TW548307B - Radiation sensitive refractive index changing composition and refractive index changing method - Google Patents

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TW548307B
TW548307B TW90121228A TW90121228A TW548307B TW 548307 B TW548307 B TW 548307B TW 90121228 A TW90121228 A TW 90121228A TW 90121228 A TW90121228 A TW 90121228A TW 548307 B TW548307 B TW 548307B
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carbon atoms
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TW90121228A
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Isao Nishimura
Nobuo Bessho
Koji Kumano
Tsutomu Shimokawa
Kenji Yamada
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548307 A7 B7 五、發明説明(1) 技術領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關感放射線性折射率變化性組成物、折射 率圖案之形成方法,折射率圖案及光學材料。更詳細而言 係有關光電子或顯示器領域所應用的新穎感放射線性折射 率變化性組成物、折射率圖案形成方法、折射率圖案及光 學材料。 習知技術 據云多媒體社會之現在,由不同的折射率領域所構成 的折射率分布型光學成形物之需要係極大的。至於該種例 示可舉出有:擔當資訊傳達之光纖、當然係依具有週期性 折射率變化之光繞射晶格,折射率不同的部位可寫入資訊 之光記憶體,具有微細的折射率圖案之光積體電路等的光 結合元件、光控制元件、光調變元件及光傳送元件。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 且,在此折射率分布型光學成形物,係指在G I型光 纖等的成形物中折射率呈連續分布的情形(以下稱作 G R I N光學成形物)、與如光繞射晶格、S I型光波導 路等折射率分布形狀呈不連續的情形之二者。 G R I N光學成形物係用作下世代光學成形物而受人 囑目的。例如由光纖之芯體的中心軸向周邊部使折射率呈 拋物線狀減少的G I型光纖,係使大容量的資訊傳送成爲 可能。又折射率在透鏡中呈連續變化的G R I N透鏡,係 即使爲平面亦具有折射力、或可發揮不生成球面收縮差等 的特長,被應用於供影印機等所用的讀取透鏡,連繫光纖 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 五、發明説明(2) 相互間的球狀透鏡、或微透鏡等。 至於上述的GR I n光學成形物之製造方法,至目前 物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲止已有多種被提出。例如使低分子或單體分散於聚 中’藉由使該濃度連續的分布可得G I型光纖之方法係予 揭示於日本特開平9〜1 3 3 8 1 3號公報、日本特開平 8 — 3 3 69 1 1號公報、日本特開平8 — 3 37609 號公報、日本特開平3 一 1 9 2 3 1 〇號公報、日本特開 平5 — 60931號公報、w〇 93/19505號國 際公開專利公報及W〇 9 4 / 0 4 9 4 9號國際公開專 利公報。又日本特開昭6 2 - 2 5 7 0 5號係揭示有使折 射率及反應比不同的二種以上的乙烯基單體以光聚合可得 G 1型之棒狀光學成形物或光纖。兩者日本特開平了- 5 6 0 2 6號公報係揭示著形成具有光反應性之官能基的 / A合物A,使折射率較A低的化合物B擴散於A之中,形 成B之濃度分布後,以光使A及B反應而得折射率分布之 方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又對無機材料之G R I N光學成形物之製造方法亦有 若干件被提出,例如於以鉛或砂等爲主成分之棒狀玻璃內 ,加入高折射率之鉈,浸漬於含有低折射率之鉀的熔融液 內,藉由離子交換使形成鉀之濃度分布並作成G I型棒之 方法。 G R I N透鏡係若對短棒亦即透鏡狀的光學成形物可 適用上述方法時,則可同法製得。或以上述方法製作的 GI型棒切或輪狀亦可。 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 __B7 五、發明説明(3) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又至於具有前述的光繞射晶格、光積體電路等的折射 率之微細的圖案之光學成形物之製造方法,係藉由光照射 使於成形物中引發光化學反應,所謂可得伴隨該反應之折 射率變化之技術係爲人所知的。例如無機材料之情形,可 舉出照射光線至已摻雜鍺之玻璃,使折射率變化以製作光 繞射晶格之方法等。又於有機材料,以光色(ph〇t〇 chromic )反應或光漂白係爲人所知的,於使光化學反應活性的低 分子分散於聚合物中的材料內藉由照射雷射光,引發折射 率變化,作成光繞射晶格之技術係予揭示於日本特開平7 - 9 2 3 1 3號公報等。再者在最近,以此技術應用於 G R I N光學成形物之製造後由日本特開平9 一 1 7 8 9 0 1號公報予以提出的。此方法係利用已照射至 成形物之光經予吸收而使強度變弱,對照射並於深度方向 賦與連續的折射率分布者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 然而’以上述習用的材料而得之折射率分布,係其最 大折射率充其量爲0 · 0 0 1〜0 · 〇 2程度,對所謂防 止光學損及或抑制電路之錯誤動作之目的,再欲達成使具 有大幅的折射率分布一*事係較困難的。 又,一旦形成折射率分布後,在爲使折射率變化而使 用的波長附近之光通過的條件下使用時,則欲防止徐徐引 起折射率之變化而會變化的現象一事係不能的。 發明之掲示 本發明人係有鑑於習知技術之上述實情而完成者。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 - _ B7 五、發明説明(4) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 亦即,本發明之目的係提供以簡單的方法進行材料之 折射率變化,同時其已變化的折射率差係成爲足夠大的値 ’而且不依其後的使用條件而可給與安定的折射率圖案、 光學材料之感放射性、折射率變化性組成物。 本發明之其他目的係提供利用放射線照射形成微細的 空孔’而且安定的保持經予形成的微細空孔,且儘管多數 具有微細的空孔,可給予具有較強的膜強度之折射率圖案 之感放射線性折射率變化性組成物。 本發明之其他目的係提供由本發明之上述組成物形成 折射率圖案之方法。 本發明之再一其他目的,係提供由本發明之上述方法 製造的折射率圖案或光學材料。 本發明之再一其他目的及優點係由以下的說明或可顯 而得知。 解決課題而採的手段 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 若依本發明時,則本發明之上述目的及優點,係第一 形態爲以含有(A )分解性化合物、(B )折射率較分解 性化合物(A )低的非分解性化合物、(C )感放射線分 解劑及(D )安定化劑爲特徵之感放射線性折射率變化性 組成物可予達成。 本發明之上述目的及優點,係第二形態爲以於含有( A )分解性化合物、(B )折射率較分解性化合物(A ) 低的非分解性化合物、(C )感放射線分解劑及(D )安 -7- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 定化劑之感放射線性折射率變化性組成物上照射放射線, 其次加熱使未曝光部之安定化劑(D )及分解性化合物( A )反應爲特徵之折射率圖案形成方法可予達成。 本發明之上述目的及優點,係第三形態爲以於含有( A )分解性化合物、(B )折射率較分解性化合物(a ) 低的非分解性化合物、(C )感放射線分解劑之折射率變 化性組成物上介由圖案光罩並已照射放射線後,以(D ) 安定化劑處理並使未曝光部之(A )分解性化合物與(d )安定化劑反應爲特徵之折射率圖案形成方法可予達成。 本發明之上述目的及優點,係第三形態爲以於含有( A )分解性化合物、(B )折射率較分解性化合物(a ) 低的非分解性化合物、(C )感放射線分解劑之折射率變 化性組成物上介由圖案光罩並已照射放射線後,經加熱處 理使未曝光部之分解性聚合物分解爲特徵之折射率圖案形 成方法可予達成。 本發明之上述目的及優點,係第五形態爲利用由上述 折射率圖案形成方法所形成的折射率圖案可予達成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之上述目的及優點,係第六五形態爲利用由上 述折射率圖案形成方法所形成的光學材料可予達成。 厘式之簡單說明 第1圖爲於由本發明之折射率變化性組成物形成透鏡 之際進行光照射而用的裝置之槪略圖。 第2圖爲於由本發明之折射率變化性組成物形成繞射 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 _____B7 五、發明説明(6) 晶格之際進行光照射而用的裝置之槪略圖。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 且於本發明,「折射率圖案」任意指由折射率不同的 領域係構成的折射率分布型材料。 以下’詳細說明本發明之折射率圖案形成方法所使用 的折射率變化材料之各成分。 (A )分解件材料 本發明使用的(A )分解性化合物,可爲酸分解性化 合物或鹼基分解性化合物,其折射率宜爲1 · 5〜1 · 9 。又分解性化合物(A )之重量平均分子量,宜爲1 〇 〇 〜5〇〇,000,更宜爲1〇〇〜300, 000。 至於酸分解性化合物,可舉出具有由以下式(1 )〜 C 8 )表示的構造而成的群體選出的至少一種構造之化合 物。此等化合物可單獨使用或同時使用二種以上。 --0—c—R1—C-0-R2--m II II …⑴ 0 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (於式(1 ) ,R 1爲伸烷基、伸烷基伸芳香基伸烷基 或伸芳香基,因此R2爲伸烷基、伸烷基伸芳香基伸烷基、 伸芳香基、烷基亞甲矽烷基或烷基亞甲鍺烷基)。
R4—M-V〇--…(2) p8 / ΓΠ _ (於式(2),“爲8丨或〇6、113爲伸烷基、伸院 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(7) 基伸芳香基伸院基、伸芳香基、院基亞甲砂院基或院基亞 甲鍺烷基、R4爲氧原子、伸烷基、伸烷基伸芳香基伸烷基 、伸芳香基或單鍵結、R5、R6、R7及R8係各自獨立之 的氫原子、烷基、芳香基、烷氧基或硫代烷基,因此m爲 0至2之整數)。 …⑶ (於式(3 ) ,R 9及R 1 ◦係各自獨立的伸烷基、伸 烷基伸芳香基伸烷基、伸芳香基、烷基亞甲矽烷基或烷基 亞甲鍺烷基)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
•CH—〇一R 11 …⑷
R 12 (於式(4 ) ,R 1 1係氧基伸烷基或單鍵結,因此 R12爲氫原子、烷基、伸烷基伸芳香基伸烷基或芳香基) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH2—CH—S- R13 ··_⑸ (於式(5) ,R13係氫原子、烷基或芳香基) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -10- 548307 A7 B7 五、發明説明(8) •CH——〇——CH-R14^ 〇- …⑹ (於式(6 ): (6 ) — 2 或(6 ) R 1 4係以伸烷基或下式( - 3表示的構造)。
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (於式(6 ) — 1、R 1 5、R 1 6、R 1 7 及 R 1 8 係相 互獨立的氫原子、碳數1〜6之鏈狀烷基、氫原子、溴原 子、碘原子、羥基、锍基、羧基、碳數1〜6之烷氧基、 碳數1〜6之烷硫基、碳數1〜6之鹵化烷基、碳數1〜 6之鹵化院氧基、碳數1〜6之_化院基硫基、碳數1〜 6之羥基烷基、碳數1〜6之锍基烷基、碳數1〜6之羥 基烷氧基、碳數1〜6之毓基烷基硫基、碳數6〜10之 芳香基或碳數7〜11之芳香烷基)。 —〇一R 1 9 —〇 一 .........(6 ) - 2 (於式(6 ) — 2,R 1 9係伸烷基)。 —N Η — R 2 0 — N Η — ......... (6)-3 (於式(6 ) - 3,R 2 °係伸烷基)。 C——〇一C一RII \\ 〇 〇 21. …⑺ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -11 - 548307 Α7 Β7 i、發明説明(9) (於式(7 ) ,R 2 1係伸烷基、伸烷基伸芳香基伸院 基Λ或伸芳香基)。
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式內,R 2 2、R 2 3、R 2 4及R 2 5係相互獨立的氫 原子、碳數1〜6之鏈狀烷基、氫原子、溴原子、碘原子 、氫氧基、锍基、羧基、碳數1〜6之烷氧基、碳數1〜 6之烷硫基、碳數1〜6之鹵化烷基、碳數1〜6之鹵化 烷氧基、碳數1〜6之鹵化烷基硫基、碳數1〜6之羥基 烷基、碳數1〜6之巯基烷基、碳數1〜6之羥基烷氧基 '碳數1〜6之毓基烷基硫基、碳數6〜1 0之芳香基或 碳數7〜11之芳香烷基)。 V又至於、驗基分解」1化.合物,可舉出由具有以下式(9 )〜(1 2 )之任一構造而成的群組選出的至少一種構造 之化合物。此等化合物係可單獨使用或組合二種以上使用
(於式(9 ) ,R 2 6係伸烷基、伸芳烷基或伸芳香基 、R 2 7係伸烷基、伸芳烷基、伸芳烷基、伸烷基伸芳香基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -12- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548307 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明( 伸烷基、烷基亞甲矽烷基或烷基亞甲鍺烷基、R 28、R 29 及R 31係各自獨立的氫原子、烷基、芳香基、烷氧基或硫 代烷基,因此1及j係各自獨立的0或1 )。 •S—C—R32-C—s—R33-II II 〇 0 C於式(1 0 ) ,R 3 2係伸烷基、伸芳烷基或伸芳香 基、R 3 3係伸烷基、伸芳烷基、伸芳香基、伸烷基伸芳香 基伸烷基、烷基亞甲矽烷基或烷基亞甲鍺烷基)。 〇 〇 II 34 II % •NH-C-S-R34-S — C-NH-R35· -(11) (於式(1 1 ),R 3 4及R 3 5係各自獨立的伸烷基、 伸芳烷基、伸芳香基、伸烷基伸芳香基伸烷基、烷基亞甲 矽烷基、或烷基亞甲鍺烷基)。 〇 〇 ·〇一 C—S—R36—S—&一〇_R37- C於式(1 2 ) ,R36及R37係各自獨立的伸烷基、 伸芳烷基、伸芳香基、伸烷基伸芳烷基、伸烷基、烷基亞 甲矽烷基、或烷基亞甲鍺烷基)。 至於上述全部的伸烷基伸芳香基伸烷基,可舉出各自 獨立的,例如下式(1 3 )或(1 4 )表示的構造。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548307 A7 B7 五、發明説明(1)
R40 I c 一 (式(1 3)中,R38、R39、R4。及 係表示 相互獨立的氫原子、碳數1〜6之鏈狀烷基或6〜1〇之 芳香基,因此R42、R4 3、R44及R45係各自獨立的氯 原十 '氯原子、溴原子、氫氧基、疏基、院氧基、硫代院 基、烷基酯基、烷基硫代酯基、烷基硫代酯基、芳香基、 氰基或硝基)。 R46 R50 R51 R54 R55 R48
-(14) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式(1 4)中,R46、R47、R48 及 R 自獨立的氫原子、碳數1〜6之鏈狀烷基或6〜 香基,R5。、R 5 1、R52 及、R53、r54、r55、 R 5 6及R 5 7表示相互獨立的氫原子、氯原子、溴原子、氫 氧基、巯基、烷氧基、硫代烷基、烷基酯基、烷基硫代酯 基、芳香基、氰基或硝基、A1表示—S -、一〇一、 一 s〇2 — 、一 C〇一 、一 c〇◦一 、一〇c〇〇一、 一 CH2 -或—C (R58) 2 —,因此R58係碳數1〜6 之鏈狀烷基)。 至於上述全部的伸烷基 式(1 5 )表示的構造。 表示各 0之芳 可舉出各自獨立的例如以下 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -14- 548307 A7 B7 五、發明説明( R59 r6〇 p63
R61 R62 R65 R66 ..(15)
(式內,R R66表示相互獨立的氫原子、氯原子 、溴原子、氫基、锍基、烷氧基、硫代烷基、烷基酯基 院基硫代醋基、方香基、氛基或硝基、A2表不一 S -、 〇 S〇 Λ — CO — ' — coo 一〇c〇〇 -C Η 2 —或一c
R 因此R 6 7係碳數 〜6之鏈狀院基)。 至於上述全部的烷基亞甲矽烷基,可舉出相互獨立的 例如下式(1 6 )表示的構造。 R68 R •S!—^*A3—Sh r69 70
R 71 a (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
(式內,R 6 8
R R71及R71表示相互獨立的 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氫原子、碳數1〜6之鏈狀烷基或6〜1 〇之芳香基、A3 表示-〇-、伸烷基或伸芳香基,因此a表示0或1之整 數)。 至於上述全部的烷基亞甲鍺烷基,可舉出相互獨立的 例如下式(1 7 )所示的構造。
(式內,R 572 74 -Ge—hA4—I R73
R
R 75 b R74及R75係表示相互獨立 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -15- 548307 A7 B7 i、發明説明( 的氯原子、碳數1〜6之鏈狀烷基或6〜10之芳香基、 A4表示一 ◦一、伸烷基或伸芳香基,因此b表示0或1之 整數)。 於上述(1 6)及(1 7)之伸烷基,可舉出宜爲各 自獨立的碳數1〜1 0之直鏈,枝鏈或環狀的伸烷基、例 如亞甲基、1 ,2 —伸乙基、1 ,3 —三亞甲基、1 , 1 〇 一十亞甲基等,再者此等氫原子、例如可爲以氯原子 '溴原子、氫氧基、毓基、烷氧基、硫代烷基、烷基酯基 、烷基硫代酯基、芳香基或氰基取代亦可。 至於上述全部的烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基酯基 '及烷基硫代酯基之烷基,可舉出宜爲各自獨立的碳數1 〜1 0之直鏈、枝鏈或環狀的烷基,又此等的氫原子,例 如可爲以氯原子、溴原子、氫氧基、疏基、院氧基、院氧 基、硫代烷基、烷基酯基、烷基硫代酯基、芳香基或氰基 取代亦可。 至於上述全部的芳香基,係相互獨立的例如苯基、萘 基、蒽基或聯苯基及此等的氫原子係可舉出以氯原子、溴 原子、氣氧基 '疏基、院氧基、硫代院基、院基醋基、院 基硫代酯基、氰基或硝基取代亦可。 於上述(6)-1及(8)之碳數1〜6之鏈狀烷基 ’係可爲直鏈狀,亦可爲枝鏈狀,例如可舉出甲基、乙基 、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁 基、正戊基、新戊基、正己基、己基等。 碳數1〜6之烷氧基,可爲直鏈狀,亦可爲枝鏈狀, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 548307 A7 B7 五、發明説明( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如可舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁 氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、 新戊氧基、正己氧基、己氧基等。 碳數1〜6之院基硫基,可爲直鍵狀亦可爲枝鍵狀, 例如可舉出甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、異丙基硫 基、正丁基硫基、異丁基硫基、第二丁基硫基、第三丁基 硫基、正戊基硫基、新戊基硫基、正己基硫基、己基硫基 等。 至於碳數1〜6之鹵化烷基,例如可舉出三氟甲基、 五氟乙基、七氟丙基、氯甲基、2 -氯乙基、3 -氯丙基 、1—氯甲基乙基、4 —氯丁基、2 —氯甲基丙基、5 — 氯戊基、3 -氯甲基丁基、2 -氯乙基丙基、6 -氯己基 、3 —氯甲基戊基、4 一氯甲基戊基、2 -氯乙基丁基、 溴甲基、2 -溴乙基、3 —溴丙基、1 一溴甲基乙基、4 一溴丁基、2 -溴甲基甲基、5 -溴戊基、3 -溴甲基丁 基、2 -溴乙基丙基、6 —溴己基、3 —溴甲基戊基、4 一溴甲基戊基、2 -溴乙基丁基等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於碳數1〜6之鹵化烷氧基、例如可舉出:三氟甲 氧基、五氟乙氧基、七氟丙氧基、氯甲氧基、2 -氯乙氧 基、3 -氯丙氧基、1—氯甲基乙氧基、4 —氯丁氧基、 2 -氯甲基丙氧基、5 -氯戊基氧基、3 -氯甲基丁氧基 、2 -氯乙基丙氧基、6 -氯己基氧基、3 —氯甲基戊基 氧基、4 -氯甲基戊基氧基、2 —氯乙基丁氧基、溴甲氧 基、2 -溴乙氧基、3 —溴丙氧基、1—溴甲基乙氧基、 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(1夺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4〜溴丁氧基、2 -溴甲基丙氧基、5 -溴戊基氧基、3 一溴甲基丁氧基、2 -溴乙基丙氧基、6 -溴己基氧基、 3〜溴甲基戊基氧基、4 一溴甲基戊基氧基、2 -溴乙基 丁氧基等。 至於碳數1〜6之鹵化焼基硫基,例如三氟甲基硫基 、五氟乙基硫基、五氟丙基硫基、氯甲基硫基、2 -氯乙 基硫基、3 -氯丙基硫基、1 一氯甲基乙基硫基、4 一氯 丁基硫基、2 -氯甲基丙基硫基、5 -氯戊基硫基、3 -氯甲基丁基硫基、2 -氯乙基丙基硫基、6 -氯己基硫基 、3 -氯甲基戊基硫基、4 —氯甲基戊基硫基、2 —氯乙 基丁基硫基、1 -溴甲基乙基硫基、4 -溴丁基硫基、2 -溴甲基丙基硫基、5 -溴戊基硫基、3 -溴甲基丁基硫 基、2 -溴乙基丙基硫基、6 -溴己基硫基、3 -溴甲基 戊基、4 -溴甲基戊基硫基、2 -溴乙基丁基硫基等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於碳數1〜6之羥烷基,例如可舉出:羥甲基、2 一羥乙基、3 -羥丙基、1 一羥甲基乙基、4 一羥丁基、 2 -羥甲丙基、5 -羥戊基、3 -羥甲基丁基、2 —羥乙 基丙基、6 -羥己基、3 -經甲基戊基、4 _羥甲基戊基 、2 -羥乙基丁基等。 至於碳數1〜6之毓烷基,例如可舉出:毓甲基、2 一锍乙基、3 -巯丙基、1 —锍甲乙基、4 —巯丁基、2 一锍甲丙基、5 -巯戊基、3 -锍甲丁基、2 —巯乙丙基 、6 —毓己基、3 —毓甲戊基、4 —锍甲戊基、2 —毓乙 丁基等。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 ___ B7 五、發明説明(1令 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 至於碳數1〜6之羥烷氧基,例如可舉出:羥甲氧基 ' 2 —羥乙氧基、3 -羥丙氧基、1 一羥甲氧基、4 —羥 丙氧基、2 -羥甲基丙氧基、5 -羥戊氧基、3 —羥甲基 丁氧基、2 —羥基乙丙氧基、6 -羥基己氧基、3 —羥基 甲戊氧基、4 -羥基甲戊氧基、2 -羥基乙基丁氧基。 至於碳數1〜6之锍基烷硫基,例如可舉出:锍基甲 基硫基、2 -锍基乙基硫基、3 -毓基丙基硫基、1 -巯 基甲乙基硫基、4 -疏基丁基硫基、2 -疏基甲丙基硫基 ' 5 - Μ基戊硫基、3 -毓基甲基丁硫基、2 -锍基乙丙 基硫基、6 -锍基己硫基、3 -锍基甲基戊硫基、4 -毓 基甲基戊硫基、2 -毓基乙丁基硫基等。 至於碳數6〜1 0之芳香基,例如可舉出··苯基、甲 苯基、二甲苯基、異丙苯基、1-萘基等。 至於碳數&〜1 1之芳烷基,例如可舉出苄基、α-甲基苄基、苯乙基、萘甲基等。 以本發明之上式(1 )〜(7)表示的構造作爲具有 例如重複單位之酸分解性化合物之製造方法係公知的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具有以上式(1 )表示的構造之化合物之製造方法, 係予揭示於Polymer Bull·,1,1 99( 1 978),日本特開昭6 2 — 136638 號公報、EP 225 ,454,USP_ 806,597、曰本特開平4 — 303843號公報及 日本特開平7 - 5 6 3 5 4號公報等。 具有以上式(2 )表示的構造之化合物之製造方法, 係予揭示於 Macromolecules 29,5529( 1 996),Polymer 17, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ ----------- 548307 A7 B7 五、發明説明( 1086( 1976)及日本特開昭60-37549號公報等。 具有以上式(3 )表示的構造之化合物之製造方法, 係予揭示於 Electrochem. Soc·,Solid State Sci. Technol., 1 33( 1 ) 1 8 1 ( 1 986) 、 J. Imaging Sci., 30(2) 59( 1 986)及
Macromol· Chem·,Rapid Commun·,7. 121 ( 1986 等。 具有以上式(4 )表示的構造之化合物之製造方法, 係予揭示於美國專利第3 ,8 9 4,2 5 3號,日本特·開 昭62 — 1 902 1 1號公報、日本特開平2 — 1 46 5 4 4 號公報,Marcomol· Chem·,23,1 6( 1 957),日本特開昭 6 3 — 9 7 9 4 5 號公報,PolymerSci·,Αχ , 8 , 2375 (1970) ,美國專利第 4,247,611號說明書,ΕΡ 41 ,657,日 本特開昭5 7 - 3 1 6 7 4號公報,日本特開昭6 4 - 3 6 4 7號公報及日本特開昭5 6 - 1 7 3 4 5號公報等 〇 具有以上式(5 )表示的構造之化合物之製造方法, 係予揭示於 Prepr. Eur. Disc Meet. Polymer Sci.,Strasbourg, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 pl 06( 1 978) Macromol. Chem·,179,1 689( 1 978)等。 具有以上式(6 )表示的構造之化合物之製造方法, 係予揭示於美國專利第3 8 9 4,2 5 3號說明書,美國 專利第3 ,940,507號說明書及日本特開昭62-1 9〇2 1 1號公報等。 具有以上式(7 )表示的構造之化合物之製造方法, 係予揭示於 J. Am. Chem. Soc·,54,1579(1932)、J. P〇iym. -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(1今
Sci., 29, 343(1958),J. Polym. Sci., PartA, Polym. Chem., 25, 3373 ( 1958 ) 、Macromolecules, 25, 1 2, ( 1 992 ), (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Macromolecules, 20, 705, 705( 1 997), Macromolecules, 2 1,1 9 2 5, ( 1998),Macromol. Chem·,Rapid Commun.,11, 83 ( 1990 )等。 具有以上式(8 )表示的構造之化合物,視必要時在 分子量調節劑之存在下,溶劑中藉由將下式(8) - 1表 示的化合物進行陽離子聚合或陰離子聚合可予製造。
(式內,R2。1、R2。2、R2。3及之定義係由 與式(8 )之R22、R23、R24及所定義的基相同的基 選出的基)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,以上式(8 )表示的化合物,係以下式(8 ) -2表示的化合物,下式(8 ) - 3表示的化合物及由該等 以外的其他單體而成之群體選出的一種以上之化合物,與 上式(8 ) - 1表示的化合物之共聚物亦可。此時’以下 式(8 ) - 2表示的化合物,以下式(8 ) - 3表示的化 合物及由該等以外的其他單體而成之群體選出的一種以上 之化合物之合計量,對以上式(8 ) - 1表示的化合物 1 0 0重量分,可爲1 〇 〇重量分以下的比例。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇、乂297公釐) -21 - 548307 A7 B7
(式內,R2°5表示氫原子或碳數1〜1 〇之院基, P 2 〇 6 T?207 、·ρ208 、·ρ209πρ2ΐ〇 主—丄" K 、R R K 及尺 表不相互獨立的 氫原子、碳數1〜6之鏈狀院基、氯原子、溴原子、碑厚 子、羥基、毓基、羧基、碳數1〜6之烷氧基、碳數1〜 6之烷硫基、碳數1〜6之鹵化烷基、碳數1〜6之鹵化 院氧基、碳數1〜6之鹵化院硫基、碳數1〜6之經院基 、碳數1〜6之蔬基院基、碳數1〜6之經基院氧基、碳 數1〜6之毓基烷硫基、碳數1〜6之芳香基、碳數7〜 1 1 之芳香烷基、或 R2Q6、R2°7、R2Q8、R2。9及 R 2 1 ^之任二者相互鍵結並與該等正鍵結的碳原子同時形 成4〜7節環亦可)。
(式內,R211及R212表示相互獨立的氫原子、碳 數1〜1 0之烷基、碳數1〜1 0之鹵化烷基、碳數1〜 10之羥基烷基、碳數1〜10之巯基烷基、碳數6〜 10之芳香基、碳數7〜11之芳烷基、伸乙基氧’重複 單位爲1〜5之(聚乙二醇)乙基、伸丙基氧重複單位爲 1〜5之(聚丙二醇)丙基、重複單位爲1〜5之(聚伸 ---------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂· # 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 22 - 548307 A7 B7___ 五、發明説明(20 乙基硫醚)乙基、重複單位爲1〜5之(聚伸丙基硫醚) 丙基等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 至於其他的單體,例如可舉出:己二醛、丁二醛、戊 二醛、順丁烯二醛、1 ,8 -辛二醛、間一苯二甲醛、對 一苯二甲醛、2 ,3 —萘二羧醛、2,3 —蒽二羧醛、9 ’10 -蒽二羧醛、4,4, 一雙苯醛、2,5 —二甲氧 基一 1 ,4 一二羧醛、2,2’ 一(伸乙二氧基)二苯醛 、2,2’ 一聯苯基二羧醛、雙(2 —甲醯苯基)醚、6 ,6’ —二羥基—5,5’ —二甲氧基一〔1,1’ —聯 苯基〕一 3,3’ 一二羧醛般於一分子中具有二個醛基之 化合物、水楊醛鉻錯合物、鋁甲醯基乙酸酯、(1 ,1 ’ ,3 ’ ,1 ” )三聯苯基一 2 ,6 ,2 ” ,6 ” —四胺甲 醛、2 —羥基苯—1 ,3,5 -三胺甲醛、1 ,2,4, 5 -四(對-甲醯基苯基)苯般於一分子中具三個以上的 醛基之化合物。 又,亦可使用以碳數1〜10之烷氧基、碳數1〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 0之鹵化烷基、碳數1〜1 0之鹵化烷氧基、碳數1〜 1 0之鹵化烷基硫基、碳數1〜1 0之羥基烷基、碳數1 〜1 0之锍基烷基、碳數1〜1 0之羥基烷氧基、碳數1 〜10之毓基烷基硫基、碳數6〜10之芳香基、碳數7 〜1 1之芳香烷基、重複單位爲1〜5之(聚乙二醇)乙 基、重複單位爲1〜5之(聚丙二醇)丙基等所取代的化 合物。 爲製造具有以上式(8)表示的構造之化合物而用的 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明( 陽離子聚合及/或陰離子聚合,係可採用陰離子聚合觸媒 配位陰離子聚合觸媒或陽離子聚合觸媒進行。至於陰離子 聚合觸媒或配位陰離子聚合觸媒之代表例,可舉出鈉、鋰 類的鹼金屬;第二丁基鋰類鹼金屬化合物;鈉/萘類鹼金 屬錯合物,甲氧基納類驗金屬院氧化物;正丁基鏡、二乙 基胺類胺;硬脂酸銨、四丁基銨乙酸酯類四級銨鹽;二丁 基錫二月桂酸鹽、氯化三丁基錫、二乙基錫二月桂酸酯類 四價有機錫化合物。 又至於陽離子聚合觸媒之代表例,可舉出四氯化錫、 四溴化錫、四氯化鈦、三氯化鋁、氯化鋅、三氟化硼、三 氟化硼二乙基乙酯、過氯酸、過氯酸乙醯基酯、對甲苯磺 酸、三乙基/洋四氟硼酸鹽、三乙基鋁、氯化二乙基鋁等。 至於聚合溶劑,例如可採用己烷、庚烷、環己烷類脂 肪族烴;苯、甲苯、二甲苯類芳香族烴;二氯甲烷、二氯 乙烷、四氯化碳類鹵化脂肪族烴;氯苯、正二氯苯類鹵化 芳香族烴等。此等有機溶劑可採用僅一種,或亦可混合二 種以上使用。此等有機溶劑宜爲經予充分脫水精製。 使於製造此聚合物之際任意的共存的分子量調整劑, 以使均勻溶劑或分散於反應系中並予採用即可,可使用醇 、羧酸等。 至於醇類,可採用例如甲醇、乙醇、己醇、環己醇、 苄醇等,至於羧酸,可採用例如甲酸、乙酸、丙酸、十二 烷酸、棕櫚酸、安息香酸等。分子量調整劑之使用量,係 因應目的之聚合物之分子量等予以調整,可容易的以實驗 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 548307 A7 B7 五、發明説明(均 方式決定。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應溫度宜爲經予设疋於一 2 0 0 °C〜5 0之間之 溫度,惟若考慮有機溶劑之凝固點及沸點時,多數的情形 ’更宜在一 1 0 0 °c〜3 0 °C之間之溫度。反應時間並未 予特別限定,惟通常可於1 0 〇小時以內的範圍予以適當 設定。經過指定聚合時間後,例如過濾所得的反應混合物 ’以離子交換水淸洗所得的固形物後,藉由真空乾燥,可 取得具有目的之以上式(8 )表示的構造之化合物。且藉 由上述聚合反應所形成的半縮醛型之分子終端的羥基,由 於稍微欠缺熱安定性,視必要時,依已知爲酯化、醚化、 胺酯化等之聚縮醛系聚合物之封鎖方法的方法,藉由封閉 分子終端,可使安定性提高。 又具有以上式(9)〜(1 〇)表不的構造爲例如重 複單位之鹼分解性之製造方法亦係公知的。 具有以上式(9 )表示的構造之化合物之製造方法, 係予揭示於 Macromol. Chem., Rapid Commun.,5,151(1984;Κ Macromol. Chem., 1 89, 2229( 1 9 8 8)、Macromol. Chem·, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 187,2525( 1 986)、Polym· J·,22,803( 1990)等。 具有以上式(1 0 )表示的構造之化合物之製造方法 ,係予揭示於 J· Polym. Sci·,47,1 523( 1 993),J. Appl. Polym. Sci·,35,85( 1 985),J. Polym. Sci.,Polym· Chem·,Ed·, 22,1 579( 1 984),J. Polym·,Sci·,Polym. Chem. Ed·, 14, 655( 1 976),J. Polym· Sci·,Polym. Chem· Ed” 17,2429( 1 979) 等。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(2含 具有以上式(1 1 )表示的構造之化合物之製造方法 ,係予揭示於 J. Macromol· Sci. -Chem·,A9,1 265( 1 975)等 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 具有以上式(1 2 )表示的構造之化合物之製造方法 ’係予揭示於 Polym. Bull·,14,85( 1 985),Macromol· Chem·. 189, 1323(1988)等。 丄B )非分解件化合物 本發明用所用的(B )非分解性化合物,對酸或鹼基 係安定的,因此宜爲光學上透明性較高的材料。(B )成 分之折射率係視用途而可任意的設定及調整成較佳的値。 化合物(B )之折射率n b,係較聚合物A之折射率n a小 ’尤其以滿足下述數學式(1 )之關係者爲尤宜。 n a — n b 2 〇 · 〇 5 ......... ( 1 ) 非分解性化合物(B )係可爲非分解性聚合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於(B )非分解性聚合物,可舉出:丙烯酸酯系樹 脂胺酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、原冰片稀 系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚醚硕系樹脂、矽樹脂、聚醯胺 樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚矽氧烷系樹脂、氟碳系樹脂、聚 丁二烯系樹脂、乙烯基醚系樹脂、乙烯基酯系樹脂等。與 使用的(A )分解性聚合物之折射率有關,可任意的選擇 所用的較宜的(B )非分解性聚合物。尤其於增大與(a )分解性聚合物之折射率差的目的,或降低光路長較長者 之傳達損失之目的’以將上述樹脂類之氫原子取代成氟原 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -26- 548307 A7 B7 五、發明説明(24 子之非分解性聚合物較合適採用的情形。 至於(B )非分解性聚合物之再一具體例,可_ m τ 述聚合物。且括弧內之數字係利用d線而得的折射率之値 〇 例如可舉出:聚偏二氟乙烯(1 · 42)、聚二_基 矽氧烷(1.43)、聚甲基丙烯酸三氟乙酯(ι.44 )、聚環氧丙烷(1· 45)、聚乙烯基異丁基酸( 1.45)、聚乙烯基乙基醚(1 · 45)、聚環氧乙院 (1.46)、聚乙烯基丁基醚(1 · 46)、聚乙燃基 戊醚(1 .46)、聚乙烯基己醚(1 .46)、聚(4 一甲基—1—戊烯)(1.46)〜(1·47)、纖維 素乙酸酯丁酯(1·46〜1·49)、聚(4一氟一2 一三氟甲基苯乙烯)(1.46)、聚乙烯基辛基醚( 1 · 46)、聚(乙烯基一 2 -乙基己基醚)(1.46 )、聚乙烯基癸基醚(1 .46)、聚(2 -甲氧基乙基 丙烯酸酯)(1.46)、聚丙烯酸丁酯(1 · 4 6 )、 聚丙烯酸丁酯(1 · 47)、聚(甲基丙烯酸第三丁基酯 )(1_46)、聚乙烯基十二基醚(1.46)、聚( 丙烯酸3-乙氧基丙酯)(1.47)、聚氧基羰基四亞 甲基C1.47)、聚丙酸乙烯基酯(1.47)、聚乙 酸乙烯基酯(1 . 47)、聚乙烯基甲基醚(1 · 47) 、聚丙烯酸乙酯(1.47)、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚 物(1 · 47〜1 · 50) 、(80%〜20%乙酸乙烯 基酯)纖維素丙酸酯(1 · 47〜1 · 49)、纖維素乙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 548307 A7 B7 五、發明説明(2令 酯> 酸 8 丙 5 酯· 酸 1 7 4 素 維 纖 基 苄 7 4 脂 樹 醛 甲 m 7 4 ο 7 ZEU 維 纖 酯 酸 乙 三 素 醚 基 甲 基 烯 乙 聚 \ \J 8 4 IX - 7 4 規 等
IX 1 ) ( 7 )4 7 4 酯 丙 基 氧 甲- 3 酸 烯 丙 聚 酯 甲 酸 烯 丙 聚 7 4 8 4 聚 i丙、 丙聚} 異 、7 酸 } 4 烯 7 . 丙 4 1 基 · C 甲 1~ ) 匕曰 1 8 醚 (•基 聚ϋ 丁 、度_ )密第 7 , 基 4 規烯 •等乙 1 (( 纟烯聚 g 5 7 5
C m 酸 烯 丙 基 甲 聚 > \ly 7 4 酯 基 烷 聚 Λ Λ—y 7 4 琥丙 基| 乙烯 伸乙 聚 、 /IV 、 7 ) 4 7 · 4 1 . ( 1 酯 C酸 基烯 醯丙 酸基 珀甲 琥基 基四 氧十 基聚 乙 } 伸酯 基酸 氧珀 膠 橡1 -( R酯 P六 E十 (酸 物烯 聚丙 共基 烯甲 7 4 8 4 聚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 8 4 .酯 基 烯 乙 酸 甲 聚 8 4 酯 乙 氟- 2 酸 烯 丙 基 甲 /(V 聚 8 4 酯 丁 異 酸 烯 丙 基 甲 聚 8 4 素 維 纖 基 乙 } 酸 ο 丙 5 三 •素 AE 1 維 ~ 纖 8 、 4 ) . ο 1± LO ( · 醛 1 縮 ~ 基 8 烯 4 乙 · 聚 1 > ( } 醋 8 酸 4 乙 .素 ,二二 1 維 纖 匕曰 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 醛 00 |—^ 4 縮 .基 1 烯己 匕曰 乙正 聚酸 、 烯 } 丙 8 基 4 曱 • Γν 1 聚 ( > 甲 Λ7 亞 9 基 4 氧 · 聚 1 . 一 1/ 00 9 4 4 . 8 4 正 酸 烯 丙 基 甲 Γν 聚 匕曰 乙 1 亞C 酸} 烯酯 丙乙 基基 甲氧 二乙 聚 -、 2 ) 酸 8 烯 4 丙 •基 1—I 甲 8 ( 4 ) -酯 1 丙 C 正 基酸 醯烯 二丙 烯基 丁 甲 頃 C 基聚 氧 } 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 匕曰 8 4 順 } 聚 8 ( 4 聚伸乙丙 、 基伸基 } 氧酸甲 8 聚二 C 4 、 烯聚 乙 匕曰 烯 -28- 548307 A7 B7 五、發明説明( 基 I 甲基 C硝 聚 I 、 2 }酸 9烯 4 丙 •基 1 甲 χίν Γ\ -聚 酯、 己 } 環 9 基 4 甲 · 三 1 I ( 5 ) ’ 酯 3 乙 , 酸 3烯 酸丙 酯 基 丙 基 甲 i 2 匕曰 酉 甲 9 4 烴} 基酯 乙丙 三乙 酸二 烯 I 丙 1 基, 甲 1 聚酸 、 烯 } 丙 9 基 4 甲 . ( 1 聚 9 4 基 癸 2 /IV 聚C 、 醇 3烯 9 乙 4 聚 1 ) ( 9 酯4 甲· 酸1 Γν 烯 丙 基聚一 、3 烯 9 9 4 4 9 4 聚聚 酯 醇 C 二} 甘酯 基己 乙環 酸基 烯甲 丙 I 基 3 甲酸 聚烯 、 丙 )基 3 甲 5 ( 酯 基 氧 乙 I 2 基 己 環 酸 烯 丙 素己 維環1 纖基{ 基甲酯 甲I醇 、4 二 } 酸甲 ο 烯亞 5 丙十 .基酸 1 甲烯 度 黏 低 ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 匕曰 ο 5 胺 聚 ) ο ( 匕曰 C 5 酉 ο 5 聚 ο 5 C 丙 聚基 訂 ο 醛 6 甲 .基 1 烯 > NJ 1 ο ( 5 聚 · 2 聚 2 烯 乙乙 聚苯 、 基 Nny 甲 ο 氟 5 三 . I 1 4 烯 聚 酯酯 酸氯 硝 -素 α 維基 纖丁 、二 )第 ο 酸 5 烯 •丙 1—- Nly ~ ο ο 5 5 . 1 5 聚 基 己 - 2 3 烯 聚 ο 5 酸 烯 丙 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酯 氯 I α 基 乙 烯 ο 5 基 丙 異 - 2 Γν 聚 \ )y ο 5 3 酸 烯 丙 基 甲 基 己 環 基 甲 一 2 Γ\ 聚 酯 基} 1 片®5 冰二· 原 |—- 1± m C\ g 5 7 ο 9 ο 度 密 /IV 烯 丙 聚 * ο 5 ο 5 異 1 聚 5 烯 5 酸 I 烯 3 丙, 基 1 C 甲 1 酯 聚基醇 、丁二 )三乙 1第酸 烯 丙 基 甲 二 聚 聚 2 酯 己 環 酸 烯 丙 甲 聚 5 聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -29 - 548307 五、 4 離 1 g g g 醋 1 等 A7 ___B7 發明説明(2》 〜二甲基丙烯酸環己烷二醇酯)(1 · 51) 、丁基膠 未硫化)(1.51)、聚(甲基丙烯酸四氫呋喃基酯 (1.51)、古塔波膠(yS) (1·51)、聚乙烯 子絡聚體(1 · 51)、聚環氧乙烷(高分子量)( • 51〜1 · 54)、聚乙烯(密度〇 · 914 m 3 ) (1.51)、(密度 0.94 〜0.945 m 3 } (1.52 〜1·53)、(密度 0.965 /cm3) (1.55)、聚(甲基丙烯酸1 一甲基環己 )(1· 51)、聚(甲基丙烯酸2 —羥乙酯)( •51)、聚乙酸乙烯基氯酯(ι·51)、聚丁烯( 規)(1.51)、聚甲基丙烯酸乙烯酯(ι·51) --------II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、聚 膠( ,3 1 . 聚( 烯酸 烯酸 )( 2 -丙酯 1 . 1 . (N α ) -丁 5 3 甲基 丁基一甲基丙烯醯胺)(1 . 1 · 5 1 )、萜烯樹脂(1 . 5 2 古塔波 聚(1 二烯)(1. 52)、虫膠(1.51 〜 )、聚(丙烯酸甲基α -氯酯)(1.52)、 丙烯酸2 -氯乙酯)(1 · 52)、聚(甲基丙 2 -2 -3 5 含有 (1 5 2 5 2 5 2 二乙基胺基乙基酯)(1 · 2 聚(甲基丙 氯環己酯)(1.52)、聚(1 ,3 — 丁二烯 %順式;56%反式 1·5180; 7%1 , 量)、天然橡膠(1 · 52)、聚甲基丙烯酸烯 .52)、聚氯乙烯+40%苯二曱酸二辛酯( )、聚丙烯腈(1.52)、聚甲基丙烯腈( )、聚(1,3 -丁二烯)(富有順型)( )、丁二烯一丙烯腈共聚物(1·52)、聚甲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -30- 548307 A7 B7 五、發明説明(2$ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基異丙烯基酮(1 . 52)、聚異戊二烯(1 · 52)、 聚酯樹脂硬質物(約5 0 %苯乙烯)(1 . 5 2〜 1.54)、聚(N — (2 -甲氧基乙基)丙烯醯胺)( 1.52) 、聚(2,3 -二甲基丁二烯)(甲基橡膠) 、氯乙烯基乙酸乙烯酯共聚物(9 5/5〜9 0/1 0) (1.53 〜1.54)、聚丙烯酸(1.53)、聚( 甲基丙烯酸1 ,3 -二氯丙基酯)(1 . 53)、聚(甲 基丙烯酸2 -氯一 1 一(氯甲基)乙基酯)(1 · 53) 、聚丙烯醛(1 . 53)、聚(1—乙烯基一 2 -吡咯院 酮)(1.53)、氫氯酸化橡膠(1.53〜1.55 )、耐綸6 ;耐綸6,6 ;耐綸6,1 0 (成型物)( 1.53) 、丁二烯—苯乙烯共聚物(約30%苯乙烯) (1.53)、嵌段共聚物聚(丙烯酸2 -氯乙烯α -氯 酯)(1. 53) 、丁二烯一苯乙烯共聚物(約75/ 25) (1.54)、聚(甲基丙烯酸2 -胺乙基酯)( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1.54) 、聚甲基丙烯酸呋喃基酯(1 · 54)、聚甲 基丙烯酸丁基毓基酯(1 · 54)、聚(甲基丙烯酸1 一 苯基正戊基酯)(1.54)、聚(Ν -甲基一甲基丙烯 醯胺)(1.54)、纖維素(1.54)、聚氯乙烯( 1.54〜1.55)、脲甲醛樹脂(1.54〜 1.56)、聚(丙烯酸第二丁基α —溴酯)(1.54 )、聚(丙烯酸環己基α —溴酯)(1.54)、聚(甲 基丙烯酸2 -溴乙基酯)(1.54)、聚二氫松香酸( 1 · 54)、聚松香酸(1 . 546)、聚甲基丙烯酸乙 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 07 3 48 5
A B 明 vru 旨説自 明基發巯 基 五
Ay 2 5 5 聚
N 5 5 聚 IX 酸 烯 丙 基 甲 胺 醯 烯C 丙 } 基酯 甲基 基乙 丙基 烯苯 烯 乙 5 氯 • ΓΧ 1 聚 ( Λ 喃} 呋 5 基 5 烯· 乙 1 聚C , ) } 喃 5 呋 5 氫 . 四 1 基 5 烯酸 乙磷 -% 2 ο ( 4 聚 + ( 異 聚酸 、 烯 } 丙 · 5 基 1 5 甲 C .聚丨 1 、 烯 C }乙 酯 5 苯 酚 5 基 甲 · 丙 三 1 異 5 5 氧} 甲 5 對 5 · 酸 · 1¾1 7 丙{平 酯氯 聚 基 甲丙 基 匕曰 聚 對 5 5 氧 /(\ 聚 Λ 6 5 酸 烯 匕曰 匕曰 5 \ly ( 6 伸聚 基 、 基 乙 α Ρ Ρ 丙丙 基基 甲甲 I 二 3 基 I 苯 酯二 甲伸 苯 - f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} Ν)χ 6 5 聚 \uy 6 5 聚對 1 酸3 烯酯 丙酸 基烯 甲丙 基基 丙甲 烯基 基苯 苯基 I 己 環 6 ) ( ) 5 6 1)6 .5 C _ 5 1 · } 基 · —1 基乙 1 聚 聚 2 5 6 丙3 ~ 基 1 苯 (- 氯 } 基 I 酯苯鄰 酸伸 { 烯 I -丙 4 1 基,酸 甲1 烯 基 , 乙 基 苯 _ 丙 基基 氧甲 羧 C 基聚 氧 、 二己 烯環 丁基 順苯 I I 烧1 乙酸 苯烯 、 丙 ) 基 6 甲 5 ( .聚 物 聚 共 匕曰 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 基 5 甲 亞 基 氧 羧 基 氧 /IV 聚 基 基 苯 伸 4 - 7 基 5 苯 · 伸 1 3 聚 酸 烯 丙 基 甲 聚酣 、 甲 }間 酸 烯 •丙 1基 C甲 §)聚 酉 , 基 漠7) _ 5 α . 基 1 甲 ( 酸} 烯酯 丙基 (苄 5 7 匕曰 ( I } 基 LO |—j 2 亞 \基 5 苯 7 伸 約 I (4 物, 聚 1 共 I 腈基 燦氧 丙羧 - 基 烯氧 乙 C 苯聚'、 7 7 5 5 7 /(\ 5 λ—y ·基1 苯C 伸} I 酯 4 基 , 苯 1 基 氧 甲 鄰 酸 烯C 丙酯 基基 甲苯 C酸 聚燃 、丙 基 7甲 5聚 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -32- 548307 A7 ------ B7_ 五、發明説明(的 1 · 57)、聚(甲基丙烯酸鄰甲酚酯)(1.57)、 聚苯二甲酸二烯丙酯(1 · 57)、聚(甲基丙烯酸2, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3〜二溴丙基酯)(1 _ 57)、聚(氧基羧氧基—1, 4〜伸苯基一 甲基一亞丁基一 1,4 —伸苯基)( 1 . 57)、聚(氧基—2,6 —二甲基伸苯基)( 1 · 58)、聚(氧基伸乙基氧基對苯二甲醯基)(不定 形)(1.58)、聚對苯二甲酸乙二酯(1· 51〜 ί } { } 聚羧 } 苯二氧 一苯 聚 聚基 } 8 、 基 胺 聚基甲 基溴 、 、 苯酯 5}氧彳醯C、 苯鄰 乙對 } 伸乙 ·8{}烯}}伸纟彳亞酸}0 8 ~ 基 15 聚基丙烯 9 | 聚酯基烯胺 6 54 苯 C .、苯基乙 54 、基苯丙醯 · ., 二}1} 伸甲苯 · , }苯伸基烯 1 11 | 酯 C8 一 }基119 二 | 甲丙 C (I 2基}54 基甲C | 5 酸 4纟基} } 基,苄基 ·,乙 一 } 基 ·燦,聚甲烯 酯丁 1氯醯 11基 2 烯氧1 丙 1 、 1乙 基亞酸鄰甲CS-苯S-乙羧C基- > 一卞苯 Μ基烯酸一 一 }㈣^ ^ S ) ^ S 9 ^ S 乙苯丙_苯酯㈣ 2 ”基氧基^氧5CN氧 酸伸基丙基基^ C 一甲C苯、羧.聚甲 甲-甲基氧 ί卞 I I 4 - 聚伸9)基 1 、/ -苯 4C甲醇基苯NC鄰、 一 5 氧C} 對 C, 聚C四硝伸C聚c}4 · ( ) ο ( 聚 1 、聚戊間-{聚、/ 聚 9 , 1 聚基 6 聚 、 |}、季酸4、}、51^、苯·、 }基8}基烯,}9} . I}}伸 1} 4 氧 58 氧丙 19591 基烯 9 | ( ο 6 竣 · 5 C 基 | 5 .5C 己乙 54}6 •基 1 •聚甲基 ·1 .燒亞苯 ·,醋 · 1 氧 C1 、 C 氧 1C1 乙環基 11 基 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2】ΟΧ29*7公釐) -33- 548307 A7 B7 五、發明説明(3今 偏〜氯乙燒(1 · 6〇〜1 · 63)、聚硫醚(“ Thiokol )(1 · 6〜1 · 7)、聚(甲基丙烯酸鄰—氯二苯基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酉曰)(1.60)、聚(氧基羧氧基一 1,4 一(2,6 〜〜氯)伸苯基一亞丙基—1 ,4 — (2,6 -二氯)伸 本基)(1.61)、聚(氧基羧氧基雙(1,4 一(3 ’ 5〜二氯伸苯基)))聚丙烯酸五氯苯基甲基酯( 1 ' 6 1 }、聚(鄰—氯苯乙烯)(1.61)、聚(丙 燒酸苯基α -溴酯)(1 .6 1)、聚(對—二乙烯基苯 )(1.62)、聚(Ν —乙烯基苯二甲醯亞胺)( 丄.62)、聚(2,6 —二氯苯乙烯)(1.62)、 聚(甲基丙烯酸/3〜萘基酯)(1.63)、聚(甲基丙 嫌酸α -萘基烴甲基酯)(1 · 6 4 )、聚(甲基丙烯酸 α —蔡基酯)(1.64)、聚(氧基羧氧基一1 ,4 — 伸本基二苯基一亞甲基一 1 , 4 —伸苯基)(1.65) 、聚乙烯基苯基硫醚(1 · 66) 、丁基酚甲醛樹脂( 1 · 6 6 )、脲一硫g尿一甲醛樹脂(1 · 6 6 )、聚乙烯 基萘C1 _ 68)、聚乙烯基咔唑(1 _ 68)、萘一甲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 醛樹脂(1 _ 7 0 )、酚一甲醛樹脂(1 · 7 0 )、聚甲 基丙烯酸五溴苯基酯(1 . 7 1 )等。 此等之中,宜爲d線折射率在1 . 6以下者,更宜爲 1 . 5以下者。 (B )非分解性化合物之重量平均分子量,宜爲 100〜500, 〇〇〇,較宜爲100〜 1 0 0, 0 0 0 ° -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(泊 至於非分解性化合物(B ) ’再者以下式(1 8 )表 示的化合物,其加水分解物或其縮合物可被同樣的使用者 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 R 2 1 3 n S i (OR214) 4 - η ......... ( 1 8 ) (R213及R214可爲相同亦可爲不同,各自爲一價 的有機基,因此η爲〇〜2之整數)° 於上式(18),至於一價之有機基,可舉出烷基、 芳香基、烯丙基、縮水甘油基等’在此’至於烷基,可舉 出甲基、乙基、丙基、丁基等’宜爲碳數1〜5,此等的 烷基可爲鏈狀,亦可爲枝鏈,兩者氫原子亦可爲任一種鹵 原子所取代的。於上式(1 8 ) ’至於芳香基,可舉出苯 基、萘基等。又於上式(18) ’宜爲使用η爲1或2者 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於以上式(1 8 )表示的烷基烷基矽烷之具體例, 可舉出甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三正 丙氧基矽烷、甲基三異丙氧基矽烷、甲基三正丁氧基矽烷 、甲基三第二丁氧基砂院、甲基三-第三丁氧基砂院、甲 基三苯氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷 、乙基三正丙氧基矽烷、乙基三異丙氧基矽烷、乙基三正 丁氧基矽烷、乙基三第二丁氧基矽烷、乙基三一第三丁氧 基矽烷、乙基三苯氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、正丙 基三乙氧基矽烷、正丙基三正丙氧基矽烷、正丙基三異丙 氧基矽烷、正丙基三正丁氧基矽烷、正丙基三第二丁氧基 矽烷、正丙基三-第三丁氧基矽烷、正丙基三苯氧基矽烷 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(邛 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、異丙基三甲氧基矽烷、異丙基三乙氧基矽烷、異丙基三 正丙氧基矽烷、異丙基三異丙氧基矽烷、異丙基三正丁氧 基矽烷、異丙基三第二丁氧基矽烷、異丙基三-第三丁氧 基矽烷、異丙基三苯氧基矽烷、正丁基三甲氧基矽烷、正 丁基三乙氧基矽烷、正丁基三正丙氧基矽烷、正丁基三異 丙氧基矽烷、正丁基三正丁氧基矽烷、正丁基三第二丁氧 基矽烷、正丁基三-第三丁氧基矽烷、正丁基三苯氧基砍 烷、第二丁基三甲氧基矽烷、第二丁基三乙氧基矽烷、第 二丁基三正丙氧基矽烷、第二丁基三異丙氧基矽烷、第二 丁基三正丁氧基矽烷、第二丁基三第二丁氧基矽烷、第二 丁基三-第三丁氧基矽烷、第二丁基三苯氧基矽烷、第三 丁基三甲氧基矽烷、第三丁基三乙氧基矽烷、第三丁基三 正丙氧基矽烷、第三丁基三異丙氧基矽烷、第三丁基三正 丁氧基矽烷、第三丁基三第二丁氧基矽烷、第三丁基三-第三丁氧基矽烷、第三丁基三苯氧基矽烷、環己基三甲氧 基矽烷、環己基三乙氧基矽烷、環己基三正丙氧基矽烷、 環己基三異丙氧基矽烷、環己基三正丁氧基矽烷、環己基 三第二丁氧基矽烷、環己基三-第三丁氧基矽烷、環己基 三苯氧基矽烷、原冰片基三甲氧基矽烷、原冰片基三乙氧 基矽烷、原冰片基三正丙氧基矽烷、原冰片基三異丙氧基 矽烷、原冰片基三正丁氧基矽烷、原冰片基三第二丁氧基 矽烷、原冰片基三-第三丁氧基矽烷、原冰片基三苯氧基 矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、苯基三正 丙氧基矽烷、苯基三異丙氧基矽烷、苯基三正丁氧基矽烷 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 36 _ 548307 Α7 Β7 五、發明説明(Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、苯基三第二丁氧基矽烷、苯基三-第三丁氧基矽烷、苯 基三苯氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基 矽烷、二甲基二正丙氧基矽烷、二甲基二異丙氧基矽烷、 二甲基二正丁氧基矽烷、二甲基二第二丁氧基矽烷、二甲 基二-第三丁氧基矽烷、二甲基二苯氧基矽烷、二乙基二 甲氧基矽烷、二乙基二乙氧基矽烷、二乙基二正丙氧基矽 烷、二乙基二異丙氧基矽烷、二乙基二正丁氧基矽烷、二 乙基二第二丁氧基矽烷、二乙基二-第三丁氧基矽烷、二 乙基二苯氧基矽烷、二正丙基二甲氧基矽烷、二正丙基二 乙氧基矽烷、二正丙基二正丙氧基矽烷、二正丙基二異丙 氧基矽烷、二正丙基二正丁氧基矽烷、二正丙基二第二丁 氧基矽烷、二正丙基二-第三丁氧基矽烷、二正丙基二苯 氧基矽烷、二異丙基二甲氧基矽烷、二異丙基二乙氧基矽 烷、二異丙基二正丙氧基矽烷、二異丙基二異丙氧基矽烷 、二異丙基二正丁氧基矽烷、二異丙基二第二丁氧基矽烷 、二異丙基二-第三丁氧基矽烷、二異丙基二苯氧基矽烷 、二正丁基三甲氧基矽烷、二正丁基二乙氧基矽烷、二正 丁基二正丙氧基矽烷、二正丁基二異丙氧基矽烷、二正丁 基二正丁氧基矽烷、二正丁基二第二丁氧基矽烷、二正丁 基二-第三丁氧基矽烷、二正丁基二苯氧基矽烷、二第二 丁基二甲氧基矽烷、二第二丁基二乙氧基矽烷、二第二丁 基二正丙氧基矽烷、二第二丁基二異丙氧基矽烷、二第二 丁基二正丁氧基矽烷、二第二丁基二第二丁氧基矽烷、二 第二丁基二-第三丁氧基矽烷、二第二丁基二苯氧基矽烷 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 548307 A7 _____ B7 五、發明説明(3今 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 '二第三丁基二甲氧基矽烷、二第三丁基二乙氧基矽烷、 二第Η丁基二正丙氧基矽烷、二第三丁基二異丙氧基矽院 、二第三丁基二正丁氧基矽烷、二第三丁基二第二丁氧基 矽烷、二第三丁基二第三丁氧基矽烷、二第三丁基二苯氧 基矽烷、二第三丁基二甲氧基矽烷、二環己基二乙氧基砂 烷、二第三丁基二正丙氧基矽烷、二環己基二異丙氧基砂 烷 '二環己基二正丁氧基矽烷、二環己基二第三丁氧基矽 烷、二環己基二第三丁氧基矽烷、二環己基二苯氧基矽烷 、二第三丁基二甲氧基矽烷、二原冰片基二乙氧基矽烷、 二第三丁基二正丙氧基矽烷、二原冰片基二異丙氧基矽烷 、二原冰片基二正丁氧基矽烷、二原冰片基二第二丁氧基 矽烷、二原冰片基二第三丁氧基矽烷、二原冰片基二苯氧 基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷、二 苯基二正丙氧基矽烷、二苯基二異丙氧基矽烷、二苯基二 正丁氧基矽烷、二苯基二第三丁氧基矽烷、二苯基二第三 丁氧基矽烷、二苯基二苯氧基矽烷、二乙烯基三甲氧基矽 烷、r -胺基丙基三甲氧基矽烷、r -胺基丙基三乙氧基 矽烷、r -縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷、r -縮水 甘油基氧基丙基三乙氧基矽烷、r -三氟丙基三甲氧基矽 烷、r -三氟丙基三乙氧基矽烷等。又可舉出此等之氫原 子之一部分或全部爲氟原子所取代的化合物,此等的烷基 烷氧基矽烷可採用一種或二種以上。 以上式(1 8)表示的化合物之中,使用n = l之烷 基三烷氧基矽烷爲尤宜。其中宜爲使用甲基三甲氧基矽烷 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 548307 A7 B7 五、發明说明(邛 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、甲基三乙氧基Ϊ夕焼’以全部院基院氧基砂院之7 0 mo 1 %以上的比例使用甲基三甲氧基矽烷及/或甲基三 乙氧基矽烷,可得耐熱性及折射性取得配衡之硬化物,故 更宜。較上式(1 8 )表示的化合物,宜爲其加水分解物 及縮合物。又(B)成分爲以上式(1 8)表示的化合物 之縮合物時,宜爲聚苯乙烯換算重量平均分子量爲5 0 0 〜100,000。 至於(B )成分,採用以上式(1 8 )表示的化合物 之加水分解物及/或縮合物時之加水分解反應,縮合反應 ,係如下述的在水及適宜的觸媒之存在下予以進行。 具體而言,將上式(1 8 )表示的化合物溶解於適當 的有機溶劑中,間斷的或連續的添加至此溶液內。此時, 觸媒係可予事先溶解或分散於有機溶劑中,先溶解或分散 於經予添加的水中亦可。 又,爲進行加水分解反應及/或縮合反應而用的室溫 ,通常爲0〜100°C,宜爲15〜80°C。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至對以上式(1 8 )表示的化合物,至於進行加水分 解及/或縮合而用的水,並未予特別限定,惟宜爲採用離 子交換水。 又,水之使用量係以具有上式(1 8 )表示的化合物 之尺214〇一表示的基之合計每一莫耳成爲〇.25〜3 旲耳之量,尤宜成爲〇.3〜2·5莫耳之量。 至於爲進行以上式(1 8 )表示的化合物之加水分解 及/或縮合而用的觸媒,可採用金屬螯合物化合物、有機 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ _ 548307 A7 B7 五、發明説明(3》 酸、無機酸、有機鹼、無機鹼等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於用作觸媒之金屬螯合物化合物之具體例,可舉出 :三乙氧基•單(乙醯基醋酮酸酯)鈦、三正丙氧基·單 (乙醯基醋酮酸酯)鈦、三異丙氧基•單(乙醯基醋酮酸 酯)鈦、三正丁氧基•單(乙醯基醋酮酸酯)鈦、三第二 丁氧基•單(乙醯基醋酮酸酯)鈦、三第三丁氧基•單( 乙醯基醋酮酸酯)鈦、二乙氧基•雙(乙醯基醋酮酸酯) 鈦、二正丙氧基•雙(乙醯基醋酮酸酯)鈦、二異丙氧基 •雙(乙醯基醋酮酸酯)鈦、二正丁氧基•雙(乙醯基醋 酮酸酯)鈦、二第二丁氧基•雙(乙醯基醋酮酸酯)鈦、 二第三丁氧基•雙(乙醯基醋酮酸酯)鈦、單乙氧基•參 (乙醯基醋酮酸酯)鈦、單正丙氧基•參(乙醯基醋酮酸 酯)鈦、單異丙氧基•參(乙醯基醋酮酸酯)鈦、單正丁 氧基•參(乙醯基醋酮酸酯)鈦、單正丁氧基•參(乙醯 基醋酮酸酯)鈦、單第二丁氧基•參(乙醯基醋酮酸酯) 鈦、單第三丁氧基•參(乙醯基醋酮酸酯)鈦、肆(乙醯 基醋酮酸酯)鈦、三乙氧基•單(乙基醋酮酸酯)鈦、三 正丙氧基•單(乙基醋酮酸酯)鈦、三第二丁氧基•單( 乙基醋酮酸酯)鈦、三第三丁氧基•單(乙基醋酮酸酯) 鈦、二乙氧基•雙(乙基醋酮酸酯)鈦、二正丙氧基•雙 (乙基醋酮酸酯)鈦、二異丙氧基•雙(乙基乙酸乙醯酯 )鈦、二正丁氧基•雙(乙基乙酸乙醯酯)鈦、二第二丁 氧基•雙(乙基乙酸乙醯酯)鈦、二第三丁氧基•雙(乙 基乙酸乙醯酯)鈦、單乙氧基•參(乙基乙酸乙醯酯)欽 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(均 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、單正丙氧基•參(乙基乙酸乙醯酯)鈦、單異丙氧基· 參(乙基乙酸乙醯酯)鈦、單正丁氧基•參(乙基乙酸乙 醯酯)鈦、單第二丁氧基•參(乙基乙酸乙醯酯)鈦、單 第三丁氧基•參(乙基乙酸乙醯酯)鈦、肆(乙基乙酸乙 醯酯)鈦、單(乙醯基醋酮酸酯)鈦參(乙基乙酸己醯酉旨 )鈦、雙(乙醯基醋酮酸酯)雙(乙基乙酸乙醯酯)鈦、 參(乙醯基醋酮酸酯)單(乙基乙酸乙醯酯)鈦等鈦螯合 物化合物; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 參乙氧基•單(乙醯基醋酮酸酯)鍩、參正丙氧基· 單(乙醯基醋酮酸酯)鉻、參異丙氧基•單(乙醯基醋酮 酸酯)鍩、三正丁氧基•單(乙醯基醋酮酸酯)銷、三第 二丁氧基•單(乙醯基醋酮酸酯)鍩、三第三丁氧基•單 c乙醯基醋酮酸酯)鍩、二乙氧基•單(乙隨基醋酮酸酯 )鉻、二正丙氧基•雙(乙醯基醋酮酸酯)鉻、二異丙氧 基•雙(乙醯基醋酮酸酯)鉻、二正丁氧基•雙(乙醯基 醋酮酸酯)鉻、二第二丁氧基•雙(乙醯基醋酮酸酯)鍩 、二第三丁氧基•雙(乙醯基醋酮酸酯)銷、單乙氧基· 參(乙醯基醋酮酸酯)鉻、單正丙氧基•參(乙醯基醋酮 酸酯)鉻、單異丙氧基•參(乙醯基醋酮酸酯)鍩、單正 丁氧基•參(乙醯基醋酮酸酯)鉻、單第二丁氧基•參( 乙醯基醋酮酸酯)锆、單第三丁氧基•參(乙醯基醋酮酸 酯)鍩、肆(乙醯基醋酮酸酯)鍩、三乙氧基•參(乙基 乙酸乙醯酯)锆、三正丙氧基•單(乙基醋酮酸酯)鉻、 三異丙氧基•單(乙基醋酮酸酯)鉻、三正丁氧基•單( 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公羡) -41 - 548307 A7 —____-_- 五、發明説明(珀 乙基醋酮酸酯)鉻、三第二丁氧基•單(乙基醋酮酸酯) 鍺、三第三丁氧基•單(乙基醋酮酸酯)鉻、二乙氧基· 雙(乙基乙酸乙醯酯)鉻、二正丙氧基•雙(乙基乙酸乙 醯酯)鉻、二異丙氧基•雙(乙基乙酸乙醯酯)鍩、二正 丁氧基•雙(乙基乙酸乙醯酯)锆、二第二丁氧基•雙( 乙基乙酸乙醯酯)鍩、二第三丁氧基•雙(乙基乙酸乙醯 酯)銷、單乙氧基•參(乙基乙酸乙醯酯)鍩、單正丙氧 基•參(乙基乙酸乙醯酯)鉻、單異丙氧基•參(乙基乙 酸乙醯酯)鉻、單正丁氧基•參(乙基乙酸乙醯酯)鍩、 單第二丁氧基•參(乙基乙酸乙醯酯)鉻、單第三丁氧基 •參c乙基乙酸乙醯酯)鉻、肆(乙基乙酸乙醯酯)鉻、 單(乙醯基醋酮酸酯)參(乙基乙酸乙醯酯)鉻、雙(乙 醯基醋酮酸酯)雙(乙基乙酸乙醯酯)锆、參(乙醯基醋 酮酸酯)單(乙基乙酸乙醯酯)鍩等的鍩螯合物化合物; 參(乙醯基醋酮酸酯)鋁、參(乙基乙酸乙醯酯)鋁等的 鋁螯合物化合物等。 至於用作觸媒之有機酸之具體例,例如可舉出:乙酸 、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、庚酸、壬酸、癸酸、 草酸、順丁烯二酸、甲基蘋果酸、己二酸、癸二酸、沒食 子酸、酪酸、苯均四甲酸、花生酸、2 -己基己酸、油酸 、硬酯酸、亞麻仁酸、亞麻酸、水楊酸、安息香酸、對胺 基安息香酸、對甲苯磺酸、苯磺酸、單氯醋酸、二氯醋酸 、三氯醋酸、三氟醋酸、蟻酸、蘋果酸、磺酸、苯二甲酸 、順丁烯二酸、檸檬酸、酒石酸等。 -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -42- 548307 A7 B7 五、發明説明(40 至於用作觸媒之無機酸之具體例,例如可舉出鹽酸、 硝酸、硫酸、氫氟酸、磷酸等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 至於用作觸媒之有機鹼基之具體例,例如可舉出:哦 啶、吡咯、哌畊、六氫吡啶、吡咯烷、甲基吡啶、三甲基 胺、三乙基胺、單乙醇胺、二乙醇胺、二甲基單乙醇胺、 單甲基二乙醇胺三乙醇胺、二氮雜聯環辛烷、二氮雜聯環 壬烷、二氮雜環十一烯、氫氧化四甲基銨等。 至於用作觸媒之無機鹼,例如可舉出氨、氫氧化鈉、 氫氧化鉀、氫氧化鋇、氫氧化鈣等。 此等之中,宜爲採用金屬螯合物化合物、有機酸或無 機酸爲觸媒,較宜爲鈦螯合物化合物或有機酸。 此等的化合物係可單獨使用一種或組合二種以上使用 〇 又觸媒之使用量,對以已換算成S i〇2之上式表示的 化合物100重量分,通常0 . 00 1〜10重量分,宜 爲0.0 1〜10重量分之範圍。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者,進行以上式(1 8 )表示的化合物之加水分解 及/或縮合後,宜爲進行殘存的水分及生成反應副產物之 醇類的去除處理。 (B )成分係對(A )成分及(B )成分之合計 1 0 0重量分,宜爲1 0重量分至9 5重量分,較宜爲 1 〇重量分至9 0重量分,更宜爲2 0重量分至9 0重量 分’尤宜爲20重量分至70重量分。(B)成分爲1〇 重量分以下時,折射率案化材料容易變脆,在9 0重量分 -43 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(叫 以上時,則所得的折射率差容易變小。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (c )感放射忤分解劑 本發明所用的(c )感放射性分解劑,可爲感放射線 性酸發生劑或感放射線性鹼發生劑。此時,使用酸分解性 聚合物作爲(A )分解性聚合物時,係使用感放射性酸發 生劑作爲(C )感放射性分解劑,於使用鹼分解性聚合物 作爲(A )分解性聚合物時,宜爲使用感放射線性鹼發生 劑。 至於上述感放射性酸發生劑,例如可使用三氯甲基-S -三畊類、二芳香基銚鹽類、三芳香基銃鹽類、第四銨 鹽類、磺酸酯類等。 至於上述三氯甲基- S -三啡類,例如可舉出:2, 4,6 —參(二氯甲基)一 S —二啡、2 —苯基—4,6 一雙(三氯甲基)—S —三畊、2 -(4 —氯苯基)—4 ,6 —雙(三氯甲基)一 S -三畊、2 — (3 —氯苯基) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —4,6 -雙(三氯甲基)—S —三啡、2 — (2 —氯苯 基)—4 ,6 -雙(三氯甲基)—S -三哄、2 — (4 — 甲氧基苯基)一 4,6 -雙(三氯甲基)一 S -三啡、2 一(3 —甲氧基苯基)一 4,6 —雙(三氯甲基)—s-三啡、2 -(2 -甲氧基苯基)—4,6 —雙(三氯甲基 )—S -二啡、2 — (4 —甲基噻吩)—4,6 —雙(三 氯甲基)一 S —三啡、2 -(3 —甲基噻吩基)—4,6 一雙(三氯甲基)—S —三啡、2 — (2 —甲基噻吩基) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X29<7公釐) -44- 548307 A7 B7 五、發明説明(啕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —4 ,6——雙(三氯甲基)一 S—三畊、2 — (4 —甲 氧基萘基)一 4,6 —雙(三氯甲基)一 S -三畊、2 -(3 -甲氧基萘基)一4 ,6 —雙(三氯甲基)—S —三 啡、2 - (2 -甲氧基萘基)—4 ,6 —雙(三氯甲基) -S —三哄、2— (4 —甲氧基一/3 —苯乙烯基)—4 , 6 —雙(三氯甲基)一S —三啡、2 — (3 —甲氧基一 /3 —苯乙烯基)—4,6 —雙(三氯甲基)—S —三啡、2 —(2 —甲氧基一 /3 —苯乙烯基)一4 ,6 —雙(三氯甲 基)一S —三啡、2 — (3 ,4 ,5 —三甲氧基一/?—苯 乙烯基)一 4,6 -雙(三氯甲基)—S —三畊、2 -( 4 一甲基硫代一 /3 —苯乙烯基)一 4,6 -雙(三氯甲基 )一 S -三畊、2 — (3 —甲基硫代一石一苯乙烯基)— 4 ,6 -雙(三氯甲基)—S —三啡、2 - (3 —甲基硫 代一 /3 —苯乙烯基)一 4 ,6 —雙(三氯甲基)一 S —三 啡、2 -胡椒基—4,6 -雙(三氯甲基)一 S -三畊、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 -〔2 -(呋喃一 2 -基)次乙基〕一 4,6 —雙(三 氯甲基)一 S—三畊、2 — 〔2 - (5 -甲基呋喃一 2 — 基)次乙基〕—4,6——雙(三氯甲基)—S -三啡、 2 -〔2 -(4 一二乙基胺基一 2 -甲基苯基)次乙基〕 一 4,6 -雙(三氯甲基)一 S —三啡等。 至於上述二芳香基碘鹽類,例如可舉出:二苯基碘四 氟硼酸鹽、二苯基鎭六氟膦酸鹽、二苯基鎭六氟胂酸鹽、 二苯基鎭三氟甲烷磺酸鹽、二苯基銚三氟乙酸酯、二苯基 鎭一對一甲苯磺酸鹽、二苯基鎭丁基參(2,6 -二氟苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) .45 - 548307 A7 B7 五、發明説明(4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基)硼酸鹽、二苯基鎭己基參(對-氯苯基)硼酸鹽、二 苯基鎭己基參(3 -三氟甲基苯基)硼酸鹽、4 -甲氧基 苯基銚四氟硼酸鹽、4 -甲氧基苯基苯基鎭六氟膦酸鹽、 4 -甲氧基苯基苯基鏔六氟胂酸鹽、4 -甲氧基苯基苯基 鎭三氟甲烷磺酸鹽、4 -甲氧基苯基苯基鎭三氟乙酸鹽、 4 -甲氧基苯基苯基鎭一對-甲苯磺酸鹽、4 -甲氧基苯 基苯基鎭丁基參(2,6 -二氟苯基)硼酸鹽、4 一甲氧 基苯基苯基鎭己基參(對-氯苯基)硼酸鹽、4 -甲氧基 苯基苯基鎭己基參(3 -三氟甲基苯基)硼酸鹽、雙(4 -第三丁基苯基)鎭四氟硼酸鹽、雙(第三丁基苯基)銚 六氟胂酸鹽、雙(4 -第三丁基苯基)鎭三氟甲烷碘酸鹽 、雙(4 一第三丁基苯基)鎭三氟乙酸鹽、雙(4 一第三 丁基苯基)鎭-對-甲苯磺酸鹽、雙(4 -第三丁基苯基 )鎭丁基參(2 ,6 -三氟苯基)硼酸鹽、雙(4 一第三 丁基苯基)銚丁基參(對-氯苯基)硼酸鹽、雙(4 -第 三丁基苯基)鎭己基參(3 -三氟甲基苯基)硼酸鹽。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於上述三芳香基銃鹽類,例如可舉出:三苯基銃四 氟硼酸鹽、三苯基銃六氟膦酸鹽、三苯基銃六氟胂酸鹽、 三苯基锍二氟甲烷磺酸鹽、三苯基锍三氟乙酸鹽、三苯基 锍-對-曱苯磺酸鹽、三苯基锍丁基參(2,6 -二氟苯 基)硼酸鹽、三苯基锍基參(對氯苯基)硼酸鹽 '三苯基 锍己基參(3 -三氟甲基苯基)硼酸鹽、4 -甲氧基苯基 二苯基銃四氟硼酸鹽、4 -甲氧基苯基二苯基锍六氟膦酸 鹽、4 -甲氧基苯基二苯基銃六氟胂酸鹽、4 -甲氧基苯 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基二苯基銃三氟甲烷磺酸鹽、4 -甲氧基苯基二苯基銃三 氟乙酸鹽、4 -甲氧基苯基二苯基銃-對-甲苯擴酸鹽、 4 一甲氧基苯基二苯基锍丁基參(2,6 -二氟苯基)硼 酸鹽、4 -甲氧基苯基二苯基锍己基參(對氯苯基)硼酸 鹽、4 -甲氧基苯基二苯基銃己基參(3 -三氟甲基苯基 )硼酸鹽、4 -苯基硫代苯基二苯基銃四氟硼酸鹽、4 -甲基硫代苯基二苯基銃六氟膦酸鹽、4 -苯基硫代苯基二 苯基锍六氟胂酸鹽、4 -苯基硫代苯基二苯基銃三氟甲烷 磺酸鹽、4 -苯基硫代苯基二苯基銃三氟乙酸鹽、4 -苯 基硫代苯基二苯基銃-對-甲苯磺酸鹽、4 -苯基硫代苯 基二苯基锍丁基參(2,6 -二氟苯基)硼酸鹽、4 一苯 基硫代苯基二苯基銃己基參(對-氯苯基)硼酸鹽、4 -苯基硫代苯基二苯基銃己基參(3 -三氟甲基苯基)硼酸 鹽、4 一羥基一 1 一萘基)二甲銃四氟硼酸鹽、4一羥基 一 1 一萘基)二甲基銃六氟胂酸鹽、4 一羥基一 1 一萘基 )二甲基锍六氟胂酸鹽、4 一羥基一 1 一萘基)二甲基銃 三氟甲烷磺酸鹽、4 -羥基- 1 -萘基)二甲基锍三氟乙 酸酯、4 一羥基一 1 一萘基)二甲基銃一對一甲苯磺酸鹽 、4 一經基一 1 —蔡基)—甲基銳丁基梦(2 ’ 6 —二截 苯基)硼酸鹽、4 一羥基一 1 一萘基)二甲基锍己基參( 對-氯苯基)硼酸鹽、4 一羥基一 1 一萘基)二甲基銃己 基參(3 -三氟甲基苯基)硼酸鹽等。 至於上述第四銨鹽類,例如可舉出:四甲基銨四氟硼 酸鹽、四甲基銨六氟膦酸鹽、四甲基銨六氟胂酸鹽、四甲 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(4$ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基銨三氟甲烷磺酸鹽、四甲基銨三氟乙酸鹽、四甲基銨-對-甲苯磺酸鹽、四甲基銨丁基參(2 ,6 -二氟苯基) 硼酸鹽、四甲基銨己基參(對氯苯基)硼酸鹽、四甲基銨 己基參(3 -三氟甲基苯基)硼酸鹽、四丁基銨四氟硼酸 鹽、四丁基銨六氟膦酸鹽、四丁基銨六氟胂酸鹽、四丁基 銨三氟甲烷磺酸鹽、四丁基銨三氟乙酸鹽、四丁基銨-對 一甲苯磺酸鹽、四丁基銨丁基參(2,6 -二氟苯基)硼 酸鹽、四丁基銨己基參(對氯苯基)硼酸鹽、四丁基銨己 基參(3 -三氟甲基苯基)硼酸鹽、苄基三甲基銨四氟硼 酸鹽、苄基三甲基銨六氟膦酸鹽、苄基三甲基銨六氟胂酸 鹽、苄基三甲基銨三氟甲烷磺酸鹽、苄基三甲基銨三氟乙 酸鹽、苄基三甲基銨-對-甲苯磺酸鹽、苄基三甲基銨丁 基參(2 ,6 -二氟苯基)硼酸鹽、苄基三甲基銨己基參 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (對-氯苯基)硼酸鹽、苄基三甲基銨己基參(3 -三氟 甲基苯基)硼酸鹽、苄基二甲基苯基銨四氟硼酸鹽、苄基 二甲基苯基銨六氟膦酸鹽、苄基二甲基苯基銨六氟胂酸鹽 、苄基二甲基苯基銨三氟甲烷磺酸鹽、苄基二甲基苯基銨 三氟乙酸鹽、苄基二甲基苯基胺-對-甲苯磺酸鹽、苄基 二甲基苯基銨丁基參(2,6 -二氟苯基)硼酸鹽、苄基 二甲基苯基銨己基參(對氯苯基)硼酸鹽、苄基二甲基苯 基銨己基參(3 -三氟甲基苯基)硼酸鹽、N -亞肉桂基 乙基苯基銨四氟硼酸鹽、N -亞肉桂基乙基苯基銨六氟膦 酸鹽、N -亞肉桂基乙基苯基銨六氟胂酸鹽、N -亞肉桂 基乙基苯基銨三氟甲烷磺酸鹽、N -亞肉桂基乙基苯基鏡 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(4夺 氟乙酸鹽、N -亞肉桂基乙基苯基銨一對一甲苯磺酸鹽
N 亞肉桂基乙基苯基銨丁基參1 ,2,6 苯基 )硼酸鹽、N -亞肉桂基乙基苯基銨己基 硼酸鹽、N -亞肉桂基乙基苯基銨己基參 苯基)硼酸鹽等。 至於上述擴酸酯類,例如可舉出α --對甲苯磺酸酯、α -羥基甲基苯偶因- 參(對氯苯基) (3 —三氟甲基 α -羥基甲基苯偶因 焦掊酚三( 磺酸)酯 磺酸酯、 硝基苄基-三氟甲烷磺 磺酸酯、 〜磺酸酯 6 —二硝 2 ,4 —二硝 2,4 、2, 基苄基 甲烷磺酸酯、2 酸酯、 二硝 6 —二 —二氟 ,6 - 2 —硝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5 -磺 基节基-、2 -硝基苄基—1 ~~硝基爷 一氟甲烷磺 甲院磺 三氟甲 基苄基 酸酯、 基苄基 硝基苄 甲院碌 二硝基 基苄基 酸酯、 2 —萘 醇酯、焦掊 烷磺酸)酯 -對苯磺酸 2,4 一二 -1,2 -基一對一甲 酸酯、2, 节基-1, 一對一甲苯 2 -硝基苄 醒一^疊氮- 磺酸酯 基-對 4 —硝 甲苯磺酸酯、4 -硝基 基爷基 氮-5 酯、N 酸酯、N -羥基苯二甲 2 -萘 對一甲 醌二疊 苯磺酸 原冰片烯- 2 3 — 一甲烷磺酸酯、4 一磺酸酯、N -羥 -羥基苯二甲醯亞 醯亞胺甲烷磺酸酯 二羧甲醯亞胺-對 羥基甲 三氟甲 '焦掊 酉旨、2 硝基窄 萘醌^ 苯磺酸 6、~ 2〜萘 磺酸_ 5〜磺 苄基% 〜硝基 基苯〜 Λ N % 苯苯偶因 烷磺酸酯 (對甲苯 酚三甲院 ,4 -二 基一甲苯 疊氮一 5 酯、2, 硝基苄基 醌二疊氮 、2 -硝 烷磺酸酯 酸酯、4 三氟甲烷 苄基一 1 甲醯亞胺 氟甲烷磺 羥基一 5 磺酸酯、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -49- 548307 A7 B7 五、發明説明(4》 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) N -羥基一 5 —原冰片烯一 2 ,3 —二羧甲醯亞胺—三氟 甲烷磺酸酯、N -羥基一 5 —原冰片烯一 2,3 —二羧甲 醯亞胺—甲烷磺酸酯、2,4,6,3’ ,4’ ,5’ — 六羥基二苯基酮一 1 ,2 -萘醌二疊氮一 4 一磺酸酯、1 ,1 ,1 一三(對羥基苯基)乙烷一 1 ,2 —萘醌二疊氮 一 4 一磺酸酯等。
此等化合物之中,至於二氯甲基- S -三啡類,可舉 出:2 - (3 -氯苯基)一雙(4,6 —三氯甲苯)—S 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一三哄、2 — (4 一甲氧基苯基)—雙(4 ,6 —三氯甲 苯)—S -二哄、2 — (4 —甲基硫代苯基)一雙(4 ^ 6 —三氯甲苯)一 S —三畊、2 — (4 —甲氧基一/5 —苯 乙烯基)一雙(4,6 -三氯甲苯)一 S -三畊、2 -胡 椒基一雙C4,6 -三氯甲苯)—S -三畊、2 -〔2 — (呋喃一 2 -基)乙烯基〕一雙(4,6 —三氯甲苯)— S -三畊、2 - 〔2 -(5 -甲基呋喃一 2 -基)乙烯基 〕—雙(4 ,6 —三氯甲苯)—S —三畊、2 - 〔2-( 4 一一乙基胺基—2 —甲基苯基)乙傭基〕一雙(4 ^ 6 一三氯曱苯)一 S -三畊或2 - (4 一甲氧基萘基)—雙 (4,6 -三氯甲苯)—S —三畊; 至於二芳香基鎭鹽類,可舉出:二苯基鎭三氟乙酸鹽 、二苯基鎭三氟甲烷磺酸鹽、4 -甲氧基苯基苯基鐄三氟 甲烷磺酸鹽或4 -甲氧基苯基苯基鎭三氟乙酸鹽; 至於三芳香基锍鹽類,可舉出:三苯基銃三氟甲烷磺 酸鹽、三苯基銃三氟乙酸鹽、4 -甲氧基苯基二苯基銃三 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 Α7 Β7 五、發明説明(4冷 氟甲烷磺酸鹽、4 -甲氧基苯基二苯基銃三氟乙酸鹽、4 -苯基硫代苯基二苯基銃三氟甲烷磺酸鹽或4 -苯基銃代 苯基二苯基銃三氟乙酸鹽; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 至於第四銨鹽類,可舉出:四甲基銨丁基參(2,6 -二氟苯基)硼酸鹽、四甲基銨己基參(對氯苯基)硼酸 鹽、四甲基銨己基參(3 -三氟甲基苯基)硼酸鹽、苄基 甲基苯基錢丁基參(2,6 -二氟苯基)硼酸鹽、;基二 甲基苯基銨己基參(對氯苯基)硼酸鹽、苄基二甲基苯基 銨己基參(3 -三氟甲基苯基)硼酸鹽; 至於磺酸酯類,可舉出:2,6 -二硝基苄基一對〜 甲苯磺酸酯、2 ,6 -二硝基苄基-三氟甲烷磺酸酯、n -羥基苯二甲醯亞胺-對一甲苯磺酸酯、N —羥基苯二甲 醯亞胺、三氟曱烷磺酸酯爲各自較宜者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於上述感放射線性鹼發生劑,以經予記載於日本特 開平4 — 330444號公報,「高分子」第242 — 248頁,46卷第6期(1997年),美國專利第 5,627,0 10號公報等者爲較合適使用。然而,至 於功能,以藉由放射線之照射若使發生鹼基時,則不受此 等所限定。 至於本發明之較宜的感放射線性鹼發生劑,例如可舉 出:三苯基甲醇、胺甲酸苄基酯及苯偶因胺甲酸酯等光活 性的胺甲酸酯;鄰-胺甲醯基羥基醯胺、鄰一胺甲醯基肟 、芳香族磺醯胺、α內醯胺及N -(2 -烯丙乙炔基)醯 胺等的醯胺及其他醯胺;肟酯、α -胺基苯乙酮、鈷錯合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公D .51 - 548307 A7 B7 五、發明説明(4令 物等。 至於感放射線性鹼發生劑之例 1 9 )〜(2 9 )表示的化合物。 例如可舉出以下式
CH——0—C—N (R76)k
R 77
R 78
R 79 (式內,R76係碳數1〜6之烷基、碳數1〜6之烷 氧基、碳數1〜6之硫代院基、碳數1〜6之二院基胺基 、哌啶基、硝基、羥基、酼基、芳香基、氟原子、氯原子 或溴原子、k爲〇〜3之整數,R77爲氫原子、碳數1〜 6之烷基或芳香基,因此R78及R79係各自獨立的氫原子 、碳數1〜6之烷基、芳香基或苄基或R78及R79係相互 鍵結,與該等正鍵結的氮原子同時形成碳數5〜6之環狀 構造亦可)。 >81 0
NRC R80—C—0——c—K
R 82
FT 83 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式內,R8Q係碳數1〜6之烷基、碳數1〜6之烷 氧基、碳數1〜6之硫代烷基、碳數1〜6之二烷基胺基 、脈π定基、硝基、經基、疏基或方香基’ R81爲氣原子、 碳數1〜6之烷基或芳香基,因此R82及R83係各自獨立 的氫原子、碳數1〜6之烷基、芳香基或苄基或R82及 R 8 3係相互鍵結,與該等正鍵結的氮原子同時形成碳數5 〜6之環狀構造亦可)。 * 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公羡) .52- •(21)548307 A7 B7 五、發明説明(50 0 84 11 〆 R84—S—N、
R 85
R 86 (式內,R84係碳數1〜6之烷基戥芳香基,因此 R85及R86係各自獨立的氫原子、碳數1〜6之烷基、芳 香基或苄基或R85及R86係相互鍵結,與該等正鍵結的氮 原子同時形成碳數5〜6之環狀構造亦可)。 〇IIC \
R87LCH—N——R 88 • (22) -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (式內 或芳香基) R87及R88係各自獨立的碳數1〜6之烷基 ? R9° R89"~C—N—CH=CH—R91 ..(23) 訂 (式內,R 8 9 6之烷基或芳香基) R9Q及R91係各自獨立的碳數1 NR^ 〇 92 丨丨 II I 〇5 R92—C—0—c—C-R95
R 96 …(24) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式內,R92係碳數1〜6之烷基、碳數1〜6之烷 氧基、碳數1〜6之硫代院基、碳數1〜6之一院基胺基 、哌啶基、硝基、羥基、巯基或芳香基,R 9 3爲氫原子、 碳數1〜6之烷基或芳香基,因此R94、R95及R96係 各自獨立的氫原子、碳數1〜6之烷基、芳香基或苄基) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 53- 548307 A7 B7 五、發明説明(51) j? f8 R100 r97—C_? - < ...(25) ^99 XR101 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (式內,R97係碳數1〜6之烷基、碳數1〜6之院 氧基、碳數1〜6之硫代烷基、碳數1〜6之二烷基胺基 、哌啶基、硝基、羥基、锍基或芳香基,R 9 8及R 9 9係各 自獨立的氫原子、羥基、巯基、氰基、苯氧基、碳數1〜 6之烷基、氟原子、氯原子、溴原子或芳香基,因此 R1。。及R1Q1係各自獨立的氫原子、碳數1〜6之烷基 、芳香基或苄基或R1Q()及R1()1係相互鍵結,與該等正 鍵結的氮原子同時形成碳數5〜6之環狀構造亦可)。 0 R104 R106 〇 R C—A5—c—C—R103 …(26) R105 Aio? r 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式內,R1Q2及R1Q3係各自獨立的碳數1〜6之 烷基、碳數1〜6之烷氧基、碳數1〜6之硫代烷基、碳 數1〜6之二烷基胺基、哌啶基、硝基、羥基、毓基或芳 香基,Rl〇4〜R^7爲各自獨立的氫原子、羥基、巯基 、氰基、苯氧基、碳數1〜6之烷基、氟原子、氯原子、 溴原子或芳香基,因此A 5爲除鍵結至單烷基胺、哌啶、芳 香族二胺之一個或二個氮原子的氫原子而生成的二價原子 團)〇 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 —^^_一 五、發明説明(勾 〇 R110 R111 〇 R108-C—C——A6—C—C—R109 -..(27)
I I
N N R4\ii3 R^\ns (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} (式內,R^8及R1C)9係各自獨立的碳數1〜6之 院基、碳數1〜6之烷氧基、碳數1〜6之硫代烷基、碳 數1〜6之二烷基胺基、哌啶基、硝基、羥基、锍基或芳 香基’ R11。及R111係各自獨立的氫原子、羥基、巯基 、氰基、苯氧基、碳數1〜6之烷基、氟原子、氯原子、 漠原子或芳香基,R112及R115係各自獨立的氫原子、 碳數1〜6之烷基、芳香基或苄基或R112及R113及 R 1 1 4與R 1 1 5係相互鍵結,與該等正鍵結的氮原子同時 形成碳數5〜6之環狀構造亦可,A 6係碳數1〜6之伸烷 基、伸環己基、伸苯基或單鍵結)。
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式內,R 1 1 6〜R 1 1 8係各自獨立的氫原子、氟原 子、氯原子、溴原子、碳數1〜6之烷基、碳數1〜6之 炔基、碳數1〜6之院氧基或芳香基)。 “Co3+ · 3〔(R】19)3R12。〕.......... ( 29 ) C式內,L係氨、吡啶、咪唑、乙二胺、三亞甲二胺 、四亞甲二胺、六亞甲二胺、丙二胺、1 ’ 2 —環己烷二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 55 - 548307 A7 ____B7 五、發明説明(珀 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 胺、N,N -二乙基乙二胺及二乙三胺而成群體選擇的至 少一種配位基,m爲2〜6之整數,R19係芳香基,因此 R12Q係碳數1〜18之烷基)。 於上式(1 9)〜(29)之全部,烷基可爲直鏈狀 、枝鏈狀、環狀。又芳香基亦包含乙烯基、丙烯基等烯基 ;乙炔基等炔基;苯基、萘基、蒽基,又此等的氫原子亦 包括爲氟原子、氯原子、溴原子、鹵化烷基、羥基、羧基 、毓基、氰基、硝基、疊氮基、二烷基胺基、烷氧基或硫 代烷基所取代者。 此等感放射性鹼發生劑之中,可舉出以2 -硝基苄基 環己基胺基甲酸酯、三苯基甲醇、鄰胺甲醯基羥基醯胺、 鄰胺甲醯基肟、〔〔(2,6 -二硝基苄基)氧基〕羰基 〕環己胺、雙〔(2-硝基苄基)氧基〕羰基〕己烷1, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 -二胺、4 —(甲基硫代苯甲醯基)一 1—甲基一 1 一 嗎啉代乙烷、(4 一嗎啉代苯甲醯基)一 1 一苄基一 1 一 二甲基胺基丙烷、N -( 2 -硝基苄基氧基羰基)吡咯烷 、六氨合物鈷Cl II)參(三苯基甲基硼酸鹽)、2-苄基一 2 -二甲基胺一 1— (4 一嗎啉代苯基)—丁酮等 爲較宜者。 上述(C )感放射線性分解劑,對(A )分解性聚合 物及(B )非分解性化合物之合計1 0 0重量分,宜爲使 用0 · 01重量分以上,更宜爲採用0 . 05重量分以上 。(C)成分爲〇·01重量分以下時,對照射光之靈敏 度變成容易降低。上限値宜爲3 0重量分,較宜爲2 0重 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(Μ 量分。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (D )安定化劑 本發明所使用的(D )安定化劑,係使放射線照射後 的折射率變化材料殘存的(A )分解性聚合物安定化,具 有賦與對酸或鹼之安定性的功能。藉由此安定化處理,由 本發明另法所形成的折射率圖案,即使爲使折射率變化而 使用的波長附近之光線通過的條件下使用,折射率亦較難 引起變化,無劣化現象。 至於上述(D )安定化劑,例如可舉出胺基化合物、 環氧化合物、硫化乙烯化合物、氮雜環丁烷化合物、烷氧 基甲基化三聚氰胺化合物、烷氧基甲基化二醇脲基化合物 、烷氧基甲基化苯胍化合物、烷氧基甲基化脲化合物、異 氰酸酯化合物、氰酸酯化合物、噚唑啉化合物、哼畊化合 物及甲矽基化合物(鹵化甲矽烷化合物、其他的甲矽化合 物)等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於上述胺基化合物,可舉出:氨、三乙基胺、三丙 基胺、三丁基胺、三戊基胺、三己基胺、三環己基胺、三 苯基胺、三苄基胺、苯胺、乙二胺、二乙三胺、三乙四胺 、五乙五胺' 1 ,3 —二胺基丙烷、1 ,4 —二胺基丁烷 、1 ’ 5 —二胺基戊烷、1,6 -二胺基己烷、1 ,7 — 二胺基庚烷、1 ,8 -二胺基辛烷、1 ,9 一二胺基壬烷 、1 ,10 —二胺基癸烷、1 ,11—二胺基十一烷、1 ,12 —二胺基十二烷、1 ’ 4 一二胺基環己烷、1 ,3 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(5$ —環己烷雙(甲基胺)、1,3 -丙烷—2 —醇、2, 2’ ,2”一三胺三乙基胺、1,4 —二胺基—2,2, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3,3 -四氟戊烷、1,5 —二胺基一 2,2,3,3, 4,4 -六氟戊烷、三聚氰胺、苯胍、甲基苯胍、丙烯基 苯胍、對苯二胺、阿米酚、間伸苯基二酚、對伸苯二胺、 P,P’ 一二胺基二苯基甲烷、二胺基二苯基硕、1 ,8 一二胺基萘、3 ,5 —二胺基—1 ,2 ,4 —三唑、2 — 氯一 4,6 -二胺基—S -三畊、2,6 —二胺基吡啶、 3,3 ’ 一二胺基聯苯胺、雙(4 一胺基苯基)醚、間伸 二甲苯基二胺、對伸二甲苯基二胺、1 ,2 ,4 ,5 —苯 四胺、2,4—二胺基—1,3,5—三畊、4,4’ - 二胺基二苯酮、3,3’ ,4,4’ 一四胺基二苯酚、三 胺基苯、4,4’ 一硫代二苯胺、2,3,5,6-四溴 一對伸二甲苯二胺、2 ,3 ,5 ,6 -四氯一對一伸二甲 苯二胺、4,5 -亞甲二氧基一 1 ,2 —伸苯二胺、2, 2 ’ 一雙C 5 -胺基吡啶基)硫醚等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於上述環氧化合物,若表示出雙酚A型環氧樹脂、 雙酚F型環氧樹脂、酚酚醛淸型淸環氧樹脂、甲酚酚醛淸 漆型環氧樹脂、環式脂肪族環氧樹脂之市售品時,則可舉 出雙酚A型環氧化合物、脂肪族聚縮水甘油基醚等。 至於此等的市售品,可例示出以下者。至於雙酚A型 環氧樹脂,可舉出EplKOTElOOl、 EplK〇TEl〇〇2 、 EplK〇TEl〇〇3 、 EplK〇TEl〇〇4、EplK〇TEl〇〇7、 -58- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) 548307 A7 —_ 67 —_ 五、發明説明(珀 EP1K〇TE1009 、 EplK〇TE1010 、 EP IK〇TE828 (以上均爲油化Shell epoxy (股) 製造)等,至於雙酚F型環氧樹脂,可舉出 EPlK〇TE807 (油化 Shell epoxy (股)製造)等 ’至於酚酚醛型之環氧乙烷樹脂,可舉出E p 1 KOTE l52、EplK〇TE154 (以上均爲油化Sheli eP〇xy (股)製造)等、EppN201、EppN202 (以下爲日本化藥(股)製造)等,至於甲酚酚醛淸漆型 環氧樹脂,可舉出·· EOCN— 102、E〇CN — 1 0 3 5 、E〇CN— l〇4S、E〇CN— 1020、 EOCN— 1〇25 、E〇CN— 1027 (以上爲日本 化藥(股)製造),EP1K〇TE180S75(油化 Shell ep0xy (股)製造),至於環式脂肪族環氧樹脂,可舉 m:CYi65、CYl77、CY179(&l CIBA — GEIGY A.G 公司製造),ERL — 4234、ERL- 4299、ERL- 4221、 ERL — 4206 (以上 U · C · C 公司製造),Shodine 509 (昭和電工(股)製造),Araldite C Y — 1 8 2、 CY— 192、CY— 184 (以上,CIBA — GEIGY A.G·製造),Epiclon 2 0 0,4 0 0 C以上大日本ink工業(股)製造),EplK〇TE 8 7 1、8 7 2 (以上油化 Shellepoxy (股)製造), ED — 566 1、ED — 5662 (以上 Celanese Coating (股)製造)等,至於脂肪族聚縮水甘油基醚,可舉出: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!〇'〆297公釐) ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -59- 548307 A7 B7 五、發明説明(5乃
Epolite 100MF (共榮社化學(股)製造),
EplOL TMP (日本油脂(股)製造)等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 除上述以外,苯基縮水甘油基醚、丁基縮水甘油基醚 、3,3 ,3 —三氟甲基氧化伸丙基、氧化苯乙烯、六氟 氧化伸丙基、氧化環己烯、N -縮水甘油基苯二甲醯亞胺 、(九氟- N -丁基)環氧化物、全氟乙基縮水甘油基醚 、表氯醇、表溴醇、N,N -二縮水甘油基苯胺、3 -〔 2 -(全氟己基)乙氧基〕一 1 ,2 -環氧丙烷等可合適 的使用作環氧化合物。 至於上述硫化乙烯化合物,可如例如】.Org. Chem. 28, 229 ( 1 963 )所示般使周將上述環氧化合物之環氧基取代成 硫化伸乙基者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於上述氮雜環丁烷化合物,可舉出雙〔(3-乙基 一 3 -氮雜環丁基甲基)甲基〕苯(商品名「XDO」東 亞合成(股)製造),雙〔(3 -乙基一 3 -氮雜環丁基 甲氧基)甲基一苯基〕甲烷、雙〔(3 —乙基一 3 -氮雜 環丁基甲氧基)甲基一苯基〕醚、雙〔(3 -乙基一 3 -氮雜環丁基甲氧基)曱基-苯基〕丙烷、雙〔(3-乙基 一 3 -氮雜環丁基甲氧基)甲基一苯基〕碾、雙〔(3 -乙基一 3 —氮雜環丁基甲氧基)甲基一苯基〕酮、雙〔( 3 -乙基- 3 -氮雜環丁基甲氧基)甲基一苯基〕六氟丙 烷、三〔(3-乙基一3-氮雜環丁基甲氧基)曱基〕苯 、四〔(3-乙基一3-氮雜環丁基甲氧基)甲基〕苯等 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -60 - 548307 A7 B7 五、發明説明(5每 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述烷氧基甲基化三聚氰胺化合物、烷氧基甲基化苯 脈化合物烷氧基甲基化甘醇脲基化合物及烷氧基甲基化脲 化合物,係藉由各自將羥甲基化三聚氰胺化合物、羥甲基 化苯胍化合物、羥甲基化甘醇脲基化合物及羥甲基化脲化 合物之羥甲基轉換成烷氧基甲基而得。至於此烷氧基甲基 之種類並未予特別限定,例如可爲甲氧基甲基、乙氧基甲 基、丙氧基甲基、丁氧基甲基等。 至於此等市售品,例如可舉出:Cymel 3 0 0 ’ 3 0 1 ,303,370,325,327,701,266, 267,238,1141,272,202,1156 ,1158,1123,1170,1174’ Cymel U F R 6 5 ,Cymel 3 00 (以上均爲三井 Cynamide (股 )製造)、Nikkalac Mx — 750、Mx — 032、Mx —706、Mx — 708、Mx — 40、Mx — 31、S 一 11、Mw - 30 (以上均爲三和化學(股)製造)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於上述異氰酸酯化合物,例如可舉出:伸苯基- 1 ,3 -二異氰酸酯、伸苯基一 1 ,4 一二異氰酸酯、1 一 甲氧基伸苯基—2,4 一二異氰酸酯、1—甲基伸苯基— 2 ,4 一二異氰酸酯、2 ,4 一伸甲苯基二異氰酸酯、2 ,6 -伸甲苯基二異氰酸酯、1 ,3-伸二甲苯基二異氰 酸酯、1 ,4 一伸二甲苯基二異氰酸酯、伸聯苯基一 4, 4’ 一二異氰酸酯、3,3’ 一二甲氧基伸聯苯基一4, 4’ 一二異氰酸酯、3,3’ 一二甲氧基伸聯苯基一4, 4’ 一二異氰酸酯、二苯基甲烷一2,4’ 一二異氰酸酯 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 61 - 548307
五'發明説明(5令 、二苯基甲烷一 4,4,—二異氰酸酯、3,3,—二甲 氧基二苯基甲烷—4,4’ —二異氰酸酯、3,3, 一二 甲基二苯基甲烷一 4 ,4, 一二異氰酸酯、伸萘基一 1 , 5〜二異氰酸酯、伸環丁基一 1 ,3 一二異氰酸酯、伸環 戊基〜1 ,3 -二異氰酸酯、伸環己基—;l ,3 —二異氰 酸酯、伸環己基一 1 ’ 4 一二異氰酸酯、1 一甲基伸環己 基〜2 ,4 一二異氰酸酯、1 一甲基伸環己基一 2 ,6 — 〜異氡酸酯、1 一異氰酸酯一 3 ,3 ,5 ,5 —三甲基— 5〜異氰酸酯甲基環己烷、環己烷—;L ,3 —雙(甲基異 氣酸酯)、環己烷—1 ’ 4 一雙(甲基異氰酸酯)、異佛 爾_二異氰酸酯、二環己基甲烷一2,4, 一二異氰酸酯 '二環己基甲烷一 4,4’ —二異氰酸酯、伸乙二異氰酸 醋、四亞甲一 1 ,4 一二異氰酸酯、六亞甲—1 ,6 一二 異氰酸酯、十二亞曱一1 ,12-二異氰酸酯、賴胺酸二 異氰酸酯甲基酯等、或此等的有機二異氰酸酯之化學量理 論過剩量與含有二官能性活性氫之化合物間之反應而得的 兩終端異氰酸酯預聚物等。 又依情形而異,與上述二異氰酸酯同時,例如合倂使 用苯基一 1 ,3 ,5 —三異氰酸酯、二苯基甲烷一2 ,4 ,4’ —三異氰酸酯、二苯基甲烷一 2,5 ,4,—三異 氰酸酯、三苯基甲烷一 2 ,4’ ,4” 一三異氰酸酯、三 苯基甲烷一4,4’ ,4” 一三異氰酸酯、二苯基甲烷一 2,4,2’ ,4’ —四異氰酸酯、二苯基甲院—2 ,5 ’2’ ,5’ 一四異氰酸酯、環己烷—1,3,5 —三異 --------—丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -62- 548307 A7 B7 五、發明説明(6() 氰酸酯、環己院—1 ,3 ,5 -參(甲基異氰酸酯)、3 ,5 —二甲基環己烷一 1 ,3 ,5 -參(甲基異氰酸酯) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1 ,3 ,5 —三甲基環己烷—1 ,3 ,5 —參(甲基異 氰酸酉曰)、—環己基甲院—2 ’ 4,2’ 一三異氰酸酯、 二環己基甲烷一2,4,4, 一三異氰酸酯等三官能以上 之有機聚異氰酸酯、或此等的三官能以上的聚異氰酸酯之 化學量理論過剩量與含有二官能性活性氫之化合物間之反 應而得的兩終端異氰酸酯預聚物等亦可。 至於上述異氰酸酯化合物,可舉出:1 ,3 -二氰醯 基苯,、1 ’ 4 —二氰醯基苯、1 ,3,5 -二氰醯基苯、 1,3-1,4 一 1,6 — 1,8-2,6 -或 2,7-二氰醯基萘、1,3,6 -三氰醯基萘、2,2, 一或4 ,4 一二氰醯基聯苯基、雙(4 一氰醯基苯基)甲院、 2,2 -雙(4 一氰醯基苯基)丙烷、2,2’ 一雙(3 ,5 —二氯一 4 一氰醯基苯基)丙烷、2,雙(4 一 氰醯基苯基)乙烷、雙(4 -氰醯基苯基)醚、雙(4一 氰醯基苯基)硫醚、雙(4 一氰醯基苯基)硕、1 ,1 , 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 ’ 3 ’ 3,3 -六氟—2,2 —雙(4 一氰醯基苯基) 丙烷、參(4 -氰醯基苯基)亞磷酸鹽、參(4 一氰醯基 苯基)磷酸鹽、及由酚樹脂及鹵化氰之反應而得的苯多核 體之聚氰酸酯化合物(例如日本特公昭4 5 - 1 1 7 1 2 號及5 5 - 9 4 3 3號公報)等。由可容易購得,且成形 性及對最終硬化物可賦與良好的性質之點,由2,2 -雙 (4 -氰醯基苯基)丙烷類雙酚所衍生的二價氰酸酯化合 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(61) 物,係尤其良好的被使用。又使鹵化氰與酚及甲醛之初期 縮合物反應而得的聚氰醯基亦係有用的。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 至於上述腭唑啉化合物,可舉出:2,2 ’ 一雙(2 —啤唑啉)、4 一呋喃—2 —基亞甲基一 2 -苯基一 4H —曙d坐_5 -酮、1 ,4 一雙(4,5 -二氨—2 —㈣唾 基)苯、1 ,3 -雙(4,5 -二氫一 2 - — 11坐基)本、 2,3 -雙(4 一異丙烯基2 - -唑啉一 2 -基)丁烷、 2,2, 一雙一 4 一苄基—2 —噚唑啉、2,6 —雙(異 丙基一 2 -腭唑啉一 2 -基)吡啶、2 ,2’ —亞異丙基 雙(4 一第三丁基一 2 —噚唑啉)、2,一亞異丙基 雙(4 一苯基一 2 -腭唑啉)、2,2, 一亞甲雙(4 一 第三丁基—2 —哼唑啉)、2 ,2’ 一亞甲雙(4 —苯基 —2 -噚唑啉)等。 至於上述哼畊化合物,可舉出:2,2’ 一雙(2-聘11井)、4 一咲喃一 2 —基亞甲—2 -苯基一 4H - π琴畊 基一 5 —酮、1 ’ 4 —雙(4,5 —二氫—2 —噚畊基) 苯、1 ,3 —雙(4,5 -二氫一 2 —噚畊基)苯、2, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 —雙(4 一異丙烯基一 2 —嘻啡一 2 —基)丁院、2 ’ 2,—雙—4 —苄基一 2 -噚畊、2,Θ —雙(異丙基一 2 一鳄畊—2 —基)吡啶、2,2’ 一亞異丙基雙(4 — 苯基—2 —噚畊)、2,2,—亞甲雙(4 —第三丁基一 2 一鳄畊)、2 ,2’ 一亞甲雙(4 一苯基一 2 —噚畊) 等。 至於上述鹵化甲矽基化合物,可舉出:四氯矽院、四 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2i〇x 297公羡) -64- 548307 A7 B7 五、發明説明(岣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 溴矽烷、四碘矽烷、三氯溴矽烷、二氯二溴矽烷等四鹵石夕 烷類、甲基三氯矽烷、甲基二氯溴矽烷、環己基三氯矽院 等單烷基三鹵矽烷類、苯基三氯矽烷、萘基三氯矽烷、4 -氯苯基二氯矽烷、苯基二氯溴矽烷等單芳香基三鹵矽院 類、苯氧基三氯矽烷、苯氧基二氯溴矽烷、等的單芳香基 氧基三鹵矽烷類、甲氧基三氯矽烷、乙氧基三氯矽烷等單 烷氧基三鹵矽烷類、二甲基二氯矽烷、甲基(乙基)二氯 矽烷 '甲基(環己基)二氯矽烷等二烷基二鹵矽烷類、甲 基(苯基)二氯矽烷等單烷基單芳香基二鹵矽烷類、二苯 基二氯矽烷等的二芳香基二鹵矽烷類、二苯氧基二氯矽烷 等的二芳香基氧基二鹵砂院類、甲基(苯氧基)二環砂院 等的單院基單芳香基氧基二鹵政院類、苯基(苯氧基)二 氯矽烷等的單芳香基單芳香基氧基二鹵矽烷類、二乙氧基 二氯矽烷類等二烷氧基二鹵矽烷類、甲基(乙氧基)二氯 矽烷等的單氧基單烷氧基二氯矽烷類、苯基(乙氧基)二 氯矽烷等的單芳香基單乙氧基二氯矽烷類、三甲基氯矽烷 、二甲基(乙基)氯矽烷、二甲基(環己基)氯矽烷等三 烷基單鹵矽烷類、二甲基(苯基)氯矽烷等的二烷基單芳 香基單鹵矽烷類、甲基(二苯基)氯矽烷等的單烷基二芳 香基單鹵矽烷類、三苯氧基氯矽烷等三芳香基氧基單鹵矽 烷類、甲基(二苯氧基)氯矽烷等單烷基二芳香基氧基單 鹵矽烷類、苯基(二苯氧基)氯矽烷等單烷基二芳香基氧 基單鹵矽烷類、二甲基(苯氧基)氯矽烷等的二烷基單芳 香基氧基單鹵矽烷類、二苯基(苯氧基)氯矽烷等的二芳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 65 _ 548307 A7 B7 五、發明説明(6为 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 香基單芳香基氧基單鹵矽烷類、甲基(苯基)(苯氧基) 氯矽烷等的單烷基單芳香基單芳香基氧基單鹵矽烷類、三 乙氧基氯矽烷等的三乙氧基單鹵矽烷類、及四氯矽烷之2 〜5聚體等的上述化合物之寡聚物等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於上述其他甲矽基化合物,可舉出:六甲基二矽氮 院、第三丁基二甲基氯矽烷、雙(三甲基甲矽基)三氟乙 醯胺、二乙基胺基三甲基矽烷、三甲基矽烷醇、六甲基二 矽氧烷、氯甲基二甲基乙氧基矽烷、乙醯基三苯基矽烷、 乙氧基三苯基矽烷、三苯基矽烷醇、三乙基矽烷醇、三丙 基矽氧烷、三丁基矽氧烷、六乙基二矽氧烷、三甲基甲氧 基矽烷、三甲基乙氧基矽烷、三乙基甲氧基矽烷、三乙基 乙氧基矽烷、乙醯氧基乙基二甲基氯矽烷、1 ,3 —雙( 羥基丁基)四甲基二矽氧烷、1 ,3 -雙(羥基丙基)四 甲基二矽氧烷、r 一胺基丙基甲氧基矽烷、r 一胺基丙基 乙氧基矽烷、N - /3 (胺基乙基)r -胺基丙基三甲氧基 矽烷、N - /3 (胺基乙基)r -胺基丙基甲基二甲氧基矽 烷、N -苯基一 7 -胺基丙基三甲氧基砂院、r 一苯胺基 丙基三甲氧基矽烷、r -二丁基胺基丙基三甲氧基矽烷、 r 一丙基三乙氧基矽烷、N — /3 (N -乙烯基苄基胺基乙 基)- r -胺基丙基三甲氧基矽烷、鹽酸鹽、r 一甲基丙 烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、r -甲丙烯醯氧基丙基三乙 氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、 乙烯基三氯矽烷、乙烯基參(/3 -甲氧基乙氧基)矽烷、 r -環氧丙氧基丙基甲基二乙基矽烷、r -環氧丙氧基丙 -66- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(64) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基三乙氧基矽烷、r 一(3 ,4 一乙氧基環己基)乙基三 甲氧氧基砂院、T -環氧丙氧基丙基二甲氧基砂院、7* -毓基丙基三甲氧基矽烷、r -氯丙基三甲氧基矽烷、三甲 基氯砂院、六甲基二砂氮雜、N -二甲基甲砂院基咪哩、 雙(三甲基甲矽基)脲、三甲基甲矽烷基乙醯胺、雙三甲 基甲矽烷基乙醯胺、三甲基甲矽烷基異氰酸酯、三甲基甲 氧基矽烷、三甲基乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基 三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽 烷、第三丁基二甲基氯矽烷、第三丁基二苯基氯矽烷、三 異丙基氯矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、異丁基三甲氧基矽 烷、正己基三甲氧基矽烷、正癸基三甲氧基矽烷、正十六 烷基三甲氧基矽烷、1 ,6 -雙(三甲氧基甲矽烷基)己 烷、二甲基甲矽烷基二異氰酸酯、甲基甲矽烷基異氰酸酯 、苯基三甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、及苯基甲矽 烷基三異氰酸酯等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於本發明所用的(D )安定化劑,上述之中宜爲採 用胺基化合物、環氧化合物、硫化乙烯化合物、氮雜環丁 烷化合物、哼唑啉化合物、啤啡化合物、甲矽烷基化合物 、異氰酸酯化合物及異氰酸酯化合物,其中更宜爲採用胺 基化合物 '環氧化合物、硫化乙烯、氮雜環丁烷化合物、 哼啉化合物及噚畊化合物。其中尤宜爲採用伸乙二胺、苯 基縮水甘油基醚、3 -苯氧基伸丙基硫醚、3,3,3-三氟環氧丙烷、六甲基二矽氮烷、r -胺基丙基甲氧基矽 烷、r -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、甲基甲矽烷基三 -67- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(65) 異氰酸酯等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此等的(D )安定化劑,可單獨使用或組合二種以上 使用。又(D )成分之使用比例,係可過量的使用至(A )分解性聚合物之殘存分可充分反應,惟通常對(A )成 分1 0 0重量分,可使用1 0重量分以上,宜爲3 0重量 分以上。 (D )成分之量若未滿1 0重量分時’則反應呈不足 ,折射率化材料之安定性有不足的。 又可同時採用(D )安定化劑及觸媒。藉由觸媒之使 用,可促進(D )成分及(A )分解性聚合物之殘存分開 之反應。 至於此種觸媒,可舉出:例如酸觸媒、鹼觸媒、第四 鏺鹽類等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於上述酸觸媒,可採用醋酸、甲烷磺酸、對甲苯磺 酸、三氟醋酸、三氟甲烷磺酸類有機酸、或鹽酸、硫酸、 硝酸類無機酸,至於上述鹼觸媒,可採用碳酸鈉、碳酸鉀 或碳酸鋰類鹼金屬碳酸鹽類;碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸 氫鋰類鹼金屬重碳酸鹽類;醋酸鈉類鹼金屬醋酸鹽類;氫 化鋰、氫化鈉或氫化鉀類鹼金屬氫化物類;氫氧化鈉、氫 氧化鉀或氫氧化鋰類鹼金屬氫氧化物類;甲氧化鈉、乙氧 化鈉、第三丁氧化鉀或甲氧化鋰類鹼金屬烷氧化物類;甲 基硫醇鈉或乙基硫醇鈉類硫醇鹼金屬類;三乙基胺、三丁 基胺、二異丙基乙基胺、N —甲基嗎啉、吡啶、4 — ( N ,N —二甲基胺)吡啶、N,N —二甲基苯胺、N,N — -68- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(66) 二乙基苯胺、1 ,5 —二氮雜雙環〔4 · 3 · 0〕壬〜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —、1,4_二氮雜雙環〔2 · 2 · 2〕辛院C DABCO)或 1 ,8 —二氮雜雙環〔5 · 4 · 0〕十一 一 7 —烯(DBU)類有機胺類;甲基鋰、乙基鋰或丁基 鋰類烷基鋰類;鋰二異丙基醯胺或鋰二環己基醯胺類鋰院 基醯胺類等,惟至於上述第四鏺鹽類,更宜爲例如氯化四 丁基銨、溴化四丁基銨、碘化四丁基銨、四丁基銨乙酸酯 、氯化四丁基鍈、溴化四丁基鱗、溴化十四基三甲基錢、 溴化四丙基銨、氯化苄基三乙基銨、其他。又組合1 8 -冠烷- 6 -醚,及氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀、氯化姉、苯 氧化鉀、苯氧化鈉、安息香酸鉀等的鹽類作觸媒亦可使用 〇 至於此等之中較宜的觸媒,可舉出:對甲苯磺酸、鹽 酸、硫酸、氫氧化鈉、第三丁氧化鉀、三乙胺、D B U、 溴化四丁基銨、溴化四丁基鐵、18-冠烷一6-醚/苯 氧化鉀。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此等觸媒之使用量,係可使用胺基化合物、烷氧基甲 基化三聚氰胺化合物、烷氧基甲基化甘醇脲基化合物、烷 氧基甲基化苯胍化合物、烷氧基甲基化脲化合物、及鹵化 甲矽烷化合物時,對一當量(D)成分,較宜採用2莫耳 以下的使用量。 又使用環氧化合物、硫化乙烯化合物、氮雜環丁烷化 合物、異氰酸酯化合物、氰酸酯化合物、鳄唑啉化合物、 噚畊化合物、其他甲矽烷化合物時,對1當量(D )成分 -69- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 ______ B7_ 五、發明説明( ’較宜採用0 · 2旲耳以下的使用量。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (D )成分之使用當量數,係對(D)成分之使用量 (莫耳)乘以各該(D )成分中所含的反應性基之數而得 的値’反應性基之數係依(D )成分之種類不同予以定義 如下所示。 胺基化合物時:氮原子之數量 環氧化合物時:環氧基之數量 硫化乙烯化合物時:環硫乙烷基之數量 氮雜環丁烷化合物時:氮雜環丁烷基之數量 烷氧基甲基化三聚氰胺化合物、烷氧基甲基化甘醇脲 基化合物、烷氧基甲基化苯胍化合物及烷氧基甲基化脲化 合物時:烷氧基甲基之數量 異氰酸酯化合物時:異氰酸酯基之數量 異氰酸酯化合物時:異氰酸酯基之數量 鳄唑啉化合物時:噚唑啉基之數量 哼畊化合物時:噚畊基之數量 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鹵化甲矽烷基化合物··鍵結至矽原子之鹵原之之數量 其他甲矽烷基化合物:矽原子之數量 <其他成分> 於本發明所使用的折射率變化性組成物內,限於不損 及本發明之目的,亦可含有其他添加劑。至於此種添加劑 ,可舉出:紫外線吸收劑、增感劑、界面活性劑、耐熱性 改良劑、接著助劑等。 -70- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7_ 五、發明説明(罇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 至於上述紫外線吸收劑,例如可舉出:苯并三唑類、 水楊酸鹽類、二苯酮類、取代丙烯腈類、二苯并哌喃類、 香豆素類、黃酮類、查酮類化合物等的紫外線吸收劑。具 體而言,有:Ciba Specialty Chemicals 公司製造的 Chinuvin 234 (2 — (2 —經基—3 ’ 5 —雙(α ’《 一二甲基苄基)苯基)一 2Η —苯并三唑)、Chinuvin 5 7 1 (羥基苯基苯并三唑衍生物)、Chinuvin 1 1 3 0 (甲基一 3 — (3 —第三丁基一 5 -(2H —苯并三唑一 2 -基)- 4 一羥基苯基)丙酸酯與聚乙二醇(分子量 302)之縮合物),1 ,7 -雙(4 一羥基—3 —甲基 苯基)一 1 ,6 —庚二烯一 3,5 -二酮、二亞苄基丙酮 等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 藉由添加紫外線吸收劑,隨著於由本發明之折射率變 化性組成物的放射線照射部之表面起算的深度變深時,可 使來自(C )成分之酸或鹼發生量徐徐減少,用作 G R I N形成手段有用的。此等的紫外線吸收劑之使用比 例’對(A)成分及(B)成分之合計1 〇〇重量分,宜 爲3 0重量分以下,較宜爲2 0重量分以下。 至於上述增感劑,例如可採用於第3位置及/或第7 位置上具有取代基之香豆素類、黃酮類、二苯亞甲丙酮類 、二苯亞甲環己烷類、查酮類、二苯并哌喃類、硫代二苯 并哌喃類、卟啉類、酞菁類、吖啶類、蒽類等。 增感劑之使用比例,對(A )成分及(B )成分之合 計1 0 0重量分,宜爲3 0重量分以下,較宜爲2 0重量 -71 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) M規格(210x297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(69) 分以下。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又上述界面活性劑,爲塗布性之改善例如爲進行條紋 之防止或顯影性之改良可予添加。 至於界面活性劑,可採用例如聚環氧乙烷月桂醚、聚 環氧乙烷硬脂基醚、聚環氧乙烷油基醚等聚環氧乙烷烷基 醚類、聚環氧乙烷辛基苯基醚、聚環氧乙烷壬基苯基醚等 聚環氧乙烷芳香基醚類、聚環氧乙烷二月桂酸酯、聚乙二 醇、二硬脂酸酯等聚乙二醇二烷基脂類非離子系界面活性 劑;EFTOP EF301、EF303,EF352 (以上均爲新秋田化成(股)製造)、Megafac F 1 7 1、 F1 72、F1 73 (以上均爲大日本油墨工業(股)製 造),Flolard FC430、FC431 (以上,住友 3M (股)製造),Asahi guard A G 7 1 0 ' Surflon S -382、SC-101、SC-102、SC - 107、 SC — l〇4、SC — 105、SC— 106 (以上均爲 旭玻璃(股)製造)等的商品名正予上市的氟系界面活性 劑;有機矽氧烷聚合物κ P 3 4 1 (信越化學工業(股) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製造)、丙烯酸酯系或甲基丙烯酸酯系(共)聚合物 Polyflow NO · 57、95 (共榮社化學(股)製造)等 的商品名正予上市的其他界面活性劑。 此等界面活性劑之使用比例,對(A )成分及(B ) 成分之分計量1 〇 〇重量分,宜爲2重量分以下,較宜爲 1重量分以下。 又上述接著助劑,爲改良與基板間之密著性可予添加 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ·Ί〇 了~" 548307 A7 B7 五、發明説明(7〇) ,較宜使用矽烷偶合劑等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 至於上述耐熱性改良劑,可添加多價丙烯酸酯等的不 飽和化合物等。 再者,於本發明使用的折射率變化材料,視必要時, 可添加抗靜電劑、貯藏安定劑、抗暈光劑、消泡劑、顏料 熱酸發生劑等。 <折射率圖案之形成> 於本發明,藉由採用上述的折射率變化性組成物,例 如如下述方式可形成折射率圖案。 首先,將折射率變化性組成物溶解或分散於溶劑內, 至例如其固形分之濃度成5〜7 0重量%,製備組成物。 視要時,以孔徑約0 · 1〜1 0 // m之過濾器過濾後使用 亦可。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其後,將此組成物塗布於矽晶圓等的基板之表面上, 藉由預烘烤去除溶劑以形成折射率變化性組成物之塗膜。 接著,於經予形成的塗膜上,介由例如圖案光罩,對其一 部分,進行放射線照射處理,接著藉由進行加熱,使折射 率變化性組成物之放射線照射部及放射線未照射部的折射 率差形成。 藉由放射線之照射,使用(C )成分之感放射線分解 劑生成酸或鹼,此酸或鹼作用至(A )成分以分解(A ) 成分。此分解物係主要於放射線照射後之加熱時逸散。結 果於放射線照射部及放射線未照射部之間成爲生成折射率 -73- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(71) 之差異。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,於上述加熱時,酸或鹼不反應下殘存的(A)成 分及(D )成分反應,使經予形成的折射率圖案安定化。 至於爲製備含有本發明所使用的折射率變化性組成物 之溶液而用的溶劑,均勻的溶解於上述(A ) 、( B )、 (C ) 、( D )及經予任意添加的其他添加劑之各成分, 而採用與各成分不反應者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具體而言,例如可舉出:甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇 、丁醇、乙二醇、丙二醇等醇類;四氫呋喃類的醚類;乙 二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等甘醇醚類;2 —甲氧基乙醇 乙酸酯、2 -乙氧基乙醇乙酸酯等的乙二醇烷基醚乙酸酯 類;二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、、二乙二醇二單 醚、、二乙二醇乙甲醚等的二乙二醇類;丙二醇甲醚、丙 二醇乙醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚等的丙二醇單烷基醚 類;丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丙醚 乙酸酯丙二醇單醚乙酸酯等的丙二醇烷基醚乙酸酯類;丙 二醇甲醚丙酸酯、丙二醇乙基醚丙酸酯、丙二醇丙基醚丙 酸酯、丙二醇丁基醚丙酸酯等的丙二醇烷基醚乙酸酯類; 甲苯、二甲苯等芳香族烴類;甲乙基酮、環己酮、4 一羥 基—4 一甲基一 2 —戊酮等酮類;及乙酸甲酯、乙酸乙酯 、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2 —羥基丙酸乙酯、2 -羥基一 2 —甲基丙酸甲酯、2 —羥基一 2 —甲基丙酸酯、羥基乙 酸甲酯、羥基乙酸酯、羥基乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙 酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3 -羥基丙酸甲酯、3 -羥基 -74- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 Α7 Β7 五、發明説明(β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丙酸乙酯、3 -羥基丙酸丁酯、2 -羥基—3 -甲基丁院 酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸 丙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙 醋、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯 '丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、 丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁 氧基乙酸丁酯、2 -甲氧基丙酸甲酯、2 -甲氧基丙酸乙 酯、2 -甲氧基丙酸丙酯、2 —甲氧基丙酸丁酯、2 -乙 氧基丙酸甲酯、2 -甲氧基丙酸乙酯、2 -乙氧基丙酸丙 酯、2 -乙氧基丙酸丁酯、2 — 丁氧基丙酸甲酯、2 -丁 氧基丙酸乙酯、2 -丁氧基丙酸丙酯、2 - 丁氧基丙酸丁 酯、3 -甲氧基丙酸甲酯、3 —甲氧基丙酸乙酯、3 —甲 氧基丙酸丙酯' 3 -甲氧基丙酸丁酯、3 -乙氧基丙酸甲 酯、3 -乙氧基丙酸乙酯、3 -乙氧基丙酸丙酯、3 -乙 氧基丙酸丁酯、3 -丙氧基丙酸甲酯、3 -丙氧基丙酸乙 酯、3 -丙氧基丙酸丙酯、3 -丙氧基丙酸丁酯、3 -丁 氧基丙酸甲酯、3 -丁氧基丙酸乙酯、3 - 丁氧基丙酸丙 酯、3 -丁氧基丙酸丁酯等酯類;三氟甲基苯一 1 ,3 — 雙(二氟甲基)苯、六氟苯、六氟環己院、全氟二曱基環 己院、全贏甲基環己院、八氟十氫苯、1 ,1 ,2 -三氯 1,2,2 —三氟乙烷等含有氟原子之溶劑。 此等溶劑之中,由溶解性,與各成分間之反應性及塗 膜形成容易度,較宜使用醇類、甘醇醚類、乙二醇烷基醚 乙酸酯類、丙二醇烷基醚乙酸酯類、酮類、酯類及二乙二 -75- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(73) 醇類。 再者與前述溶劑可同時合倂使用高沸點溶劑。至於可 合倂使用的高沸點溶劑,可舉出例如N -甲基乙醯苯胺、 N ’ N —二甲基甲醯胺、n —甲基甲醯苯胺、n —甲基乙 醯本肢、N,N -一甲基乙隨胺、n -甲基卩比略院酮、二 甲基亞硕、苄基乙基醚、二己基醚、乙醯苯胺、異佛爾酮 、己酸、辛酸、1一辛醇、一壬醇、〒:醇、醋酸节酯、 安息香酸乙酯、草酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、^ 一丁 內酯、碳酸乙烯酯、2 -苯氧基乙醇乙酸酯等。 本發明所使用的折射率變化性組成物,在照射放射線 之際’在考慮用途之上可使成形成各種形狀。例如雖可舉 出有:桿狀、纖維狀、長板狀、球狀、薄膜狀、透鏡狀等 ’惟並非受此等所限定者。即使對其成形方法亦可採用通 常被採用的方法。例如可舉出射出成形、壓縮成形、吹氣 成形、擠壓成形、箱框內聚合法、切削法、拉展法、加熱 冷卻法、C V D蒸鍍法、燒結法、掃瞄法等。又依光學成 形體之用途而異’亦可採用旋塗法、細縫法、棒塗法、溶 劑模鑄法、L Β法、噴佈法、輥塗法、凸版印刷法、網版 印刷法等。 於此成形處理宜爲進行加熱處理(以下稱作「預烘烤 」)。其加熱條件雖依本發明之材料之配合組合,各添加 劑之種類等而改變,惟宜爲3 0〜2 0 0。(:,較宜爲4 0 〜1 5 0 °C,使用熱板或烘箱,紅外線等可予加熱。 至於放射線照射處理所使用的放射線,可舉出:波長 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548307 A7 B7 五、發明説明(7今 3 6 5 n m 之 i 線,4 0 4 n m 之 h 線,4 3 6 n m 之 g (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 線,氙燈等廣域波長光源等的紫外線,波長2 4 8 n m之 K r F激發體雷射,波長1 9 3 nm之A r F激發體雷射 等的遠紫外線,同步加速器放射線等的X射線或電子射線 等荷電粒子線,可見光及此等的混合線等。此等之中,宜 爲紫外光及可見光。至於照度雖亦依照射波長等而定,惟 以作成0·lmW/cm2〜l〇〇mW/cm2在反應效 應上最佳爲宜。此等的放射線,係介由圖案光罩予以照射 ,使感放射性折射率變化材料圖案化成爲可能。至於圖案 精確度,雖亦受使用的光源等影響,惟以具有約〇 . 2 // m之解析性的折射率變化分布之光學組件之製造係有可 能的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在本發明,宜爲在曝光後進行加熱處理(放射線照射 後進行烘烤(P E B ))。於其加熱方面,可使用與上述 預烘烤相同的裝置,其條件係可任意設定。合適的加熱溫 度爲30〜1 5 0°C,較宜爲30〜1 30°C。又與放射 線照射後烘烤連續成另外爲使殘存的(A )成分及(D ) 成分反應的安定化而進行的加熱處理爲宜。爲安定化而採 的加熱處理宜爲35〜200 °C,較宜爲較PEB之溫度 高1 0 t以上的溫度,更宜爲較P E B之溫度高2 0 t以 上的溫度。 兩者,將殘存於放射線未照射部之(C )成分等,爲 再提高材料之安定性可進行再曝光處理。 再曝光處理,例如將與在使折射率變化的步驟所用的
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -丁J 548307 A7 B7 五、發明説明(7与 放射線相同的波長之放射線,以相同的曝光量照射法圖案 全面上可予實施。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 依所期待的,藉由再進行加熱處理,可再提高材料之 安定性。於此時之加熱,可使用與材料成形時之預烘烤相 同的裝置,其條件係可任意設定的。 又,若依本發明時,本發明之折射率圖案形成法,係 介由圖案光罩照射放射線至由上述(A)成分,(B)成 分及(C )成分而成的折射率變化性組成物,接著藉由以 (D )安定化劑處理亦可實施。 利用安定化劑(D )之處理,宜爲在已實施曝光後烘 烤後進行。 (D )安定化劑係使殘存於放射線照射後的折射率變 化材料之(A )分解性化合物安定化,具有賦與對酸或鹼 之安定性的功能。藉由此安定化處理,由本發明之方法所 形成的折射率圖案,即使在爲使折射率變化而使用的波長 附近之光通過的條件下使用,折射率之變化亦不致引起, 無劣化現象。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於(D )安定化劑,除前述具體例之外,再可使用 氨或三乙基胺類低沸點化合物。 於在安定化處理之放射線照射後的折射率變化性組成 物及(D )安定化劑間之接觸,雖可採用適當的方法,惟 例如(D )成分及視情形溶解觸媒於適當的溶劑內,可在 溶液狀態與折射率變化性組成物接觸,或(D )成分在接 觸條件下爲液體或氣體時,(D )成分1 0 0 %狀態下亦 -78- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(76) 可使保持原狀的接觸。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於上述(D )安定化劑及(A)成分之反應,使用溶 劑時之溶劑,係溶解(D )成分及經予任意添加的觸媒, 宜爲不溶解(A )成分者。若選擇此種溶劑時,則於所得 的折射率圖案之表面上不致生成粗糙。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於此種溶劑,例如可舉出:水、甲醇、乙醇、異丙 醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、第三丁醇、環己醇、乙二 醇、丙二醇、二乙二醇等醇類;二乙醚、四氫呋喃等醚類 ;乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等甘醇醚類;2 —甲氧基 乙醇乙酸酯、2 -乙氧基乙醇乙酸酯等的乙二醇烷基醚乙 酸酯類;二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二 甲醚等的二乙二醇類;丙二醇甲醚、丙二醇乙醚等丙二醇 單烷醚類;丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯等丙二 醇烷醚乙酸酯類;丙二醇單醚丙酸酯、丙二醇乙醚丙酸酯 、丙二醇丙醚丙酸酯、丙二醇丁醚丙酸酯等丙二醇烷醚乙 酸酯類;甲苯、二甲苯等芳香族烴類;正己烷、正庚烷、 正辛烷等的脂肪族烴類;甲乙酮、環己酮、甲異丁酮、甲 戊酮、4 一羥基—4 一甲基一 2 -戊酮等酮類;及醋酸乙 酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、2 -羥基丙酸乙酯、2 -羥基 - 2 -甲基丙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、乳 酸丙酯、乳酸丁酯、3 -羥基丙酸甲酯、2 -羥基一 3 -甲基丁酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、2 — 甲基丙酸乙酯、2 -甲基丙酸丁酯、2 -乙氧基丙酸丁酯 、2 -丁氧基丙酸丁酯、3 —甲氧基丙酸丁酯、3 -乙氧 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ 548307 A7 B7 五、發明説明(7乃 基丙酸丁酯、3 -丙氧基丙酸丁酯、3 - 丁氧基丙酸丁酯 等酯類;三氟甲基苯、1 ,3 -雙(二氟甲基)苯、六氟 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯、六氟環己烷、全氟二甲基環己烷、全氟甲基環己烷、 八氟十氫萘、1 ,1 ,2 -三氯一 1 ,2,2 —三氟乙院 等含氟之溶劑。 此等溶劑之中,宜爲採用水、醇類、甘醇醚類、乙二 醇烷基醚乙酸酯類、及含氟之溶劑。 進行(D )安定化劑及(A )分解性化合物之殘存分 間的反應溫度可設爲通常0〜1 3 0 °C,反應時間可爲通 常1 0秒〜1小時。 再者,將殘存於放射線未照射部之(C )成分等。再 者爲提高材料之安定性,可進行再曝光處理。 且對含有上述安定化處理之折射率圖案形成法未記載 的事項,對前述的折射率圖案形成法,記載的事項在保持 原狀或熟習該頁技術人士若在顯而得知的變更之下可予適 用時,則爲可予理解的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者,若依本發明時,本發明之折射率圖案形成法, 係介由圖案照射放射線至由上述(A )成分,(B )成分 及(C )成分而成的折射率變化性組成物上,其次加熱藉 由使未曝光部之(A )分解性化合物分解亦可予實施。 上述加熱,宜爲在較放射線照射後烘烤的溫度高1 〇 °C以上的溫度實施。例如宜爲在1 7 0 °C以上的溫度,更 宜爲在2 0 0 °C以上的溫度。 藉由上述加熱,已殘存於未曝光部之(A )分解性化 -80- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 548307 A7 五、發明説明(7弓 宜爲實質上不形成空孔 口物係藉由分解或升華予以去除 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 且對不包含(D )成分時之上述折射率圖案形成法未 記載的事項,對前述的圖案形成法,記載的事項在保持原 狀或熟習該項技術人士若在顯而得知的變更之下可予適用 時’則爲可予理解的。 如上述進行,藉由各種方法所形成的本發明之折射率 圖案,宜爲放射線照射部(第一領域)之折射率較放射線 未照射部(第二領域)之折射率變小。此差異係藉由調整 本發明所用的折射率變化性組成物中之(A )成分及(B )成分之種類及含有量,可任意調整,例如可將折射率差 異之最大値設成大〇 . 〇 2的値。 本發明之折射率圖案係於放射線照射部上具有或不具 有空隙。 又’於放射線照射部具有空隙時,其空隙部宜爲1 0 〜99 · 9%,較宜爲15〜99 · 9%,尤宜爲20〜 9 9.9%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者,放射線照射部及未照射部之彈性係數,宜爲各 爲0 · 3GPa以上及lGPa以上,更宜爲各在〇 . 5 GPa以上及3GPa以上。 放射線照射部之彈性係數宜爲較放射線未照射部之該 値小。 又本發明之折射率圖案,如前述般,即使在爲使折射 率變化而使用的波長附近之光通過的條件下使用,不使引 -81 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(79) 起折射率之變化,由於不劣化,用作光電子或顯示器領域 使用的光學材料係極有用的。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之折射率圖案,係具有足夠大的折射率差異, 而且經予形成的折射率差異因對光、熱係安定的,故用作 光電子或顯示器領域使用的光學材料係極有用的。本發明 之折射率圖案係被使用於其他的光陣列,各種透鏡、光偶 合器、光中斷器、偏光光束分割器、雷射照相術、單模式 /多模式等光籤、束纖維、各種光導、單芯/多芯/光電 結合等光連結器、光隔離器、偏光子、光學二極體/光學 電晶體/光學I c / C C D影像感測器/ C Μ 0 S影像感 測器/光纖感測器、光纖旋轉等光感測器、波導路、光學 式接觸儀表板、繞射晶格、光導板、光擴散板、反射防止 板、光學密封材等的光學組件。 <光學組件之製造方法> 感光性折射率變化性組成物在照射光線之際,在考慮 用途之上係予成形成各種形狀。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 例如雖可舉出棒狀、纖維狀、長板狀、球狀、薄膜狀 、透鏡狀等,惟並非受此所限定者。至於其成形方法可採 用通常被採用的方法,例如可舉出射出成形、壓縮成形、 吹氣成形、擠壓 '箱框內聚合法、切削法、拉展法、加熱 冷卻法、C V D蒸鍍法、燒結法、掃瞄法等。又依光學成 形體之用途亦可採用旋塗法、細縫法、棒塗法、溶劑鑄模 法、L Β法、噴布法、輥塗法、凸版印刷法、網版印刷法 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) on . — ~ 548307 A7 B7 五、發明説明(的 等。 至於光照射處理所使用的光,可舉出波長3 6 5 n m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 之1線、4 Ο 4 n m之h線、4 3 6 n m之g線,氙燈等 的廣域波長光源等的紫外線、波長2 4 8 n m之K r F激 發體雷射、波長1 9 3 nm之A r F激發體雷射等的遠紫 外線、加速器放射線等的X射線或電子線等的電荷粒子線 ’可具光及此等的混合線等。此等之中,宜爲紫外光及可 見光。至於照度雖亦可依照射波長等而定,惟以設成 0 · lmW/cm。〜l〇〇mW/cm2係反應效率較佳 爲最宜。此等的放射線,係以介由圖案光罩照射,使感放 射線性折射率變化性組成物圖案化一事係有可能的。至於 圖案化精確度,雖然受使用的光源等影響,然而具有約 0 · 2 // m之解析性的折射率變化分布之光學組件的製造 係可能的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於本發明,以在曝光後進行加熱處理(以下稱作「曝 光後烘烤」)爲宜。此加熱條件,係依本發明之材料之配 合組成,各添加劑之種類等而改變,惟宜爲3 0〜2 〇 〇 °C,較宜爲4 0〜1 5 0 °C,可使用熱板或烘箱、紅外線 等予以加熱。 於本發明之光學組件的折射率分布之最大折射率及最 小折射率之差,如前述般因應其用途,雖可任意設定,惟 例如可設成0 . 0 2以上,視必要時〇 · 〇 3以上,再者 0.05以上,0.08以上。 其次至於具體的例子,對光纖、透鏡、光波導器、繞 -83- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(81) 射晶格、雷射照相元件及記錄媒體之形成方法予以詳述。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) <光纖之形成方法> 光纖雖係可依合適的方法予以形成,惟例如可依以下 的方法。 爲形成光纖而用的感光性折射率變化性組成物,以使 溶解於適當的溶劑內之狀態下可予使用,至於此時可使用 的溶劑,可使用沸點5 0 °C〜2 0 0 °C之溶劑,溶液中的 固形分濃度可設爲5 0〜8 0 %。採用此溶液作爲纖維之 原液,脫泡後,以加熱拉伸、雷射照射拉伸、擠壓等形成 纖維形狀。至於此時之孔徑可採用0 · 1〜1 · 0 m m, 至於拉伸速度可採用0 . 1〜1,000m/mi η速度 之値。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接著對如上述般形成的纖維,採用光纖或反射板等由 纖維之周圍朝中心呈環狀的均勻的照射光源,其後,曝光 後藉由進行烘烤,可形成本發明之光纖。此時之曝光後烘 烤溫度爲5 0 °C〜2 0 0 t,至於烘烤時間可設成1秒〜 3 0分鐘之加熱條件。至於加熱熱源,可使用紅外線燈等 之合適的熱源。 此時際,藉由光照射量之調整或波長之選擇,又紫外 線吸收劑之利用,由中心軸經周圍可形成折射率減少的分 布之G I型光纖。 如上述的光纖之拉伸裝置、放射線照射裝置、加熱裝 置係可設成已連續的步驟。由而連續可製造G I型光纖。 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) .84- 548307 A7 B7 五、發明説明(8念 <透鏡之形成方法> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之透鏡係可以適當的方法形成,惟例如可依下 述方法進行。 ① 具有凹绣鏡能力之G R I N诱鏡的形成方法 形成透鏡所用的感光性折射率變化性組成物,以使溶 解於適當的溶劑內的狀態可予使用。至於此時使用的溶劑 ,可使用沸點5 0 t:〜2 0 0 °C之溶劑,溶液中的固形分 濃度可設爲5 0〜8 0 %。利用熱壓模等可將此溶液成形 成所期待的形狀之圓板狀。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接著,圓板之中心部的曝光量大,隨著朝圓周部,進 行光照射而使曝光量減少,其後藉由施行曝光後烘烤,可 形成具有凹透鏡能力之G R I N透鏡。此時之照射裝置, 例如可採用第1圖所示者。第1圖之照射裝置係在圓板狀 之試料1之前安裝可自由開關的光圈2 ,由開閉光圈2之 狀態徐徐開啓僅上述光源之平行光,同時進行照射藉由調 整快門速度,在1秒鐘〜5分鐘間完全使光圈2開放後, 實現出前述的曝光狀態。 至於曝光後烘烤之加熱條件,在5 0〜2 0 0 °C可採 用1秒〜3 0分鐘。 ② 具有凸透鏡能力之G R I N透鏡之形成方法 對與上述①相同的圓板狀試樣,增大圓板之圓周部的 曝光量,隨著向中心部進行光照射至使曝光量變小後,藉 -85- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(料 由進行曝光後烘烤,可得具有凸透鏡能力之G R I N透鏡 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 此種曝光狀態,例如在已將圓筒上下部遮光的狀態下 若能使來自側面之光呈均勻的入射時,即可實現。於來自 側面之均勻光照射,可利用光纖或反射板等。 曝光後烘烤,係可採用與上述①相同的條件。 <光波導路之形成方法> 本發明之光波導路雖可以適當的方法予以形成,惟例 如可依以下的方法施行。 爲形成光波導路而採的感光性折射率變化性組成物, 以使溶解於適當的溶劑的狀態下可予使用(A液)。至於 此時使用的溶劑,可使用沸點5 0 °C〜2 0 0 °C之溶劑, 溶液中的固形分濃度可設爲2 0〜6 0 %。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與此溶液不同,於(B)成分內調整已加有熱酸發生 劑及/或光酸發生劑之組成物溶液(B液)。此溶液中的 固形分濃度可設成2 0〜6 0 %,至於溶劑可使用沸點 50°C 〜200°C 者。 首先於矽或玻璃等適當基板上,塗布B液,藉由去除 溶劑,形成厚度1〜5 0 // m之塗膜。此塗膜即成爲下部 包覆層。至於此時之塗布方法,可採用旋塗器或細縫塗布 器等的適當方法,至於溶劑去除之條件,可在5 0 °C〜 1 5 (KC進行1分鐘〜3 0分鐘之加熱。 其次,將A液塗布於上述已形成的下部包覆層之上, -86- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(蚪 去除溶劑,形成1〜5 0 // m之中間層。至於塗布方法及 溶劑去除之條件,可設成與上述相同。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 接著,波導路之圖案係採用於芯部經予遮光的光罩, 照射光線後,實施曝光後烘烤。此時際,未曝光部成爲芯 部分,曝光部成爲側部包覆層。至於曝光後烘烤之條件, 可設成在5 Ot:〜2 0 0 °C 1秒鐘〜3 0分鐘。 於其上其次再度塗布B液,去除溶劑,以形成厚度1 〜5 0 // m之上部包覆層,可形成光波導路。在此所得的 光波導路因係使於上部,下部含有熱酸發生劑,在芯層及 上下部包覆層之界面生成若干已發生的酸之擴散。由而在 上部、側部、下部均與芯層及包覆層之界面,折射率可取 徐徐變化的構造,所得的光波導路成爲G I型。 <記錄媒體之形成方法> 本發明之記錄媒體雖可以適當的方法予以形成,惟例 如可依以下的方法施行。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲形成記錄媒體而採的感光性折射率變化性組成物, 以使溶解於適當的溶劑的狀態下可予使用時之使用溶劑, 可使用沸點5 0 °C〜2 0 0 °C之溶劑,溶液中的固形分濃 度可設爲5〜5 0%。 將此溶液塗布於已堆積鋁等適當金屬至6 0 nm程度 之厚度的平坦塑膠等之基板上,去除溶劑,形成厚度 0 · 1〜1 0 之塗膜。至於此時之塗布方法’可使用 旋塗器或細縫塗布器等適當方法,於去除溶劑之際’可在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 -87 -· 548307 A7 B7 五、發明説明(的 5 0°C〜1 5 0°C進行1分鐘〜3 0分鐘之加熱。 其後,以節距寬度〇 · 2 // m〜〇 . 5 // m介經軌條 節距1 · 6 // m之光罩,照射光線後,藉由實施曝光後烘 烤’可形成光記錄媒體。至於此時之曝光後烘烤之條件, 例如可設爲在5 0 °C〜2 0 0 °C 1秒鐘〜3 0分鐘。 <繞射晶格之形成方法> 本發明之繞射晶格雖可以適當的方法予以形成,惟例 如可依以下的方法施行。 爲形成繞射晶格而採的感光性折射率變化性組成物, 以使溶解於適當的溶劑的狀態下可予使用。至於此時使用 的溶劑,可使用沸點5 0 °C〜2 0 0。(:之溶劑,溶液中的 固形分濃度可設爲2 0〜6 0%。 將此溶液塗布於玻璃等適當的基板之表面上,去除溶 劑’形成厚度約1〜5 0 // m之薄膜。至於塗布方法,可 使用旋塗器或細縫塗布器等適當方法,至於溶劑之去除方 法’可在5 0°C〜1 5 進行1分鐘〜3 0分鐘之加熱 〇 將光線呈細縫狀的照射至此光膜上之後,藉由進行曝 光後烘烤’可形成繞射晶格。至於照射細縫狀的光線之方 法’例如可使用第2圖所示的方法。第2圖係表示出以已 傾斜置放的反射板使平行的照射光反射並照射至薄膜狀之 塗膜上的方法。於塗膜上即成爲由直接光線及反射光線所 形成的干擾圖案可予照射。藉由與照射同時以〇 . 1〜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 — , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -88- 548307 A7 _ B7 五、發明説明(8与 1 0 0 #m/m i η之速度移動試料至圖之箭頭方向上, 結果可以〇 · 3// m以上形成具有任意的週期之繞射晶格 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。若依此方法時,可賦與緻密的折射率分布。 至於照射細縫狀的光線之另外方法,亦可使用於與上 述同法形成的塗膜上,由不同的方向照射複數的放射線並 使干擾的方法,或介由細縫並照射光線之方法等。不論何 種方法,亦藉由使光之照射角度或鏡之角度變化,使形成 具有所期待的週期之繞射晶格成爲可能。 至於上述曝光後烘烤之條件,例如在5 0 t〜2 0 0 °c可進行1秒鐘〜3 0分鐘之加熱。 <雷射照相元件之形成方法> 本發明之雷射照相元件雖可以適當的方法予以形成, 惟例如可依以下的方法施行。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲形成雷射照相元件而採的感光性折射率變化性組成 物,以使溶解於適當的溶劑的狀態下可予使用時之使用溶 劑,可使用沸點5 0 °C〜2 0 0 °C之溶劑,溶液中的固形 分濃度可設爲2 0〜6 0%。 將此溶液塗布於玻璃等適當的基板之表面上,去除溶 劑,形成厚度約1〜5 0 // m之薄膜。至於塗布方法,可 採用旋塗器或細縫塗布器等適當方法,至於溶劑之去除方 法,可在50 °C〜1 50 °C進行1分鐘〜30分鐘之加熱 〇 將干擾圖案照射至此塗膜上之後,藉由進行曝光後烘 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 89 _ " 548307 A7 ____B7 五、發明説明(8乃 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 烤’可作成於雷射照相術之記錄媒體(雷射照相)。亦即 使經予透過欲記錄的物體之信號光,及由相同光源直接而 得的參考光干擾並照射至塗膜上,藉由使折射率變化,可 將物體之像記錄於塗膜上。 至於上述曝光後烘烤之條件,例如在5 0 °C〜2 0 0 °C可進行1秒鐘〜3 〇分鐘之加熱。 實施例 以下說明本發明之實施例,惟本發明並非受此等所限 定者。 又於以下,聚合物之聚苯乙烯換算平均分子量,係採 用昭和電工(股)製造的G P C色譜層析術S Y S T E Μ 一 2 1予以測定。 丄A )成分之合成例 合成例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^ 將單體之麗苯二甲醛〜5』重量分及Η Μ及座5 0 0重 量分饋入以已氮氣取代的1 L燒瓶之反應容器內,冷卻至 —78 °C。於其中加入正丁基鋰(1 · 5莫耳/ L)之正 己烷溶液1 . 0重量分,於氮氣氣圍下於一 7 8 t冷卻 4 8小時並予攪拌。 _ : 於已冷卻的狀態下加入||酐0 _ 8重量分及吡啶 0 · 6重量分至所得的反應溶液內,繼續在-7 8 °C進行 攪拌2小時。減壓下藉由6 0 t之加熱將反應液濃縮成 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -9〇 - 548307 A7 B7_ 五、發明説明(⑽ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 1 0 OmL後,在1 〇分鐘內投入5 L之離子交換水內。 以四氫呋喃5 0重量分使析出物再溶解,以5 L離子交換 水再沈降精製,在5 0 t進行真空乾燥,而得4 5重量分 之化合物(A - 1 )。所得的化合物之重量平均分子量爲 2 6,0 0 0° 合成例2 將單體之鄰苯二甲醛4 5重量分及苯醛5重量分饋入 以已氮氣取代的1 L燒瓶之反應容器內,冷卻至- 7 8 °C 。於其中加入正丁基鋰(1 . 5莫耳/L)之正己烷溶液 1 . 0重量分,於氮氣氣圍下於一 78 °C冷卻4 8小時並 予攪拌。 於已冷卻的狀態下加入醋酐0 · 8重量分及吡啶 0 · 6重量分至所得的反應溶液內,繼續在- 7 8 t進行 攪拌2小時。減壓下藉由6 0 t:之加熱將反應液濃縮成 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 0 OmL後,在1 〇分鐘內投入5 L之離子交換水內。 以四氫呋喃5 0重量分使析出物再溶解,以5 L離子交換 水再沈降精製,在5 0 °C進行真空乾燥,而得4 3重量分 之化合物(A - 2 )。所得的化合物之重量平均分子量爲 15,0 0 0° 合成例3
、 將單體之鄰苯二甲醛45重量分及苯醛5重量分饋入 以已氮氣取代的1 L燒瓶之反應容器內,冷卻至- 7 8 °C -91 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(99 48,〇〇〇〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成例5 將單體之4 一溴-鄰苯二甲醛2 5重量分及二氯甲院 5 〇 0重量分饋入以已氮氣取代的1 L燒瓶之反應容器內 ’冷卻至-78 t。於其中加入三氟化硼醚錯合物0 . 1 重量分,在氮氣氣圍下於- 7 8 °C冷卻4 8小時並予攪拌 〇 於已冷卻的狀態下加入醋酐0 . 8重量分及吡啶 〇 · 6重量分至所得的反應溶液內,繼續在- 7 8 °C進行 攪拌2小時。減壓下藉由6 0 °C之加熱將反應液濃縮全量 成5 OmL後,在5分鐘內連續投入3 L之離子交換水內 。以四氫呋喃3 0重量分使析出物再溶解,以3 L離子交 換水再沈降精製,在5 0 °C進行真空乾燥,而得4 7重量 分之化合物(A - 5 )。所得的化合物之重量平均分子量 爲 5 3,0 〇 0。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例6 將單體之鄰苯二甲醛5 0重量分及四氫呋喃5 0 0重 量分饋入以已氮氣取代的1 L燒瓶之反應容器內,冷卻至 —78°C。於其中加入正丁基鋰(1 · 5莫耳/ L)之正 己烷溶液0 · 2重量分,於氮氣氣圍下於- 78 °C冷卻 4 8小時並予攪拌。 於已冷卻的狀態下加入醋酐0 · 8重量分及吡啶 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 93 - 548307 A7 B7 五、發明説明(91) 0 · 6重量分至所得的反應溶液內,繼續在- 7 8 °C進行 攪拌2小時。減壓下藉由6 0 °C之加熱將反應液濃縮成 1 〇 OmL後,在1 〇分鐘內投入5 L之離子交換水內。 &四氮呋喃5 0重量分使析出物再溶解,以5 L離子交換 水再沈降精製,在5 0 °C進行真空乾燥,而得4 5重量分 ϋ匕合物(A 6 1 )。所得的化合物之重量平均分子量爲 1 1,〇 〇 〇 ° 合成例7 在氬氣氣圍下於5 0 OmL之三頸燒瓶內使1 ,4一 苯硫醇3 3 · 05g及1,4 —二(2 —硝基乙烯基)苯 66 · 〇6g溶解於N -甲基吡咯烷酮1〇〇 g內。於其 中邊攪拌使N -甲基嗎啉1 · 5 5 g溶解於N -甲基吡咯 院酮1 0 g內而成的溶液,在冰冷下經1小時予以投入。 投入結束後,在室溫靜置反應液,經2 4小時進行聚合。 聚合結束後,以四氫呋喃一甲醇進行二次再沈澱精製。 將已析出的聚合物過濾後,在5 0 °C進行真空乾燥, 而f守7 2 · 〇 8 g化合物(A — 7 )。所得的化合物之重 量平均分子量係5, 80〇。 合成例8 在氬氣氣圍下於5 0 OmL之三頸燒瓶內使對苯二甲 酸氯49 · 84g溶解於150mL氯仿內,於其中加入 使1 ’ 4 —苯硫醇33 · 05g及氫氧化鉀16 · 83g 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -94 - 548307 A7 B7 五、發明説明(% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 溶解於1 5 OmL之離子交換水內者並予攪拌’進行界面 聚縮合。進行反應6小時後,以四氫呋喃-甲醇進行二次 再沈澱精製。 將已析出的聚合物過濾後,在5 0 °C進行真空乾燥, 而得6 1 · 2 8 g化合物(A - 8 )。所得的化合物之重 量平均分子量係27, 600。 合成例9 在氬氣氣圍下於5 0 OmL之三頸燒瓶內使1 ,4 一 苯硫醇33 · 05g及對一伸苯二異氰酸酯48 · 04g 及觸媒之二氯化二丁基〇 · 1 2 g溶解入二甲基亞硕 2 0 0 g投入結束後,加熱反應液至成6 0 t:,經2 4小 時進行聚合。聚合結束後以四氫呋喃-甲醇進行二次再沈 澱精製。將已析出的聚合物過濾後,在5 0 °C進行真空乾 燥,而得6 6 · 0 5 g化合物(A - 9 )。所得的化合物 之重量平均分子量係15, 000。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例1 0 在氬氣氣圍下於1 L之三頸燒瓶內使4 -硝基一 1 , 3-伸苯基二氯甲酸酯92·4g溶解於400mL氯仿 內’於其中加入使1 ’ 4 —苯硫醇33 · 05g及氫氧化 鉀1 6 · 8 3 g溶解於2 0 OmL離子交換水者並予攪拌 ,進行界面聚縮合反應6小時後,以四氫呋喃一甲醇進行 二次再沈澱精製。 -95- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(邛 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 將已析出的聚合物過濾後,在5 0 °C進行真空乾燥, 而得8 3 · 6 1 g化合物(A — 1 〇 )。所得的化合物之 重量平均分子量係32, 000。 合成例1 1 在氬氣氣圍下於1L之三頸燒瓶內使對苯二甲酸
49 . 84g及苯基甲基二氯矽烷57 · 34g溶解於N -甲基吡咯烷酮2 0 0 g內。於其中邊攪拌使吡啶 2 3 · 7 3 g溶解於N —甲基吡咯烷酮5 0 g內的溶液, 邊在冰冷下經1小時予以投入。投入結束後,加熱反應液 至6 0 °C,經2 4小時進行聚合。聚合結束後,將反應液 注入2 L甲醇內並使沈澱,再使溶解於2 0 〇 m L N —甲 基吡咯烷酮內並投入2 L甲醇內並進行再沈澱精製。 將已析出的聚合物過濾後,在5 0 °C進行真空乾燥, 而得7 0 . 8 0 g化合物(A - 1 )。所得的化合物之重 量平均分子量係26, 000。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例1 2 在氬氣氣圍下於5 0 OmL之三頸燒瓶內使苯醛二甲 基縮醛4 5 · 6 6 g,甲氧基氫醌4 2 · 0 4 g溶解於二 乙二醇乙甲醚1 〇 〇 g內。於其中加入使對甲苯磺酸 0 . 06g溶解於二乙二醇乙甲醚10g內並予添加,邊 攪拌邊在1 0 0 °C進行聚合8小時,其次1 3 0 t進行聚 合1小時。此時由反應生成的甲醇,在減壓下餾出並進行 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ - 548307 A7 B7 五、發明説明(邛 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將已析出的聚合物過濾後,在5 0 t:進行真空乾燥, 而得8 3 · 6 1 g化合物(A — 1 〇 )。所得的化合物之 重量平均分子量係32, 000。 合成例1 1
在氬氣氣圍下於1L之三頸燒瓶內使對苯二甲酸 4 9 . 84g及苯基甲基二氯砂院57 · 34g溶解於N 一甲基吡咯烷酮2 0 0 g內。於其中邊攪拌使吡啶 2 3 · 7 3 g溶解於N -甲基d比略院酮5 0 g內的溶液, 邊在冰冷下經1小時予以投入。投入結束後,加熱反應液 至6 0 °C,經2 4小時進行聚合。聚合結束後,將反應液 注入2 L甲醇內並使沈澱,再使溶解於2 0 OmLN -甲 基吡咯烷酮內並投入2 L甲醇內並進行再沈澱精製。 將已析出的聚合物過濾後,在5 0 °C進行真空乾燥, 而得7 0 · 8 0 g化合物(A - 1 )。所得的化合物之重 量平均分子量係26, 000。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例1 2 在Μ氣氣圍下於5 0 OmL之二頸燒瓶內使苯醒二甲 基縮醛4 5 · 6 6 g,甲氧基氫醌4 2 · 0 4 g溶解於二 乙二醇乙甲醚1 0 0 g內。於其中加入使對甲苯磺酸 0 · 06g溶解於二乙二醇乙甲醚l〇g內並予添加,邊 攪拌邊在1 0 0 °C進行聚合8小時,其次1 3 0 °C進行聚 合1小時。此時由反應生成的甲醇,在減壓下餾出並進行 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -96 - " 548307 A7 B7 五、發明説明( 聚合。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合結束後,將反應液注入2 L甲醇內並使沈澱,再 度使溶解於10 OmL之二乙二醇乙甲醚內並投入2 L甲 醇內並進行再沈澱精製。將已析出的聚合物過濾後,在 5 0 °C進行真空乾燥,而得4 7 · 9 3 g之化合物(A - 1 2 )。所得的化合物之重量平均分子量5,800。 合成例1 3
在氬氣氣圍下於5 0 OmL之三頸燒瓶內使對苯二甲 酸4 9 · 84g及苯甲基二氯矽烷5 7 · 34g溶解於N 一甲基吡咯烷酮2〇〇 g內。於其中邊攪拌使吡啶 47 .46g溶解於N-甲基吡咯烷酮50g內的溶液, 邊在冰冷下經1小時予以投入。投入結束後,加熱反應液 至6 0 °C,經2 4小時進行聚合。聚合結束後,將反應液 注入2 L甲醇內並使沈澱,再使溶解於2 0 0 m L N -甲基2 0 OmL之N —甲基吡咯烷酮並投入2L甲醇內並 進行再沈澱精製。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將已析出的聚合物過濾後,在5 0 °C進行真空乾燥, 而得8 0 · 0 1 g化合物(A - 1 3 )。所得的化合物之 重量平均分子量係3 1,200。 合成例1 4 在氬氣氣圍下於5 0 OmL之三頸燒瓶內使對二甲酸 氯6 1 · 51g溶解於150mL氯仿內,於其中邊攪拌 -97- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明就明(9$ 使1 ,4 -苯硫醇33. 05g及氫氧化鉀33 . 6 6 g (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 溶解於1 5 0 m L離子交換水內者並予攪拌,進行界面聚 縮合。進行反應6小時後,以四氫呋喃-甲醇進行二次再 沈源精製。 將已柝出的聚合物過濾後,在5 0 t進行真空乾燥, 而得7 5 · 9 8 g化合物(A — 1 4 )。所得的化合物之 重量平均分子量係3 3,600。 合成例1 5 將單體之鄰苯二甲醛5 0 g及四氫咲喃5 0 0 g饋入 以已氮氣取代的1 L燒瓶之反應容器內,冷卻至一7 8 °C 。於其中加入第三丁氧基鉀41 · 8 3g,在氮氣氣圍下 於一 7 8 °C冷卻4 8小時並予攪拌。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於已冷卻的狀態下加入醋酑4 5 . 6 7 g及吡啶 3 5 · 3 8 g至所得的反應溶液內,繼續在-7 8 °C進行 攪拌2小時。減壓下藉由6 (KC之加熱將反應液濃縮至成 1 ◦ 0 m L後,溶解於1 L醋酸乙酯內,以離子交換水進 行三次洗淨,將乙酸乙酯濃縮後,在5 0 °C進行真空乾燥 ,而得4 5 g之化合物(A - 1 5 )。所得的化合物(A —15),於1 Η — N MR,由源自 1 ·2 — 1.3ppm 之第三丁基的質子及源自7.2 — 7 · 3ppm之芳香族 之質子之積分比,引發劑及單體之比例爲1對1者。 合成例1 6 -98- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(9$ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在氬氣氣圍下於5 0 OmL之三頸燒瓶內使對苯二甲 酸氯49 . 84g溶解於150mL之氯仿內,於其中力口 入使1 ,4 一苯硫醇33 · 05g及氫氧化鉀16 · 83 g溶解於1 5 OmL離子交換水內者並予攪拌,進行界面 聚縮合。進行反應4小時後,以四氫呋喃-甲醇進行二次 再沈澱精製。 將已析出的聚合物過濾後,在5 0 °C進行真空乾燥, 而得5 6 · 5 5 g化合物(A - 1 6 )。所得的化合物之 重量平均分子量係7, 600。 (B )成分之合成例 合成例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於1 L之三頸燒瓶內使四甲氧基矽烷1 5 . 2 2 g, 甲基三甲氧基矽烷27 . 24g移入乙二醇乙甲醚1〇〇 g內並使溶解而得的混合溶液,利用磁子攪拌器邊攪拌, 邊加溫至6 0 °C。於其中在經過1小時連續添加離子交換 水5 · 2 0 g於混合溶液內。因此使在6 0 °C反應4小時 後,將所得的反應液冷卻至室溫。其後由反應液將反應副 產物之甲醇9 · 2 0 g予以減壓餾出。所得的聚合物(B 一 1)之溶液之固形分濃度爲33 · 2%,聚合物之重量 平均分子量爲2, 200。 合成例2 以氮氣充分取代內容積1·5L之附有電磁攪拌機之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -99 - 548307 A7 B7 五、發明説明(9》 不銹鋼高壓釜後,饋入醋酸乙酯5 0 〇 g,乙基乙烯基酸 (EVE) 57 · 2g,羥基丁基乙烯基醚(HBVE) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0 · 2 g及過氧化月桂醯基3 g,以乾冰一甲醇冷卻至 - 5 〇°C後,再以氮氣去除系內之氧氣。其次饋入六氟丙 烯(HFP) 146g,開始升溫。俟高壓釜內之溫度高 達6 〇 °C時刻的壓力係表示出5 · 3 k g f / c m 2。其後 ’在6 0 °C攪拌2 0小時下繼續反應,在壓力低至i · 5 k g f / c m 2時刻,將高壓釜予以水冷,使反應停止。到 達室溫後,放出未反應單體,而得固形分濃度28.1% 之聚合物溶液。將所得的聚合物溶液投入甲醇內並使聚合 物析出後,用甲醇淸洗,在5 0 °C進行真空乾燥,而得 1 9 3 g含氟共聚物。所得的聚合物(B - 2 )之重量平 均分子量爲17, 000。 合成例3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於5 0 0 m L之三頸燒瓶內,蝕入2,2 ’ 一偶氮雙 (2 ,4 一二甲基戊腈)8g ,二乙二醇二甲基醚200 g。繼續饋入甲基丙烯酸2 0 g,甲基丙烯酸縮水甘油基 酯3 0 g,甲基丙烯酸五氟乙基酯5 0 g並以氮氮取代後 ,開始徐徐攪拌。使溶液之溫度上升至7 0 °C,保持此溫 度3小時而得聚合物(B - 3 )之溶液。所得的聚合物溶 液之固形分濃度爲3 1 _ 0%,聚合物之重量平均分子量 爲 1 2, 0 0 0 。 100 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(蜱 合成例4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於1 L之三頸燒瓶內秤取甲基甲氧基矽烷5 0 g,加 入1 —乙氧基一 2 -丙醇1 0 0 g並使溶解’將所得的混 合溶液利用磁子攪拌器攪拌’同時加溫至6 0 °C。於其中 經1小時連續的添加離子交換水1 9 · 8 5 g。因此’使 在6 0 °C反應4小時後’將所得的反應液冷卻至室溫。 其後,由反應液將反應副產物之甲醇減壓餾出’濃縮 至溶液之固形分濃度至成2 0重量% ’而得含有化合物( B - 4)之溶液。此化合物(B - 4)之重量平均分子量 爲 8,0 0 0。 實施例1
使(A)成分之化合物(A— 1) 40重量分及(B )成分之甲基三甲氧基矽烷與四甲基矽烷之混合物(重量 吼155 : 5)之共縮合物(分子量2, 000) 60重 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 量分,與(C)成分之2 — C4 -甲氧基苯基)一 4 ’ 6 一雙(二氯甲基)一 S -二啡1重量分溶解於二乙一醇乙 甲醇至全體之固形分濃度成2 0重量%後,以孔徑0 · 2 V m之隔膜過濾器過濾,製備出含有感光性折射率變化性 組成物之溶液。 <塗膜之形成> 於矽基板上採用旋塗器,塗布上述溶液後,以9 0 °C 2分鐘熱板上預烘烤至形成膜厚1 . 〇 // m之塗膜。 -101 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(9令 <光照射處理> (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於所得的塗膜上,藉由N S R 1 5 0 5 i 6 A縮小 投影曝光機((股)NIK〇N製備,NA=0.45, λ = 3 6 5 n m )於最適焦點深度以曝光量2 〇 m J / c m 2進行光照射處理,形成折射率變化性組成物之 曝光部及未曝光部之折射率差。接著在熱板上於1 2 〇 °C 實施2分鐘曝光後烘烤。 <折射率之測定> 採用· Auto EL IV NIR III ( Rudolph research 公司製造) 橢圓度計器在6 3 3 n m測定。結果示於表1。 <透明性之評估> 除採用玻璃基板「Corning 1 737 ( Corning公司製造) 」取代矽基板外,餘與上述同法實施,而得表面上已形成 感光性折射率變化性組成物之玻璃基板。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次,採用分光光度計「1 5 0 - 2 0型雙射束(日 立製作所製造)」以4 0 0〜8 0 0 n m之波長測定所得 的玻璃基板之透過率。此時最低透過率超過9 5 %時,透 過率係良好的,在該値以下的情形,可說是不良。結果示 於表1。 實施例2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公董) -1〇2 - 548307 A7 B7 五、發明説明(1〇^ 除光照射處理之曝光量爲3 〇 〇 m J / c m 2况 一 外,餘以 與實施例1同法實施,評估折射率及透明性。結s〜 1口来?κ於袠 實施例3 除採用(A)成分之化合物(A - 1 ) 7 〇%重& ’ (B)成分之甲基三甲氧基矽烷之縮合物(分子量 2,0 0 0 ) 3 0重量分外,餘以與實施例1同法進行 估。結果彙整於表1。 分 評 實施例4 除採用(A)成分之化合物(A— 1 ) 1 5%g量$ ,(:B)成分之甲基三甲氧基矽烷之縮合物(分子量 2,0 0 0 ) 8 5重量分外,餘以與實施例1同法進行:言平 估。結果彙整於表1。 實施例 ----------^ ! C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂 .__ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除採用(A)成分之化合物(A - 2) 4 0%g4 外,餘以與實施例1同法進行評估。結果彙整於表1。 分 實施例I 除採用(A)成分之化合物(A - 3) 4 0%重量$ 外,餘以與實施例1同法進行評估。結果彙整於表1。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) •103- 548307
1dh >例 A施 C實 用與 採以 除餘 外 A /IV 物 合 化 之 分 成 分 量 重 % 果 結 ο 估 評 行 進 法 同 表 於 整 用與 採以 除餘 外 物 合 化 之 分 成 分 量 重 % 果 結 〇 估 評 行 進 法 同 IX 例 施 表 於 整 M « (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除採用(C )成分之4 -苯基硫代苯基三苯基銃三· 甲烷磺酸鹽1重量分外,餘以與實施例1同法進行評估。 結果·囊整於表1。 實施1 0 除採用(C )成分之二苯基鐄三氟乙酸鹽1重量分外 ’餘以與實施例1同法進行評估。結果彙整於表1。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -104- ο 3 48 5 A7 B7 '發明説明( 表1 曝光量 m J/c 2 m 折射率 透明性 曝光部 未曝光部 曝光部 未曝光部 1^例1 20 1.42 1.52 99.3% 99.0% 例2 300 1.42 1.52 99.3% 99.0% 20 1.42 1.55 99.5% 98.6% 實施例4 20 1.42 1.47 99.2% 99.1% 竇施例5 20 1.42 1.52 99.3% 99.1% 實施例6 20 1.42 1.51 99.3% 麵 99.2% 實施例7 20 1.42 1.53 99.3% 99.0% 實施例8 20 1.42 1.56 99.3% 98.6% 覃施例9 20 1.42 1.52 99.3% 99.0% 實施例1 0 20 1.42 1.52 99.3% 99.0% ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 1 使(Α)成分之化合物(Α - 7) 50重量分及(Β )成分之聚合物(Β - 1) 50重量分,與(C)成分之 2 -苄基一 2 -二甲基胺基一 1 一(4 一嗎啉基苯基)一 丁烷- 1 -酮5重量分溶解於二乙二醇乙甲醇至全體之固 形分濃度成2 0重量%後,以孔徑0 · 2 // m之隔膜過濾 器過濾,製備出組成物溶液。 <塗膜之形成 > < 折射率之測定 > 及 < 透明性之評估 > 均 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -105- 548307 A7 B7 五、發明説明(1cfe 與實施例1同法進行。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) <放射線照射處理及P E B處理> 於所得的塗膜上,藉由N S R 1 5 0 5 i 6 A縮小 投影曝光機C(股)NIK〇^J製備,NA=0·45, λ = 3 6 5 n m )於最適焦點深度進行放射線照射處理。 接者耢由進行P E B處理2分鐘形成折射率變化性組成物 之放射線照射部及放射線未照射部之折射率差。放射線照 射量及P E B處理溫度係記載於表2。 實施例1 2 除採用(A)成分之化合物(A - 8) 5 0重量分外 ,餘以與實施例1 1同法進行評估。結果彙整於表2。 實施例1 1 3__ 除採用(A)成分之化合物(A - 9) 5 0重量分外 ,餘以與實施例1 1同法進行評估。結果彙整於表2。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1施例1 4_ 除採用(A)成分之化合物(A - 1〇) 50%重量 分外,餘以與實施例1 1同法進行評估。結果彙整於表2 -106 - 賴巾酬家麟(CNS ) A4^m ( 210X297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(ιώ Β 例 C施 用實 採與 除以 餘 Β /IV 物 合 化 之 分 成 果 結 ο 估 評 行 進 法 同 1± 外 分 量。 重 2 ο 表 5 於 ;整 6 1—Η 例 施 實 Β 例 C施 用實 採與 除以 餘 Β 物 合 化 之 分 成 果 結 ο 估 評 行 進 法 同 外 分 量 。 重 2 ο 表 5於 彡整 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) Α4規格(210Χ297公釐) -107- 548307 A7 B7 五、發明説明(1(^5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 放射線 PEB 折射率 透明性 照射量 (mJ/cm2) 處理溫度 (°C ) 放射線 照射部 放射線 未照射部 放射線 照射部 放射線 未照射部 實施 例1 80 130 1.42 1.55 99.3% 99.0% 實施 例2 80 130 1.42 1.58 98.9% 98.6% 1 實施 例3 80 130 1.42 1.57 99.1% 98.9% 實施 例4 80 130 1.42 1.56 99.2% 99.0% 實施 例5 80 130 1.38 1.52 99.3% 99.1% 實施 例6 80 130 1.42 1.55 99.3% 99.1% ! j 實施 例7 80 130 1.42 1.55 99.3% 99.0% 實施 例8 80 100 1.42 1.55 99.3% 99.0% 竇施例1 7 使(A)成分之化合物(A-l 1 ) 5 0重量分含有ί 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -19. 、r Γ -108 548307 A7 B7 五、發明説明(1女 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (B)成分之溶液(聚合物(B — 1) ) 50重量分(相 當於固形分)及(C)成分之2 — (4 -甲氧基苯基)一 4,6 —雙(三氯甲基)一 S -三畊1重量分溶解於二乙 二醇乙甲醇至全體之固形分濃度成2 0 %後,以孔徑 〇· 2 // m之隔膜過濾器過濾,製備出折射率變化性組成 物之溶液。 <①塗膜之形成> 於矽基板上採用旋塗器,塗布上述溶液後,在9 0 °C 於熱板上預烘烤2分鐘並形成膜厚1 · 0 // m之塗膜。 <②折射率圖案之形成> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於依上述方法製得得的塗膜上,藉由 N S R 1 5 0 5 i 6 A縮小投影曝光機((股) NIKON 製造,NA=〇 · 45 ,A = 365nm)於 最適焦點深度以曝光量5 0 m J / c m 2進行放射線照射處 理,接著藉由在1 3 0 °C進行曝光後烘烤處理2分鐘,形 成放射線照射部及放射線未照射部具有折射率差之折射率 圖案。以下就在此所形成的折射率圖案,將放射線照射部 稱作「低折射率部」,放射線未照射部稱作「高折射率部 j ° <③折射率之測定> 採用 Auto EL IV NIR III (Rudolph research 公司製造) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公羞) -109- 548307 A7 B7 五、發明説明(1女 橢圓度計器在6 3 3 n m測定。結果示於表3。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) <④透明性之評估> 除採用玻璃基板「Corning 1 737 ( Corning公司製造) 」取代矽基板外,餘與上述①及②同法實施’於玻璃基板 上形成折射率圖案。以下就在此所形成的玻璃基板上之折 射率圖案,將放射線照射部稱作「低折射率部」’放射線 未照射部稱作「高折射率部」。 其次,採用分光光度計「1 5 0 - 2 0型雙射束(曰 立製作所製造)」以4 0 0〜8 0 0 n m之波長測定低折 射率部,高折射率部之各自的透過率。此時最低透過率超 過9 5 %時,透過率係良好的,在該値以下的情形,可說 是不良。結果示於表3。 <⑤安定化處理> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將(D)成分之苯基縮水甘油基醚15 0ml (含有 反應觸媒之溴化四丁基銨0 . lmmo 1 )加熱至1 0 0 °C,在此如上述方法形成的矽基板上及玻璃基板上之折射 率圖案在1 0 0 °C浸漬2分鐘後,以超純水洗淨1分鐘。 接著,在Canon PLA— 5 0 1 F不採用過濾器,對 圖案全面,用4 · 5mW/cm2進行1分鐘之再曝光處理 ,再者於烘箱以2 0 0 °C加熱1 0分鐘,進行折射率圖案 之安定化處理。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -110· 548307 A7 B7 五、發明説明(icfe <⑥折射率及透明性之評估> (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 對以上述已進行安定化處理之矽基板上的折射率圖案 ,與上述③同法,進行低折射率部及高折射率部之折射率 之測定。結果示於表4。 又對已進行安定化處理之玻璃基板上的折射率圖案上 ,與上述④同法,進行低折射率部及高折射率部之透明性 的測定。結果示於表4。 (⑦折射率圖案之安定性評估> 對上述已進行步定化處理之矽基板上之折射率圖案, 及玻璃基板上之折射率圖案,以Canon PLA — 501F 而不用濾波器對圖案全面以4 · 5mW/cm2進行3 0分 鐘之曝光處理,實施放射線照射之加速處理。 對已進行此處理之矽基板上的折射率圖案,與上述③ 同法,進行低折射率部及高折射率部之折射率之測定。結 果示於表4。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又對已進行安定化處理之玻璃基板上的折射率圖案, 與上述④同法,進行低折射率部與高折射率部之透明性的 測定。結果示於表4。 實施例1 8 除採用(A)成分之化合物(A - 1 2) 5 0重量分 ,步驟②(折射率圖案之形成)之曝光後烘烤之溫度如表 3所述般,步驟⑤(安定化處理)之(D)成分之種類及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -111 - 548307 A7 B7 五、發明説明(1关 安定化處理溫度如表4所記載般外,餘以與實施例1 7同 法進行評估。結果係彙整於表3及表4。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1 9 除採用(A)成分之化合物(A - 1) 50重量分, 步驟②(折射率圖案之形成)之放射線照射量如表3所述 般,步驟⑤(安定化處理)之(D)成分之種類及安定化 處理溫度如表4所記載般外,餘以與實施例1 7同法進行 評估。結果係彙整於表3及表4。 實施例2 0 除採用(A)成分之化合物(A - 8) 5 0重量分( C)成分之N -(2 -硝基苄氧基羰基)吡咯啶5重量份 ,步驟②(折射率圖案之形成)之放射線照射量如表3所 述般,步驟⑤(安定化處理)之(D)成分之種類及安定 化處理溫度如表4所記載般外,餘以與實施例1 7同法進 行評估。結果係彙整於表3及表4。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2 1 除採用含有(B )成分之化合物(B - 2 )的溶液相 當於(聚合物(B - 2 ) 5 0重量分(固形分))外,餘 以與實施例1 7同法進行評估。結果係彙整於表3及表4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -112- 548307 A7 B7 五、發明説明(nb 實施例2 2 除採用(C )成分之4 -苯基硫代苯基二苯基銃三氟 甲烷磺酸鹽1重量分,步驟②(折射率圖案之形成)之放 射線照射量如表3所記載般外,餘以與實施例1 7同法進 行評估。結果係彙整於表3及表4。 實施例2 3 除步驟② '(折射率圖案之形成)之放射線照射量設爲 表3所記載般外,餘以與實施例2 0同法進行評估。結果 係彙整於表3及表4。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -113- 548307 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(1l)l 表3 折射率圖案 形成條件 安定化處理前之光學特性 放射線 曝光後 折躬 .率 透明性 i 照射量 烘烤溫度 低折射 高折射 低折射 高折射 (m J/cm2) (°C ) 率部 率部 率部 率部 實施 例1 50 130 1.42 1.53 99.3% 99.0% 實施 例2 50 120 1.42 1.55 99.3% 98.6% 實施 例3 20 130 1.42 1.52 99.3% 99.0% 實施 例4 80 130 1.42 1.58 98.9% 98.6% 實施 例5 50 130 1.42 丄.52 99.3% 99.1% 實施 例6 40 130 1.42 1.53 99.3% 99.0% 實施 例7 90 130 1.42 1.58 98.9% 98.6% 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -114- 548307 A7 B7 五、發明説明(1也 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 史1 Φ: |if mi ; St1 魑 透明性 高折射率部 99.0% 98.7% 99.0% 98.6% 99.1% 99.0% 98.6% 低折射率部 99.3% 99.3% 99.3% 98.9% 99.3% 99.3% 98.9% m 折射率 高折射率部 1.54 1.55 1.54 1.58 1.54 1.54 1.58 低折射率部 1.42 1.42 1.42 1.42 1.42 1.42 1.42 安定化處理後之光學特性 高折射率部 99.0% 98.7% 99.0% 98.6% 99.1% 99.0% 98.6% 低折射率部 99.3% 99.3% 99.3% 98.9% 99.3% 99.3% 98.9% 折射率 高折射率部 1.54 1.55 1.54 1.58 1.54 1.54 I 1.58 低折射率部 I I | 1.42 1.42 1.42 1.42 1.42 1.42 1.42 安定化處理條件 處理溫度 I 100°C 100°C 100°C 100°C 100°C I 100°C 100°C (D)成分種 T— Q D-2 CNJ D D-3 τ- D Q CO D 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
*1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -115- 548307 A7 ^_67 —___ 五、發明説明(nb 惟於表4, (D)成分之符號係各自表示下述考。 D — 1 :本基縮水甘油基釀(添加1 〇ffl〇 1 %溴化 ®甲基銨) D - 2 :對伸二甲苯二胺之1 %水溶液 D—3 : 3 —苯氧基伸丙基硫醚(添加l〇ru〇 溴化四甲基銨) 2 4 使(Α)成分之化合物(A— 11) 50重毚分,( B )成分之含有聚合物(B — 1 )之溶液(相當於聚合年勿 (B — 1)50重量分(固形分)),(C)成分之2_ (4〜甲氧基苯基)—4 ,6 —雙(三氯甲基)〜s —三 啡1重量分及(D)成分之雙酚A二縮水甘油基醚χ 〇重 量分溶解於二乙二醇乙甲醚至全體之固形分濃度成2 〇重 量%後,以孔徑0 · 2 // m之隔膜過濾器過濾,製備出含 有感光性折射率變化性組成物之溶液。 塗膜之形成、折射率圖案之形成、折射率之測定、透 明性之評估及折射率與透明性之評估均與實施例1 7同法 進行。 <⑤安定化處理> 對由上述方法已形成的矽基板上、及玻璃基板上之折 射率圖案,在1 5 0°C ( (A)成分不引起分解等且(a )成分及(D)成分反應的溫度)下加熱處理2分鐘。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -116- 548307 A7 B7
五、發明説明(11M (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次,以Canon PLA— 5 0 1 F而不用過濾器對圖 案全面以4 · 5mW/cm2進行1分鐘之曝光處理,再於 烘箱內在2 0 Ot加熱1 0分鐘,進行折射率圖案之安定 化處理。 (⑦再曝光及加熱處理> 對上述已施行安定化處理之各各折射率圖案,以Canon PLA— 5 0 1 F而不用濾波器對圖案全面以4 · 5mW / c m 2進行1分鐘之影射線照射,再於烘箱內在2 0 0 °C 加熱1 0分鐘。 <⑧再曝光、加熱處理後之安定性評估> 對已再曝光及加熱處理之矽基板上的折射率圖案,與 上述 < ③折射率之測定 > 同法,進行低折射率部及高折射 率部之折射率之測定,評估對再曝光、加熱之折射率之安 定性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又對已再曝光及加熱處理之玻璃基板上的折射率圖案 ,與上述 < ④折射率之測定 > 同法,進行低折射率部及高 折射率部之折射率的測定,評估對再曝光、加熱之透明性 的安定性、結果示於表5及表6。 實施例2 5 除採用(A)成分之化合物(A - 1 2) 5 0重量分 ,步驟②(折射率圖案之形成)之曝光後烘烤之溫度如表 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -117- 548307 A7 B7 五、發明説明(lib (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5所記載般’步驟⑤(安定化處理)之加熱溫度如表4所 記載般外,餘以與實施例2 4同法進行評估。結果係彙整 於表5及表6。 實施例2 fi 除採用(A)成分之化合物(a - 1 5 ) 5 0重量分 ’步驟②(折射率圖案之形成)的放射線照射量如表5所 記載般外’餘以與實施例2 4同法進行評估。結果係彙整 於表5及表6。 實施例2 7 除採用(A)成分之化合物(a-- 1 6 ) 5 0重量分 (C)成分之N -(2 -硝基苄氧基羰基)吡咯啶5重量 分’步驟②(折射率圖案之形成)的放射線照射量如表5 所記載般外’餘以與實施例2 4同法進行評估。結果係彙 整於表5及表6。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2 8 除採用(B)成分之含有聚合物(b - 2)之溶液( 聚合物(B - 2) 50重量分(固形分))外,餘以與實 施例2 4同法進行評估。結果係彙整於表5及表6。 實施例2 9 除採用(D)成分之1 ,4 一雙(4,5 -二氫一 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -118- 548307 A7 B7 五、發明説明( 一吗唑基)苯1 0重量分,步驟②(折射率圖案之形成) 的放射線照射量如表5所記載般外,餘以與實施例2 4同 法進行評估。結果係彙整於表5及表6。 KMM 3 0 除採用(D)成分之1 ,4 —雙(4,5 —二氫一 2 -噚唑基)苯1 0重量分,步驟②(折射率圖案之形成) 的放射線照射量如表5所記載般外,餘以與實施例2 7同 法進行評估。結果係彙整於表5及表6。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -119- 本紙張尺度適财關家標準(匸叫八4規格(210'乂297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(11)7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表5 折射率圖案 形成條件 安定化處理前之光學特性 \ 放射線 曝光後 折躬 ‘率 透明性 \ 照射量 烘烤溫度 低折射 高折射 低折射 高折射 \ (m J/cm2) (°C ) 率部 率部 率部 率部 實施 例24 50 130 1.44 1.53 99.3% 99.0% 實施 例25 50 120 1.44 1.55 99.3% 98.6% 實施 例26 20 130 1.44 1.52 99.3% 1 99.0% 實施 例27 80 130 1.44 1.58 98.9% 98.6% 實施 例28 50 130 1.44 1.52 99.3% 99.1% 實施 例29 40 130 1.44 1.53 99.3% 99.0% 實施 例30 90 130 1.44 1.58 98.9% 98.6% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -120- 548307 A7 B7 五、發明説明(11)8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 騰 *N mi 1 ffi1 Μ 透明性 高折射率部 98.8% 98.5% 98.8% 98.4% 98.9% 98.8% 98.4% 低折射率部 99.1% I- |99.1% 99.1% 98.7% 99.1% 99.1% 98.7% m 鹱 折射率 高折射率部 1.53 1.54 1.52 1.57 1.52 1.53 1.57 低折射率部 1.44 1.44 1.44 1.44 1.44 I 1.44 1.44 安定化處理後之光學特性 透明性 高折射率部 98.8 98.5 98.8 98.4 98.9 98.8 98.4 i 低折射率部 99.1% 99.1% 99.1% 98.7% 99.1% j 99.1% 98.7% 折射率 高折射率部 1.53 1.54 1.52 LO X- I 1.52 j 1.53 1.57 低折射率部 1.44 1.44 1.44 1.44 1.44 1.44 1.44 安定化 處理條件 處理溫度 200°C 140°C 150°C 150°C 150°C 150°C 150°C / 實施例24 實施例25 實施例26 實施例27 實施例28 實施例29 實施例30 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·—· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -121 548307 A7 B7 五、發明説明(1也 ΑΑΐϋ 3 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使(Α)成分之化合物(A— 1 1 ) 5 〇重量分含有 (B )成分之化合物(B - 4 )之溶液(相當於化合物C B — 4 ) 5 0重量分(固形分))及成分(C)之4 —苯 基硫代苯基二苯基銃三氟甲烷磺酸鹽1重量分溶解於二乙 二醇乙甲醇至全體之固形分濃度成2 0 %後,以孔徑 〇 · 2 // m之隔膜過濾器過濾’製備出折射率變化性組成 物。 <塗膜之形成> 於矽基板上採用旋塗器,塗布上述溶液後,以1 0 0 °C於熱板上預烘烤2分鐘並形成膜厚1 · 〇 # m之塗膜。 <折射率圖案之形成 >、< 安定化處理 >、< 折射率之測 定 > 及 < 透明性之評估 > 係與實施例1 7同法施行。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <利用水銀空隙計測定空隙率> 採用水銀空隙計(島津製造的Autopore 9200,最小可 測定孔徑3 4 A )測定上述已形成的折射率圖案之低折射 率部、高折射率部之各自空隙率。 〈利用B J Η法測定空孔分布> 採用COULTER公司製造的0MNIS0RP 1 〇 〇 / 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -122- 548307 A7 B7 五、發明説明(1龙 3 6 〇 SERIES以B J Η法測定上述已形成的折射率圖案之 低折射率部之空孔分布。1 〇 〇 n m以上的細孔之數量如 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表8所示。 <利用電子顯微鏡測定空孔徑> 穿透型電子顯微鏡觀察上述已形成的折射率圖案之低 折射率部、高折射率部之各各空孔徑測定,測定出於任意 的觀察範圍之每1 0 // m 2的直徑1 〇 〇 n m以上的空孔之 數量。 實施例3 2 除採用(A)成分之化合物(A - 12) 50重量分 ’於步驟②(折射率圖案之形成)之曝光後烘烤之溫度如 表7所記載般,步驟③(安定化處理)之(D )成分之種 類及安定化處理溫度如表8所記載般外,餘以與實施例 3 1同法進行評估。結果係彙整於表7及表8。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例3 3 除採用(A)成分之化合物(A - 15) 50重量分 ,於步驟②(折射率圖案之形成)之放射線照射量如表7 所記載般,於步驟③(安定化處理)之(D )成分之種類 及安定化處理溫度如表8所記載般外,餘以與實施例3 1 同法進行評估。結果係彙整於表7及表8。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -123- 548307 A7 B7 五、發明説明(1分 實施例3 4 除採用(A)成分之化合物(A — 1 6) 5 0重量分 ,(C)成分之N -(2 -硝基苄氧基羰基)吡咯啶5重 量分,於步驟②(折射率圖案之形成)之放射線照射量如 表7所記載般,於步驟③(安定化處理)之(D)成分之 種類如表8所記載般外,餘以與實施例3 1同法進行評估 。結果係彙整於表7及表8。 實施例3 5 除採用(B)成分之含有化合物(B - 3 )之溶液( 相當於化合物(B - 3 ) 5 0重量分(固形分)外,餘以 與實施例3 1同法進行評估。結果係彙整於表7及表8。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表7 \ 折射率圈 3案形成條件 安定化處珲條件 放射線照射 量 曝光後烘烤溫度 (°c ) (D)成分 種 處理溫度 ; I 實施例3 1 80 1 00 D-1 80 實施例32 80 1 00 D-2 20 實施例33 60 1 00 D-2 20 ! 實施例34 1 00 1 00 D-1 -—---! | 80 實施例35 80 1 00 D- 80 表 於 ΑΕ 惟
者 述 下 示 表 0 各 係 號 符 之 分 成 D -124- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(1企 D - 1 :苯基縮水甘油基醚(添加l〇mo 1%溴化 四甲基銨) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) D - 2 :對伸苯二胺之1 %水溶液 表8 K 折射率 空隙率 空孔 分布 空孔 徑 透過率 \ 低折 高折 低折 高折 低折 高折 低折 高折 \ 射率 射率 射率 射率 射率 射率 射率 射率 實施例 1.31 1.54 28% 0% 0 0 98.5% 98.1% 31 實施例 1.30 1.55 30% 0% 0 0 9 8.5% 98.1 % 32 實施例 1.27 1.54 38% 0% 0 0 9 8.5% 98.2% 33 實施例 34 1.33 1.58 22% 0% 0 0 9 8.2% 97.7% t ! 1 實施例 1.37 1.54 1 1 % 0% 0 0 98.5% 98.0% 35 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例36 (GI型光纖之製作(1)) 使(A)成分之化合物(A - 6) 50重量分,(B )成分之甲基甲氧基矽烷之縮合物(重量平均分子量= 18, 000) 50重量分,(C)成分之4一苯基硫代 -125- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548307 A 7 B7 五、發明説明(12fe (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯基二苯基銃三氟甲院磺酸鹽1重量分,再者紫外線吸收. 劑之2 - (2 -羥基—3 ,5 —雙,α —二甲基苄基 )苯基)—2Η-苯并三唑1·5重量分溶解於甲乙酮內 使全體之固形分濃度成7 〇 %。採用此溶液作爲纖維之原 液,脫泡後,以lm/mi η速度由孔徑1 · 〇mm射出 口擠壓出,於經予射出的纖維上以日本P · I (股)製造 的環型光導(內徑5 5mm)將2 5 OmW超高壓水銀燈 CUshio電極般,製造的Spot cure,i線照射:6 . 7mw / c m 2由纖之周圍均勻的進行光照射,其後纖維以紅外線 燈之照射寬度爲1 0 c m加熱纖維至成於2 0 0 °C加熱5 秒鐘。 以由周圍進行光照射時,由(C )成分發生的酸係大 多分布於纖維表面附近,再者利用加熱,(A )成分之分 解係由表面附近朝內部徐徐減少,製出折射率由中心軸向 周圍呈拋物線狀減少的分布之G I型光纖。以干擾折射計 測定時,中心部及周圍之最大折射率差△ η爲〇 . 〇 9。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例3 7 (GI型光纖之製作(2)) 除採用(Α)成分之化合物(Α - 5) 50重量分外 ,餘以與實施例3 6同法製作G I型光纖。以干擾折射率 計測定時,中心部及周圍之最大折射率差△ η爲〇 . 1 1 〇 實施例38 (GI型光纖之製作(3)) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -126- 548307 A7 B7_ 五、發明説明(1么 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 除採用(c )成分之2 - (4 一甲氧基苯基)一雙( 4,6 -三氯甲基)一 S —三畊1重量分外,餘以與實施 例3 6同法製作G I型光纖。以干擾折射率計測定時,中 心部及周圍之最大折射率差△ η爲0 · 0 9。 實施例39 (GRIN透鏡之製造(1)) 藉由將實施例3 6〜3 8製作的G I型光纖予以切短 ,可得折射率由中心朝周圍呈連續分布的G R I N透鏡。 實施例4 0 ( G R I N透鏡之製作(2 )) 使CA)成分之化合物(A - 2) 50重量分,(B )成分之甲基甲氧基矽烷之縮合物(重量平均分子量= 18, 000) 50重量分,(C)成分之4一苯基硫代 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 苯基二苯基銃三氟甲烷磺酸鹽1重量分,再者紫外線吸收 劑之2 — (2 —羥基—3 ,5 —雙(α,α —二甲基苄基 )苯基)一2Η-苯并三唑1·5重量分溶解於甲乙酮內 使全體之固形分濃度成7 0 %後,在減壓下利用熱模壓製 作直徑2 c m,厚度5 m m之圓板狀試料。照射裝置係如 第1圖所示,圓板狀之試料1之前安裝可自由開關的光圈 2 ’由開閉光圈2之狀態徐徐開僅上述光源之平行光,同 時進行照射藉由調整快門速度在5秒鐘完全使光圏2開放 般,5秒後結束照射後,在1 2 0 °C實施2分鐘曝光後烘 烤。由而可得折射率由中心部向周邊部呈連續增多的圓板 狀之光學成形體。其折射率差爲〇 . 〇 8,成爲具有凹透 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -127- 548307 A7 B7 五、發明説明( 鏡能力之G R I N透鏡’顯示出有用作近視用眼鏡用透鏡 之可能性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例4 1 ( G R I N透鏡之製作(3 )) 與實施例4 0前段同法實施並得圓板狀試料。加上在 已將圓筒上下部遮光的狀態下,作成僅由側面之光入射的 構造採用日本P _ I (股)製造的環型光導(內徑5 5m m ),將2 5 0 m W超高壓水銀燈(Ushio電機(股)製 spot care’ i 線照度:6 · 7 mW / cm2)進 f丁照射 2 0 秒鐘,在1 2 0 °C實施曝光後烘烤2分鐘。由而可得折射 率由中心部朝周邊部呈連續的降低的圓板狀光學成形體。 其折射率差爲0 · 〇 8,可得具有凸透鏡能力之GR I N 透鏡。 實施例4 2
使(A)成分之化合物(A— 2) 5 0重量分及(B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )成分之甲基三甲氧基矽烷之縮合物(重量平均分子量= 2,000) 50重量分及(C)成分之4 一苯基硫代苯 基二苯基銃三氟甲烷磺酸鹽1重量分溶解於二乙二醇乙甲 醚至全體之固形分濃度成4 0 %後,以孔徑1 · 0 # m之 隔膜過濾器過濾,製備出含有感光性折射率變化性組成物 之溶液(S — 1 )。又使以(B )成分使用的甲基三甲氧 基矽烷之縮合物(重量平均分子量二2,000)1〇〇 重量分及醇發生劑之S I - L 1 5 0 (三新化學(股)製 -128- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 548307 A7 B7 五、發明説明(12fe 造)1重量分溶解於二乙二醇乙甲醚內的溶液(s - 2) 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 首先將溶液(s - 2 )以旋塗器塗布於矽基板之表面 上,使在7 0 °C乾燥1 0分鐘後,全面的照射波長3 6 5 n m,照度4 · 0 m W/ c m 2之紫外線5秒鐘,形成厚度 1 0 //m之下部包覆層。其次以旋塗器塗布溶液(S - 1 )於下部包覆層之上’使在7 0 °C乾燥1 0分鐘,形成厚 度1 0 //m之中間層後,採用切刻有寬度4〜2 0 //m之 光波導路圖案之光罩’照射波長3 6 5 n m,照度4 · 0 m W/ c m 2之紫外線1 0秒鐘。其後在1 2 0 t實施曝光 後烘烤2分鐘,此時,未曝光部成爲芯部,曝光部成爲側 部包覆層。加上其次以旋塗器塗布溶液(S - 2 ),使在 7 0 °C乾燥1 0分鐘,形成厚度1 0 # m之上部包覆層後 ,照射波長3 6 5 n m,照度4 · 0 m W/ c m 2之紫外線 5秒鐘後,在1 2 0 °C實施曝光後烘烤2分鐘之製造光波 導路。經予形成的上部、側部、下部之包覆層之波長 1 500nm之光之折射率爲1 · 42。對此,芯層之波 長1,55〇nm的光折射率爲1 · 50,最大折射率差 異△ η爲〇 · 8。在此所得的光波導路,在上部、下部均 亦使含有光酸發生劑,在芯層及上下的包覆層之界面會生 成若干酸之擴散。由而於上部、側部、下部均與芯層及包 覆層之界面會生成折射率分布,所得的光波導路成爲G I 型。對如此而得的光波導路,使波長1,3 0 0 n m之光 由波導路之一端入射時,藉由測定由另一端射出的光量, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -129- 548307 A 7 B7 五、發明説明(1泠 求取波導路損失時爲〇·1dB/cm以下。 (请先閲讀背面之注意事項存填寫本頁) 實施例4 3 (光記錄媒體之製作)
使(A)成分之化合物(A - 2) 50重量分及(B )成分之甲基三甲氧基矽烷之分子量2 0 0 0之縮合物 5 0重量分(C )成分之4 -苯基硫代苯基二苯基銃三輒 甲烷磺酸鹽1重量分溶解於二乙二醇乙甲醚至全體之固形 分濃度成2 0 %後,以孔徑〇 · 2 // m之隔膜過瀘器過濾 ,製備出含有感光性折射率變化性組成物之溶液。將此於 藉由濺鍍鋁反射膜至以6 0 nm之厚度澱積的平坦聚碳酸 酯基板上,以旋塗器塗布,使在8 0 °C乾燥2分鐘,形成 厚度1 · 0 // m之折射率變化層。其後以軌條節距1 . 6 em介由節距寬度0 · 5 之光罩,進行波長3 6 5 n m照度4 0 m W/ c m 2之紫外線照射5秒鐘,在1 2 0 °C實施曝光後烘烤2分鐘。由而於曝光部及未曝光部之間 而得的折射率差異在6 3 3 nm爲〇 · 〇 8,且用作光記 錄媒體,係可充分讀取。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例4 4 (光積體電路之製作) 使(A)成分之化合物(A - 2) 5 0重量分及(B )成分之曱基三甲氧基矽烷之縮合物(重量平均分子量二 2,000) 50重量分及(C)成分之4 一苯基硫代苯 基二苯基銃三氟甲烷磺酸鹽1重量分溶解於二乙二醇乙甲 醚至全體之固形分濃度成3 3 %後,以孔徑丄· 〇 # m之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -130- 548307 A7 B7 五、發明説明(12fe (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 隔膜過濾器過濾,製備出含有感光性折射率變化性組成物 之溶液。將此以旋塗益塗布玻璃基板之表面上,在7 〇。〇 乾燥1 0分鐘後’通過1 〇 0 // m寬度之光罩,進行照射 波長3 6 5 n m ’照度4 · 0 m W/ c m 2之紫外線照射5 秒鐘,在1 2 0 °C實施曝光後烘烤2分鐘。結果,可得具 有1 0 0 之折射率圖案之光積體電路。 實施例4 5 (光繞射晶格之製作) 採用實施例4 2製備的溶液,製作2 c m X 1 c m x 1 Ο // m之薄膜狀試料,至於照射方法,如第2圖所示, 由照射裝置8以照射光爲平行光9,使反射至已置放 4 5 °之反射板7,並照射至階段6上之薄膜狀試料5。 於試料上由經予直接照射至反射光之光所形成的干擾圖案 予照射者。隨者照射之同時使以1 # m / m i η之速度朝 圖之箭頭方向移動,結果,可得具有〇 · 5//01之週期之 光繞射晶格。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例4 6 (雷射照相之製作) 將波長3 6 5 nm,照度4 · OmW/cm2之平行光 以半鏡(halfmirror)分成二個光路,一者爲使通過透明的 物體作爲信號光,使干擾至另一個參考光,其干擾圖案係 與實施例4 5相同的照射至光學成形體。藉由使再生照明 光頂住所得的光學成形體,可確認出以較高的解析能記錄 的物體影像。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -131 -

Claims (1)

  1. 5483(7 |\ Α8 Β8 C8 D8 平請圍'---------------- 第90121228號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國92年4月11日修正 1 · 一種感放射線性折射率變化性組成物,其特徵在 於含有(A )分解性化合物,(B )折射率較分解性化合 物(A )低的非分解性化合物,(C )感放射線分解劑及 (D )安定化劑而成。 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其中放射線照 射部之折射率與放射線未照射部之折射率的最大差異爲 0 . 0 2以上。 3 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中非分解性 化合物(B )之折射率n b與分解性化合物(A )之折射率 n a之間,係具有下式 πα— πβ^Ο . 05 之關係。 4 ·如申請專利範圍第2項之組成物,其中非分解性 化合物(B )之折射率n b與分解性化合物(A )之折射率 n a之間,係具有下式 π a — π B ^ 〇 . 〇 5 之關係。 5 ·如申請專利範圍第1至4項之任一項之組成物, 其中(A )分解性化合物係酸分解性化合物,(B )非分 解性化合物係酸非分解性聚合物,(C )感放射性分解劑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548307 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 係感放射性酸發生劑。 6 .如申請專利範圍第5項之組成物,其中(A )酸 分解性化合物係至少含有具由下式(1 )〜(8 )者: O——C——R1—C-O—R2-II II 〇 〇 …⑴ (於式(1 ) ,R 1爲伸烷基、伸烷基伸芳香基伸烷基 或伸芳香基,因此R2爲伸烷基、伸烷基伸芳香基伸烷基、 基 香 芳 伸 基 烷 鍺 甲 亞 基 烷 或 基 烷 矽 甲 亞 基 烷 (2) (於式(2) ,1^爲8丨或〇€,113爲伸烷基、伸烷 基伸芳香基伸烷基、伸芳香基、烷基亞甲矽烷基或烷基亞 甲鍺烷基,R4爲氧原子、伸烷基、伸烷基伸芳香基伸烷基 、伸芳香基或單鍵結,R5、R6、R7及R8係各自獨立之 的氫原子、烷基、芳香基、烷氧基或硫代烷基’ ^^爲〇至 2之整數); (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο R1 I 〇 I OMNC I 〇 I 9^,-R ο I OHC I 〇 R 、 , 基 >烷 3 伸 ( 基 式香 於芳 ( 伸 基 烷 I 準 標 家 ⑶ 伸基 、 烷 基或 烷基 伸烷 的矽 立甲 獨亞 自基 各烷 係 、 ο 基 1香 芳 伸 R 及 I釐 公 97 2 548307 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 亞甲鍺烷基) ΌΗ—〇—R 11 R 12 ".(4) (於式(4 )’ R 1 1係氧基伸烷基或單鍵結,r 1 2爲 氫原子、烷基、伸烷基伸芳香基伸烷基或芳香基); CH2—CH—S- (於式(5) ’R13係氫原子、烷基或芳香基) CH一〇一CH一〇- R 14 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 …(6) (於式(6 ) ’ R 1 4係爲伸烷基或以下式(6 (6)— 2或(6)— 3表示的構造); -1 、tT 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
    17 -1 R (於式(6 R 線_ -(6)-1 R 1 7及R 1 8係相 互獨立的氫原子、碳數1〜6之鏈狀烷基、氯原子、溴原 子、碘原子、羥基、毓基、羧基、碳數1〜6之烷氧基、 碳數1〜6之烷硫基、碳數1〜6之鹵化烷基、 ·碳數1〜 6之鹵化烷氧基、碳數1〜6之鹵化烷硫基、碳數1〜6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 3·, 8 8 8 8 ABCD 548307 六、申請專利範圍 之羥基烷基、碳數1〜6之毓基烷基、碳數1〜6之羥基 烷氧基、碳數1〜6之酼.基烷硫基、碳數6〜1 0之芳香 7 I 式 Η 式 數 ο 於Ν於 碳-C | C 或 基 R 基 烷 香 芳 之 1± 2 R 〇 2 Η Ν R R C——〇——C——R21II II 〇 〇 (於式(7 ) 基、或伸芳香基) 基 烷 伸 係 3 基 烷 伸 係 R 2 1係伸烷基、伸烷基伸芳香基伸烷
    …(8) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (於式(8),尺22、尺23、1124及1125係相互獨 立的氫原子、碳數1〜6之鏈狀烷基、氯原子、溴原子、 碘原子、羥基、酼基、羧基、碳數1〜6之烷氧基、碳數 1〜6之院硫基、碳數1〜6之鹵化院基、碳數1〜6之 鹵化烷氧基、碳數1〜6之鹵化烷基硫基、碳數1〜6之 羥基烷基、碳數1〜6之酼基烷基、碳數1〜6之羥基院 氧基、碳數1〜6之毓基烷基硫基、碳數6〜1 〇之芳香 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -4- 548307 A8 B8 C8 D8 項之組成物, 物,(B )非 感放射線性分 其中(A )分 )〜(1 2 ) 申請專利範圍 基或碳數7〜11之芳香烷基)之任一者表示的構造而成 之群體選出的至少一種化合物。 7 ·如申請專利範圍第1至4項之任一 其中(A )分解性化合物爲鹼基分解性化合 分解性化合物爲鹼非分解性聚合物,(C ) 解劑爲感放射線性鹼發生劑。 8 ·如申請專利範圍第7項之組成物, (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 解性化合物係含有至少一種具有由下式(9 者:
    S一 R 27 J (於式(9 ) ,R 2 6係伸烷基、伸芳烷 ,R 2 7係伸烷基、伸芳烷基、伸芳香基、伸 伸烷基、烷基亞甲矽烷基或烷基亞甲鍺烷基, 、R 3 ^及R 3 1係各自獨立的氫原子、烷基、 基或硫代烷基,i及j係各自獨立的0或1 ) …⑼ 、言 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •S- Ό—R32-C—S—R33- II 〇 II 〇 基或伸芳香基 烷基伸芳香基 R 2 8、R 2 9 芳香基、烷氧…(10) (於式(1 0 ) ,:R 3 2係伸烷基、伸芳烷基或伸芳香 基、R 3 3係伸烷基、伸芳烷基、伸芳香基、伸烷基伸芳香 基伸烷基、烷基亞甲矽烷基或烷基亞甲鍺烷基); 線 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 548307 A8 B8 C8 D8 穴、申請專利耽圍 〇 0 *nh-c-s-r34-s-c-nh-r35- (於式(1 1 ),R 3 4及R 3 5係各自獨立的伸烷基、 伸芳烷基、伸芳香基、伸烷基伸芳香基伸烷基、烷基亞甲 矽烷基、或烷基亞甲鍺烷基); 〇 〇=c S 3P ο I OMMC I S R37- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (於式(1 2 ) ,R 3 6及R 3 7係各自獨立的伸烷基、 伸芳烷基、伸芳香基、伸烷基伸芳烷基、伸烷基烷基亞甲 矽烷基、或烷基亞甲鍺烷基)表示的構造而成之群體選出 的至少一種的構造。 9 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中,(D )安 定化劑係由胺化合物、環氧化合物、硫化乙烯化合物、氮 雜環丁烷化合物、烷氧基甲基化三聚氰胺化合物、烷氧基 甲基化二醇脲化合物、烷氧基甲基化脲化合物、烷氧基甲 基化苯胍化合物、異氰酸酯化合物、氰酸酯化合物、鳄唑 啉化合物、鳄畊化合物及甲矽基化合物。 1〇·如申請專利範圍第1項之組成物,.係再含有( D )安定化劑加上爲使(A )分解性化合物及(D )安定 化劑之反應的觸媒。 1 1 · 一種折射率圖案形成方法,其特徵在於對含有 (A )分解性化合物,(B )非分解性化合物,(c )感 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    548307 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 放射線分解劑及(D )安定化劑之感放射線性折射率變化 性組成物照射放射線,其次加熱使未曝光部之安定化劑( D )與分解性化合物(A )反應。 1 2 · —種折射率圖案形成方法,其特徵在於對含有 (A )分解性化合物,(B )折射率較分解性化合物,( A )低的非分解性化合物及(C )感放射線分解劑之折射 率變化性組成物內介由圖案光罩照射放射線後,以(D ) 安定化劑處理使未曝光部之(A )分解性化合物與(D ) 安定化劑反應而成。 1 3 · —種折射率圖案形成方法,其特徵在於對含有 (A )分解性化合物,(R )折射率較分解性化合物(A )低的非分解性化合物及(C )感放射線分解劑之折射率 變化性組成物內介由圖案光罩照射放射線後,加熱處理使 未曝光部之分解性聚合物分解而成。 1 4 ·如申請專利範圍第1 1項、第1 2項或第1 3 項之折射率圖案形成方法,其中經予生成的折射率圖案係 於曝光部具有或不具有空隙。 1 5 · —種折射率圖案,係由申請專利範圍第1 1項 、第1 2項、第1 3項或第1 4項記載的方法所形成的。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之折射率圖案,係由 具有或不具有空隙之第一領域與不具有空隙’且折射率較 第一領域高的第二領域而成者。 1 7 _如申請專利範圍第1 6項之折射率圖案,其中 第一領域係表示出較第二領域小的彈性係數。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -7 : ' 装-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 8 8 8 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548307 々、申請專利範圍 1 8 . —種光學材料,係具有由申請專利範圍第1 1 項、第1 2項、第1 3項或第1 4項之方法所形成的折射 率圖案。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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