TWI395760B - A method of increasing the shelf life of a vinyl ester resin or an unsaturated polyester resin - Google Patents

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增加乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂儲存壽命之方法
本發明有關於一種乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂的儲存方法,特別是有關於一種可增加乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂儲存壽命的方法。
由於乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂分子結構中的碳碳不飽和雙鍵,很容易會受到乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂內所含的雜質或是貯存乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂之環境溫度影響,而使得碳碳不飽和雙鍵開鍵,進而產生自由基並進行連鎖聚合反應。並且,當溫度愈高或是乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂貯存量愈大時,碳碳不飽和雙鍵自行聚合的連鎖反應會更容易發生且反應也會更劇烈,從而造成乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂在運輸過程或一般貯存時因前述反應而出現膠化現象,導致乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂無法使用而造成金錢上的損失。
以往改善此種問題所採取的方法,多是將自由基抑制劑添加至乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中,以降低碳碳不飽和雙鍵自行聚合的反應,從而延長乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂的貯存壽命,然而,抑制劑的添加卻會影響乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂的反應性,例如使乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂加工操作的時間增長,導致整個製程過程耗費更多時間,或是乙烯基酯樹脂或使不飽和聚酯樹脂無法硬化致使製成品強度不符標準,從而不當地提高產品的不良率。而且若是抑制劑的添加量過多,則乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂硬化後的顏色會變深,進而使得製成品的顏色過深而影響產品的外觀。
此外,亦有將乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂於運輸過程或貯存中皆置放於冷凍櫃中,以降低乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂之碳碳不飽和雙鍵的反應活化能,從而延長乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂的貯存壽命。然而,由於此方法耗費的成本過高,因而不當地導致乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂的售價提高。
有鑑於此,本發明之主要目的在於提供一種在運輸與貯存乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂時,可增加其儲存壽命的方法。該方法具有提高該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中含氧量的步驟。如此一來,當乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中的碳碳不飽和雙鍵,因貯存溫度或是乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂內本身所含雜質影響而開鍵產生自由基時,氧氣即可與自由基反應從而產生較為穩定的過氧化自由基,當自由基被氧氣消耗後,乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂的自聚合反應即可減緩或完全停止,進而降低乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂在長時間運輸或貯存時發生膠化現象的機率,最終可減少金錢的損失。
為達成上述目的,本發明可將含氧氣體加至該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中。並且,該含氧氣體可透過一馬達或一注射針頭導入該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中。
此外,本發明亦可經由複數個化學物質進行反應而產生氧氣至該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中。並且,該等化學物質係可添加至該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中。
在本發明一較佳實施例的方法中,可先將該含氧氣體充填至一第一容器內,爾後再將該充填有該含氧氣體之第一容器置放於一儲存有該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂的第二容器內。
本方法中,該含氧氣體可為92%的純氧氣。然而,該含氧氣體並無特定限制,例如該含氧氣體可為一般的空氣。
在本發明另一較佳實施例的方法中,可先將該等化學物質裝入一第一容器內,爾後再將該裝有該等化學物質之第一容器置放於一儲存有該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂的第二容器內。
本方法中,該等化學物質為過氧化鈣與甲基丙烯酸。然而,該等化學物質並無特定限制,只要是能夠經由化學反應而產生氧氣者皆可使用,例如該等化學物質可為過氧化氫與二氧化錳。
本方法中,該過氧化鈣與甲基丙烯酸的比例為1:2至1:0.001。
本發明增加乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂儲存壽命之方法,不僅能夠改善以往因抑制劑添加過多所導致之乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂無法硬化或是製成品顏色過深的缺失,且由於含氧氣體的價格較低,因此相較於使用價格昂貴之抑制劑或冷凍櫃的習知方法,本發明亦能有效的降低耗費成本。
現將本發明詳細說明於後。
依據本發明所提供之一種增加乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂在運輸過程或貯存時儲存壽命的方法,係具有提高該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中含氧量的步驟。藉此,使氧氣可與因乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂之碳碳不飽和雙鍵開鍵所產生的自由基反應,產生較為穩定的過氧化自由基,以減緩或終止乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂的自聚合反應,進而降低膠化現象的發生機率。
在本發明的方法中,係可透過將含氧氣體加至乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中來提高乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中的含氧量;或者是,可透過複數個化學物質進行反應而產生氧氣至乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中。
更具體而言,本發明一較佳實施例係先將含氧氣體充填至第一容器內,然後再將充填有含氧氣體的第一容器置放於儲存有乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂的第二容器內,使第一容器內的含氧氣體慢慢擴散至乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中,從而提高乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中的氧氣含量。
本實施例中,該含氧氣體可為92%的純氧氣。但並不以此為限,例如該含氧氣體亦可為一般的空氣。
依據本發明另一較佳實施例,其係先將該等化學物質裝入第一容器內,然後再將裝有該等化學物質的第一容器置放於儲存有乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂的第二容器內,使第一容器內的含氧氣體慢慢擴散至乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中,從而提高乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中的氧氣含量。
本實施例中,該等化學物質可為過氧化鈣與甲基丙烯酸。但並不以此為限,舉凡能夠經由化學反應而產生氧氣的化學物質皆可使用,例如該等化學物質亦可為過氧化氫與二氧化錳。
本實施例中,該過氧化鈣與甲基丙烯酸的比例為1:2至1:0.001。
在本發明中,亦可利用馬達或一注射針頭將含氧氣體導入乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中來提高乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂內的氧氣含量。
在本發明中,亦可將該等化學物質添加至乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中,待該等化學物質進行化學反應時,即可在乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂內產生氧氣,從而提高乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂內的氧氣含量。
茲舉以下範例進一步闡明本發明,然而該等範例僅用以更加瞭解本發明,而非用以限制本發明的範圍,凡是所屬技術領域中具有通常知識者,在不違反本發明創作精神下所為之各種變化與修飾均俱屬本發明之範疇。
『氧氣含量對乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂儲存壽命的影響』
<範例1>
將400克的乙烯基酯樹脂(BPA type vinyl ester resin,SW 901,上緯企業股份有限公司供售)置於500毫升的玻璃錐形瓶中,不通入任何氣體,之後將錐形瓶密封並儲存於溫度78℃的條件下。
<範例2>
除了將通有空氣的軟管插入乙烯基酯樹脂溶液內5分鐘後,將錐形瓶密封,且每天都通5分鐘空氣之外,其餘均與範例1相同。
<範例3>
除了將150克的乙烯基酯樹脂置於250毫升的玻璃錐形瓶中之外,其餘均與範例1相同。
<範例4>
除了將150克的乙烯基酯樹脂置於250毫升的玻璃錐形瓶中之外,其餘均與範例2相同。
<比較範例1>
除了將通有氮氣的軟管插入乙烯基酯樹脂溶液內60分鐘之外,其餘均與範例1相同。
<比較範例2>
除了將通有氮氣的軟管插入錐形瓶內,但不接觸乙烯基酯樹脂溶液60分鐘之外,其餘均與範例1相同。
<比較範例3>
除了將150克的乙烯基酯樹脂置於250毫升的玻璃錐形瓶中,並將通有氮氣的軟管插入乙烯基酯樹脂溶液內45分鐘之外,其餘均與範例1相同。
<比較範例4>
除了將150克的乙烯基酯樹脂置於250毫升的玻璃錐形瓶中之外,其餘均與比較範例1相同。
<比較範例5>
除了將150克的乙烯基酯樹脂置於250毫升的玻璃錐形瓶中之外,其餘均與比較範例2相同。
以上所述之「不通入任何氣體」,係指除了錐形瓶內原本就具有的空氣之外,並不外加任何氣體。
以上範例與比較範例的實驗結果,係顯示於下列表1。
由表1的結果可明顯看出,當乙烯基酯樹脂內的氧氣被通入的氮氣取代時,乙烯基酯樹脂的儲存壽命皆明顯降低。並且,直接將氮氣通入乙烯基酯樹脂溶液內之比較範例1、3與4的乙烯基酯樹脂,其儲存壽命又更低於僅將氮氣通至乙烯基酯樹脂溶液表面之比較範例2與5的乙烯基酯樹脂。除此之外,當進一步將含有氧氣的空氣通入乙烯基酯樹脂溶液內時(如範例2與4),乙烯基酯樹脂的儲存壽命即高於不通入任何氣體之範例1與3的乙烯基酯樹脂。因此可知,乙烯基酯樹脂內所含有的氧氣量係可直接地影響乙烯基酯樹脂的儲存壽命。
『本發明之較佳實施例』
<範例5>
先將2.2公斤的乙烯基酯樹脂裝入3公斤的鐵筒中,然後將充填有92%純氧之250毫升的PE瓶置於前述3公斤的鐵筒中,之後將3公斤的鐵筒置入溫度60℃的烘箱中以加速實驗。觀察不同時間後,乙烯基酯樹脂的膠化情況,並同時以溶氧計偵測器(型號:CyberScan DO 110 Meter,EUTCH INSTRUMENTS公司供售)檢測乙烯基酯樹脂內的含氧量。
<範例6>
除了250毫升的PE瓶內係裝有過氧化鈣(calcium peroxide,CaO2 )與甲基丙烯酸(methacrylic acid,MAA)化合物之外,其餘均與範例5相同。
<比較範例6>
除了250毫升的PE瓶內係裝有250毫升的乙烯基酯樹脂之外,其餘均與範例5相同。
以上範例與比較範例的實驗結果,係顯示於下列表2。
由表2的結果可明顯得知,隨貯存時間增加,比較範例6之乙烯基酯樹脂內之含氧量逐漸減少,且至31天時就已經完全膠化;另一方面,縱使範例6之乙烯基酯樹脂在第20天時的含氧量低於比較範例6之乙烯基酯樹脂,然而,範例6之乙烯基酯樹脂至31天時的含氧量卻高於比較範例6之乙烯基酯樹脂,且直到59天時才完全膠化(未顯示於表2)。因此,本發明不僅可有效地增加不飽和聚酯樹脂於運輸過程或貯存時的儲存壽命,且相較於使用抑制劑或是以低溫冷凍櫃設備的習知方法,本發明更具有可降低成本的優勢。

Claims (12)

  1. 一種增加乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂儲存壽命之方法,係包含有提高該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂內之含氧量的步驟;其中該提高該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂內之含氧量的步驟,係將一含氧氣體加至該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中,該含氧氣體係充填於一第一容器,而該第一容器係置放於一儲存有該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂的第二容器內,使該第一容器內之含氧氣體逐漸擴散至該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂內。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中,該含氧氣體係透過一注射針頭導入該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中,該含氧氣體係透過一馬達導入該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之方法,其中該含氧氣體為92%的純氧氣。
  6. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之方法,其中該含氧氣體為空氣。
  7. 一種增加乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂儲存壽命之方法,係包含有提高該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂內之含氧量的步驟;其中該提高該乙烯基酯樹脂或不飽 和聚酯樹脂內之含氧量的步驟,係透過複數個化學物質進行反應而產生氧氣至該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中所完成者。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之方法,其中該等化學物質係添加至該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂中。
  9. 如申請專利範圍第7項所述之方法,其中,該等化學物質係置放於一第一容器,而該第一容器係置放於一儲存有該乙烯基酯樹脂或不飽和聚酯樹脂的第二容器內。
  10. 如申請專利範圍第7至9項中任一項所述之方法,其中該等化學物質為過氧化鈣與甲基丙烯酸。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之方法,其中該過氧化鈣與該甲基丙烯酸的比例為1:2至1:0.001。
  12. 如申請專利範圍第7至9項中任一項所述之方法,其中該等化學物質為過氧化氫與二氧化錳。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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GB1467495A (en) * 1973-11-02 1977-03-16 Xerox Corp Toner composition for electrostatography
US20070238816A1 (en) * 2006-04-06 2007-10-11 Holger Kliesch Hydrolysis-resistant polyester film with hydrolysis stabilizer

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