奈米碳管的底端(即突出的奈米碳管的非自由端)周圍還圍繞有複數奈米碳管,該複數圍繞的奈米碳管起到固定該突出的奈米碳管的作用。該突出奈米碳管的直徑小於5奈米。本實施例中突出的奈米碳管的直徑為4奈米。由於該突出的奈米碳管之直徑極其小,因此,該突出之奈米碳管具有十分大的長徑比,進而增加了該突出之奈米碳管之場增強因子,使該突出之奈米碳管之場發射性能優異。所述複數電子發射尖端106中相鄰的電子發射尖端106中的突出之奈米碳管之間的距離為0.1微米至2微米。相鄰的二電子發射尖端106中的突出的奈米碳管之間的距離與突出的奈米碳管直徑的比例的範圍為20:1至500:1。可以理解,相鄰的電子發射尖端106的突出的奈米碳管之間的間距遠大於突出的奈米碳管的直徑,可有效降低相鄰的突出奈米碳管之間的
電場屏蔽效應。
具體的,所述奈米碳管管狀結構係由至少一奈米碳管膜或至少一奈米碳管線沿該線狀軸心的軸向緊密環繞而形成。可以理解,該奈米碳管管狀結構的管壁具有一定的厚度,所述厚度可以通過控制所環繞奈米碳管膜或奈米碳管線之層數確定。該奈米碳管管狀結構內徑及外徑的大小可以根據實際需求製備。優選地,該奈米碳管管狀結構的內徑範圍為2微米至100微米,外徑為10微米至120微米。優選地,該奈米碳管管狀結構的內徑範圍為10微米至40微米,外徑為20微米至50微米。本實施例中,該奈米碳管管狀結構的內徑約為18微米,外徑約為30微米。
本發明提供之電子發射體10可在電場作用下發射出電子,故,該電子發射體10可以應用於場發射領域之場發射器件中、掃描電子顯微鏡及透射電子顯微鏡。該場發射器件具有至少一第一導電體及一第二導電體。該電子發射體10之第一端102可與場發射器件中的第一導電體電連接,電子發射體10之第二端104指向第二導電體。所述第一導電體及第二導電體共同作用從而施加一電場於該電子發射體10。該電子發射體10在電場之作用下發射出電子。
所述電子發射體10的製備方法,包括以下步驟:(S10)提供一線狀支撐體;(S20)提供至少一奈米碳管膜或至少一奈米碳管線,將所述至少一奈米碳管膜或至少一奈米碳管線纏繞在所述線狀支撐體表面形成一奈米碳管層;(S30)移除所述線狀支撐體,得到一由奈米碳管層圍成的管狀奈米碳管預製體;及(S40)將該管狀奈米碳管預製體熔斷,形成所述電子發射體10。
在步驟(S10)中,該線狀支撐體在一控制裝置的控制下既能夠繞其中心軸旋轉又能夠沿其中心軸延伸方向做直線運動。
所述線狀支撐體之材料可為單質金屬、金屬合金或高分子材料等。所述單質金屬包括金、銀、銅或鋁等,所述金屬合金包括銅錫合金等。進一步的,所述銅錫合金表面可鍍銀。所述銅錫合金可為97%銅與3%錫的合金。
所述線狀支撐體在纏繞奈米碳管膜或奈米碳管線的過程中,主要起支撐作用,其本身具有一定的穩定性及機械強度,且可通過化學方法、物理方法或機械方法移除。因此,該線狀支撐體之材料可選用符合上述條件的所有材料,不限於上述列舉的幾種。可以理解,該線狀支撐體可以選用不同的直徑。本實施例中選用直徑為18微米的金線作為該線狀支撐體。
在步驟(S20)中所述至少一奈米碳管膜或至少一奈米碳管線為自支撐結構。具體地,所述奈米碳管膜可為奈米碳管拉膜、奈米碳管絮化膜或奈米碳管碾壓膜等。所述奈米碳管膜由若干奈米碳管組成,該若干奈米碳管無序或有序排列。所謂無序排列係指奈米碳管的排列方向無規則。所謂有序排列係指奈米碳管的排列方向有規則。具體地,當奈米碳管膜包括無序排列的奈米碳管時,奈米碳管相互纏繞或者各向同性排列;當奈米碳管膜包括有序排列的奈米碳管時,奈米碳管沿一方向或者複數方向擇優取向延伸。所謂“擇優取向”係指所述奈米碳管膜中的大多數奈米碳管在一方向或幾個方向上具有較大的取向幾率;即,該奈米碳管膜中的大多數奈米碳管的軸向基本沿同一方向或幾個方向延伸。
當所述奈米碳管膜為奈米碳管拉膜或奈米碳管線時,步驟(S20)可具體包括以下步驟:步驟(S210),形成至少一奈米碳管陣列。
提供一基底,所述奈米碳管陣列形成於所述基底表面。所述奈米碳管陣列由複數奈米碳管組成,該奈米碳管為單壁奈米碳管、雙壁奈米碳管及多壁奈米碳管中的一種或數種。本實施例中,該複數奈米碳管為多壁奈米碳管,且該複數奈米碳管基本上相互平行且垂直於所述基底,該奈米碳管陣列不含雜質,如無定型碳或殘留的催化劑金屬顆粒等。所述奈米碳管陣列的製備方法包括化學氣相沈積法、電弧放電法、鐳射燒蝕法等,所述奈米碳管陣列之製備方法不限。優選地,該奈米碳管陣列為超順排奈米碳管陣列。
步驟(S220),從所述奈米碳管陣列中拉取獲得一奈米碳管拉膜或奈米碳管線。
本實施例採用具有一定寬度之膠帶、鑷子或夾子接觸奈米碳管陣列以選定一具有一定寬度之複數奈米碳管;以一定速度拉伸該選定之奈米碳管,該拉取方向沿基本垂直於奈米碳管陣列的生長方向。從而使得奈米碳管首尾相連地被拉出,進而形成一連續的奈米碳管拉膜。在上述拉伸過程中,該複數奈米碳管片段在拉力作用下沿拉伸方向逐漸脫離基底的同時,由於凡得瓦力作用,在拉伸方向上相鄰的複數奈米碳管之間首尾相連地連續地被拉出,從而形成一連續、均勻且具有一定寬度的奈米碳管拉膜。該奈米碳
管拉膜的寬度與奈米碳管陣列所生長的基底的尺寸有關,該奈米碳管拉膜的長度不限,可根據實際需求制得。所述奈米碳管拉膜的結構及其製備方法請參見范守善等人於2007年2月12日申請的,於2010年07月11日公告的第I327177號之中華民國專利說明書。可以理解,當該奈米碳管拉膜的寬度很窄的情況下,可以形成所述奈米碳管線。
步驟(S230),將所述至少一奈米碳管拉膜或至少一奈米碳管線纏繞於所述線狀支撐體上形成一奈米碳管層。
將所述奈米碳管拉膜或奈米碳管線纏繞於所述線狀支撐體上形成一奈米碳管層的方法包括以下步驟:首先,將通過以上方法製備的所述奈米碳管拉膜或奈米碳管線的一端固定於所述線狀支撐體表面;其次,使該線狀支撐體繞其中心軸旋轉的同時沿其中心軸延伸方向做直線運動,即可得到一表面螺旋纏繞有奈米碳管拉膜或奈米碳管線的線狀支撐體。其中,所述奈米碳管拉膜或奈米碳管線中大多數奈米碳管的螺旋方向與線狀支撐體的軸心的延伸方向具有一定的交叉角α,α大於0°小於等於90°。可以理解,在奈米碳管拉膜厚度或奈米碳管線直徑一定的情況下,交叉角α越小,則纏繞得到的奈米碳管層就越薄,交叉角α越大,則纏繞得到的奈米碳管層的厚度就越厚。本實施例中,將一奈米碳管拉膜纏繞於一直徑為18微米的金線的表面。所述奈米碳管拉膜的纏繞厚度為6微米,通過將一奈米碳管拉膜的一端固定於所述金線的表面,使金線繞其中心軸旋轉同時沿其中心軸延伸方向做直線運動,從而使奈米碳管拉膜纏繞於金線的表面。
步驟(S30),移除所述線狀支撐體,得到一由奈米碳管層圍成的管狀的奈米碳管預製體。
將所述之線狀支撐體通過化學方法、物理方法或機械方法移除。當採用活潑的單質金屬材料或金屬合金作該線狀支撐體時,如鐵或鋁及其合金,可使用一酸性溶液與該活潑的金屬材料反應,將該線狀支撐體移除,例如採用濃度為0.5mol/L的鹽酸溶液腐蝕鋁線,將鋁線移除。當採用不活潑的單質金屬材料或金屬合金作該線狀支撐體時,如金或銀及其合金,可使用加熱蒸發的方法,移除所述線狀支撐體;當採用高分子材料作線狀支撐體時,可以使用一拉伸裝置沿所述線狀支撐體的中心軸方向拉出所述線狀支撐體。可以理解,根據線狀支撐體直徑的不同可得到不同內徑的管狀奈米碳管預製體。金線的移除可通過將所述奈米碳管層及金線之二端分別連接一電極,在真空環境中,通過電極給奈米碳管層及金線通電流,使奈米碳管層及金線升溫,當溫度升高到高於金線的熔點時,金線被蒸發從而去除。
請參閱圖7,本實施例中,該管狀奈米碳管預製體中的大多數奈米碳管均首尾相連地沿着線狀軸心的長度方向螺旋狀延伸。該管狀奈米碳管預製體中的大多數奈米碳管中每一奈米碳管與在延伸方向上相鄰的奈米碳管通過凡得瓦力首尾相連。該大多數奈米碳管中每一奈米碳管的延伸方向與所述管狀奈米碳管預製體的線狀軸心的長度方向形成一定的交叉角α,α大於0°小於等於90°。
步驟(S40),將該管狀奈米碳管預製體熔斷,形成所述電子發射體。
該管狀奈米碳管預製體的熔斷方法包括電流熔斷法、電子轟擊法及鐳射照射法。所述管狀奈米碳管預製體在沿其中空線狀軸心的長度方向的一處位置發生熔斷,所述管狀奈米碳管預製體在熔斷處形成複數奈米碳管束,形成二電子發射體10。
方法一:電流熔斷法,即將該管狀奈米碳管預製體通電流加熱熔斷。方法一可以在真空環境下或惰性氣體保護環境下進行,其具體包括以下步驟:首先,將該管狀奈米碳管預製體懸空設置於一真空室內或充滿惰性氣體之反應室。
該真空室包括一可視視窗及一陽極接線柱與一陰極接線柱,且其真空度低於1×10-1帕,優選為2×10-5帕。該管狀奈米碳管預製體二端分別與陽極接線柱及陰極接線柱電性連接。本實施例中,該陽極接線柱與陰極接線柱為直徑0.5毫米的銅絲導線。
所述充滿惰性氣體的反應室結構與真空室相同,惰性氣體可為氦氣或氬氣等。
其次,在該管狀奈米碳管預製體二端施加一電壓,通入電流加熱熔斷。
在陽極接線柱與陰極接線柱之間施加一40伏特的直流電壓。本技術領域人員應當明白,陽極接線柱與陰極接線柱之間施加的電壓與所選的奈米碳管預製體的內徑、外經、壁厚及長度有關。在直流條件下通過焦耳熱加熱管狀奈米碳管預製體。加熱溫度優選為2000K至2400K,加熱時間小於1小時。在真空直流加熱過程中,
通過管狀奈米碳管預製體的電流會逐漸上升,但很快電流就開始下降直到管狀奈米碳管預製體被熔斷。在熔斷前,管狀奈米碳管預製體上會出現一亮點,管狀奈米碳管預製體從該亮點處熔斷。
由於管狀奈米碳管預製體中各點的電阻不同,使得各點的分電壓也不同。在管狀奈米碳管預製體中電阻較大的一點,會得到較大的分電壓,從而具有較大的加熱功率,產生較多的焦耳熱,使該點的溫度迅速升高。在熔斷的過程中,該點的電阻會越來越大,導致該點的分電壓也越來越大,同時,溫度也越來越大直到該點斷裂,形成二電子發射體。在熔斷的瞬間,陰極與陽極之間會產生一非常小的間隙,同時在熔斷點位置附近,由於碳的蒸發,真空度較差,這些因素會使熔斷的瞬間在熔斷點附近產生氣體電離。電離後的離子轟擊熔斷的管狀奈米碳管預製體的端部,在所述管狀奈米碳管預製體端部形成複數奈米碳管束,從而在該奈米碳管管狀結構的一端形成複數電子發射尖端106。由於在熔斷的過程中,越靠近熔斷點,碳原子蒸發的越多,從而使管狀奈米碳管預製體的一端形成一縮口。
本實施例採用的真空熔斷法,避免了奈米碳管預製體熔斷後得到的奈米碳管管狀結構一端的複數電子發射尖端106的污染,而且,加熱過程中奈米碳管預製體的機械強度會有一定提高,使之具備優良的場發射性能。
方法二:電子轟擊法,即首先加熱該管狀奈米碳管預製體,然後提供一電子發射源,使用該電子發射源轟擊該管狀奈米碳管預製體,使該管狀奈米碳管預製體在被轟擊處熔斷。方法二具體包括
以下步驟:首先,加熱該管狀奈米碳管預製體。
將該管狀奈米碳管預製體放置於一真空系統。該真空系統的真空度維持1×10-4帕至1×10-5帕。在該管狀奈米碳管預製體中通入電流,加熱該管狀奈米碳管預製體至1800K至2500K。
其次,提供一電子發射源,使用該電子發射源轟擊該管狀奈米碳管預製體,使該管狀奈米碳管預製體在被轟擊處熔斷。
提供一電子發射源,該電子發射源可採用奈米碳管線。將該電子發射源接入一低電位,該管狀奈米碳管預製體接入一高電位。將該電子發射源與該管狀奈米碳管預製體垂直放置,並使該電子發射源指向該管狀奈米碳管預製體被轟擊處。該電子發射源發射之電子束轟擊該管狀奈米碳管預製體的管壁,使該管狀奈米碳管預製體被轟擊處的溫度升高。這樣一來,該管狀奈米碳管預製體被轟擊處具有最高的溫度。該管狀奈米碳管預製體會在該轟擊處熔斷,形成奈米碳管管狀結構,該奈米碳管管狀結構之一端形成複數電子發射尖端106。
進一步的,上述電子發射源相對於該管狀奈米碳管預製體的具體定位,可以通過一操作臺來實現。其中,該電子發射源與該管狀奈米碳管預製體之間的距離為50微米至2毫米。本發明實施例優選將該管狀奈米碳管預製體固定到一可以實現三維移動的操作臺上。通過調節該管狀奈米碳管預製體在三維空間的移動,使該電子發射源與該管狀奈米碳管預製體在同一平面內並且互相垂直。
該電子發射源與該管狀奈米碳管預製體之間的距離為50微米。
可以理解,為了提供更大的場發射電流以提高該管狀奈米碳管預製體局域的溫度,可以使用複數電子發射源同時提供場發射電流。進一步的,還可以使用其他形式的電子束來實現該管狀奈米碳管預製體的定點熔斷,比如傳統的熱陰極電子源發射的電子束或者其他常見場發射電子源發射的電子束。
方法三:鐳射照射法,即以一定功率及掃描速度的鐳射照射該管狀奈米碳管預製體,在該管狀奈米碳管預製體通入電流,該管狀奈米碳管預製體在被鐳射照射處熔斷,形成所述電子發射體10。方法三具體包括以下步驟:首先,以一定功率及掃描速度的鐳射照射該管狀奈米碳管預製體。
將上述的管狀奈米碳管預製體放置於空氣或者含有氧化性氣體的氣氛中。以一定功率及掃描速度之鐳射照射該管狀奈米碳管預製體。當該管狀奈米碳管預製體的某一位置被鐳射照射溫度升高後,空氣中的氧氣會氧化該位置處之奈米碳管,產生缺陷,從而使該位置處的電阻變大。
可以理解,鐳射照射該管狀奈米碳管預製體的時間及該鐳射的功率成反比。即鐳射功率較大時,鐳射照射該管狀奈米碳管預製體的時間較短;鐳射功率較小時,鐳射照射該管狀奈米碳管預製體的時間較長。
鐳射的功率為1瓦~60瓦,掃描速度為100-2000毫米/秒。優選的
,鐳射的功率為12瓦,掃描速度為1000毫米/秒。鐳射可以係二氧化碳鐳射、半導體鐳射、紫外鐳射等任何形式的鐳射,只要能產生加熱的效果即可。
其次,在該管狀奈米碳管預製體通入電流,管狀奈米碳管預製體在被鐳射照射處熔斷,形成二奈米碳管管狀結構,且奈米碳管管管狀結構的一端形成有複數電子發射尖端106。
將經過鐳射照射後之管狀奈米碳管預製體放置於一真空系統中,該奈米碳管管狀結構二端分別與陽極接線柱及陰極接線柱電性連接後通入電流。該管狀奈米碳管預製體中被鐳射照射的部位係溫度最高的部位,最後該管狀奈米碳管預製體會在該處熔斷,形成二奈米碳管管狀結構。
可以理解,還可將該管狀奈米碳管預製體設置於一真空或者充滿惰性氣體的氣氛中。該管狀奈米碳管預製體在被電流加熱的同時,以一定功率及掃描速度的鐳射照射該管狀奈米碳管預製體。由於係真空或者惰性氣體的氣氛,故該管狀奈米碳管預製體可以被穩定地加熱。當該管狀奈米碳管預製體的某一位置被鐳射照射溫度升高後,該位置係溫度最高的部位,最後該管狀奈米碳管預製體會在該處燒斷。
由於管狀奈米碳管預製體二端分別固定於陽極接線柱與陰極接線柱,並且相鄰奈米碳管之間存在凡得瓦力,因此在熔斷的過程中,熔斷處的奈米碳管在遠離熔斷處並與之相鄰的奈米碳管的作用下,其螺旋方向逐漸趨向於延伸方向,即,奈米碳管的螺旋方向
與所述延伸方向所形成的交叉角α逐漸接近於0°並分散,形成所述複數發散的電子發射尖端106。
通過上述三種熔斷管狀奈米碳管預製體的方法得到的電子發射體10中的奈米碳管的質量得到了極大的提高。這一方面係由於奈米碳管經過熱處理後缺陷減少,另一方面係因為富含缺陷的石墨層容易在高溫下崩潰,剩下一些質量較高的石墨層。本實施例中採用電流熔斷法熔斷上述管狀奈米碳管預製體。
本發明第一實施例提供的電子發射體10的製備方法具有如下優點:其一,該種電子發射體10之製備方法簡單,可以提高電子發射體10的製備效率;其二,通過熔斷的方法使管狀奈米碳管預製體熔斷後得到的奈米碳管管狀結構的一端形成有複數電子發射尖端106,進而使該奈米碳管管狀結構具有較好的電子發射性能。
請參閱圖8,本發明第二實施例提供一種電子發射體20及其製備方法。所述電子場發射體20包括一奈米碳管複合線狀結構。所述奈米碳管複合線狀結構包括一導電線狀結構220及一奈米碳管層210設置於所述導電線狀結構220的表面,所述奈米碳管層210環繞所述導電線狀結構220形成一奈米碳管管狀結構,在所述奈米碳管複合線狀結構的一端,所述奈米碳管管狀結構伸出複數電子發射尖端206。所述奈米碳管複合線狀結構具有複數電子發射尖端206的一端為類圓錐形,作為電子發射部212。具體地,所述導電線狀結構220的整個表面被所述奈米碳管層210包覆。該奈米碳管管狀結構的長度大於所述導電線狀結構220的長度。所述奈米碳管層210為至少一自支撐的奈米碳管膜或奈米碳管線纏繞在所
述導電線狀結構220的表面形成。本發明第二實施例提供的電子發射體20的結構同第一實施例提供的電子發射體10的結構基本相同,所述電子發射體20中奈米碳管層210形成的奈米碳管管狀結構與所述電子發射體10中的奈米碳管管狀結構完全相同。其區別在於:電子發射體20進一步包括一導電線狀結構220設置於該奈米碳管管狀結構的內部。即,所述導電線狀結構220設置於所述奈米碳管管狀結構的中空的線狀軸心的位置,並取代了中空的線狀軸心。
所述導電線狀結構220具有支撐所述奈米碳管管狀結構的作用,所以該導電線狀結構220應具有一定的強度及韌性。導電線狀結構220的材料可為單質金屬,所述單質金屬材料可為金、銀、銅或鋁等金屬材料。所述導電線狀結構220的材料也可為金屬合金材料,如銅錫合金。所述導電線狀結構220的材料還可為碳纖維等導電的非金屬材料或導電的金屬氧化物等。所述導電線狀結構220還可為具有一導電層之複合線狀結構,如在銅錫合金表面進一步塗覆一層鋁膜;還可以在一柔性材料如纖維絲的表面鍍金膜。所述導電線狀結構220的直徑不限,只要該導電線狀結構220具有一定強度即可。優選地,所述導電線狀結構220的直徑範圍為10微米到30微米。當導電線狀結構220為鋁絲,該鋁絲的直徑可為25微米。本實施例中,該導電線狀結構220為金絲,該金絲的直徑可為18微米。
本發明第二實施例提供的電子發射體20的奈米碳管管狀結構中設置有一導電線狀結構220,該導電線狀結構220可支撐所述奈米碳
管管狀結構,使奈米碳管管狀結構不易變形,且該導電線狀結構220可使電子發射體20之導電性增加,使電子發射體20更易於發射電子。
本發明第二實施例提供該電子發射體20之製備方法,其包括以下步驟:步驟S201,提供一導電線狀結構220,及至少一奈米碳管膜或至少一奈米碳管線。步驟S202,將所述至少一奈米碳管膜或至少一奈米碳管線纏繞在所述導電線狀結構220表面形成一奈米碳管複合線狀結構。步驟S203,熔斷所述奈米碳管複合線狀結構得到電子發射體20。
本發明第二實施例提供的電子發射體20的製備方法與本發明第一實施例提供的電子發射體10的製備方法相似,其中,所述奈米碳管膜或者奈米碳管線在所述導電線狀結構220上的纏繞方式、及所述奈米碳管複合線狀結構的熔斷方式與第一實施例相同,其區別在於,(1)第二實施例採用導電線狀結構220替代第一實施例中的線狀支撐體,所述至少一奈米碳管膜或至少一奈米碳管線纏繞在所述導電線狀結構220的表面;(2)在熔斷前無需移除所述導電線狀結構220的步驟。
在熔斷的過程中,設置於奈米碳管管狀結構內部之導電線狀結構220在電流的作用下,或者在電子束、鐳射及電流的共同作用下,該導電線狀結構220及奈米碳管管狀結構處於很高的溫度。當溫度達到一定程度,導電線狀結構220及奈米碳管管狀結構中熔點較低之一將會首先熔斷。若導電線狀結構220首先熔斷,則奈米碳管管狀結構中與導電線狀結構220對應的一點的電阻將會迅
速升高,溫度迅速升高,從而使奈米碳管管狀結構及導電線狀結構220在同一點熔斷。若奈米碳管管狀結構先熔斷,則導電線狀結構220中與奈米碳管管狀結構相對應的一點的電阻將會迅速升高,溫度迅速升高,從而使導電線狀結構220也在該點熔斷,最終導電線狀結構220及奈米碳管管狀結構在同一點熔斷。當所述導電線狀結構220為金屬材料時,在熔斷的過程中,金屬原子發生蒸發,從而使熔斷後的奈米碳管管狀結構的縮口部份內的金屬不存在。
本發明第二實施例提供的電子發射體20之製備方法具有以下優點:其一,該方法簡單,可以提高電子發射體20之製備效率;其二,通過熔斷的方法使奈米碳管複合線狀結構熔斷後得到的電子發射體20之一端形成有複數電子發射尖端206,進而使電子發射體20具有較好之電子發射性能;其三,奈米碳管複合線狀結構內部設置有一導電線狀結構220,該導電線狀結構220可支撐所述奈米碳管管狀結構,使奈米碳管複合線狀結構不易變形;其四,導電線狀結構220可使電子發射體20之導電性增加,使電子發射體20更易於發射電子。
請參閱圖9,本發明第三實施例提供一種電子發射元件30,包括:一導電基體34;及至少一電子發射體32。所述電子發射體32與所述導電基體34電連接,所述電子發射體32具有複數電子發射尖端306的一端沿遠離所述導電基體34之方向延伸。
所述電子發射體32可為本發明第一實施例中的電子發射體10或第二實施例中之電子發射體20。
該導電基體34由導電材料製成,如銅、鎢、金、鉬或鉑等。該導電基體34可依實際需要設計成其他形狀,如錐形、細小的柱形或者圓臺形。該導電基體34也可為形成在一絕緣基底上的導電薄膜。在具體應用中,所述導電基體34可為電子發射裝置中之陰極電極,用以提供電壓給所述電子發射體32。
可以理解,該電子發射體32之一端可以通過一導電膠與該導電基體34電連接。該電連接的方式也可以通過分子間力或者其他方式實現。該電子發射體32與導電基體34之間的位置關係不限,只需確保該電子發射體32的一端與該導電基體34電連接即可。如電子發射體32與導電基體34的夾角為銳角,電子發射體32與導電基體34的夾角為直角或者電子發射體32與導電基體34的軸向相互平行。當所述電子發射體30為32上述第二實施例中的電子發射體20時,所述電子發射體32包括一導電線狀結構,該導電線狀結構可以與所述導電基體34直接電性接觸以實現電子發射體32與所述導電基體34的電連接。所述導電線狀結構可直接焊接在所述導電基體34的表面或與所述導電基體34一體成型設置。所述電子發射體32通過所述導電線狀結構固定並與所述導電基體34電性連接。
另外,所述電子發射元件30可包括複數電子發射體32與所述導電基體34的電性連接,所述複數電子發射體32的一端均與導電基體34的電性連接。所述複數電子發射體32的設置可有效增加所述電子發射元件30的發射電流密度。所述複數電子發射體32具體設置方式不限,如相互平行且間隔設置、並排設置或交叉設置等。
在應用時,通過所述導電基體34實現該電子發射元件32與其他元
件之間的電連接。
本發明第三實施例提供的電子發射元件30具有以下有益效果:其一,由於電子發射體32包括複數電子發射尖端,因此電子發射體32具有較大的發射電流;其二,所述奈米碳管管狀結構之一端延伸出複數電子發射尖端306,因此,可有效降低該電子發射體32的電場屏蔽效應;其三,所述複數電子發射尖端306的尖端狀可增強電子發射體32的場增強因子,使電子發射體32更易於發射電子,從而提高電子發射體32的場發射性能;其四,所述電子發射元件30包括一導電基體32,當所述電子發射元件30在應用時,通過該導電基體32可以實現該導電基體32更好地與其他元件電連接。
綜上所述,本發明確已符合發明專利之要件,遂依法提出專利申請。惟,以上所述者僅為本發明之較佳實施例,自不能以此限制本案之申請專利範圍。舉凡熟悉本案技藝之人士援依本發明之精神所作之等效修飾或變化,皆應涵蓋於以下申請專利範圍內。
Claims (14)
- 一種電子發射體的製備方法,其包括以下步驟:提供一線狀支撐體;提供至少一奈米碳管膜或至少一奈米碳管線,所述奈米碳管膜或奈米碳管線為自支撐結構,將所述至少一奈米碳管膜或至少一奈米碳管線纏繞在所述線狀支撐體表面形成一奈米碳管層;移除所述線狀支撐體,得到一由奈米碳管層圍成的管狀奈米碳管預製體;及將該管狀的奈米碳管預製體熔斷獲得電子發射體。
- 如請求項第1項所述之電子發射體的製備方法,其中,所述奈米碳管膜或奈米碳管線直接從一奈米碳管陣列中拉取出來獲得。
- 如請求項第1項所述之電子發射體的製備方法,其中,所述奈米碳管膜或奈米碳管線包括複數奈米碳管首尾相連且沿同一方向擇優取向延伸。
- 如請求項第1項所述之電子發射體的製備方法,其中,所述奈米碳管層包括複數奈米碳管通過凡得瓦力相互連接成一體結構。
- 如請求項第1項所述之電子發射體的製備方法,其中,所述將奈米碳管膜或奈米碳管線纏繞於所述支撐體上形成一奈米碳管層的方法具體包括以下步驟:首先,將所述奈米碳管膜或奈米碳管線的一端固定於所述線狀支撐體表面;其次,使該線狀支撐體繞其中心軸旋轉的同時沿其中心軸延伸方向做直線運動。
- 如請求項第1項所述之電子發射體的製備方法,其中,所述移除 線狀支撐體的方法包括化學方法移除、機械方法移除或物理方法移除。
- 如請求項第1項所述之電子發射體的製備方法,其中,所述移除所述線狀支撐體的步驟前進一步包括使用有機溶劑處理所述奈米碳管層的步驟。
- 如請求項第1項所述之電子發射體的製備方法,其中,所述管狀奈米碳管預製體在沿其中空線狀軸心的長度方向的一處位置發生熔斷,形成兩個電子發射體。
- 如請求項第1項所述之電子發射體的製備方法,其中,所述熔斷管狀奈米碳管預製體的方法具體包括以下步驟:將該管狀奈米碳管預製體懸空設置於一真空室內或充滿惰性氣體的反應室;在該管狀奈米碳管預製體兩端施加一電壓,通入電流加熱熔斷。
- 如請求項第1項所述之電子發射體的製備方法,其中,所述熔斷管狀奈米碳管預製體的方法具體包括以下步驟:加熱該管狀奈米碳管預製體;提供一電子發射源,使用該電子發射源轟擊該管狀奈米碳管預製體,使該管狀奈米碳管預製體在被轟擊處熔斷。
- 如請求項第10項所述之電子發射體的製備方法,其中,所述加熱管狀奈米碳管預製體的方法具體為將該管狀奈米碳管預製體放置於一真空系統,在該管狀奈米碳管預製體中通入電流,加熱該管狀奈米碳管預製體。
- 如請求項第1項所述之電子發射體的製備方法,其中,所述熔斷管狀奈米碳管預製體的方法具體包括以下步驟:以一定功率和掃描速度的鐳射照射該管狀奈米碳管預製體;在該管狀奈米碳管預製體通入電流,奈米碳管預製體在被鐳射照射處熔斷。
- 如請求項第1項所述之電子發射體的製備方法,其中,所述管狀奈米碳管預製體在熔斷處延伸出複數奈米碳管束。
- 一種電子發射體的製備方法,其包括以下步驟:提供一導電線狀結構;提供至少一奈米碳管膜或至少一奈米碳管線,所述奈米碳管膜或奈米碳管線為自支撐結構,將所述至少一奈米碳管膜或至少一奈米碳管線纏繞在所述導電線狀結構表面,形成一奈米碳管複合線狀結構;及熔斷所述奈米碳管複合線狀結構獲得電子發射體。
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