TW546341B - Single-layer films based on vinylcyclohexane - Google Patents
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Description
A7
546341 A7 五、發明,兒^月(2 j 4 /專膜方、加熱成型時必需在窄操作窗下加工。此外,此等 材料之水阻播層作用可能在許多應用上係不恰當的。 因為包裝之外觀及經包裝物品之視覺表現很重要,亦經常 必而疋同透明度的。在這一點上以聚丙烯製成的物質係不 5 利的。 15 將環稀煙共聚物用作為薄膜材料作為水蒸汽阻擋層係 欽述於EP-A 570, 188中。以此等材料所製成的薄膜,由於 其非晶形特性遠較可部份結晶之材料,例如,聚丙烯能更 容易地加熱成型。EP-A 920,989中提及在油及脂肪存在下 10此類材料之不穩定性且敘述多層薄膜,其外層含有聚丙稀/ 聚乙烯共-辛烯混合物以保護内層環烯烴共聚物。於環烯烴 八聚物加工日守且為了獲得視覺完美的薄膜而建議以特殊的 螺旋型機器增塑(塑膠特別報導6/1999)。本文中,某些壓 縮區分佈要保持沿著薄膜播壓器,以避免在薄膜基材中因 磨擦而誘發外觀瑕疲。於較高的壓縮時外用潤滑劑是必需 的。鐾於上面所提相關於具有阻擋層作用聚合包裝材料之 縣壓力,聚環稀烴係以相當昂貴的(共)單體,例如,四 裒十-稀6稀四環十二稀,原冰片稀及其他者所製成之 事實必須評估為重要的。 20 二以聚苯乙烯或聚苯乙稀共聚物製成之薄膜係已知於先 前技藝。有許多材料具有廣大範圍之性質。因為含苯乙烯 聚合物具有變化的應用範圍(射出模製物品、聚合泡珠體 =),除了將其用作為薄膜以外,所用的啟動單體係非常便 宜的。然而’以含苯乙稀聚合物製成之薄膜對水蒸汽不會 i 張尺度 t 關娜丨1 (CNS)/Vi 546341 A7
發明說明;… 呈現特別的阻擋層作用,而不適合用於包裝對濕氣敏感之 物體(H·克林,聚笨乙烯薄膜之滲透性,昆司特史脫夫 (^76) ’ 66(3),151-156)。代替此的係必需將具有水蒸 A阻擋層性貝之其他聚合物層鍵結至聚苯乙稀層 5 (W· Schrenk等人;,,多層膜之某些物理性,,,聚合物工程科 學(1996) , 9(6) , 393-396)。 現今已驚人地發現,聚苯乙烯完全氫化的結果使該性 質明顯地改變且形成具有高水蒸汽阻擋層作用之物質,其 導致含乙烯基環己烷之聚合物。聚乙烯基環己烷不利的低 靭性可藉著併入軟質斷片而改善。與期待相反的,已發現 該軟質斷片之併入甚至可導致水蒸汽阻擋層作用改善。 因此本發明係提供含有以乙稀基環己院為基礎之聚合 物或以乙稀基環己院為基礎之聚合物與至少一種極 物之混合物的單層膜。 口 薄膜之厚度可根據用途而廣泛地變化。通常制〇〇1至 ^二了.005至U毫米,特別佳為〇.01至1毫米且最产甚=7 °. 7毫米。於用作為撓性容器之情況中,厚 度甚至可達7¾米,宜為至多5毫米。 根據本發明之薄膜亦可供給一 或金屬層。 次夕層者,例如,紙層 以乙烯基環己烷為基礎之聚合物 均聚物及乙埽基環己炫與其他共聚物曰/ 土%己燒之 物。 之/、聚物或嵌段共聚 10 15 20 較佳的均聚物或共聚物初乙戦環己梡為基 礎之聚 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 丨裝 訂 /_ - 3 本紙張尺度適用中關家標準^祕⑵〇 X 297公i A7 B7 五、發明說明(』.)‘ 合物’該聚合物具有至式⑴之重覆結構單元
(I) !中: 其中 經濟部%慧射產局員工涓費合竹社印¾ R1及R2各自獨立代表氫或Cl_C6_絲,宜為d烧基, 且 10 R3及R4各自獨立代表氫或Ci—C6—燒基,宜^七―烧基, 特別是曱基及/或乙基,或R1R4 一起代表燒基,宜 為Cr·或烷基(稠和的5-或6—元環脂族環), R代表氫或Cl—C6-烷基,宜為宜為c4-烷基, R,R及R各自獨立代表特別是氫或甲基, 下列者宜用作為啟動聚合物(選擇地經取代的聚苯乙烯) 5^合作用中之共聚用單體且併入聚合物中:一般具有2至1〇 個碳原子之烯烴,例如且宜為,乙烯、丙烯、異戊二烯、 異丁烯、丁二稀、特別佳為異戊二烯及/或丁二烯、丙烯酸 或異丁烯酸之Cl-Cs-烷基酯 '宜為Cl-C4-烷基酯、不飽和之 環脂族烴類,例如,環戊二烯、環己烯、環己二烯、選擇 地經取代的原冰片烯、二環戊二烯、二氫環戊二烯、選擇 地經取代地四環十二烯、環令經烷基化之苯乙烯、α—甲基 本乙婦、一乙稀基本、乙稀基醋、乙稀基酸、乙稀基鱗、 醋酸乙烯酯、乙烯基氰,例如,丙烯腈、甲基丙烯腈、順 15 20 本紙張尺度適用中國國家標f- (CNSM4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 馨 訂---------線 — ---:--------------------- 546341 A7 B7 五、發明說明(5 ) 式丁烯二酸針及此等單體之混合物。通常聚合物可含有至 多60重量%,宜為至多50重量%,特別佳為至多4〇重量%之共 聚用單體(以聚合物計)。以含有1至3〇重量%共聚用單體之 聚合物為最特別佳。 5 乙烯基環己烷(共)聚物通常具有絕對分子量Mw(平均重 置)為 1,000至 10, 000, 〇〇〇,宜為6〇, 〇〇〇JL1,⑽〇, 〇〇〇,最 特別佳為70,00〇至600,000 ’係藉由光散射所測定。 以乙烯基環己烷為基礎之聚合物可為同排或對排。特別 適§的聚合物為所述之以乙稀基環己烧為基礎對排型式之 10聚合物,宜具有50· 1至74%,特別是52至7〇%之對排二烯 (diadene)含量(參閱 WO 99/32528)。 聚合物可具有線性鏈結構或經由共—單元(例如,接枝共 聚物)而擁有分支點。分支中心包括,例如,星形或分支的 聚合物。根據本發明之聚合物可具有其他幾何型狀··一 15 級、二級、三級,選擇地季聚合物結構。本文中可提及者 為螺旋線、雙螺旋線、折疊片等或此等結構之混合物。 所用的共聚物可為統計或嵌段型式的聚合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 嵌段共聚物包括二嵌段、三嵌段、多嵌段及星形嵌段 共聚物。 20 以乙烯基環己烷為基礎之(共)聚合物係藉著將苯乙烯 何生物與對應單體自由基地、陰離子性地、陽離子性地聚 合,或藉由金屬絡合物引發劑或催化劑且然後將不飽和芳 族鍵全部或部份氫化而製備(參閱,例如,WO 94/ 21694,EP〜a 322, 731 )。 Μ氏張尺度適用侧家標見格公£7 546341 A7 B7
所用之具有至少三種阻斷塊之較佳嵌段共聚物係含有 五、發明說明(6 ) 至少-種硬質嵌段與至少一種軟質嵌段,其中硬質嵌段含 有至少50重置%,宜為6〇重量%,特別佳為65重量%之式⑴) 重覆單元,
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中, 匕匕上 R1及R2各自獨立代表氫或Cl—C6一烧基,宜為Ci—C4—院基, R代表氫或Cl—C6—烧基,宜為G-4烷基,特別是甲基及/ 或乙基,或經增環的院基,宜為Cr、燒基或C4一院基(稠 15 和的5-或6-元環脂族環), P 代表整數〇,1至5,宜為〇,ι至3, 且軟質嵌段含有 100至50重量%,宜為95至70重量%以直鏈或分支的C2-Ch-烷基,宜為C2-C8_烷基為基礎之重覆單元,及 20 〇至50重量%,宜為5至30重量%之式(Π)重覆單元。 軟質欲段中之重覆單元可以統計、反覆或斜率的方式 分佈。 於硬質及軟質嵌段中對應至式(II)之重覆單元可為相 同或不同。硬質嵌段及軟質嵌段可交替著含有不同的重覆 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) .^ —— — — — — — ---I--— It--I-------—Aw----.--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -n n ϋ .1 a— ϋ ϋ -I ϋ ϋ - 546341 A7 B7 五、發明說明(7 ) 單元對應至式(II) 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 可用於根據本發明嵌段共聚物之硬質嵌段 又八 組份A)者可含有至多35重量%其他重覆單 為聚口物 _ 一 昇係為以普 通、运擇地經取代烯烴之共聚物,宜為經Ci<卜 片烯、二環戍二烯,二氫環戊二烯,四環十 酷、乙稀基毽、醋酸乙烯g旨、順式丁稀二酸衍生物及(甲基) 丙烯酸衍生物取代之環己二烯為基礎者。 土 適當的嵌段共聚物可選擇地含有另外的軟質嵌段,其 係包含以飽和、選擇地經Cl—Cr烷基取代、具有2至1〇,— 為2至5個碳原子之脂族烴鏈及其異構型式為基礎之重覆單 元。 硬質嵌段之含量(以總聚合物計)一般為65至97重量%, 宜為75至95重量%,且軟質嵌段之含量為3至35重量%,宜為 5至25重量%。 可使用的嵌段共聚物一般具有分子量(平均數)為5, 〇〇〇 至1,〇〇〇, 000,宜為50, 000至500, 000,特別佳為80, 000至 200, 000 ’係藉由凝膠滲透色層分析儀測定,以聚苯乙稀標 準校正。硬質嵌段之分子量(平均數)一般為650至 970, 000,宜為6, 500至480, 〇〇〇,特別佳為 10, 〇〇〇至 190, 000。軟質嵌段之分子量一般為15〇至350, 000,宜為 1,500至170, 〇〇〇,特別佳為2, 400至70, 000。嵌段共聚物 可含有具有不同分子量之硬質嵌段及軟貿嵌段。 鏈單元之聯結可為有規立構頭-對-尾連接連同小部份 頭-對-頭連接。共聚物可為線性或經由中心分支。其亦可 -燒基、原冰 、烯、乙烯基 先 閱 讀 背 意 事 項 再
填 頁 I 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 546341 A7 五、發明說明(ϋ ) 具有星形結構。本發明中係以線形嵌段共聚物為較佳。 嵌段共聚物可含具有尾端嵌段之各種嵌段結構,各自 獨立地為硬質嵌段或軟質嵌段。例如,其可為如下之結 構: 、口 5 A1 -(B1 -A1、; Β1-(Α1-Β1)π ; (Α1-Β1)。; 其中 Α代表硬質嵌段,Β代表軟質嵌段, 10 15 η為21,宜為1,2,3,4且 i代表1及η (1 $ i $ η)間之整數。 訂 共聚物中之硬質及軟質嵌段一般係彼此間不能和諧共 存。違不和諧導致微小尺度上之相分離。 線 製造可用作為組份Α)之聚合物組份宜在續存之聚合反 應中進行,其係藉著將於硬質嵌段之乙烯基芳族單體對應 至式(III)且共軛二烯對應至式(IV)且於軟質嵌段係選擇地 乙烯基芳族單體對應至式(I11) R1 20
Q R5 R7 Η、 、Η
Rd (ΠΙ) 10 - 本紙張尺度咖巾®㈣:標((: ((:NSM‘1 規格(210 χ 297 公髮 (IV) 546341 A7 B7 五、發明說明(G ) 其中
Rl ’ R2,R3及p具有上面給定之意義且 R至R各自獨立代表氮、炫基、宜為甲基進行反應以 形成預聚合物且然後將預聚合物之碳-碳雙鍵在同種或異種 5催化劑存在之下氫化。 預聚物之硬質嵌段及軟質嵌段中,對應至式(ΠΙ)之單 體可為相同或不同。硬質嵌段及軟質嵌段可含有以式(ΠΙ) 單體為基礎不同的重覆單元。 下列係宜用作為聚合作用共之聚用單體且併入硬質嵌 10段中者:環己二烯 '乙烯基環己烷、乙烯基環己烯、原冰 片烯、二環戊二烯、二氫環戊二烯、四環十二烯、環中經 烷基化之苯乙烯、α-曱基笨乙烯、二乙烯基笨、乙烯基 酯、乙烯基醚、醋酸乙烯酯、順式丁烯二酸衍生物及(甲基) 丙烯酸衍生物等,於各情況中選擇地經匕—匕—烷基取代,或 15 此等之混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -J 裝--- (讀先閱讀背面之注意事項再填m.頁) --線- 預聚合物可藉由一續存之聚合過程,例如,續存之陰 離子性聚合作用或續存之自由基聚合作用製備。此等聚合 的方法一般係已知於聚合物化學中。續存陰離子性聚合過 程,其可用鹼金屬或鹼金屬烷基化合物,例如,甲基鋰及 20 丁基鋰啟動者為特別適當。用於此等聚合作用之適當溶劑 為烴類,例如,環己院、己院、戊烧、苯、甲苯等及醚 類,例如,三乙基醚、甲基第三丁基鱗、四氣咬喃。 各種嵌段結構係經由續存之聚合過程而可得。於陰離 子性聚合作用之情況中,烴類介質例如,環己、燒或苯中無 -11 -
546341 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(1 ο) 鏈、、止且無鏈轉移發生,其中不包括活性污染物例如, =、虱、二氧化碳等。具有特定嵌段斷片之嵌段共聚物可 藉著依序添加單體或單體混合物而製造。因此,例如,苯 乙烯異戊一烯或苯乙烯—丁二烯二嵌段共聚物可於二烯完 5成聚口作用後藉著加入苯乙烯單體而製造。本發明中,鏈 結構係以符號⑴『⑻4(B)『(S)n,或以IS或BS之簡化 t式表示。m,n為分別的欲段中之聚合度。 亦已知含有混合嵌段(“沾枯的,,歲段邊緣)之嵌段共聚 物可利用有利的交叉聚合條件且於單體混合物中起始聚合 作用而製造。因此,例如,作為軟質嵌段含有富—二烯嵌段 之苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物可藉著引發烴類介質中苯乙 缚及丁一稀之混合物而製造。聚合物鏈含有一富-二烯軟質 嵌段、一過渡期係具有增加合併度之苯乙烯及苯乙烯塊, 其係將鏈終止。鏈結構係以符號(II/S)m-(S)n或(BB/S)m -(S)n,或以1[$或^38之簡化形式表示,以〗IS及r分別表示 田異戊二烯及富-丁二烯軟質嵌段。對應之氫化產物分別 表示為H-IISS&H-BbsS。 含有混合及特定軟質嵌段二者之多嵌段共聚物可藉由 a併一種上面所提之程序而製造。實例為三欲段ylSs, I[SSI及五嵌段S(IISS)2,(IISSM。其符號意義明顯。 對應的氫化產物分別以H-SIISS,H -IISSI及 S(IisS)2,H-(rsS)2表示。 陰離子性聚合作用中,可能以單體/引發劑比率之變化 來控制分子量。理論的分子量可由下列平衡式計算而得· 10 15 20 12 - 1卜國國家標f- (CNSM4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _· 546341 A7 B7 五、發明說明(U ) 單體之總重(克) Μ =—--------------- 引發劑量(莫耳) 其他因素,例如,溶劑,潛溶劑、輔催化劑亦可敏感 5地影響鏈結構。烴類例如,環己烷、甲苯或苯為用於本發 明聚合作用中較佳的溶劑,因為於此等溶劑中可獲得含有 混合塊之喪段共聚物且二烯單體宜經聚合形成高彈性丨,4一 聚二烯。含氧及氮之潛溶劑,例如,四氫呋喃、二甲氧基 乙烷或Ν,Ν,Ν,,Ν,-四甲基伸乙基二胺產生統計的聚合作用 10且同時產生共軛二烯較佺之1,2-聚合作用。與此相反的, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -------- .--------- (tr先閱讀背面之注意事項再填頁) .線· 鹼金屬醇鹽例如,第三—丁醇鋰產生統計的聚合作用但在 1,2-/1,4比率之二烯聚合作用上受小影響。預聚合物中軟 貝肷段之微結構係為測定對應之氫化嵌段共聚物中軟質嵌 段微結構之決定性因子。因此,例如,聚— 1,4-丁二稀嵌段 15在氫化作用上導致可結晶化之聚乙烯斷片。聚-1,4-丁二烯 之氣化產物具有非常南的玻璃轉移溫度且因此係無彈性。 具適當1,2/1,4比率之聚丁二烯嵌段的氫化作用可提供彈性 聚(乙烯-共-丁烯)斷片。其中異戊二烯為用於軟質嵌段之 共I用早體’以1,4 -聚合為較佳’因為氫化後可獲得交夫夫 20 之聚(乙烯-丙烯)彈性體塊。 溫度、壓力及單體濃度於聚合作用中大多不甚重要。 用於聚合作用較佳之溫度、壓力及單體濃度係在〜6(rc至 130°C之範圍内,特別佳為20°C至l〇〇°C ; 0.8至6巴且5至 30重量%(以單體及溶劑量之總和計)。 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A^I規格(21〇x297公釐)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印M 546341 A7 -----B7 五、發明說明(1 2 ) 用於製造嵌段共聚物的方法係有或沒有,但宜為沒 有,介於聚合步驟及氫化步驟間之作用交替地進行,以便 將預聚物分離出來。可能的作用可以已知的方法進行,例 如,於非浴劑,例如,Ci-C4-醇及Cs-C6-_中沈殿,脫揮 5發份擠壓法或氣提法等。於此情況預聚物係再溶解於溶劑 中用於氫化作用。無需作用者,預聚物溶液可直接氫化、 選擇地於鏈終止後且選擇地以相同的惰性溶劑如同聚合中 者或以其他惰性溶劑稀釋。於此情況中,飽和烴,例如, 環己烷,已烷或其混合物為該方法之特別佳溶劑。 10 以乙烯基環己烷為基礎之共聚物或均聚物係藉由笨乙 烯衍生物與對應單體自由基地,陰離子性地,陽離子性地 聚合,或藉由金屬絡合物引發劑或催化劑且然後完全或部 份地氫化不飽和芳族鍵(參閱,例如,wo 94/21694, A 322, 731 )而製造。 15 預聚物之氫化作用係以一般已知的方法(例如,w〇 94/02720,W0 96/34895,EP-A 322, 371 )進行。w〇 94/21694中敘述用於烷烯基-芳族聚合物及聚(烷晞基一芳 族)/聚二烯嵌段共聚物藉著異種催化作用完全氫化的方 法。 20 許多已知的氫化催化劑可用作為催化劑。較佳的金屬 催化劑為例如,WO 94/21694或WO 96/34896中所提及 者。任何用於氫化反應已知的催化劑可用作為催化劑。以 具有大的表面積(例如,100至600米2/克)及小的平均孔^ (例如,20-500A)之催化劑為適當。適當的催化劑亦為彼 -1Ί - 本紙張尺度適用中闼0家標f- (CNSM4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) |--------^---------^ ------^---------------- 546341 A7 B7 五、發明說明G 3) 等具有小的表面積(例如,> 10米2/克)及大的平均孔徑 者,其特徵在於孔隙體積之98%含有孔隙直徑大於600人(例 如,約1,000至4,000 A)之孔隙(參閱US-A5, 654, 253,US-A 5, 612, 422,JP-A 03076706)。特別係用阮來鎳,鍍錄 5 於二氧化矽或二氧化矽/二氧化鋁上,鍍鎳於碳上作為支架 及/或貴金屬催化劑,例如,Pt、Ru、Rh、Pd。 聚合物濃度係以溶劑及聚合物之總重量計,一般為8〇 至1重量%,宜為50至10,特別為40至15重量%。 氫化一般係在0°C及500°C間,宜為20°C及250°C間, 10 特別係在60°C及200°C間之溫度下進行。 可習用地用於氫化反應之溶劑係係敘述於例如,DE—as 1,131,885 中。 反應一般係在1巴至1000巴,宜為2〇至300巴,特別係 在40至200巴之壓力下進行。 15 該方法一般導致芳族單元及選擇地主鏈中之雙鍵幾乎 完全氫化。一般而言,氫化度為大於97%,特別是大於 99%。氫化度可例如,藉NMR或UV分光法測定。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所用之催化劑量係依製程而定。方法係可連續、半連 續或批次地進行。 20 催化劑對預聚物之比率,例如,於批次方法中,一般 為〇. 3至〇· 001,宜為0. 2至〇. 005,特別佳為〇, 15至〇. 〇1"。 本發明亦關於藉由本身已知的擠壓法製造根據本發明 薄膜的方法。彼處製程係經由計量器將聚合物送入螺旋輸 送器’經加熱及炫融且係以縣物之型式_通過板模 -15 - 本紙張尺/艾適用中國國家標隼(CNS)A4規格(2】0 297公釐) 546341 A7 B7 五 10 15
經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 U 20 發明說明(彳4) 二戈=物之薄膜係在滾筒系統上拉出且薄臈選擇地以連 二或=、縱的及/或橫的有或無回火(縱的,係以高速滾 :藉夹鉗之助),熱單固定,電暈-或經火 對二二ί取後纏繞起來。已發現將愿出機脫離滾筒或 5對應至U物之玻璃轉移溫度之滾筒回火係有利的。 薄膜亦可拉長。 含以聚乙稀基環己貌為基礎之聚合物的薄層除了含 以乙缔基環己院為基礎之聚合物外,亦可含有另外的極性 聚β物。因為以聚乙埽基環己炫為基礎之聚合物愈極性聚 合物之混合物為基礎之單層薄膜其透明性較差,此等僅適 於透明度不是必需要件之應用中。為了本發明的目的,極 性聚合物宜選自聚碳酸酿、聚醯胺、聚醋及聚胺基甲酸醋 或此等之混合物,以聚碳酸醋及/或聚臨胺為特別佳。 薄層係以此層中聚合物之總量計,宜含有至多8重量% 之極性聚合物或此等之混合物,且特別佳級1至6重量%, 特別是0. 5至5重量%之極性聚合物或料之混合物。多數特 別佳之薄層含有至多3重量%之極性單體。 適當的聚醜胺為已知的均聚醯胺、共聚醒胺及此等聚 醯胺之混合物。此等可為部份結晶及/或非晶形聚酿胺。 適當的部份結晶聚酿胺為聚酿胺6、聚酿胺6,6、此等 組份之混合物及對應共聚物。適當的部份結晶聚醯胺亦為 彼等其酸組份係全部或部份地選自於至少—種酸,其係對 苯二酸、異苯二酸、辛二酸、癸二酸、壬二酸、己二酸、 環己烧二魏巾者且其之二驗耗全部或特地選自間_ 訂 線 16 - 546341 A7 B7 五、發明說明(I ) 及/或對-苯二曱基二胺、六亞曱基, ‘胺、2,2,4〜三甲基六 胺及異佛爾顯j二胺 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亞甲基二胺' 2, 4, 4-三甲基六亞甲基 且其之組成物基本上係為已知。 亦可提及之聚醯胺為全部或部份地自環中含有了至以個 5 C原子之内醯胺,選擇地附隨著使用一赤矣括L -乂夕禋上面提及之啟 動組份而製備者。 聚醯胺6及聚醯胺6, 6及其混合物為特別佳之部份姓曰 的聚醯胺。已知的產物可用作為非晶形聚醯胺。其係藉199 一胺,宜選自乙二胺、己二胺、癸二胺、2, 2, 4—及^戈 10 2, 4, 4一二甲基己一胺、間-及/或對-笨二甲基二胺、 胺基-己基)甲烷、雙(4-胺基己基)丙烷、3, 3,一二甲、 4, 4 _一胺基一環己基-曱烧、3-胺基甲基一3, 3, $一三甲義广 己基胺、2, 5-及/或2, 6-雙(胺基曱基)原冰片烯及/或丨$长 一胺基甲基環己烧或此等之混合物與二緩酸宜選自於草 15 S义、己一酸、壬一酸、癸烧二竣酸、十七燒二叛酸、 2, 2, 4-及/或2, 4, 4-三曱基己二酸、異苯二酸及對苯二醪 者或此等之混合物的聚冷凝作用而獲得。 藉由許多單體之聚冷凝作用而獲得之共聚物亦為適 當’其係共聚物加入胺基羧酸,例如,胺基—己酸' 胺基十 一垸酸或胺基月桂酸或其内醯胺而製得。 特別佳之非晶形聚醯胺為聚醯胺係自異苯二酸、己二 胺及其他二胺,例如,4, 4,-二胺基-二環己基甲烷、異佛 爾_二胺、2, 2, 4-及/或2, 4, 4-三甲基己二胺、2, 5-及/气 2, 6-雙(胺基甲基)原冰片烯;或自異苯二酸、4, 4,一二賤義 20
中國國家標準(CNSM4規格⑵ϋ X 297 公釐)
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二%己基曱烷及己内醯胺;或自異笨二酸、3, _二甲基一 4, 4’-二胺基二環己基曱烷及月桂基内醯胺;或自對苯二酸 及自2, 2, 4-及/或2, 4, 4-三甲基己二胺之異構混合物製 備。 5 其亦可能代替純4, 4’-二胺基二環己基甲烷而使用位置 異構的二胺基二環己基甲烷之混合物,其包括: 70至99莫耳% 之4, 4,-二胺基異構物 1至30莫耳% 之2, 4,-二胺基異構物 0至2莫耳% 之2, 2’-二胺基異構物 10 &擇地對應至更高度冷凝的二胺,其係藉由技術級之二胺 基二苯基甲烷之氫化作用而獲得。異苯二酸可被對苯二酸 取代達至多30%之程度。 以聚醯胺6、聚醯胺6, 6、聚醯胺8、聚醯胺1〇、聚醯胺 11及聚醯胺12為較佳。以聚醯胺6及聚醯胺6, 6為特別佳。 15 聚酿胺之相對黏度(25°C時於含1重量%於間-曱g分中之 溶液上測定)宜為2至5,特別佳為2. 5至4。 較佳的聚對苯二酸亞烴酯可自對苯二酸(或其反應性衍 生物)與具有2至10個C原子(Kunststoff隱手冊、第νίπ 卷、695ff頁,Kar卜Hanser Verlag,慕尼黑 1973)之脂族 20 或環脂族的二醇以已知的方法製備。 較佳的聚對苯二酸亞烴酯含有至少80,宜為9〇莫耳%以 二羧酸組份計之四苯二酸酯基及至少80,宜為至少9〇莫耳% 以二醇組份計之二醇,其係選自於乙二醇、丙二醇、丨,4— 丁烷二醇、環己烷二醇、環己烷—1,4-二甲醇中者或此等之 -I J — — — — — — — — — — •丨 — · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18 -
,341 ,341 五、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 15 20 A7 ____—B7—_ 聲明說明(1 7) 混合物。 除曱對苯二酯外、較佳的聚對苯二酸亞烴酯亦可含有 至多20莫耳%,宜為至多1〇莫耳%具有至多8至14個(]原子之 其他芳無二缓酸或具有4至12個C原子之脂族二敌酸,例如 5自苯二酸、異苯二酸、2, 6-萘二羧酸、4, 4,-二苯基二酸、 琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環己烷二醋酸之基 除了上述之二醇,較佳之聚對苯二酸亞烴酯亦可含有 至多20莫耳%,宜為至多10莫耳❶/❹具有3至12個(:原子之其他 脂族二醇或具有6至21個C原子之環脂族二醇,例如,且較 佳的基團係自1,3-丙院二醇、2-乙基—1,3一丙烧二醇、新戍 基乙一醇、1,5-戊院二醇、1,6一己烧二醇、3一曱基一2 4一 戊烷二醇、2-甲基-2, 4-戊烷二醇、2, 2, 4-三曱基3一戊 烷二醇及1,6, 2-乙基-1,3-己烷二醇、2, 2-二-乙基〜丨,3一 丙烷二醇、2, 5-己烷二醇、I,4—二(p-羥基乙氧基)笨、 2, 2-雙(4-羥基環己基)丙烷、2, 4—二羥基q,^ 3, 四一曱 基環丁、虎、2, 2-雙(3-β,基乙氧基苯基)丙烧及2, 2〜雙 (4-羥基丙氧基苯基)丙烷(〇Ε-A 24 07 674,24 07 776及 27 15 932)。 聚對苯二酸亞烴醋可藉著將相對少量之三元醇或四元 醇或所述型式之三元羧酸或四元羧酸,例如,於^ 00 270及於US-A 3 692 744中者併入而支化、。較佳的^ 化劑之例為苯均三酸、苯偏三酸、三羥甲基乙烷、一、, 基丙烷及季戊四醇。 19 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546341 A7 B7 五、發明說明(丨心 _ v 逢議使用以S欠組伤計不超過1莫耳%之支化劑。 以聚對苯二酸亞fe酯,其僅係自對苯二酸對笨二酸及 乙二醇、丙二醇或1,4-丁烷二醇或其共聚物與丨,4—二環 己烧二甲醇、以及此4聚對苯二酸亞烴酯之混合物所合成 5 者為特別佳。 聚對苯二酸亞烴酯一般具有約〇· 4至1. 5特性黏度, dl/g,宜為0, 5至1· 3dl/g,每一情況係在的^下,於酚 /鄰-二氯苯中測定(1 : 1重量份)。 聚酯係敘述於,例如,EP-A 774, 490中。 10 本文中聚稀烴係為聚乙烯、聚丙稀、聚-i_丁稀及聚甲 基戊烯,其可含有少量的非共輛二稀係藉由聚合併入。聚 烯烴係為已知且係敘述於R0mpps Chemielexik〇n及其中 所引用的文獻中。以聚丙烯為較佳。 本文中聚碳酸酯為彼等,例如,Ep_A 中所述 15 之型式者。 較佳的芳族聚碳酸酯為聚碳酸酯係以2, 2_雙(4-經基-笨基)丙烷或EP-A 640, 655中所述其他二酚之一為基礎者 為較佳。最特別佳者為彼等係以2, 2 —雙(4-羥基-苯基)丙 烷、2, 2-雙(3, 5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷或丨,丨一雙(4-羥 -笨基)3, 3, 5-二甲基環己院或2, 2-雙(4-經基-苯基)丙 烷及M-雙(4-羥基苯基)—3, 3, 5—三曱基環己烷之混合物 為基礎者。 最特別佳者為以雙酚A為基礎之聚碳酸酯。 方族聚碳酸酯一般具有平均分子量Mw(預校正後,以凝 ^ -------- ---------^ JAW— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -20 -
11¾ 明("j) 膠色層分析儀測定)為約10, 000至200, 000,宜為20, 0〇〇 至 80, 〇〇〇。 添加劑 添加劑可併入根據本發明之薄膜中。此等係在製程前 或中加至用於製造薄膜之聚合物或聚合物之混合物中。添 加之目的係為促進製程或為改良最終產物之性質。重要的 添加物種類為抗阻斷劑、熱穩定劑或氧化穩定劑、抗靜電 劑、生物穩定劑、著色劑、潤滑劑'光保護劑、光學亮光 劑、改良印刷性能用之添加劑等等。 適當的拉為無機添加物,例如,二氧化矽、碳 s复約、石夕酸鎮、石夕酸紹、石粦賴等及/或不能共存之有機聚 合物,例如,聚醯胺、聚酯、聚胺基曱酸酯、聚碳酸酯 等。有效量之抗阻斷劑係在〇1至2重量%,較佳係〇1至 0.5重里%之範圍内。平均粒子大小係在丨及6微米,特別 係在2至5微米間,以球形之顆粒為特別適合。 所有普通的藍盪发盤可用作為穩定劑。通常,空間位 阻的酴、概合物及_衍生物可用於其本身或用作為二 元或二7L混合物。以三元混合物為特別佳,特別是得自於 瑞士,巴基爾,汽巴特殊化學品公司之Irganox 1010(酚 組份)、Irgafos P-EPQ(磷化合物)及Hp 136(内醋衍生物) 之混合物。 較佳的為驗-烧石黃酸醋、經改f的聚_,即, 經乙氧化及/或經丙氧化的聚二有機石夕氧貌(聚二烧基石夕氧 炫、聚烧基苯基石夕氧烧等)及/或實質上直鏈及飽和的脂
發明說明(2 ϋ ) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 : 、元土,具10至20個碳原子宜為12至18個π 原子之Ν,Ν-雙㈣ 且為12至18個石厌 特別適當。有料取代,以魏基中者為 5圍内。 里之抗靜琶劑係在〇. 〇5至〇. 5重量%之範 者。轉及綱,討為錢或有機性 人太、炭黑’絡、錄、鐵之氧化物及/或混 口的乳化物、偶氮顏料及酜花青。 聚丙Z為」:類,例如’石躐油,例如,聚乙稀壤及 高級脂㈣醇及_、叛酸醋錢酸酿胺、甘油醋、 0 01至4重曰^—甲基石夕氧烧。有效量之潤滑劑係在 光二特軸 的種ίίίίΓ保護⑽以免受光相之添加劑。不同 2種郝依其翻機·特出。於_的情 化氣分解劑(金屬複合物、含硫有機化合物)、驟冷 二 含硫化⑽之鎳複合物)、自由基淨化劑(例如, 胺:及稀有υν吸收劑(例如,經基二苯甲嗣、經 土本土本亚―唾)。有效量之光保護劑係在G.(n至3重量 %,特別佳係在G· 5至2 $量%之範圍内。 經係為補償因吸收藍色波長範圍色效應) 所引起許多轉薄膜外觀黃化的添加劑。實例為三斗一苯基 香旦素、苯亚二唑—笨基香豆素及笨並啐唑 〇._及〇」重«,特別佳為〇.〇〇1及0.05重量里=。、 加入低分子樹脂可進一步改進所需的物理性(例如,薄 10 15 20 -22 ^ --------1T----------^ —^wi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺㈣财關家鮮 297公釐) 546341 A7 五、發明說明(2 1 ) 膜之剛性、收縮性質、外觀、水蒸汽傳輸)。可共存之烴樹 脂為分子》通常係在_至8,刚,宜在彻至5,刪,特 別佳在500至2,_範圍内之低分子聚合物。樹脂含量係扪 至30重《,宜在2至30重量%之範圍内。以烴樹脂為較佳。 5 '薄膜之纽餘可在水蒸汽阻擒層作用無明顯損害下 10 以適當的方法藉著增加表面之極性而改進。此可藉由電晕 處理或错著將有機或無機添加物導入而作用。適當的有機 添加劑為聚合物,例如,以均聚物或共聚物型式之聚丙稀 或聚乙浠、聚I旨、聚醯胺、聚碳酸酿、聚縮路、聚胺基甲 酸酷、丙烯酸或異丁烯酸聚合物或此等之混合物。销宜 含有〇. 05至8«%。適當的無機_為二氧化鈦、魏 鋇、硫酸鈣或碳酸鈣。 15 缝^可應用至根據本發明之薄膜以改進 熱塑性聚合物製成之薄膜或容器。密封層必須料於應用 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 二LI作為密封層之基材為,例如’含乙稀聚合物及丙 烯ϋ不同比例之極性基團,其係藉著與例如,_酸乙 烯醋,或與丙烯酸單體,或以乙埽基或丙晞基與α—辦及 極性單體之共聚物為基礎之聚合物共聚合而可得。紐的 ^如,順式讀二_〇乙料聚物及_料物亦 作為㈣層。密封溢度可透過選擇適當之組合物而調整。 =树明之薄㈣於各種不同方面,例 =包裝、發泡包裝、電子物件之包裝及作為電容器薄 本發明係藉下列實例之助闡明。 23 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(2 2 實例 實例1 PVCH均聚物製成之非定向薄膜 5 聚合物之合成 將熱壓器注滿惰性氣體(氮)。將所用之聚合物溶液通 過SBF-HH-S16濾器(L〇effier,過濾器技術公司,尼特 善,德國)過濾且與催化劑(表υ 一起置於熱壓器中。將熱 壓器關閉且然後以保護氣體,然後以氫撞擊數次。釋放後 10產生特定的氫壓且將熱壓器攪拌加熱至適當的反應溫度。 開始φξ:取氫後,反應壓力保持怪定。反應時間係定義為由 批次加熱起至當氫提取達飽和值的時間。 氫化元畢後,將聚合物溶液過濾通過以鐵弗龍布(Be一 随1〇 ’ Μ· $尼朵夫博i,瑞士)覆蓋的壓力濾器。然後將產 15物’谷液過濾通過〇· 2微米鐵弗龍布(帕爾,過濾器技術公司、 Dreieich,德國)。聚合物溶液係以irgan〇x χρ 42〇ff(汽 巴特殊化學品公司、巴塞爾,瑞士)且再用上面提及之〇.2 微米遽器過濾。隨即於240°C時將聚合物溶液自溶劑中釋 出’溶融物過濾通過20微米濾、器且將產物顆粒化。既非芳 20族亦非烯烴的碳-碳雙鍵可以1H-NMR分光計測出。 表1 聚笨乙烯之氫化 -2^1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)a4規格(210 x 297公髮)* " —' -ϋ «ϋ ϋ l n 1 i_l «^1 —ϋ I in I ϋ n l I an n ϋ .^1 a^i t atm· I ϋ ϋ— ϋ -^1 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) °%34i A7 B7 五、 明說▲明(2 3 ) 10 實例 編號 聚合物 重量1 [公斤] 溶劑 [升] 催化劑 重量2 [克] 反應 溫度 [°C] 氫氣 壓力 [巴] 反應 時間 [小時] 氫化度’ [°/〇] 4· 8 15. 1 環己烷 10· 1 甲基-第 三-丁基 8¾ 625 160 100 19 100 1) 聚苯乙烯、158k型、玻璃清晰、Mw =280, 000、BASF AG公司,Ludwigshafen,德國 2) Ni/Si02/A1203 , Ni-5136P , Engelhard , De Meern 荷蘭 3) 以1H-NMR分光計測定 --------------裝—— (tf先閱讀背面之注意事項再本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 15 薄膜之製造 該PVCH均聚物,具有重量平均分子量^ 161,200,密 度ρ=0·947克·厘米_3,玻璃轉移溫度Tg=148t及熔體流動 指數麗1?二5.46克/10分鐘;在31〇。(:之基材溫度(喷嘴)下 藉由G0ttfert單螺旋擠壓器(30毫米螺旋直徑,25D螺旋 長)通過板模片(縫長220毫米、空隙寬可控制於〇· 〇1至〇· 6 毫米間)擠壓出來。鑄模滾筒之溫度為9(rc。可獲得5〇微 米厚、清晰透明的薄膜,其係以丨丨米/分鐘之提取速度纏 繞。 實例2 定向之PVCH均聚物薄膜 訂-— •線· -25 - 546341 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明(2 4 ) 將得ί於貫例1之PVC均聚物於310°C之基材溫度(喷嘴) 下藉由單螺旋擠壓器(螺旋直徑為β〇毫米,螺旋長251))通 過板模片(縫長50毫米、空隙寬〇·8毫米)擠壓出來。鑄模 滾筒之溫度為90°C。可獲得約600微米厚、清晰透明的薄 5膜,其係隨即於250°C之拉伸溫度(預熱時間120秒)且在相 對於提取方向之縱向與橫向之特定伸縮比例為丨:2時定 向。 實例3 1〇非定向PVCH共聚物薄膜(5重量力而為乙烯-丙烯含量) &金物之合成 在排除空氣及水下(氬氣),將26公斤環己烷及2. 138 公斤乾苯乙稀置入-恒溫控制,備有授動器及熱傳感器之 5〇升授動槽中。藉著重覆暴露氮將熱壓器内容調成惰性。 15接著加熱至70°C,藉著射出法將22·5毫升(36毫莫耳)正一 丁基鋰(1· 6Μ溶液於己烷中)導入。内溫度上升至7〇它且持 續授拌一小時。然後將225克乾異戊二稀與2· 138克乾苯 乙烯之混合物加入且持續攪拌三小時。反應混合物冷卻至 至溫後,以異丙醇使黏滯溶液停滯。固體含量之測定說明 2〇轉化係定量的。氫化作用係以如實例】中所述者進行。 蓮膜之製造 三嵌段共聚物,其係自PVCH及交替乙烯-丙烯(E/P)中 間嵌段軟質斷片所構成,具有pvcH梯度(E/p含量二5重量 _ - 26 - 本紙張尺度-+¾雜-------
Tm'丨丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-----— |!線· A7
.里平均分子量Mw:⑵,8GG,密度ρ:〇· 947克·厘 工 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546341 五、發明乎,f曰/ 米破壤轉移溫度(硬質嵌段)Tg=148°C,於28(TC時加 而形成-平均膜厚為118微米之壓製 5實例4 -嵌段共聚物製成之非定向薄膜(15重量%乙 含量) 内碑 聚合物係製自153克苯乙烯及27克異戊二稀,其係 10實例3中所述者。 勿之製1告 三嵌段共聚物,其係自PVCH及交替乙烯-丙烯(E/p)中 間嵌段軟質斷片所構成,具有pvcH梯度(E/p含量=5重量 15 %),重量平均分子量114, 700及玻璃轉移溫度(硬質= 段)Tf148°C,於290°C之基材溫度(喷嘴)下藉由單螺旋擠 壓器(螺旋直徑37¾米,螺旋長24D)通過板模片(縫長3〇〇 耄米、空隙寬0· 8毫米)擠壓出來。鑄模滚筒之溫度為12〇 C。可獲得50微米厚 '清晰透明的薄膜,其係以6米/分鐘 20 之提取速度纏繞。 比較實例1 非定向的聚苯乙烯薄膜 將聚苯乙烯 158K(BASF,Ludwigshafen,德國),具 -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
A7 發明說明皇y, / 有重量平均分子量260,400,密度p二1· 05克·厘米- ’玻璃轉移溫度K〇〇°C且熔體流動指數NMR =27.4克 /10刀委里’在25〇c之基材溫度(喷嘴)下藉由G0ttf ert 早螺旋擠壓器(螺旋直徑30毫米,螺旋長25D)通過板模片 5 (縫長220毫米、空隙寬可控制於0.01至0·6毫米間)擠 壓出來。鑄模滾筒之溫度為90°C。可獲得50微米厚、清 晰透明的薄膜’其係以7· 3米/分鐘之提取速度纏繞。 15 比較實例2 定向的聚苯乙烯薄膜 將聚笨乙烯其係如比較實例1中相同型式者在250°C 之基材服度(嘴嘴)下藉由單螺旋擠壓器(螺旋直徑60毫 $、螺旋長25D)通過板模片(縫長22〇毫米、空隙寬〇. 8 /毛米)擠壓出來。鑄模滾筒之溫度為90°C。可獲得約600 微米厚、巧晰透明的薄膜,其係隨即於180°C之拉伸溫度 (預熱時間⑽秒)及在相對於提取方向之縱向與橫向之特 定伸縮比例為1 : 2時定向。 下列測里方法係用於原料及薄膜之特性記述。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 溶體流動指數MFR 、炫體肌動指數係根據DIN ISO 1133,在280°C,2. 16 △斤重里下用Meltfiixer LT(SW0聚合物技術GmbH公司) 測定。 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁)
J外0J41
五、發明說明(2 / 分子量Mw 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例中所述之給定重量平均分子量給予分子量之重 量平均。二-偵測器凝膠滲透色層分析儀(〇·5重量%溶液, 四氫呋喃溶劑,25°C,聚苯乙烯標準)係用於其之測定。偵 測係藉由UV吸收分光在254毫微米下且藉㈣分率之差動 式折射計進行。校正制許多已知分子量之聚苯乙煉標準 進行。 玻璃轉移溫度Tg 10 乂樣品之射出成型標準試樣(超公差線材80x10x4毫米) 係藉由DMA(動態機械分析)調查。本文中與溫度相關之複合 剪力模數係在1Hz之測量頻率下測定。測量裝置:係得自於 美國’紐澤西’皮卡脫市’流變性科學公司之RDA-II。 15壓力下塑料膜之延伸性能 測試係根據DIN EN ISO 527在15毫米寬之樣品條上進 行。伸長彈性之模數係從相對於夾板橫截面,伸長為〇. 〇5 及〇·25%之受力狀態時的增量比中發現。抗張強度係為伸展 測试中樣品負荷之最大應力。斷裂伸度為樣品斷裂時之伸 20 長度。
水蒸汽傳輸作用WVT 樣品之水蒸汽傳輸作用係以兩種不同的方法測定,依 水蒸汽傳輸作用而定。於水蒸汽傳輸>1克·密度-1·米2之薄 -29 - 本紙诋尺&過用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546341 五、發明說明(? d / 膜樣品時,係根據!)』53 122,第一 ^ ^ 4中之重量分析測定 法測疋;於水蒸汽傳輸克.密度'米-2之時,係根據则 53 122 ’第二部中之電解法測定; 5 光澤之測定 根據DIN 67 5财光規則地反射的部份,與入射光線 小於2〇°垂線相關者被認為光澤。光澤係以光澤單位肌給 定,其係指黑色玻璃標準。 / 10 濁度 濁度係根據ASTM D 1003-61之方法A測定。其係在中 央射線之立體角>8。至多最大為16〇。之反照度後,光離開樣 品之比率。其係與總量之反照光相關,其等於1〇⑽。 表2包含實例1至4測得之水蒸汽傳輸,以及光學及力學 15測定數據。可看出以聚乙烯基環己烷為基礎之單層膜之特 定水蒸汽阻擋層作用至少1〇倍於聚苯乙烯薄膜者。從實例3 很清楚的知道將共聚用單體併入可導致進一步改進水蒸汽 阻擋層作用。高透明度的薄膜係為低濁度之證明。以含乙 烯基環己烷聚合物為基礎之水蒸汽阻擋薄膜係藉著提供便 20宜原料為基礎之高度透明聚烯烴薄膜,達到商用水蒸汽阻 擋層薄膜之技術可行範圍。 -30 - 7------------mil! |訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】0 X 297 公釐) 546341 A7 B7 五、發明說明(: 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
1 οα 〇· 1 1 Οί L〇 r" Η οα OO f i 1 濁度 CM ci 1 1 οα CM ◦· 1 WVT 23〇C /85% r. h. 0. 198 0.110 1 1 1.463 1.604 WVT 38〇C /90% r. h. 0.332 1 0.106 0.260 3· 122 1 致斷延伸率 縱向移動 卜CO r-Η r—1 oo① CD 1 OJ r—i 03 OO LO CO LO (N1 · 03 抗張強度 縱向移動 OJ 〇〇 LO· CO· CO OJ oa 卜 cd co r· 1 i r"— 1 卜CO l〇 cn! 寸CO 47.9 37.4 42· 4 44,9 彈性模數 縱向移動 2571 2547 2542 2405 i 1 1760 1836 卜O CO CO 卜o 03 CSi 2649 2529 薄膜之厚度 52· 3 1 75.8 〇〇 i—l 1 < OO (n! L〇 CJD cd LO CO OO (NI 1~~1 未拉長之PVCH 均聚物 經拉長之PVCH 均聚物 PVCH共聚物i 15%共聚用單體 PS,未拉長 PS,經拉長的 1—ί CM CO 1 < 卜;”1丨 -i 、乂 | I : ;師八丨 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Claims (1)
- 546341 ^28 A8 B8 C8 D8 ?T、…申諝專利範圍 專利申請案第89126134號 ROC Patent Appln. No. 89126134 修正之申請專利範圍中文本-附件一 Amended Claims in Chinese - Enel. I (91年8月2¾ a""送呈) (Submitted on August z% , 2002J. 1. 一種單層膜,其係含有以乙烯基環己烷為基礎之聚合 物或以乙烯基環己烷為基礎之聚合物與至少一種極性 聚合物之混合物,其中該以乙烯基環己烷為基礎之聚 合物係具有式(I)之重覆結構單元\—/ I /|\經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中, R1及R2各自獨立代表氫或CrC6-烷基且 R3及R4各自獨立代表氫或CrC6-烷基,或R3及R4 — 起代表烷基, R5代表氫或CrC6-烷基,且 其中係可將選自於烯烴、丙烯酸或異丁烯酸之CrCr 烧基酯、不飽和環脂族烴、經取代的四環癸碳烯、環 中經烧基化之苯乙稀、α-甲基苯乙烯、二乙稀基苯、 乙烯基酯、乙烯基酸、乙烯基醚、醋酸乙烯酯、乙烯 基氰化物、順式丁烯二酸酐中者及此等單體之混合物 中的共單體加至聚合反應中,而藉聚合反應併入其 中,及 -32 89606-claim本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 546341 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 極性聚合物係選自聚醯胺、聚碳酸酯、聚烯烴、聚胺 基甲酸酯及聚酯,及其以至多8重量%之量存在。 2. 如申請專利範圍第1項之單層膜,其係具有至多7毫 米之厚度。 3. 如申請專利範圍第1項之單層膜,其係具有自0.001至 2毫米之厚度。 4·如申請專利範圍第1項之單層膜,其中以乙烯基環己 烷為基礎之聚合物係為均聚物、共聚物或嵌段共聚 物。 5.如申請專利範圍第1項之單層膜,其係含有嵌段共聚 物,該聚合物具有包含至少一種硬質嵌段及至少一種 軟質嵌段的至少三種嵌段,其中硬質嵌段含有至少50 重量%之式(II)重覆結構單元 Γ I ⑻ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製^3 (R)P 其中, R1及R2各自獨立代表氳或CrC6-烷基, R3代表氫或CrCV·烷基或經增環的烷基, P代表整數0,1至5 且軟質嵌段含有 100至50重量%以直鏈或分支的C2-C14-烷基為基礎之 -33 - 89606-claim 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 546341 AQ A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 重覆單元及 0至50重量%重覆單元對應至式(II)。 6. 如申請專利範圍第1項之單層膜,其中層内另外地含 有習用之添加劑。 7. 如申請專利範圍第6項之單層膜,係含有至少一種選 自於抗阻斷劑、熱穩定劑或氧化穩定劑、抗靜電劑、 生物穩定劑、著色劑、潤滑劑、光保護劑、光學亮光 劑、改良印刷性能用之添加劑中之添加劑。 8. 如申請專利範圍第1項之單層膜,其係用於發泡包裝 (blister packaging)、電子物件或食品包裝及作為電容器 薄膜上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -34 - 89606-claim 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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