TWI243014B - Compositions for sustained release of a gas - Google Patents

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1243014 A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明背景 本發明一般係關於持續釋出氣體的抗微生物劑組合物。 本發明特別關於藉釋出氣體如二氧化氣，二氧化.硫，二氧 化氮，氧化一氮，一氧化二氮，二氧化碳，硫化氫，氫氰 酸，一氧化二氯，或氯以妨礙、控制、殺死、或預防微生 物污染（如細菌，眞菌，病毒，霉菌孢子，藻及原蟲），去 臭及/或妨礙、預防或控制趨化性的複合物。 二氧化氣（C102)是極佳的氧化劑，廣泛用作漂白劑，殺菌 劑，薰蒸劑，脱臭劑。能以低於百萬分之一份（1 ppm)的濃 度穿透霉菌孢子、細菌及其他微生物污染物的細胞壁或細 胞膜及胞漿並將其破壞。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 食物包裝内加二氧化氣或亞氯酸鈉曾引起人們研究測定 此類防腐劑的殘餘量是否會導致對人的明顯的基因或致癌 性傷害。Meier等研究過次慢性或急性經口給予氯，二氧化 氣，亞氯酸鈉及氣酸鈉對鼠謗發染色體改變和精子頭異常 的影響[Environ. Mutagenesis，I，201 (1985)]。只有高活性的 次氯酸鹽會導致微弱的謗變的可能。其他化合物，包括二 氧化氯及亞氯酸鈉，都不會導致鼠染色體改變或骨髓小核 的增加。Vilagines等將二氧化氣·的無害影響歸因於其不能 產生ώ素甲烷，不像次氣酸鹽或氯那樣[Proc. AWWA Disinfect. Semin., 24 pp. (1977) ； Chem. Abs. 93, 1735 13f]。 最近，Richardson等報告，以Environmental Protection Agency 所規定的方法以二氧化氯與水裡的有機物反應時也證實了 這一觀察[Environ· Sci. Technol·，21，592 (1994)]。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1243014 kl B7 五、 經濟部中央標準局t貝工消費合作社印¾ 發明説明（2) 日本工會(Kokai) 63/296,758 ; 63/274,434及57/168,977號説 明含一氧化氯的脱臭劑分別加於包於非織布内的聚合物， --------_衣_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁

、1T 陶瓷珠或矽酸鈣内。Kenyon等於Am. J. Vet. Res· 45(5) 1 101 (1986)揭示產生二氧化氯的凝膠使用於局部感染。產 生二氧化氯的凝膠一般是藉將含懸浮的亞氯酸鈉的凝膠與 含乳酸的凝膠在使用前臨時混合製備免二氧化氯過早釋 出。釋出二氧化氣的凝膠也用於食物防腐。 裝膠囊法也冒用於製備二氧化氯源。加拿大專利959,23 8 諕説明藉分別將亞氯酸鈉及聚乙烯醇内的乳酸裝入膠囊 内’然後將膠囊與水混合以產生二氧化氣。

Tice等於美國專利4,585,482號敘述將多重聚（乙烯基曱基 _ -馬來酸酐）或聚（乳酸-乙醇酸）逐漸水解以產生酸，此 酸能由亞氣酸鈉釋出二氧化氣。將聚醇濕潤劑及水裝入尼 遣塗覆的聚或聚酸的膠囊内。在亞氣酸鈉透過尼龍壁擴 散入膠囊内後，即在尼龍膠囊週圍聚集成不滲透的聚苯乙 晞層。此膠囊需用溶劑反應使用。此膠囊可作表面塗覆以 釋出二氧化氯。雖則據稱此膠囊可在數天至數月内有殺菌 作用，但在此膠囊一製好後立即有二氧化氯釋出。用於製 備此膠囊的批量生產法包括數種化學反應及物理過程，其 中一些產生環境丟棄物問題。 將酸固體與亞氯酸鹽固體混合所製成的粉末，一製好後 立即有一氧化鼠釋出。Lovely於美國專利3,591,515號敘述 一種含亞氣酸鹽的粉末，此種粉末在與含酸的粉末混合後 即有二氧化氯釋出。Hartshorn於美國專利4，丨〇4,丨90號敘述 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） .i 1243014 Μ Β7 五、發明説明（3) 一種亞氯酸鈉與擰檬酸，己二酸或蘋果酸的固體混合物， 此混合物係壓成片。Mason等於美國專利4,547,381及 4,689,169號揭示亞氯酸鈉粉末與酸及惰性稀釋劑的混合 物，此混合物不需曝露於週邊的濕氣即釋出二氧化氯。 Tice等於美國專利4,585，482號敘述亞氣酸鈉及聚乳酸的固 體混合物。

Wellinghoff等曾調配成一種複合物，此複合物包括含有 酸釋出劑的疏水相及含亞氣酸鹽陰離子的親水相。此複合 物在曝露濕氣前實質上無水及氣體（例如二氧化氯）的。一 旦曝露於濕氣後，即於疏水相產生酸及水合氫離子。此水 合氫離子移至親水相與亞氯酸鹽陰離子反應，複合物即產 生二氧化氣。此類複合物係由用於食物的物質或一般認爲 是安全的或惰性的物質構成，也只用以產生此類物質。此 組合物可用於食物包裝和其他可由人攝取或接觸的物質。 此類複合物見於美國專利5,3 60,609及申請中的美國專利申 請案系列編號 08/465,358 ; 08/465,086 ; 08/462，164 ; 〇8/461，716 ;及08/461，304號。 經濟部中央標準局t貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Wellinghoff等於美國專利申請案系列編號〇8/462,〇39號 揭示一種能最大釋出二氧化氣的複合物，其中親水物質含 胺基醚，酯或醇及亞氣酸鹽，此亞氣酸鹽係由亞氯酸 亞銨與驗反應製備。亞氣酸亞銨在受亞氯酸鹽陰離子親核 撞擊時很不安定。但當亞氣酸亞銨與鹼反應時，即生成更 安定的α -胺基醚，酯或醇及亞氯酸鹽。

Wellinghoff等於美國專利申請案系列編號〇8/461，7〇6號 -6 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 1243014 A7 --------- B7 五、發明説明（4) 揭不一種由含胺的複合物最大釋出二氧化氣的方法，其係 藉在複合物施於表面前省去亞氯酸鹽。在施用後，將複合 =曝路一氧化氯氣，此二氧化氯或與胺反應現場生成亞氯 酸亞銨或與胺反應生成亞氯酸鹽陰離子。然後將此複合物 在有濕氣之存在下活化釋出二氧化氯。在製造、儲存及使 用中此組合物可曝露於高溫下，因爲親水物質並不含 於阿/m下可分解的亞氯酸亞銨或任何亞氯酸鹽陰離子。此 法也排除組合物過早釋出二氧化氯。

Barenberg等於美國專利申請案ο，。，。”號敘述多種使 用如Welhnghoff等所揭不的組合物以阻礙細菌、眞菌、及 病毒感染與阻礙霉菌於食物、肉類、及其他物質上生長及 使如纺織品及儲存空間脱臭的方法。

Welhnghoff等於美目專利_請案編號_65i，㈣號 敘述二種透明組合物，此複合物能持續釋出二氧化氣。 現而要一種惰性組合物，此組合物能易於被活化並於使 用時間使釋出_氧化氯。特別需要_種這樣的組合物，其 :由”用於食物或其他—般認爲安全的惰性物質所構成並 能產生此類物質，此組合物可用於食物包裝或其他用途， 作此用途時此物質可由人攝取或與人接觸。 本發明; 所以’可於本發明目的中注意到一組合物的提出，此組 二：釋出的-氧化氣的濃度足以排除細菌、眞菌、霉菌、 藻：：：、蟲、及病4 ;此提出的組合物於活化後數月内釋 出i樣版度的一氧化t;此才是出的組合物增加二氧化氣釋 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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1243014 A7 B7 五、發明説明（5 ) 出的速度於溫度及濕度的増加成正比，此種溫度及濕度的 增加促進霉菌及細菌的生長；此提出的組合物只釋出人可 曝露於其内及可接觸的物質，而且此組合物是較廉價的。 本發明係導向於供阻礙微生物污染的複合物，其包括含 酸釋出劑的疏水性物質及含陰離子的親水物質。此親水及 疏水物質是相鄰的，且是實質上無水的，親水性物質能在 經酸釋出劑水解後產生並釋出氣體。 本發明另一具體實施例係導向於有下式的化合物

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-OG I II 0—5 i -0 —P —0G I I I -P OC.H- OG II 2 D n (請先閱讀背面之注意事項_#填寫本頁) -\口 其中G之式如下 經濟部中央標準局負工消費合作社印繁 或 其中每一 R係獨立選自氫，羥基，烷基，烯基，或-〇c(〇)R,; R’是<34至（：27烷基或c4至C27烯基；X是1至30的整數；丫是〇 至30的整數；z是〇至30的整數。 -8- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ 297公釐） 1243014 五、發明説明（6) 本發明另 具體實施例係導向於下式化合物 的製備方法

II -2-I —〇g •5 i -Ο—:

•OG 其中G之式如下 或 經濟部中决標準局負工消費合作社印製 其中每一 R係獨立選自氫，經基 ^歹工丞砭基，烯基，或-〇C(〇)R, RI是q至C27烷基或c；4至c；27埽基；父是！至3〇的整數；y是 至30的整數；2是〇至30的整數，此法是將含多羥基醇命 羧酸酯的液體與五氧化磷在液體内混合生成中間體，再6 矽酸鹽或矽烷與此中間體混合生成產物，並將產物冷卻在 成此化合物。 本發明另一具體實施例係導向於供阻礙微生物污染的福 合物，其包括含酸釋出劑的疏水性物質及稀釋劑；及含瞎 離子的親水物質，此物質能與水合氫離子反應產生氣體。 此親水及疏水物質是相鄰的，且是實質上無水的，親水怕 -9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'< 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

1243014 經濟部中央標準局貝工消費合作社印絮 A7 B7 五、發明説明（7) 物質能在經酸釋出劑水解後產生並釋出氣體。 本發明也導向於供阻礙微生物污染的複合物，其包括含 酸釋出劑的疏水性物質；含：胺，醯胺，醇，或含胺基、 醯胺基或#基的化合物的親水性物質；及能與水合氫離子 反應產生氣體的陰離子。此親水及疏水物質是相鄰的，且 是實質上無水的，親水性物質能在經酸釋出劑水解後產生 並釋出氣體。 本發明也導向於供阻礙微生物污染的分散體，其包括含 故釋出的疏水連續相及含能與水合氫離子反應產生氣體的 陰離子的親水分散相。此親水分散相及疏水連續相實質上 是無水的，而親水分散相在經酸釋出劑水解後產生並釋出 氣體。 本發明另 具I貫施例是供阻礙微生物污染的分散體， 其包括含酸釋出劑的疏水分散相，及含陰離子的親水連續 相，此陰離子能與水合氫離子反應產生氣體。此親水連續 相及疏水分散相實質上是無水的，而親水連續相在經酸釋 出劑水解後產生並釋出氣體。 本發明另一具體實施例是導向於一種供阻礙微生物污染 的複合物’其包括選自鱗酸、三烷基曱矽烷基难酸酯，二 fe基磷酸醋，續酸，磺醯氣，混合的無機酸酐的均聚物， 磷矽酸酯，磷矽酸酐，磷矽氧烷，聚α·羥基醇的羧酸 醋，有機酸酐與含有雙鍵的單體的共聚物，混合的無機酸 酐與含有雙鍵的單體的共聚物的酸釋出劑的疏水性物質； 及含能與水合氫離子反應產生氣體的陰離子的親水性物 - 10- -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 dm ^ Μ. 公 1243014 經濟部中央標準局負工消費合作社印^ A7 B7 五、發明説明（8) 質。此親水及疏水物質是相鄰的，且是實質上無水的，親 水性物質能在經酸釋出劑水解後產生並釋出氣體。 本發明另一具體貫施例係導向於一種複合物的製法，其 係將含陰離子的鹽於親水物質内，此陰離子能與水合氫離 子反應產生氣體；然後將親水物質與酸釋出劑的疏水物質 混合。此親水及疏水物質是相鄰的，且是實質上無水的， 親水性物質能在經酸釋出劑水解後產生並釋出氣體。 本發明也導向於阻礙、殺死、預防或控制微生物於物質 表面、物質内部或環繞物質週圍的大氣發生污染的方法， 此法係藉將物質表面曝露於複合物，此複合物在週邊無濕 氣時不釋出氣體，及將表面曝露於濕氣下由複合物釋出氣 體於表面週圍的大氣内。 本發明也導向於阻礙、殺死、預防或控制微生物於物質 表面、物質内部或環繞物質週圍的大氣發生污染的方法， 此法係藉將物質置於複合物鄰近，此複合物在週邊無濕氣 時不釋出氣體’及將複合物曝露於濕氣下由複合物釋出氣 體於物質週圍的大氣内。 本發明也導向於使物質表面或環繞物質的大氣脱臭的方 法’此法係藉將物質表面曝露於複合物，此複合物在週邊 無濕氣時不釋出氣體，及將表面曝露於濕氣中以使複合物 產生並釋出脱臭氣體於環繞表面的大氣内。 本發明也導向於使物質表面或環繞物質的大氣脱臭的方 法’此法係藉將物質置於鄰近複合物處，此複合物在週邊 典濕氣時不釋出氣體，及將複合物曝露於濕氣中以使複合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210χ Μ7公楚） (*先閱讀背面之法意事項#填寫本ίο

經漪部中央標準局負工消費合作社印$ί 1243014 Μ ----____________Β7 五、發明説明（9) 物產生並釋出脱臭氣體於環繞物質的大氣内。 本發明也導向於阻礙、預防或控制微生物對物質的趨化 吸引力的万法’此法係將物質表面曝露於複合物，此複合 物在週邊無濕氣時不釋出氣體，及將表面曝露於濕氣以由 複合物產生並釋出遮臭氣體於環繞物質的大氣内。 本發明也導向於阻礙、預防或控制微生物對物質的趨化 吸引力的方法，此法係將物質置於複合物鄰近，此複合物 在週邊無濕氣時不釋出氣體，及將複合物置於濕氣以由複 合物產生並釋出遮臭氣體於環繞物質的大氣内。 本發明也導向於供持續釋出氣體的多層複合物，其包括 含酸釋出劑的疏水層及含能與水合氫離子反應產生氣體的 陰離子的親水層。此親水及疏水層是相鄰的，且是實質上 無水的’親水層在經酸釋出劑水解後能產生並釋出氣體。 本發明也導向於供持續釋出氣體的多層複合物，其一層 包括含酸釋出劑的疏水相，及含陰離子的親水相，此陰離 子與水合氫離子反應產生氣體，此親水及疏水相是交互分 散的：且實質上是無水的；及與此層表面接觸的濕氣調節 層，這樣可使濕氣透入濕氣調節層水解酸釋出劑以使此多 層複合物開始釋出氣體。 本發明也導向於供隨時間脈衝釋出氣體的多層複合物， 其包括含酸釋出劑的至少—疏水層，及含陰離子的至少一 親水層’ &陰離子與水合氫離子反應產生氣冑，及至少三 障礙層以控制水擴散入疏水層内，或控制由酸釋出劑水解 產生的水合氫離子擴散入親水層内。複合物中各層的排列 --------------IT------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12- 1243014 經濟部中央標準局負工消費合作社印粟 A7 B7 五、發明説明（10) 是親水層，η是1至1 〇的整數。 本發明也導向於供持續釋出氣體的殺蟲及脱臭粉末，其 包括含能與水合氫離子反應產生氣體的陰離子的微粒，及 表面有微粒的疏水核心。此疏水核心含酸釋出劑。此微粒 及疏水核心實質上是無水的，而微粒在經酸釋出劑水解後 產生並釋出氣體。 本發明也導向於製備持續釋出二氧化氯的粉末的方法， 其係藉製成含能與水合氫離子反應產生氣體的陰離子的微 粒，並將含酸釋出劑的疏水物質噴於微粒的液化床上使形 成由含疏水物質的核心及核心表面上含陰離子的層構成的 粉末。 本發明也導向於消毒醫用裝置、器材或零件的方法，此 法係藉將第一組合物使用於第一成分的表面，此第一組合 物在無濕氣時是惰性的；將第二組合物使用於第二成分的 内面，第二組合物在無濕氣時是惰性的；將第一及第二組 合物於第一及第二成分的表面接觸生成複合物；將複合物 曝露於濕氣使複合物釋出殺菌的氣體至圍繞醫學裝置、器 材或零件的大氣以使醫學裝置、器材或零件消毒。 本發明其他目的及優點見以下詳細説明。 圖解簡述 圖1爲説明胺前體轉化成亞氣酸亞銨的示意圖； 圖2爲説明疏水相内酸酐之水解，及水合氫離子 酸亞銨釋出二氧化氯氣體； 夕 圖3a ’ 3buc爲持續釋出二氧化氣的多層複合物示意 -13- 本紙張尺度適用~^^家標準（CNS ) A4規格（2~1^^97公釐） ---—__ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 # 1243014 經濟部中央標準局負工消費合作社印裂 A7 _______________ B7 _ 五、發明説明（11 ) 圖； 圖4爲數種粉末組合物之二氧化氣釋出速度曲線圖； 圖5爲多層複合物之二氧化氯釋出速度曲線圖； Η 6爲二氧化氯釋出速度與大氣溫度及濕度關係曲線圖·， 圖7爲多層複合物之二氧化氯釋出速度曲線圖； 圖8及9爲二氧化氣釋出速度與大氣溫度及濕度關係曲線 圖； 圖10表示最大二氧化氯濃度爲容器破裂的函數； 圖1 1表tf —'氧ι化乳》農度爲時間的函數。 較佳具體實施例詳诫 根據本發明，現已發現氣體如二氧化氯之持續釋出可用 含陰離子的複合物曝露於濕氣產生。此複合物含有親水物 質及疏水物質。此複合物可以是，例如，由親水及疏水相 構成的分散物，或是親水及疏水物質的機械製成物如粉末 及鄰接的膜。粉末有疏水核心，其内埋含陰離子的親水微 粒，如含亞氣酸鹽的微粒。相鄰的膜包括分立的親水或疏 水物質的膜。 較佳是，此複合物含約5.〇重量％至約95重量％的親水物 質及約5.0重量％至約9 5重量％的疏水物質，更佳是約丨5重 量％至約9 5重量％的親水物質及約丨5重量％至約9 $重量0/〇 的疏水物質。如果此複合物是分散物，任一物質都可以是 連續相。連續相占約分散物的1 5重量％至約9 5重量％，而 分散相占約分散物的5重量％至約85重量％，較佳是連續相 占約分散物的50重量％至约95重量％ ’分散相占約分^物 -14- I張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一~~~' ---— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1243014 五、發明説明（12) 的5重量％至约5〇重量0/〇。 ::合物的疏水物質可全由酸釋出劑所構成，或含有酸 。、圍濕乳水解的酸釋出劑都可用於本發明目的。酸釋出劑 ，佳是不與親水物質起反應的，且不滲人解取人週邊環 :内的。疏水物質含約i 0重量％至約1〇〇重量％的酸釋出 J達4 8 0重量％的稀釋劑，達約2 〇重量％的分散劑，及 、、’1 0重量/。的增塑劑，較佳是約4 〇重量％至約1 〇〇重量％ 的酸釋出劑，約2〇重量％至約8〇重量％的稀釋劑，約j重量 /〇至約1 0重量％的分散劑，及達約2 〇重量％的增塑劑。 此複合物（親水物f可全由肖水合氫離子反應產生氣體 的陰離子源構成，或含陰離子源與另一親水物質所成的混 合物。親水物質較佳胺，醯胺或醇，或含胺基、醯胺基或 趙基的並有高氫鍵合密度的化合物。陰離子源是加於親水 物質内，較佳是占親水物質的約2重量％至約4〇重量％，爲 陰離子及相對離子的形式，更佳是占親水物質的約8重量％ 至約10重量％。此陰離子一般不與親水物質反應，但爲親 水物質内的氮或氫氧化物所提供的氫键所包圍。 經濟部中央摞準局負工消費合作社印^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在陰離子源疋鹽時’鹽在親水物質内離解，致使複合物 内的親水物質包括陰離子和相對離子。較佳的鹽包括亞氯 酸的鈉、鉀、鈣、鋰、或銨鹽，亞硫酸氫鹽，氫硫化物， 碳酸氫鹽，次氯酸鹽，亞硝酸鹽，或氰化物。 複合物所釋出的氣體決定於親水物質中的陰離子。任何 由水合氫離子與陰離子反應所生成的氣體都可由複合物產 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） 1243014 A7 ----- __B7 五、發明説明（13 ) ,?釋出。軋體較佳是二氧化氣，二氧化硫，硫化氫，氫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氰酸’一虱化虱’氧化-氮’氧化亞氮，二氧化碳，一氧 化二氣，或氯。 如果親水物質含亞氣酸鹽陰離子源即釋出二氧化氣氣 Γa可加於親水物質内的適宜的亞氣酸鹽源包括鹼金屬亞 氣酸鹽’如亞氣酸鈉或亞氣酸鉀，鹼土金屬亞氯酸鹽，如 亞氯_，或過渡金屬離子或質子化的m、三級 或四級胺的亞氣酸鹽，如亞氣酸銨，亞氣酸三垸基按，及 亞氣酸四級銨。許多亞氯酸鹽源，如亞氣酸納，於超過約 i〇〇°c製造溫度時仍是安定的，是以容許於較高溫度製造。 釋出二氧化氯的複合物可用於脱臭’阻礙、預防或控制趨 藥性，或用於殺死、阻礙、控制或預防細菌、霉菌、眞 菌、、藻類、原蟲及病毒的生長。 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 如果親水物質含亞硫酸氫鹽陰離子即釋出二氧化硫。可 加於親水物質内的亞硫酸氫鹽源包括鹼金屬亞硫酸氫鹽， 如亞硫酸氫鈉或亞硫酸氫鉀，鹼土金屬亞硫酸氫鹽，如亞 硫酸氫鈣，或過渡金屬離子或質子化的初級、二級、三級 或四級胺的亞硫酸氫鹽。釋出二氧化硫的複合物可用於食 物防腐（例如抑制農產品的變褐色），消毒，及抑制酶催化 的反應。此複合物也可用於在催化循環中減低氣氣的濃 度，其中是用鋁或鐵粉由氯及二氧化氣混合物中選擇性地 清除氣。此複合物也可用於改良的氣包裝，其係藉將複合 物置於包裝内並密封使在包裝内產生二氧化硫氣。 θ 硫化氫係由含氫硫化陰離子的親水物質釋出。可接典的 -16 - ^^^^國國家標準（〇邶）八4規格（210'乂 297公釐） 1243014 經濟部中央標準局負工消費合作社印^ A7 B7 五、發明説明（14) 氫硫化物陰離子源包括鹼金屬氫硫化物，如氫硫化物鈉或 氫瓜化_，驗土金屬氫硫化物，如氫硫化鈣，或過渡金屬 離子的或質子化的初級、二級、三級或四級胺的氫硫化物 鹽。釋出硫化氫氣的複合物在化學品的製造上可用作還原 劑或硫源，並可用作聚合抑制劑。 氯氣及一氧化二氯係由含次氯酸鹽陰離子的親水物質釋 出。可接受的次氯酸鹽陰離子源包括鹼金屬的次氯酸鹽， 如次氯酸鈉，鹼土金屬次氯酸鹽如次氣酸鈣，或過渡金屬 離子的或質子化的初級、二級、三級或四級胺的次氯酸 鹽。釋出氣氣的複合物可用於加工肉、魚及農產品，也可 用作殺蟲劑。釋出一氧化二氣的複合物可用作生物殺傷 劑。 一氧化氮及氧化一氮係由含亞硝酸鹽陰離子源的親水物 質釋出。適宜的亞硝酸鹽陰離子源包括鹼金屬亞硝酸鹽如 亞硝酸鋼或亞硝-酸鉀，鹼土金屬亞硝酸鹽如亞硝酸鈣，或 過渡金屬離子的或質子化的初級、二級、三級或四級胺的 亞确酸鹽。釋出二氧化氯或氧化一氮的複合物可用於生產 物質的生物相容性及用於改良的氣包裝。 氫氰酸係由含氰化物陰離子源的親水物質釋出。適宜的 氰化物陰離子源包括鹼金屬氰化物如氰化鈉或氰化鉀，鹼 土金屬氰化物如氰化鈣，或過渡金屬離子的或質子化的初 級、二級、三級或四級胺的氰化物鹽。釋出氫氰酸的複合 物可用作殺蟲劑或殺鼠劑。 如果親水物質含碳酸氫鹽陰離子即釋出二氧化碳。可加 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1243014 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15) 於親水物質内的適宜的碳酸氫鹽源包括鹼金屬碳酸氫鹽如 碳酸氳鈉’碳酸氫鉀或碳酸氫鋰，鹼土金屬碳酸氫鹽，或 负子化的初級、二級、三級或四級胺的碳酸氫鹽，如碳酸 氫銨。釋出二氧化碳的複合物可用於溫室，此係藉將其使 用土壤表面以豐富植物週圍的空氣。釋出二氧化碟的複合 物可用於改良的氣包裝，此係藉將此複合物置於包裝内並 密封使在包裝内產生二氧化碳氣。 於有些例子中，有含二或多種不同陰離子的親水物質的 複合物在控制氣體釋出上是有效的。此複合物可藉，例 如將亞氯酸鹽及亞硫酸氫鹽加於複合物親水物質内製 備。、如果製備複合物中有二氧化氣及二氧化硫釋出，二氧 化4即將一氧化乳還原成亞氣酸鹽，控制複合物釋出二氧 化氯。親水物質中有亞硫酸氫鹽陰離子在儲存中也會延遲 複合物二氧化氯的釋出，避免二氧化氯與複合物添加物如 香料反應。親水.物質内含二或多個不同陰離予的複合物也 可釋出二或多種不同氣體供不同目的使用。例如，有含亞 硫酸氫鹽及亞a酸鹽㉟離子的親水物質的€合物可釋出二 氧化硫供食物防腐及釋出二氧化氣供食物脱臭或控制趨藥 性0 現已發現，疏水物質内的酸釋出劑係由吸收的濕氣水 解。此酸釋出劑可是酸或可水解成酸的物質（例如，=入 :::内的水反應生成酸的物質)。不論是那種情形:、：水 貝内的魬都溶於滲入此物質内的水生成水合氫 對離子。反應完了時此水解反應的產物是水合氫離子及相 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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ϊ243〇14 輕濟部中央榡準局員工消費合作社印^ Α7 Β7 五、發明説明（16 ) 對離子，在反應達平衡祛e ^人尸、 時疋水合氳離子，相對離子，酸及 水。酸水解生成水合齡；& &，。 、 飞離子由疏水物質擴散入親水物質， 於親水物質内與陰離子$ 嗯卞反應生成氣體。氣體由複合物擴散 至週圍的大氣約達六個月以影響鄰近複合物的物質。至少 個星期個月或穴個月釋出至少約1·〇 X 1〇-6莫耳氣體/公 分2的複合物可以本發明製法調配，供各種用途使用，包括 脱臭’趨藥性控制’延遲或預防如昆蟲蔓延，及控制、延 遲、破壞或預防微生物如細菌、霉菌、眞菌、藻類、原蟲 及病毒於物質上生長。 疏水及親水物質實質上是無水的，以防在複合物使用即 有氣體釋出。就本發明目的言，如果複合物内的水的量不 形成一通道供疏水物質内的水合氫離子進入親水物質，親 水物質’疏水物質，或其分散物實質上無水的。較佳是每 一親水及疏水物質可達約〇1重量。/q的水，更佳是達約〇·〇5· 重量％的水，不致使親水及疏水物質間形成交互擴散的通 道。少量的水可水解部分酸釋出劑在複合物内產生酸及水 合氫離子。但此水合氫離子在水未多至足以運送水合氫離 子前不會擴散入親水物質。 複合物釋出氣體的速度可以各種方法改變，如改變複合 物的溫度，改變親水及疏水物質的黏度，改變親水及疏水 物質的分散性，改變複合物中酸釋出劑的濃度，複合物中 加乾燥劑或增濕劑以控制複合物一旦曝露於濕氣後氣體的 釋出，疏水物質内加緩衝劑以延遲氣體由複合物釋出，藉 改變疏水物質的產生酸的部分的性質以改變疏水物質的疏 19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1243014 Μ _____ _Β7 五、發明説明（17 ) ' 水性，改變複合物的微構造，以另一種疏水物質或無水微 粒取代，改變複合物的製法，改變製備複合物時各成分的 加入順序，或改變分散物内產生連續相或分散相的親水或 疏水物質的容積比。 用作親水物質的較佳的醯銨包括曱醯胺，丙烯醯胺-異丙 基丙晞酿胺，甲醯胺與丙晞酿胺異丙基丙晞醯胺的共聚 物’丙烯醯胺、異丙基丙烯醯胺或N，N-亞曱基雙丙烯醯胺 及初級胺或二級胺的共聚物。此等醯胺在曝露於二氧化氣 前可爲膜鑄的載體，不會與可聚合的、少電子的晞如丙晞 醯胺反應。 用作親水物質的適宜的胺包括有側氫鍵合基團的初級 胺、二級胺及三級胺。有非氫鍵合側基團的但溶於親水溶 劑的三級胺也是可接受的。代表性的胺包括··烷醇胺；胺 基烷與烯雙丙烯醯胺的共聚物；烷基胺基吡啶；烯二胺； 烷基胺基環烷；溶於稀釋劑中的烷基胺基-羧醯胺基烷；有 式尺3-#!^的胺；111112呢112012(：(0)顺2溶解的>^152012011)3411)(， R3 N(NCH2 CH2 C(0)NH2 )2 ， （CH3)2N(CH2)z(CH3)2 ， r5r6n(ch2)znhc(o)nh2，n(ch2ch2nhc(o)nh2)3， 或

II

ο,—Ν

-20- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 中 k 標 率 消 費 合 作 社 印 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )·Α4規格（210X297公瘦） 1243014 A7 B7 五、發明説明（ 18

或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )=: 其中；R取代基獨立是-(CH2CH2〇)yH，_(：(；(：Ιί3；)2(€：Η2；)ζΟΗ， -(CH2)zNH(CH2CH20)zH，-CH(CH3)2， 一^ ' N一^7 ，烷基，環烷基，芊基；而 烯醯胺，或吡啶基；R〗，R2，R5，及\是烷基；&是直鏈C6 至(^2烷基；114是環烷基或芊基；111是1-100;11是2或3;父是 〇，1或2 ; y是1或2 ; z是1-6。一般而言，上述化合物可溶 於甲酿胺，異丙基丙醯胺_丙醯胺或其他習用的增塑劑内。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 較佳的胺包括單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，丨，弘二胺 基丙燒^或1，2-二胺基丙烷與n，N-亞甲基雙丙晞醯胺之共聚 物，4-二甲基胺基吡啶，四亞甲基伸乙基二胺，N，N_二甲基 胺基環己烷，溶解的1-(N-二丙基胺基卜2_羧醯胺基乙烷或1β (Ν-二甲基胺基卜2-羧醯胺基乙烷，式RiNH；2i初級胺，式 R2R3NH之二級胺，n(CH2CH2OH)3，

NH -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1243014 A7 B7 五、發明説明（19)

溶 解 的 NR5R6R7 ， (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2 R8R9NCH2CH2C(0)NH2 ， R10N(NCH2CH2C(O)NH2)2 RnR12N(CH2)3NHC(0)NH2 ^ N(CH2CH2NHC(0)NH2)3 ^ 或 其中：，-C(CH3)2CH2OH， -CH2CH2NHCH2CH2OH，-CH(CH3)2，-CH2CH2OH， 或 ;R2及113獨立是己基，； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印繁 基’正-丙基，異丙基，環己基，丙晞基酸胺，或 -CH2CH2OH ; R4是環己基或苄基；115及116是甲基；r7是碌 己基或4-吡啶基；反8及119獨立是甲基，正-丙基或異丙基； Ri〇疋n-C6Hi3或11-C12H25 ; Rii及Ri2獨立是甲基’乙基，正· 丙基或異丙基；m是1至100的整數；η是2或3。適宜的稀釋 劑包括甲醯胺或丙烯醯胺-異丙基丙烯醯胺。低聚的或聚合 的二級胺以Michael反應轉化的丙晞醯胺取代的三級胺也是 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公趁） 1243014

經濟部中央標準局爲工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 適宜的’因爲醯胺不與酸釋出劑反應。 各基化合物，包括乙二醇，甘油，甲醇，乙醇，曱氧基 乙醇，乙氧基乙醇，或其他醇也可用作親水物質。但羥基 化合物加於此複合物時氣體的釋出會很快，會限制此種複 合物只用作快氣體釋出系統。 適罝的酸釋出劑包括酸，酯，酐，醯基卣素，磷酸，磷 酸^ ’二燒基甲矽烷基磷酸酯，二烷基嶙酸酯，磺酸，硫 酸點，續醯氯，磷石夕酸g旨，磷珍酸肝，多經基醇的複酸 醋如脱水山梨糖醇單硬脂酸酯或山梨糖醇單硬脂酸酯，及 磷矽氧烷。此類酸釋出劑的例包括與聚丙烯、聚乙烯或聚苯 乙烯混合的酐或磷酸酯接枝於聚丙晞、聚乙烯或聚苯乙烯的 酐或磷酸酯，聚乙烯或聚苯乙烯，或下式之三甲基甲矽烷 基磷酸酯 ，(R2)4-nSi (〇R1)n 或（CHs)3Si〇P(〇X〇R)2，其中R是非氫鍵合基團，烷基或芳基， Ri及疋燒基’ 氧基或芳基，η至1至25的整數。 .線性或星狀低聚物（例如有脂壁及P-〇_si核的膠粒狀分 子）’如由C4至Ου有機化合物的磷酸酯與矽酸酯反應生成的 嶙石夕酸奸，是較佳的酸釋出劑，因爲在製成後是交聯的關 -23- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公着） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

4 1243〇! 五、 發明説明（21 A7 B7 係可以熔化或於溶劑内製成安定的膜。較佳是下 酸醉 ^ IJ Ί 的鱗石夕

II 」[r, I •丨…IJ ”

3 -· 一 - - ------ J

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r、’： ·---，-二C -IJ … 其中G是多羥基醇及C4&C27烴屬的羧酸酯，具如 式 的構造 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

其中每一 R係獨立選自氫，羥基，烷基，缔基，或 -OC(Q)m (：4及c27烷基或〇4至c27烯基；χ是1至3 〇的整 數·’ y是0至30的整數；2是〇至30的整數。較佳的以多元醇 爲基礎的磷矽酸酐包括伸烷基二醇脂肪酸酯酸釋出樣，如 下式的丙二醇單硬脂酸酯釋出蠟， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

；*! I j II

-24- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1243014 A7 B7 五、發明説明（22 其中G是 較佳的以甘油爲基礎的酯的磷矽酸酐，即LPOSI或甘油單硬 脂酸酯酸釋出蠟，具有下式 IJ Ί

I I I C__，. Μ ί ' i •JL, ·,一> I I d 一:D丨:丨 、II

II -二* · I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -口 其中G具有下式 其他較佳的酸釋出劑具有下式

I 經濟部中央標準局負工消費合作社印製

II 25 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1243014 A7 B7 五、發明説明（23 其中M⑺Z是低聚物基，其中Y是官能氧化物構造的-部 分，μ是mA，IVA，或IVB組的元素如鈦，銘，錫，或碎； R1是烷基；R2是甲基，乙基，丙基，甲基醯胺基，或乙基 ’ 2或3 ; ζ是2或3 醯胺基；m是0，1，2或3 ; η是〇， 酸酐也是較佳酸釋出劑，包括有機酸酐，混合的有機酸 酐，有機酸酐均聚物，或混合的無機酸酐，及有機酸酐共 聚物或混合的單體含雙鍵的無機酸酐。較佳的酐包括馬來 酸酐，甲基丙烯酸酐，醋酸酐，丙酸酐，或丁二酸酐，及 乙烯基，苯乙烯或烯的共聚物，如馬來酸酐_苯烯共聚物， 或其烯烴如烯，聚乙烯，或聚苯乙烯物。酸酐及酸酯或乙 醇酸之共聚物之氣體釋出速度起始快，後來之氣體釋出速 度又較慢。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 疏水物質還包括稀釋劑如微結晶壤，石蠛，合成躐如氯 化的蠟或聚乙烯蠟，或聚合物如無規立構聚丙婦，聚婦， 聚酯，或聚合物混合物，多成分聚合物如共聚物或三元共 聚物’或其聚合物合金。此等稀釋劑可由市場購得。較佳 的微結晶蠟包括Petrowax微結晶蠟，可由Astor Wax c〇rp·， C a ·講仔。稀釋劑也可包括於疏水物質内。增塑劑可以疏水 或親水物質加入，這是此技藝已知的。一般而言，甲醯 胺，異丙基丙烯醯胺-丙晞醯胺，N -甲基乙醯胺，丁二醯 -26- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規桔（2丨OX 297公浼） 1243014 A7 B7 五、發明説明（24 ) 胺，N -乙基乙醯胺，N_甲基甲醯胺，N_乙基甲醯胺，及醯 胺基取代的烯氧化物是可接受的增塑劑。 疏水物質内的分散劑可以是任何控制氣體由複合物釋出 的’降低親水物質表面反應性的，及不與親水物質反應的 物為。較佳是有親水及疏水部分的物質。物質的親水部分 可吸附於親水物質表面。可加於疏水物質内的較佳分散劑 之溶點不高於150°C，包括羧酸酯醯胺，如異硬脂酸酯醯 胺’聚乙晞醋酸酯’聚乙晞醇，聚乙晞吡洛酮共聚物，及 金屬羧酸鹽如異硬脂酸鋅。適宜的聚乙烯吡咯酮共聚物包 括聚乙晞吡咯酮與十六烷之共聚物如Ganex V-216及聚乙烯 外匕略酮與一十碳晞之共聚物如Ganex V-220，可由GAF Corp. 購得。 經濟部中央標準局負工消费合作社印絮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 疏水物質較佳包括微結晶蠟稀釋劑及酸釋出蠟，如丙二 醇單硬脂酸酯酸釋出蝶。較佳嶙矽酸酐酸釋出犧一般是藉 將多輕基醇的叛酸酯熔化，此熔化物内再加五氧化嶙，然 後此熔化物内再加矽酸酯或矽烷，再冷卻固化成酸釋出 堪。多經基醇的羧酸酯較佳是甘油酯或二醇酯如伸烷基二 醇幾酸酯（例如丙二醇單硬脂酸酯，甘油單硬脂酸酯，或甘 油二硬脂酸酯）。以丙二醇單硬脂酸酯爲佳，因爲在製備酸 釋出蟻或複合物或將複合物加於聚合物膜或其他終產物物 質内時，其不會過度起泡沫或阻塞喷嘴或其他液體運送裝 置。能與矽酸酯或矽烷反應在酸釋出蠟内生成p_〇-Si或 C(〇）-0-Si键的物質可替代五氧化磷，如單硬脂基二乙基磷 酸酯。用單硬脂基二乙基磷酸酯製備磷矽酸酐酸釋出蠟的 -27- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 1243014 A7 B7 五、發明説明（25) 方法可參考 Ralph Iler，，，Chemistry of Silica: Solubility， Polymerization, Colloid and Surface Properties in

Biochemistry，’’ J. Wiley & Sons，Ν·Υ，頁 297(1979)。較佳的 碎酸g旨及秒燒包括四燒基石夕酸酯如四乙基正石夕酸醋，燒基 矽燒，及單烷氧基矽烷。代表性酸釋出蠟的製備見實例8， 1 7及1 8所述。 複合物内可加濕氣清除劑，如硫酸鈉，硫酸鈣，硫酸 鐵’硫酸鍰’氣化#5，除去濕氣的二氧化碎膠，氧化銘， 碎藻土如脱水結晶石夕藻土，合成無定形梦藻土，及人造沸 石，泥土如膨潤土及高嶺土，過錳酸鉀，分子篩，及氧清 除鹽’以防酸釋出劑過早在疏水物質内水解。 習用的膜生成添加物可依需要加於疏水及親水物質内。 此類添加物包括交聯劑，防火劑，乳化劑及相容劑。 於較佳具體實施例中，阻礙微生物污染的複合物含有含 酸釋出劑及稀釋劑的疏水物質，及含亞氣酸鹽陰離子的親 水物質。此等親水及疏水物質是相鄰的且是無水的，親水 物質能在酸釋出劑水解後產生並釋出二氧化氣。 經濟部中央標準局員工消f合作社印¾ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於另一較佳具體實施例中，供阻礙微生物污染的複合物 含有含酸釋出劑的疏水物質，及含亞氣酸鹽陰離子及胺， 醯胺’醇’或有胺基、醯胺基，及經基的化合物的親水物 質。此等親水及疏水物質是相鄰的且是實質上無水的，親 水物質能在酸釋出劑水解後產生釋出二氧化氣。 於另一較佳具體實施例中，供阻礙微生物污染的分散體 含有含酸釋出劑的疏水連續相，及含亞氯酸鹽陰離子的親 -28- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 1243014 A7 五、發明说明（26 ) 一 水分散相。此親水分散相及疏水連續相是實質上無水的， 親水分散相能在酸釋出劑水解後產生並釋出二氧化氯。於 相似的具體實施例中，供阻礙微生物污染的分散體本有本 酸釋出劑的疏水分散相，及含亞氣酸鹽陰離子的親水連^ 相。此親水連續相及疏水分散相是實質上無水，親水連續 相能在酸釋出劑水解後產生並釋出二氧化氯。 ' 也較佳疋製備一種供阻礙微生物污染的複合物，其本有 含酸釋出劑的疏水物質，此等酸釋出劑係選自蹲酸，三燒 基矽炫基磷酸醋，二燒基磷酸酯，磺酸，磺醯氯，混合$ 無機酸酐均聚物，磷矽酸酯，磷矽酸酐，多α —經基醇的幾 酸酯，磷矽氧烷，有機酸酐與含雙鍵的單體的共聚物，混 合的無機酸酐與含雙键的單體的共聚物，及混合的含鱗_氧 -矽键的無機酸酐，及含亞氣酸鹽陰離子的親水物質。此等 親水及疏水物質是相鄰的且是實質上無水的，親水物質能 在酸釋出劑水解後產生並釋出二氧化氯。 較佳釋出二氧化氣的禎合物 雖則親水物質可如上述配製，但較佳是親水物質含亞氯 酸鹽源供釋出二氧化氯氣體。供釋出二氧化氯的複合物係 藉知亞乳故鹽在親水物質内離解調配，已如上述。此種複 合物的例是藉將亞氣酸鈉溶解於醯胺内製成。當親水物質 含胺時，此複合物也可藉將親水物質曝露於二氧化氯製 成，二氧化氣氣體或者是與胺反應生成亞氯酸鹽陰離子及 相對離子，或者是與胺反應，在胺的氧化能力低到足以使 胺被氧化時，現場生成亞氯酸亞銨。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 -29-

1243014 A7 B7 五 發明説明（27 圖K兑明含亞氣酸亞銨的複合物的製備。將胺親水铷哲 二氧化氯icm 馬來酸酐如圖1所示）接觸。 -f ib ^ ^ "來自胺的電子還原，生成銨基陽離子（未 不出）及亞鼠故鹽相對離子^ (禾 碳原子失丰一所工 2)。陽離子迅即由相鄰的 、於 貝子而轉化成亞銨陽離子，被另一二氧仆菪：[刀(Π。於水性系統内的上述反應機轉見R〇senbatt et ai.， rg· em·，21，2790 (1963) ; J· Amer· Chem. Soc 奴(5) 舻m(i967)。由胺及二氧化氯氣生成亞氣酸亞銨：上 般反應圖解如下： (請先閲讀背面之注意事項再，填寫本頁) 丨11^衣. y再，填寫本一 胺 二氧化氣 訂 銨基 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 亞氯酸鹽陰離子 亞氯酸亞銨 如果亞氯酸鹽陰離子及/或亞銨陽離子（由胺之電子轉移生 成）很快以親水分子錯合並安定，即可獲得高二氧化氣轉化 成亞軋酸鹽。於有些調配中’未錯合的亞氯酸鹽陰離子可 能因之後高於約60°C溢度與亞銨相對離子反應而耗盡。亞 氯酸鹽也岐化成氯化物及氯酸鹽。較佳是高pKa的胺，因爲 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規枱（210X29*7公餘） 1243014 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（28) 其一氧化氯反應較快，並有更有效的質子槽（pr〇t〇n sink)的 作用，維持亞氯酸鹽離子胺定所需的鹼性pH。 圖2説明在濕氣與複合物接觸亞氣酸亞銨釋出二氧化氯的 機轉。酸釋出劑水解產生水合氫離子（h3〇+)，此水合氫離子 由疏水物質擴散至含亞氯酸亞銨的親水物質。水合氫離子 與亞氯酸亞銨反應釋出二氧化氣氣體。此反應的分解產物 是銨陽離子（圖2中以〜NH2+表示），羧酸鹽（C0Cr， 圖2中未示出），及Cl·。此等產物存留於複合物内。 爲要使銨生成純亞氣酸亞銨或有增塑劑的亞氯酸亞銨， 胺必須有充足的電子，而且胺氮必須是能局部移動的。否 則’二氧化亞氯酸鹽或在胺内溶解而非生成亞氣酸亞銨。 胺較佳是以電子供應基團取代的，此電子供應基團供應電 子一氧化氯轉化成亞氯酸鹽。電子吸收基團將電子集中於 此基團上’致使二氧化氯難以由胺吸取電子。是以應至少 用二個亞曱基此電子吸收基團與胺中心分開，以便二氧化 氯由胺―吸取電子。生成銨時需要使胺的氮中心有鍵移動。 如果將胺滚入玻璃基質内，胺氮即不會移動，胺也不會轉 化成亞氯酸亞銨。可藉加至少約1 〇重量％的增塑劑，例如 低分子量醯胺，至胺以降低玻璃化溫度低於反應溫度，使 玻璃胺軟化以增加移動性。其他增塑劑是此技藝所週知 的。 現已發現，在有些情形下，如果複合物曝露於超過約6(rc 的溫度下，亞氣酸亞銨或分解，降低供轉化成二氧化氣的 亞氯酸鹽的濃度。爲要使複合物釋出最多的二氧化氣，現 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公整） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 1243014 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（29) 已發現，當複合物中的親水物質是胺時，在複合物使用於 表面前，複合物中可省去亞氣酸鹽源。使用後，複合物曝 路於二氧化氯氣體下，此二氧化氣氣體或者是與胺反應現 場生成亞氯酸亞铵’或者是與胺反應生成亞氣酸鹽陰離 子。複合物然後在有濕氣的存在下被活化釋出二氧化氯。 此法能使複合物在製造、儲存及使用中曝露於較亞氯酸亞 按分解溫度爲咼的溫度下，因爲親水物質不含亞氯酸亞鼓 或任何亞氣酸鹽陰離子。此法也避免複合物過早釋出二氧 化氣。二氧化氯可藉將複合物通過二氧化氯產生器時生 成。 4用的一乳化乳產生器產生以水飽和的二氧化氯。二氧 化氟在與本發明複合物接觸前必須先溶解於不吸收水的物 質内，例如低熔解烴屬蠟或氯烴屬蠟。也可將二氧化氣用 乾燥劑乾燥。這樣，二氧化氣即由濕工業製法中被送入複 合物而不需將複合物曝露於水中。 這樣的複合物是藉將含胺的親水物質與含酸釋出劑的疏 水物製混合成混合物，再將此混合物曝露於與胺反應在親 水物質内生成亞氣酸亞銨的二氧化氣中製備。此親水與疏 水物質是實質上無水的，而且親水物質是在酸釋出劑水解 後此產生並釋出一氧化氯的。此混合物可使用於物質上在 曝露於二氧化氣前形成膜，這樣此混合物即作爲黏性熱熔 化物於低於混合物會分解的溫度使用。此膜可藉將膜與氣 體二氧化氣接觸曝露於二氧化氣中。二氧化氣可在機溶劑 中離解，此溶劑在曝露於膜前不吸收水，此類溶類包括例 -32- ^^^巾_家辟( 21QX 297公楚） ----- --------'镄衣—I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 1243014 A7 ______________B7__ 五、發明説明（30 ) 如微結晶壤’石蟻，合成蠟如氯化的蠟或聚乙烯蠟，或聚 合物如無規立構行聚丙烯，聚烯，或聚酯，或聚合物混合 物，多成分聚合物如共聚物或三聚物，或其聚合物合金。 此膜在與二氧化氯接觸後即曝露於濕氣水解酸釋出劑，由 膜釋出二氧化氣。 ， 另一方法’此複合物可藉製成含胺的親水物質與含酸釋 出劑的疏水物質製備，此親水及疏水物質是相鄰的，將此 相鄰的物質曝露於與胺反應在親水物質内生成亞氯酸亞銨 的二氧化氯中製備。此親水與疏水物質是實質上無水的， 而且親水物質是在酸釋出劑璀解後能產生並釋出二氧化氣 的。此親水與疏水物質可使用於基質上在曝露於二氧化氯 前形成膜。此等物質可使用於基質上作爲分隔膜。 複合物的最大二氧化氯釋出也可藉使亞氣酸鹽陰離子安 定化達成。亞氣酸亞銨易受亞氣酸鹽陰離子的親核衝擊。 現已發現，亞氯酸鹽陰離子的室溫壽命在含亞氣酸亞按的 親水物-質内有強驗，如金屬燒氧化物，時可 τ J地長。亞氣酸 鹽相對離子之烷氧化物安定機轉如下所示： (請先閲讀背面之注意事頂再填寫本頁)

、1T έ 經濟部中央標丰局員工消費合作社印繁 亞氯酸亞銨 鹼 -33- 1243014 Α7 Β7 五、發明説明（31 胺基化合物 亞氯酸鹽 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 其中每一 R基團對應於選用的胺的基團，R，是陽離子，R，， 疋虱’统基或基，其中R是氫或燒基。在無水的情 形下’亞按離子立即分解成胺基醚，胺基酯或從-胺 基醇及更安定的亞氣酸鹽。如果在三級胺氧化時有水，即 生成不安定的α -胺基醇，除非亞氯酸鹽陰離子以與親水溶 劑有效地錯合，此α -胺基醇即聯於亞氣酸鹽陰離子上。在 亞氣酸鹽離子溶劑化以前加水是無害的。 此複合物含有含以-胺基醚，π —胺基酯，或π.胺基醇及 亞氣酸鹽的親水物質，及含酸釋出劑的疏水物質。此親水 及疏水物質是相鄰的且是實質上無水的，親水物質在酸釋 出劑水解後產生並釋出二氧化氣。此親水物質也可包括醯 胺如脲 此複合物係藉製成含胺及鹼的親水物質，及含酸釋出劑 的疏水物質製備，此親水及疏水物質是相鄰的，將相鄰的 物質曝露於與胺反應生成亞氣酸亞銨的二氧化氯中，亞氣 酸亞銨被鹼分解，在親水物質内生成亞氣酸鹽。此親水及 疏水物質是實質上無水的，親水物質在酸釋出劑水解後產 生並釋出二氧化氣。此親水物質可包括醯胺如脲。此相鄰 的物質可使用於基質上在曝露於二氧化氣前形成膜，這樣 此相鄰的物質即作爲黏性熱熔化物於低於混合物會分解的 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標率局Ε工消費合作社印粟 1243014 A7 --------------B7 五、發明説明（32 ) -度使用。此相鄰的物質可作爲分隔膜使用於基質上。此 膜可精與氣體二氧化氣接觸曝露於二氧化氣中。二氧化氯 可在有機溶劑中離解，此溶劑在曝露於膜前^吸收水，此 類溶劑包括例如微結晶壞’石纖，合成蟻如氣化的蟻或聚 乙烯蠟’或聚合物如無規立構行聚料，聚烯，或聚酯， ?聚合物混合物’多成分聚合物如共聚物或三聚物，或其 聚口物合金。此膜在與二氧化氣接觸後即曝露於濕氣水解 酸釋出劑，由膜釋出二氧化氣。 另一方法，此複合物係藉製成含胺及鹼的親水物質，及 含酸釋出劑的疏水物質製備，此親水及疏水物質是相鄰 的二將相鄰的物質曝露於與胺反應生成亞氯酸亞銨的二氧 化氯中。此親水及疏水物質是實質上無水的，親水物質在 故釋出劑水解後產生並釋出二氧化氣。 使用於安定亞氣酸鹽的可接受的強鹼包括金屬烷氧化 物，如甲氧化、乙氧化、丙氧化或丁氧化鈉、鉀、或鈣， 金屬氧化物如氧化鋁，或氧化鈉，烷氧化物的三烷基銨 鹽’烷氧化物的銨鹽’金屬醋酸鹽如醋酸鈉，取代的醋酸 鹽’或其他產生強鹼性反應聯於亞氯酸亞銨氮中心的物 質。k氧化物鹽’金屬氧化物，及醋酸鹽與亞氯酸亞铵反 應分別生成Q -胺基醚，α -胺基酯或胺基醇。金屬氧化 物在與亞氣酸亞銨反應前水解成金屬氫氧化物。 於含三級胺（例如3 -二曱基胺基丙醯胺），Ν -曱基乙醯胺 及脲的親水物質中，亞氯酸亞銨係藉生成“-胺基醚，“ _ 胺基酯或胺基醇及亞氣酸鹽而安定化。任何單體或低聚 -35- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 翁 1243014 Α7 Β7 五、發明説明（33) 醯胺取代的增塑劑，如丁二醯胺，甲醯胺，或N -曱基甲驢 胺，N·乙基乙醯胺，N -乙基甲醯胺，及醯胺基取代的烯氧 化物都可替代N -甲基乙醯胺以便軟化胺。甲醯胺及N -甲基 甲醯胺是有毒的不宜使用於與人接觸。如果胺中心是可移 動的，不需加增塑劑。脲可增進親水物質與二氧化氯吸收 及釋出效率，因爲其具有高氫鍵合密度且不與酸釋出劑反 應。具高醯胺濃度的化合物也可用於增進親水物質的效 率。較佳是此複合物含有約5重量％至約9 5重量。/〇的親水物 質及約5重量％至約9 5重量％的疏水物質。親水物質較佳含 有約5重量％至約3 0重量％的胺及約7 0重量％至約9 5重量％ 的親水溶劑，包括約3 5重量％至約5 5重量％的脲，約3 5重 量％至約5 5重量％的增塑劑及約1 〇重量％的鹼。現已發 現，親水物質内不應加多於〇·5莫耳的二氧化氯/莫耳胺，否 則此物質的安定性會受損。 氣體釋出複合物的調配 經濟部中央標準局貝工消费合作社印¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明複合物可以各種方法調配以適合廣範圍的最終應 用。此複合物一般係藉將鹽如亞氣酸鹽溶於親水物質内， 然後將親水物質與含酸釋出劑的疏水物質混合製備。此親 水及疏水物質是相鄰的，且是實質上無水的，親水物質在 酸釋出劑水解後能產生及釋出氣體，如二氧化氣。此複合 物可使用於基質上形成膜，例如將此複合物的黏性熱溶化 物在低於親水物質内的陰離子會分解的溫度使用此複合 物0 此複合物可以習用擠壓或噴乾方法分別調配成擠出物如 -36 - 本ϋ尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（' --— 1243014 kl B7 經濟部中央標準局K工消費合作社印$1 五、發明説明（34) 膜或小丸，或粉末。在將複合物調配成粉末時，將陰離子 源溶於親水溶劑内，將此溶劑用噴嘴擠入噴霧乾燥器内製 成含陰離子的粉末。一旦此溶液變成噴乾的親水微粒後， 即將此微粒送入錐形分離器分離出小微粒，此微粒直徑較 佳是約5至約150微米。此微粒可儲於乾大氣中。一旦親水 微粒製好後，即送入液化床。含酸釋出劑的疏水物質是藉 將此物質通過小直徑的噴嘴噴入液化床室霧化，於此處衝 擊液化的親水微粒上。在與液化的微粒接觸時，疏水物質 固化成疏水核，其表面上有一層親水微粒，形成複合物氣 體的粉末。因爲親水微粒是硬無機物質，所以凝聚會減至 最小。然後可將微粒裝於乾密封的容器内。 是以，此粉末一般是藉製成含能與水合氫離子反應產生 氣體的微粒，並將含酸釋出劑的疏水物質噴於微粒的液化 床上生粉末，此粉末由含疏水物質的核及核表面上含陰離 子的微粒層構成。液化床可包括無水微粒，是以疏水核表 面上的微粒層有無水微粒。 在製氣釋出粉末時，可將無水微粒，如無水硫酸鈉，硫 酸鈣，或無濕氣的二氧化矽膠，引入液化形成親水微粒與 無水微粒的混合物。就本發明目的言，無水微粒不含水， 如吸附的水或結晶水。此無水微粒延遲氣體釋出，此氣體 釋出是以大氣中的濕氣催化的。此無水微粒也可稍後與氣 體釋出粉末混合以延遲氣體釋出。 雖則親水及疏水物質可如上述製成此複合物，但較佳是 此複合物含鹼或鹼土亞氣酸鹽。疏水物質較佳含微結晶 -37- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 •嫌衣·

、1T 1243014 A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印1Ϊ 五、發明説明（35 犧，石犧’合成壞如氣化 規立構聚丙缔蠟，聚焙乙烯蠟’或聚合物如無 分聚合物如共聚物或 ％ 口物-合物，多成 較佳是酸釋出纖，如 ^ 口物口金。疏水物質 單硬脂酸酯釋出犧。 犧或丙二醇 如果酸釋出蠟係以約 至約10密耳的噴嘴擠7二晴泊的黏度經由直徑約丨 溶化鄉嘴出二出’即可產生直徑約5至约4。。微米的 粒疋二2明粉末含有含陰離子如亞氣酸鹽陰離子的微

I微^ ^ 核〈表面上有微粒。疏水核含酸釋出劑。 此械粒及疏水物接音睹u β A ^ 疋典水的，且此微粒在經酸釋出

劑水解後產生並釋出二氧化氯。 ¥ W 本發月私末也可以機械混合、機械液化混合及其他已知 的粉末製備法製備，包括根據申請中的1997年5月日歸檔 ，的Wellinghoff et al•美國專利申請案〇8/85M59號標題^

Sustained Release Biocidal Powders"所述之製粉末方法，今 一併附上供參考。 7 本發明粉末易於製備，並可以其原樣使用或加於各種終 產物内使用’例如膜，成形物體，黏接劑，顆粒混合物， 及磨成粉的組合物。此等粉末也可植入、熔於或加於各種 物質内製成膜及塗料作廣範圍使用。 除製成粉末複合物外，本發明複合物也可調配於溶劑内 供模麵或其他使用方法。此複合物可用已知熱溶化、滴塗 覆、噴塗覆、簾塗覆，乾蠟、濕蠟、及板化方法作爲膜使 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1243014 A7 B7 經濟部中央標準局見工消费合作社印製 五、發明説明（36) 用。 此複合物也可製成層丨2，内含微分散的疏水及親水物 質，如圖3b所示，或製成多層複合物14，内含分離的層“ 及分離的層1 8如圖3 a所示。此疏水及親水層可藉將親水層 鑄於基質2 0上，然後再將疏水層鑄於親水層上使用，如圖 3a所示。多層複合物或單層可用濕氣調節層22結合使用以 控制濕氣進入親水物質或疏水物質以控制以濕氣活化時多 層複合物氣體的釋出。 爲要以控制方式產生氣體，有用的方法是限制水進入含 酸釋出劑的疏水層及控制釋出水合氫離子的層與含陰離子 (此陰離子與水合氫離子反應生成氣體）的親水層的接觸面 積。此種控制釋出可藉鑄作爲分離層的疏水及親水物質 16，18及中間體界限層24(此層調節水合氫離子在物質間 的移動）獲得，如圖3 c所示。 本發明分層的複合物的目的是在有濕氣的存在下以所需 氣體釋出速度（莫耳/公分2膜）在長時間内於表面釋出氣體至 需要吸附氣體的表面以殺死細菌或其他微生物污染物。但 由於容器或曝露表面的漏出使氣體擴散入大氣中的關係， 表面的氣體濃度會因而減少。已知氣體漏出速度及表面吸 收氣體的速度後，即可算出自一定時間内膜釋出的氣體濃 度。是以在測定漏出速度後，調配複合物時即使其有足夠 的陰離子儲備以充分的速率反應，在所需釋出時間内補償 漏出速度。 所以，在設計適於在容器内控制釋出並有殺生物作用的 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規l^Y7l〇'X 297公楚） -------- (請先閱讀背面之注意事項寻填寫本頁j 衣 、11 1243014 五、發明説明（37 經濟部中央標準局K工消費合作社印製 =釋出複合物時，必須考慮幾方面，即： 氣體產生速度，容器内各相（例如 释膜7 、N如巩扭、夜體及固體相）間 返回的（吸收的）或不返回的（反瘅 物的設計見實例15所述。 的)“分配。此種複合 明較佳延長釋出系統藉發散—系列週期性的脈衝釋 出保有陰離子庫，此脈衝釋出的時間設計與細菌、病毒、 興菌或其他微生物污染時間或典型的微生物培養時間一 致。可將系統設計成適於在所需時間内特定用途所需氣體 漏出速度以達成最恰當的殺菌濃度。 典型的控制釋出多層複合物包括水膨服的膜MB，厚度 約5密耳，A層爲疏水層，B層爲親水層，如前所述。疏水 層A含酸釋出劑如酐及酐水解產生的水合氫離子。親水μ 含^離子’此陰離子與水合氫離子反應生成所需氣體，例 如猎溶解亞氯酸鈉或另一陰離子源於親水溶劑中所產生 者。此疏水及親水層以水膨脹的中間體層c所分隔，此水膨 腺的中間體層C有厚度1(-般約5密耳）及擴散常數D。層Α 及B她於中間體層c邊上的有效離子濃度爲中間體層c運送 水的性質的強函數（strong function)。 中間體層C可由各種物質構成，因爲氣體於疏水及鍵合氫 的基質都一樣能擴散。此類物質包括聚離子體如質子化的 及中和的、磺化的、或磷醯化的低·或聚_烯，如聚乙烯， 聚丙烯，烷基丙烯酸酯及其共聚物。脂取代的多羥基醇磷 酸酯及磷矽酸酯及其與稀聚合物與低聚物的混合物也是較 佳的。任一層中都可加磨細的無水鹽或乾燥劑以阻礙與以 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 衣

、1T 癱 1243014 B7 經滴部中央標準局另工消費合作社印製 五、發明説明（38 水催化所產的氣體的反應。 現已發現，於多層複合物中，以式c(ACB)nC(其中n代表 所需脈衝數）所定義的複合物中各層的排列，η在數星期或數 月中提供高濃度氣體的週期性脈衝釋出。此種脈衝釋出可 與病毒、霉菌、眞菌及細菌的生長、培養、及污染相協 調。氣體的循環時及峰濃度可由層的厚度、陰離子及酐荷 載、及層A、BKC的水與離子滲透性質所控制。在每一層 (ACB)4成功地被水蒸氣及水合氫離子透過時即發生脈衝 釋出。在D是相大小界於約〇·2至約1〇〇微米時的八及6的混 合物或乳液時也可製成CDC型的構造。構成CDc複合物的2 免"T以疋與C(ACB)nC複合物相同的。此外，c(dcd) C多> 複合物也可製成前述作脈衝釋出的。 n 由約一天至約200天以上的氣體脈衝釋出可用5密耳厚的 A、B及C膜達成，此係用能支持各種水合氫離子運送速度 的中間體層C分隔含酸釋出劑的疏水層A與含陰離子的： B 〇 多層二氧化氯釋出的脈衝釋出能力可以實例丨6所述方法 計算。 於較佳具體實施例中，供持續釋出氣體如二氧化氯的多 層複合物包括含酸釋出劑的疏水層，含陰離子如亞氣酸鹽 陰離子的親水層。此親水及疏水層是相鄰的且是實質上血 水的，親水層能在酸釋出劑水解後釋出氣體如二氧化氯， 層表面與疏水層表面接觸時’各表面接觸完成時即 發生水解及氣體釋出。親水層與疏水層間可有中間體層以 -41 - 本紙張尺舰财_^(CNS)A4^( 210X^17 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 1243014 A7 _________ B7 五、發明説明（39 ) 控制水擴散入疏水層或控制水解產生的水合氫離子擴散入 親水層，這樣即可控制氣體釋出的速度。濕氣調節層可與 疏水層的一或多面接觸以控制濕氣進入疏水層的速度。於 一具體實施例中，第一濕氣調節曾與疏水層表面接觸，第 一濕氣調節層與親水層表面接觸，以控制濕氣進入疏水層 的速度。此親水層，疏水層及中間體層可含無水鹽或乾燥 劑以延遲水解。 本發明另一供持續釋出氣體的多層複合物包括有包括含 酸釋出劑的親水相及亞氯酸鹽陰離子的親水相的層，及與 此層表面接觸的濕氣調節層，這樣，濕氣即滲進濕氣調節 層水解酸釋出劑激發多層複合物釋出二氧化氣。此親水及 疏水相是互分散的且實質上無水的。此層的第二面與第二 濕氣調節層接觸。較佳此層是分散物，相之大小約爲0.2微 米至約100微米。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另一供時間脈衝釋出二氧化氣的多層複合物包括至少一 含酸釋出劑的疏水層，至少一含亞氣酸鹽陰離子的親水 層，及至少三障礙層以控制水擴散入疏水層或酸釋出劑水 解所產生的水合氫離子擴散入親水層。此複合物各層的排 列以式C(ACB)nC所界定，其中C是障礙層，A是疏水層，B 是親水層，η是1至10的整數。此親水層，疏水層，或障礙層 可含無水鹽或乾燥劑以延遲水解。 氣體釋出複合物的應用 此等複合物可作多種應用。此等複合物可用於大多數曝 露於濕氣的環境。 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇X 297公釐） 經濟部中央標準局货工消費合作社印製 1243014 A7 ^ ·~·---_ __B7 五、發明説明（40 ) 一' ^等氣體釋出複合物可用於阻礙、殺死、預防或控制物 面上、物質内或物質週固大氣微生物的污染，此係藉 :物質表面曝露於此等複合物，此等複合物於週邊無濕氣 尸不釋Λ氣月丘，在表面曝露於濕氣時即產生並釋出殺生物 氧體於表面週圍大氣中。於另—具體實施例中，物質表 面、物質内或物質週圍的大氣之微生物污染之阻礙、殺 死、預防或控制係藉將物質置於鄰近複合物處，此複合物 在週邊無濕氣時不釋出氣體，並將複合物曝露於濕氣使複 合物釋出殺生物氣體入物質週圍的大氣中。 尸此等氣體釋出複合物也可用以使物質表面或物質週圍大 ，脱臭，此係藉將物質表面曝露於在週邊無濕氣時不釋出 氣體的複合物，並將表面曝露於濕氣以使複合物釋出脱臭 氣體入表面週圍的大氣中。於另一具體實施例中，物質表 面或物質週圍的大氣之脱臭係藉將物質置於鄰近複合物 處，此複合物在週邊無濕氣時不釋出氣體，並將複合物曝 路於濕氣使複合物釋出脱臭氣體入物質週圍的大氣中。 此等氣體釋出複合物也可用於阻礙、預防或控制微生物 趨向於物質’此係藉將物質表面曝露於在週邊無濕氣時不 釋出氣體的複合物，並將表面曝露於濕氣以使複合物釋出 蓋臭氣體入表面週圍的大氣中。於另一具體實施例中，微 生物之趨向於物質之阻礙、預防或控制係藉將物質置於鄰 近複合物處，此複合物在週邊無濕氣時不釋出氣體，並將 複合物曝露於濕氣使複合物釋出蓋臭氣體入物質週圍的大 氣中。 -43- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 1243014 A7 五、發明説明（ 於上述方法中，物質表面内可注入複合物， 與物質混合，此複合物可密封於透氣的容器 ^ °物可 物質及複合物封於容器内。在複合物封於容器2者可網 器可作密封或部分封住以此氣體由容器漏出。、，此溶 曝露於複合物的表面或物質可以是容器的、 容器内的基質的—部分，於此容器上複合物以； 其上或以其他方法使用。容器内所產生的殺生物: 儲存食物產物，包括藍莓，覆盆子， 、 =食物，乾食物’雜糧，榖，或其他有可能被細菌或 霉囷生長>7染的食物。㈣，洗衣清潔劑，儲存的文件： 衣服，漆，及種子可被保護不使霉菌生長。醫用器材， 置及零件以及-次性的或非—次性的個人衛生用品，可被 滅菌以防微生物污染。醫學或生物學廢品也可被滅菌以投 死廢品内的微生物。運動鞋、—次性腳用物品及丟棄物^ 置於處理過的容器内時也可將臭味降之最低。 可用於習用的容器如紙或硬紙板盒，波浪的、非織物、 塑料；或聚合物多層板容器，纖維製、塑料或紙袋，種子 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 袋，或廢物容器。本發明複合物也可用於貼紙或印台内或 用於容器的標籤上。 口〆 經處理的表面可以是重覆使用的或一次性的蓆和被單， 包括牙科盖布，手術蓋布，沖澡蓆，非織布繃帶材料，切 肉板，抽屜或架襯布，運動員用的袋或體育場鎖櫃内的插 入物，食物抹布，分隔漢堡餅的紙，包裝肉的盤子，掛袋 -44- 本纸張尺度適用中關家標準（CNS ) M規格（2丨GX 297公趁 1243014 A7 B7 五、發明説明（42 ) '~ 如靜脈輸液袋，新鮮水果分隔器或盒襯裡，禽肉、肉、海 產食物或農產物的吸收墊，或尿布用的吸收層。這類蓆或 被單一般是紙、纖維、聚合物、織物或非織布作的。 此種方法也可用於塗覆種子表面以防在儲存期間受霉菌 或眞菌侵害，或用以防止種子種植後有霉菌生長。此塗覆 在被濕氣活化後即在種子的土壤週圍產生殺生物的氣體如 二氧化氣，抑制侵害種子發芽的霉菌的生長。存的種子不 需作物理的塗覆保護，但可封於含活性成分的容器内或在 容器上作塗覆。注入此複合物的紙產生足夠的二氧化氯保 護種子。雖則任何種子都可藉塗覆保護，可吃的種子如玉 米仁，如向葵種子，大豆，作塗覆後仍可適於人消耗。是 以，塗覆過的種子可用於種植或供人消耗。 本發明複合物也可調配成粉末並與土壤混合以減少土壤 的微生物污染並薰蒸土壤。如果粉末内含氮、磷或其他元 素，如含PGMS酸釋出蠟或胺親水物質，也用作土壤的肥 料。 表面可用本發明複合物以習用塗覆，擠壓，製成板或注 入方法處理，此等方法是此技藝週知的。 經濟部中央標率局兵工消费合作社印製 本發明另一具體實施例是預防眞菌、細菌或霉菌在表面 上生長及/或表面脱臭的方法，此係藉用此週邊無濕氣存在 下不釋出二氧化氣的複合物處理表面，並將處理過的表面 曝露於濕氣由複合物釋出氣體如二氧化氣於表面週圍的大 氣中。 較佳的應用包括預防香港腳及其他眞菌的腳粉（f〇〇t -45- A7 經满部中央標準局員工消費合作社印繁 1243014 _ B7 五、發明説明（43 ) powder)。此粉可直接使用於腳的表面或可加於鞋墊内。此 複合物可使用於鞋熱的布面和泡沫墊之間，注入泡沫墊 内，或注入或塗覆於鞋跟（shoe counter)或上襯裡上。鞋内 濕氣所產生的二氧化氯或其他殺生物氣體由複合物擴散入 大氣内殺死眞菌並使鞋脱臭。此粉也可與習用的成分如滑 石粉、玉米粉、香料、硝酸雙乳苯味咬、t〇inastate silica、 硼酸、鹽酸鋁、水楊酸、及纖維素。此粉也可與其他成分 混合及用於洗澡粉或治療股癖用的粉内。 此粉末也可用於織地毯裳以除去地毯的臭味。一般加於 地毯除臭劑内的成分可與本發明粉末混合。此複合物也可 調配成微膠囊’此種膠囊在被踩上去時會破碎然後被濕氣 活化。此種微膠囊可注入地板、沖洗或洗澡蓆内，或用於 地毯除臭。 此複合物的另一用途是製造自動滅菌包裝，這在醫學工 業上特別有用。使醫學裝置、器械或零件滅菌的方法可藉 將第一組合物使用於第一成分的外表面，此第一組合物在 無濕氣時是惰性的；將第二組合物使用於第二成分的外表 面’此第二組合物在無濕氣時是惰性的；使第一組合物與 第二組合物在第一及第二成分的表面接觸形成複合物；將 此組合物曝露於濕氣激發複合物釋出二氧化氯於醫學裝 置、器械或零件週圍的大氣中使醫學裝置、器械或零$減 菌。第一及第二成分可以是互相聯接的管。複合物可作爲 個別成分上的親水及疏水物質的分離層塗覆於接管、聯接 器、裝組或其他成分上，在此等成分受壓組合到一起時即 -46- 本纸張尺度適用中國ΐί：標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' --—---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百c j

1243014 A7 —____B7 五、發明説明（44 ) " 被活化。固定導管、針頭、腹膜透析、、經皮裝置、經皮進 入、結腸造口術袋及其他醫學裝置也可根據本發明處理。 此外，包裝上的封口也可這樣處理製成自動減菌的醫學裝 置、儀器及零件包裝。 ' 本發明複合物是期望殺死肉表面上的細菌。但不期望其 穿入碎牛肉内。現已發現，由用此複合物處理過的紙上5釋 f的二氧化氣有效地穿入整個碎肉的厚度並殺死細菌如大 腸桿菌及沙門氏菌，這些細菌均是在加工過程中污染的。 腐敗肉内的大腸桿菌0157 :117曾導致死亡及嚴重疾病，而 且似乎對烹調、發酵及乾燥特別具抵抗性。於一般生產商 業消耗的碎肉的操作中，是將肉磨碎，擠壓製成肉餅，此 肉餅是用塗覆的紙分隔以防肉餅彼此黏連。包裝後，可將 磨碎的肉在冰箱内曝露於二氧化氣一段時間以殺死並抑制 細菌的生長。 經濟部中央標準局負工消費合作衽印t 阻礙肉類、禽肉或海產食物的微生物污染的方法包括將 肉類、禽肉或海產食物表面曝露於在無濕氣時不釋出二氧 化氣的複合物，並將此複合物曝露於濕氣使此複合物釋出 一氧化氣至肉類、禽肉或海產食物的表面週圍的大氣。此 肉類、禽肉或海產食物較佳是磨碎的肉餅或肉片。碎肉戈 肉片表面上及整個内部的微生物污染可以減少。較佳是， 碎肉或肉片表面上及整個内部的微生物污染減少至少約5 〇 倍’更佳是減少約99.5%。此複合物可包括在儲存時間一片 分開碎肉或肉片的紙。此複合物也可使用於供分隔漢堡碎 肉的紙’包裝肉的盤子，食物包裝紙，食物容器，或吸收 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Ad規格（21〇χ 297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 1243014 ΑΊ ____ Β7 ----—------------ 五、發明説明（45 ) 墊上。 另一阻礙肉類、禽肉或海產食物表面微生物污染的方法 包括將肉類、禽肉或海產食物置於在無濕氣時不釋出二氧 化乳的紙間’並將此紙曝露於濕氣使此紙釋出二氧化氯至 肉類、禽肉或海產食物以減少肉類、禽肉或海產食物表面 及内部的微生物污染。 另一阻礙肉類、禽肉或海產食物表面微生物污染的方法 包括將肉類、禽肉或海產食物曝露於二氧化氯足夠長的時 間以減少肉類、禽肉或海產食物表面及内部的微生物污 染。較佳是將肉類、禽肉或海產食物曝露於二氧化氣至少 6 0小時。 以下實例用以説明本發明較佳具體實施例及其使用，除 非申請專利範圍内另有説明並不限制本發明。 實例1 製成含7重量％亞氯酸鈉於由33重量％曱醯胺，33重量％ 丙烯龜胺及3 3重量％異丙基丙烯醯胺構成的醯胺混合物内 的溶液的親水物質。然後製成疏水物質，此疏水物質係由 40%共聚物溶液構成，而此共聚物係由3 3莫耳％馬來酸肝及 ό 6莫耳％苯乙烯於乙基苯增塑劑内構成。將親水物質與疏 水物質作旋渦混合。所得此二分散物質的白色混合物在室 溫下於不加水的情形下持續釋出二氧化氣五分鐘。分散物 内水的相間擴散激發酐的水解。水解所產生的水合氫離子 與亞氣故鹽陰離子反應釋出二氧化氯。釋出速度可藉將混 合物冷至0 °C或增加此物質的黏度減慢。 -48- ^氏張尺度適用中國國家標準1 CNS ) A4規格（210X297公釐） ' 一~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 1243014 A7 B7 經满部中央標率局眞工消费合作社印製 五、發明説明（46 ) 實例2 以0.2莫耳二（正-丙基）胺與〇」莫耳丙晞醯胺在有少量1〇 重量％醋酸於曱醇内之溶液的存在下反應製成丨二丙基 胺基）-2-羧醯胺基乙燒（DPACAE)。此反應係於70°C進行3小 時。待眞空蒸發去過多的胺並在戊烷内結晶後，製得白色 低熔固體（熔點= 6(TC)，此固體在長時間於熔點以上加鼽各

…、EI 失去胺而生成丙歸酿胺。 以0.2莫耳二甲基胺（40重量％的於水内之溶液）與〇·ι莫耳 丙烯醯胺（10重量％的於甲醇内之溶液）反應製成•二甲 基胺基）酿胺基乙纟元（DMACAE)。此反應係於室溫進行 1小時。待眞空蒸發去過多的胺，曱醇及水後，將dMacae 溶於二氣曱烷内，用硫酸鎂乾燥，分離出低熔（熔點=45。〇) 驗濕的固體。 DPACAE及DMACAE都結晶很慢，是以可於室溫以液體狀 悲研先。任何純液體都不生成亞氣酸亞按。但在曝露於二 氧化氣時其於甲醯胺或丙晞酿胺-異丙基丙晞醯胺内之1〇_ 3 0%重量比溶液易於生成亞氣酸亞銨。 實例3 將需要量的6.0 X 1〇·5莫耳的二氧化氣於戊烷内之溶液凝聚 (layering)於約3·0 X 1〇·4莫耳胺，或是純的或是溶解的1〇_3〇 重f/。於甲酿胺或異丙基丙缔醯胺溶化物的形式，研究胺· 二氧化氣反應。以化學計算量的亞氣酸鈉於過硫酸钾在少 量水内在有戊燒之存在下在冰水内旋渦攪拌製成二氧化氯_ 戊燒溶液。然後移出上清液戊烷層，於封閉容器^於硫酸 -49- 本紙張尺度適用@國家標準（格（2ι〇χ 297公釐） ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣.

、1T 1243014 A7 B7 五、發明説明（47 ) 鎂上維持乾燥。 將反應產物酸化測定亞氯酸鹽的生成，於曝露於稀HC1後 以UV/Vis光譜儀觀察二氧化氣的氣味及顏色。於有些情形 下以IR譜觀察可證實有亞氣酸鹽的存在。亞氯酸鹽於830公 分-1的IR吸收特性證實其存在。 下述純初級胺在曝露於二氧化氣時生成亞氯酸鹽： h2nch2 ch2 och2 ch2 oh ， H2NC(CH3 )2 C H2 OH ， H2NCH2CH2NHCH2CH2OH，H2NCH(CH3)2，H2NCH2CH2OH，

式R2R3NH之純二級胺也可生成亞氣酸鹽，其中反2及獨立 是己基芊基’正-丙基，異丙基，環己基，丙烯酿胺，或_ (：Γί2ί：ΡΙ20ϋ 〇當胺是於甲醯胺溶劑内時此等胺也生成亞氣酸 鹽0 經M部中决標準局負工消费合作社印^ 衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 下列二級胺在以甲酿胺或異丙基丙烯酿胺-丙締醯胺增塑 時生成亞氯酸鹽：

其中r4是環己基或苄基，及

-50- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1243014 A7 B7 五、發明説明（48 ) 其中η是2或3。 也將異丙基丙烯醯胺-丙烯醯胺預聚合並在有約〇〇1 %偶氮 雙異丁腈激發劑之存在下加熱至60-7(TC製成膜，在膜的溫 度超過玻璃化溫度時產生亞氯酸鹽。 有式的鍵合有氫的胺，其中&是甲 基，R9是正-丙基，在甲醯胺或異丙基丙晞酿胺溶劑内產生 亞乳故鹽。但當R8及Rq疋異丙基時，不產生純胺。純键合 有氫的式N(CH2CH2〇H)3的胺產生亞氣酸鹽，當胺在甲醯胺或 異丙基丙稀醯胺-丙晞醯胺溶劑内時，也生成亞氣酸鹽。 要測定是否需體氫鍵合時，用Michael加成法製成反應產 物2 -丙烯腈及（i-C3H7)NHCH2C6H5，使產物的胺部分沒有氫鍵 合及腈邵分是很極化的。在純胺或與甲醯胺溶劑合的胺曝 露於二氧化氯時，極性並不足以產生安定的亞氯酸鹽。腈 基阻斷了甲醯胺致使亞氯酸鹽回聯於胺上並使亞氯酸鹽分 解’不能再轉化成二氧化氣。是以，現已發現，非極性環 境内的胺與二氧化氯反應，但亞氯酸鹽離子在此環境下是 不安定的。 經浠部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將非氫键合的式的三級胺，其中r5及r6是曱基， R?是環己基或4 -吡啶基，溶於甲醯胺或異丙基丙晞醯胺-丙 烯醯胺内，生成安定的亞氯酸鹽。R5是芊基，r6是環己基及 R7是十二碳烷基或R5，116及117是正-丁基或乙基的胺不溶於 甲醯胺内，不能生成亞氣酸鹽。（CH3)2NCH2CH2N(CH3)2溶於甲 醯胺内，能生成亞氣酸鹽，但不在異丙基丙烯醯胺-丙稀醯 -51 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格^( 210X297公釐）~' 1243014 經濟部中央標準局負工消費合作社印¾ A7 B7 五、發明説明（49 胺内生成亞氣酸鹽，雖則在此溶劑内溶解；在胺是純的 於乙腈内時不生成亞氣酸鹽。 ' " 疋以，現已發現，有足以成高的氮並以親水物質成爲 溶劑合物的胺，或者以氫鍵合基團如羥基，醯胺，初級胺 或二級胺取代基取代的胺可與二氧化氣反應生成亞氣酸 鹽。 * 、、重覆上述胺-二氧化氣反應，其中是將胺溶於各種不同的 溶劑内以測定溶劑對反應效率的影響。所有的二氧化氣都 於水内釋出。甘油或乙二醇釋出的二氧化氣較甲醇，乙 腈’曱氧基乙#，乙醇或乙氧基乙醇釋出的多。將亞氣酸 鹽懸浮於或溶於疏水物質内，成爲甲苯内或苯内的稀溶 液，曝露於二氧化氣並與二氧化氣反應，酸化時只能釋出 少量二氧化氣。許多此類溶劑，如乙醇，除非亞氣酸亞銨 以強鹼安定以維持亞氣酸鹽相對離子，不能長時間維持亞 氯酸鹽濃度。 實例4 將以短非極性基團如（（：Η3)2Ν〇Η2(：：Η2(^())ΝΗ2， (n-C3H7)2NCH2CH2C(0)NH2及（i-C3H7)2NCH2CH2C(0)NH2作單取2代 的胺於甲醯胺内生成安定的亞氣酸鹽。以短非極性基團， 即（CH3)2NCH2CH2C(〇)NH(i.C3H7)， (n-C3H7)NCH2CH2C(0)NH(i-C3H7)及 i-C3H7N(CH2CH2C(〇輝，)7取代 的胺不生成衫的亞氣酸鹽。但具有㈣鏈1 = 的’如n-C6Hl3N(CH2CH2C(0)NH2)2^Ci2H25N(CH2CH2c(〇)NH2)2 的胺於甲酿胺内生成安定的亞氣酸鹽。這可能是由於在非 -52- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項存填寫本筲)

1243014 A7 B7 五、發明説明（5〇 ) 極性鏈達一定長度後，微相分成有由連續親水區包圍的疏 水區的微胞所致。是以從反應環境除去毀安定化的非極性 相0 實例5 合成下列聚合物，其特點在使用NMR技術，評估其物理 性質及吸收（及釋出）二氧化硫的能力： [-CH2CH2N(CH2CH2CH3)-]n [-OCH2CH(CH2N(CH3)2)-]n [-CH2CH(OCH2CH2N(CH3)2)-]n [CH2CH(C(0)N(H)CH2CH2CH2N(CH3)2)-]n 此等聚合物中，最後一種聚合物有最富伸縮性的側基 團，並展現於甲醯胺内有吸收並釋出二氧化氯的能力，與 鏈内胺（in-chain amines)相比是一種實質上的進步。此類聚 合物也溶於溶化的膽。 實例6 用對^應的初級及二級胺，氰酸鈉及鹽酸以J. March， 丨丨Advances in Organic Chemistry: Reaction Mechanisms and Structure，4th Ed.，John Wiley，Ν·Υ.，頁 903 (1992)所述方法 合成含Ν -酿胺基鍵及三級胺中心的化合物。 經濟部中央標準局負工消費合作社印¾ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Me2N(CH2)3NHC(0)NH2 · HNMR: 1.5, 2.1, 2.2, 2.95, 5.5, 6.2 N(CH2CH2NHC(0)NH2)3 HNMR: 2.4, 3.0, 5.65, 6.25 H，\ r~\ 卜

HpM HNMR: 2.35, 3.2, 5.6, 6.05 ppm -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 1243014 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（51 ) 每一此等化合物都與二氧化氯反應，之後於甲醯胺内酸化 時又釋出二氧化氯，這顯示初級及二級胺以N ·醯胺基取代 的三級胺在適宜的親水溶劑内溶解時可與二氧化氯錯合。 此甲醯胺内加脲時很明顯地增進吸收及釋出效率。 實例7 親水物質的形成 將達50重量％的三級胺3 -二甲基胺基丙醯胺（DMAP)於5 0 °C加於含5 0重量％脲及5 0重量％的正-甲基乙醯胺（NMA)溶 劑内，很快冷至室溫。此溶液無限制的於室溫維持於單 相。將2 0重量％的DMAP加於含3 3重量％的脲，3 3重量％ 的NMA及3 3重量％的醋酸鈉的溶劑，含3 5重量％的脲，5 5 重量％的NMA及1 0重量％的曱氧化鈉的溶劑，及含7 〇重量 %的脲，及3 0重量％的醋酸鈉的溶劑内也有相同現象。 親水物質曝露於二氧化氣 將上述混合物曝露於二氧化氣於戊燒内之溶液中，觀察 到在反應變慢以前，每二個胺基團迅（一分鐘）吸收一個二 氧化氣。親水物質的最終p Η仍維持於鹼性側。於5 〇重量％ 的脲/ 5 0重量％的NMA-DMAP混合物及3 3重量％的脲/ 3 3重 量％的ΝΜΑ/33重量％的醋酸鈉-DMAP混合物可見稍呈混 濁，而〇]^八？-35重量％的脲/55重量。/〇^1^八/10重量％甲氧化 鋼混合物仍維持澄清。 -54 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) ( 210X 297公釐) ^ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 1243014 A7 ~ - — B 7 五、發明説明（52 ) " ' ~--- 質酸化產生二氧化氣釋出 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在以（MN(pH<5)的HC1酸化時，觀察到所有三種混合物 在^成亞氯酸鹽後30分鐘内都完全釋出二氧化氯。由含已 知I的二氧化氣的溶液的顏色估計二氧化氣的釋出。此後 硯察到不同的行爲。例如，二小時後觀察不到5 〇重量％的 脲/50重量％的NMA_DMAp混合物釋出二氧化氣。二小時 後’於皇脈下3 3重量％的脉/ 3 3重量％的nmA/3 3重量％的 醋酸鈉混合物已完全釋出二氧化氣。但於5Χ24小時後只有 二分之一的二氧化氣釋出，再過24小時後，於室溫已無二 氧化氯釋出。35重量％的脲/55重量％NMA/1〇重量％甲氧 化鈉混合物展現最大的亞氣酸鹽安定性，於5 t三天後仍有 完全釋出。於室溫過.24小時後仍有完全釋出。強無機鹼的 存在大大改進了亞氯酸鹽在以脲爲基礎的溶劑内的安定 性。 觀水物質的分鮮詖驗 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 於6 0 °C以3 00 MHz質子NMR測定20% DMAP-3 5重量％的脉 /55重量。/(^1^八/10重量％曱氧化鈉熔合物，看是否有〇ΜΑΡ 分解。從毒物學觀點看，任何DMAP分解成二級胺基有毒的 丙烯醯胺都是極度不需要的。 在加熱1小時時間内未觀察到分解。預期丙烯醯胺烯共振 爲6-4 ppm，但未觀察到。以寬譜帶在6_7 ppm銳脱譜代發現 有脲聚合。於120 °C加熱二小時後所得NMR高於50°C的很 多，於50°C時DMAP混合於以脲爲基礎的溶劑内，發現有強 烈的脲聚合，這可由線寬度的增加及6至8 ppm間脉共振的複 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1243014 A7 B7 五、發明説明（53 ) (請先閱讀背面之注意事項再*填寫本頁) 雜性證明。但未發現有烯丙烯醯胺共振。是以2〇% DMAP-35重量％的脲/55重量％NMA/10重量％甲氧化鈉不產生有毒 的烯產物。 :^^^二氧化氯氣體及酸化於現場生成α -胺基醚及砟豪 _酸鹽之親水物質之詷配 爲避免亞氣酸鹽由於溶劑乾燥不完全而發生各種原因的 不安定，將4 0重量％的小心乾燥過的脲（眞空乾燥，8 〇 °C， 18小時，〇·1拖）及6〇重量％的NMA(CaO過夜回流並蒸餾）混 合，於120°C加熱1 8小時。與需要量的淨鈉金屬在純内反 應，分離出產物再用二乙醚洗，分離出烷氧化物，爲乾燥 粉末。所有的混合都在乾氮氣下進行。將脲/NMA混合物預 先乾燥’在室溫校生成在室溫至少有安定性一星期的亞氣 酸亞銨鹽。 然後將需要量的烷氧化物在加最少熱下溶於脲/ NMA中， 再加DMAP，生成室溫下物澄清的黏性液體。然後將清水物 質曝露於二氧化氣氣體，再如上酸化。數種脲 /NMA/DMAP/ fe氧化鋼親水物質複合物之二氧化氯吸收及 釋出結果如表1所示。釋出特點以相對標尺極佳（9)至不佳（1) 爲基礎。 經满部中央標率局負工消費合作社印製 表1 烷氧化 鈉& %烷 氧化 物 0/ib 當量 cio2c 0天 1天 2天 3天 4天 5天 6天 7天 ---- 0 30-50 0.5 9 0 0 0 0 0 0 0 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1243014 A7 五、發明説明（54 C1 7 20 0.5 7 Cld 15 20 0.5 9 C2 23 20 0.5 9 C2 30 22 0.75 3 」-C3 20 20 0.5 9 i-C3 31 27 0.5 9 t-C4 16 30 0.5 9 t-C4 30 23 0.5 o NaC10o —rL 9 9 7 0 6 經濟部中央標準局贵工消费合作社印製 1甲基及第三-丁基烷爲商業產—L 1 b百分比爲以該步驟中已有的混合物中的物質爲 終產複合物爲基準。 上非 c以胺爲基準 d作此等實驗時膽及NMA並未預先乾燥。 烷氧化物之存在促進亞氣酸鹽之長時間安定性。但每莫 耳胺加超過0.5莫耳二氧化氣實質丨降低亞氣酸亞銨的安定 性0 含23%乙氧化鈉，31%異丙氧化鈉或3〇%第三-丁氧化鈉各 相有極佳室溫長時間安定性，於乾燥及暗處儲存三個月 後，此相在酸化時至少釋出6〇%的二氧化氣。因爲一個星期 後看不出二氧化氣之釋出有變化，此等相可認爲是—星期 後爲無限安定的。 實例8 製作疏水酸釋出蠟時，先將烴屬蠟（Tm=6(rc)或無規立構 -57- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j 、11 着 1243014 A7 B7 五、發明説明（55) 聚丙烯（APP)於70°C在氮氣下於攪拌中熔化。然後將當量重 的甘油單硬脂酸酯或甘油二硬脂酸酯溶於熔化的樣或App 内。將每三當量甘油化合物禮基官能度加二當量（以嶙爲基 礎）粉狀五氧化磷緩慢加於溶化物内避免成塊。將溶化物再 於8 0 C擴;拌二小時後，加一當量四乙基正碎酸g旨，測定立 即放出的乙醇。再繼續攪拌四小時，同時緩慢將溫度升至 10 0 C並以每分鐘1 〇 cc流量之氮氣沖洗該乙醇混合物。該反 應燒瓶係接續在100°C下抽眞空以除去任何剩餘的乙醇或四 乙基正矽酸酯，充進氮氣，冷卻。於約60-70°C此蠟-酸釋出 劑（LOPSI)開始軟化。此蠟的黏度於100°C爲100釐泊。 此製備LPOSI的過程可總結如下。在水解時生成二氧化碎 及磷脂。 (請先閱讀背面之注意事項畏填寫本頁) 衣· 經濟部中央標準局兵工消费合作社印^ -58- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1243014 Α7 Β7 五、發明説明（56)

-〇 Η

6 0 - S 0 C

IJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製

-59- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1243014 A7 B7 五、發明説明（57 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 亞氯酸鹽粉末之製備是：先將商用亞氯酸鈉以3 %重量比 >谷於典水甲醇内，過濾所得溶液除去碳酸鈉雜質。然後將 亞氯酸鹽溶液用動虹吸擠壓頭以同軸液及氮氣流於l〇(rc在 乾氮氣下擠壓入無水噴乾器内。在導入旋風分離器分離直 徑約5微米的亞氣酸鈉微粒後，將此粉末儲於乾氣中。 將淨亞氯酸鈉粉末或亞氣酸鈉粉末與無水硫酸鈉之1 ·· 1 至1 : 2重量比的混合物在充有氮氣的容器底液化。然後用7 密耳直徑的噴嘴以30_80磅/吋2氮氣回壓將酸釋出蠟流導入液 化床’製成包有亞氣酸鹽及硫酸鹽微粒的蠟微粒（如圖4 1 : 1 pre及2 : 1 pre所示）。然後將此自由流動的粉末儲於乾 氣中。有些情形是將無水硫酸鈉與亞氣酸鹽-蠟微粒作後混 合（如圖4 1 : 1 post及2 : ! p〇st所示）。 圖4示二氧化氣由數種2〇〇毫克粉末複合物之釋出速度， 此複合物係置於約62cc容積並有漏出2 X 1〇_9莫耳/秒的Petri 碟内。於約75°F及40%相對濕度以數天完成控制釋出。 實例9 經濟部中央標準局男工消费合作社印1Ϊ 如貫例8所述製成疏水酸釋出壤。立即釋出系統的控制釋 出層之調配是··將於低熔烴屬蠟（Tm=60°c)内的約5密耳酸釋 出蝶熔塗覆於一片紙板的二側。然後約5密耳的1 〇%重量比 的、曱醇重結晶的亞氯酸鈉於低熔蠟内的黏稠層熔塗於酸 釋出層上。再經另一約5密耳厚的酸釋出層塗覆於含亞氣酸 鹽的層上。控制釋出物質的總容積爲〇 25公撮。 將一個二氧化氯測量感受器（〇-1 〇 ppm及〇-1 〇〇 ppm)與電腦 作介面聯接，使自動記錄作爲二星期内時間的函數的二氧 -60- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1243014 經濟部中央標準局月工消費合作社印$! A7 B7 五、發明説明（58) ~— 化氯濃度，同時也一起記錄濕度和溫度。二個感受器的 端都經二個Petri碟的頂蓋上鑽成的小孔進 °、末 乂：、珂閉的Petri碟 内’曝露於碟内的二氧化氣。室内的濕度及溫度都近 内所測出的濕度與溫度，因爲此petri碟是，，可呼吸，，型的 碟的蓋以鋸齒狀與碟底部相接，易於使碟與其週邊環境絕 於此構形中，酸釋出層直接與含亞氣酸鹽的相相接觸， 在將此膜置於Petri碟内後立即觀察到有二氧化氯釋出。$ 天内二氧化氣氣濃度以指數形式由13 ppm降至i ppm，如圖56 所不（>王意測量器誤差在小於〇濃度時爲土〇·5_1〇卯㈤）。但令 人驚奇的是，此指數行爲上的濃度峰與溫度有關，但與相 對濕度無關，如圖6所示。 將三種霉菌種，球毛殼霉（CG)，土曲霉（AT)，及黑色曲霉 (〇N)種於有礦物質但無養分的瓊脂斜面上，以紙板作養 分。所有生長研究都以TAPPI標準方法τ 487 pm-85操作， 此法標題爲丨丨Fungus Resistance of paper and Paperb〇ard” 〇 以六份樣品作二星期室溫眞菌抗性試驗，每一試驗作二 份。照相比較顯示，二星期後對照組樣品有明顯的生長， 而控制釋出膜上無生長。由此二星期研究明顯看出二氧化 氣在殺死此三種霉菌上的效果。 實例1 0 於延遲釋出系統中，紙板的一邊以酸釋出層塗覆，此層 以中間體蠟層與亞氯酸鹽層相隔。亞氣酸鹽層内的5密耳厚 親水相爲透明混合物，含有1 〇重量％亞氣酸鈉，5 〇重量 -61 - (CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-口 1243014 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（59 ) " /〇 (ΝΗ2〇；〇χ：Ιί2(：Η2<Χ：Η2(：Η2)2及 4 0 重量0/〇 甲醯胺。此亞氯酸鹽 層以未改變的厚約5密耳的蠟層與厚約5密耳的酸釋出 LPOSI蠟層相隔。控制釋出物質的總容積約爲〇25公撮。 在酸釋出層以插入蠟層與含亞氯酸鹽的層相隔時，發現 二氧化氯釋出延遲。纟此個案下，—天以後發現有釋出 峰，如圖7所示。平均行爲上的個別濃度峰又是與溫度有 | 關’但與濕度無關，如圖8所示。 % 將實例9試驗所用的三種霉菌種與有礦物質但無養分的瓊 奮 脂斜面上，以紙板作養分，也是根據ΤΑρρι標準方法τ μ? | pm-85操作。 一 以/、伤樣品作二星期室溫眞菌抗性試驗，每一試驗作二 份。結果見表2。照相比較顯示，二星期後對照組樣品有明 顯的生長，而控制釋出膜上無生長。於少數情形下，控制 釋出膜上的確有霉菌生I，但只見到一個核。無疑，此核 是一大團霉孢子，凝聚構造產生了自我保護效果。 表2 C G霉 AT霉 AN霉 對照 生長 生長 生長 Lawns1 由單一霉孢子 生長 無生長 無生長 Soak2 由單一霉孢子 生長 無生長 由單一霉孢子生 長（試驗1)，無 生長（試驗2) 1覆有霉孢子的瓊 2浸入霉孢子内的紙 -62- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210x 297公釐） 1243014 經濟部中央標準局負工消费合作社印¾ A7 B7 五、發明説明（6〇 ) 實例1 1 用於使等實例的多孔的紙之一邊未處理，另一邊是平滑 的。將二氧化氯釋出塗料使用於紙未處理的一邊，組成二 氧化氯釋出複合物板頁，光滑邊不使用。因之，只有紙的 光滑邊與肉接觸。板頁切成約3呎X 8吋，以方便塗覆時易 與持拿。原始紙重約5毫克/公分2。 將LPOSI酸釋出蠟於190T用蠟塗覆器使用於充滿氮氣的 乾箱子内的多孔紙上，此箱内有一大碟攪拌的五氧化磷。 如果要作多次塗覆，須待紙冷後再作下一次塗覆。紙在塗 覆完後，即封於適宜存放的乾氣中。 此含亞氣酸鹽的紙係以塗覆器於室溫以甲醇溶液作的塗 覆。典型塗覆溶液的製備是··先將25克聚N -乙晞基吡咯酮 (PVNP，1.7X106分子量）溶於500毫升甲醇内，再加15克亞 氣酸鈉（技術級）。此均質溶液須立即使用。如果要在單一 基質上作多次塗覆，再二次塗覆間須待塗覆乾燥。然後將 含亞氣酸鹽的紙封於乾氣中存放。 臨用前，將含亞氯酸鹽的膜於室溫與含Lp〇SI的膜壓成 型’製成釋出二氧北氣的雙層複合物。1〇,〇〇〇磅/忖2以下的 壓力即足以引起蠟的冷流並黏於含亞氣酸鹽的膜上。 在壓操作時將每一各別塗覆過的雙層隨意排列以便定量 出亞氯酸鹽及蠟的載量。將此等紙片切割，量其大小與重 量’然後與由未塗覆的紙所得數據比較，如表3所示。理論 上酸釋出的計算以五氧化磷及下式關係爲基礎： 5 Cl〇2-+4H+->4 C102+2H20 + Cr (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 .砉 -63-

1243014 A7 B7 五、發明説明（61 ) 顯示適宜Cl〇2利用比値爲近0.14*NaC1〇2/克壞。 表3 樣品 (ci〇2 :蠟） ~—— C102/PVP 塗覆次數 NaC102 (毫克/公分2) 臘塗覆 次數 壤(亳克/ 公分2) 克 NaCIO, 〜 一 克蠟 1:1 1 0.44 1 2.9 ------— 0.15 __3:6 6 1.6 3 6.3 0.25 2:4 4 1 2 5 -------— 0.21 _2:2 2 0.45 2 4.7 0.096 1------

Ky /7]地恐文器糸統在大氣條件下監測卜⑴碟内 氣化軋釋出丨辰度及濕度與溫度及氣體漏出速度。監測各稽 品數天。圖9顯示由每一相（2 : 2)作二次塗覆的紙的樣品户^ 得的數據製成的典型曲線。監測的樣品有數種不同的韋 量。所有樣品顯示二氧化氣之立即最大釋出在2·3小時内肩 10-20 ppm，之後數天内逐漸減少。較高載量有助於增加牽 大開始濃度並延長釋出。 實例1 2 經濟部中央標準局Μ工消费合作社印繁 (請先閱讀背面之注意事項4填寫本頁) 用2·2載的紙作爲不同密度包裝的碎肉餅的分隔物，此夸 肉餅上最初載有高菌落生成單位（CFU)的大腸桿菌。如表ζ 所示，細菌的生長有實質的減少。於鬆包裝的肉餅，二孽 化氯進入肉餅内部，更完全地殺死細菌。 表4 碎肉 細菌載量（CFU/肉餅） 大腸桿菌減少。/。 鬆包裝的 1.7 X 107 >99.99% 緊包裝的 5.0 X 1〇7 99.5% -64- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 1243014 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 、發明説明（ 實例1 3 將大 ％ 桿菌 ATCC(American Type Culture Collection)26 號 以對數相活性種於Tryptic s〇y Br〇th(Difc〇 〇37〇 ΐ7·3)，光學 f度於6〇〇毫微米時爲〇·8，每毫升培養物含一百萬菌落形成 單位。此渡度以三種分離稀釋液作碟計數證實。 以如下接種方法確保緊包裝的肉内的細菌作均勻分散。 使用則六小時購買紅番椒-碎里脊肉，儲於8 〇c，重二公 斤，置於盤内，壓成平均厚度的餅。用玻璃棒在肉内作五 個孔三每一孔内滴入〇1毫升細菌培養物。然後將肉揉拌以 使、、’田菌均勻分散。這樣重覆三次，每次揉拌間相隔至少一 分鐘。因爲肉内加了二毫升培養物密度爲1〇9 cfu/毫升的接 種物，所以引入肉内的濃度爲一百萬cfu/克。 然後再將肉用裝於條凳上的手搖灌腸碎肉機磨細，將肉 由風内取出’製成餅狀’作爲正對照（即加有細菌的）。將 相同來源的里脊肉於無污染的碎肉機上磨細（防止其本身污 染）製成負對照。各肉餅都做二份，負對照肉餅於0及60小 時作試驗，正對照肉餅於G，4，24及60小時作試驗，試驗 樣品（即曝露於本發明二氧化氣釋出膜的）於0，4，24，及 6 0小時作試驗。 將肉餅置於有蓋的10公分直徑塑料㈣碟内，以未修改 的紙或塗覆有2 : 2二氧化氯釋出膜（如#例！ i所述）的紙相 隔…後將一個含有複份樣品的petri碟放入可重封閉的塑 料袋内，於一般冰箱内於4。(：儲存至所需時間。 由每一肉餅取二份樣品，一份由上表面⑺與未修改的紙 --------•^衣------II------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -65 - 經濟部中央標率局負工消费合作社印繁 1243014 A7 _______ B7 五、發明説明（63 ) 或有一氧化氯釋出膜的紙接觸的肉斜取，或由肉餅中央三 分之一處（M)取。取樣品的方式是用帶角度的夾子擦過表 面取樣品，或插至中央三分之一處取樣品。每次取樣品中 間都用異丙醇及燒灼滅菌。 將螺旋盍的試管内十毫升減菌水空白用敏感電子天秤定 出其毛重爲零，試管内加約一克樣品，記錄其重量。然後 將試管旋緊，用力搖動使肉分散並釋出細菌。 將 0.1¾ 升上清液覆二份 Tryptic Soy Agar (Difco 0369-17-6) 上，並用玻璃三角在轉動桌上散佈開。每次塗覆間都用異 丙醇及燒灼將玻璃散佈器滅菌。於37χ：培養24小時後，將 碟倒轉觀察樣品的活菌含量。 無接種的負對照顯示，於4Χ：過6〇小時後一般見於碎里脊 肉上的細菌量無實質生長。接種的正對照顯示，所有時間 都有大量細菌生長，表面和内部樣品差別很小。如果未修 改的紙有抗微生物效果，此效果也很小。 比較曝露於二氧化氣的試驗樣品的菌料數，除了與弱 釋出膜接觸的表面殺死較少外，λ面樣品的殺死與内部試 驗樣品相比爲5(M00倍。在曝露4小時樣品方面，表面菌落 生長使於内部試驗樣品或正對照5G•⑽倍。於6g小時觀察 時’曝露樣品的表面及内部殺死與正對照樣品相比二 人驚奇。 又v 因爲正對照碟有超載的可能，直接作定量比較並不正 確，雖然粗略計數顯示任何處的菌落計數都減少％侧倍。 另-万法是將試驗碟計數與證實的接種物 。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) IT---- II ί -66- 1243014 濟 部 中 央 標 準 ίι χ. 消 f 合 作 社 印 製 A7 五、發明説明（64 ) 可在培養基菌落單位與接種數（以作取樣稀釋校正的）之間 作比較。此稱之爲與接種物比（ratio to inoculum，RTI)， 意爲處理過的樣品的可活性與最大可能菌落形成單位的比 較。RTI是以培養基菌落形成單位爲基礎對6〇小時碟作的計 算。 碟内肉餅的頂樣品曝露於二氧化氯6 〇小時後所得平均rti 、、·勺爲170，此代表可活性減少17〇倍。此肉餅内部之平均rti 爲約5 0。 但於60小時時，可見肉餅中心的細菌可活性有大量減 ^。將曝路於一氧化氣的並於6 〇小時試驗過的肉餅烹調 時，可製出外觀正常並無不正常氣味的漢堡。 實例1 4 在將里脊肉磨碎並混合進大腸桿菌ATCC #26肉湯（l〇5-i〇6 菌落形成單位）後立即用手作成鬆包裝的〇·75吋厚的碎里脊 肉餅，上平面約爲2 5公分2。開始接種物的生長稍次於實例 1 3之接種物。鬆包裝用以幫助二氧化氣經互相連接的氣道 進入。 然後將肉餅置於實例11所述的2 ·· 4或3 : 6二氧化氯釋出紙 間，然後用Petri碟蓋蓋好，並將此碟蓋封於可再封的塑料 i内。然後將樣品存於4 C 3 · 5天。經此曝露時間後，與3 ·· 6紙接觸的肉的表面或内部樣品在以實例1 3所述方法置入碟 内後都無細菌生長。曝露於較低濃度二氧化氯（2 ·· 4)的肉餅 内邵在置入碟内後，不論是表面或中間的樣品顯示也無細 菌生長。 ~ -67- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1243014 A7 五、發明説明（65 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在/、實例1 3、、，.果相比時，此等結果確定， 控制方式於4°C釋出2 5_3天時，-备仆# 虱化虱在W 作用。I Μ ^ 、、 一虱化軋具有深穿透殺生# 很月’現種殺生物作用對多孔的肉構造更有動 禾0 另外也以雞胸肉作實驗。將難胸肉重覆浸入 腸桿菌ATCC#6肉湯⑴8,9菌㈣成單位/毫升）内，置於 2 : 2二氧化氣釋出膜之間’然後封與㈣碟内，此碟係置於 可重封的塑料袋内，於冰箱内於代儲存3 5天。然後將肉 表面擦拭並作碟培養，求得殺菌的結果。發現在培養後益 細菌生長。實例1 5 广此處説明適於控制釋出的及在容器内有殺生物效果的二 氧化氣釋出膜的設計。説明在厚度爲ί(〇<χ<〇的塗覆内的二 氧化氣濃度的等式如下，此膜覆蓋總厚度爲f+a的透氣的容 器内面，其中，a，爲氣體空間厚度（i<x<aa)。二氧化氯係由 疋全透氣的厚度無限小的薄膜所產生，此薄膜係以x=1的厚 度覆於塗覆的上面。 C(x,t) = ^ QQin2e'btc〇s ^nX)/ebxAe'sXdA b=Dcan2, k^4f/P/ h=DV(lDc) 上述無限系列中α n詞爲等式的根： a tan( a ^^h-k' a 2 Dc=塗覆内二氧化氯的擴散常數（公分v秒） 68- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΐ〇χ 297公黎） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) #裝· 、-口 鲁 1243014 A7 B7 五、發明説明（66

Dg=氣相内二氧化氯的擴散常數（公分々秒） ~裂孔的現象學長度（公分） P = C塗料（x=l)/C氣體（χ=1)=塗覆與氣相間二氧化氯分配的亨 利定律常數 Q -控制釋出膜一氧化乳產生常數（莫耳/公分2/秒2) k = a，氣層總厚度 s =控制釋出膜二氧化氯最大釋出速度時間的例轉數 給予一系列擴散常數 '，漏出速度，h，相分配及向量常 數，k’二氧化氯出速度，Q，釋出放鬆時間倒轉數，s，以 ti·1時就C( α)與α對比製圖求出C(x，t)。例如，計算有62 么刀檢斷面積1分分厚度（包括〇·8公分的氣體空間及0.2公 分瓊脂）的Petri碟的C(€，t)。由於生物是以引入並於瓊脂 内生長，所以計算此濃度很重要。控制的釋出膜一旦產生 二氧化氯以後’此二氧化氣即進入液體相，所以需做此計 算。在試驗膜產生的釋出速度使氣相濃度太低（<〇.l ppm) 時，測定器不能測出。 要完成此計算時，必須先設定或測出q，s，p，Dg，Dc， 及1_。由於瓊脂90%是水，可假設p=40 [j.j. Kaczur and D w 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Cawlfield，Kirk-Othmer Encycl. Chem· Tech· (4th Ed·)，5，971 (1993)]。Handbook of Chem· and Phys·，52nd Ed.，F47 (1971) 中報告Dc=l ·5 X 10·5公分2/秒及Dg=0.12公分2/秒。實際上在 此膜型中，Dg只與]^聯合出現，因爲在此一計算目的上是假 設(!^與£<\<朴3—致。 漏出通量常數Dg/1_係藉將少量（約1 〇 ppm)二氧化氯注射入 -69- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公f ) 1243014 A7 --一一《 ____ 一 B7 五、發明説明（67 ) 不含瓊脂的Petd碟内測定作爲時間函數的二氧化氯濃度。 Petri碟會漏出的相當快，因爲其底邊緣是鋸齒狀，這一形 狀是爲要確保氣體流通供微生物生長所需。 (Dg/i) = 〇.154公分 / 秒 當Qte-bt的源函數是〇至無限時間的整數時， f Qte_btdt=Q/b2=二氧化氯總莫耳數 0 計算時，密度爲0.8克/公分3及總容積0·315公分3的控制的釋 出膜含分子量爲90.44克莫耳的1 5重量％的亞氯酸鋼或3.35 X 1〇4莫耳的二氧化氯（假設5莫耳CIO，1完全反應成4莫耳二 氧化氯），並於一天或5^ = 86,400秒有最大釋出。此一最大釋 出値是以中間體蠟層與含亞氯酸鹽的膜分隔的酸釋出膜一 般常見的。 是以計算出62公分2底的Petri碟之Q爲7.23 X 10·16莫耳/公 分2/秒，此處設定碟的側面與碟的全釋出表面無關。這是有 效的假设’因爲既使與總柄斷面積相比此一側面仍佔一小 部分面積，與釋出速度的時間尺度相比，氣體二氧化氯的 瓊脂擴散速度仍是大的。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然後計算漏出速度範圍内的作爲時間函數的凝膠相C (^，t) 濃度，如圖1 0所示h。於快漏出速度（i〇5<h<1〇-i公分·i)時， 釋出速度於ts-1時最大，最大濃度與h成正比。實質上，任 何時間的濃度明顯地大於半時’因爲漏出只是數種常數因 素乘以源產生速度。但當漏出速度減少1 〇- 11 Q-5時，。有 在相當長時間才產生取大濃度。自然，於h == 0時無漏出出 現，無形中接近最大濃度，總3·36 X 10_4莫耳二氧化氯（例如 -70- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x 297公釐） ~—-- 1243014 kl B7 五、發明説明（68

Qs_2 X 62公分2)分佈於〇·2公分厚的凝膠相於0.8公分厚的氣 相之間。 在估計h=0濃度如何近於於h=8.3ixl0-4公分-1時，用t=6.0 X 1〇5秒，Χ4(2·4 X ι〇·5莫耳/公分3)凝膠相的濃度計算petri 碟内二氧化氯總量。 [0.8公分（62 公分 2/"40) + (0.2公分）（62 公分 2)](2·4 X 10·5 莫 耳/公分3) = 3.27 X 1〇·4莫耳） 此値極近h = 0時的預期値。 在測定微生物生長實驗於其中進行的petri碟的漏出速度 時，預期時達最大濃度2.5 ppm，氣相濃度爲0.06 ppm。 需0.25 ppm殺死霉菌孢子。 稍爲複雜的環境是向量與Petri碟相同但其氣相内充滿吸收 微粒的盒子，此盒的容積爲ε = 〇·5公分3/公分3。氣體通過此 複合物介質的擴散已有人作過研究[R M· Barrer and D M. Grove, Trans. Far. Soc.?47? 826? 837 (195 1) ; R. Ash and D.M. Grove, Trans. Far. Soc.5 56., 1357 (1960)] 〇 流經多孔介質的氣體的擴散常數Dg須由下式代替·· DSp=Dg/[l+(2Ks/r)] 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中Ks-如下關係的表面Henry定律係數 C，KsCg 其中cs·是表面每公分2吸收氣體莫耳數，cg是氣體濃度莫 耳/公分3，r是固體内一系列軸向毛細管的孔半徑，此固體 之孔爲ε並有内表面A (公分2/公分3)，Γ==2ε /A。 计算孔力貝内一氧化氯的表面濃度時，認爲微粒小到在 71 1243014 A7 B7 五、發明説明（69 微粒厚度内二氧化氣的濃度相等於氣體濃度。計算時，將 整個微粒濃度集中於微粒表面。 此時，表面Henry定律係數與容積係數〖卩的關係爲

Cp(l-8)/A=Cs,=[(l-8)/A]KPCg

KS=(1-8)KP/A

Dgp=Dg/[l + (l-8 / ε ) KP] 在微粒内的孔隙率爲〇·5及劃分係數（paniti〇n c〇efficient) 爲40時，經由吸收孔介質的擴散係數會減去〇〇244。此一氣 相擴散常數的減少使漏出速度h作成比例地減少，導致任何 時間的濃度成比例地增加。 經濟部中央標率局負工消費合作衽印$! (請先閱讀背面之注意事項再•填寫本頁) 估計殺生物膜所需量、置放、控制釋出特性，此膜係用 以保1隻一小6 2公分3的充滿微粒的盒，而且假設此盒的漏出 速度與Petri碟相同，h=8 ·3 X 103公分β1(對一般鬆封的盒是頗 佳的假設）。包封良好的碼垛盤，摺疊的（未包封的）盒也是 同樣情況。由於霉孢子曝露於1 ppm二氧化氯下即確定會在 數分鐘内被殺死，任何設計都必須在盒的濕氣區脈衝釋出 此一;辰度’較佳是延遲數天以後。生長中的霉的被破壞只 需數分鐘0.1-0.5 ppm。對細胞生長機轉的破壞是如此完全致 使對二氧化氣有自然抗性的細胞也不能存活。較佳是此濃 度低於人嗅覺嗅出的限度 10 ppm 〇 貫際上，因舄只需這樣短的曝露，以脈衝方式釋出二氧 化氣的膜是理想的系統。自然，因儲存環境而異，此行爲 應確保開始的霉孢子感染（來自盒内或盒外的）及後續感染 (來自盒外的）在有任何霉生長之前被破壞。是以，持續1 -72 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐 1243014 經濟部中央標牟局货工消费合作社印¾ A7 B7 五、發明説明（70 ) —

Ppm的釋出即浪費約98%可供使用❾亞氣酸鹽。此類膜的製 備於實例1 6討論。 圖1 1顯示控制釋出膜的釋出特性，其於丨〇天内有最大釋 出’ 3·35 X ΙΟ·4莫耳可利用的二氧化氯（〇·33公分3膜，重 量％亞氣酸納），其係置於0.5孔隙率的盒内，此盒之大容積 Henry定律係數爲4〇，氣體漏出h=2〇2 76公分·！。 十天後達最大濃度1〇·4 ppm，至少〇·4天<t<46天内釋出至 少1 ppm。達此目的需近〇·31公分3的控制釋出物質。如控制 物質的價格爲$1.00/磅，完成此一工作所需的控制釋出物質 成本爲0·056公分。是以，含丨丨公升此物質的盒，以上述參 數計算，其保護成本爲1分錢。 實例16 多層複合物之脈衝釋出能力可如下計算以測定此複合物 會否在特定使用時提供所需持續釋出速度。完全離子交換 所需時間可由每一層的移動離子濃度&預期，其中丨是A， B，或C。要測定此時間段時，認作通過中間體層c水合氫 離子運送疋控制步驟’認作氫離子的擴散常數及有效移動 離子k度於層A，B及c中爲相同。認作亞氯酸鹽離子是相 對不移動的，並認作亞氯酸鹽之反應成二氧化氣發生於氫 離子進入親水物質内的同時。 用 J丄· Crowley et al.，J· P〇ly· Sc·，Poly· phys Ed，过，1769 (1976)所報告的實驗數據可估計中間體層c内之水合氫離子 移動性。Crowley等研究了低密度聚乙烯（79重量％)及磺化 聚苯乙晞（2 1重量％)接枝共聚物内離子的移動是離子型、 -73- ^^尺度適用中國國家標準（〇奶）八4規格（210'乂297公痠) ---- --------着衣！ (請先閱讀背面之注意事項¾填寫本頁』 ''ll 1243014 A7 B7 五 、發明説明（71 衣— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 ，含量及溫度的函數。鈉，鉀，及銀離子藉與水合氫離子 =換沿著鍵合於聚合物上的磺酸酯基團運動。於3_6重量％ 高水含量時，即可能有疏水基質内的離子束相分離。在此 下，銀離子移動及移動離子濃度十分高⑶=3 〇xi(r4公 刀/靜電伏特-秒，C = 3.3xi〇-4莫耳/公撮）。然而，於”乾丨丨 膜中，此移動性及移動離子濃度都有實質的減少（//=14>< 10 4公分2/靜電伏特-秒，C=8.3 X 1〇_7莫耳/公撮）。用等式 D (kT ")/q可由報告的離子移動計算出離子擴散常數〇，其 中k是Boltzman常數，q是電荷。計算出的離子擴散常數於 乾及濕（6重量％水）銀相對離子載膜分別是丨2丨X丨〇_6公分a〆 秒及2.58X 1〇-8公分2/秒。 此共聚物的形態學與本發明次二物質系統非常相似，二 者都於疏水層内的球晶邊界有部分聯接的離子束。 於時間t擴散過邊界的總水合氫離子量a C (莫耳/公分2)以 函數Q代表： 經濟部中央標準局K工消费合作社印^ 突破親水層Β的水合氫離子會出現於（Dt/l2)=〇.l。（t==l〇 j 分鐘，1 = 5 密耳或 1·27 X ΙΟ.2公分），於（Dt/l2)=〇.45 (t=46.9分 鐘，1 = 5密耳）時達安定態擴散。上述方程式中前二個詞表 示已達安定態。是以，在f’濕，，條件下（6重量％水）， Q⑴=1CA[(Dt/l2)-l/6] = 5.72 X 10·5 莫耳 / 天-公分 2於 5 密耳厚 度。於1公分2面積及1.27 X ΙΟ·2公分厚度（開始爲1.65 X 1〇-5 莫耳水合氫離子）應於7小時在亞氣酸鹽層全部反應。於_ -74 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1243014 經濟部中央標準局员工消费合作社印繁 A7 B7 五、發明説明（72 ) 般被離子污染的聚乙烯，，乾，，膜中，Q(t)=DtCA/l=6.83 X 1(Τ8莫 耳/天-公分於5舍耳厚度。由於此移動離子濃度太低，水合 氫離子完全擴散入親水層Β需247天。是以，供應約一天至 約247天二氧化氯的多層複合物可用本發明二層複合物調 配。 在二氧化氣是於含中間體層的複合物内激發時二氧化氯 釋出速度一般較快，因爲氯的分解是ρΗ的函數。在亞氯酸 鹽分解成二氧化氣出現之前就有極少量濃度的水合氫離 子’此是因爲含亞氣酸鹽親水層的緩衝作用所致。 黏度對反應速度的影響，產生最少量水催化二氧化氣產 生所需膜的水合，以及改變移動離子濃度及由A，Β及C層 產生的擴散常數，都可影響水合氫離子的運送。 中間體C層運送水合氫離子必須有水。除水活動較高外， 水是經由烴屬基質以單一分子運送，水太多時有形成束的 趨向。水通過5密耳厚的1公分2面積高密度聚乙烯的透過速 度’根據 Wessling et al·，Encycl. Poly· Sci. Eng·，Γ7, 510 (1989)所作的報告，會是6.89X10·6莫耳/天/公分2/5密耳 (90% RH，38°C)。此滲透速度明顯地低於聚乙烯離子交聯聚 合物所見者，後者一般含3.35X10·4莫耳/公撮離子基團，最 少滲透速度爲4.08X ΙΟ·5莫耳/天/公分2/5密耳）[Zutty el al·， Encycl. Poly. Sci. Tech. 4，425，（1967)]。後一離子含量適於 層A，B及C，每一層都能吸收3.3X10-4莫耳/公撮χ ι〇莫耳 水（假設10 H20/H20+離子）或4·2 X 10·5莫耳水/公分2/5密耳（6 重量％水）。所以，5密耳的A及B層需約一天才能從開始的 -75- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------^^4-- (请先閱讀背面之注意事項存填寫本買)

、1T 1243014

乾燥狀態達飽和至6%水的程度。最多需再加-天以飽和中 間體層C。 τ (請先閱讀背面之注意事項再導寫本頁) 實例1 7 要以實驗1：尺度製造疏水丙二醇單硬脂酸酯酸釋出蠟 時。，將丙二醇於乾燥有蓋的2公升的schlenk内用熱罩於爪 6〇r熔化。此熔化物於恆溫在減壓下攪拌三至四小時，除 去殘餘濕氣。在熔化物停止起泡後，此schlenk用乾氮氣沖 洗並留於乾氮氧内。 將五氧化磷（27.7克）載入持續以乾氮氣沖洗的手套袋内的 粉末加入漏斗内。在氮流下將此漏斗聯於scMenkl，用螺 旋飼料器費二至四小時緩慢加於熔化物内，同時將熔化物 於50-60 C氮氣下快速攪摔。加完後再將此熔化物持續在氮 氣下攪拌至少四小時。 然後’用添加漏斗費時4 〇分鐘慢慢加正矽酸四乙昏旨 (TEOS ’ 39毫升）。用隔板及插入漏斗頂部的針通出乙醇副產 物。在TEOS加完後，費1 2小時在最少起泡沫下減壓抽出剩 餘的乙醇’並維持溫度於足以揮發凝於schlenk壁上的乙 醇。然後任所製得丙二醇單硬脂酸酯酸釋出蠟於室溫在手 套袋内於氮氣中固化。 經漪部中央標準局賀工消费合作社印^ 實例1 8 要以商業尺度製造疏水丙二醇單硬脂酸酯酸釋出蟻時， 將丙二醇單硬脂酸酯（1225.5镑）於55°C在不銹鋼攪拌的桶套 層的反應器内溶化，此反應器有内部冷卻線圈及回流冷凝 器/接收器系統。費時三至四時在冷卻下緩慢引入五氧化鱗 -76- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1243014 A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 五、發明説明（74 ) 粉末（170.2镑）。待反應於5 5 °C進行四至六小時後，於桶内 加正石夕酸四乙醋（221.3镑）’任其於眞空反應I]小時。由反 應器底部收取丙二醇單硬脂酸酯酸釋出犧，任其於室溫固 化。 實例1 9 以實驗室尺度製造二氧化氣釋出粉末。將亞氯酸鈉片 (Vulcan Chemicals)磨成粉末，於schlenk内眞空乾燥過夜。 將亞氯酸鈉（10克），硫酸鈉（775克，小於125微米微粒大 小），實例1 7所製丙二醇單硬脂酸酯酸釋出蠛（13〇克），及 Petrowax 3040微結晶蠟（90克）各置於燒瓶内，並在乾氮氣 下封入有Ross攪拌器的大手套袋内。將手套袋及混合杯用 乾氮沖洗。然後將Petrowax加於杯内並溶化。將亞氣酸鈉加 於溶化的蠛内並混合二分鐘。加400克硫酸鈉，混合二分 鐘，然後加丙二醇單硬脂酸醋酸釋出壤，並混合二分鐘。 再加剩餘的硫酸鋼，並混合五分鐘。在氮氣下將產物放入 氣緊的袋内，袋内有乾燥劑，冷卻過夜。將冷卻的物質低 溫磨成粉末並儲存。 實例2 0 以實驗室尺度製造另一種二氧化氯釋出粉末。將亞氯酸 納片（V ulcan Chemicals)磨成粉末，於schlenk内眞空乾燥過 夜。將亞氣酸鈉（1 〇克），硫酸鈣（775克），實例1 7所製丙二 醇單硬脂酸酯酸釋出蠟（130克），及Petrowax 3040微結晶蠟 (90克）各置於燒瓶内，並在乾氮氣下封入有Ross攪拌器的 大手套袋内。將混合杯用循環浴加熱至53°C °將手套袋及 -77- — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 1243014 A7 B7 經濟部中央標準局叕工消费合作社印^ 五、發明説明（75) 混合杯用乾氮沖洗。然後將Petrowax加於杯内並燦化。將亞 氯酸鈉加於溶化的犧内並混合三分鐘。加半量硫酸鋼，混 合三分鐘，然後加丙二醇單硬脂酸酯酸釋出蠟，並混合二 为叙。再加剩餘的硫故納’並混合五分鐘。在氮氣下將產 物收入氣緊的袋内，袋内有乾燥劑，冷卻過夜。將冷卻的 物質低溫磨成粉末並儲存。 實例2 1 將Petrowax 3040微結晶蠟（90克）在行星式混合器内熔化 製成持續釋出二氧化氯的粉末。將亞氯酸鈉（1〇克）加於熔 化的蠟内，混合約二分鐘。加硫酸鈉（3 85克），混合約二分 鐘。然後加實例1 8所製丙二醇單硬脂酸酯酸釋出蠟（130 克），混合約二分鐘。將硫酸鈉（3 85克）倒入混合器内混合約 五分鐘。於乾燥條件下收取產物，冷至室溫過夜。將冷卻 的物質低溫磨成粉末並儲存。 數天内二氧化氣的控制釋出係於不同溫度及濕度條件完 成，從約70-80°F及約25-50%相對濕度。二氧化氯釋出速度 決定於溫度及相對濕度。 實例2 2 將Petrowax 3040微結晶蠟（9 0克）在行星式混合器内熔化 製成持續釋出二氧化氣的粉末。將亞氯酸鈉（40克）加於熔 化的犧内’混合約二分鐘。加硫酸鋼（15 5克），混合約二分 鐘。然後加實例1 8所製丙二醇單硬脂酸酯酸釋出蠟（560 克），混合約二分鐘。將硫酸鈉（丨55克）倒入混合器内混合約 五分鐘。於乾燥條件下收取產物，冷至室溫過夜。將冷卻 -78- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -----衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 1243014 A7 ---~_______B7 五、發明説明（76 ) 的物質低溫磨成粉末並儲存。 數天内二氧化氣的控制釋出係於約⑽及桃相對濕度完 成。 實例2 3 .將Petrowax 3040微結晶蠟（9()克）在行星式混合器内熔化 製成持續釋出二氧化氣的粉末。將碳酸氫鈉（4〇克）加於熔 化的蠟内，混合約二分鐘。加硫酸鈉（15 5克），混合約二分 叙。然後加實例1 8所製丙二醇單硬脂酸酯酸釋出蠟（56〇 克）’混合約二分鐘。將硫酸鈉（155克）倒入混合器内混合約 五分鐘。於乾燥條件下收取產物，冷至室溫過夜。將冷卻 的物質低溫磨成粉末並儲存。 實例2 4 將Petrowax 3040微結晶蠟（90克）在行星式混合器内熔化 製成持續釋出二氧化氣的粉末。將亞硫酸氫鈉（5〇.8克； 重量％S〇2 ’購自Aldrich)加於溶化的蠛内，混合約二分 鐘。加硫酸鈉（300克），混合約二分鐘。然後加實例！ 8所製 丙二醇單硬脂酸酯酸釋出蠟（560克），混合約二分鐘。於乾 燥條件下收取產物，冷至室溫過夜。將冷卻的物質低溫磨 成粉末並儲存。 經濟部中央標準局一只工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 砉 將1.03克此粉末置於七公分徑長的容積2 6公分3的Perkin-Elmer氣胞内，並注入少量水使相對濕度達100%以測定此 1 ·〇3克粉末釋出的二氧化硫。注入水後的一段時間内用紅外 線光譜測定二氧化硫濃度。結果如表5所示。 表5 -79- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1243014 五、發明説明（77 ) 時間（分 20 44 85 125 4 8小時 羞·度i 1Q3 ppm) 5.05 7.48 7.88 6.47 1.01 實例25 將夕《-經基醇的竣酸醋，如單硬脂酸脱水山梨糖醇醋， 在巧式混合器内熔化製成持續釋出二氧化硫的粉末。將 亞軋酸鹽陰離子源如亞氣酸鈉加於此、熔化物内並混合約二 分鐘。加硫酸納並混合約二分鐘。在乾條件下收與產物， 冷至室溫過夜。將冷卻的物質低溫磨成粉末並儲存。 將單硬脂酸脱水山梨糖醇醋在行星式混合器内溶化，加 亞氣㈣於此溶化物内並混合約二分鐘製成此粉末的前 體：加亞氣酸鈉後此粉末變白色，表示此熔化物内未生成 二氧化氯。在熔化物加熱時可見顏色由白變黃，表示此熔 化物内有二氧化氣生成。觀察結果如表6所示。 --------•衣 II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局Κ工消费合作社印 表6 No. ARA NaC102 T t 顏色4 乾\5 重量1 重量 (°C)2 (分鐘）3 -80- 本纸张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） l243〇i4 五、發明説明（78 A7 B7 1 10克 1.0克 —-—__ (90.7%) (9.3%) 2 5.1克 0.51 克 (90.8%) (9.2%) 3 5.0克 0.50 克 ------ (90.9%) (9.1%) 4 2.0克 0.22 克 (90.4%) (9.6%) 5 1.0克 0.10 克 (90.8%) (9.2%) ——--- 3.0克 0.30 克 (90.8%) (9.2%) 7 3.0克 0.34 克 (89.9%) (10.1%) 65 60 61 61 62-65 65 2 ARA=酸釋出劑(即單硬月 2加熱溶化物溫度 0 10 4〇

BY 有

SY 有

SY 盔 w w

BY SY

W

無 無

A (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局賀工消費合作社印製 3觀察到熔化物顏色變化的時段 4觀察到的顏色：ΒΥ(亮黃色）；SY(淺黃色” W(白色） 5製備時曾否用氮氣 製備編號5及7分別到三十分鐘及八分鐘前無二氧 出。是以，硬脂酸脱水山梨糖醢 σ 4糖知酿疋製備本發明粉末的有 -81 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規招 經满部中央標率局另工消费合作社印繁 1243014 A7 ________ B7 五、發明説明（79 ) 效酸釋出劑。 實例2 6 以實驗室尺度製備釋出二氧化氣的液體用塗覆種子。將 亞氣酸鋼（0.2248克），硫酸納（1.2684克），實例1 7所製丙二 醇單硬脂故g旨故釋出壤（1.5786克），及Petr owax 3040微結晶 蠟（0.3224克）各置於試管内並封於有旋渦攪拌器的大手套袋 内’在乾氮氣下攪拌/熱碟培養。將碟以油浴加熱至約55 °C。手套袋用氮沖洗。然後將試管置於油浴内使petr〇wax. 化。於熔化的蠟内加亞氣酸鈉，徹底混合。加硫酸鈉並徹 底混合，然後加丙二醇單硬脂酸酯酸釋出蠟。將試管蓋 住，由手套袋取出。使熔化物冷卻固化。 將此含固體的試管再放回手套袋，在油浴内熱約3 〇秒使 固體熔化。將玉米種也在氮氣下置於手套袋内。將熔化物 分佈於用熱南溫計及表面探針加熱至約4 8的鋁盤上。將 玉米種置於熔化物上並浸於熔化物内作部分塗覆。於數天 内可見有二氧化氣持續釋出。 雖則本發明還可作各種修改，其各種形式、特定具體實 施例已藉圖解中所示實例作了詳細説明。應了解到:、：發 明並不限於所揭示的特定形式，相反的，本發明包括如申 請專利範圍内所界定的精神及範圍内的所有修改、相當及 代替的方法。 @ -82- ^纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 4^衣------1T----- (請先閱讀背面之注意事項再-填寫本頁)

Claims (2)

1. 8 8 8 8 A B c D 1243 C^〇#71〇724〇號專利申請案 中文申請專利範圍替換本（94年5月) 申請專利範圍 Ρ: «夕補充 種具有下式之化合物

   CR3 (〒R2)y 或 -CR I (CR2)z cr3 其中G具有下式 -(cr2)x—cr3 其中每一 R係獨立選自氫，羥基，烷基，烯基或 〇C(0)R’ ； R’為 c4sc27 烷基或 C4c27 烯基；X為 至30之整數，y為〇至30之整數；Z為〇至3〇之整數c 2·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中G具有下气 或 r〇J—(CH-CH3 -c—η CH3 OH Ο I II CH2—CH— ch2—o—c — (ch2)16ch3 3· —種製備具有下式之化合物之方法， 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1243014

   \\ ~P—OQ 〇G (丨 )===：p 其中G具有下式 9 〇 I. n II "〇 0 :G〇)2--P O II
2. 9-Si-〇-P-〇Q 〇c2h5 og o "(CRa)x—cr3 或

   (CR： cr3 2)z /、中每一 R係獨立選自氫，羥基，烷基，烯基或_ ) 汉為C4至c〗7院基或C4至C27婦基；x為1 至30之整數，y為〇至30之整數；z為0至30之整數， 該方法包括： 提供一種含多羥基醇的羧酸酯的液體； 將该液體與五氧化磷混合生成中間體；將矽酸鹽或 矽烷與此中間體混合生成產物；及 將產物冷卻以生成該化合物。 4.根據申請專利範圍第3項之方法，其中多羥基醇的羧酸 酯為甘油酯或二醇醋。 5.根據申請專利範圍第3項之方法，其中多羥基醇的羧酸 酯為伸烧基二醇羧酸酯。 6.根據申請專利範圍第5項之方法，其中伸烷基二醇叛酸 酯為丙二醇單硬脂酸酯，甘油單硬脂酸酯，或甘油二 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1243014 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 硬脂酸酯。 7·根據中請專利範圍第3項之方法，纟中石夕酸鹽或石夕院為 四烷基矽酸鹽，烷基矽烷，或單烷氧基矽烷。 8. —種供阻礙微生物污染的複合物，其包括·· &酉欠釋出劑及稀釋劑的疏水物質；及 含能與水合氫離子反應生成選自包括二氧化硫、硫 化氫氫氰k、一氧化氮、氧化一氮、一氧化二氣及 氯的氣體之陰離子的親水物質，此親水及疏水物質是 相鄰的且是實質上無水的，親水物質在酸釋出劑水解 後能產生並釋出氣體。 9 ·根據申請專利範圍第8項之複合物，其中陰離子是亞硫 酸氫鹽陰離子，氰化物陰離子，亞硝酸鹽陰離子，次 亞氯酸鹽陰離子，或氫硫化物陰離子。 10·根據申請專利範圍第8項之複合物，其中陰離子包含鹼 金屬亞硫酸氫鹽，鹼土金屬亞硫酸氫鹽，過渡金屬離 子或貝子化的初級、二級、三級或四級胺的亞硫酸氫 鹽，鹼金屬氫硫化物，鹼土金屬氫硫化物，過渡金屬 離子的或質子化的初級、二級、三級或四級胺的氫硫 化物鹽’鹼金屬亞硝酸鹽，驗土金屬亞确酸鹽，過渡 金屬離子的或質子化的初級、二級、三級或四級胺的 亞硝酸鹽’鹼金屬次亞氯酸鹽，鹼土金屬次亞氣酸 鹽，過渡金屬離子或質子化的初級、二級、三級或四 級胺的次亞氣酸鹽，驗金屬氰化物，驗土金屬氰化 物，過渡金屬離子或質子化的初級、二級、三級或四 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) A B c D 1243014 六、申請專利範圍 級胺的氰化物鹽。 11. 一種供阻礙微生物污染的複合物，其包括：含酸釋出 劑及稀釋劑的疏水物質；及 親水物質，其含有： 胺，醯胺，醇，或含胺基、醯胺基或羥基的化合 物，及 陰離子，此陰離子能與水合氫離子反應產生選自包 括二氧化硫、.硫化氫、氫氰酸、二氧化氮、氧化一 氮、一氧化二氯及氯的氣體； 此親水及疏水物質是相鄰的且是實質上無水的，親 水物質在酸釋出劑水解後能產生並釋出氣體。 12. —種阻礙微生物污染的分散物，其包括： 含酸釋出劑的疏水連續相；及 含陰離子的親水分散相；此陰離子能與水合氫離子 反應產生選自包括二氧化硫、硫化氫、氫氰酸、二氧 化氮、氧化一氮、一氧化二氯及氯的氣體；此親水分 散相及疏水連續相是實質上無水的，親水分散相在酸 釋出劑水解後能產生並釋出氣體。 13. —種供阻礙微生物污染的分散物，其包括： 含酸釋出劑的疏水分散相；及 含陰離子的親水連續相；此陰離子能與水合氫離子 反應產生選自包括二氧化硫、硫化氫、氫氰酸、二氧 化氮、氧化一氮、一氧化二氯及氯的氣體，此親水連 續相及疏水分散相是實質上無水的，親水連續相在酸 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1243014 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 釋出劑水解後能產生並釋出氣體。 14.-種供阻礙微生物污染的複合物，丨包括：疏水物 質，此疏水物質含酸釋出劑’而此酸釋出劑係選自包 括磷酸，三烷基甲矽烷基磷酸醋’二烷基磷酸醋，磺 酸，磺醯氣，混合的無機酸酐的均聚物，磷矽酸酐， 碟=氧&，多α-經基醇的緩酸酉旨，有機酸酐與含雙鍵 的單體的共聚物，混合的無機酸酐與含雙鍵的單體的共 聚物，含填_氧_ ；ς夕鍵的無機酸酐混合物；及 親水物質，此親水物質含陰離子，而此陰離子能與 f合氫離子反應產生選自包括二氧化硫、硫化氫、氫 氰馱、一氧化氮、氧化一氮、一氧化二氯及氯的氣 體，此親水及疏水物質是相鄰的且是實質上無水的， 親水物質在酸釋出劑水解後能產生並釋出氣體。 15· —種製備複合物的方法，其包括： 將含陰離子的鹽溶於親水物質内，此陰離子能與水 合氫離子反應產生選自包括二氧化硫、硫化氫、氫氰 酸、二氧化氮、氧化一氮、一氧化二氯及氯的氣體；及 然後將親水物質與含酸釋出劑的疏水物質混合，此 親水物質及疏水物質是相鄰的且是實質上無水的，親 水物質在酸釋出劑水解後能產生並釋出氣體。 16. —種阻礙、殺死、預防或控制物質表面、物質内或環 繞物質的大氣的微生物污染的方法，其包括將物質表 面曝露於在週邊無濕氣時不釋出氣體的複合物，及將 此表面曝露於濕氣以使複合物產生並釋出殺生物氣體 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8

   1243014 至表面週圍的大氣中’此複合物含有含酸釋出劑的铲 物質，及含胺’醯胺，醇，或含胺基、醯胺基、： 經基的化合物及陰離子的親水物質，此陰離子能盘水 ，氫離子反應生成選自包括二氧化硫及—氧化二氯的 氣體。 17, 種阻礙、殺死、預防或控制物質表面、物質内或環 繞物質的大氣的微生物污染的方法，其包括將物質置 於在週邊無濕氣時不釋出氣體的複合物鄰近處，及將 複合物曝露於濕氣以使複合物產生並釋出殺生物氣體 至物質週圍的大氣中，此複合物含有含酸釋出劑的疏 水物質，及含胺，醯胺，醇，或含胺基、醯胺基、或 搜基的化合物及陰離子的親水物質，此陰離子能與水 合氫離子反應生成選自包括二氧化硫及一氧化二氯的 氣體。 18. —種阻礙、預防或控制微生物趨向物質的方法，其包 括： 將物質表面曝露於在週邊無濕氣時不釋出氣體的複 合物，及 將此表面曝露於濕氣以使複合物產生並釋出遮蓋臭 味的氣體至表面週圍的大氣中， 其中该複合物包括含酸釋出劑的疏水層，和含能與 水合氫離子反應生成氣體之陰離子的親水層，該氣體 係選自包括二氧化氯、二氧化硫、硫化氫、氫氰酸、 二氧化氮、氧化一氮、一氧化二氣及氣。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 8 8 8 8 A B c D 1243014 六、申請專利範圍 19. 一種阻礙、預防或控制微生物趨向物質的方法，其包 括： 將物質置於鄰近在週邊無濕氣時不釋出氣體的複合 物，及 將此複合物露於濕氣以使複合物產生並釋出遮蓋臭 未的氣體至表面週圍的大氣中， 其中该複合物包括含酸釋出劑的疏水層，和含能與 水合氫離子反應生成氣體之陰離子的親水層，該氣體 係選自包括二氧化氣、二氧化硫、硫化氫、氫氰酸、 二氧化氮、氧化一氮、一氧化二氣及氯。 20. —種供持續釋出氣體的多層複合物，其包括： 疏水層，此疏水層含有酸釋出劑；及 親水層，此親水層含陰離子，而此陰離子能與水合 氫離子反應產生選自包括二氧化硫、硫化氫、氫氰 酸、二氧化氮、氧化一氮、一氧化二氯及氯的氣體； 此親水及疏水層是相鄰的且是實質上無水的，親水層 在酸釋出劑水解後能產生並釋出氣體。 21. —種供持續釋出氣體的多層複合物，其包括： 含有含酸釋出劑的疏水相及含陰離子的親水相的 層’此陰離子能與水合氫離子反應產生選自包括二氧 化硫、硫化氫、氫氰酸、二氧化氮、氧化一氮、一氧 化二氣及氣的氣體；此親水及疏水相是相交互分的且 是實質上無水的；及 與層表面接觸.的濕氣調節層，使透過濕氣調節層的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 1243014

   解酸釋出劑以激發多層複合物氣體的釋出。 •一種仏氣體時間脈衝釋出的多層複合物，其包括： 至少一含酸釋出劑的疏水層， 二：：含陰離子的親水層，此陰離子能與水合氫離 產f選自包括二氧化硫、硫化氫、氫氰酸、二 羊I:乳化-氮、一氧化二氣及氯的氣體，及 至少三障礙層以礦制水擴散入疏水層或控制酸釋出 d水解產生的水合氫離子入親水層， 甘此等層在複合物内的排列係由式c(ACB)nc^界定， ，、中c是障礙層，A是疏水層，B是親水層，打是⑴。 的整數。 23. -種供持續釋出氣體以殺生物及脫臭的粉末，兑包 括： ” 含有陰離子的微粒，此陰離子能與水合氫離子反應 產生選自包括二氧化硫、硫化氫、氫氰酸、二氧化 氮、氧化一氮、一氧化二氯及氯的氣體；及 其表面上有此微粒的疏水核，此疏水核能含酸釋出 劑，此微粒及疏水核實質上是無水的，此微粒在酸釋 出劑水解後能產生並釋出氣體。 24· —種製備供持續釋出氣體的粉末的方法，此法包括： 製成含陰離子的微粒，此陰離子能與水合氫離子反 應產生選自包括二氧化硫、硫化氫、氫氰酸、二氧化 氮、氧化一氮、一氧化二氯及氯的氣體；及 將含酸釋出劑的疏水物質噴於微粒的液化床上，以 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1243014 六、申請專利範園

   陰離子微粒的 製成有含疏水物質的核及此核表 ^ 上有 層0 25· —種使醫學裝置、器材或零件滅菌的方法立 使用第一組合物於第-成分的表面：此第一包二 在無濕氣時是惰性的； 、、’ U物 此第二組合物 使用第二組合物於第二成分的内面 在無濕氣時是惰性的； 二成分的表面接觸 使第一及第二組合物於第一及第 生成複合物；及 將使複合物曝露於濕氣以激發複合物釋出殺生物氣 於醫學裝置、器材或零件週圍的大氣中使醫學裝置、 器材或零件滅菌，此殺生物氣係選自包括二氧化硫及 一氧化二氯。 26·根據申請專利範圍第i丄項之複合物，其中醯胺係選自 包括甲ii&fe：，丙婦醯胺/異丙基丙稀酿胺，甲醯胺與丙 烯酿胺-異丙基丙烯醯胺之共聚物，丙烯醯胺與初級胺 之共聚物’丙烯醯胺與二級胺之共聚物，異丙基丙烯 醯胺與初級胺之共聚物，異丙基丙烯醯胺與二級胺之 共聚物N，N-亞甲基雙丙烯醯胺與初級胺之共聚物， N，N-亞甲基雙丙烯醯胺與二級胺之共聚物；醇係選自 包括甲醇，乙醇，甲氧基乙醇或乙氧基乙醇；胺係選 自包括初級胺，二級胺，有側支氫鍵合基團的三級 胺，有非側支氫鍵合基團的溶於親水溶劑的三級胺。 27.根據申請專利範圍第1 1項之複合物，其中胺係選自包 -9- 本紙張尺度適用中國國尽標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1243014 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 括單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，1，3-二胺基丙烷與 N，N-亞甲基雙丙烯醯胺之共聚物，1,2-二胺基乙烷與 N，N-亞甲基雙丙烯醯胺之共聚物，4 -二甲基胺基吡 啶，四亞甲基伸乙基二胺，N，N-二甲基胺基環己烷，1-(N-二丙基胺基）-2-羧基醯胺基乙烷及1-(N-二甲基胺 基）-2·羧基醯胺基乙烷。 28.根據申請專利範圍第1 1項之複合物，其中胺之式為R3 XNHX ; ;溶解的 N(CH2CH2OH)3_xHx，R3N(NCH2CH2C(0)NH2)2， (CH3)2N(CH2)zN(CH3)2 ^ R5R6N(CH2)zNHC(0)NH2 ^ n(ch2ch2nhc(o)nh2)3， o r II [r4—ch2— ch2— c— nh^- ch2 或 〇 o II II —f NH ——(CH^nNH — CH2CH2C— NHCH2NHCCH2CH2 V HN NH;

   h2n—(ch2)3- N N—(CH2)3—NH2; o II 七 —(-CH2CH-fC—NH—(CH2)ZN —(CH3)2分s; ; 5乂

   h2n )=〇 其中：R取代基獨立是-(CH2CH20)yH，-C(CH3)2(CH2)zOH， -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 8 8 8 8 ABCD 1243014 六、申請專利範圍 -(ch2)znh(ch2ch2o)zh，-CH(CH3)2，

   烷基，環烷基，芊基，丙烯醯胺，或吡啶基；， R2，R5，及116是烷基；r3是直鏈（：6至(：12烷基；R4是環 烧基或爷基；m是1-1〇〇; η是2或3 ; X是0，1或2，y是 1 或 2 ; z 是 1 -6。 29·根據申請專利範圍第8項之複合物，其中酸釋出劑是選 自包括羧酸，酯，酐，醯基鹵素，填酸，填酸鹽酯， 三烷基甲矽烷基磷酸酯，二烷基磷酸酯，磺酸，磺酸 酯，磺醯氯，磷矽酸酐，多α -羥基醇的羧酸酯，磷矽 酸鹽，或磷矽氧烷。 30·根據申請專利範圍第2 9項之複合物，其中酐是有機酸 酐，混合的有機酸酐，有機酸酐均聚物，混合的無機 酸酐均聚物，混合的無機酸酐與含雙鍵的單體的共聚 物’有機酸酐與含雙鍵的單體的共聚物，酐與聚丙晞 的混合物或接枝物，聚乙烯和聚苯乙烯，磷酸酯醚與 聚丙烯的混合物或接枝物，含磷-氧-矽鍵的混合的無 機酸酐，馬來酸酐、甲丙烯酸酐、醋酸酐、丙酸酐、 或丁二酸酐與乙烯基、苯乙烯或烯的共聚物。 31·根據申請專利範圍第8項之複合物，其中稀釋劑選自微 結晶壤，石蠟，合成蠟，及聚合物。 32·根據申請專利範圍第8項之複合物，其中酸釋出劑為酸 -11 - 本紙張尺度適财關家Α4規格(2^ 297/:Ci) 1243014 六、申請專利範圍 ABCD 釋出蠟，其具有結構式 G〇—P —OG 0 ?〜Si-〇G (g〇)2· ΟII *〇 — P — OG O 〇 OII 其中G具有下式 -丨T OC2H5 o Si 〇 — p — QQ OG _(CR2)x〜CR3 或 cr3 (严 2)y -CR I (CR2)z cr3 其中每一 R係獨立選自氫，羥基，烷基，烯基或 〇c(o)r’ ’ R’為 c^c27烷基或c^c27烯基；乂為 至30之整數’ y為0至30之整數；z為〇至30之整數。 33·根據申請專利範圍第1 5項之方法，還包括將複合物 用於基質以生成膜的步驟。 34·根據申請專利範圍第丨6項之方法，其中係將物質表充滿此複合物。 35.根據申請專利範圍第16項之方法，其中係將物質及 合物封於一容器内，此容器是密封的或部分密封的。 36·根據申請專利範圍第1 6項之方法，其中此物質是土 及複合物能肥沃土壌。 使 面 壌 -12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)八4規格(21〇χ297公釐) 1243014

   I::;專利範圍第17項之方法，其中係將物質及複 口物封於一宜哭七 38·根據申靖專利L ’此容器是密封的或部分密封的。 於透：:=圍第17項之方法，其中此複合物是封 39·根據I;::’或此複合物是與物質混合。 充m圍第18項之方法’其中係將物質表面 兄，兩此禝合物。 40.::=專利範圍第18項之方法，其中係將物質及複 41: 内，此容器是密封的或部分密封的。 及：：： 圍第18項之方法，其中此物質是土壤 及禝合物能肥沃土壤。 二：明專利乾圍第19項之方法，其中係將物質及複 43. Ζ Μ由於一容器内，此容器是密封的或部分密封的。 於、秀"明ί Γ靶圍第1 9項之方法，其中此複合物是封 ；氣的谷器内，或此複合物是與物質混合。 盘^申明專利範圍第2 0項之複合物，其中親水層表面 〃敘水層表面是相接觸的，在此二表面接觸後即有水 解及氣體釋出出現。 45 ::申請專利範圍第2〇項之複合物，其還包括親水層 與疏水層中間的中間體層以控制水擴散入疏水層或控 制水解產生的水合氫離子擴散入親水層，藉以控 體釋出速度。 ^ 46.根據申請專利範圍第45項之複合物，還包括與疏水層表 面接觸的濕氣調節層以控制濕氣進入疏水層的速度。 47·根據申請專利範圍第45項之複合物，還包括與疏水層表 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(21〇χ297公釐) 1243014 A8 B8 C8 D8 、申請專利範園 面接觸的第一濕氣調節層及與親水層表面接觸的第― 濕氣調節層以控制濕氣進入疏水層的速度。 48.根據申請專利範圍第2 〇項之複合物，其中親水層還人 有驢胺，胺，甘油，乙腈，乙二醇，或醇；疏水層還 含有微結晶犧，石堰，合成躐，或聚合物；酸釋出劑 包括羧酸，酯，酐，醯基鹵素，磷酸，磷酸鹽酯，二 烷基甲矽烷基磷酸酯，二烷基磷酸酯，磺酸，墙酸 酯’績酿氯，鱗石夕酸酐，多α -輕基醇的羧酸酯，碟石夕 酸鹽，或磷矽氧烷。 49·根據申請專利範圍第2 1項之複合物，其中親水相還含 有醯胺，胺，甘油，乙腈，乙二醇，或醇；疏水相還 含有微結晶壤，石堰，合成堪，或聚合物；酸釋出巧 包括羧酸’酯，酐，醯基鹵素，構酸，碟酸鹽酯，二 烧基甲石夕烧基磷酸酯，二烧基填酸S旨，續酸，續酸 酯，磺醯氯，磷矽酸酐，多α -羥基醇的羧酸酯，鱗石夕 酸鹽，或磷矽氧烷。 50.根據申請專利範圍第2 1項之複合物，其中層之第一 f 面係與第二濕氣調節層接觸。 51 ·根據申請專利範圍第2 2項之複合物，其中障礙層獨立 含有磺化的或磷醯化的低烯或聚烯聚離子體，脂取代 的多餐基醇構酸S旨或填石夕酸g旨，或是脂取代的多声芙 醇磷酸酯或磷矽酸酯與烯聚合物或低聚物的混合物； 親水層运含有Si&胺’胺，甘油’乙猜，乙二醇，戈 醇；疏水相或層還含有微結晶鐵，石壤，合成纖，< -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1243014 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 ^合物；酸釋出劑包括羧酸，酯，酐，醯基齒素，磷 酸鹽酯，三烷基甲矽烷基磷酸酯，二烷基磷酸 -曰 尹、酉夂，石只酸酉旨，石黃醯氣，碟石夕酸酐，多α _經基醇 的魏酸酯，磷矽酸鹽，或磷矽氧烷。 A根據申請專利範圍第2 3項之粉末，還包括疏水核表面 上的幾水微粒。 3.根據申明專利範圍第5 2項之粉末，其中無水微粒含有 硫酸鈉，硫酸鈣，硫酸鐵，硫酸鎂，氣化鈣，無濕氣 的一氧化矽膠，氧化鋁，矽藻土，膨潤土，高嶺土， 過猛酸卸，分子篩或氧淨化的鹽。 54·根據申請專利範圍第2 3項之粉末，其中微粒含鹼金屬 亞硫酸鹽，鹼土金屬亞硫酸氫鹽，過渡金屬離子或質 子化的初級、二級、三級或四級胺的亞硫酸氫鹽，鹼 金屬氫硫化物，鹼土金屬氫硫化物，過渡金屬離子或 貝子化的初級、二級、三級或四級胺的氫硫化物鹽， 驗金屬亞硝酸鹽，鹼土金屬亞硝酸鹽，過渡金屬離子 或質子化的初級、二級、三級或四級胺的亞硝酸鹽， 驗金屬次亞氣酸鹽，鹼土金屬次亞氯酸鹽，過渡金屬 離子或質子化的初級、二級、三級或四級胺的次亞氯 酸鹽’驗金屬氰化物，鹼土金屬氰化物，過渡金屬離 子或質子化的初級.、二級、三級或四級胺的氰化物 鹽；此疏水核還含有微結晶蠟，石蠟，合成蠟，或聚 合物；而此酸釋出劑包括羧酸，酯，酐，醯基鹵素， 碟酸’碟酸鹽酯，三烧基甲石夕烧基填酸酯，二烧基填 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A*規格(21〇χ 297公釐)

   酉久酉曰，石κ酸，石黃酸酯，石黃酿氯，填石夕酸酐，多α _ _美 醇的羧酸酯，磷矽酸鹽，或磷矽氧烷。 55·根據申請專利範圍第23項之粉末，其中疏水核含有以 甘油為基礎的酯的填矽酸酐作為酸釋出劑，其式為 G0- -0G 0 0 一 0I OG (GO):

   Ο -ο—P一0G 9 〇 II

   OG •OG 其中G之式如下 cr3 如-〒R (CR2)z cr3 其中每一R係獨立選自氫，羥基，烷基，烯基，或 -oc(o)r’ ； r’是 c4sc27烷基或 c^c27烯基；乂是 1 至 30的整數；y是0至30的整數；Z是0至30的整數。 56. 根據申請專利範圍第2 4項之方法，其中液化床包括杂 水微粒，致使疏水核表面上的微粒層包括無水微粒。 57. 根據申請專利範圍第2 5項之方法，第一及第二成分是 互相連接的管；靜脈内袋上的設備，長置導管（in dwelling catheter)，腹膜透析，經皮裝置，經皮進入， —CR3 或 -16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 8 8 8 8 A BCD 1243014 申請專利範圍 或結腸造口術袋；使包裝自動滅菌的包裝上的封 或此第一成分是管，及第二成分是針。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)