TWI294429B - Anionic vinyl/dicarboxylic acid polymers and uses thereof - Google Patents
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Description
1294429 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(1 ) 發明背景 發明領域 本發明廣義地有關新穎陰離子性實質生物可分解且實質 水可溶的聚合物及其衍生物,其具有在農業應用,尤其是 植物營養及相關領域中的明顯用處。更特定言之,本發明 係有關此等聚合物,及其合成方法和用途,其中較佳聚合 物具有顯著的陰離子基水平。此外,較佳聚合物也包括顯 著醇基水平。最佳的本發明聚合物包括由乙烯基(如,乙酸 乙烯酯或乙烯醇)和二羧酸(如,順丁烯二酸,分解烏頭酸, 酐,和彼等的其他衍生物)部份體所構成的重複型聚合物次 單位。該等聚合物可錯合到離子及/或混合或塗覆著以磷酸 鹽爲基礎的肥料以提供改良的植物營養產品。 先前技藝之説明。 木質素續酸鹽,聚丙晞酸鹽,聚天冬胺酸鹽和其關的化 合物係農業技藝中已知爲可幫助營養吸收的物質。彼等全 部患有明顯的缺點,其與本文所討論的技藝相比之下,具 有減低的用途及限制的性質。 木質素磺酸鹽爲紙漿的副產物;彼等可衍生自高度變異 性來源。彼等在顏色,物理性質,及在本發明標的應用領 域中的性能之上,都有大幅,不可預測的變異。 聚丙晞酸鹽及含有顯著其水平的聚合物可在對彼等的組 成和性能上有良好控制下製備成。不過,聚丙烯酸鹽於每 一重複單位中只具有一個羧酸根且在使用中有非常顯著的 限制,亦即彼等不是生物可分解者。結果,彼等對於解決 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1294429 A7 _ B7 _ 五、發明說明(2 ) 本發明所舒解的問題之用處上變低。 聚天冬胺酸鹽係生物可分解者,但非常筇貴,且在约7至 約10的非常小pH範圍之外即不安定。彼等常具有很深的顏 色,且摻加有醯胺基,其可造成在調配中的困難性。此 外,聚天冬胺酸鹽於每一重複單位中只有一個羧酸根固而 不是本發明的一部份。
Russian Journal of Applied Chemistry, 24(5) · 485-489 (1951)提及在苯和丙酮中用過氧化苯甲醯基起始劑進 行順丁烯二酸酐-乙酸乙烯酯共聚物之製備。其更揭示將上 述共聚物添加到水中之舉,於其中該聚合物會逐漸地自動 水解成含有順丁烯二酸,乙晞醇,乙酸乙烯酯,内酯,自 由乙酸等單位,和其他物種之複雜混合物。此敘述的缺陷 包括不宜的内酯之存在,其會減低二羧酸基的數目。此 外,也沒有提及或推測聚合物的用途。 美國專利第3,268,491和3,887,480號述及在以水爲基的 溶液中於某一pH範圍内使用以氧化還原爲基礎的起始劑進 行順丁烯二酸-乙酸乙烯酯共聚物之製備,這些專利中述及 的作法都有高度問題性。只有氧化還原型起始劑係據稱爲 有用者。其固定的pH範圍侷限其實用性。其中只述及完全 由順丁烯二酸和乙酸乙晞酯單體構成的狹窄範圍共聚物。 美國專利第3,268,491號的方法經認爲不似美國專利第 3,887,480號一般具商業性,後者述及改良的方法但卻使用 超過17重量%的氧化還原起始劑,這些方法都是非常浪費 者,具有高度環境衝擊性,且不具成本效益性。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1294429 A7 _B7 _ 五、發明說明(3 ) 美國專利第5,191,048和5,264,510號述及丙烯酸,順丁 烯二酸,和乙酸乙烯酯的共聚合,接著用鹼水解。再度 地,有數項明顯的重大缺陷。其中包括完全只採用驗水解 及該發明的較佳具體實例係摻加單羧酸。只揭示出三元共 聚物。另外,該等組合物的意圖用途非常有限且沒有提 及,推測或蘊意著如同本發明目的所用眾多且擬出的組合 物所具用處。 因此可看出先前技藝不能揭示或提出可以使用多種單體 和技術予以合成的聚合物以產生具實質生物分解性’實質 水溶性,且具有廣範圍農業用途應用性之終端產品。 發明概述 本發明可克服上述諸問題並提出一新穎類別的陰離子聚 合物,其具有多種用途,例如,用以增強植物對養分的攝 取或用以與習用以磷酸鹽爲基的肥料混合以提供改良的肥 料產品。有利地,該等聚合物爲生物可分解者,其中彼等 可在與土壤密切接觸後的相當短時間(最長達到約1年)内分 解成環境無害的化合物。換言之,其降解產物爲例如C〇2和 H20等化合物或其降解產物會以食物或養分形式被土壤微 生物和植物所吸收。類似地,該聚合物的衍生物及/或聚合 物鹽類(如聚合物的銨鹽形式)也會在相當短時間内降解掉, 於該期間有明顯重量分數的聚合物據信會被土壤生物所代 謝掉。 廣義而言,本發明陰離子聚合物包括由至少兩種不同的 部份體所構成的重複性聚合物次單位,該等部份體係經個 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線j 1294429 A7 五、發明說明(4 ) 請 別地且分別地選自爲容易指稱而標爲A,B*c部份體所組 成的組合中。例如,範例聚合物次單位可爲Ab,b a, AC,CA,ABC,BAC,CAB或A部份體與B和c部份體的 任何其他組合。再者,於一所予聚合物中,不同聚合物次 單位可包括不同類別或形式的部份體,例如,在AB重複聚 合物單位的聚合物中,於不同單位中的B部份體可不同。 詳細言之,部份體A爲有下面通式者 R2 部份體B爲有下面通式者 或 或 \/ 〇=C C=〇 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) 1294429 A7 B7 五、發明說明(5 ) 且部份體C爲有下面通式者 ΟII ——C- -—〇
-CH Ύ R&——C —一 _〇 Ο 或 0II 一 C-OR10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -CH- I Rr \、·II ο -ORn 訂---------線- 或 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
R9 8
OMUHC CMnno 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1294429
五、發明說明( 別且分別地選自鹼金屬之中者。 最佳的本發明化合物係由A和B兩部份體形成的重複性聚 合物次單位所構成的,其中115和116係個別且分別地選自下 列所成組合之中者:Η,Na,K和NH4且特別者,Rl ’ Rs 和R4分別爲Η,爲〇H,且R5和R6爲個別且分別地選自下 列所成組合之中者:Η,Na,K和NHU,決定於該聚合物所 合意的特殊應用。這些較佳聚合物具有下面的通式 ^r CH· ο: OR. H -C--CH2一CH-I I C=〇 OH 〇Re 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Rs和R6爲個別且分別地選自下列所成組合之中者: Η,驗金屬,NH_Cl_C4燒基銨基(且最佳者爲η,Na,κ 和ΝΗ4,決定於應用),且η係在約卜丨⑽⑽且更佳者約卜 5000的範圍内。 爲本發明目的,較佳者爲使用二羧酸,其前體和衍生物 來實施本發明。例如,含有單羧酸和二羧酸及乙烯基酯和 乙晞醇的三元聚合物係涵蓋在内者,不過,掺加二羧酸的 聚合物則意外地發現對本發明目的而言明顯地更有用。這 種發現有異於傳统認爲單羧酸和二羧酸的混合物對於先前 對單羧酸聚合物建議的應用而言較爲優良之說明。因此, 二羧酸衍生聚合物對於農業應用的用途係前所未有者且可 產生意外的結果者。要知道者,在本文中提及二羧酸時, -10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼^10 x 297公爱
1294429 A7 五、發明說明(8 ) 閱 係涵蓋其各種前體和衍生物且都在本發明範圍之内。換言 之’本發明共聚合物係由載有至少二個幾酸基的單韓或其 前體及/或衍生物所構成的。本發明聚合物可具有廣範圍的 分子量,例如從500-5,000,000,更佳者約15〇〇-20,000,主要決定於合意的終端用途。 於許多應用中,且特別是對於農業用途,本發明聚合物 可混合或錯合金屬或非金屬離子,且特別是選自下列所構 成的組合之中者:Fe,Mn,Mg,Zn,Cu,Ni,Co, Mo ’ V,Cr ’ Si ’ B,和Ca。另外,包含,混合或錯合此 等元素的聚合物可經由使用廣多種肥料形成技藝中熟知的 方法予以调配。此等代用方法的例子包括形成含有4目酸鹽 和本發明聚合物鈉鹽之水溶液,形成含有本發明聚合物鋅 錯合物和鉬酸鈉的水溶液,及此等方法的組合。於這些例 子中,在鄰接生長植物的土壤中含有聚合物可預測能增強 這些元素對這些生長中植物的利用率。於以和6的情況中, 元素係僅與聚合物混合而不涉及配位金屬錯合物形成。不 過,於這些情況中,這些離子的利用率可增加而供生長植 物攝取且對此應用目的而言,也稱爲”錯合”。 本發明聚合物(有或無錯合離子)可以直接用爲植物生長增 進劑。例如,可以將此等聚合物分散在液態水性介質中並 以葉邵施加方式應用於植物的葉部或鄰接生長植物的土 壤。經發現,該等聚合物可增加植物對於聚合物所載金屬 養分及在鄰近土壤中發現的周圍非一聚合物承載養分兩者 之攝取。於此等用途中,係採用植物生長增進性量,包括 -11 - 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 1294429 A7 發明說明(9 ) 上述聚合物的組合物,可爲液體分散液或乾燥粒狀形式。 因此,聚合物單獨應用可導致改良的植物生長特性,可能 是經由增加天然發生的周圍養分之利用率所致。典型地, 該聚合物係以約〇.’至約i啊聚合物每魏生長植物, 且更佳者、,.tG.G〇5至約5〇場聚合物每英故,並且又更佳者 約0.01至約,之水平施用。 於其他較佳用途巾,可以使賴等聚合物來形成複合產 物,其中該等聚合物係與包括但不限於下列的肥料產品密 切接觸1磷酸鹽爲基礎的肥料例如磷酸__MAp),鱗 酸二銨(DAP),眾多種熟知賴抑肥料產品中的任何一 者,及/或含有氮物質的肥料例如:氨(無水或有水者),硝 酸铵,硫㈣,尿素,磷⑽,硝_,_義,硝酸 钾,蘇打硝酸鹽,尿素甲駿,嶙酸金屬(如,辞,鐵)按鹽, 含磷物質例如磷酸別正嶙酸鹽和超嶙酸鹽),射按,氨化 超嶙酸鹽,,嶙酸,超磷酸,驗性溶造,岩鱗酸鹽,膠體鱗 酸鹽,骨轉酸鹽;神物質例如氣化钟,硫酸却,硝酸卸, 磷酸鉀,氫氧化鉀,碳酸鉀;鈣物質,例如硫酸鈣,碳酸 鈣,硝酸鈣;鎂物質,例如碳酸鎂,氧化鎂,硫酸鎂,氫 氧化鎂;硫物質例如硫酸銨,本文討論到的其他肥料之硫 酸鹽,硫代硫酸銨,元素硫(單獨地或括或塗在其他肥料上 者);微量養分例如Zn,Mn,Cu,Fe和本文討論到的其他 微量養分;氧化物,硫酸鹽,氣化物,及彼等微量元素的 鉗合物(如,氧化鋅,硫酸鋅和氣化鋅);經錯隔到其他載體 如EDTA上的彼等鉗合物;硼物質例如硼酸,硼酸鈉或硼酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----:.---訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12- 1294429
五、發明說明(1〇 可及4目物^如麵酸納。如技藝中已知者,這些肥料產品 可存在爲乾粉/粒子或水溶液。 於此範啊,可將聚合物與肥料產品共研磨,以表面塗 :万式^^到肥料產品上,或以另外方式與肥料產品充分 昆:幸义佳者,於此等組合型肥料/聚合物組成物中,肥 系主*Λ子形式’其平均直徑從約爲粉末尺寸(小於〇 _ Α刀)到、、勺10公分’更佳者约〇」公分到約2公分,且甚至更 佳者爲、极15公分到約〇 3公分。聚合物在此等組合型產品 中的含量水平爲約〇·〇〇1克至約2〇克聚合物每⑽克以磷酸 鹽爲基礎的肥料,更佳者爲約G.1克至約Η)克聚合物每1〇〇 克以磷酸鹽爲基礎的肥料,且甚至更佳者爲約q5克至約2 克聚合物每100克以磷酸鹽爲基礎的肥料。再次地,此等組 合型產物的聚合物部份可包括上述聚合物,或與前前述離 子錯合的彼等聚合物。於組合型肥料/聚合物產品的情況 中,該組合型產w係以下述水平施用,亦即可使聚合物部 份以約0.001至約20磅聚合物每英畝生長植物,更佳者以約 0.01至約10磅聚合物每英畝生長植物,且甚至更佳者约〇 5 至約2磅聚合物每英畝生長植物的水平施用。該組合型產品 同樣地可用液體分散液或乾粒產品形式施用,由使用者隨 意而定。當本發明聚合物係用爲塗層時,該聚合物係構成 該塗覆肥料產品的至少約0.01重量%,更佳者該聚合物構成 塗覆肥料產品的至少約5重量%,且最佳者構成該塗覆肥料 產品的至少約10重量%。 此外,本發明聚合物的使用可增加磷和其他常見肥料成 13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線泰 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1294429 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明(11 刀勺利用率且減低氮揮發,由是使得此等植物養分的周固 Jc平可t、生長植物攝取所用。於此等情況中,可將聚合物 塗肥料產品上之後才施用到土壤内。轉而使得在含有 此等聚口物的土壤内生長之植物展現出增強的生長特性。 本^明聚合物的另—替代用法包括以種子塗層形式來使 用这聚口物。於此等情況中,聚合物構成該塗覆種子的至 >为0.01重!%,且更佳者構成該塗覆種子的至少約5重量 /〇,且甚至更佳者構成該塗覆種子的至少約10重量0/〇。 一般而言,本發明聚合物係經由自由基聚合反應製成, 將所選的單體轉化成具有重複性聚合物次單位的合意聚合 物。此等聚合物可更經改質以賦與特殊構造及/或性質。有 多種技術可用來產生自由基,例如添加過氧化物,氫過氧 化物,偶氮起始劑,過碳酸鹽,過酸,電荷轉移錯合物, 輻射(如,UV,電子束,χ_射線,γ_輻射和其他電離輻射 類型)’及這些技術的組合。當然,有廣多種方法和技術係 聚合物化學技藝中所熟知可用來起始自由基聚合物反應 者。本文所列舉者不過是某些最常用的方法和技術而已。 任何可用以實施自由基聚合反應的適當技術同樣可用於實 施本發明的目的中。 聚合反應係在相容性溶劑系統,亦即不會不當地干擾意 欲聚合反應的系統之中,用基本上任何合意的單體環度來 進行。有多種適當的水性或非水性溶劑系統可以採用,例 如酮類,醇類,酯類,醚類,芳族溶劑,水和彼等的混合 物。單獨爲水及低(C/C4)酮及醇爲特別較佳,若需要,上 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — — — Jill— — — — — •ϋ I H I n n · mat 1 i^i mMmt a^§ I 線* i請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 1294429
五、發明說明(η) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 述化合物可與水混合。於大部份情況中,聚合反應係在實 質排除氧之下,且最常者在惰性氣體例如氮氣或氬氣下進 仃。對於聚合物合成中使用的設備類型沒有特別關鍵性, 亦即可以採用攪拌槽反應器,連續攪拌槽反應器,活塞式 流動反應器,管狀反應器及前述串接排列的任何組合。有 廣範圍適當反應配置係聚合技藝所熟知者。 一般而T ’起始聚合步驟係在約代至約120。〇(更佳者約 30 C到約95 C)的溫度下進行一般約〇 25小時至約24小時且 甚至更佳者約0.25小時至約5小時的時間。通常,該反應係 在連續攪拌下進行。 在起始聚合之後,即將產品回收並水解以使聚合物上的 至> 某些含酯基經醇基所置換,由是提供前文定義的聚合 物。通常,該水解步驟包括在水存在中將酸或鹼添加到聚 合產物中。包括具有乙晞基酯基的單體之聚合物(用至少部 份A部份體形成的聚合物)需要添加足夠的鹼來中和所有的 羧酸基並從前體乙晞基酯基形成實質數目的醇基。其後, 可將完成的聚合物以液體分散液或經乾燥成固體的形式回 收。重要的是要知道,酸和鹼水解兩者都可用來實施本發 明使得在恰當條件下,必須添加足量的酸來形成實質數目 的醇基。此外,於許多情況中,较佳者爲將經水解的聚合 物與離子例如 Fe,Me,Mg,,Cu,Ni,c〇,M〇, V,Cr和Ca反應以形成配位金屬錯合物。製造含金屬聚合 物化合物所用的技術係諳於此技者所熟知者。於這些技術 中的某些種,可以用金屬的氧化物,氫氧化物,碳酸鹽, -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) ------->----------r------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1294429 五、發明說明(13 ) 鹽或其他化合物與酸形式的聚合物反應。這些技術也包括 將細分的自由金屬與本文所述或所推出的酸形式聚合物之 溶液進行反應。此外,聚合物與一般金屬的錯合物二鹽, 特別是與過渡金屬者,其構造可能爲高度變異者且難2明 確地界定者。因此,本文所用的敘述僅供闡明目的所用且 其涵蓋將合意金屬或其混合物以化學鍵結合到聚合物主 鏈。另外,金屬可键結到所示者以外的原子上。例如,2 本文對第二反應物所示的構造之情況中,可有加添的原子 或官能基键結到Y上。這些原子包括但不限於,氧,硫,卣 素,等。諳於配位化合物化學者都知道有廣範固的構可 形成,決定於製備方案,金屬的本質,金屬的氧化賤 始物,等。另外,在實施酸水解之後可以接著與前述金屬 反應形成錯合物。於又另一方法中’可以分離出聚合物且 隨後子以調配使得水解反應原位(in situ)發生在土壤中 肥料成分的混合中。於這種替代方法中,係將未水㈣聚 合物添加到具有恰當地低或高pH値之土壤或肥料組成物中 使得在與水接觸時,產生具有低或高PH値的微環境。二、 這種微環境中,發生水解且形成醇基。於Si和b離^的 中,僅將聚合物與這些離子混合而不形成配位錯合物二: 過,遠些離子對生長植物的利用率也獲得増加。 、 以更詳細言之,較佳的聚合物合成方法包括提供包括至 少雨種選自由第…第二和第三種反應物所構成的合; 之不同反應物。弟一種反應物爲具有下面通式者 一 -16- 家標準(CNS)A4 規格(210 X 297 公愛) ----s (請先閱讀背面之注音P事項再填寫本頁)
1294429 A7 B7 五、發明說明(14 ) 9h:==:ch
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Ri r2 第二種反應物爲具有下面通式者 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-17- 訂---------線| R3— —c= 1 r-C— 1 十4 0 = 1 =c. 1 C==〇 1 1 or5 or6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1294429 A7 五、發明說明(15 且第三種反應物爲具有下面通式者 HC-I R7 :c οII . -C〜~OR10 1—0R” o 或 o ,Re---C- •o y R9-c-II 〇 或
II 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ό r7 Rs-c" O . 參看上面諸式,Ri,和R7爲個別且分別地選自下列所 成組合之中者·· H,0H,Cl-c3()直鏈,支鏈型和環狀烷基 或芳基,以Ci-C3()直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳基Ci-Cso -18 - 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐 1294429 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明(17 ) 酐-乙酸乙烯酯共聚物。當然,當所有單體都己發生聚合, 所得溶液將含有少部份單體,其不能影響到該聚合.物的後 面用途。將該溶液濃縮並實施水解(可爲原位方式或在製造 中實施水解反應),其中係在水中用足量的鹼(如NaOH)進 行。這鹼可中和實質大部份的羧酸基並將實質大部份的聚 合物所含乙酸酯基轉化成醇基。酐基則經轉化成在聚合物 主鏈上安排成兩基的羧酸鈉鹽基。然後經由習用方法例如 沈澱而分離出所得共聚物。 再次地,重要者爲要記得前述方法和程序僅爲實施本發 明的較佳方法且諳於此技者都知道使用本文所包含的敘述 可以進行眾多變異及廣大的類似程序。例如,酸水解也可 以在其後視情況接著形成各種衍生物,或者該水解可在土 壤内於充分的濕氣和p Η條件下自然地進行。酸水解可分離 出呈實質酸形式使成爲高度多樣性且有用之本發明聚合 物,這些聚合物可以就其本身形式(酸形式)使用或者在進一 步與各種物質反應製成鹽及/或錯合物。再者,與各種金屬 的錯合物或鹽可經由將該酸形式與各種氧化物,氫氧化 物,碳酸鹽,和自由金屬在適當條件下反應而形成。彼等 反應係技藝中熟知者且包括(但不限於)各種將藥劑與單體及 /或i劑進料等混合的技術。一種可行的技術爲將起始劑逐 漸地或逐步地添加到正在進行的反應中。其他可能技術包 括鏈轉移劑,自由基起始劑活化劑,分子量調制劑/控制劑 的添加,多重起始劑,起始劑驟止劑,抑制劑等的使用。 當然,此名單不是詳盡者,而只是用來展示有廣多種技術 •20- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1294429 A7 _B7_ 五、發明說明(18 ) 可讓諳於此技者使用且所有彼等技術都包括在本發明之 内0 另一種代用方法包括將,例如,苛性水溶液置於適當容 器内並予以授拌。其次,於該苛性溶液中加入含有,例 如,丙酮和順丁晞二酸酐/乙酸乙晞酯共聚物的丙酮溶液。 於整個添加過程中,進入該苛性溶液的聚合物會經歷高pH 並將乙酸酯基水解成醇形式。於類似此的酸-鹼滴定中,在 一藥劑剛好耗盡之點處,通常會在少量添加第二種藥劑之 下即發生非常尖銳的pH變化。所以,在此反應中,要添加 剛好足夠的丙酮-聚合物反應溶液以使至此爲最終的聚合物 產物-丙酮-水混合物的表觀pH變成約7。此時,可對該混合 物施以減壓蒸餾以脱除丙酮。其結果爲一含有合意聚合物 的中性pH値水溶液。由此溶液,可以用多種方法,包括但 不限於沈澱,噴霧乾燥,單純乾燥,等分離出該聚合物, 這種類型的反應所具有的唯一副作用爲有少部份的聚合物 會含有不被水解成醇的乙酸酯基。 前述説明係用於本發明聚合物在溶於水中後產生鹼性溶 液之情況。於許多情況中,這種驗性不會造成問題’因爲 溶液pH値可用適當的礦物酸或有機酸調到中性或酸性之 故。不過,在將這種粉末調配到某種含有金屬的液體調配 物之中時會有問題。高pH値金屬鹽溶液傾向於形成不溶性 金屬氫氧化物,其會沈澱及/或展現出從調配容易性和方便 性,以及養分利用性等觀點看來爲不合意者之其他行爲。 解決此問題的一種方式,除了前段中所述及者之外,爲在 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線| 1294429 A7 B7 五、發明說明(19 ) 聚合物鹽的水溶液中添加礦物酸或有機酸以使pH値接近中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 性0 較佳具體實例之詳細説明 下面諸實施例係敛述出合成本發明聚合物所用技術及其 各種用途。要知道者,這些實施例係僅爲示範説明方式提 出而其中沒有任何者可用來限制本發明的整體範圍。 實施例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將丙酮(111毫升)順丁烯二酸酐(20克)乙酸乙晞酯單體 (19毫升),和自由基來源起始劑,過氧化二-第三丁基(2.4 毫升)一起置於反應器中於惰性氣體(例如氮氣或氬氣)之下 攪拌。所提供的反應器包括一適當尺寸的玻璃圓形燒瓶, 其裝有一磁攪拌器,一惰性氣體入口,一與燒瓶内容物接 觸的内容物溫度測量裝置,且一可移除的回流冷凝器。將 此物質組合物置於一熱水浴中加熱,並於約70°C的内部溫 度下攪掉5小時。於此點,將燒瓶的内容物蒸發(經由移除 冷凝器並繼續加熱)成濃稠油狀物,並加入1〇〇毫升的水。 然後,於上述分散液中加入18克粒狀氫氧化鋼(NaOH)。再 將所得混合物加熱到約l〇〇°C並使其回流約2小時。之後, 經由將冷凝器移除以蒸發該混合物成爲稍爲黏稠的物質。 經由將該蒸發過的混合物添加到約0.5公升的乙醇同時繼續 攪拌以沈澱該物質。回收固體後予以乾燥。所得產物爲白 色粉末。這些反應係依下述而進行的: -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1294429 A7 B7 五、發明說明(2〇 ) + π ο ο-C—ch3
自由基來源起始劑 (過氧化二-第三丁基) 70-80°C
ch3 NaOH H2〇 Ο
Na-〇--C--CHa 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2 此反應係以類似於實施例1之方式進行。不過,在此例 中,係使用下列量的成分:丙酮(50毫外)’順丁締二酸奸 (44克),乙酸乙烯酯單體(42毫升),和過氧化二-第二丁基 (8.3毫升)。將此混合物置於熱水浴中,於約70 〇的内邪溫 -23- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1294429 A7 ___ B7 五、發明說明(21 ) 度下授拌約5小時。然後將反應器燒瓶的内容物蒸發成濃稠 油狀物並添加1〇〇毫升的水。其次,加入57克粒狀Na〇H。 再將此混合物加熱到約1 〇〇。(:並使其回流約1小時。於回流 之後’將混合物蒸發成稍爲黏稠到物質。經由將此物質攪 掉添加到0.9升的乙醇中使其沈澱。回收固體並乾燥。所得 產物爲褐色粉末。 實施例3 此反應也是依實施例1進行。不過,使用下列諸成分用 量:丙酮(273.0亳升),順丁烯二酸酐(49克),乙酸乙烯酯 單體(46耄升)及過氧化二_第三丁基(5 9毫升)。將此混合物 置於熱水槽中於約7〇°C的内部溫度下攪拌加熱5小時。然後 將該燒瓶的内容物蒸發成濃稠油狀物(再次地也是經由移除 冷凝器)’並添加250毫升的水。於加水之後,加入63克的 粒狀Na0H。再將所得混合物加熱到約l〇〇°C,並使其回流 約1小時。之後將此混合物蒸發成稍爲黏稠的物質。將該物 質攪拌到約2升的乙醇中使其沈澱。回收固體並乾燥,所得 產物爲非常鮮明的白色粉末。 實施例4 於此實施例中,係用銅與實施例1中分離出的聚合物錯 合。將5克實施例1聚合物與50克(乾重)己浸到水中直到混 合物呈流體的離子交換樹脂(強酸型巨多孔者,4·9毫當量/ 克乾重)相混合。然後用數液份的水將酸性形式的聚合物洗 出。然後將所得水-聚合物混合物與6克CuS04五水合物混 合。之後將含有銅錯合物的水溶液蒸乾而後收集該物質。 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -L · -----.1---訂---------線· 1294429 A7
五、發明說明(22 ) 實施例5 將1克實施例1所製及分離出的聚合物溶解在2〇毫升室溫 水中。於此分散液中攪摔加入13克硫酸氫鈉。在繼續授拌 之下,慢慢地攪拌加入0.5克硫酸鐵(Fe2(S〇4)3)四水合物。 攸遠丨谷液絡發水分到乾而分離出產物。其後,收集經分離 出的乾物質。所得產物爲實施例1聚合物的鐵錯合物。 實施例6 於此實施例中,將1克實施例1中所製及分離出的聚合物 加到20毫升室溫水中。於該分散液中授拌加入硫酸(98%) 直到pH降到約2爲止。於該分散液中激烈攪拌下慢慢加入 1.5克二氯化錳四水合物。然後將該物質(實施例丨)聚合物 的鐘錯合物,蒸乾並收集該物質。 實施例7 將5克實施例1所製和分離出的聚合物溶在1〇〇毫升水中。 加入硫酸(98%)直到pH降到約2爲止。將7克硫酸鋅七水合 物於激烈攪拌下慢慢地加到該分散液中。所得溶液具有產 物(實施例1聚合物的鋅錯合物),經由將水分蒸乾分離後, 予以收集。 實施例8 將水(3 0克)和順丁晞二故肝(2 0克)於惰性氣體,例如氮氣 或氬氣下,授拌置於反應器内。於此期間,該酸奸即轉化 爲酸形式。於燒瓶内加入過氧化二-第三丁基(2 4毫升)。將 所得混合物加熱及回流直到回流頭溫度逐漸增高到約丨〇〇 °C。於此點,將乙酸乙烯酯單體(19毫升)逐漸地加到反應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) II---------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25- 1294429 A7 B7 五、發明說明(23 ) 中,其添加速率約相同於其消耗速率。然後依實施例1中所 述將化合成的產物水解。此實施例證明可以在水性介質中 進行較佳的聚合反應。 實施例9 將實施例8中所述反應物在約100°C下回流整夜後,於惰 性氣圍下施以短徑蒸餾以脱除掉乙酸水解產物。由於高溫 和高產物濃度,内酯的形成達到最小,且可得之二羧酸官 能基比例達到最大。經由將該水溶液噴霧乾燥分離所欲產 物而得白色非晶態粉末。 實施例10 此實施例類似於實施例8中所述;不過,將水用1 : 1 (w/w)的水和乙醇混合物取代。將20克順丁晞二酸加到此 混合物中。其次,將過氧化二·第三丁基(2.4毫升)加到反應 器内並將所得混合物加熱到回流直到回流頭溫度上升到約 100°C爲止。然後將乙酸乙烯酯單體以大約相同於消耗的速 率逐漸地添加到反應内。再次地,使用19毫升乙酸乙烯酯 單體。該反應經進行到實質地全部單體都消耗掉爲止。然 後將所得產物回流整夜並在惰性氣圍下施以短徑蒸餾以脱 除掉乙酸水解產物。再次地,由於高溫和高產物濃度,内 酯形成達到最小而二羧官能基的比例達到最大。然後經由 喷霧乾燥分離所欲產物而得白色非晶態粉末。 實施例11 此實施例證實聚合反應可以使用UV自由基起始取代過氧 化物來進行。將(30克)和順丁烯二酸酐(20克)在惰性氣體 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1294429 五、發明說明(24 ) 下於反應器内混合。將在190-210 nm波長範園内發出耵^ 輻射的10瓦燈浸沒到反應容器内。將混合物加熱到回流直 到回流頭溫度逐漸上升到約ioo°C,於此點,將19毫升乙= 乙晞酯單體以大約與其消耗相同的速率逐漸加到反應中。' 進行反應直到實質全部的單體都消耗掉爲止。在合成^共聚 合反應)已實質地完全爲止,依實施例丨將所得產物水解。/ 實施例12 於此實施例中,聚合反應係使用uv自由基起始,在 溶劑/水混合物中進行。實驗係按實施例u進行,伸將杈改 換成1 : 1 (W/W)水/乙醇混合物。分離和水解程序皆 實施例8和9中所用者相同。 只貝-、 實施例13 於此實施例中,進行實施例8的程序,不同處在於 一 升的過氧化氫(30% w/w)取代過氧化二_第三丁義。;用1笔 實施例14 此實施例證明在水性介質中的酸水解。於實施 應產物中,加入〇·2克98%硫酸並在約i00°C下將、8 =述 流整夜。其次,在惰性氣體下對混合物施以短後物 除掉乙酸水解產物。由於酸性,高溫及高產物農戶餾以 内醋形成達到最小,❿二叛酸官能基比例則達::〈故 由將水溶液噴霧乾燥分離產物而得白色非晶態粉末取大 實施例15 形成一包括40克水,11.6克順丁烯二酸和8l 水/谷液。氧化物慢慢地反應溶解而得順丁烯二^匕鋅的 〜畋鋅衍生物 -27- 本紙張尺度適用中國國家#^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
反 回 脱 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經 1294429 A7 B7 五、發明說明(% 溶液。將其作爲單體來源用於聚合反應中如同實施例8中所 述者,其中係用等莫耳順丁烯二酸酯和乙酸乙晞g旨。其 後,使用實施例I4中所述程序實施水解。反應程序如下所 述:
0 0- CH3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 自由基來i起始劑 =匕二第三,
五、發明說明(% ) 1294429 實施例16 製備一包括40克水,u.6克順丁埽二酸,和ιΐ5克碳薛 兹的水溶液。碳酸鹽慢慢地反應錢解而得順丁缔二酸查 何生物溶液。使用順了締二義料作爲聚合反應中的^ 體來源,如同實_8中所述者,其中使料莫耳量的順] 烯二酸鹽和乙酸乙烯酯。其後,使用實施例I4中所述程j 實施水解。反應程序如下所述: :〇 〇- 自由基來源起始齊j | (過氧化二-第三丁基) 1 70-80〇C ^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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五Λ發明說明(27) 實施例17 形成包括40克水,U克順丁晞二酸,和5 6克非常細的鐵 粉之水溶液。金屬慢慢地反應錢解成爲順丁晞二酸鐵衍 生物溶液。使用此溶液在聚合物反應中作爲單體來源,如 同實施例8中所述者,其中係使用等莫耳量的順丁烯二酸鹽 與乙故乙烯酯。其後,使用實施例14中所述程序實施水 解。此反應的進行如下所述:
〇 + ~Ί ο 〇—c—ch3
自由墓來源起始劑 (過氧化二-第三丁基) 70-80〇C 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
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五、發明說明(28 ) 打Γί 〇 p 0 + Η—~〇---C- -CHn 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例18 備妥一連續型反應器,其包括一線内不動型管式混合 器,泵,恒溫管,及相關的閥,配件,與控制件。將順丁 烯二酸酐(5〇% W/W,丙酮形),乙酸乙烯酯和過氧化二-第 二丁基泵入該線内管式混合器内,接著泵入怔溫管内。混 合物在該管内的滞留時間爲約3小時。管溫爲約70°C。流速 爲;順丁烯二酸肝溶液-100克/分;乙酸乙烯酯_43克/分; 及過乳化二-第三丁基-3克/分。使用實施例14中所述程序實 施水解。 實施例19 將含有10,50和100 ppm實施例4,6和7所形成的銅,鐘 和鋅基聚物之水分散液分別施加到李樹,楓樹和香楓的葉 邵,以得到實質均勻的葉部覆蓋。於此施加之前,該等樹 可看出展現各該等之種微量養分的特性缺乏徵候。這種處 理可在約7-10天内舒解該微量養分缺乏之目視徵候。 實施例20 用實施例5的鐵共聚物水分散液(2〇,⑼和丨⑼ppm的鐵 共聚物濃度)處理莓繫屬植物(bluegrass)並盥沒有 聚物的未處理對照樣相比較。這些葉部鐵處理 -31 -
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A7 1294429 B7__ 五、發明說明(29 ) 植物收穫之前的三個不同時間以預處理方式施用。在最後 一次處理後的兩星期製作植物相片。其結果(表1)清楚地顯 示該莓繫屬植物對鐵共聚物的施加有反應。三個鐵共聚物 莓繫屬植物試驗組各自所得總收穫重量都爲對照組的至少 二倍。隨著所施加的共聚物量之增加,收穫重量也增加。 表1 對變異濃度的Fe共聚物之blue grass反應 收穫物重量(克) 收穫 Fe共聚ί 勿施加濃度 0 ppm 25 ppm 50 ppm 100 ppm 1 0.3 1.6 1.8 2.1 2 1.8 2.9 2.1 2.0 3 1.4 2.5 3.6 3.9 合計 3.5 7.0 7.5 8.0 實施例21 於此實施例中,係測定鐵共聚物處理對Lisintus的影響。 於此實驗中使用實施例5的鐵共聚物。第一對照植物組不接 受鐵共聚物處理,第二組係用含有50 ppm鐵共聚物的水分 散液在收穫前的三個不同時機進行葉部處理,而第三組是 用含有100 ppm鐵共聚物的水分散液在收穫前的三個時點 類似地處理。將Lisintus收穫並分析鐵濃度(消化後以原子 吸收光譜術測定),並以SPAD計測定光合成活性葉緣素水 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) • — — — κ — — — — — I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1294429 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明(3〇 ) 平。此實驗的結果列於表2中,其顯示出鐵共聚物的施加導 致在Lisintus葉中有較高的鐵濃度。不過,施加到Lisintus 鐵共聚物量對於最後鐵濃度並沒有明顯的影響(亦即,在用 50 ppm鐵共聚物處理與用100 ppm鐵共聚物處理的 Lisintus之間的SPAD計讀數並沒有明顯不同)。所以,最 有效的處理可能發生在50 ppm以下的水平。 表2 經用鐵共聚物葉部施加處理的 Lisintus葉部之鐵濃度和SPAD計讀數 處理 Fe 攝取(ppm) SPAD計讀數 對照 146 29.5 50 ppm 276 63.7 10〇 Ppm 309 64.1 實施例22 於此實施例中,使用不同量的實施例!中形成的共聚物配 合磷酸鹽肥料用於土壤中以試驗使用聚合物加肥料的效 果:特別者,該試驗是對生長在生長袋中的牧草(ryegrass) 進行的生長袋中裝著土壤,水和習用的市售8—14-9 N pk液體肥料。一個生長袋(對照組)不加入共聚物。一個標 的袋子係用含有25 Ppm共聚物的肥料混合物處理(將 〆、聚物加到液體肥料後再將彼等加到生長袋中)。標示爲以 的袋係用含有5G ―共聚物的液體肥 袋中的肥料溶液係以如所需之基礎—敌二物處'生長 地補充。於草經收 -33- 私紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線| 1294429 Α7 Β7 五、發明說明(31 穫後,將其乾燥和稱重。此實驗的結果列於表3之中,其顯 示對·5Χ共聚物施用沒有反應。IX共聚物施加導致乾重的 25%增加。 表3 共聚物加液態肥料對所得植物生長的影響 處理 平均芽重 IX共聚物加液態肥料 33.0 .5X共聚物加液態肥料 25.0 對照·只有液態肥料 24.9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例23 於此試驗中,係用有高固定磷酸鹽的土壤之磷酸鹽肥料 在玉米生長試驗中試驗實施例1的共聚物。該試驗係經設計 用以測定共聚物對於土壤中的以磷酸鹽爲基礎之肥料的植 物利用率之影響。對於此實驗,係檢驗磷酸一銨(MAP), 不過要知道者,對於任何以磷酸鹽爲基的肥料都會發生類 似的結果。 於此研究中利用兩種土壤,一爲取自Sedgewick Warty KS的酸性土壤(pH 4·5·4· 7)且另一種爲取自Tribune,KS 附近的含鈣土壤(pH 8·0·8·3)。酸性土壤有高可用P,但由 於該土壤有高可交換A1和Fe含量,因此P可用性即受到限 制。含鈣土壤的可用P較爲低。 研究中使用約75公分X 40公分的容器(淺箱)。這些淺箱 -34 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I I訂 線 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1294429 發明說明(32 ) 盛有約8公斤土壤,填充到約7.5公分的深度, 列種植,岸邊可放置肥料,視需要在行列之旁或: 觸。在各容器内使用多行作爲重複樣。宏 ” ^ ^ 今詻係用爲對每一 種作物的個別處理且予以施轉以消除任何可能的 溫度之變數。 、·求及/或 使用玉米作爲試驗作物。將種子成行播種,予以稀疏化 到每行有固定的密數。每一作物只使用單一變種玉米:在 玉米收穫之前採其約6-葉階段進行乾重及植物組成分析。 於玉米試驗中,使用每重複每行四株植物,從1〇株植物稀 化回來。 使用習用的Cargill MAP肥料,肥料經用實施例i共聚物 產品以1共聚物/100克MAP (P1X)及2克共聚物/100克MAp (P2X)的比例予以塗覆。在共聚物塗佈之前將map粒子筛 過以確使個別粒子都具有大約相同的尺寸。於所有情沉 中’採用以P2〇5計算的20 ppm鱗之單一施用率。此外,於 研究中對每一土壤上的每一作物也包括一無磷對照組。其 他養分都以固定的比例供給。 肥料·共聚物MAP產品係以環帶方式以固定數目的所用臂 酸鹽物質粒子每行來施用(63粒每10吋行段)。這種程序可 將實驗產品靠近各行配置以在麟酸鹽固定化狀況下達到最 大利用率,並促成共聚物加每種磷肥料的效果之比較。 在收穫之後,檢測諸植物的乾重,磷濃度和磷攝取。使 用SAS來分析數據的變異。 -35 - ‘紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格⑵。X 公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1294429 B7 五、發明說明(33 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 表4 磷物質評估·玉米 物質 乾重(克) P濃度 (%) P攝取 對照 5.18 0.827 43.2 P1X 8.90 0.996 88.7 P2X 9.55 1.043 99.6 LSD.〇5 2.47 0.177 31.8 實施例24 於此試驗中,係檢驗聚合物對氮揮發的影響。將尿素篩 析到一致尺寸並予以處理以形成5重量%本發明聚合物塗 層,塗層係經由將5克聚合物溶於3毫升水中而製備成。然 後將混合物均勻地加到95克尿素。於混合物中,加入7克黏 土,其可將混合物乾燥並提供黏土塗層。然後將該混合物 施加到土壤以供比較。有兩種聚合物用於試驗,一種爲經 50%鈣和50%氫飽和者且另一種爲經100%鈣飽和者。這些 聚合物混合物的每一種都與未經處理的尿素比較。於16天 後採取土壤樣品並測定累積氮流失。 如表5中所示者,用黏土或聚合物和黏土組合來塗覆尿素 可大幅地減低氮揮發作用。未經處理的尿素會失去其總氮 的3 7.4%。聚合物,鈣/氫混合物及單獨鈣者,分別只流失 20.6%和19.5%意外者,聚合物組合可明顯地減低氮揮發。 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1294429 A7 B7 五、發明說明(34 ) 表5 以總施加氮的百分比計算之氨損失 處理 重複1 重複2 章禎 尿素 33.3 41.3 -----^ 37. 尿素/黏土/5%聚合物 50o/〇H,50%Ca飽和 19.0 19.3 23.7 尿素/黏土/5%聚合物 100% Ca飽和 17.1 21.7 ------- 19.5 19.5 I----- C請先閲讀背面Μ注意事頊存填寫本貢〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例25 此實驗係測定本發明聚合物對磷肥利用率的影響 依實施例23處理的酸性土壤(pH 4.7)和含鈣土 7.8)。選用這些土壤係針對彼等的p固定特性,於酸棟土$ 中係由Fe和Ae來實施而在含舞土壤中係由ca來實現。所 的處理都包括四重複。在收穫植物之後從玉米行旁邊的; 土邵份收集土壤樣品。磷物質爲MAP(不過要知道I ’所< 肥料都應該具有類似的結果),有及沒有在MAP粒子外面;5 上1·〇%實驗塗層者。塗層係使用上述實施例24中的程序^ 以製備。磷施用率爲在裝有7公斤土壤的淺箱中靠玉米種 旁分別加5,1〇和20 ppm P2〇5(距旁邊1吋,及下< 每—處理的複合核料都用習用檢驗程序予以加工和分析f 對酸性和含鈣兩種土壤都利用單一弱酸萃取物(Bray p U ° p肥料係與土壤在採樣時間接觸約5星期。 此實驗的結果列於下面表6之中。實驗產品的塗覆MAP4 致地產生較高的土壤試驗p値,顯示p的萃取率增高。户 〇收漠 瓖(P1 -37- 卜紙張尺度·中(CNS)A4祕7?1_0 x 297公爱 1294429 A7 _B7_五、發明說明(35 ) 以,普通土壤P固定化不像含有聚合物時進展得一般快速。 酸性土壤所得結果則顯示出較含鈣土壤更爲分歧,可能是 因爲弱Bray萃取液與含鈣土壤中的磷酸鈣有反應傾向之 故。植物生長數據也展現出有較大P利用率之類似徵象。 因此,本發明聚合物對於來自磷酸銨肥料的P利用率具有 顯著的影響。再者,這些聚合物對於施加到具有P固定能力 的酸性和含鈣兩種土壤上之肥料可能在改良P使用效率上具 有實質的用處。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----1---訂----------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1294429 _B7 五、發明說明(36 ) 表6 聚合物對土壤試驗P的影響 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 處理 土壤Bray-1 P 濃度 ppm P .無P對照,酸性土壤 76 5 ppmP205,MAP對照,酸性土壤 121 10ppmP205,MAP對照,酸性土壤 117 20ppmP205,MAP對照,酸性土壤 151 5 ppm P2〇5,MAP實驗,酸性土壤 195 10 ppm P205,MAP實驗,酸性土壤 190 20ppmP205,MAP實驗,酸性土壤 220 LSD 0.10,酸性土壤 26 無P對照,含鈣土壤 76 5ppmP205,MAP對照,含鈣土壤 96 10ppmP205,MAP對照,含鈣土壤 110 20ppmP205,MAP對照,含鈣土壤 156 5 ppm P205,MAP實驗,含鈣土壤 164 10ppmP205,MAP實驗,含鈣土壤 159 20ppmP205,MAP實驗,含鈣土壤 102 LSD 0.10,含鈣土壤 38 -39- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- 8 8 8 8 A BCD 12944約90110343號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(96年10月) 申請專利範園 1. 一種聚合物,其包括數種聚合物單位,各次單位係由至少 兩種個別地且分別地選自A,B和C部份體所構成的組合 中之不同部份體,或重複性C部份體所構成,其中該部份 體A為具有下面通式者 CH-CH—)— 該部份體B為具有下面通式者 •C· -C- 0=C c=o 或 (一c 一 一c_I I 〇=^c c:I Io or5 〇r« \J :0 o=c \/ . o 且該部份體c為具有下面通式者 70955-961026.doc 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐). A8 B8 C8 D8 1294429 六、申請專利範圍其中Ri,R2和R7為個別且分別地選自由下列所組成之 群:Η,OH,C^-Cw直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳基, 直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳基為基礎的 -2- 70955-961026.doc 本紙張尺度適用中圖國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)· 1294429A BCD 酿基(甲酸醋(c0),乙酸酿(Cl),丙酸酿(C2),丁酸醋 (C3),等高達C30),11’(:02基,和〇R,基,其中R,係選自 由下列所組成之群:CVC:3()直鏈,支鏈型和環狀燒基或芳 基;I和R4為個別且分別地選自由下列所組成之群:H, OH,CVC”直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳基;&,&, Rio和Ru為個別且分別地選自由下列所組成之群:Η,鹼 金屬,ΝΗ4,和Cl-C4燒基銨基;γ為選自由下列所組成 之群:Fe,Mn,Mg,Zn,Cu,Ni,c〇,Μ〇,ν, Cr ’ Si,B,和Ca ; Rs和R9為個別且分別地選自由下列 所組成之群:不存在,CH2,(:2比和,其中該等聚 合物次單位係由A和B兩部份體所構成時,該Ri,R2,& 和R4中至少有一者為OH,其中該等聚合物次單位係由A 和C兩部份體所構成時,該Rl,r2,和中至少有一者為 〇H,且其中該等聚合物次單位係由A,B和C三部份體所 構成時,該Ri,R2,R3,R4,和心中至少有一者為〇二。 2·如申請專利範圍第1項之聚合物,其中該等重複性聚合物 次單位係由A和B兩部份體所構成,其中該Ri,心和心各 為H,汉2為〇;«,115和R6為Na。 3·如申請專利範園第i項之聚合物,其中Ri_R4為個別且分 別地選自由下列所組成之群:Η , 0H,和Ci_C4直鏈和支 鏈型烷基;R5,R6 , R1G和Rn為個別且分別地選自由下 列所組成之群:鹼金屬,NH4,和Η。 4·如申請專利範圍第丨項之聚合物,其中該聚合物係與離子 錯合。 70955-961026.doc _, 本紙水纽巧TF _篆標準(CNS) A4規格(2ι()χ撕公爱y 六 、申請專利範園 5· 2申請專利範圍第4項之聚合物,其中該離子係選自由下 所組成义鲆:Fe,Mn,Mg ’ Zn,Cu,Ni Mo’ V,Cr,Si,B,和Ca。 〇, 6.厂種肥料產品’其係由肥料粒子與如中請專利範園第^項 所述聚合物密切接觸所構成者。 /、 7·如申請專利範圍第6項之肥料產品,其中該肥料係選自由 下列所組成之群··以磷酸鹽為基礎的肥料,含氮,磷, 鉀,舞,鎂,硫,石朋,或细等物質的肥料,含㈣養分,’ 與彼等微量養分的氧化物,硫酸鹽,氯化物,和錯合 之肥料。 其中該聚合物與該肥 其中該聚合物係經施 其中該肥料係呈具有 其中該聚合物在該肥 8 ·如申凊專利範圍第ό項之肥料產品 料係經一起共研磨者。 9 ·如申請專利範圍第ό項之肥料產品 加在該肥料的表面上者。 10·如申請專利範圍第6項之肥料產品 粉末到10公分的直徑之粒子形式。 U·如申請專利範圍第6項之肥料產品穴丁成果兮物在娜 料產品中的含量水平為0·001克到2〇克聚合物每1〇〇克肥 料。 如申4專利範圍第6項之肥料產品,其中該聚合物係與離 子錯合。 3_如申凊專利範圍第12項之肥料產品,其中該離子係選自由 下列所組成之群:Fe,Mn,Mg,Zn,Cu,Ni,Co, M〇,v,Cr,Si,B,和Ca。 7^55-96l〇26.d〇c 紙張 織格(21() χ 297公釐): 1294429 έ88 C8 D8 六、申請專利範圍 14. 一種增進植物生長的方法,其包括下述步驟:對該植物或 鄰近該植物的土壤施加生長增強量的包括如申請專利範圍 第1項所述聚合物之組合物。 15. 如申請專利範圍第14項之方法,其中該聚合物的施加水平 為0.001磅到100磅每英畝該生長植物。 16. 如申請專利範圍第14項之方法,其中該聚合物係呈液體分 散液形式。 17. 如申請專利範圍第14項之方法,其中該聚合物係呈粒狀形 式。 18. 如申請專利範圍第14項之方法,其中該聚合物係與一肥料 呈密切混合物形式。 19. 如申請專利範圍第18項之方法,其中該肥料係選自由下列 所組成之群:以磷酸鹽為基礎的肥料,含氮,磷,鉀, 鈣,鎂,硫,硼,或鉬等物質的肥料,含微量養分,與彼 等微量養分的氧化物,硫酸鹽,氯化物,和鉗合物等之肥 料。 20. 如申請專利範圍第18項之方法,其中該聚合物與該肥料係 經一起共研磨者。 21. 如申請專利範圍第18項之方法,其中該聚合物係經施加在 該肥料的表面上者。 22. 如申請專利範圍第18項之方法,其中該肥料係呈具有粉末 到10公分的直徑之粒子形式。 23. 如申請專利範圍第18項之方法,其中該聚合物在該肥料產 品中的含量水平為0.001克到20克聚合物每100克肥料。 70955-961026.doc -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1294429 έ88 · C8 D8 六、申請專利範圍 24. 如申請專利範圍第14項之方法,其中該聚合物係與離子錯 合。 25. 如申請專利範圍第24項之方法,其中該離子係選自由下列 戶斤組成之君羊·· Fe,Mn,Mg,Zn,Cu,Ni,Co,Mo, V,Cr,Si,B,和Ca 〇 2 6. —種增進植物生長的方法,其包括下述步驟:對該植物或 鄰近該植物的土壤施加生長增強量的肥料產品,該肥料產 品係包括一肥料與如申請專利範圍第1項所述聚合物密切 接觸。 27. 如申請專利範圍第26項之方法,其中該聚合物的施加水平 為0.001磅到100磅每英畝該生長植物。 28. 如申請專利範圍第26項之方法,其中該肥料產品係該肥料 與該聚合物的液體分散液。 29. 如申請專利範圍第26項之方法,其中該肥料產品係該肥料 與該聚合物的粒狀混合物。 30. 如申請專利範圍第26項之方法,其中該肥料係選自由下列 所組成之群:以磷酸鹽為基礎的肥料,含氮,磷,鉀, 鈣,鎂,硫,硼,或鉬等物質的肥料,含微量養分,與彼 等微量養分的氧化物,硫酸鹽,氯化物,和鉗合物等之肥 料。 31. 如申請專利範圍第26項之方法,其中該肥料係呈具有粉末 到10公分的直徑之粒子形式。 32. 如申請專利範圍第26項之方法,其中該聚合物在該肥料產 品中的含量水平為0.001克到20克聚合物每100克肥料。 70955-961026.doc -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)- 1294429 έβ8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 3.如申請專利範圍第26項之方法,其包括下述步驟:將該肥 料產品施加到該植物的葉部。 34. 如申請專利範圍第26項之方法,其包括下述步驟:將該肥 料產品施加到鄰近該植物的土壤。 35. 如申請專利範圍第26項之方法,其中該聚合物係與離子錯 合。 36. 如申請專利範圍第35項之方法,其中該離子係選自由下列 所組成之群:Fe,Mn,Mg,Zn,Cu,Ni,Co,Mo, V,Cr,Si,B,*Cao 37. —種形成聚合物的方法,其包括下述諸步騾: 聚合一反應混合物形成一具有重複性聚合物次單元於其 中之聚合物,該反應混合物包括至少兩種選自第一、第二 和第三種反應物所構成的組合中之不同反應物,其中 該第一反應物係具有下面通式者 CH,·, 」_CH I I Ri «2 該第二反應物係具有下面通式者C: C 〇r=c C=070955-961026.doc 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐). A8 B8 C8 D8 1294429 申請專利範圍 或 :c— _r4 0·— \〇’ 或 --C:- 1 0 = =c I 1 c= I =0 1 or3 1 〇Re 且該第三反應物係具有下面通式者 HC =I :c. Rg ‘ ΟII ,C-OR10 -〇-OR 11IIo 或 0 _ll _/e \ HC\^\ /0 Rr 〜一jj o 70955-961026.doc 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1294429 as B8 C8 ____ D8 々、申請專利範圍 或0 其中Ri,R2和R7為個別且分別地選自由下列所組成之 群· Η,〇H,直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳基, 直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳基Ci_c3q為基礎的 酯基,R’C〇2基,和0R,基,其中R,係選自由下列所組成 之群:Cr-C3G直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳基;心和^ 為個別且分別地選自由下列所組成之群·· Η,〇H,c 1 _ C30直鍵,支鏈型和環狀烷基或芳基;r5,r6,和尺" 為個別且分別地選自由下列所組成之群:Η,鹼金屬, ΝΗ4,*Cl-C4烷基銨基;γ為選自由下列所組成之群: Fe,Mn,Mg,Zn,Cu ’ Ni,Co,Μο,ν,Cr,Si, B,和Ca; 和&為個別且分別地選自由下列所組成之 群·不存在,CH2,C2H4和C^H6,其中該等聚合物次單 位係由第一和第二反應物所構成時,該聚合物之心, R2,R3和R4中至少有一者為OH,其中該等聚合物次單位 係由第一和第三反應物所構成時,該聚合物之&,^, 和R?中至少有一者為OH,且其中該等聚合物次單位係由 第一、第二和第三反應物所構成時,該聚合物之&, 70955-961026.doc .9. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)· ; ------ 1294429 、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 R2 ’ R3,R4,和乂7中至少有一者為〇H。 •如申請專利範圍第37項之方法,其中該第一反應物為乙酸 乙缔酯且該第二反應物為順丁烯二酸酐。 9·如申請專利範圍第37項之方法,其中該聚合步驟係經由在 該反應混合物中產生自由基而進行的。 4〇·如申請專利範圍第39項之方法,其中該自由基產生步驟包 括將一過氧化物加到該反應混合物中之步驟。 •如申凊專利範圍第39項之方法,其中該自由基產生步驟包 括將該反應混合物暴露於uv光之步騾。 如申清專利範圍第37項之方法,其中該反應混合物係在選 自水和丙酮之中的溶劑内形成的。 如申凊專利範圍第37項之方法,其中該聚合步驟係在〇〇c 到120〇C的溫度下進行〇25小時到24小時之期間。 •如申凊專利範m第37項之方法,其巾該聚合步驟係在惰性 氣圍下進行的。 45· T申請專利範園第37項之方法,其中該聚合步驟包括將酸 或鹼添加到該聚合物之步驟。 46·如申請專利範圍第 ^ ^ ^ ^ ^ 負又万法,其包括將鹼添加到該聚合 物之步騾。 47.=請專利範„37聚方法,其包括將該經水解聚合物 乾紐成固體形式之步驟。 48·如申請專利範圍第S7jg τ 万法,其包括將該聚合物的水溶 硬濃縮直到該聚合物沉合 m 叙出為止炙步驟。 49_如申請專利範圍第37 万法,其包括將該經水解聚合物 70955-961026.doc1294429 、申請專利範 A8 B8 C8 D8 園 50. 與一離子反應以形成與該聚合物的錯合物之步 如申請專利範園第49項之方法,其中該離予係 所組成之群:Fe,Zn,Cu,Mn,Mg,M〇 V,Cr,Si,B,和Ca。 驟。 選自由下列 ,Co , A1 , 51· ==圍第37項之方法’其中該水解步_位 52. 種具有下面的通式之聚合物 -C-CHi— 0==C C=0 OH 〇R5 OR〇 其中R5和R0為個別且分別地選自由下列所組成之群: H,驗金屬NH4,和(^-(:4燒基按基;且n為m 〇〇〇。 如申請專利範圍第52項之聚合物,其中r>r6各為Μ。 •如中請專利範圍第52項之聚合物,其中〜㈣各為按。 如中π專利㈣第52項之聚合物,其中為氯。 6· ^種減低氮揮發的方法’其包括用―實質上可溶於水之二 竣酸聚合物塗覆包括與如申請專利範圍第i項之聚合物密 切接觸之肥料之肥料產品以形成—塗覆肥料產品之步驟。 A如申請專利範圍第56項之方法,其中該肥料產品係選自由 下列所組成之群:以磷酸鹽為基礎的肥料,含氮,磷, m硼’或㉟等物質的肥料,含微量養分, 與彼等微量養分的氧化物,硫酸鹽,氯化物,和钳合物等 之肥料。 70955-961026.doc A BCD 1294429 六、申請專利範圍 5 8.如申請專利範圍第56項之方法,其中該聚合物係經100% #5飽和者。 5 9.如申請專利範圍第56項之方法,其中該聚合物係經50%氫 飽和且經50%鈣飽和者。 60. 如申請專利範圍第56項之方法,其中該聚合物包括其鹽形 式。 61. 如申請專利範圍第56項之方法,其中該聚合物塗層構成該 塗覆肥料產品的至少0.01重量%。 62. 如申請專利範圍第56項之方法,其中該聚合物塗層構成該 塗覆肥料產品的至少5重量%。 63. 如申請專利範圍第56項之方法,其中該聚合物塗層構成該 塗覆肥料產品的至少10重量%。 64. —種增加磷利用率的方法,其包括將經用一實質上可溶於 水之二羧酸聚合物塗覆的包括與如申請專利範圍第1項之 聚合物密切接觸之肥料之肥料產品施加到鄰近生長植物的 土壤之步驟。 6 5 .如申請專利範圍第6 4項之方法’其中肥料產品的施加率為 至少5 ppm 〇 66. 如申請專利範圍第64項之方法,其中肥料產品的施加率為 至少10 ppm。 67. 如申請專利範圍第64項之方法,其中肥料產品的施加率為 至少20 ppm 〇 68. ——種增進植物生長的方法,其包括將根據申請專利範圍第 1項之聚合物施加到鄰近生長植物的土壤之步驟。 70955-961026.doc -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1294429 8 8 8 8 A BCD 申請專利範園 69. —種增進植物生長的組合物,其包括二羧酸聚合物,其中 該聚合物包括數種聚合物單位,各次單位係由至少兩種個 別地且分別地選自A,B和C部份體所構成的組合中之不 同部份體,或重複性C部份體所構成,其中該部份體A為 具有下面通式者 -CH- :H- I R2 該部份體B為具有下面通式者 -C· •C· 0=C c==oI I ob5 or6 或 Ο Ι -α- Ι 1 :c I 1 c= 1 1 0 1 0 v 或 R3 R4I I一c—c_ o=c c=o v 且該部份體c為具有下面通式者 70955-961026.doc •13-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐). 1294429 申請專利範圍 8 8 8 8 A BCD 0 II • C—〇R10 "ΟΗ^-〇— I \ 纹7 |—OR11 o 或 o 或oIIo y 其中Ri,R2和R7為個別且分別地選自由下列所組成之 群:Η,OH,CVCw直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳基, 以<^-(33()直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳基CVCw為基礎的 -14- 70955-961026.doc 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1294429 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範園 酯基(甲酸酯(Co),乙酸酯(Ci),丙酸酯(c2),丁酸酯 (c3),等高達C3〇),尺’(:02基,和〇R*基,其中R*係選自 由下列所組成之群:直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳 基;R3和R4為個別且分別地選自由下列所組成之群·· Η, OH,CVCw直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳基;r5,r6, Rio和Ru為個別JL分別地選自由下列所組成之群:Η,驗 金屬,ΝΗ4,和。^^烷基銨基;γ為選自由下列所組成 之群:Fe,Mn,Mg,Zn,Cu,Ni,Co,Mo,V, Cr ’ Si,B,和Ca ; 和R9為個別且分別地選自由下列 所組成之群·不存在,CH2,C^H4和,其中該等聚 合物次單位係由A和B兩部份體所構成時,該Ri, 和R4中至少有一者為OH,其中該等聚合物次單位係由A 和C兩部份體所構成時,該,R2,和1中至少有一者為 OH,且其中該等聚合物次單位係由A,三部份體所 構成時’該R!,R2,R3,R4,和汉7中至少有一者為〇H。 70·如申請專利範圍第69項之組合物,其更包括一肥料產品。 7 1 ·如申⑺專利範圍第7〇項之組合物,其中該肥料係選自由下 列所組成之群:以磷酸鹽為基礎的肥料,含氮,磷,鉀, ,鎂,硫,硼,或鉬等物質的肥料,含微量養分,與彼 等微量養分的氧化物,硫酸鹽,氯化物,和鉗合物等之肥 料。 72.如申請專利範圍第69項之組合物,其中該二賴聚合物包 f數種聚合物單位,各次單位係由至少兩種個別地且分別 地選自A,部份體所構成的組合中之不同部份體, 70955-961026.doc94212 8 8 8 8 ABCD 申請專利範圍 或重複性C部份體,所構成,其中該部份體A為具有下面 通式者 —CH-CH I I Ri «2 該部份體B為具有下面通式者 •C-Ο o==c c=o ORs 或 f -c— 〇=c c=〇 或 -16- 70955-961026.doc 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐). 1294429 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 ο ο 叫十 o=c c=0 I I且該部份體C為具有下面通式者 或或 -17· 70955-961026.doc 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐). 1294429 έ88 C8 ____ D8 六、申請專利範園其中Ri,R2和R?為個別且分別地選自由下列所組成之 群:Η,OH,Ci-C^o直鏈,支鏈型和環狀燒基或芳基, 以CVCw直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳基^·。”為基礎的 酉旨基(甲版酿(C〇) ’乙酸酿(C!),丙酸酿(C2),丁酸酉旨 (C3) ’等局達C3〇) ’ R’C02基’和OR’基,其中r·係選自 由下列所組成之群:直鏈,支鏈型和環狀垸基或芳 基;R3和R4為個別且分別地選自由下列所組成之群:H, OH ’ CVCw直鏈,支鏈型和環狀燒基或芳基;,r6, R10和R11為個別且分別地選自由下列所組成之群:Η,驗 金屬,ΝΗ4,和C】-C4烷基銨基;Υ為選自由下列所組成 之群:Fe,Mn,Mg,Zn,Cn,Ni,Co,Mo,V, Cr ’ Si ’ B,和Ca ;尺8和119為個別且分另,j地選自由下列 所組成之群:不存在,CH2,C2H4和C3H6,其中該等聚 合物次單位係由A和B兩部份體所構成時,該 和R4中至少有一者為OH,其中該等聚合物次單位係由A 和C兩部份體所構成時,該Rl,R2,和尺7中至少有一者為 OH,且其中該等聚合物次單位係由a,b和C三部份體所 構成時,該R:,R2,R3,R4,和化7中至少有一者為〇H。 70955-961026.docA8 B8 C8 D8 1294429 六、申請專利範園 73. —種形成聚合物的方法,其包括下述諸步驟: 備妥一苛性水溶液; 備妥一反應混合物,其在一溶劑中包括至少兩種選自第 一、第二和第三種反應物所構成的組合中之不同反應物, 其中該第一反應物係具有下面通式者 CH=iCH I I Ri «a 該第二反應物係具有下面通式者r3-c: :c- 只4或 -19- 70955-961026.doc 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1294429 8 8 8 8 ABC D 申請專利範圍 ^3— 一 c- 1 -C一 I 0= 1 =c I 1 c= I :0 1 ORj 1 0Re 且該第三反應物係具有下面通式者S Re-C-0 CH: p Rg-C-ΟII ο 或 ΟII -C —OR,。 HC=C R7 C—ORn i 或 o0 其中Ri,R2和R7為個別且分別地選自由下列所組成之 70955-961026.doc -20-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐). 1294429 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 群· Η,OH,Ci-C^o直鏈,支鏈型和環狀燒基或芳基, 直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳基基礎的 酯基,R’C〇2基,和OR,基,其中R,係選自由下列所組成 之群·· C^Cso直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳基;心和^^ 為個別且分別地選自由下列所組成之群:Η,〇H,Ci_ c30直鏈,支鏈型和環狀烷基或芳基;,r6,Riq和Rii 為個別且分別地選自由下列所組成之群:Η,驗金屬, NHU,和心-^烷基銨基;γ為選自由下列所組成之群: Fe,Mn,Mg,Zn,Cu,Ni,Co,Mo,V,Cr,Si, B,和Ca ; Rs和&為個別且分別地選自由下列所組成之 群:不存在,CH2,C2H4和c3h6 ; 將一足量的該反應混合物添加到該苛性水溶液中以使所 得反應溶液的pH達到約7 ; 聚合该反應混合物形成一聚合物,其中具有内含羧基之 重複性聚合物次單位; 實施減壓蒸餾以脫除掉該溶劑; 分離出該聚合物’其中該等聚合物次單位係由第一和第 二反應物所構成時,該聚合物之Ri,R2,1和〜中至少 有-者為OH,纟中該等聚合物次單位係由第—和第三反 應物所構成時,該聚合物之Rl,,和1中至少有:者 為OH,且其中該等聚合物次單位係由第一、第二和第三 反應物所構成時,該聚合物之&,R 2 汉3,R4,和R7中 至少有一者為OH。 y、中遠第一反應物為乙酸 74·如申請專利範圍第73項之方法 70955-961026.doc1294429 、申請專利範固 乙#1旨JL該第二反應物為順了埽 5·如申請專利範圍第73項之方法尤酐 該反應混合物中產生自由基而進㈣錢合步驟係經由在 6·如申請專利範圍第乃項 過氧化物加職反應混合物^步自驟由基產生步驟包 •如申請專圍第7巧之方法,其中 括將該反應混合物暴露於υν光之步驟。α步驟包 /8·如申請專利範園第73项之 _ 酮之中的。 《万去,財孩溶劑係選自水和丙 方法,其中該聚合步驟係在㈣ 6、/皿度下進行0·25小時到24小時之期間。 ,申請相第73於核,其巾合翔係在惰性 氧圍下進行的。 81.如申請專利範圍第73项之方法,其中該分離步驟係選自下 列所構成的組合之中者:沉搬,喷霧乾燥,和單純乾燥。 •如申請專利範圍第73散方法,其包括將錄合物的水溶 液濃縮直到該聚合物…殿出為止之步驟。 83·如申凊專利範圍第丨項之聚合物,其中該聚合物係主要由 B和C部分所構成。 70955_961026.doc •22-
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