TWI394796B - 聚碳酸酯模塑組成物（二） - Google Patents

聚碳酸酯模塑組成物（二） Download PDF

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Description

聚碳酸酯模塑組成物(二)
本發明關於熱塑性模塑組成物，尤其經衝擊改質的聚碳酸酯組成物。
本發明之經衝擊改質的聚碳酸酯(PC)組成物的特徵在於其極佳的低溫延展性以及改良的加工性質，此可由注射成形過程中相當高的熔體流動性表現。本發明組成物具有良好的高溫加工安定性、於濕熱條件下之良好的老化安定性以及良好的耐應力開裂性。本發明的具體例係關於具有高延展性之耐燃組成物，其差異處在於改良的加工性(以注射成形過程中具有相當高的熔體流動性描繪特徵)。
經衝擊改質的聚碳酸酯組成物，例如與ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)之摻合物，係因其在室溫和低溫下之高延展性以及良好的加工性質而被知曉。然而，為了符合高需求應用，尤其複合元件幾何結構，進一步改良加工性質通常是必要的。習用的措施導致所需的改良處，然而，在介質(例如溶劑、油脂、脂肪等)之影響下通常造成韌度及/或耐應力開裂性退化。這是重要的，因為由於對於延展性之高品質需求(於某些情況下降至低溫時，通常強加於PC/ABS元件，例如汽車建造中之安全元件)。就此方面以及其他使用PC/ABS摻合物之領域中，例如於電子設備之殼體中，材料通常與不同介質(例如脂肪、油脂、溶劑、膚用乳霜等)接觸，並且應儘可能長時期禁得起此等介質影響而未受到而破壞(包含在機械應力下)。
PC/ABS組成物之另一需求為改良的加工安定性以及水解安定性，亦即在濕熱氣候下之長期安定性。這是必要的，俾確保在廣泛加工範圍內以高等級實現機械性質，以及使機械性質儘可能受到較少變化(包含在熱或濕熱條件下貯存之後)。
WO 01/25334揭示，以整體聚合方法中製備之ABS基底的PC/ABS組成物具有良好的加工安定性以及改良的低溫韌度和熔體流動性之平衡。歐洲專利EP 0 900 827揭示，以乳液聚合方法中製備之ABS基底的PC/ABS組成物亦具有良好的加工安定性(倘若在乳液程序中製備的衝擊改質劑實質上不含鹼性成分，並且已以特殊乳化劑(例如烷基磺酸鹽)為基礎製得)。WO 91/18052 A1揭示具有高熱安定性之PC/ABS組成物，其特徵在於接枝聚合物具有鈉離子及鉀離子含量小於1,500 ppm，較佳為小於800 ppm，並且含有特定含量的抗氧化劑。WO 99/11713 A1揭示具有改良的耐水性且同時具有高等級機械性質之耐燃性PC/ABS組成物，其特徵在於接枝聚合物具有鹼金屬含量小於1 ppm。特別地，接枝聚合物的鈉離子及鉀離子含量應小於1 ppm。
含有透過不同聚合方法製備之不同ABS接枝聚合物的混合物之PC/ABS組成物亦是已知的。
美國專利U.S.－A 4,624,986及U.S.－A 4,526,926揭示含有聚碳酸酯與接枝聚合物(該接枝聚合物係透過整體聚合方法或透過乳液聚合方法製得)之低光澤組成物及其混合物。相對於所用的ABS中之SAN的分子量沒有特別限制。
美國專利U.S.－A 4,677,162揭示含有芳族聚碳酸酯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)之接枝共聚物及衝擊改質劑之熱塑性組成物。ABS接枝聚合物係透過整體聚合方法製得，並且具有聚丁二烯含量為1至18重量%以及平均橡膠顆粒尺寸為大於0.75微米。較佳透過乳液方法製備之彈性體基底接枝共聚物(其彈性體含量為介於15與98重量%之間且其平均橡膠顆粒尺寸為小於0.75微米)經揭示為衝擊改質劑。含於ABS中之SAN的分子量之影響則未被討論到。
歐洲專利EP－A 0 312 929揭示具有至少二種接枝共聚物的混合物之PC/ABS組成物，其中一種接枝共聚物係透過乳液方法製備且以過量(以總彈性體含量中之總量為基準)存在，並且另一種接枝共聚物則透過其他方法(例如整體或整體－懸浮聚合方法)製備。
WO 94/24210揭示含有芳族聚碳酸酯、至少二種接枝共聚物的混合物(一種接枝共聚物係透過整體聚合方法製備，另一種接枝共聚物則透過乳液聚合方法製備)、含有環氧基團之共聚物以及視需要選用芳族共聚物之熱塑性組成物。
歐洲專利EP－A 0 456 030揭示含有聚碳酸酯及接枝聚合物成分之PC/ABS組成物，該接枝聚合物成分包含整體接枝聚合物與乳液接枝聚合物之混合物，其中於接枝聚合物成分中之乳液接枝聚合物的含量為10－50重量%。
歐洲專利EP 0 372 336 A2揭示在低溫下具有高韌度之PC/ABS組合物，其特徵在於接枝聚合物及/或共聚物係至少部分地以其中接枝基劑及/或共聚物含有至少86重量%乙烯基芳族化合物之接枝聚合物及/或共聚物取代。關於不同接枝聚合物和共聚物中之SAN的分子量則未提及。
WO 99/65991揭示具有改良的鍍鋅性質之經衝擊改質的聚碳酸酯組成物，其包含二種接枝共聚物的混合物，其中一種接枝聚合物包含具有平均分子量為50,000至150,000克/莫耳之自由SAN共聚物。實施例揭示含有接枝聚合物混合物(與含於特殊接枝聚合物中之自由SAN共聚物的平均分子量相差達30,000克/莫耳)之組成物。
本發明所基於之目的為提供用於製造複合模塑物之PC/ABS模塑組成物，其具有改良的韌度(包含在低溫下)與熔體流動性之平衡，並且於濕熱氣候之影響下具有良好的耐老化性、良好的加工安定性以及良好的耐化學品性。本發明之目的亦提供具有高韌度與改良的熔體流動性之耐燃性模塑組成物。
 發明概述
本案揭示一種具有改良性質的熱塑性模塑組成物。該組成物包含聚碳酸酯樹脂、第一接枝共聚物、第一自由共聚物、第二接枝共聚物及第二自由共聚物；第一自由共聚物的重均分子量相對於第二自由共聚物低至少32,000克/莫耳。本發明之組成物具有改良的熔體流動性與延展性平衡、良好的耐水解性以及加工安定性之特色。
發明詳述
頃令人驚訝地發現，經由含有至少二種接枝聚合物類型之混合物之經衝擊改質的聚碳酸酯組成物可獲致上述目的，每一者係包含自由(即未化學鍵結於橡膠)(共)聚合物以及視需要選用加成(共)聚合物，其中於第一接枝聚合物中之自由(共)聚合物的重均分子量相對於第二接枝聚合物中之自由(共)聚合物的重均分子量，或於添加其他(共)聚合物之例子中相對於第二接枝聚合物和加成(共)聚合物之自由(共)聚合物的混合物的重均分子量低至少32,000克/莫耳，較佳為至少40,000克/莫耳，尤其為至少60,000克/莫耳。
因此，本發明提供含有以下成分之組成物A)芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯，B)第一接枝聚合物，C)第二接枝聚合物，D)視需要選用(共)聚合物，及E)視需要選用耐燃劑，其中於接枝聚合物B中之自由(共)聚合物的重均分子量相對於接枝聚合物C與(共)聚合物D中之自由(共)聚合物的混合物的重均分子量低至少32,000克/莫耳，較佳為至少40,000克/莫耳，尤其為至少60,000克/莫耳。
於一較佳具體例中，於全部接枝聚合物與(共)聚合物B＋C＋D中之接枝聚合物B的含量為15至85重量%，尤其20至80重量%，特佳為25至75重量%。
根據本發明之較佳組成物為其中成分B(尤其於特佳具體例中為接枝聚合物B與C二者)已透過整體、溶液或整體－懸浮聚合方法製備。
根據本發明之組成物較佳包含A)25至85重量份，較佳為35至80重量份，特佳為40至75重量份之芳族聚碳酸酯及/或聚酯－碳酸酯，及B)1至60重量份，較佳為2至50重量份，特佳為3至40重量份之第一橡膠改質的接枝聚合物，其較佳包含具有重均分子量為60,000至99,000克/莫耳，較佳為70,000至98,000克/莫耳，尤其為70,000至90,000克/莫耳之自由(即未化學鍵結於橡膠)共聚物，C)1至60重量份，較佳為2至50重量份，特佳為3至40重量份之第二橡膠改質的接枝聚合物，D)0至40重量份，較佳為0至30重量份，特佳為3至20重量份之(共)聚合物，及E)0至30重量份，較佳為1至25重量份，特佳為2至20重量份之耐燃劑，其中於接枝聚合物B中之自由(共)聚合物的重均分子量相對於接枝聚合物C與(共)聚合物D中之自由(共)聚合物的混合物的重均分子量低至少32,000克/莫耳，較佳為至少40,000克/莫耳，尤其為至少60,000克/莫耳，並且成分A＋B＋C＋D＋E的重量份總和係標準化為100。
於整體、溶液或整體－懸浮聚合方法中製備之二種接枝聚合物的混合物，或者一種於整體、溶液或整體－懸浮聚合方法中製備之接枝聚合物與一種乳液方法製備者之混合物，或二種於乳液方法中製備之接枝聚合物的混合物係用作接枝聚合物B)及C)，其中接枝聚合物B)及C)較佳為不含有尤其在濕熱條件下催化地降解聚碳酸酯之組份或製程相關的不純物。
於一特佳具體例中，成分B或C中之至少一種(較佳為成分B)為於整體、溶液或整體－懸浮聚合方法中製備之接枝聚合物。其中接枝聚合物B和C係於整體、溶液或整體－懸浮聚合方法中製備之根據本發明的組成物為較佳。
成分A
適用於根據本發明符合成分A之芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯為自文獻已知，或可藉由自文獻中已知的方法製備(有關芳族聚碳酸酯之製備，請參見例如Schnell，”Chemistry and Physics of Polycarbonates(聚碳酸酯的物理與化學)”，Interscience Publishers,1964，及德國專利DE－AS 1 495 626、DE－A 2 232 877、DE－A 2 703 376、DE－A 2 714 544、DE－A 3 000 610及DE－A 3 832 396；有關芳族聚酯碳酸酯之製備，請參見例如德國專利DE－A 3 077 934)。
芳族聚碳酸酯之製備係經由例如雙酚與碳酸鹵化物(較佳為光氣)及/或與芳族二羧酸二鹵化物(較佳為苯二羧酸二鹵化物)之反應，以相界法進行，視需要使用鏈終止劑(例如單酚)及視情況使用具有三官能度或超過三官能度之分支劑，例如三酚或四酚。經由雙酚與例如碳酸二苯酯之反應，透過熔體聚合法之製法亦是可能的。
供製備芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯之雙酚較佳為具式(I)者 其中，A為單鍵、C1 至C5 －伸烷基、C2 至C5 －亞烷基、C5 至C6 －環亞烷基、－O－、－SO－、－CO－、－S－、－SO2 或C6 至C12 －伸芳基，視情況含雜原子之其他芳族環可稠合於其上，或具式(II)或(III)之基團 其中B在每一情形中為C1 至C12 －烷基，較佳為甲基或鹵素，較佳為氯及/或溴，x在每一情形中係彼此獨立地為0、1或2，p為1或0，及R5 及R6 對每一X1 而言係彼此獨立地代表氫或C1 至C6 －烷基，較佳為氫、甲基或乙基，X1 代表碳，及m代表整數4至7，較佳為4或5，其條件為在至少一個原子X1 上，R5 及R6 同時地為烷基。
較佳的雙酚為氫醌、間苯二酚、二羥基雙酚、雙－(羥苯基)－C1 －C5 －烷類、雙－(羥苯基)－C5 －C6 －環烷類、雙－(羥苯基)醚、雙－(羥苯基)亞碸、雙－(羥苯基)酮、雙－(羥苯基)碸及α,α－雙－(羥苯基)－二異丙基苯，以及其核－溴化及/或核－氯化的衍生物。特佳的雙酚為4,4’－二羥基聯苯、雙酚A、2,4－雙－(4－羥苯基)－2－甲基丁烷、1,1－雙－(4－羥苯基)－環己烷、1,1－雙－(4－羥苯基)－3,3,5－三甲基環己烷、4,4’－二羥基二苯基硫、4,4’－二羥基二苯基碸，以及其二－及四－溴化或氯化的衍生物，例如2,2－雙－(3－氯－4－羥苯基)－丙烷、2,2－雙－(3,5－二氯－4－羥苯基)－丙烷或2,2－雙－(3,5－二溴－4－羥苯基)－丙烷。2,2－雙－(4－羥苯基)－丙烷(雙酚A)為特佳。
可個別地或以任何所欲的混合物使用雙酚。此等雙酚為自文獻中已知或可藉由自文獻中已知的方法製得。
適用於製備熱塑性芳族聚碳酸酯之鏈終止劑為例如酚、對－氯酚、對－第三丁基酚或2,4,6－三溴酚，以及長鏈烷基酚(例如根據德國專利DE－A 2 842 005之4－[2－(2,4,4－三甲基戊基)]－酚、4－(1,3－四甲基丁基)－酚，或在烷基取代基上具有總數為8至20個碳原子之單烷基酚或二烷基酚(例如3,5－二－第三丁基酚、對－異－辛基酚、對－第三辛基酚、對－十二基酚及2－(3,5－二甲基庚基)－酚及4－(3,5－二甲基庚基)－酚)。以所用之特定雙酚的莫耳總和為基準，欲使用之鏈終止劑的含量通常為介於0.5莫耳%與10莫耳%之間。
熱塑性芳族聚碳酸酯具有重均分子量(Mw ，例如以超離心作用或藉由散射光測量而測定)為10,000至200,000克/莫耳，較佳為15,000至80,000克/莫耳，特佳為24,000至32,000克/莫耳。
可以習知方式，尤其較佳為經由合併0.05至2.0莫耳%(以所用的雙酚總和為基準)具有三官能或更高官能的化合物，例如具有三或更多酚系基團者，使熱塑性芳族聚碳酸酯分支。
均聚碳酸酯及共聚碳酸酯二者皆適合。為了製備符合根據本發明符合成分A之共聚碳酸酯，亦可能使用1至25重量%，較佳為2.5至25重量%(以所用的雙酚總量為基準)具有羥基芳氧基末端基團之聚二有機矽氧烷。此等係為已知的(美國專利US－A 3,419,634)，並且可經由從文獻中已知的方法製備。含有聚二有機矽氧烷之共聚碳酸酯的製法係揭示於德國專利DE－A 3 334 782中。
除雙酚A均聚碳酸酯外，較佳的聚碳酸酯為具有至多15莫耳%(以所用的雙酚總和為基準)之其他如所述為較佳或特佳的雙酚化合物(尤其是2,2－雙(3,5－二溴－4－羥苯基)－丙烷)之雙酚A的共聚碳酸酯。
供製備芳族聚酯碳酸酯用之芳族二羧酸二鹵化物較佳為異酞酸、對酞酸、二苯基醚－4,4’－二羧酸及萘－2,6－二羧酸的二酸二氯化物。
比例為介於1：20至20：1之間之異酞酸與對酞酸的二酸二氯化物混合物為特佳。
於聚酯碳酸酯製備中，碳酸鹵化物(較佳為光氣)額外地同時用作二官能酸衍生物。
除了已提到的單酚外，供製備芳族聚酯碳酸酯用之可能的鏈終止劑亦為其氯甲酸酯以及芳族單羧酸的酸氯化物(可視情況以C1 －至C22 －烷基基團或以鹵素原子取代)以及脂族C2 至C22 －單羧酸氯化物。
鏈終止劑的含量於每一情形中為0.1至10莫耳%，其中在酚系鏈終止劑之情形中，係以雙酚的莫耳數為基準，並且在單羧酸氯化物鏈終止劑之情形中，係以二羧酸二氯化物的莫耳數為基準。
芳族聚酯碳酸酯亦可包含混合的芳族羥基羧酸。
芳族聚酯碳酸酯可為線型的或者為以已知方式分支的(就此方面，請參照德國專利DE－A 2 940 024及DE－A 3 007 934)。
可用的分支劑者為例如三官能或超過三官能之羧酸氯化物，例如三聚酸三氯、氰尿酸三氯、3,3’,4,4’－二苯甲酮－四羧酸四氯、1,4,5,8－萘四羧酸四氯或苯均四酸四氯(以所用的二羧酸二氯為基準，其含量為0.01至1.0莫耳%)，或三官能或超過三官能之酚類，例如間苯三酚、4,6－二甲基－2,4,6－三－(4－羥苯基)－庚－2－烯、4,6－二甲基－2,4,6－三－(4－羥苯基)－庚烷、1,3,5－三－(4－羥苯基)－苯、1,1,1－三－(4－羥苯基)－乙烷、三－(4－羥苯基)－苯基甲烷、2,2－雙－[4,4－雙－(4－羥苯基)－環己基]－丙烷、2,4－雙－(4－羥苯基－異丙基)－酚、四－(4－羥苯基)－甲烷、2,6－雙－(2－羥基－5－甲基－苄基)－4－甲基－酚、2－(4－羥苯基)－2－(2,4－二羥苯基)－丙烷、四(4－[4－羥苯基異丙基]－苯氧基)－甲烷及1,4－雙[4,4’－(二羥基三苯基)－甲基]－苯(以所用的雙酚為基準，其含量為0.01至1.0莫耳%)。酚系分支劑最初可與雙酚一起引入反應容器中，並且酸氯化物分支劑可與酸二氯化物一起引入。
於熱塑性芳族聚酯碳酸酯中之碳酸酯結構單元的含量可如所欲而改變。以酯基團和碳酸酯基團的總和為基準，碳酸酯基團的含量為至多100莫耳%，尤其為至多80莫耳%，特佳為至多50莫耳%。芳族聚酯碳酸酯中的酯基團和碳酸酯基團含量二者皆可以嵌段形式或以無規分布存在於縮聚物中。
芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯的相對溶液黏度(ηrel )係在1.18至1.4之範圍內，較佳為1.20至1.32(在25℃下，於100毫升二氯甲烷溶液中之0.5克聚碳酸酯或聚酯碳酸酯的溶液中測定)。
可它們自己地或以任一所欲混合物使用熱塑性芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。
成分B
成分B包含以下成分之接枝聚合物B.1)以成分B為基準，5至95重量%，較佳為30至90重量%之以下成分的混合物，B.1.1)以B.1為基準，65至85重量%，較佳為70至80重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α－甲基苯乙烯)、核－取代的乙烯基芳族化合物(例如對－甲基苯乙烯及對－氯苯乙烯)及甲基丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)所組成之群之單體，及B.1.2)以B.1為基準，15至35重量%，較佳為20至30重量%之至少一種選自由乙烯基氰類(例如不飽和腈，例如丙烯腈及甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)及不飽和羧酸(例如馬來酸酐及N－苯基馬來醯亞胺)的衍生物(例如酸酐及醯亞胺)所組成之群之單體，其條件為B.1.1與B.1.2不同，係接枝於B.2)95至5重量%，較佳為70至10重量%之至少一種具有玻璃轉變溫度<0℃，較佳為<－20℃之接枝基劑，該接枝基劑B.2)通常具中值粒度(d50 值)為0.05至10微米，較佳為0.1至5微米，最佳為0.15至1.5微米。
中值粒度d50 為在每一情況中超過或低於50重量%直徑者。中值粒度可藉由超離心量測法(W.Schultan,H.Lange,Kolloid Z.und Z.Polymere,250(1972)，782－1796)而測定。
較佳的單體B.1.1係選自單體苯乙烯、α－甲基苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯中之至少一者，並且較佳的單體B.1.2係選自單體丙烯腈、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲酯中之至少一者。
特佳的單體為B.1.1苯乙烯以及B.1.2丙烯腈。
適用於接枝聚合物B之接枝基劑B.2為例如二烯橡膠、二烯/乙烯基嵌段共聚物橡膠、EP(D)M橡膠(即以乙烯/丙烯為基底，且視需要選用二烯者)、及丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、矽酮、氯丁二烯及乙烯/醋酸乙烯基酯橡膠以及此等橡膠的混合物，或矽酮/丙烯酸酯複合橡膠(其中矽酮與丙烯酸酯成分係於化學上(例如經由接枝))彼此連接。
較佳的接枝基劑B.2為二烯橡膠(例如以丁二烯、異戊二烯等為基底者)、二烯/乙烯基嵌段共聚物橡膠(例如以丁二烯及苯乙烯等為基底者)、二烯橡膠與其他可共聚合單體(例如根據B.1.1及B.1.2)的共聚物以及上述橡膠類型的混合物。純聚丁二烯橡膠及苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物橡膠為最佳。
接枝聚合物的凝膠含量為至少15重量%，較佳為至少20重量%(於丙酮中測定)。接枝聚合物的凝膠含量係在25℃下於適合的溶劑中測定(M.Hoffmann,H.Krmer,R.Kuhn,Polymeranalytik I und II,Georg Thieme－Verlag,Stuttgart,1977)。
特佳的聚合物B為例如透過自由基聚合反應製備之ABS聚合物(乳液、整體及懸浮ABS)，例如揭示於德國專利DE－A 2 035 390(＝美國專利U.S.3,644,574)或DE－A 2 248 242(＝英國專利GB 1 409 275)及於Ullmanns，Enzyklopdie der Technischen Chemie(技術化學大全)，第19冊(1980年)，第280頁以下者。
接枝聚合物B包含B.1.1與B.1.2之自由的(即未化學鍵結於橡膠基劑)共聚物，其差異處在於可溶解於適合的溶劑(例如丙酮)中。
接枝聚合物B較佳包含具有重均分子量(Mw ，係經由膠體滲透層析方式測定)為60,000至99,000克/莫耳，特佳為70,000至98,000克/莫耳，特佳為70,000至90,000克/莫耳之B.1.1與B.1.2的自由共聚物。
成分B較佳為不含有尤其在濕熱條件下催化地降解聚碳酸酯之組份或製程相關的不純物。特別地，成分B因而不含鹼性化合物，例如羧酸和羧酸衍生物的鹼金屬及鹼土金屬鹽類(尤其脂肪酸的鹽類)，以及不含胺類、醯胺類及金屬碳酸鹽。此等化合物係用作例如乳液聚合反應中之聚合反應助劑或加成於接枝聚合物。
接枝聚合物B特佳係以整體、溶液或整體－懸浮聚合方法製備。
於一較佳具體例中，接枝聚合物B為以整體、溶液或整體－懸浮聚合方法製備且以丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡膠(具有橡膠含量為10至25重量%以及接枝外殼，其中接枝外殼於每一例中以接枝外殼的單體為基準係含有22至27重量%丙烯腈及73至78重量%苯乙烯)為基底之ABS，並且接枝聚合物具有凝膠含量(於丙酮中測定)為20至30重量%。
成分C
成分C包含以下成分之接枝聚合物C.1)以成分C為基準，5至95重量%，較佳為30至90重量%之以下成分的混合物，C.1.1)以C.1為基準，65至85重量%，較佳為70至80重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α－甲基苯乙烯)、核－取代的乙烯基芳族化合物(例如對－甲基苯乙烯及對－氯苯乙烯)及甲基丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)所組成之群之單體，及C.1.2)以C.1為基準，15至35重量%，較佳為20至30重量%之至少一種選自由乙烯基氰化物類(例如不飽和腈，例如丙烯腈及甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)及不飽和羧酸(例如馬來酸酐及N－苯基馬來醯亞胺)的衍生物(例如酸酐及醯亞胺)所組成之群之單體，其條件為C.1.1與C.1.2不同，係接枝於C.2)95至5重量%，較佳為70至10重量%之至少一種具有玻璃轉變溫度<0℃，較佳為<－20℃之接枝基劑，該接枝基劑C.2)通常具中值粒度(d50 值)為0.05至10微米，較佳為0.1至5微米，最佳為0.15至1.5微米。
中值粒度d50 為在每一情況中超過或低於50重量%直徑者。中值粒度可藉由超離心量測法(W.Scholtan,H.Lange,Kolloid Z.und Z.Polymere,250(1972)，782－1796)而測定。
較佳的單體C.1.1係選自單體苯乙烯、α－甲基苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯中之至少一者，並且較佳的單體C.1.2係選自單體丙烯腈、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲酯中之至少一者。
特佳的單體為C.1.1苯乙烯以及C.1.2丙烯腈。
適用於接枝聚合物C之接枝基劑C.2為例如二烯橡膠、二烯/乙烯基嵌段共聚物橡膠、EP(D)M橡膠(即以乙烯/丙烯為基底，且視需要選用二烯者)、及丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、矽酮、氯丁二烯及乙烯/醋酸乙烯基酯橡膠以及此等橡膠的混合物，或矽酮/丙烯酸酯複合橡膠(其中矽酮與丙烯酸酯成分係於化學上(例如經由接枝))彼此連接。
較佳的接枝基劑C.2為二烯橡膠(例如以丁二烯、異戊二烯等為基底者)、二烯/乙烯基嵌段共聚物橡膠(例如以丁二烯及苯乙烯等為基底者)、二烯橡膠其他可共聚合單體(例如根據C.1.1及C.1.2)的共聚物以及上述橡膠類型的混合物。純聚丁二烯橡膠及苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物橡膠為最佳。
接枝聚合物C的凝膠含量為至少15重量%，較佳為至少20重量%(於丙酮中測定)。接枝聚合物的凝膠含量係在25℃下於適合的溶劑中測定(M.Hoffman,H.Krmer,R.Kuhn,Polymeranalytik I und II,Georg Thieme－Verlag,Stuttgart,1977)。
特佳的聚合物C為例如透過自由基聚合反應製備之ABS聚合物(乳液、整體及懸浮ABS)，例如揭示於德國專利DE－A 2 035 390(＝美國專利U.S.3,644,574)或DE－A 2 248 242(＝英國專利GB 1 409 275)及於Ullmanns，Enzyklopdie der Technischen Chemie(技術化學大全)，第19冊(1980年)，第280頁以下者。
接枝聚合物C包含C.1.1與C.1.2之自由的(即未化學鍵結於橡膠基劑)共聚物，其差異處在於可溶解於適合的溶劑(例如丙酮)中。
成分C中之C.1.1與C.1.2的自由共聚合物較佳包含具有比成分B中之B.1.1與B.1.2的自由共聚物更高的重均分子量，其中於兩成分B和C中之自由共聚物的分子量(係經由膠體滲透層析方式測定)彼此相差至少32,000克/莫耳，較佳為至少40,000克/莫耳，尤其為至少60,000克/莫耳。
成分C較佳為不含有尤其在濕熱條件下催化地降解聚碳酸酯之組份或製程相關的不純物。特別地，成分C因而不含鹼性化合物，例如羧酸和羧酸衍生物的鹼金屬及鹼土金屬鹽類(尤其脂肪酸的鹽類)，以及不含胺類、醯胺類及金屬碳酸鹽。此等化合物係用作例如乳液聚合反應中之聚合反應助劑或加成於接枝聚合物。
倘若成分C為以乳液方法製備之接枝聚合物，則較佳為在接枝聚合物的製備過程之接枝步驟中不添加乳化劑，或者使用酸或強酸的鹽類作為乳化劑。可提及之適合的乳化劑尤其可為烷基－、芳基－或烷基芳基磺酸或此等化合物的鹽類、烷基－、芳基－或烷基芳基硫酸鹽、烷基－、芳基－或烷基芳基磷酸或此等化合物的鹽類或上述化合物的混合物。
接枝聚合物C特佳係以整體、溶液或整體－懸浮聚合方法製備。
成分D
組成物可包含至少一種選自由乙烯基芳族化合物、乙烯基氰化物類(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸(C1 至C8 )－烷酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物(酸酐及醯亞胺)所組成之群之單體的(共)聚合物，作為成分D。
特別適合者為以下成分之(共)聚合物D)為D.1以(共)聚合物D)為基準，50至99重量%，較佳為65至85重量%，特佳為70至80重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α－甲基苯乙烯)、核－取代的乙烯基芳族化合物(例如對－甲基苯乙烯及對－氯苯乙烯)及(甲基)丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯)所組成之群之單體，及D.2以(共)聚合物D)為基準，1至50重量%，較佳為15至35重量%，特佳為20至30重量%之至少一種選自由乙烯基氰化物類(例如不飽和腈，例如丙烯腈及甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)、不飽和羧酸及不飽和羧酸(例如馬來酸酐及N－苯基馬來醯亞胺)的衍生物(例如酸酐及醯亞胺)所組成之群之單體，其條件為D.1與D.2不同。
(共)聚合物D)為樹脂性、熱塑性及不含橡膠的。
D.1苯乙烯與D.2丙烯腈之共聚合物為特佳。
此(共)聚合物D)是已知的，並且可經由自由基聚合反應(尤其經由乳液、懸浮、溶液或整體聚合反應)製備。(共)聚合物D)較佳具有重均分子量Mw (重量平均，係經由膠體滲透層析方式測定)為介於50,000至200,000克/莫耳之間，較佳為介於80,000至200,000克/莫耳之間，特佳為介於100,000至200,000克/莫耳之間。
成分E
耐燃劑(例如鹵化的有機化合物或含磷耐燃劑)可加入根據本發明之組成物中，作為成分E。使用後者耐燃劑為較佳。
於根據本發明範圍內之含磷耐燃劑(E)較佳為選自單體及低聚磷酸酯及膦酸酯、膦酸酯胺及偶磷氮烯之群組，若干選自此等群組中之一或多種之成分的混合物亦為適合的耐燃劑。此中未特別提及之其他不含鹵素之磷化合物亦可以它們自己地或以與其他不含鹵素之磷化合物之任一組合使用。
較佳的單－及低聚磷或膦酸酯為具通式(IV)之磷化合物 其中，R1 、R2 、R3 及R4 於每一情形中係彼此獨立地代表視情況經鹵化的C1 至C8 －烷基，於每一情形中視情況為烷基－，較佳為C1 至C4 －烷基－，及/或鹵素－，較佳為氯－或溴－取代的C5 至C6 －環烷基、C6 至C20 －芳基或C7 至C12 －芳烷基，n彼此獨立地代表0或1，q代表0至30，及X代表具有6至30個C原子之單核或多核芳族基團，或具有2至30個C原子之線型或分支鏈脂族基團，其可經OH－取代且可含有至多8個醚鏈。
較佳地，R1 、R2 、R3 及R4 彼此獨立地代表C1 至C4 －烷基、苯基、萘基或苯基－C1 －C4 －烷基。芳族基團R1 、R2 、R3 及R4 可依次以鹵素及/或烷基基團，較佳為氯、溴及/或C1 至C4 －烷基取代。特佳的芳基基團為甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基，以及其對應的溴化及氯化衍生物。
X在式(IV)中較佳代表具有6至30個C原子之單核或多核芳族基團。其較佳係衍生自式(I)之雙酚。
n在式(IV)中可彼此獨立地為0或1，並且n較佳為1。
q代表從0至30之數值。倘若使用不同的式(IV)成分的混合物，則可使用具有較佳數均q值為0.3至20，特佳為0.5至10，最佳為1.05至1.4之混合物X特佳為代表 或其氯化或溴化衍生物，並且X特別地為衍生自間苯二酚、氫醌、雙酚A或二苯基酚。X特佳係衍生自雙酚A。
由於具有該磷化合物之組成物具有特別高的耐應力開裂及耐水解性以及於透過注射成形過程中有特別低的形成沉積物趨向，故使用衍生自雙酚A之式(IV)低聚磷酸酯特別有利。再者，使用此等耐燃劑可獲致特別高的熱畸變點。
可用作根據本發明之成分E者為單磷酸酯(q＝0)、低聚磷酸酯(q＝1－30)或單磷酸酯與低聚磷酸酯之混合物。
式(IV)之單磷化合物尤其為磷酸三丁酯、磷酸三－(2－氯乙基)酯、磷酸三－(2,3－二溴丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基辛酯、磷酸二苯基2－乙基甲苯酯、磷酸三－(異丙基苯基)酯、鹵素取代的磷酸芳酯、甲基膦酸二甲酯、甲基亞膦酸二苯酯、苯基膦酸二乙酯、氧化三苯基膦或氧化三甲苯基膦。
符合式(IV)成分E之磷化合物是已知的(參照例如歐洲專利EP－A 363 608、EP－A 640 655)，或可以已知的方法採類似方式製備(例如Ullmanns Enzyklopdie der technischen Chemie，第18冊，第301頁以下，1979；Houben－Weyl，Methoden der organischen Chemie，第12/1冊，第43頁；及Beilstein，第6冊，第177頁)。
平均q值可藉由適當的方法(氣相層析(GC)、高壓液體層析(HPLC)、膠體滲透層析(GPC)測定之磷酸酯混合物之組成(分子量分布)而決定，且自依此計算q的平均值。
膦酸酯胺較佳為具式(V)之化合物A3－y －NB1 y (V)其中，A代表式(Va)之基團 或(Vb) R11 及R12 彼此獨立地代表未經取代或經取代的C1 －C10 －烷基，或未經取代或經取代C6 至C10 －芳基，R13 及R14 彼此獨立地代表未經取代或經取代的C1 至C10 －烷基或未經取代或經取代的C6 至C10 －芳基，或R13 及R14 一起代表未經取代或經取代的C3 至C10 －伸烷基，y代表數值0、1或2，及B1 獨立地代表氫、視情況為鹵化的C2 至C8 －烷基、或未經取代或經取代的C6 至C10 －芳基。
B1 較佳係獨立地代表氫或乙基或正丙基或異丙基，其可經鹵素取代，或為未經取代或C1 至C4 －烷基及/或鹵素取代的C6 至C10 －芳基，尤其是苯基或萘基。
於R11 、R12 、R13 及R14 中之烷基較佳係獨立地代表甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基或第三丁基、戊基或己基。
於R11 、R12 、R13 及R14 中之經取代的烷基較佳係獨立地代表經鹵素取代的C1 至C10 －烷基，尤其是單一取代或二取代的甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基或第三丁基、戊基或己基。
於R11 、R12 、R13 及R14 中之C6 至C10 －芳基較佳係獨立地代表苯基、萘基或二萘基，尤其是鄰－苯基、鄰－萘基、鄰－二萘基，其可經鹵素取代(通常為單一取代、二取代或三取代)。
R13 及R14 與其所直接鍵結的氧原子及磷原子一起可形成環形結構。
透過實例可提及且較佳的化合物者為：式(Va－1)之5,5,5’,5’,5”,5”－六甲基三(1,3,2－二磷烷－甲烷)胺基－2,2’,2”－三氧化物 1,3,2－二磷烷－2－甲胺,N－丁基－N－[(5,5－二甲基－1,3,2－二磷烷－2－基)甲基]－5,5－二甲基－,P,2－二氧化物；1,3,2－二磷烷－2－甲胺,N－[(5,5－二甲基－1,3,2－二磷烷－2－基)甲基]－5,5－二甲基－N－苯基－,P,2－二氧化物；1,3,2－二磷烷－2－甲胺,N,N－二丁基－5,5－二甲基－,2－氧化物；1,3,2－二磷烷－2－甲胺,N－[(5,5－二甲基－1,3,2－二磷烷－2－基)甲基]－N－乙基－5,5－二甲基－,P,2－二氧化物；1,3,2－二磷烷－2－甲胺,N－丁基－N－[(5,5－二氯甲基－1,3,2－二磷烷－2－基)甲基]－5,5－二氯甲基－,P,2－二氧化物；1,3,2－二磷烷－2－甲胺,N－[(5,5－二氯甲基－1,3,2－二磷烷－2－基)甲基]－5,5－二氯甲基－N－苯基－,P,2－二氧化物；1,3,2－二磷烷－2－甲胺,N,N－二－(4－氯丁基)－5,5－二甲基－,2－氧化物；1,3,2－二磷烷－2－甲亞胺,N－[(5,5－二甲基－1,3,2－二磷烷－2－基)甲烷]－N－(2－氯乙基)－5,5－二(氯甲基),P,2－二氧化物。
亦較佳的化合物為：式(Va－2)或(Va－3)之化合物： 其中，R11 、R12 、R13 及R14 具有上述意義。
式(Va－2)及(Va－1)之化合物為特佳。膦酸酯胺之製法係揭示於例如美國專利U.S.－PS 5 844 028中。
偶磷氮烯係為具式(VIa)及/或(VIb)之化合物 其中，R於每一情形中是相同或相異的，且代表胺基，於每一情形中視情況經鹵化，較佳為經氟鹵化，較佳為C1 －至C8 －烷基或C1 －至C8 －烷氧基，於每一情形中視情況為烷基－，較佳為C1 －至C4 －烷基－及/或鹵素－，較佳為氯－及/或溴－取代的C5 －至C6 －環烷基、C6 －至C20 －芳基(較佳為苯基或萘基)、C6 至C20 －芳氧基(較佳為苯氧基或萘氧基)或C7 至C12 －芳烷基(較佳為苯基－C1 －C4 －烷基)，k代表0或從1至15之數，較佳為從1至10之數。
可透過實例提及者為丙氧基偶磷氮烯、苯氧基偶磷氮烯、甲基苯氧基偶磷氮烯、胺基偶磷氮烯及氟烷基偶磷氮烯。苯氧基偶磷氮烯為較佳。
可它們自己地或以混合物使用偶磷氮烯。基團R通常相同，或於式(Ia)及(Ib)中之二或更多個基團可相異。偶磷氮烯及其製法係揭示於例如歐洲專利EP-A 728 811、德國專利DE-A 1 961 668及WO 97/40092中。
此等耐燃劑可它們自己或以彼此的任一所欲混合物或以與其他耐燃劑之混合物使用。
成分F
組成物可進一步包含習知聚合物添加劑(成分F)，例如耐燃增效劑、防滴劑(例如氟化的聚烯烴、矽酮及芳族聚醯胺纖維之物質類型的化合物)、潤滑劑及脫模劑(例如季戊四醇四硬脂酸酯)、成核劑、抗靜電劑、安定劑、填料及增強物質(例如玻璃纖維或碳纖維、雲母、高嶺土、滑石、CaCO3 及玻璃薄片)以及染料及顏料。
模塑組成物及成形物件之製備
藉著以已知方式混合特殊組份，並且於習用的單元(例如內捏合機、擠壓機及雙螺桿擠壓機)中使混合物於200℃至300℃之溫度下受到熔化調配及熔化擠壓作用，製備根據本發明之模塑組成物。
可依已知的方式，接續地或同時地進行個別組份之混合，尤其於約20℃(室溫)或於較高溫度下。
於一較佳具體例中，成分D或部分含量的成分D係與成分B及/或成分C或部分含量的成分B及/或C反應，以提供預化合物。因此，本發明亦提供組成物為其中使用透 過調配製得之預化合物形式之至少一種選自由B)及C)或其部分含量及成分D或其部分含量之接枝聚合物。特佳係使用以乳液聚合方法製備之符合成分C的接枝聚合物與符合成分D或部分含量的成分D之共聚物的預化合物，於一較佳具體例中，此預化合物係藉著於溫度為200至260℃之熔體中(施以真空)混合二種成分C和D製得。
於一特佳具體例中，於第一步驟中，經由真空脫揮作用調配，可從接枝聚合物B及/或C或部分含量的成分B及/C與成分D或部分含量的成分D混合，以提供低散發性預化合物。於根據歐洲專利EP 0 768 157 A1及EP 0 867 463 A1之方法之脫揮調配過程中，使用潮濕狀態(即於水存在下)的成分B及/或C是特別有利的。揮發性有機化合物的總含量小於400毫克/公斤，較佳為小於300毫克/公斤，尤其小於200毫克/公斤之預化合物是特別適合的。於第二處理步驟中，剩餘的組份和預化合物係依照已知方式混合，並且於習用的單元(例如內捏合機、擠壓機及雙螺桿擠壓機)中使混合物於200℃至300℃之溫度下受到熔化化合及熔化擠壓作用。於一較佳具體例中，為了進一步使揮發性組份(例如殘餘單體及殘餘溶劑)脫揮之目的，可於此第二調配步驟過程中施以<500毫巴(較佳為<150毫巴，尤其<100毫巴)之減壓。
因此，本發明提供一種製備根據本發明之低散發性組成物的方法。
根據本發明之模塑組成物可用以製造所有類型的成形物件。這些物件可經由射出成形、擠壓及吹模法製得。其他加工形式為經由熱成形方式從預製的板片或薄膜製造成形物件。
此等成形物件的實例為薄膜、形材、所有類型的殼體部件(例如供家用設備用者，例如果汁壓榨機、咖啡機及混合器；供辦公機器用者，例如監視器、平面顯示器、筆記型電腦、印表機及影印機)；供建築部門用(室內裝配及戶外用途)之板片、管件、電器設備導線管、窗、門及其他形材，以及電氣和電子元件(例如開關、插頭及插座)，以及多用途車的車體和內部元件(尤其供汽車部門用者)。
根據本發明之模塑組成物亦可用於尤其例如製造以下成形物件或模塑物：供鐵道車輛、船舶、飛機、巴士及其他車輛用之內部修整部件，含有小型變壓器之電器設備的殼體，供資料傳播及傳送用之設備的殼體，供醫療裝置用、按摩裝置及其殼體用之殼體及內襯，供兒童用之玩具汽車，平壁元件，供安全裝置用之殼體，熱絕緣運輸容器，清潔及沐浴裝置用之模塑物，供通風口用之覆蓋網柵以及供花園裝置用之殼體。
本發明將進一步透過以下實施例說明，但不以此為限，其中除非另外指明，否則所有份數及百分率係以重量計。
 成分A
以具有重均分子量為27,500克/莫耳(經由GPC測得)之雙酚A為基底之線型聚碳酸酯。
成分B－1
ABS聚合物，係於18重量%(以ABS聚合物為基準)具有苯乙烯含量為26重量%之聚丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡膠存在下，經由整體聚合82重量%(以ABS聚合物為基準)之24重量%丙烯腈與76重量%苯乙烯之混合物而製得。於ABS聚合物中之自由SAN共聚物的重均分子量為80,000克/莫耳(於THF中經由GPC測得)。ABS聚合物的凝膠含量為24重量%(於丙酮中測得)。
成分C－1
ABS聚合物，係於15重量%(以ABS聚合物為基準)線型聚丁二烯橡膠存在下，經由整體聚合85重量%(以ABS聚合物為基準)之23重量%丙烯腈與77重量%苯乙烯之混合物而製得。於ABS聚合物中之自由SAN共聚物的重均分子量為180,000克/莫耳(於THF中經由GPC測得)。ABS聚合物的凝膠含量為25重量%(於丙酮中測得)。
成分C－2
50重量%以乳液聚合反應製備之ABS聚合物與50重量% SAN共聚物之預化合物。該預化合物具有A：B：S重量比為17：26：57，並且不含有尤其在濕熱條件下催化地降解聚碳酸酯之組份或製程相關的不純物。於此ABS預化合物中之自由SAN共聚物的重均分子量為150,000克/莫耳。成分C－2的自由共聚物的重量含量為約60重量%。
成分C－3
50重量%以乳液聚合反應製備之ABS聚合物與50重量% SAN共聚物之預化合物。該預化合物具有A：B：S重量比為20：28：52。接枝反應係以Dresinate731(一種不均衡松香脂樹脂的鈉鹽，德國Abieta Chemie GmbH，Gersthofen)作為乳化劑進行。因製備之緣故，乳化劑係部分地保留於ABS中。於此ABS預化合物中之自由SAN共聚物的重均分子量為100,000克/莫耳。成分C－3的自由共聚物的重量含量為約60重量%。
成分D
具有丙烯腈含量為23重量%及重均分子量為130,000克/莫耳之SAN共聚物。
成分E
雙酚A為基底的低聚磷酸酯
成分F
成分F－1 季戊四醇四硬脂酸酯成分F－2 Irganox B900(製造商：Ciba Speciality Chemicals，Basle，瑞士)
根據本發明之模塑組成物之製備和測試
將組成物的成分混合於3升內部捏合機中。成形物件係在一種射出成形機型式Arburg 270E中(通常在260℃下)製得。然而，為了評估加工安定性之目的，於某些例子中，亦可於300℃或280℃之升溫下以三次正常滯留時間(280℃/3x)製造試樣，並且測試之。
熔體黏度係依據DIN 54811在260℃下及剪切率1,000秒-1 下測定。
切口衝擊強度ak 之測定係依據ISO 180/1A，於室溫或於較低溫度下進行。ak 韌-脆過渡溫度係為在此切口衝擊試驗中於所有進行試驗之約一半中可觀察到韌性或脆性斷裂之溫度。
穿刺試驗係根據ISO 6603-2之方法，於室溫或於較低溫度下進行。Ep為本試驗之總攝取能量，其係以力/伸長量曲線之積分計算而得。指明10次個別試驗的平均值。再者，個別試驗的斷裂圖案經評估是否在大部分(>80%)試驗中出現無碎片失效。
針對尺度80毫米×10毫米×4毫米之小型棒狀物進行化學物質作用下之耐應力開裂性(ESC性質)研究。使用護手霜(Sebamed Hand+Nail Balsam，Sebapharma GmbH & Co.KG，Boppard，德國)作為試驗介質。藉由圓弧形模板預拉長試樣(邊緣纖維伸長量為2.4%)，並且裝入23℃之試驗介質中。於此等條件下測定直到斷裂的時間。
試樣的燃燒性質則依據UL-Subj.94V，以尺度127×12.7×1.6毫米之小型棒狀物(在260℃下之射出成形機製造)測定。
就組成物於濕熱氣候下老化過程中之聚碳酸酯降解的指標而言，於在95℃及100%相對濕度下貯存7日之前及之後，根據ISO 1133，於260℃下，以5公斤活塞負載測定MVR，並且根據下式計算MVR之相對增加率：
倘若以其為基底所製得之聚碳酸酯組成物於上述的濕熱條件下之貯存試驗中顯示MVR之相對增加率不超過100%，則接枝聚合物B及C可視為不含有尤其在濕熱條件下催化地降解聚碳酸酯之組份或製程相關的不純物。
表中指出接枝聚合物B的自由(共)聚合物的重均分子量與接枝聚合物C的自由(共)聚合物的重均分子量之間的差值或B的重均分子量與C的自由(共)聚合物和視情況添加之(共)聚合物D的混合物之比例重均分子量之間的差值，於本發明之範圍內可根據下式計算而得： 其中x為自接枝聚合物C之自由共聚物或總組成物中的預化合物之含量，及y為總組成物中之(共聚合物)的含量。
於表2中之所有組成物另外地含有0.5% PTFE。
從表1及2之結果可發現，根據本發明實施例2至4及7至9之組成物具有類似比較例1及10(專有地包含成分D)之延展性，其中於某些情況下具有相當改良的熔體流動性(減少的熔體黏度)。比較例5及6(專有地包含成分B)確實具有良好的熔體流動性，但就另一方面而言為具有不適當的延展性。
表1中所示之結果進一步顯示，根據本發明之組成物的差異處在於極佳的加工安定性(延展性係於廣泛的處理範圍內保持固定)及濕熱氣候中之貯存安定性。
表3中所示之結果顯示，倘若二種以整體聚合反應製備之接枝聚合物的組合用作接枝聚合物B及C不僅可獲致此等性質，並且以整體和乳液ABS之組合作為成分B或C(倘若乳液ABS不含有在濕熱條件下催化聚碳酸酯降解之組份，例如來自具有鹼性作用之乳液聚合方法之不純物)。
雖然為了說明之目的，本發明已於以上詳述，然而應瞭解此細節僅用以說明之目的且本案得由熟悉本技藝之人士施以變化，然皆不脫本發明之精神及範圍，其僅受限於如附申請專利範圍。

Claims (14)

  1. 一種熱塑性組成物，其包含：A)25至85重量份之至少一種選自由芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯所組成之群之構成，B)1至60重量份之第一接枝聚合物，其包含B.1)以成分B的重量為基準，5至95%之以下成分的聚合混合物B.1.1)以B.1的重量為基準，65至85%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物、核-取代的乙烯基芳族化合物及(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯所組成之群之單體，及B.1.2)以B.1的重量為基準，15至35%之至少一種選自由乙烯基氰化物類、(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯及不飽和羧酸的衍生物所組成之群之單體，其條件為B.1.1與B.1.2不同，係接枝於B.2)以成分B的重量為基準，95至5重量%之至少一種具有玻璃轉變溫度<0℃及中值粒度為0.05至10微米之接枝基劑C)1至60重量份之第二接枝聚合物，其包含C.1)以成分C的重量為基準，5至95%之以下成分的聚合混合物C.1.1)以C.1的重量為基準，65至85%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物、核-取代的乙烯 基芳族化合物及甲基丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯所組成之群之單體，及C.1.2)以C.1的重量為基準，15至35%之至少一種選自由乙烯基氰化物類、(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯及不飽和羧酸的衍生物所組成之群之單體，其條件為C.1.1與C.1.2不同，係接枝於C.2)以成分C的重量為基準，95至5重量%之至少一種具有玻璃轉變溫度<0℃及中值粒度為0.05至10微米之接枝基劑，及D)0至40重量份之額外的(共)聚合物，其係由下列構成：D.1以(共)聚合物D)為基準，50至99重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物、核-取代的乙烯基芳族化合物及(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯所組成之群之單體，及D.2以(共)聚合物D)為基準，1至50重量%之至少一種選自由乙烯基氰化物類、(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物所組成之群之單體，其條件為D.1與D.2不同，其中該第一接枝聚合物包含第一自由(共)聚合物，該第二接枝聚合物包含第二自由(共)聚合物，其中該第一自由(共)聚合物的重均分子量相對於該第二自由(共)聚物， 或於D存在之情況下相對於該第二自由(共)聚物與該額外的(共)聚合物的比例重均分子量低至少32,000克/莫耳。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中相對於B、C和D之總重量，該接枝聚合物B之存在量為15至85%。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該第一自由(共)聚合物的重均分子量相對於該第二自由(共)聚物，或於D存在之情況下相對於該第二自由(共)聚物與該額外的(共)聚合物的比例重均分子量，低至少40,000克/莫耳。
  4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該第一自由(共)聚合物的重均分子量為60,000至99,000克/莫耳。
  5. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該接枝聚合物B)及C)不含有在濕熱條件下催化地降解聚碳酸酯之組份或製程相關的不純物。
  6. 如申請專利範圍第1項之組成物，進一步包含至少一種選自由耐燃劑、防滴劑、潤滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、安定劑、填料、增強劑、染料及顏料所組成之群之添加劑。
  7. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中(共)聚合物D的重均分子量Mw 為50,000至200,000克/莫耳。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中之一項之組成物，其中至少一種接枝聚合物係以預化合物形式使用，該預化合物係由選自第一組B)和C)之一構成與選自由全部含量的D和部分含量的D之第二組之一構成所組成。
  9. 如申請專利範圍第8項之組成物，其中該預化合物係由 以乳液聚合方法製備之符合成分C之接枝聚合物與符合成分D之共聚合物所組成。
  10. 如申請專利範圍第9項之組成物，其中該預化合物係經由在溫度為200至260℃施以真空混合二種熔體形式之成分C和D而製得。
  11. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該B為整體、溶液或整體-懸浮聚合方法之產物。
  12. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該B)為整體、溶液或整體-懸浮聚合方法之產物，並且C為乳液聚合方法之產物，該乳液聚合方法之特徵在於(i)於接枝步驟中不含乳化劑，或者(ii)使用選自由烷基-、芳基-或烷基芳基磺酸及其鹽類、烷基-、芳基-或烷基芳基硫酸鹽、烷基-、芳基-或烷基芳基磷酸及其鹽類所組成之群之構成作為乳化劑。
  13. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中B及C為整體、溶液或整體-懸浮聚合方法之產物。
  14. 如申請專利範圍第1至13項中之一項之組成物，其係用於成形物件，係包含如申請專利範圍第1項之組成物。
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